EP1390335A1 - 2-methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd - Google Patents

2-methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd

Info

Publication number
EP1390335A1
EP1390335A1 EP02701297A EP02701297A EP1390335A1 EP 1390335 A1 EP1390335 A1 EP 1390335A1 EP 02701297 A EP02701297 A EP 02701297A EP 02701297 A EP02701297 A EP 02701297A EP 1390335 A1 EP1390335 A1 EP 1390335A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
methyl
aldehyde
ethyl
octene
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02701297A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Markert
Ralph Nemitz
Marc Speitkamp
Theo Ten Pierik
Markus Schneider
Ralph Bunn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of EP1390335A1 publication Critical patent/EP1390335A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds
    • C11B9/0015—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation

Definitions

  • the present invention relates to 2-methyl-4-ethyl-2-octene-1-aldehyde, a process for its preparation and its use as a fragrance.
  • fragrance industry has a constant need for new fragrances with interesting fragrance notes.
  • the range of naturally available fragrances can be supplemented, on the other hand it is possible to make the necessary adjustments to changing fashionable tastes. It also makes it possible to meet the ever-increasing need for odor improvers for everyday products such as cosmetics and cleaning agents.
  • the compound of the general formula (I) fulfills the abovementioned requirements excellently in all respects and can advantageously be used as a fragrance with perfume-rich odor notes with good adhesive strength.
  • the present invention initially relates to 2-methyl-4-ethyl-2-octene-1-aldehyde of structure (I):
  • the invention relates to the use of 2-methyl-4-ethyl-2-octene-1-aldehyde (I) as a fragrance.
  • the compound (I) according to the invention is characterized by an odor characteristic in which iris and costus notes dominate. It has excellent stability in cosmetic and consumer perfume formulations.
  • the invention further relates to a process for the preparation of compound (I) by reacting 2-ethylhexanal with propionaldehyde in the presence of one or more nitrogen-containing organic compounds as catalysts in an organic solvent.
  • the catalysts used are preferably those nitrogen-containing organic compounds which contain at least one positively charged N atom per molecule, for example benzyltrimethylammonium hydroxide. Suitable catalysts are also nitrogen-containing bases such as 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene and similar compounds known to those skilled in the art.
  • the reaction is preferably carried out in the absence of alkali metal hydroxides.
  • Organic solvent is also to be understood as meaning mixtures of organic solvents. Suitable solvents are, for example, toluene, xylenes, cyclohexane, methylcyclohexane and the like.
  • the reaction temperature is preferably set in the range from 20 to 200 ° C.
  • the range from 50 to 150 ° C. is particularly preferred.
  • the compound (I) ideally enhances the harmony and charisma as well as the naturalness and also the adhesion, the dosage being matched to the desired fragrance note, taking into account the other components of the composition.
  • the compound of formula (I) is particularly suitable for modifying and enhancing known compositions.
  • their extraordinary olfactory strength should be emphasized, which generally contributes to the refinement of the composition.
  • the compound of the formula (I) can be combined with numerous known fragrance ingredients, for example other fragrances of natural, synthetic or partially synthetic origin, essential oils and plant extracts.
  • the range of natural fragrances can include both volatile, medium and low volatile components.
  • the range of synthetic fragrances can include representatives from practically all classes of substances.
  • Natural products such as tree moss absolute, basil oil, agricultural oils such as bergotte oil, mandarin oil, etc., mastic absolute, myrtle oil, palmarosa oil, patchouli oil, petitgrain oil, wormwood oil, myrrh oil, olibanum oil, cedarwood oil, sandalwood oil, East Indian oil, guaiac oil Cabreuva,
  • alcohols such as farnesol, geraniol, citronellol, linalool, nerol, phenylethyl alcohol, rhodinol, cinnamon alcohol, sandalore [3-methyl-5- (2.2.3- trimethylcyclopent-3 -en- 1 -yl) pentan-2-ol], Sandela [3-isocamphyl- (5) - cyclohexanol], muguetanol,
  • aldehydes such as citral, helional ⁇ -, alpha-hexylcinnamaldehyde, hydroxycitronellal, lilial ⁇ - [p-tert-butyl- ⁇ -methyldihydrozimtaldehyde], methylnonylacetaldehyde,
  • ketones such as allylionone, ⁇ -ionone, ⁇ -ionone, isoraldein, methylionone, nootkatone, calone, ⁇ -, ß- and ⁇ -irone, Damascone,
  • esters such as allylphenoxyacetate, benzylsalicylate, cinnamylpropionate, citronellyl acetate, decyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, ethyl acetoacetate, hexyl isobutyrate, linalyl acetate, methyl dihydrojasmonate, vetivery acetate, cyclyl hexyl isyl nyl isyl, nylylnyl isyl, nylylnyl isyl, nylylnyl isyl, nylylnyl isyl, nylylnyl isyl, nylylnyl isyl, nylylnyl isyl, nylylnyl isyl, nylylnyl isyl, nylylnyl isyl, nylyln
  • lactones such as gamma-undecalactone, l-oxaspiro [4.4] nonan-2-one, cyclopentadecanolide, ethylene brassylate, g) ethers such as herbavert, ambroxan, and various other components often used in perfumery such as musk and sandalwood Fragrance substances, indole, p-menthan-8-thiol-3-one, methyleugenol and methyl anthranilate.
  • lactones such as gamma-undecalactone, l-oxaspiro [4.4] nonan-2-one, cyclopentadecanolide, ethylene brassylate
  • ethers such as herbavert, ambroxan, and various other components often used in perfumery such as musk and sandalwood Fragrance substances, indole, p-menthan-8-thiol-3-one, methyleugenol and methyl anthranilate.
  • the usable proportions of the compound (I) according to the invention in fragrance compositions range from about 1-70% by weight, based on the mixture as a whole.
  • Compound (I) and compositions containing (I) can be used both for perfuming cosmetic preparations such as lotions, creams, shampoos, soaps, ointments, powders, aerosols, toothpastes, mouthwashes, deodorants and in alcoholic perfumery (e.g. Eau de Cologne, Eau de Toilet, tincts) be det.
  • perfuming technical products such as detergents and cleaning agents, fabric softeners and textile treatment agents.
  • compositions are added to them in an olfactory effective amount, in particular in a concentration of 0.01-2% by weight, based on the entire product.
  • these values are not limiting limits, since the experienced perfumer can still achieve effects with even lower concentrations or build up novel complexes with even higher doses.
  • Example 1 shows the preparation of 2-methyl-4-ethyl-2-octen-1-al (I) in two different ways.
  • Example 1 demonstrates the process according to the invention, while Example 2 shows a process known from DE-A-26 13 996. It can be seen that the process according to Example 2 gives the compound (I) in considerably less yield than the process according to the invention according to Example 1.
  • Odor characteristic In the smell of Iris, Costus; after smell (after 24 hours on the smell strip) balsamic, myrrh resin, woman hair note.
  • Perfume rating The use of 2-methyl-4-ethyl-2-octen-l-al (I) brought about the natural aroma of a freshly cut, juicy and sour lemon in the composition.
  • a comparative composition that, like recipe B, was built, but did not contain the component (I) according to the invention, on the other hand, smelled into individual components, reminiscent of the bitter aroma of bitten lemon kernels, of fat, leather and walnut.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

2-Methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd der Struktur (I) zeichnet sich durch eine interessante und originelle Duftcharakteristik mit grosser Ausstrahlung aus und eignet sich zur Verwendung als Riechstoff, zum Beispiel in kosmetischen Präparaten, technischen Produkten oder der alkoholischen Parfümerie.

Description

"2-Methyl-4-ethyl-2-octen-l-aldehyd"
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft 2-Methyl-4-ethyl-2-octen-l-aldehyd, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung als Riechstoff.
Stand der Technik
Viele natürliche Riechstoffe stehen, gemessen am Bedarf, in völlig unzureichender Menge zur Verfügung. Beispielsweise sind zur Gewinnung von 1 kg Rosenöl 5000 kg Rosenblüten notwendig. Die Folgen sind eine sehr stark limitierte Weltjahresproduktion sowie ein hoher Preis. Es ist daher klar, dass die Riechstoffindustrie einen ständigen Bedarf an neuen Riechstoffen mit interessanten Duftnoten hat. Einerseits kann dadurch die Palette der natürlich verfügbaren Riechstoffe ergänzt werden, andererseits ist es dadurch möglich, die notwendigen Anpassungen an wechselnde modische Geschmacksrichtungen vornehmen zu können. Darüber hinaus wird es auf diese Weise möglich, den ständig steigenden Bedarf an Geruchsverbesserern für Produkte des täglichen Bedarfs wie Kosmetika und Reinigungsmittel decken zu können.
Im Übrigen besteht generell ein ständiger Bedarf an synthetischen Riechstoffen, die sich günstig und mit gleichbleibend hoher Qualität herstellen lassen und die originelle olfaktorische Eigenschaften haben. Insbesondere sollen sie angenehme, möglichst naturnahe und qualitativ neuartige Geruchsprofile von ausreichender Intensität besitzen und in der Lage sein, den Duft von kosmetischen und Verbrauchsgütern vorteilhaft zu beeinflussen. Mit anderen Worten: es besteht ein ständiger Bedarf an Verbindungen, die charakteristische neue Geruchsprofile bei gleichzeitig hoher Haftfestigkeit, Geruchsintensität und Strahlkraft aufweisen. DE-A-26 13 996 offenbart Umsetzungsprodukte von Butanal mit anderen Aldehyden, wobei ungesättigte Kondensationsprodukte entstehen. Die Umsetzung geschieht mit Alkalihydroxid in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators.
Beschreibung der Erfindung
Es wurde gefunden, dass die Verbindung der allgemeinen Formel (I) die oben genannten Forderungen in jeder Hinsicht ausgezeichnet erfüllt und in vorteilhafter Weise als Riechstoff mit parfümistisch wertvollen Geruchsnoten mit guter Haftfestigkeit eingesetzt werden kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zunächst 2-Methyl-4-ethyl-2-octen-l- aldehyd der Struktur (I):
(I)
Wie aus der Formel (I) hervorgeht, ist die C=C-Doppelbindung bezüglich des langen Alkylrestes und der Aldehydgruppe trans-konfϊguriert.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung die Verwendung von 2- Methyl-4-ethyl-2-octen-l-aldehyd (I) als Riechstoff. Die erfindungsgemäße Verbindung (I) zeichnet sich durch eine Geruchscharakteristik aus, in der Iris- und Costus-Noten dominieren. Sie weist eine ausgezeichnete Stabilität in Rezepturen der Kosmetik und Gebrauchsparfümerie auf.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung (I) durch Umsetzung von 2-Ethylhexanal mit Propionaldehyd in Gegenwart von ein oder mehreren stickstoffhaltigen organischen Verbindungen als Katalysatoren in einem organischen Lösungsmittel.
Vorzugsweise setzt man als Katalysatoren solche stickstoffhaltigen organischen Verbindungen ein, die mindestens ein positiv geladenes N-Atom pro Molekül enthalten, beispielsweise Benzyltrimethylammoniumhydroxid. Als Katalysatoren eignen sich auch Stickstoff-haltigen Basen wie l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en und ähnliche dem Fachmann einschlägig bekannte Verbindungen. Vorzugsweise wird die Umsetzung in Abwesenheit von Alkalimetallhydroxiden durchgeführt. Unter „organischem Lösungsmittel" sind auch Gemische organischer Lösungsmittel zu verstehen. Geeignete Lösungsmittel sind etwa Toluol, Xylole, Cyclohexan, Me- thylcyclohexan und dergleichen.
Die Reaktionstemperatur wird vorzugsweise im Bereich von 20 bis 200 °C eingestellt. Besonders bevorzugt ist der Bereich von 50 bis 150 °C.
In Parfüm-Kompositionen verstärkt die Verbindung (I) in idealer Weise die Harmonie und die Ausstrahlung sowie die Natürlichkeit und auch die Haftung, wobei die Dosierung unter Berücksichtigung der übrigen Bestandteile der Komposition auf die jeweils angestrebte Duftnote abgestimmt wird.
Dass die Verbindung (I) die oben genannten Duftnoten aufweist, war nicht vorhersehbar und ist damit eine weitere Bestätigung für die allgemeine Erfahrung, dass die olfaktorischen Eigenschaften bekannter Riechstoffe keine zwingenden Rückschlüs- se auf die Eigenschaften strukturverwandter Verbindungen zulassen, weil weder der Mechanismus der Duf ahrnehmung noch der Einfluss der chemischen Struktur auf die Duftwahrnehmung hinreichend erforscht sind und somit also normalerweise nicht vorhergesehen werden kann, ob ein geänderter Aufbau bekannter Riechstoffe überhaupt zur Änderung der olfaktorischen Eigenschaften führt und ob diese Änderungen vom Fachmann positiv oder negativ beurteilt werden.
Die Verbindung der Formel (I) eignet sich aufgrund ihres Geruchsprofils insbesondere auch zur Modifizierung und Verstärkung bekannter Kompositionen. Hervorgehoben werden soll insbesondere ihre außerordentliche Geruchsstärke, die ganz allgemein zur Veredelung der Komposition beiträgt.
Die Verbindung der Formel (I) läßt sich mit zahlreichen bekannten Riechstoffingredienzien, beispielsweise anderen Riechstoffen natürlichen, synthetischen oder partial-synthetischen Ursprungs, ätherischen Ölen und Pflanzenextrakten kombinieren. Die Palette der natürlichen Riechstoffe kann dabei sowohl leicht-, als auch mittel- und schwerflüchtige Komponenten umfassen. Die Palette der synthetischen Riechstoffe kann Vertreter aus praktisch allen Stoffklassen umfassen.
Beispiele für geeignete Substanzen, mit denen die Verbindung (I) kombiniert werden kann sind insbesondere:
(a) Naturprodukte wie Baummoos-Absolue, Basilikumöl, Agrumenöle wie Ber- gamotteöl, Mandarinenöl, usw., Mastix-Absolue, Myrtenöl, Palmarosaöl, Pat- chouliöl, Petitgrainöl, Wermutöl, Myrrheöl, Olibanumöl, Cedernholzöl, Sandelholzöl, ostindisch, Guajakholzöl, Cabreuva,
(b) Alkohole wie Farnesol, Geraniol, Citronellol, Linalool, Nerol, Phenylethylal- kohol, Rhodinol, Zimtalkohol, Sandalore [3-Methyl-5-(2.2.3- trimethylcyclopent-3 -en- 1 -yl)pentan-2-ol], Sandela [3 -Isocamphyl-(5)- cyclohexanol], Muguetanol,
(c) Aldehyde wie Citral, Helional^-, alpha-Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial^- [p-tert.-Butyl-α-methyldihydrozimtaldehyd] , Methylnonylacetaldehyd,
(d) Ketone wie Allylionon, α-Ionon, ß-Ionon, Isoraldein, Methylionon, Nootkaton, Calone, α-, ß- und γ-Irone, Damascone,
(e) Ester wie Allylphenoxyacetat, Benzylsalicylat, Cinnamylpropionat, Citronel- lylacetat, Decylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Ethylacetoacetat, Hexe- nylisobutyrat, Linalylacetat, Methyldihydrojasmonat, Vetiverylacetat, Cyclo- hexylsalicylat, Isobornylisobutyrat, Evernyl,
(f) Lactone wie gamma-Undecalacton, l-Oxaspiro[4.4]nonan-2-on, Cylopentade- canolid, Ethylenbrassylat, g) Ether wie Herbavert, Ambroxan, sowie verschiedene weitere in der Parfümerie oft benutzte Komponenten wie Moschus- und Sandelholz-Riechstoffe, Indol, p-Menthan-8-thiol-3-on, Methyleugenol und Methylanthranilat.
Bemerkenswert ist ferner die Art und Weise, wie die Verbindung (I) die Geruchsnoten einer breiten Palette bekannter Kompositionen abrundet und harmonisiert, ohne jedoch in unangenehmer Weise zu dominieren.
Die einsetzbaren Anteile der erfindungsgemäßen Verbindung (I) in Riechstoffkompositionen bewegen sich von etwa 1-70 Gew. %, bezogen auf die gesamte Mischung. Verbindung (I) sowie Kompositionen enthaltend (I) können sowohl zur Parfümierung kosmetischer Präparate wie Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Pudern, Aerosolen, Zahnpasten, Mundwässern, Deodorantien als auch in der alkoholischen Parfümerie (z.B. Eau de Cologne, Eau de Toilette, Extraits) verwen- det werden. Ebenso besteht eine Einsatzmöglichkeit zur Parfümierung technischer Produkte wie Wasch- und Reinigungsmittel, Weichspüler und Textilbehandlungs- mittel. Zur Parfümierung dieser verschiedenen Produkte werden diesen die Kompositionen in einer olfaktorisch wirksamen Menge, insbesondere in einer Konzentration von 0,01 - 2 Gew. % - bezogen auf das gesamte Produkt - zugesetzt. Diese Werte sind jedoch keine beschränkenden Grenzwerte, da der erfahrenen Parfümeur auch mit noch geringeren Konzentrationen noch Effekte erzielen oder mit noch höheren Dosierungen neuartige Komplexe aufbauen kann.
B e i s p i e l e
Die folgenden Beispiele 1 und 2 zeigen die Herstellung von 2-Methyl-4-ethyl-2- octen-1-al (I) auf zwei verschiedenen Wegen. Beispiel 1 demonstriert das erfindungsgemäße Verfahren, Beispiel 2 dagegen ein aus DE-A-26 13 996 bekanntes Verfahren. Es zeigt sich, daß nach dem Verfahren gemäß Beispiel 2 die Verbindung (I) in erheblich geringerer Ausbeute erhalten wird als nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gemäß Beispiel 1.
Beispiel 1
Ansatz:
1) 256,6 g (2 mol) 2-Ethylhexanal
2) 124,9 g (0,3mol) Benzyltrimethylammoniumhydroxid (40%ige Lösung in Methanol)
3) 400 ml Toluol
4) 232,0 g Propionaldehyd
Apparatur: 2 L Rührapparatur, Tropftrichter, Rückflußkühler, Pt 100
Ausführung: Die Komponenten 1), 2) und 3) wurden nacheinander unter Stickstoff und Rühren in den Reaktionskolben eingewogen und auf 83 °C Rückflußtemperatur erhitzt. Die Komponente 4 wurde in 1,46 Stunden über den Tropftrichter kontinuierlich zugetropft. Anschließend wurde noch 2,5 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt. Die Umsatzkontrolle ergab einen Produktgehalt von 62,5% neben 5,6% Edukt.
Aufarbeitung: Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch mit Wasser und Ammoniumchloridlösung neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt.
393,9 g Rohprodukt wurden an einer 20 cm Vigreuxkolonne destilliert. 172,1 g Hauptlauf wurden bei Siedetemperaturen von 63-67°C/0,05mbar und mit einer gaschromatographisch bestimmten Reinheit von 95,8% erhalten.
Ausbeute: 48,3 % der Theorie.
Analytik: Das IR-Spektrum (Film zwischen NaCl) zeigte charakteristische Schwingungsbanden bei 1641, 1690 (C=0) und 2708 cm"1.
Das 1H-NMR (400 MHz, in CDC13) zeigte Signale für 2 Methylgruppen (2 überlagerte Tripletts) bei 0,9 ppm, und die Methylgruppe an der Doppelbindung als Sin- gulett bei 1,75 ppm. Die 4 CH2-Gruppen ergaben 2 Signalgruppen, eine bei 1,25 ppm entspricht 6 Protonen, die andere bei 1,55 ppm entspricht 2 Protonen (breite Multipletts). Das Proton an C-4 erschien als 2 überlagerte Quintetts bei 2,5 ppm. Das olefinische Proton ergab ein Dublett bei 6,2 ppm und das Aldehydproton erschien als Singulett bei 9,4 ppm.
Geruchscharakteristik: Im Angeruch nach Iris, Costus; im Nachgeruch (nach 24 Std. am Riechstreifen) balsamisch, Myrrhe resin, Frauenhaar-Note. Beispiel 2
ator CHO
Ansatz:
1) 256,6 g (2 mol) 2-Ethylhexanal
2) 253,1 g (14,1 mol) entmineralisiertes Wasser
3) 28,1g (0,7 mol) Natriumhydroxid
4) 18,9 g (47 mmol) Tricaprylmethylammoniumchlorid
5) 400 ml Toluol
6) 232,0 g (4,0 mol) Propionaldehyd
Apparatur: 2 L Rührapparatur, Tropftrichter, Rückflußkühler, Pt 100
Ausführung: Die Komponenten 1), 2), 3), 4) und 5) wurden nacheinander unter Rühren in den Reaktionskolben eingewogen und auf 91°C Rückflußtemperatur erwärmt. Die Komponente 6 wurde in 3,30 Stunden über den Tropftrichter kontinuierlich zugetropft. Anschließend wurde noch 3 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt. Die Umsatzkontrolle ergab einen Produktgehalt von 24,1 % neben 32,9 % Edukt. Anschließend wurden die Komponenten 2) und 3) in der gleichen Menge noch einmal dazugegeben und weitere 4 Std. bei 90 °C am Rückfluß erhitzt, im Gemisch lagen dann 34 % Produkt neben 26,7 % 2-Ethylhexanal vor. Aufarbeitung: Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch mit Wasser und Ammoniumchloridlösung neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt.
397,6 g Rohprodukt wurden an einer 20 cm Vigreuxkolonne destilliert. 92,9 g Hauptlauf wurden bei Siedetemperaturen von 63-67°C/0,05mbar und mit einer gaschromatographisch bestimmten Reinheit von 93,8% erhalten.
Ausbeute: 27,65 % der Theorie
Anwendungsbeispiele
Rezeptur A: Herren EdT: Parfümöl
Gew.-Teile Komponente
0.3 Liffarome
0.3 Ethylmaltol (Veltol plus)
0.5 Geranylacetat
0.5 Evernyl
1.0 Hexenol (beta gamma)
1.0 Norlimbanol
1.5 Cyclogalbanat
2.0 Spearmintoel Nat. F.W.
3.0 Allylamylglycolat 3.0 Beifussoel
5.0 Orangenoel suess ital.
10.0 Citronenoel Messina
10.0 Patchouly 83-2970
15.0 Lavandin grosso
25.0 Dihydromyrcenol
25.0 Isoraldein 70
30.0 Cumarin
47.0 Vanillin
60.0 Linalool
5.0 Galaxolide 50 DEP
87.0 Linalylacetat
100.0 Fixolide NP
140.0 Hedione
299.9 Iso E super
5.0 Cyclovertal 1% in DPG
5.0 Cyclohexylsalicylat
7.0 Ambroxan
n 10.0 Troenan
20.0 Herbavert
20.0 Sandelice
1.0 2-Methyl-4-ethyl-2-octen-l-al (hergestellt nach Beispiel 1) als 1%-ige
Lösung in Dipropylenglykol
Parfümistische Bewertung: Die Anwesenheit von 2-Methyl-4-ethyl-2-octen-l-al (I) bewirkte in der o.g. Rezeptur eine bessere Einbindung der Vanillin und Zitronencreme-Note in die Gesamtkomposition, die sehr stark an überhitzte und überfüllte Badestrände erinnert.
Rezeptur B : Zitronen-Base
Gew.-Teile Komponente
0.2 Aldehyd C 7
2.0 Aldehyd C 12
5.0 Aldehyd C 9
4.0 Verotyl
7.0 Geraniol rein
10.0 Aldehyd C 8
10.0 Aldehyd C 10
10.0 Linalool 10.0 Hedione
20.0 Terpinylacetat rein
20.0 Citronellylacetat
30.0 Terpineol
40.0 Citronellal
50.0 Geranylacetat
164.0 Orangenoel suess
183.3 Citronenoel Messina
350.0 Citral AR
2.0 Cyclovertal
5.0 Peranat
10.0 Herbavert
12.0 Aldehyd 11-11
25.0 Melusat
30.0 Cyclohexylsalicylat
0.5 2-Methyl-4-ethyl-2-octen-l-al (hergestellt nach Beispiel 1)
Parfümistische Bewertung: Der Einsatz von 2-Methyl-4-ethyl-2-octen-l-al (I) bewirkte in der Komposition das natürliche Aroma einer frisch aufgeschnittenen, saftigen und sauren Zitrone. Eine Vergleichskomposition, die wie Rezeptur B aufge- baut war, jedoch die erfindungsgemäße Komponente (I) nicht enthielt, zerfiel dagegen geruchlich in einzelne Komponenten, die an das bittere Aroma zerbissener Zitronenkerne, an Fett, Leder und Walnuß erinnerte.

Claims

Patentans rüche
1. 2-Methyl-4-ethyl-2-octen- 1 -aldehyd der Struktur (I)
(I)
2. Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-ethyl-2-octen-l -aldehyd der Struktur (I)
wobei man 2-Ethylhexanal mit Propionaldehyd in Gegenwart von ein oder mehreren stickstoffhaltigen organischen Verbindungen als Katalysatoren in einem organischen Lösungsmittel umsetzt.
3. Verwendung von 2-Methyl-4-ethyl-2-octen-l -aldehyd der Struktur (I)
(I)
als Riechstoff. Riechstoff-Kompositionen mit einem Gehalt an 2-Methyl-4-ethyl-2-octen-l- aldehyd (I) gemäß Anspruch 1, wobei (I) in den Kompositionen in einer Menge von 1 bis 70 Gew.-% - bezogen auf die gesamte Komposition - enthalten ist.
EP02701297A 2001-03-07 2002-02-26 2-methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd Withdrawn EP1390335A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10110857 2001-03-07
DE10110857A DE10110857A1 (de) 2001-03-07 2001-03-07 2-Methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd
PCT/EP2002/001990 WO2002070448A1 (de) 2001-03-07 2002-02-26 2-methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1390335A1 true EP1390335A1 (de) 2004-02-25

Family

ID=7676550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02701297A Withdrawn EP1390335A1 (de) 2001-03-07 2002-02-26 2-methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20040162447A1 (de)
EP (1) EP1390335A1 (de)
JP (1) JP4077726B2 (de)
DE (1) DE10110857A1 (de)
WO (1) WO2002070448A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040138510A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-15 Kramarz Kurt W. Process for the co-production of alcohols
DE10361466A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Symrise Gmbh & Co. Kg Neutralisationsmittel für Gasodoriermittel

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH547250A (de) * 1970-03-24 1974-03-29 Givaudan & Cie Sa Verfahren zur herstellung von neuen (gamma),(delta)-ungesaettigten aldehyden.
DE2613996A1 (de) * 1975-04-04 1976-10-28 Grace W R & Co Aldehyde, deren entsprechende alkohole und ester dieser alkohole sowie verfahren zur herstellung dieser verbindungen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO02070448A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004529109A (ja) 2004-09-24
DE10110857A1 (de) 2002-09-12
WO2002070448A1 (de) 2002-09-12
US20040162447A1 (en) 2004-08-19
JP4077726B2 (ja) 2008-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1280763B1 (de) Trimethyldecen-verbindungen
EP0975570B1 (de) Phenonketale sowie deren verwendung als riechstoffe
EP1280790B1 (de) Cyclische ketale als duftstoffe
EP1390335A1 (de) 2-methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd
EP1284951B1 (de) 3,3-dimethylcyclohexan-derivate
EP1296918B1 (de) Dimethylbenzol-Derivate als Riechstoffe
EP1487816B1 (de) Etherlacton
EP1373193A2 (de) 2,3,5,5-tetramethylhexanal-derivate
EP1476527B1 (de) Verwendung von hexenal-derivaten als riechstoffe
EP0863864B1 (de) Carbonylverbindungen
DE10022971B4 (de) Verwendung von 4-(2,2,3-Trimethylcyclopentan-1-yl)-2-methylbutanal als Riechstoff
EP1485350B1 (de) Verwendung von ungesättigten ketone als riechstoffe
WO2001085663A1 (de) Bicycloheptenyl-verbindungen
DE19521364A1 (de) Cyclohexyl-substituierte Alkanole
WO1995030406A1 (de) Verwendung von 3-phenyl-4-pentenals und deren derivate als riechstoffe
WO1996025382A1 (de) Kondensationsprodukt
DE10143533A1 (de) Verwendung von Di-n-Hexylether als Riechstoff

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20030826

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

17Q First examination report despatched

Effective date: 20040325

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20041005