EP1324746A1 - Formulation containing wax-esters - Google Patents

Formulation containing wax-esters

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Publication number
EP1324746A1
EP1324746A1 EP01976357A EP01976357A EP1324746A1 EP 1324746 A1 EP1324746 A1 EP 1324746A1 EP 01976357 A EP01976357 A EP 01976357A EP 01976357 A EP01976357 A EP 01976357A EP 1324746 A1 EP1324746 A1 EP 1324746A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
wax
hydrogenated
esters
ester
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP01976357A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Georges Résidence Bois Fleury CECCHI
Jacques Margnat
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sophim
Original Assignee
Sophim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sophim filed Critical Sophim
Publication of EP1324746A1 publication Critical patent/EP1324746A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06Lipsticks
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    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners

Definitions

  • the present invention relates to formulations containing non-greasy emolients based on wax-esters, in particular hydrogenated wax-esters.
  • the present invention relates more particularly to the application of these formulations in the cosmetic and pharmaceutical fields.
  • the wax-esters according to the present invention are wax-esters, the constituents of which have a molecular weight of less than 600 Dalton, preferably less than 450, comprising a mixture of: several fatty acid and fatty alcohol esters originating from the interesterification by said fatty alcohol of the triglycerides of an oil of natural origin, preferably of vegetable origin, optionally followed by the hydrogenation of said esters,
  • Emolients are widely used in cosmetics and pharmacy, to make dry skin supple and to improve its elasticity.
  • the term emollient generally designates a set of perceptions transmitted by touch and by sight. Perceptions induced by touch evoke softness, elasticity and sliding power. Perceptions induced by sight evoke shine and mat.
  • emoliients offered by suppliers of cosmetic raw materials are considerable. These emolients are distinguished from each other by their chemical nature but also by the result of two quantities: emollience on application and residual emollience. There are emollients with a protective effect, others with a superfatting effect, some give the impression of a dry effect, others finally act as astringents.
  • Synthetic esters are generally made from saturated fatty acids, which gives them great stability against oxidation, but removes them from any possibility of playing a role by integration in the biosynthetic processes developing at the level of the epidermis.
  • the polyunsaturated fatty acids (linoleic and linolenic) called essential fatty acids can transform under the effect of the enzymes which the epidermis contains, into other polyunsaturated fatty acids, susceptible among other actions of limiting the transepidermal water loss.
  • This limitation of water loss guarantees the emollience of the skin, and it is this particular emollience effect which is sought in esters of natural origin, such as those which are found in oils and vegetable fats, marine oils and certain animal fats.
  • All these fatty substances are constituted by a mixture of esters which are triglycerides or triesters of glycerol and fatty acids. It is the nature of the fatty acids involved in these esters which will give its consistency to the fatty substance resulting from their mixing. Thus the more the composition of these fatty substances will be rich in saturated fatty acids and the higher their consistency will be to the point of obtaining more or less concrete fats or butters at 20 ° C. Even completely solid products are obtained at this temperature with completely hydrogenated fatty substances. Conversely, the higher the content of (mono- and poly-) unsaturated fatty acids, the more the fatty substance will tend to be completely fluid at 20 ° C.
  • jojoba oil which is naturally made of wax-esters.
  • the molecular weight of the two main constituents is 612 Dalton, which induces a slow percutaneous absorption rate.
  • this wax composed of esters of monoene fatty acids and monoene fatty alcohols means that by definition this oil does not contain essential fatty acids. Its topical application therefore does not make it possible to benefit from the effect of the latter in limiting the loss of transepidermal water, as is the case for Ceresters® in general.
  • jojoba oil containing only wax-esters to the exclusion of any mono-glyceride does not reveal emulsifying properties.
  • This process includes the following steps:
  • This process makes it possible to transform the triglycerides of fatty substances, in particular those of vegetable oils into molecules of significantly lower molecular weight, thus penetrating more easily into the epidermis.
  • Step a) consists of an alcoholysis (interesterification) of the triglycerides with a fatty alcohol, reaction giving rise to the formation of wax-esters defined chemically as esters of fatty acids and fatty alcohol.
  • the refrigeration operation is carried out in step d1) by stirring the discolored distillate, at a temperature between approximately 10 ° C and approximately 14 ° C, for a period generally at least equal to approximately 1 hour and at most equal to about 4 hours, after which the frozen product is filtered.
  • the refrigeration temperature could be reduced, but this would involve a risk that part of the waxes-esters according to the invention crystallize and then be eliminated with the residual crystallized glycerides.
  • step d1) said residual glycerides which are crystallized are saturated mono-, di- or triglycerides resulting from incomplete interesterification by said alcohol primary in step a). Their elimination makes it possible to obtain products which are completely liquid at the freezing temperature, in particular in general liquid at room temperature, that is to say at a temperature of at least 15 ° C. After step d1), there remain unsaturated residual mono-, di- and triglycerides originating from said interesterification.
  • step d1) The products obtained in step d1) are hereinafter called “non-hydrogenated wax-esters", or “cerester ®”.
  • step d2) the hydrogenation of the residue leads to products with higher melting points, generally solid at room temperature, and in general with a melting temperature of between 23 and 80 ° C. depending on the molecular weight of the products.
  • hydroxed wax-esters these products are hereinafter called “hydrogenated wax-esters" or
  • the product (residue) recovered after distillation of the residual alcohol can be hydrogenated in a reactor under a hydrogen pressure of approximately 1 to approximately 20 bar, in the presence of a catalyst such as a catalyst based on nickel or on palladium, at a temperature at least equal to approximately 100 ° C. and at most at approximately 220 ° C., for a duration generally at least equal to approximately 2 hours and at most equal to approximately 8 hours.
  • a catalyst such as a catalyst based on nickel or on palladium
  • the alcohol used in the interesterification step can in particular be chosen from C1-C22 alkanols, C3-C22 alkenols or branched C3-C22 alcohols.
  • These branched alcohols are alcohols capable of carrying C1-C8 alkyl substitutes.
  • those chosen from C4-C18 are preferably chosen, in particular those from C6-C18; among the branched alcohols in C3-C22, preference is given to those in C8-C22.
  • step a) use is made in step a) of approximately 30% by weight to approximately
  • the catalyst used to carry out the interesterification reaction is preferably an alkaline base, an alkali metal alcoholate, an alkali metal or a strong acid.
  • the catalyst is chosen from sodium hydroxide, sodium methylate, sodium metal or toluene-4 sulfonic acid.
  • the interesterification reaction is generally carried out with stirring for approximately 0.5 hour to approximately 10 hours, under an inert atmosphere, for example under a nitrogen atmosphere, and at a temperature at least equal to approximately 100 ° C. and at most equal to approximately 200 ° C.
  • the removal of the catalyst in step b), when the latter is of the alkaline type, is carried out with an excess of about 500% relative to the stoichiometric amount of a strong acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid in aqueous solution at least N and at most 5N, necessary for the neutralization of the alkaline catalyst by stirring at room temperature for at least about half an hour and at most about one hour.
  • the catalyst neutralization operation is then followed by washes with water, with for each of said washes carried out with stirring at a temperature between approximately 80 ° C. and approximately 100 ° C., an amount of water at least equal to approximately 10% by weight and at most about 20% by weight relative to the weight of the product to be washed.
  • the distillation of the residual alcohol in the product neutralized in step c) is carried out under an absolute pressure of the order of 10 to 100 Pascal, at a temperature at least equal to approximately 65 ° C. and at most equal to approximately 230 ° C, for a period generally at most equal to approximately 4 hours and preferably equal to approximately 2 hours.
  • said distillation operation is carried out in the presence of a quantity of bleaching agent such as in particular activated carbon, at least equal to approximately 0.1% by weight and at most equal to approximately 1% by weight of the product to distilled. After complete cooling, the bleaching agent is generally separated from the distillation residue by simple filtration.
  • the product obtained in step d1) or d2) has a wax ester content (expressed as a percentage relative to the weight of the product obtained) of between approximately 55% by weight and approximately 95% by weight, preferably between approximately 66% by weight and approximately 90% by weight, and in particular still between approximately 70% by weight and approximately
  • the waxes-esters obtained consist more particularly of a mixture of:
  • the original problem underlying the present invention is to provide formulations, in particular for cosmetic use having:
  • properties of non-greasy emollients that is to say endowed with a rapid skin penetration ability, and additional characteristics consisting of a light and creamy texture and consistency on application and during spreading, skin penetration the formulation to be progressive during the spreading, and . biological properties linked to the presence of natural compounds from oil of natural origin such as unsaponifiable compounds and essential fatty acids.
  • the present invention provides a formulation comprising non-greasy emolients based on wax esters, the constituents of which have a molecular weight of less than 610 Dalton, preferably less than 450, comprising:
  • esters of fatty acids originating from the interesterification by 15. said fatty alcohol, triglycerides of an oil of natural origin preferably of vegetable origin, followed by the hydrogenation of said esters, and
  • Said formulation can therefore contain:
  • first wax-ester which is a non-hydrogenated wax-ester or cerester® and at least a second wax-ester which is a hydrogenated wax-ester or Phytowax®
  • the term “hydrogenation” or “hydrogenated” is understood here to mean that in the hydrocarbon chains, the CC unsaturations are hydrogenated, said chain then comprising only then saturated CC bonds, in particular in the hydrocarbon radical 0 corresponding to the decarboxylated residue of said fatty acid.
  • the formulation comprises at least two said hydrogenated ester waxes, the melting points of the at least two hydrogenated ester waxes being different from at least 10 ° C, and said melting points being between 23 and 75 ° C.
  • At least one said wax-ester has a melting temperature of less than 35 ° C, preferably less than 30 ° C, and at least one said hydrogenated wax-ester has a melting temperature of more than 40 ° C, preferably above 45 ° C.
  • the formulation according to the invention comprises at least a first wax-ester which is a non-hydrogenated wax-ester liquid at room temperature and at least a second wax-ester which is a solid hydrogenated wax-ester at room temperature.
  • said fatty acid and fatty alcohol esters comprise:
  • a C1 to C22 alkyl radical preferably C6 to C18, corresponding to a dehydroxylated residue of said saturated fatty alcohol
  • a C 11 to C 21 hydrocarbon radical preferably C 15 to C 21 corresponding to a decarboxylated residue of said acid.
  • a fatty alcohol which is a linear saturated fatty alcohol from C6 to C18 chosen from 1-hexanol, 1-octanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-tetradecanol, 1-hexadecanol, 1-octadecanol, oleic alcohol or hexyldecanol.
  • the fatty alcohols used advantageously come from the hydrogenolysis of the methyl esters of the fatty acids obtained by fractional distillation of the hydrolysis products of vegetable oils. These fatty alcohols of vegetable origin are commercially available.
  • said hydrogenated ester waxes comprise a mixture of at least two said esters chosen from C6 to C22 alkyl stearate, C 6 to C22 alkyl palmitate, C6 to alkyl arachidate C22, and C6 to C22 alkyl hydroxystearate.
  • Stearic acid comes from the hydrogenation of oleic, linoleic and linolenic fatty acids.
  • the hydrogenation of gadoleic acid also present in vegetable oils provides arachidic acid.
  • the essential fatty acid hydrogenation product of olive oil contains mainly stearic acid (around 85%).
  • the fatty acid hydrogenation product of castor oil mainly contains 12-hydroxystearic acid (approximately 85%).
  • the formulation comprises:
  • At least one said first hydrogenated wax-ester the said hydrogenated esters of which comprise a C1 to C8 alkyl radical, preferably C6 to C8, derived from said saturated fatty alcohol, and
  • At least one said second hydrogenated wax-ester the said hydrogenated esters of which comprise a C10 to C22 alkyl radical originating from the said saturated fatty alcohol.
  • the formulation comprises: at least one said first non-hydrogenated wax-ester liquid at room temperature whose said non-hydrogenated esters comprise a C1 to C10 alkyl radical, preferably C6 to C10, and
  • At least one said second hydrogenated wax-ester the said esters of which include a C6 to C10 alkyl radical.
  • said saturated fatty alcohol used for the preparation of said esters is identical in each of said esters originating from the same so-called oil of natural origin, and is different for the different so-called wax-esters of the formulation, ie those from different oils.
  • said wax-esters comprise residual triglycerides, diglycerides and monoglycerides and unsaponifiables originating from said oil of natural origin in the following respective proportions:
  • esters possibly hydrogenated
  • Said wax-esters used in the formulation according to the invention can come in particular from olive oil, castor oil, sweet almond, hazelnut, apricot, borage, rapeseed, soybean or sunflower.
  • the latter comprises at least 3, preferably at least 5, called hydrogenated wax-esters.
  • said wax-esters are included in the oily phase of an emulsion.
  • a formulation according to the present invention may especially comprise natural waxes of the beeswax, carnauba wax, candellila wax, ozocerite, ceresin type.
  • a formulation according to the present invention can comprise from 0.5 to 15% by weight of said wax-esters.
  • the present invention also relates to a cosmetic formulation useful in particular as a care cream, foundation cream, care lotion after-shampoo, coating for coloring the lips, characterized in that it comprises a formulation according to the invention.
  • the advantage of the formulations of the present invention lies in the fact that it has structure and body, while providing softness, flux and smoothness to the application.
  • Said wax-esters having a melting point lower than about 30 ° C, that is to say lower than the body temperature bring to the formulation a smooth spreading without greasy touch, as well as a feeling of cooling on spreading.
  • Said hydrogenated ester waxes having a higher melting point than body temperature provide the formulation with a thickening effect, without spreading greasy touch while retaining a light and creamy texture. They advantageously replace all of the fatty alcohols conventionally used to give viscosity to the formulations (fatty alcohols in C14, C16 or C18) and this all the more since they limit the foaming effect.
  • said wax-esters liquid at room temperature according to the invention of vegetable origin by their manufacturing process preserve essential fatty acids which have active properties already well known elsewhere. They therefore make it possible to combine the advantages of essential fatty acids without having their disadvantage with a non-greasy feel.
  • ceresters ® may contain more or less essential fatty acids such as linoleic acid, the role of which is well known in limiting the loss of trans-epidermal water. This is the case with ceresters ® of sunflower which provide around 60% linoleic acid, without having the disadvantage of the greasy feel inherent in original sunflower oil.
  • Fully hydrogenated ester waxes were prepared from olive oil, more particularly a range of 7 products whose melting points regularly vary from 25 ° to 57 ° C. This range was obtained by alcoholysis of the olive oil (C18 fatty acids) with different fatty alcohols of vegetable origin of carbon condensation varying between 6 and 18. This gives a range of products of totally vegetable origin and whose molecular weight varies between 366 and 534 Dalton.
  • the hydrogenated wax-esters prepared are solid products at 20 ° C, of which all the essential fatty acids have been hydrogenated to stearic acid. Since olive oil consists of 85% C18 acids and 14% C16 acids, the waxes-esters resulting from its hydrogenation consist of 85% alkyl stearate, the melting point of which increases with the carbon condensation of the alcohol involved in the production of wax-esters. It is thus possible to constitute a range of products with increasing melting points, by varying the length of the alcohol.
  • the iodine index is defined as the mass in grams of iodine fixed per 100 g of sample (Standard NF ISO 3961). In fact each double bond fixes a mole of iodine (12). The value of 4 given for the iodine index is an upper limit set for the specifications and not a measurement value.
  • the acidity to which we refer does not correspond to a pH but to an acidity expressed in the Acid Index defined by the number of milligrams of potassium hydroxide necessary for the neutralization of the free fatty acids of 1 g of fatty substances (Standard NF T 60.204).
  • the saponification index is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide necessary to saponify 1 g of fat (Standard ISO 3657: 1988 F).
  • the product obtained above is subjected to the following treatment.
  • the product being maintained under vacuum in the reaction flask, 50 ml of 2N aqueous sulfuric acid solution are added.
  • the temperature is brought to 90 ° C, stirred for 15 minutes and allowed to settle.
  • the acidic aqueous phase is drawn off, 100 ml of water are added, the mixture is stirred for 10 minutes at 90 ° C., then allowed to settle.
  • This washing with water is repeated twice, which makes it possible to achieve neutrality.
  • the product is left to settle completely, which is then completely dried under reduced pressure at 95 ° C. 960 g of product are recovered to which 2.4 g of activated carbon are added.
  • the mixture is distilled under vacuum (70 Pa) and under nitrogen sparging, gradually heating the flask so that the temperature reached by the fluid at the end of distillation does not exceed 180 ° C.
  • the vacuum during distillation is around 60 pa.
  • the distillation is stopped after 2 hours.
  • 900 g of product are recovered from the distillation flask, which are filtered on paper to separate the activated carbon. 880 g of a yellow liquid product are obtained, which reveals a slight precipitate.
  • the product obtained after hydrogenation and filtration comprises (per 100 grams of product obtained):
  • decyl hexadecanoate decyl palmitate
  • decyl eicosanoate decyl arachidate
  • * 5.5 grams of triglycerides palmitic 14.5%, stearic 85.0 % 0.5% peanut
  • * 6.1 grams of diglycerides 14.5% palmitic, 85.0% stearic, 0.5% peanut
  • * 4.1 grams of monoglycerides 14.5% palmitic, 85 stearic , 0%, peanut 0.5%).
  • Example 2 875 g of the product obtained above in 1.2. (Example 1) are introduced into a cylindrical reactor equipped with a double outer jacket allowing the passage of a cooling fluid. The liquid is gradually cooled to a temperature of 14.5 ° C, by passing the cooling fluid itself brought to 14 ° C in the jacket of said refrigeration reactor, with stirring for 4 hours, then it is filtered. 850 g of a yellow liquid are obtained, which has no marked odor, and which is perfectly clear at 15 ° C.
  • the product obtained after refrigeration and filtration comprises (per 100 grams of product obtained):
  • Example 1.3 After filtration of the catalyst, a product is obtained having a melting point of 25.0 ° C. and an index of an iodine index of less than 1.
  • the product obtained after hydrogenation and filtration comprises (per 100 grams of product obtained):
  • the residual 1-octanol is distilled under vacuum (70 Pa). The distillation is stopped after 2 hours. After cooling, the product is filtered on paper, the filtrate is hydrogenated in a stirred reactor with 1% nickel-based catalyst deposited on silica (25% nickel in the catalyst), under a pressure of 10 bar of hydrogen, at 200 ° C, for 6 hours. After filtration of the catalyst, a whitish-colored product is obtained, having a melting point of 29 ° C.
  • the product obtained after hydrogenation and filtration comprises per 100 g of product obtained:
  • Example 1.3 After filtration of the catalyst, a product is obtained having a melting point of 48 ° C. and an iodine index of less than 1.
  • the product obtained after hydrogenation and filtration comprises (per 100 grams of product obtained):
  • the residual 1-hexadecanol is distilled under vacuum (50 Pa). The distillation is stopped after 2 hours. The product is then filtered hot on paper under a nitrogen atmosphere. The filtrate is hydrogenated in a reactor stirred with 1% nickel-based catalyst deposited on silica (25% nickel in the catalyst), under a pressure of 10 bar of hydrogen, at 200 ° C for 6 hours. After filtration of the catalyst, a whitish color product is obtained, having a melting point of 56 ° C.
  • the product obtained after hydrogenation and filtration comprises per 100 g of product obtained:
  • the product obtained above undergoes the same treatment for removing the catalyst by washing with 2N sulfuric acid as the product of Example 1.2. After removing the washing water, 0.25% by weight of carbon is added to the product obtained. The product is then subjected to distillation at 230 ° C under a vacuum of 50 Pa for 2 hours. After cooling to 60 ° C, the product is filtered at this temperature on paper to remove the bleaching agent. The filtrate obtained is then hydrogenated under the same conditions as in Example 1.3. After filtration of the catalyst, a product is obtained having a melting point of 57 ° C. and an iodine index of less than 1. The product obtained after hydrogenation and filtration comprises (per 100 grams of product obtained):
  • the product obtained contains per 100 g:
  • the product obtained contains per 100 g:
  • the product obtained contains per 100 g:
  • EXAMPLE 11 Interesterification using sweet almond, sunflower, rapeseed and hazelnut oil 11.1. - 709 g of refined sweet almond oil are poured into a flask with a tube, and then 291 g of 1-octanol and 1.4 g of sodium methylate are poured. After creating a vacuum of 5000 Pa absolute, the temperature rose to 100 ° C. Upon arrival at this temperature, the vacuum is cut and the balloon atmosphere is slightly pressurized with nitrogen. The temperature of the flask is then brought to 170 ° C. and maintained at this temperature for 6 hours. The flask is then cooled to room temperature.
  • the operating mode is classic:
  • A is introduced into the stainless steel tank equipped with a turbo-emulsifier and an anchor stirring system.
  • This cream using 3 Phytowax ® shows a texture combining creaminess, softness and comfort on application.
  • Phytowax ® in C10 has a melting point close to the skin temperature, it is however too high to melt on the skin and therefore it tends to build up during application and promotes the formation of fluff.
  • Phytowax ® having a melting point lower than the body temperature, bring to the cosmetic formulation a smooth spread without greasy touch, as well as a feeling of cooling on spreading.
  • Phytowax ® in C6 in particular is particularly interesting because it gives a very characteristic softness to the spreading without greasy effect.
  • Phytowax ® having a higher melting point than body temperature, will give the cosmetic formulation a thickening effect, without touching greasy spreading. This is how Phytowax ® 16L55 and 18L57 are more particularly interesting for giving structure at room temperature, while retaining a light and creamy texture.
  • the lipstick is soft and creamy on application.
  • Phytowax ® improve mold release during manufacturing.
  • a first test consisted in replacing castor oil with a Castor Cerester ®: the test showed a marked improvement in the sensory profile of the lipstick, in terms of spreading, of slippery on application, as well than better stability at 50 °, after 24 h compared to the control.
  • the Phytowax ® having a melting point below the body temperature, used in the formulas confirmed their positive effect on the quality of the spreading of the lipstick, creamy without greasy touch, with spreading facilitated by the mixture of said Phytowax ®.

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Abstract

The invention concerns a formulation comprising non-fat softeners based on wax-esters, whereof the constituents have a molecular weight less than 600 Dalton, preferably less than 450, comprising: fatty acid and fatty alcohol esters derived from interesterification by said one fatty alcohol of triglycerides of an oil of natural origin, preferably a vegetable oil; and residual triglycerides, diglycerides and monoglycerides derived from said interesterification. The invention is characterised in that it comprises at least two said wax-esters whereof at least one said wax-ester is a hydrogenated wax-ester including: fatty acid hydrogenated esters derived from the interesterification by one said fatty alcohol, triglycerides of a natural oil, preferably of vegetable origin followed by hydrogenation of said esters; and residual hydrogenated triglycerides, diglycerides and monoglycerides derived from said interesterification, followed by said hydrogenation.

Description

FORMULATION CONTENANT DES CIRES-ESTERS FORMULATION CONTAINING WAXES-ESTERS
La présente invention concerne des formulations contenant des émoliients non gras à base de cires-esters notamment des cires-esters hydrogénées.The present invention relates to formulations containing non-greasy emolients based on wax-esters, in particular hydrogenated wax-esters.
La présente invention concerne plus particulièrement l'application de ces formulations dans les domaines cosmétique et pharmaceutique.The present invention relates more particularly to the application of these formulations in the cosmetic and pharmaceutical fields.
Plus précisément, les cires-esters selon la présente invention sont des cires- esters, dont les constituants présentent un poids moléculaire inférieur à 600 Dalton, de préférence inférieurs à 450, comprenant un mélange de : . plusieurs esters d'acides gras et d'alcool gras provenant de l'interestérification par undit alcool gras des triglycérides d'une huile d'origine naturelle de préférence d'origine végétale, suivie éventuellement de l'hydrogénation desdits esters,More specifically, the wax-esters according to the present invention are wax-esters, the constituents of which have a molecular weight of less than 600 Dalton, preferably less than 450, comprising a mixture of: several fatty acid and fatty alcohol esters originating from the interesterification by said fatty alcohol of the triglycerides of an oil of natural origin, preferably of vegetable origin, optionally followed by the hydrogenation of said esters,
. des triglycérides, diglycerides et monoglycerides résiduels, éventuellement hydrogénés, provenant de ladite interesterification.. residual triglycerides, diglycerides and monoglycerides, optionally hydrogenated, originating from said interesterification.
Les émoliients sont abondamment utilisés en cosmétique et en pharmacie, pour rendre souple une peau sèche et pour en améliorer son élasticité. Le terme émollient désigne généralement un ensemble de perceptions transmises par le toucher et par la vue. Les perceptions induites par le toucher évoquent la douceur, l'élasticité et le pouvoir glissant. Les perceptions induites par la vue évoquent le brillant et le mat.Emolients are widely used in cosmetics and pharmacy, to make dry skin supple and to improve its elasticity. The term emollient generally designates a set of perceptions transmitted by touch and by sight. Perceptions induced by touch evoke softness, elasticity and sliding power. Perceptions induced by sight evoke shine and mat.
Le nombre des émoliients proposés par les fournisseurs de matières premières cosmétiques est considérable. Ces émoliients se distinguent les uns des autres par leur nature chimique mais également par la résultante de deux grandeurs : l'émollience à l'application et Pémollience résiduelle. Il existe ainsi des émoliients à effet protecteur, d'autres à effet surgraissant, certains donnent l'impression d'un effet sec, d'autres enfin agissent comme des astringents.The number of emoliients offered by suppliers of cosmetic raw materials is considerable. These emolients are distinguished from each other by their chemical nature but also by the result of two quantities: emollience on application and residual emollience. There are emollients with a protective effect, others with a superfatting effect, some give the impression of a dry effect, others finally act as astringents.
La grande majorité de ces émoliients est caractérisée par la présence d'acides gras à chaîne carbonée plus ou moins longue, linéaire ou ramifiée. Ces acides gras sont eux-mêmes combinés sous forme d'esters, à des alcools à chaîne carbonée plus ou moins longue, linéaire ou ramifiée. Ce sont ces esters et leurs acides gras qui constituent la base de l'effet d'émollience. On considère de manière générale qu'il existe dans cette catégorie d' émollient deux familles d'esters : ceux ayant une origine totalement naturelle, et ceux ayant une origine synthétique, la synthèse impliquant l'estérification de l'acide gras par l'alcool. Les esters de synthèse sont généralement fabriqués à partir d'acides gras saturés, ce qui leur confère une grande stabilité vis à vis de l'oxydation, mais leur enlève toute possibilité de jouer un rôle par intégration dans les processus biosynthétiques se développant au niveau de l'épiderme. Il est en effet bien connu que les acides gras polyinsaturés (linoléique et linolénique) dits acides gras essentiels peuvent se transformer sous l'effet des enzymes que contient l'épiderme, en d'autres acides gras polyinsaturés, susceptibles entre autres actions de limiter la perte d'eau transépidermique. Cette limitation de perte d'eau garantit l'émollience de la peau, et c'est cet effet d'émollience particulier que l'on recherche dans les esters d'origine naturelle, tels que ceux que l'on trouve dans les huiles et graisses végétales, les huiles marines et certains corps gras animaux.The vast majority of these emoliients are characterized by the presence of fatty acids with a more or less long, linear or branched carbon chain. These fatty acids are themselves combined in the form of esters, with alcohols with a more or less long carbon chain, linear or branched. It is these esters and their fatty acids which form the basis of the emollience effect. It is generally considered that there exist in this category of emollient two families of esters: those having a completely natural origin, and those having a synthetic origin, the synthesis involving the esterification of fatty acid by alcohol. . Synthetic esters are generally made from saturated fatty acids, which gives them great stability against oxidation, but removes them from any possibility of playing a role by integration in the biosynthetic processes developing at the level of the epidermis. It is indeed well known that the polyunsaturated fatty acids (linoleic and linolenic) called essential fatty acids can transform under the effect of the enzymes which the epidermis contains, into other polyunsaturated fatty acids, susceptible among other actions of limiting the transepidermal water loss. This limitation of water loss guarantees the emollience of the skin, and it is this particular emollience effect which is sought in esters of natural origin, such as those which are found in oils and vegetable fats, marine oils and certain animal fats.
Tous ces corps gras sont constitués par un mélange d'esters qui sont des triglycérides ou triesters de glycérol et d'acides gras. C'est la nature des acides gras impliqués dans ces esters qui va donner sa consistance au corps gras résultant de leur mélange. Ainsi plus la composition de ces corps gras sera riche en acides gras saturés et plus leur consistance sera élevée au point d'obtenir des graisses ou des beurres plus ou moins concrets à 20°C. On obtient même des produits totalement solides à cette température avec des corps gras totalement hydrogénés. Inversement, plus la teneur en acides gras (mono- et poly-) insaturés sera importante, plus le corps gras aura tendance à être totalement fluide à 20°C.All these fatty substances are constituted by a mixture of esters which are triglycerides or triesters of glycerol and fatty acids. It is the nature of the fatty acids involved in these esters which will give its consistency to the fatty substance resulting from their mixing. Thus the more the composition of these fatty substances will be rich in saturated fatty acids and the higher their consistency will be to the point of obtaining more or less concrete fats or butters at 20 ° C. Even completely solid products are obtained at this temperature with completely hydrogenated fatty substances. Conversely, the higher the content of (mono- and poly-) unsaturated fatty acids, the more the fatty substance will tend to be completely fluid at 20 ° C.
C'est le cas des huiles végétales, caractérisées par une composition en acides gras dont la teneur globale en acides gras insaturés est souvent supérieure à 85 %. La consistance liquide des huiles est un premier avantage qui va dans le sens de l'obtention d'un effet émollient. Il faut ajouter à l'effet de la consistance liquide celui des acides gras essentiels comme l'acide linoléique toujours présent dans les huiles végétales à des teneurs variables qui sont fonction de l'origine botanique des espèces oléagineuses dont elles sont issues. Comme mentionné ci-dessus, la transformation de cet acide linoléique en d'autres acides gras insaturés via un processus biosynthétique, se traduit par un effet hydratant important contribuant à maintenir l'épiderme dans un bon état d'émollience. Il faut enfin tenir compte pour les huiles végétales de l'effet biologique important joué par les composants de leur insaponifiable tels que le squalène, les carotènes, les alcools triterpéniques, les bocaphérols et principalement les phytostérols. Ces huiles peuvent par contre être totalement hydrogénées pour donner des corps gras solides émoliients, ayant perdu leur activité biologique, mais oxydativement très stables et susceptibles de donner la consistance nécessaire à certaines crèmes.This is the case with vegetable oils, characterized by a fatty acid composition whose overall content of unsaturated fatty acids is often greater than 85%. The liquid consistency of the oils is a first advantage which goes in the direction of obtaining an emollient effect. It is necessary to add to the effect of the liquid consistency that of essential fatty acids like linoleic acid always present in vegetable oils with variable contents which are function of the botanical origin of the oleaginous species from which they come. As mentioned above, the transformation of this linoleic acid into other unsaturated fatty acids via a biosynthetic process, results in an important hydrating effect contributing to maintain the epidermis in a good state of emollience. Finally, it is necessary to take into account for vegetable oils the important biological effect played by the components of their unsaponifiable such as squalene, carotenes, triterpene alcohols, bocapherols and mainly phytosterols. These oils can on the other hand be completely hydrogenated to give solid emolient fatty substances, having lost their biological activity, but oxidatively very stable and capable of giving the consistency necessary for certain creams.
Si tous ces avantages sont bien connus, il n'en demeure pas moins que les huiles végétales et les corps gras en général, présentent le grave désavantage de donner un toucher gras après leur application sur la peau en raison de leur faible vitesse de pénétration dans l'épiderme. On reconnaît de manière générale "que la vitesse de pénétration percutanée d'une molécule est inversement proportionnelle à son poids moléculaire. On peut considérer que cette vitesse est encore relativement importante pour un poids moléculaire de 400 Dalton mais qu'au-delà elle commence à diminuer de manière sensible. Or le poids moléculaire des triglycérides des huiles végétales est centré autour de 870 Dalton, bien au-dessus de la limite de 400 Dalton. On comprend donc que les huiles végétales telles que celles utilisées dans les formulations cosmétiques et pharmaceutiques puissent laisser cette impression de gras donnée par les triglycérides qui ne pénétrent que très lentement dans la peau.While all these advantages are well known, the fact remains that vegetable oils and fatty substances in general have the serious disadvantage of giving a greasy feel after their application to the skin due to their low speed of penetration into the epidermis. It is generally recognized " that the percutaneous penetration rate of a molecule is inversely proportional to its molecular weight. We can consider that this speed is still relatively important for a molecular weight of 400 Dalton but that beyond it begins to However, the molecular weight of the triglycerides in vegetable oils is centered around 870 Dalton, well above the 400 Dalton limit, so we understand that vegetable oils such as those used in cosmetic and pharmaceutical formulations can leave this impression of fat given by the triglycerides which penetrate only very slowly into the skin.
On connaît l'huile de jojoba qui est constitué naturellement de cires-esters. Mais le poids moléculaire des deux constituants principaux est de 612 Dalton, ce qui induit une vitesse d'absorption percutanée lente. De plus, la particularité de cette cire composée d'esters d'acides gras monoèniques et d'alcools gras monoèniques fait que par définition cette huile ne contient pas d'acides gras essentiels. Son application topique ne permet donc pas de bénéficier de l'effet de ces derniers au niveau de la limitation de la perte d'eau trans-épidermique, comme c'est le cas pour les Ceresters ® en général. Enfin et surtout, l'huile de jojoba ne contenant que des cires- esters à l'exclusion de tout mono-glycéride ne révèle pas de propriétés émulsionnantes.We know jojoba oil which is naturally made of wax-esters. However, the molecular weight of the two main constituents is 612 Dalton, which induces a slow percutaneous absorption rate. In addition, the particularity of this wax composed of esters of monoene fatty acids and monoene fatty alcohols means that by definition this oil does not contain essential fatty acids. Its topical application therefore does not make it possible to benefit from the effect of the latter in limiting the loss of transepidermal water, as is the case for Ceresters® in general. Last but not least, jojoba oil containing only wax-esters to the exclusion of any mono-glyceride does not reveal emulsifying properties.
On a décrit dans la demande FR99/05006 non publiée et PCT/FR00/01901 au nom de la demanderesse, un procédé de fabrication d'émollients dont le poids moléculaire des composants principaux, à savoir des esters d'acides gras et d'alcool gras est inférieur à environ 600, de préférence encore inférieur à environ 450 Dalton, qui permette d'obtenir une préparation émolliente à toucher non gras à partir d'huiles végétales et de corps gras en général. Ce procédé consiste à transformer les huiles végétales ou les corps gras en général et à purifier le produit de transformation dans des conditions telles que toute l'intégrité de leurs acides gras et de leur insaponifiable soit respectée, de façon à exploiter toutes les propriétés des corps gras sans avoir l'inconvénient de leur toucher gras.There has been described in application FR99 / 05006 unpublished and PCT / FR00 / 01901 in the name of the applicant, a process for the manufacture of emollients whose molecular weight of the main components, namely esters of fatty acids and alcohol fat is less than approximately 600, more preferably less than approximately 450 Dalton, which makes it possible to obtain an emollient preparation with a non-fatty feel from vegetable oils and fatty substances in general. This process consists of transforming oils vegetable or fatty substances in general and to purify the transformation product under conditions such that all the integrity of their fatty acids and of their unsaponifiable matter is respected, so as to exploit all the properties of fatty substances without having the disadvantage of their greasy touch.
Ce procédé comprend les étapes suivantes :This process includes the following steps:
a) l'interestérification des triglycérides d'une matière grasse, de préférence d'origine végétale, par un alcool primaire, de préférence d'origine végétale, en présence d'un catalyseur ;a) the interesterification of the triglycerides of a fatty material, preferably of vegetable origin, with a primary alcohol, preferably of vegetable origin, in the presence of a catalyst;
b) l'élimination du catalyseur ;b) removing the catalyst;
c) la distillation de l'alcool résiduel de préférence en présence d'un agent décolorant, puis l'élimination de l'agent décolorant ;c) distilling off the residual alcohol, preferably in the presence of a bleaching agent, then removing the bleaching agent;
d1) soit la frigélisation du résidu de préférence décoloré de manière à cristalliser au moins partiellement les glycérides résiduels ; puis l'élimination notamment par filtration desdits glycérides résiduels cristallisés ;d1) or the refrigeration of the preferably discolored residue so as to at least partially crystallize the residual glycerides; then elimination in particular by filtration of said residual crystallized glycerides;
d2) soit l'hydrogénation du résidu de préférence décoloré.d2) or the hydrogenation of the preferably discolored residue.
Ce procédé permet de transformer les triglycérides des corps gras, notamment ceux des huiles végétales en molécules de poids moléculaire nettement moins élevé, pénétrant ainsi plus facilement dans l'épiderme.This process makes it possible to transform the triglycerides of fatty substances, in particular those of vegetable oils into molecules of significantly lower molecular weight, thus penetrating more easily into the epidermis.
L'étape a) consiste en une alcoolyse (interesterification) des triglycérides par un alcool gras, réaction donnant lieu à la formation des cires-esters définis chimiquement comme des esters d'acides gras et d'alcool gras.Step a) consists of an alcoholysis (interesterification) of the triglycerides with a fatty alcohol, reaction giving rise to the formation of wax-esters defined chemically as esters of fatty acids and fatty alcohol.
L'opération de frigélisation est faite à l'étape d1) par agitation du distillât décoloré, à une température comprise entre environ 10 °C et environ 14 °C, pendant une durée généralement au moins égale à environ 1 heure et au plus égale à environ 4 heures, après quoi le produit frigélisé est filtré. On pourrait diminuer la température de frigélisation, mais cela comporterait un risque qu'une partie des cires-esters selon l'invention cristallise et soit ensuite éliminée avec les glycérides résiduels cristallisés.The refrigeration operation is carried out in step d1) by stirring the discolored distillate, at a temperature between approximately 10 ° C and approximately 14 ° C, for a period generally at least equal to approximately 1 hour and at most equal to about 4 hours, after which the frozen product is filtered. The refrigeration temperature could be reduced, but this would involve a risk that part of the waxes-esters according to the invention crystallize and then be eliminated with the residual crystallized glycerides.
A l'étape d1) lesdits glycérides résiduels que l'on cristallise sont des mono-, di- ou triglycérides saturés résultant d'une interesterification incomplète par ledit alcool primaire à l'étape a). Leur élimination permet d'obtenir des produits totalement liquides à la température de frigélisation, notamment en général liquide à température ambiante, c'est à dire à une température d'au moins 15°C. Après l'étape d1), il reste des mono-, di- et triglycérides résiduels insaturés provenant de ladite interesterification.In step d1) said residual glycerides which are crystallized are saturated mono-, di- or triglycerides resulting from incomplete interesterification by said alcohol primary in step a). Their elimination makes it possible to obtain products which are completely liquid at the freezing temperature, in particular in general liquid at room temperature, that is to say at a temperature of at least 15 ° C. After step d1), there remain unsaturated residual mono-, di- and triglycerides originating from said interesterification.
Les produits obtenus à l'étape d1) sont appelés ci-après "cires-esters non hydrogénées", ou "cerester ®".The products obtained in step d1) are hereinafter called "non-hydrogenated wax-esters", or "cerester ®".
A l'étape d2), l'hydrogénation du résidu conduit à des produits de points de fusion plus élevés, généralement solides à température ambiante, et en général de température de fusion comprise entre 23 et 80°C selon le poids moléculaire des produits. Ces produits sont appelés ci-après "cires-esters hydrogénées" ou encoreIn step d2), the hydrogenation of the residue leads to products with higher melting points, generally solid at room temperature, and in general with a melting temperature of between 23 and 80 ° C. depending on the molecular weight of the products. These products are hereinafter called "hydrogenated wax-esters" or
"Phytowax ®"."Phytowax ®".
A l'étape d2), le produit (résidu) récupéré après distillation de l'alcool résiduel, peut être hydrogéné dans un réacteur sous une pression d'hydrogène de environ 1 à environ 20 bar, en présence d'un catalyseur tel qu'un catalyseur à base de nickel ou de palladium, à une température au moins égale à environ 100 °C et au plus à environ 220 °C, pendant une durée généralement au moins égale à environ 2 heures et au plus égale à environ 8 heures. Dans ces conditions toutes les insaturations de la chaîne carbonée de l'acide et de l'alcool (s'il est insaturé) sont hydrogénées, avec pour le produit hydrogéné un indice d'iode inférieur à 1. La séparation du catalyseur se fait ensuite par simple filtration sur papier.In step d2), the product (residue) recovered after distillation of the residual alcohol, can be hydrogenated in a reactor under a hydrogen pressure of approximately 1 to approximately 20 bar, in the presence of a catalyst such as a catalyst based on nickel or on palladium, at a temperature at least equal to approximately 100 ° C. and at most at approximately 220 ° C., for a duration generally at least equal to approximately 2 hours and at most equal to approximately 8 hours. Under these conditions, all the unsaturations of the carbon chain of the acid and of the alcohol (if it is unsaturated) are hydrogenated, with for the hydrogenated product an iodine index of less than 1. The separation of the catalyst then takes place. by simple filtration on paper.
L'alcool utilisé dans l'étape d'interesterification peut notamment être choisi parmi les alcanols en C1-C22, les alcénols en C3-C22 ou les alcools ramifiés en C3- C22. Ces alcools ramifiés sont des alcools susceptibles de porter des substitutants alkyle en C1-C8. Parmi les alcanols en C1 -C22, on choisit de préférence ceux en C4- C18, en particulier ceux en C6-C18 ; parmi les alcools ramifiés en C3-C22, on choisit de préférence ceux en C8-C22.The alcohol used in the interesterification step can in particular be chosen from C1-C22 alkanols, C3-C22 alkenols or branched C3-C22 alcohols. These branched alcohols are alcohols capable of carrying C1-C8 alkyl substitutes. Among the C1-C22 alkanols, those chosen from C4-C18 are preferably chosen, in particular those from C6-C18; among the branched alcohols in C3-C22, preference is given to those in C8-C22.
Avantageusement, on utilise à l'étape a) d'environ 30 % en poids à environAdvantageously, use is made in step a) of approximately 30% by weight to approximately
150 % en poids d'alcool par rapport au poids de la matière grasse. A l'issue de la réaction d'interesterification, la teneur en alcool résiduel est généralement comprise entre environ 20 % en poids et environ 35 % en poids par rapport au poids de l'alcool de départ. Le catalyseur utilisé pour mettre en oeuvre la réaction d'interesterification est de préférence une base alcaline, un alcoolate de métal alcalin, un métal alcalin ou un acide fort. Avantageusement le catalyseur est choisi parmi la soude, le méthylate de sodium, le sodium métal ou l'acide toluène-4 sulfonique.150% by weight of alcohol relative to the weight of the fat. At the end of the interesterification reaction, the residual alcohol content is generally between approximately 20% by weight and approximately 35% by weight relative to the weight of the starting alcohol. The catalyst used to carry out the interesterification reaction is preferably an alkaline base, an alkali metal alcoholate, an alkali metal or a strong acid. Advantageously, the catalyst is chosen from sodium hydroxide, sodium methylate, sodium metal or toluene-4 sulfonic acid.
La réaction d'interesterification est généralement effectuée sous agitation pendant environ 0,5 heure à environ 10 heures, sous atmosphère inerte par exemple sous atmosphère d'azote, et à une température au moins égale à environ 100 °C et au plus égale à environ 200 °C.The interesterification reaction is generally carried out with stirring for approximately 0.5 hour to approximately 10 hours, under an inert atmosphere, for example under a nitrogen atmosphere, and at a temperature at least equal to approximately 100 ° C. and at most equal to approximately 200 ° C.
Avantageusement, l'élimination du catalyseur à l'étape b), lorsque ce dernier est de type alcalin, est réalisée avec un excès d'environ 500 % par rapport à la quantité stoechiométrique d'un acide fort tel que l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique en solution aqueuse au moins N et au plus 5N, nécessaire à la neutralisation du catalyseur alcalin par agitation à température ambiante pendant au moins environ une demi-heure et au plus environ une heure. L'opération de neutralisation du catalyseur est ensuite suivie de lavages à l'eau, avec pour chacun desdits lavages fait sous agitation à une température comprise entre environ 80 °C et environ 100 °C, une quantité d'eau au moins égale à environ 10 % en poids et au plus à environ 20 % en poids par rapport au poids du produit à laver. Entre deux et quatre lavages sont généralement nécessaires pour arriver à la neutralité. Lorsque le catalyseur est un acide fort, son élimination est avantageusement réalisée par de simples lavages à l'eau. Pour réaliser ces lavages à une température comprise entre environ 80 °C et environ 100 °C sous agitation, on utilise pour chaque lavage une quantité d'eau au moins égale à environ 10 % en poids et au plus à environ 20 % en poids par rapport au poids du produit à laver. On procède à autant de lavages que nécessaire pour obtenir une eau de lavage avec un pH neutre.Advantageously, the removal of the catalyst in step b), when the latter is of the alkaline type, is carried out with an excess of about 500% relative to the stoichiometric amount of a strong acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid in aqueous solution at least N and at most 5N, necessary for the neutralization of the alkaline catalyst by stirring at room temperature for at least about half an hour and at most about one hour. The catalyst neutralization operation is then followed by washes with water, with for each of said washes carried out with stirring at a temperature between approximately 80 ° C. and approximately 100 ° C., an amount of water at least equal to approximately 10% by weight and at most about 20% by weight relative to the weight of the product to be washed. Between two and four washes are generally necessary to achieve neutrality. When the catalyst is a strong acid, its elimination is advantageously carried out by simple washes with water. To carry out these washes at a temperature of between approximately 80 ° C. and approximately 100 ° C. with stirring, an amount of water at least equal to approximately 10% by weight and at most approximately 20% by weight is used for each washing. relative to the weight of the product to be washed. One carries out as many washes as necessary to obtain a washing water with a neutral pH.
La distillation de l'alcool résiduel dans le produit neutralisé à l'étape c) est faite sous une pression absolue de l'ordre de 10 à 100 Pascal, à une température au moins égale à environ 65 °C et au plus égale à environ 230 °C, pendant une durée généralement au plus égale à environ 4 heures et de préférence égale à environ 2 heures. Avantageusement ladite opération de distillation est faite en présence d'une quantité d'agent décolorant comme notamment du charbon actif, au moins égale à environ 0,1 % en poids et au plus égale à environ 1% en poids du poids de produit à distiller. Après refroidissement total, l'agent décolorant est généralement séparé du résidu de distillation par simple filtration.The distillation of the residual alcohol in the product neutralized in step c) is carried out under an absolute pressure of the order of 10 to 100 Pascal, at a temperature at least equal to approximately 65 ° C. and at most equal to approximately 230 ° C, for a period generally at most equal to approximately 4 hours and preferably equal to approximately 2 hours. Advantageously, said distillation operation is carried out in the presence of a quantity of bleaching agent such as in particular activated carbon, at least equal to approximately 0.1% by weight and at most equal to approximately 1% by weight of the product to distilled. After complete cooling, the bleaching agent is generally separated from the distillation residue by simple filtration.
Le produit obtenu à l'étape d1) ou d2) a une teneur en cires-esters (exprimée en pourcentage par rapport au poids du produit obtenu) comprise entre environ 55 % en poids et environ 95 % en poids, de préférence, entre environ 66 % en poids et environ 90 % en poids, et en particulier encore entre environ 70 % en poids et environThe product obtained in step d1) or d2) has a wax ester content (expressed as a percentage relative to the weight of the product obtained) of between approximately 55% by weight and approximately 95% by weight, preferably between approximately 66% by weight and approximately 90% by weight, and in particular still between approximately 70% by weight and approximately
80 % en poids.80% by weight.
Un émollient non-gras à base de cires-esters susceptible d'être obtenu par le procédé décrit ci-dessus présente les caractéristiques suivantes :A non-greasy emollient based on wax-esters capable of being obtained by the process described above has the following characteristics:
- il peut être liquide, solide, ou à consistance de graisse à 20 °C,- it can be liquid, solid, or grease-like at 20 ° C,
- parfaitement compatible avec l'épiderme,- perfectly compatible with the epidermis,
- toucher sec et soyeux,- dry and silky touch,
- grande facilité d'étalement,- great ease of spreading,
- pénétration rapide dans l'épiderme. - à propriétés dermatologiques identiques à celles de l'huile de départ.- rapid penetration into the epidermis. - with dermatological properties identical to those of the starting oil.
Les cires-esters obtenus sont constitués plus particulièrement d'un mélange de :The waxes-esters obtained consist more particularly of a mixture of:
- 66 à 95 % en poids de cires-esters,- 66 to 95% by weight of wax-esters,
- 0,1 à 12 % en poids de triglycérides, - 3 à 20 % en poids de diglycerides, et- 0.1 to 12% by weight of triglycerides, - 3 to 20% by weight of diglycerides, and
- 1 ,5 à 10 % en poids de monoglycerides (le cumul des proportions des quatre composants représentant 100 %, aux insaponifiables près, ces derniers représentant généralement de l'ordre de 0,5 à 1 ,5 % en poids).- 1.5 to 10% by weight of monoglycerides (the total of the proportions of the four components representing 100%, with the exception of the unsaponifiables, the latter generally representing of the order of 0.5 to 1.5% by weight).
Le problème original à la base de la présente invention est de fournir des formulations, notamment à usage cosmétique présentant :The original problem underlying the present invention is to provide formulations, in particular for cosmetic use having:
. des propriétés d'émollients non gras, c'est à dire dotés d'une faculté de pénétration cutanée rapide, et de caractéristiques additionnelles consistant en une texture et une consistance légère et onctueuse à l'application et pendant l'étalement, la pénétration cutanée de la formulation devant être progressive au cours de l'étalement, et . des propriétés biologiques liées à la présence de composés naturels provenant d'huile d'origine naturelle tels que les composés insaponifiables et les acides gras essentiels.. properties of non-greasy emollients, that is to say endowed with a rapid skin penetration ability, and additional characteristics consisting of a light and creamy texture and consistency on application and during spreading, skin penetration the formulation to be progressive during the spreading, and . biological properties linked to the presence of natural compounds from oil of natural origin such as unsaponifiable compounds and essential fatty acids.
Pour ce faire, la présente invention fournit une formulation comprenant des 5 émoliients non gras à base de cires-esters, dont les constituants présentent un poids moléculaire inférieur à 610 Dalton, de préférence inférieur à 450, comprenant :To do this, the present invention provides a formulation comprising non-greasy emolients based on wax esters, the constituents of which have a molecular weight of less than 610 Dalton, preferably less than 450, comprising:
. des esters d'acides gras et d'alcool gras provenant de l'interestérification par undit alcool gras des triglycérides d'une huile d'origine naturelle de préférence d'origine végétale, et. esters of fatty acids and fatty alcohol originating from the interesterification by said fatty alcohol of the triglycerides of an oil of natural origin, preferably of vegetable origin, and
10 . des triglycérides, diglycerides et monoglycerides résiduels provenant de ladite interesterification,10. residual triglycerides, diglycerides and monoglycerides originating from said interesterification,
caractérisée en ce qu'elle comprend au moins deuxdites cires-esters dont au moins unedite cire-ester est une cire-ester hydrogénée comprenant :characterized in that it comprises at least two said wax-esters of which at least one said wax-ester is a hydrogenated wax-ester comprising:
. des esters hydrogénés d'acides gras provenant de l'interestérification par 15. undit alcool gras, des triglycérides d'une huile d'origine naturelle de préférence d'origine végétale, suivie de l'hydrogénation desdits esters, et. hydrogenated esters of fatty acids originating from the interesterification by 15. said fatty alcohol, triglycerides of an oil of natural origin preferably of vegetable origin, followed by the hydrogenation of said esters, and
. des triglycérides, diglycerides et monoglycerides résiduels hydrogénés provenant de ladite interesterification, suivie de ladite hydrogénation.. residual hydrogenated triglycerides, diglycerides and monoglycerides originating from said interesterification, followed by said hydrogenation.
Ladite formulation peut donc contenir :Said formulation can therefore contain:
0 - soit au moins une première cire-ester qui est une cire-ester non hydrogénée ou cerester ® et au moins une deuxième cire-ester qui est une cire-ester hydrogénée ou Phytowax ®,0 - or at least a first wax-ester which is a non-hydrogenated wax-ester or cerester® and at least a second wax-ester which is a hydrogenated wax-ester or Phytowax®,
- soit au moins une première cire-ester qui est une cire-ester hydrogénée et au moins une deuxième cire-ester qui est une cire-ester hydrogénée, 5 les deuxdites cires-esters hydrogénées étant différentes et notamment présentant des températures de fusion différentes.- or at least a first wax-ester which is a hydrogenated wax-ester and at least a second wax-ester which is a hydrogenated wax-ester, the two said hydrogenated wax-esters being different and in particular having different melting temperatures.
On entend ici par "hydrogénation" ou "hydrogénée" que dans les chaînes hydrocarbonées, les insaturations C-C sont hydrogénées, ladite chaîne ne comportant plus alors que des liaisons C-C saturées, notamment dans le radical hydrocarboné 0 correspondant au reste décarboxylé dudit acide gras. Dans un mode de réalisation avantageux, la formulation comprend au moins deuxdites cires-esters hydrogénées , les points de fusions des au moins deuxdites cires-esters hydrogénées étant différents d'au moins 10°C, et lesdits points de fusion étant compris entre 23 et 75°C.The term “hydrogenation” or “hydrogenated” is understood here to mean that in the hydrocarbon chains, the CC unsaturations are hydrogenated, said chain then comprising only then saturated CC bonds, in particular in the hydrocarbon radical 0 corresponding to the decarboxylated residue of said fatty acid. In an advantageous embodiment, the formulation comprises at least two said hydrogenated ester waxes, the melting points of the at least two hydrogenated ester waxes being different from at least 10 ° C, and said melting points being between 23 and 75 ° C.
Dans un mode de réalisation plus particulièrement avantageux, au moins unedite cire-ester présente une température de fusion inférieure à 35°C, de préférence inférieure à 30°C, et au moins unedite cire-ester hydrogénée présente une température de fusion supérieure à 40°C, de préférence supérieure à 45°C.In a more particularly advantageous embodiment, at least one said wax-ester has a melting temperature of less than 35 ° C, preferably less than 30 ° C, and at least one said hydrogenated wax-ester has a melting temperature of more than 40 ° C, preferably above 45 ° C.
Plus particulièrement, la formulation selon l'invention comprend au moins une première cire-ester qui est une cire-ester non hydrogénée liquide à température ambiante et au moins une deuxième cire-ester qui est une cire-ester hydrogénée solide à température ambiante.More particularly, the formulation according to the invention comprises at least a first wax-ester which is a non-hydrogenated wax-ester liquid at room temperature and at least a second wax-ester which is a solid hydrogenated wax-ester at room temperature.
Plus particulièrement, lesdits esters d'acides gras et d'alcool gras comprennent :More particularly, said fatty acid and fatty alcohol esters comprise:
. un radical alkyle en C1 à C22, de préférence C6 à C18, correspondant à un reste déshydroxylé dudit alcool gras saturé, et. a C1 to C22 alkyl radical, preferably C6 to C18, corresponding to a dehydroxylated residue of said saturated fatty alcohol, and
. un radical hydrocarboné en C11 à C21 , de préférence C15 à C21 correspondant à un reste décarboxylé dudit acide.. a C 11 to C 21 hydrocarbon radical, preferably C 15 to C 21 corresponding to a decarboxylated residue of said acid.
Selon un mode de réalisation préféré, on utilise undit alcool gras qui est un alcool gras saturé linéaire en C6 à C18 choisi parmi 1-hexanol, le 1-octanol, le 1- décanol, le 1-dodécanol, le 1-tétradécanol, le 1-hexadécanol, le 1-octadécanol, l'alcool oléique ou l'hexyldécanol.According to a preferred embodiment, a fatty alcohol is used which is a linear saturated fatty alcohol from C6 to C18 chosen from 1-hexanol, 1-octanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-tetradecanol, 1-hexadecanol, 1-octadecanol, oleic alcohol or hexyldecanol.
Les alcools gras utilisés proviennent avantageusement de l'hydrogénolyse des esters méthyliques des acides gras obtenus par distillation fractionnée des produits d'hydrolyse des huiles végétales. Ces alcools gras d'origine végétale sont disponibles commercialement.The fatty alcohols used advantageously come from the hydrogenolysis of the methyl esters of the fatty acids obtained by fractional distillation of the hydrolysis products of vegetable oils. These fatty alcohols of vegetable origin are commercially available.
Dans un mode de réalisation avantageux, lesdites cires-esters hydrogénées comprennent un mélange d'au moins deuxdits esters choisis parmi les stéarate d'alkyle en C6 à C22, palmitate d'alkyle en C 6 à C22, arachidate d'alkyle en C6 à C22, et hydroxystéarate d'alkyle en C6 à C22. L'acide stéarique provient de l'hydrogénation des acides gras oléique, linoléique et linolénique. L'hydrogénation de l'acide gadoléïque également présent dans des huiles végétales fournit l'acide arachidique. Le produit d'hydrogénation des acides gras essentiels de l'huile d'olive contient majoritairement de l'acide stéarique (environ 85 %). De même, le produit d'hydrogénation des acides gras de l'huile de ricin contient majoritairement de l'acide 12-hydroxystéarique (environ 85 %).In an advantageous embodiment, said hydrogenated ester waxes comprise a mixture of at least two said esters chosen from C6 to C22 alkyl stearate, C 6 to C22 alkyl palmitate, C6 to alkyl arachidate C22, and C6 to C22 alkyl hydroxystearate. Stearic acid comes from the hydrogenation of oleic, linoleic and linolenic fatty acids. The hydrogenation of gadoleic acid also present in vegetable oils provides arachidic acid. The essential fatty acid hydrogenation product of olive oil contains mainly stearic acid (around 85%). Likewise, the fatty acid hydrogenation product of castor oil mainly contains 12-hydroxystearic acid (approximately 85%).
Dans un mode de réalisation, la formulation comprend :In one embodiment, the formulation comprises:
- au moins unedite première cire-ester hydrogénée dont lesdits esters hydrogénés comprennent undit radical alkyle en C1 à C8, de préférence C6 à C8 provenant dudit alcool gras saturé, etat least one said first hydrogenated wax-ester, the said hydrogenated esters of which comprise a C1 to C8 alkyl radical, preferably C6 to C8, derived from said saturated fatty alcohol, and
- au moins unedite deuxième cire-ester hydrogénée dont lesdits esters hydrogénés comprennent undit radical alkyle en C10 à C22 provenant dudit alcool gras saturé.- At least one said second hydrogenated wax-ester, the said hydrogenated esters of which comprise a C10 to C22 alkyl radical originating from the said saturated fatty alcohol.
Dans un mode de réalisation particulier, la formulation comprend : - au moins unedite première cire-ester non hydrogénée liquide à température ambiante dont lesdits esters non hydrogénés comprennent un radical alkyle en C1 à C10, de préférence C6 à C10, etIn a particular embodiment, the formulation comprises: at least one said first non-hydrogenated wax-ester liquid at room temperature whose said non-hydrogenated esters comprise a C1 to C10 alkyl radical, preferably C6 to C10, and
- au moins unedite deuxième cire-ester hydrogénée dont lesdits esters comprennent undit radical alkyle en C6 à C10.- At least one said second hydrogenated wax-ester, the said esters of which include a C6 to C10 alkyl radical.
Avantageusement, ledit alcool gras saturé utilisé pour la préparation desdits esters est identique dans chacun desdits esters provenant d'une même dite huile d'origine naturelle, et est différent pour les différentes dites cires-esters de la formulation, c'est à dire celles provenant d'huiles différentes.Advantageously, said saturated fatty alcohol used for the preparation of said esters is identical in each of said esters originating from the same so-called oil of natural origin, and is different for the different so-called wax-esters of the formulation, ie those from different oils.
Comme mentionné précédemment, lesdites cires-esters comprennent des triglycérides, diglycerides et monoglycerides résiduels et des insaponifiables provenant de ladite huile d'origine naturelle dans des proportions respectives suivantes :As mentioned previously, said wax-esters comprise residual triglycerides, diglycerides and monoglycerides and unsaponifiables originating from said oil of natural origin in the following respective proportions:
- 66 à 95 % en poids dédits esters éventuellement hydrogénés,- 66 to 95% by weight of esters possibly hydrogenated,
- 0,1 à 12 % en poids dédits triglycérides éventuellement hydrogénés,- 0.1 to 12% by weight of triglycerides, possibly hydrogenated,
- 3 à 20 % en poids dédits diglycerides éventuellement hydrogénés, - 1 ,5 à 10 % en poids dédits monoglycerides éventuellement hydrogénés,- 3 to 20% by weight of diglycerides, possibly hydrogenated, - 1.5 to 10% by weight of monoglycerides, possibly hydrogenated,
- 0,5 à 1 ,5 % en poids dédits insaponifiables éventuellement hydrogénés,- 0.5 to 1.5% by weight of unsaponifiable matter, possibly hydrogenated,
la somme des pourcentages de ces différents constituants représentant 100 %.the sum of the percentages of these various constituents representing 100%.
Lesdites cires-esters utilisées dans la formulation selon l'invention peuvent provenir notamment d'huile d'olive, de ricin, d'amande douce, de noisette, d'abricot, de bourrache, de colza, de soja ou de tournesol.Said wax-esters used in the formulation according to the invention can come in particular from olive oil, castor oil, sweet almond, hazelnut, apricot, borage, rapeseed, soybean or sunflower.
Dans un mode de réalisation avantageux d'une formulations selon l'invention, celle-ci comprend au moins 3, de préférence au moins 5 dites cires-esters hydrogénées.In an advantageous embodiment of a formulation according to the invention, the latter comprises at least 3, preferably at least 5, called hydrogenated wax-esters.
De façon appropriée, lesdites cires-esters sont comprises dans la phase huileuse d'une émulsion.Suitably, said wax-esters are included in the oily phase of an emulsion.
Une formulation selon la présente invention peut comprendre notamment des cires naturelles de type cire d'abeille, cire carnauba, cire candellila, ozocerite, cérésine.A formulation according to the present invention may especially comprise natural waxes of the beeswax, carnauba wax, candellila wax, ozocerite, ceresin type.
Une formulation selon la présente invention peut comprendre de 0,5 à 15 % en poids de dites cires-esters.A formulation according to the present invention can comprise from 0.5 to 15% by weight of said wax-esters.
La présente invention a également pour objet une formulation cosmétique utile notamment comme crème de soin, crème de fond de teint, lotion de soin après- shampooing, enduit pour coloration de lèvres, caractérisé en ce qu'il comprend une formulation selon l'invention.The present invention also relates to a cosmetic formulation useful in particular as a care cream, foundation cream, care lotion after-shampoo, coating for coloring the lips, characterized in that it comprises a formulation according to the invention.
L'intérêt des formulations de la présente invention repose sur le fait qu'elle présente de la structure et du corps, tout en apportant de la douceur, du fondant et de l'onctuosité à l'application.The advantage of the formulations of the present invention lies in the fact that it has structure and body, while providing softness, flux and smoothness to the application.
Lesdites cires-esters ayant un point de fusion moins élevé qu'environ 30°C, c'est à dire moins élevé que la température du corps apportent à la formulation un étalement onctueux sans toucher gras, ainsi qu'une sensation de refroidissement à l'étalement. Lesdites cires-esters hydrogénées ayant un point de fusion plus élevé que la température du corps apportent à la formulation un effet épaississant, sans toucher gras à l'étalement tout en conservant une texture légère et onctueuse. Ils remplacent avantageusement l'ensemble des alcools gras classiquement utilisés pour donner de la viscosité aux formulations (alcools gras en C14, C16 ou C18) et ce d'autant plus qu'ils limitent l'effet moussant.Said wax-esters having a melting point lower than about 30 ° C, that is to say lower than the body temperature bring to the formulation a smooth spreading without greasy touch, as well as a feeling of cooling on spreading. Said hydrogenated ester waxes having a higher melting point than body temperature provide the formulation with a thickening effect, without spreading greasy touch while retaining a light and creamy texture. They advantageously replace all of the fatty alcohols conventionally used to give viscosity to the formulations (fatty alcohols in C14, C16 or C18) and this all the more since they limit the foaming effect.
L'usage de cires-esters hydrogénées dans les formulations selon l'invention donne un impact sensoriel agréable du fait de l'impression d'utiliser des crèmes qui fondent sur la peau. L'usage combiné de plusieurs cires-esters renforce cette impression et en prolonge l'effet dans le temps.The use of hydrogenated ester waxes in the formulations according to the invention gives a pleasant sensory impact due to the impression of using creams which melt on the skin. The combined use of several wax-esters reinforces this impression and prolongs the effect over time.
En outre, lesdites cires-esters liquides à température ambiante selon l'invention d'origine végétale de par leur procédé de fabrication préservent les acides gras essentiels qui ont des propriétés actives déjà bien connues par ailleurs. Ils permettent donc d'associer les avantages des acides gras essentiels sans avoir leur inconvénient avec un toucher non gras.In addition, said wax-esters liquid at room temperature according to the invention of vegetable origin by their manufacturing process preserve essential fatty acids which have active properties already well known elsewhere. They therefore make it possible to combine the advantages of essential fatty acids without having their disadvantage with a non-greasy feel.
Selon la présente invention, on peut mettre en œuvre toutes les huiles végétales existantes, et ainsi profiter de la grande diversité des compositions en acides gras de ces dernières, de même que celle de Pinsaponifiable de l'huile de départ.According to the present invention, it is possible to use all the existing vegetable oils, and thus to take advantage of the great diversity of fatty acid compositions of the latter, as well as that of the aponifiable of the starting oil.
En fonction de l'origine botanique de l'huile impliquée dans la fabrication des ceresters ®, ces derniers pourront contenir plus ou moins d'acides gras essentiels comme l'acide linoléique dont le rôle est bien connu dans la limitation de la perte d'eau trans-épidermique. C'est ainsi le cas des ceresters ® de tournesol qui apportent de l'ordre de 60 % d'acide linoléique, sans avoir l'inconvénient du toucher gras propre à l'huile de tournesol d'origine.Depending on the botanical origin of the oil involved in the manufacture of ceresters ®, the latter may contain more or less essential fatty acids such as linoleic acid, the role of which is well known in limiting the loss of trans-epidermal water. This is the case with ceresters ® of sunflower which provide around 60% linoleic acid, without having the disadvantage of the greasy feel inherent in original sunflower oil.
De plus en fonction du degré d'alcoolyse des triglycérides de l'huile utilisée, il existe toujours dans les cires-esters une proportion plus ou moins importante de monoglycerides résiduels qui confèrent un effet émulsionnant pour ces produits.In addition, depending on the alcohol level of the triglycerides of the oil used, there is always a greater or lesser proportion of residual monoglycerides in the ester waxes which confer an emulsifying effect on these products.
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lumière des exemples détaillés donnés à titre purement illustratif. On a préparé des cires-esters totalement hydrogénées à partir d'huile d'olive, plus particulièrement une gamme de 7 produits dont les points de fusion varient régulièrement de 25° à 57° C. Cette gamme a été obtenue par alcoolyse de l'huile d'olive (acides gras en C18) par différents alcools gras d'origine végétale de condensation en carbone variant entre 6 et 18. On obtient ainsi une gamme de produits d'origine totalement végétale et dont le poids moléculaire varie entre 366 et 534 Dalton.Other characteristics and advantages of the present invention will become apparent in the light of the detailed examples given purely by way of illustration. Fully hydrogenated ester waxes were prepared from olive oil, more particularly a range of 7 products whose melting points regularly vary from 25 ° to 57 ° C. This range was obtained by alcoholysis of the olive oil (C18 fatty acids) with different fatty alcohols of vegetable origin of carbon condensation varying between 6 and 18. This gives a range of products of totally vegetable origin and whose molecular weight varies between 366 and 534 Dalton.
Les cires-esters hydrogénées préparées sont des produits solides à 20 °C, dont tous les acides gras essentiels ont été hydrogénés en acide stéarique. L'huile d'olive étant constituée à 85 % d'acides en C18 et à 14 % d'acides en C16, les cires- esters provenant de son hydrogénation sont constitués à 85 % de stéarate d'alkyle, dont le point de fusion augmente avec la condensation en carbone de l'alcool mis en jeu pour la fabrication des cires-esters. Il est ainsi possible de constituer une gamme de produits à points de fusion croissant, en jouant sur la longueur de l'alcool. En procédant de même avec l'huile de ricin constituée à 85 % d'acide ricinoleique (monoinsaturé) on obtient après hydrogénation un produit constitué à 85 % d'acide hydroxystéarique (saturé) qui permet de compléter la gamme « olive » par des produits à points de fusion plus élevés. On obtient ainsi une gamme de cires-esters totalement saturées, d'origine végétale, à points de fusion variés qui utilisés de façon individuelle ou en mélange apportent plusieurs touchers sensoriels nouveaux en cosmétique.The hydrogenated wax-esters prepared are solid products at 20 ° C, of which all the essential fatty acids have been hydrogenated to stearic acid. Since olive oil consists of 85% C18 acids and 14% C16 acids, the waxes-esters resulting from its hydrogenation consist of 85% alkyl stearate, the melting point of which increases with the carbon condensation of the alcohol involved in the production of wax-esters. It is thus possible to constitute a range of products with increasing melting points, by varying the length of the alcohol. By proceeding in the same way with castor oil consisting of 85% of ricinoleic acid (monounsaturated), after hydrogenation, a product consisting of 85% of hydroxystearic acid (saturated) is obtained which makes it possible to complete the "olive" range with products. at higher melting points. We thus obtain a range of totally saturated waxes-esters, of vegetable origin, with various melting points which, used individually or as a mixture, bring several new sensory touches in cosmetics.
Pour la mise en formulation des cires-esters liquides à température ambiante, on a choisi les ceresters ® d'olive, en raison de leur relative stabilité oxydative, et de l'impact médiatique de cette huile. On a également mis en œuvre des ceresters ® d'huile d'amande douce, en raison de l'utilisation universelle de l'huile d'amande douce en cosmétique. Enfin, on a sélectionné les ceresters ® de tournesol pour le pourcentage élevé en acide linoléique de l'huile de tournesol, acide considéré comme essentiel et permettant en plus, par son incorporation dans les céramides de limiter la perte en eau percutanée.For the formulation of wax-esters liquid at room temperature, we chose olive ceresters ®, because of their relative oxidative stability, and the media impact of this oil. We have also implemented ceresters ® sweet almond oil, due to the universal use of sweet almond oil in cosmetics. Finally, we selected sunflower ceresters ® for the high percentage of linoleic acid in sunflower oil, an acid considered essential and which, by its incorporation in ceramides, also limits the loss of percutaneous water.
Pour les cires-esters solides, c'est une gamme de 10 produits obtenus à partir d'huile d'olive et d'huile de ricin qui ont été testés en usage individuels ou combinés : For solid waxes-esters, it is a range of 10 products obtained from olive oil and castor oil which have been tested in individual or combined use:
Les chiffres indiqués dans la définition des phytowax, par exemple 6 L 25, désignent :The figures indicated in the definition of phytowax, for example 6 L 25, denote:
* Le premier chiffre, le nombre de carbones de l'alcool gras utilisé, 6 pour l'exemple choisi* The first digit, the number of carbons in the fatty alcohol used, 6 for the example chosen
+ La lettre L, le fait qu'il s'agit d'un alcool linéaire+ The letter L, the fact that it is a linear alcohol
* Et le deuxième chiffre le point de fusion moyen du produit, 25°C pour l'exemple choisi* And the second digit the average melting point of the product, 25 ° C for the example chosen
Dans le tableau ci-dessus :In the table above:
- L'indice d'iode est défini comme la masse en gramme d'iode fixée par 100 g d'échantillon (Norme NF ISO 3961). En fait chaque double liaison fixe une mole d'iode (12). La valeur de 4 donnée pour l'indice d'iode est une limite supérieure fixée pour les spécifications et non pas une valeur de mesure.- The iodine index is defined as the mass in grams of iodine fixed per 100 g of sample (Standard NF ISO 3961). In fact each double bond fixes a mole of iodine (12). The value of 4 given for the iodine index is an upper limit set for the specifications and not a measurement value.
- L'acidité à laquelle on se réfère ne correspond pas à un pH mais à une acidité exprimée dans l'Indice d'Acide défini par le nombre de milligrammes d'hydroxide de potassium nécessaires à la neutralisation des acides gras libres de 1 g de corps gras (Norme NF T 60.204).- The acidity to which we refer does not correspond to a pH but to an acidity expressed in the Acid Index defined by the number of milligrams of potassium hydroxide necessary for the neutralization of the free fatty acids of 1 g of fatty substances (Standard NF T 60.204).
- L'indice de saponification est défini comme le nombre de milligrammes d'hydroxyde de potassium nécessaires pour saponifier 1 g de matière grasse (Norme ISO 3657 : 1988 F).- The saponification index is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide necessary to saponify 1 g of fat (Standard ISO 3657: 1988 F).
EXEMPLE 1 : Protocole de préparation de Phytowax ® Olive 10 L40 1.1. - On verse 670 g d'huile d'olive raffinée dans un ballon à une tubulure. On rajoute 330 g de 1 -décanol dans lequel a été dissout 0,5 g de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, on monte à la température de 125 °C. A l'arrivée à cette température, on pressurise légèrement l'atmosphère du ballon avec de l'azote. Après 30 minutes d'agitation à 125 °C, la réaction d'interesterification est arrivée au niveau souhaité.EXAMPLE 1 Protocol for the preparation of Phytowax ® Olive 10 L40 1.1. - 670 g of refined olive oil are poured into a flask with a tube. 330 g of 1 -decanol in which 0.5 g of sodium has been dissolved are added. After creating an absolute vacuum of 5000 Pa, the temperature rises to 125 ° C. On reaching this temperature, the atmosphere of the balloon is slightly pressurized with nitrogen. After 30 minutes of stirring at 125 ° C., the interesterification reaction has reached the desired level.
1.2. - Le produit obtenu ci-dessus est soumis au traitement suivant. Le produit étant maintenu sous vide dans le ballon de réaction, on rajoute 50 ml de solution aqueuse 2N d'acide sulfurique. On porte la température à 90 °C, on agite pendant 15 minutes et on laisse décanter. On soutire la phase aqueuse acide, on rajoute 100 ml d'eau, on agite pendant 10 minutes à 90 °C, puis on laisse décanter. On répète deux fois ce lavage à l'eau ce qui permet d'arriver à neutralité. On laisse totalement décanter le produit qui est ensuite totalement séché sous pression réduite à 95 °C. On récupère 960 g de produit auxquels on rajoute 2,4 g de charbon actif. Le mélange est distillé sous vide (70 Pa) et sous microbullage d'azote, en chauffant progressivement le ballon de façon à ce que la température atteinte par le fluide en fin de distillation ne dépasse pas 180 °C. Le vide en cours de distillation se situe autour de 60 pa. La distillation est arrêtée au bout de 2 heures. On récupère dans le ballon de distillation 900 g de produit qui sont filtrés sur papier pour séparer le charbon actif. On obtient 880 g d'un produit liquide jaune qui laisse apparaître un léger précipité.1.2. - The product obtained above is subjected to the following treatment. The product being maintained under vacuum in the reaction flask, 50 ml of 2N aqueous sulfuric acid solution are added. The temperature is brought to 90 ° C, stirred for 15 minutes and allowed to settle. The acidic aqueous phase is drawn off, 100 ml of water are added, the mixture is stirred for 10 minutes at 90 ° C., then allowed to settle. This washing with water is repeated twice, which makes it possible to achieve neutrality. The product is left to settle completely, which is then completely dried under reduced pressure at 95 ° C. 960 g of product are recovered to which 2.4 g of activated carbon are added. The mixture is distilled under vacuum (70 Pa) and under nitrogen sparging, gradually heating the flask so that the temperature reached by the fluid at the end of distillation does not exceed 180 ° C. The vacuum during distillation is around 60 pa. The distillation is stopped after 2 hours. 900 g of product are recovered from the distillation flask, which are filtered on paper to separate the activated carbon. 880 g of a yellow liquid product are obtained, which reveals a slight precipitate.
1.3. - Le produit obtenu ci-dessus est hydrogéné dans un réacteur agité, avec 1 % de catalyseur à base de nickel déposé sur silice (25 % de nickel dans le catalyseur), sous une pression de 10 bar d'hydrogène, à 200 °C, pendant 6 heures. Après filtration du catalyseur, on obtient un produit de couleur blanc-beige, ayant un point de fusion de 40 °C et un indice d'iode inférieur à 1.1.3. - The product obtained above is hydrogenated in a stirred reactor, with 1% of nickel-based catalyst deposited on silica (25% of nickel in the catalyst), under a pressure of 10 bar of hydrogen, at 200 ° C. , for 6 hours. After filtration of the catalyst, a white-beige product is obtained, having a melting point of 40 ° C. and an iodine index of less than 1.
Le produit obtenu après hydrogénation et filtration comporte (pour 100 grammes de produit obtenu) :The product obtained after hydrogenation and filtration comprises (per 100 grams of product obtained):
* 82,0 grammes de cires-ester, dont :* 82.0 grams of wax-ester, of which:
69,7 g d'octadécanoate de décyle (stéarate de décyle), PM = 424 dalton,69.7 g of decyl octadecanoate (decyl stearate), MW = 424 dalton,
- 11 ,9 g d'hexadécanoate de décyle (palmitate de décyle), - 0,4 g d'eicosanoate de décyle (arachidate de décyle), *5,5 grammes de triglycérides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 % arachidique 0,5 %), *6,1 grammes de diglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 %, arachidique 0,5 %), *4,1 grammes de monoglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 %, arachidique 0,5 %).- 11.9 g of decyl hexadecanoate (decyl palmitate), - 0.4 g of decyl eicosanoate (decyl arachidate), * 5.5 grams of triglycerides (palmitic 14.5%, stearic 85.0 % 0.5% peanut), * 6.1 grams of diglycerides (14.5% palmitic, 85.0% stearic, 0.5% peanut), * 4.1 grams of monoglycerides (14.5% palmitic, 85 stearic , 0%, peanut 0.5%).
EXEMPLE 2 - Protocole de préparation de Cerester ® Olive 10EXAMPLE 2 - Protocol for the preparation of Cerester ® Olive 10
875 g du produit obtenu ci-dessus en 1.2. (exemple 1) sont introduits dans un réacteur cylindrique équipé d'une double enveloppe extérieure permettant le passage d'un fluide refroidissant. Le liquide est progressivement refroidi à une température de 14,5 °C, par passage du fluide refroidissant porté lui-même à 14 °C dans la double enveloppe dudit réacteur de frigélisation, sous agitation pendant 4 heures, puis il est filtré. On obtient 850 g d'un liquide de couleur jaune, qui n'a pas d'odeur marquée, et qui est parfaitement limpide à 15 °C.875 g of the product obtained above in 1.2. (Example 1) are introduced into a cylindrical reactor equipped with a double outer jacket allowing the passage of a cooling fluid. The liquid is gradually cooled to a temperature of 14.5 ° C, by passing the cooling fluid itself brought to 14 ° C in the jacket of said refrigeration reactor, with stirring for 4 hours, then it is filtered. 850 g of a yellow liquid are obtained, which has no marked odor, and which is perfectly clear at 15 ° C.
Le produit obtenu après frigélisation et filtration comporte (pour 100 grammes de produit obtenu) :The product obtained after refrigeration and filtration comprises (per 100 grams of product obtained):
*82,2 grammes de cire-ester dont, * 82.2 grams of wax-ester including,
- 60,9 g d'octadécène 9c oate de 1 -décyle (oléate de décyle), PM = 422 dalton,- 60.9 g of octadecene 9c 1-decylate (decyl oleate), MW = 422 dalton,
- 10,2 g d'hexadécanoate de 1 -décyle (palmitate de décyle), - 1 ,8 g d'hexadécène 9c oate de 1 -décyle (palmitoléate de décyle),- 10.2 g of 1-decyl hexadecanoate (decyl palmitate), - 1.8 g of hexadecene 9c 1-decyl oate (decyl palmitoleate),
- 2,0 g d'octadécanoate de1- décyle (stéarate de décyle), - 6,4 g d'octadécadiène 9c10c oate de 1 -décyle (linoléate de décyle),- 2.0 g of 1-decyl octadecanoate (decyl stearate), - 6.4 g of octadecadiene 9c10c 1-decyl oate (decyl linoleate),
- 0,5 g d'octadécatriène 9c10c12c oate de 1 -décyle (α linolé-nate de décyle),- 0.5 g of octadecatriene 9c10c12c 1-decyl oate (α decyl linole-nate),
- 0,1 g d'eicosanoate de décyle (arachidate de décyle),- 0.1 g of decyl eicosanoate (decyl arachidate),
- 0,3 g d'eicosène 11c oate de décyle (gadoléate de décyle), * 5,5 grammes de triglycérides,- 0.3 g of eicosene 11c decyl oate (decyl gadoleate), * 5.5 grams of triglycerides,
* 6,0 grammes de diglycerides,* 6.0 grams of diglycerides,
* 4,0 grammes de monoglycerides. EXEMPLE 3 : Protocole de préparation du Phytowax ® Olive 6 L25* 4.0 grams of monoglycerides. EXAMPLE 3 Protocol for the preparation of Phytowax ® Olive 6 L25
On verse 750 g d'huile d'olive dans un ballon à une tubulure, et on verse ensuite 242 g d'hexanol dans lequel a été dissout 0,5 g de sodium. Après création d'un vide de 10000 Pa absolu, la température est montée à 100 °C. A l'arrivée en température, le vide est coupé et l'atmosphère du ballon est légèrement pressurisée à l'azote. La température est alors portée à 125 °C et maintenue à cette température pendant 30 minutes. Le ballon est ensuite refroidi à température ambiante. Le produit obtenu subit le même traitement d'élimination du catalyseur par lavage à l'acide sulfurique 2N que le produit de l'exemple 1.2. Après élimination des eaux de lavage on ajoute au produit obtenu 0,25 % en poids de charbon. Le produit est alors soumis à une distillation à 180°C sous un vide de 60 Pa pendant 2 heures. Après refroidissement le produit est filtré sur papier. Le filtrat obtenu est alors hydrogéné dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1.3. Après filtration du catalyseur, on obtient un produit ayant un point de fusion de 25,0°C et un indice un indice d'iode inférieur à 1.750 g of olive oil are poured into a flask with a tube, and then 242 g of hexanol in which 0.5 g of sodium has been dissolved are poured. After creating a vacuum of 10000 Pa absolute, the temperature rose to 100 ° C. When the temperature reaches, the vacuum is cut and the balloon atmosphere is slightly pressurized with nitrogen. The temperature is then brought to 125 ° C. and maintained at this temperature for 30 minutes. The flask is then cooled to room temperature. The product obtained undergoes the same catalyst removal treatment by washing with 2N sulfuric acid as the product of Example 1.2. After removing the washing water, 0.25% by weight of carbon is added to the product obtained. The product is then subjected to distillation at 180 ° C under a vacuum of 60 Pa for 2 hours. After cooling the product is filtered on paper. The filtrate obtained is then hydrogenated under the same conditions as in Example 1.3. After filtration of the catalyst, a product is obtained having a melting point of 25.0 ° C. and an index of an iodine index of less than 1.
Le produit obtenu après hydrogénation et filtration comporte (pour 100 grammes de produit obtenu) :The product obtained after hydrogenation and filtration comprises (per 100 grams of product obtained):
* 89,1 grammes de cires-ester, dont : * 89.1 grams of wax-ester, of which:
- 74,9 g d'octadécanoate de 1-hexyle (stéarate d'hexyle), PM ≈ 368 Dalton,- 74.9 g of 1-hexyl octadecanoate (hexyl stearate), PM ≈ 368 Dalton,
- 13,1 g d'hexadécanoate de1-hexyle (palmitate d'hexyle), - 1 ,1 g d'eicosanoate de 1-hexyle (arachidate d'hexyle), *1 ,1 grammes de triglycérides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 %, arachidique 0,5 %), *3,4 grammes de diglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 %, arachidique 0,5 %).- 13.1 g of 1-hexyl hexadecanoate (hexyl palmitate), - 1.1 g of 1-hexyl eicosanoate (hexyl arachidate), * 1.1 grams of triglycerides (palmitic 14.5% , stearic 85.0%, arachidic 0.5%), * 3.4 grams of diglycerides (palmitic 14.5%, stearic 85.0%, arachidic 0.5%).
EXEMPLE 4 : Protocole de préparation du Phytowax ® Olive 8 L28EXAMPLE 4: Protocol for the preparation of Phytowax ® Olive 8 L28
On verse 700 g d'olive raffinée dans un ballon à une tubulure, et on verse ensuite 300 g de 1-octanol dans lequel on a dissout 0,55 g de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, la température est montée à 100°C. A l'arrivée en température, le vide est coupé et l'atmosphère du ballon est légèrement pressurisée à l'azote. La température est alors portée à 125°C et maintenue pendant 45 minutes. Le ballon est ensuite refroidi à température ambiante. Après traitement du produit avec 50 ml d'acide sulfurique 2N, à 90°C sous agitation pendant 15 minutes, on laisse décanter. Après soutirage de la phase aqueuse et lavages à l'eau à neutralité, le produit est séché sous pression réduite à 95°C. Après ajout de 0,25 % de charbon actif, le 1-octanol résiduel est distillé sous vide (70 Pa). La distillation est arrêtée au bout de 2 heures. Après refroidissement le produit est filtré sur papier, le filtrat est hydrogéné dans un réacteur agité avec 1 % de catalyseur à base de nickel déposé sur silice (25 % de nickel dans le catalyseur), sous une pression de 10 bar d'hydrogène, à 200°C, pendant 6 heures. Après filtration du catalyseur, on obtient un produit de couleur blanchâtre, ayant un point de fusion de 29°C.700 g of refined olive are poured into a flask with a tube, and then 300 g of 1-octanol are poured into which 0.55 g of sodium has been dissolved. After creating a vacuum of 5000 Pa absolute, the temperature rose to 100 ° C. When the temperature reaches, the vacuum is cut and the balloon atmosphere is slightly pressurized with nitrogen. The temperature is then brought to 125 ° C. and maintained for 45 minutes. The flask is then cooled to room temperature. After treatment of the product with 50 ml of 2N sulfuric acid, at 90 ° C with stirring for 15 minutes, allowed to settle. After drawing off the aqueous phase and washing with water to neutrality, the product is dried under reduced pressure at 95 ° C. After adding 0.25% of activated carbon, the residual 1-octanol is distilled under vacuum (70 Pa). The distillation is stopped after 2 hours. After cooling, the product is filtered on paper, the filtrate is hydrogenated in a stirred reactor with 1% nickel-based catalyst deposited on silica (25% nickel in the catalyst), under a pressure of 10 bar of hydrogen, at 200 ° C, for 6 hours. After filtration of the catalyst, a whitish-colored product is obtained, having a melting point of 29 ° C.
Le produit obtenu après hydrogénation et filtration comporte pour 100 g de produit obtenu :The product obtained after hydrogenation and filtration comprises per 100 g of product obtained:
* 82,5 g de cires-esters, dont :* 82.5 g of wax-esters, of which:
- 71 ,1 g d'octadécanoate d'octyle (stéarate de caprilyle), - 10,1 g d'hexadécanoate d'octyle (palmitate de caprilyle), - 0,4 g d'eicosanoate d'octyle (arachidate de caprilyle).- 71.1 g of octyl octadecanoate (caprilyl stearate), - 10.1 g of octyl hexadecanoate (caprilyl palmitate), - 0.4 g of octyl eicosanoate (caprilyl arachidate) .
* 7,4 g de triglycérides (palmitique 14,5 %, stéarique, 85,0 %, arachidique 0,5 %), * 7.4 g of triglycerides (palmitic 14.5%, stearic, 85.0%, arachidic 0.5%),
* 3,6 g de diglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique, 85,0 % arachidique 0,5 %), * 4,1 g de monoglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique, 85,0 % arachidique * 3.6 g diglycerides (palmitic 14.5%, stearic, 85.0% arachidic 0.5%), * 4.1 g monoglycerides (palmitic 14.5%, stearic, 85.0% arachidic
0,5 %),0.5%),
EXEMPLE 5 - Protocole de préparation de Phytowax ® Olive 14L48EXAMPLE 5 - Protocol for the preparation of Phytowax ® Olive 14L48
On verse 600 g d'huile d'olive dans un ballon à une tubulure, et on rajoute ensuite 402 g de 1 -tetradecanol dans lequel a été dissout 0,8 g de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, la température est montée à 100 °C. A l'arrivée en température, le vide est coupé et l'atmosphère du ballon est légèrement pressurisée à l'azote. La température est alors portée à 125 °C et maintenue à cette température pendant 30 minutes. Le ballon est ensuite refroidi à température ambiante. Le produit obtenu subit le même traitement d'élimination du catalyseur par lavage à l'acide sulfurique 2N que le produit de l'exemple 12. Après élimination des eaux de lavage on ajoute au produit obtenu 0,25 % en poids de charbon. Le produit est alors soumis à une distillation à 200°C sous un vide de 60 Pa pendant 2 heures. Après refroidissement le produit est filtré sur papier. Le filtrat obtenu est alors hydrogéné dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1.3. Après filtration du catalyseur, on obtient un produit ayant un point de fusion de 48 °C et un indice d'iode inférieur à 1.600 g of olive oil are poured into a flask in a tube, and then 402 g of 1 -tetradecanol in which 0.8 g of sodium has been dissolved are added. After creating a vacuum of 5000 Pa absolute, the temperature rose to 100 ° C. When the temperature reaches, the vacuum is cut and the balloon atmosphere is slightly pressurized with nitrogen. The temperature is then brought to 125 ° C. and maintained at this temperature for 30 minutes. The flask is then cooled to room temperature. The product obtained undergoes the same catalyst removal treatment by washing with 2N sulfuric acid as the product of Example 12. After removal of the washing water is added to the product obtained 0.25% by weight of coal. The product is then subjected to distillation at 200 ° C under a vacuum of 60 Pa for 2 hours. After cooling the product is filtered on paper. The filtrate obtained is then hydrogenated under the same conditions as in Example 1.3. After filtration of the catalyst, a product is obtained having a melting point of 48 ° C. and an iodine index of less than 1.
Le produit obtenu après hydrogénation et filtration comporte (pour 100 grammes de produit obtenu) :The product obtained after hydrogenation and filtration comprises (per 100 grams of product obtained):
* 78,9 grammes de cires-ester, dont : - 64,0 g d'octadécanoate de 1 -tétradécyle (stéarate de myristyle)* 78.9 grams of wax-ester, of which: - 64.0 g of 1-tetradecyl octadecanoate (myristyl stearate)
PM = 480 Dalton,PM = 480 Dalton,
- 13,6 g d'hexadécanoate de 1 -tétradécyle (palmitate de myristyle)- 13.6 g of 1-tetradecyl hexadecanoate (myristyl palmitate)
- 1 ,3 g d'eicosanoate de 1 -tétradécyle (arachidate de myristyle),- 1.3 g of 1-tetradecyl eicosanoate (myristyl arachidate),
* 8,8 grammes de triglycérides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 %, arachidique 0,5 %),* 8.8 grams of triglycerides (palmitic 14.5%, stearic 85.0%, arachidic 0.5%),
* 5,3 grammes de diglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 %, arachidique 0,5 %),* 5.3 grams of diglycerides (palmitic 14.5%, stearic 85.0%, arachidic 0.5%),
*3,9 grammes de monoglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 %, arachidique 0,5 %).* 3.9 grams of monoglycerides (palmitic 14.5%, stearic 85.0%, arachidic 0.5%).
EXEMPLE 6 - Protocole de préparation de Phytowax ® Olive 16 L55EXAMPLE 6 Protocol for the preparation of Phytowax ® Olive 16 L55
On verse 565 g d'huile d'olive dans un ballon à une tubulure, et on rajoute ensuite 435 g de 1 -hexadécanol dans lequel a été dissout 1 ,5 g de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, on monte à la température de 125°C. A l'arrivée de cette température, on pressurise légèrement l'atmosphère du ballon à l'azote. Après 1 heure de réaction à 125°C, on refroidit le ballon. Après traitement du produit avec 50 ml d'acide sulfurique 2N, à 90°C sous agitation pendant 15 minutes, on laisse décanter. Après soutirage de la phase aqueuse et lavages à l'eau à neutralité, le produit est séché sous pression réduite à 95°C. Après ajout de 0,25 % de charbon actif, le 1 -hexadécanol résiduel est distillé sous vide (50Pa). La distillation est arrêtée au bout de 2 heures. Le produit est alors filtré à chaud sur papier sous atmosphère d'azote. Le filtrat est hydrogéné dans un réacteur agité avec 1 % de catalyseur à base de nickel déposé sur silice (25 % de nickel dans le catalyseur), sous une pression de 10 bar d'hydrogène, à 200°C pendant 6 heures. Après filtration du catalyseur, on obtient un produit de couleur blanchâtre, ayant un point de fusion de 56°C.565 g of olive oil are poured into a flask in a tube, and then 435 g of 1-hexadecanol in which 1.5 g of sodium has been dissolved are added. After creating an absolute vacuum of 5000 Pa, the temperature rises to 125 ° C. When this temperature arrives, the atmosphere in the balloon is slightly pressurized with nitrogen. After 1 hour of reaction at 125 ° C., the flask is cooled. After treatment of the product with 50 ml of 2N sulfuric acid, at 90 ° C. with stirring for 15 minutes, the mixture is left to settle. After drawing off the aqueous phase and washing with water to neutrality, the product is dried under reduced pressure at 95 ° C. After adding 0.25% of activated carbon, the residual 1-hexadecanol is distilled under vacuum (50 Pa). The distillation is stopped after 2 hours. The product is then filtered hot on paper under a nitrogen atmosphere. The filtrate is hydrogenated in a reactor stirred with 1% nickel-based catalyst deposited on silica (25% nickel in the catalyst), under a pressure of 10 bar of hydrogen, at 200 ° C for 6 hours. After filtration of the catalyst, a whitish color product is obtained, having a melting point of 56 ° C.
Le produit obtenu après hydrogénation et filtration comporte pour 100 g de produit obtenu :The product obtained after hydrogenation and filtration comprises per 100 g of product obtained:
* 80,1 g de cires-esters, dont :* 80.1 g of wax-esters, of which:
- 67,5 g d'octadécanoate d'hexadécyle (stéarate de palmityle), PM = 508 Dalton- 67.5 g of hexadecyl octadecanoate (palmityl stearate), MW = 508 Dalton
- 10,6 g d'hexadécanoate d'hexadécyle (palmitate de palmityle),- 10.6 g of hexadecyl hexadecanoate (palmityl palmitate),
- 0,4 g d'eicosanoate d'hexadécyle (arachidate de palmityle). * 11 ,5 g de triglycérides (palmitique 14,5 %, stéarique, 85,0 %, arachidique- 0.4 g of hexadecyl eicosanoate (palmityl arachidate). * 11.5 g of triglycerides (palmitic 14.5%, stearic, 85.0%, peanut
0,5 %),0.5%),
* 3,9 g de diglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique, 85,0 %, arachidique 0,5 %),* 3.9 g of diglycerides (palmitic 14.5%, stearic, 85.0%, arachidic 0.5%),
* 2,1 g de monoglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique, 85,0 %, arachidique 0,5 %). * 2.1 g of monoglycerides (palmitic 14.5%, stearic, 85.0%, arachidic 0.5%).
EXEMPLE 7 - Préparation de Phytowax ® Olive 18 L 57EXAMPLE 7 - Preparation of Phytowax ® Olive 18 L 57
On verse 541 g d'huile d'olive raffinée dans un ballon à une tubulure, et on verse ensuite dans ledit ballon 456 g de 1 -octadécanol dans lequel a été dissout 0,7 g de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu dans le ballon, on chauffe à la température de 125 °C et on agite le contenu du ballon pour homogénéiser le milieu réactionnel. A l'arrivée à cette température, le vide est coupé et on pressurise avec de l'azote l'atmosphère entourant le milieu réactionnel. Après 6 heures de réaction à 180 °C, on refroidit le ballon.541 g of refined olive oil are poured into a flask with a tube, and then poured into said flask 456 g of 1-octadecanol in which 0.7 g of sodium has been dissolved. After creating an absolute vacuum of 5000 Pa in the flask, the mixture is heated to the temperature of 125 ° C. and the contents of the flask are stirred to homogenize the reaction medium. When this temperature is reached, the vacuum is cut and the atmosphere surrounding the reaction medium is pressurized with nitrogen. After 6 hours of reaction at 180 ° C., the flask is cooled.
Le produit obtenu ci-dessus subit le même traitement d'élimination du catalyseur par lavage à l'acide sulfurique 2N que le produit de l'exemple 1.2. Après élimination des eaux de lavage on ajoute au produit obtenu 0,25 % en poids de charbon. Le produit est alors soumis à une distillation à 230°C sous un vide de 50 Pa pendant 2 heures. Après refroidissement à 60°C, le produit est filtré à cette température sur papier pour éliminer l'agent décolorant. Le filtrat obtenu est alors hydrogéné dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1.3. Après filtration du catalyseur, on obtient un produit ayant un point de fusion de 57°C et un indice d'iode inférieur à 1. Le produit obtenu après hydrogénation et filtration comporte (pour 100 grammes de produit obtenu) :The product obtained above undergoes the same treatment for removing the catalyst by washing with 2N sulfuric acid as the product of Example 1.2. After removing the washing water, 0.25% by weight of carbon is added to the product obtained. The product is then subjected to distillation at 230 ° C under a vacuum of 50 Pa for 2 hours. After cooling to 60 ° C, the product is filtered at this temperature on paper to remove the bleaching agent. The filtrate obtained is then hydrogenated under the same conditions as in Example 1.3. After filtration of the catalyst, a product is obtained having a melting point of 57 ° C. and an iodine index of less than 1. The product obtained after hydrogenation and filtration comprises (per 100 grams of product obtained):
* 78,0 grammes de cires-ester, dont :* 78.0 grams of wax-ester, of which:
- 66,3 g d'octadécanoate de 1-octadécyle (stéarate de stéaryle), PM = 536 Dalton,- 66.3 g of 1-octadecyl octadecanoate (stearyl stearate), MW = 536 Dalton,
- 11 ,3 g d'hexadécanoate de1-octadécyle (palmitate de stéaryle),11.3 g of 1-octadecyl hexadecanoate (stearyl palmitate),
- 0,4 g d'eicosanoate de 1-octadécyle (arachidate de stéaryle),- 0.4 g of 1-octadecyl eicosanoate (stearyl arachidate),
*6,9 grammes de triglycérides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 %, arachidique 0,5 %), *5,0 grammes de diglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 %, arachidique 0,5 %), *7,6 grammes de monoglycerides (palmitique 14,5 %, stéarique 85,0 %, arachidique 0,5 %). * 6.9 grams of triglycerides (palmitic 14.5%, stearic 85.0%, arachidic 0.5%), * 5.0 grams of diglycerides (palmitic 14.5%, stearic 85.0%, arachidic 0, 5%), * 7.6 grams of monoglycerides (palmitic 14.5%, stearic 85.0%, arachidic 0.5%).
EXEMPLES 8 - Protocole de préparation du Phytowax ® Ricin 16 L64EXAMPLES 8 - Protocol for the preparation of Phytowax ® Ricin 16 L64
On verse 567 g d'huile de ricin hydrogénée dans un ballon à une tubulure, et on rajoute ensuite 433 g de 1 -hexadécanol dans lequel a été dissous 1 ,5 g de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, on monte à la température de 125°C. A l'arrivée à cette température, on pressurise légèrement l'atmosphère du ballon à l'azote. Après 1 heure de réaction à 125°C, et on refroidit. Après traitement du produit avec 50 ml d'acide sulfurique 2N, à 90°C sous agitation pendant 15 minutes, on laisse décanter. Après soutirage de la phase aqueuse et lavages à l'eau à neutralité, le produit est séché sous pression réduite à 95°C. Après ajout de 0,25 % de charbon actif, le 1 -hexadécanol résiduel est distillé sous vide (50 Pa). La distillation est arrêtée au bout de 2 heures. Le produit est alors filtré à chaud sur papier sous atmosphère d'azote. On obtient un produit de couleur jaunâtre, ayant un point de fusion de 64°C.567 g of hydrogenated castor oil are poured into a tube flask, and then 433 g of 1-hexadecanol in which 1.5 g of sodium has been dissolved are added. After creating an absolute vacuum of 5000 Pa, the temperature rises to 125 ° C. On reaching this temperature, the atmosphere of the balloon is slightly pressurized with nitrogen. After 1 hour of reaction at 125 ° C, and cooled. After treatment of the product with 50 ml of 2N sulfuric acid, at 90 ° C. with stirring for 15 minutes, the mixture is left to settle. After drawing off the aqueous phase and washing with water to neutrality, the product is dried under reduced pressure at 95 ° C. After adding 0.25% of activated carbon, the residual 1-hexadecanol is distilled under vacuum (50 Pa). The distillation is stopped after 2 hours. The product is then filtered hot on paper under a nitrogen atmosphere. A yellowish product is obtained, having a melting point of 64 ° C.
Le produit obtenu comporte pour 100 g :The product obtained contains per 100 g:
* 61 ,0 de cires-esters, dont : * 61, 0 of wax-esters, of which:
- 51 ,4 g de hydroxy 12-octadécanoate d'hexadécycle (hydroxystéarate de palmityle),51.4 g of hexadecycle hydroxy 12-octadecanoate (palmityl hydroxystearate),
- 8,5 g d'octadécanoate d'hexadécycle (stéarate de palmityle),- 8.5 g of hexadecycle octadecanoate (palmityl stearate),
- 1 ,1 g d'hexadécanoate d'hexadécycle (palmitate de palmityle), * 9,8 g de triglycérides (palmitique 1 ,8 %, stéarique 13,8 %, hydroxystéarique 84,3 %),- 1.1 g of hexadecanoate hexadecycle (palmityl palmitate), * 9.8 g of triglycerides (palmitic 1.8%, stearic 13.8%, hydroxystearic 84.3%),
* 2,1 g de monoglycerides (palmitique 1 ,8 %, stéarique 13,8 %, hydroxystéarique 84,3 %) * 23,1 % d'estolides (polyesters d'acide hydroxystéariques). * 2.1 g of monoglycerides (palmitic 1.8%, stearic 13.8%, hydroxystearic 84.3%) * 23.1% estolides (polyesters of hydroxystearic acid).
EXEMPLE 9 - Protocole de préparation Phytowax ® Ricin 18 L 69EXAMPLE 9 - Phytowax ® Castor oil preparation protocol 18 L 69
On verse 540 g d'huile de ricin hydrogénée dans un ballon à une tubulure, et on rajoute ensuite 460 g de 1 -octadécanol dans lequel a été dissout 1 ,5 g de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, on monte à la température de 125°C. A l'arrivée à cette température, on pressurise légèrement l'atmosphère du ballon à l'azote. Après 1 heure de réaction à 125°C, et on refroidit. Après traitement du produit avec 50 ml d'acide sulfurique 2N, à 90°C sous agitation pendant 15 minutes, on laisse décanter. Après soutirage de la phase aqueuse et lavages à l'eau neutralité, le produit est séché sous pression réduite à 95°C. Après ajout de 0,25 % de charbon actif, le 1 - octadécanol résiduel est distillé sous vide (50 Pa). La distillation est arrêtée au bout de 2 heures. Le produit est alors filtré à chaud sur papier sous atmosphère d'azote. On obtient un produit de couleur jaunâtre, ayant un point de fusion de 69°C.540 g of hydrogenated castor oil are poured into a tube flask, and then 460 g of 1-octadecanol in which 1.5 g of sodium has been dissolved are added. After creating an absolute vacuum of 5000 Pa, the temperature rises to 125 ° C. On reaching this temperature, the atmosphere of the balloon is slightly pressurized with nitrogen. After 1 hour of reaction at 125 ° C, and cooled. After treatment of the product with 50 ml of 2N sulfuric acid, at 90 ° C. with stirring for 15 minutes, the mixture is left to settle. After drawing off the aqueous phase and washing with neutral water, the product is dried under reduced pressure at 95 ° C. After adding 0.25% of activated carbon, the residual 1-octadecanol is distilled under vacuum (50 Pa). The distillation is stopped after 2 hours. The product is then filtered hot on paper under a nitrogen atmosphere. A yellowish product is obtained, having a melting point of 69 ° C.
Le produit obtenu comporte pour 100 g :The product obtained contains per 100 g:
* 63,4 g de cires-esters, dont : * 63.4 g of wax-esters, of which:
- 53,3 g de hydroxy 12-octadécanoate d'octadécyle (hydroxystéarate de stéaryle),- 53.3 g of octadecyl hydroxy 12-octadecanoate (stearyl hydroxystearate),
- 9,0 g d'octadécanoate d'octadécyle (stéarate de stéaryle),- 9.0 g of octadecanoate octadecyl (stearyl stearate),
- 1 ,1 g d'hexadécanoate d'octadécyle (palmitate de stéaryle),- 1.1 g of octadecyl hexadecanoate (stearyl palmitate),
* 5,2 g de triglycérides (palmitique 1 ,8 %, stéarique 13,8 %, hydroxystéarique 84,3 %), * 5.2 g of triglycerides (palmitic 1.8%, stearic 13.8%, hydroxystearic 84.3%),
* 2,2 g de diglycerides (palmitique 1 ,8 %, stéarique 13,8 %, hydroxystéarique 84,3 %), * 2.2 g of diglycerides (palmitic 1.8%, stearic 13.8%, hydroxystearic 84.3%),
* 1 ,3 g de monoglycerides (palmitique 1 ,8 %, stéarique 13,8 %, hydroxyxtéarique 84,3 %), * 26,0 % d'estolides (polyesters d'acide hydroxystéarique). EXEMPLE 10 - Protocole de préparation de Phytowax ® Ricin 22 L 73 * 1.3 g of monoglycerides (palmitic 1.8%, stearic 13.8%, hydroxyxtearic 84.3%), * 26.0% estolides (polyesters of hydroxystearic acid). EXAMPLE 10 - Protocol for the preparation of Phytowax ® Ricin 22 L 73
On verse 493 g d'huile de ricin hydrogénée dans un ballon à tubulure, et on rajoute ensuite 507 g de 1 -docosanol dans lequel a été dissout 1 ,5 g de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, on monte à la température de 125°C. A l'arrivée à cette température, on pressurise légèrement l'atmosphère du ballon à l'azote. Après 1 heure de réaction à 125°C, et on refroidit. Après traitement du produit avec 50 ml d'acide sulfurique 2N, à 90°C sous agitation pendant 15 minutes, on laisse décanter. Après soutirage de la phase aqueuse et lavages à l'eau à neutralité, le produit est séché sous pression réduite à 95°C. Après ajout de 0,25 % de charbon actif, le 1- docosanol résiduel est distillé sous vide (50 Pa). La distillation est arrêtée au bout de 2 heures. Le produit est alors filtré à chaud sur papier sous atmosphère d'azote. On obtien un produit de couleur jaunâtre, ayant un point de fusion de 73°C.493 g of hydrogenated castor oil are poured into a tube flask, and then 507 g of 1-docosanol in which 1.5 g of sodium has been dissolved are added. After creating an absolute vacuum of 5000 Pa, the temperature rises to 125 ° C. On reaching this temperature, the atmosphere of the balloon is slightly pressurized with nitrogen. After 1 hour of reaction at 125 ° C, and cooled. After treatment of the product with 50 ml of 2N sulfuric acid, at 90 ° C. with stirring for 15 minutes, the mixture is left to settle. After drawing off the aqueous phase and washing with water to neutrality, the product is dried under reduced pressure at 95 ° C. After adding 0.25% of activated carbon, the residual 1-docosanol is distilled under vacuum (50 Pa). The distillation is stopped after 2 hours. The product is then filtered hot on paper under a nitrogen atmosphere. A yellowish product is obtained, having a melting point of 73 ° C.
Le produit obtenu comporte pour 100 g :The product obtained contains per 100 g:
* 48,5 g de cires-esters, dont : * 48.5 g of wax-esters, of which:
- 36,2 g de hydroxyl2-octadécanoate de docosanyle (hydroxystéarate de béhényle),- 36.2 g of docosanyl hydroxyl2-octadecanoate (behenyl hydroxystearate),
- 11 ,2 g d'octadécanoate de docosanyle (stéarate de béhényle),- 11.2 g of docosanyl octadecanoate (behenyl stearate),
- 1 ,1 g d'hexadécanoate docosanyle (palmitate de béhényle),- 1.1 g of docosanyl hexadecanoate (behenyl palmitate),
* 11 ,9 g de triglycérides (palmitique 1 ,8 %, stéarique 13,8 %, hydroxyxtéarique 84,3 %),* 11.9 g of triglycerides (palmitic 1.8%, stearic 13.8%, hydroxyxtearic 84.3%),
* 5,2 g de diglycerides (palmitique 1 ,8 %, stéarique 13,8 %, hydroxyxtéarique 84,3 %), * 5.2 g of diglycerides (palmitic 1.8%, stearic 13.8%, hydroxyxtearic 84.3%),
* 1 ,9 g de monoglycerides (palmitique 1 ,8 %, stéarique 13,8 %, hydroxyxtéarique 84,3 %), * 30,0 % d'estolides (polyesters d'acide hydroxystéarique).* 1.9 g of monoglycerides (palmitic 1.8%, stearic 13.8%, hydroxyxtearic 84.3%), * 30.0% estolides (polyesters of hydroxystearic acid).
EXEMPLE 11 - Interesterification à partir d'huile d'amande douce, de tournesol, de colza, de noisette 11.1. - On verse 709 g d'huile d'amande douce raffinée dans un ballon à une tubulure, et on verse ensuite 291 g de 1-octanol ainsi que 1 ,4 g de méthylate de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, la température est montée à 100 °C. A l'arrivée à cette température, le vide est coupé et l'atmosphère du ballon est légèrement pressurisée à l'azote. La température du ballon est alors portée à 170 °C et maintenue à cette température pendant 6 heures. Le ballon est alors refroidi à la température ambiante.EXAMPLE 11 Interesterification using sweet almond, sunflower, rapeseed and hazelnut oil 11.1. - 709 g of refined sweet almond oil are poured into a flask with a tube, and then 291 g of 1-octanol and 1.4 g of sodium methylate are poured. After creating a vacuum of 5000 Pa absolute, the temperature rose to 100 ° C. Upon arrival at this temperature, the vacuum is cut and the balloon atmosphere is slightly pressurized with nitrogen. The temperature of the flask is then brought to 170 ° C. and maintained at this temperature for 6 hours. The flask is then cooled to room temperature.
11.2. - On verse 670 g d'huile de tournesol oléique raffinée dans un ballon à une tubulure. On rajoute 330 g de 1 -décanol et 1,5 g d'acide toluène-4 sulfonique. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, on monte la température à 150 °C. A l'arrivée à cette température, on pressurise légèrement l'atmosphère du ballon avec de l'azote. Après 6 heures d'agitation, la réaction d'interesterification est arrivée au niveau souhaité.11.2. - 670 g of refined oleic sunflower oil are poured into a flask with a tube. 330 g of 1 -decanol and 1.5 g of toluene-4 sulfonic acid are added. After creating an absolute vacuum of 5000 Pa, the temperature is raised to 150 ° C. On reaching this temperature, the atmosphere of the balloon is slightly pressurized with nitrogen. After 6 hours of stirring, the interesterification reaction has reached the desired level.
11.3. - On verse 670 g d'huile de colza raffinée totalement hydrogénée, dans un ballon à une tubulure. On rajoute 330 g de 1 -décanol dans lequel a été dissout 0,5 g de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, on monte à la température de 125 °C. A l'arrivée à cette température, on pressurise légèrement l'atmosphère du ballon avec de l'azote. Après 30 minutes d'agitation à 125 °C, la réaction d'interesterification est arrivée au niveau souhaité.11.3. - 670 g of fully hydrogenated refined rapeseed oil are poured into a flask with a tube. 330 g of 1 -decanol in which 0.5 g of sodium has been dissolved are added. After creating an absolute vacuum of 5000 Pa, the temperature rises to 125 ° C. On reaching this temperature, the atmosphere of the balloon is slightly pressurized with nitrogen. After 30 minutes of stirring at 125 ° C., the interesterification reaction has reached the desired level.
11.4. - On verse 670 g d'huile de noisette raffinée dans un ballon à une tubulure. On rajoute 330 g de 1 -décanol dans lequel a été dissout 0,5 g de sodium. Après création d'un vide de 5000 Pa absolu, on monte à la température de 125 °C. A l'arrivée à cette température, on pressurise légèrement l'atmosphère du ballon avec de l'azote. Après 30 minutes d'agitation à125 °C, la réaction d'interesterification est arrivée au niveau souhaité.11.4. - 670 g of refined hazelnut oil are poured into a flask with a tube. 330 g of 1 -decanol in which 0.5 g of sodium has been dissolved are added. After creating an absolute vacuum of 5000 Pa, the temperature rises to 125 ° C. On reaching this temperature, the atmosphere of the balloon is slightly pressurized with nitrogen. After 30 minutes of stirring at 125 ° C., the interesterification reaction has reached the desired level.
11.5. Les produits obtenus ci-dessus en 11.1 à 11.4 subissent le traitement de frigélisation décrit à l'exemple 2 pour obtenir les Cerester ® correspondants.11.5. The products obtained above in 11.1 to 11.4 undergo the freezing treatment described in Example 2 to obtain the corresponding Cerester®.
EXEMPLE 12 - Formulation de crème de soins EXAMPLE 12 Formulation of care cream
Procédure de fabricationManufacturing procedure
1)OnchauffeAà80°C1) OnchauffeAà80 ° C
2) On chauffe B à 80°C2) B is heated to 80 ° C
3) On verse 2) dans 1 ) sous agitation3) Pour 2) into 1) with stirring
4) On émulsifie4) We emulsify
5) A 50°C, on ajoute C sous agitation5) At 50 ° C., C is added with stirring
6) On ajoute D6) We add D
7) A 30°C on ajoute E EXEMPLE 13 : Formulation de crème de nuit7) At 30 ° C we add E EXAMPLE 13 Formulation of night cream
Procédure de fabrication :Manufacturing procedure:
1 ) Dans une cuve on chauffe de l'eau à 70°C , on saupoudrer le Carbomer sous agitation vigoureuse1) In a tank, water is heated to 70 ° C., the Carbomer is sprinkled with vigorous stirring
2) On chauffe A à 80°C2) We heat A to 80 ° C
3) On chauffe B à 80°C sous forte agitation3) B is heated to 80 ° C. with vigorous stirring
4) On verse 2) dans 3) sous agitation4) Pour 2) into 3) with stirring
5) On ajoute C à 1 ) sous agitation5) C is added to 1) with stirring
6) On ajoute 5) à 4) sous agitation6) 5) to 4) are added with stirring
7) A 35°C on ajoute E sous agitation. EXEMPLE 14 : Formulation de crème de soin7) At 35 ° C., E is added with stirring. EXAMPLE 14: Formulation of care cream
Le mode opératoire est classique:The operating mode is classic:
1) On introduit A dans la cuve inox équipée d'un turbo-émulseur et d'un système d'agitation à ancre.1) A is introduced into the stainless steel tank equipped with a turbo-emulsifier and an anchor stirring system.
2) On chauffe à 75°C.2) It is heated to 75 ° C.
3) On ajoute B préalablement homogénéisé à chaud.3) B is added beforehand homogenized while hot.
4) On laisse préfondre la phase grasse C. 5) On ajoute la phase grasse C à 75 °C dans la cuve et on laisse agiter pendant 15 minutes sous agitation émulseur et ancre.4) Let the fatty phase C precede. 5) The fatty phase C is added at 75 ° C. to the tank and the mixture is left to stir for 15 minutes with emulsifier and anchor stirring.
6) On laisse refroidir progressivement jusqu'à 45°C.6) Allow to cool gradually to 45 ° C.
7) Puis, on ajoute D. 8) On ajoute E puis F.7) Then, we add D. 8) We add E then F.
9) On ajoute H à froid.9) H is added cold.
10) On ajoute G.10) Add G.
Cette crème utilisant 3 Phytowax ® montre une texture alliant onctuosité, douceur et un confort à l'application.This cream using 3 Phytowax ® shows a texture combining creaminess, softness and comfort on application.
Les différents essais réalisés pour aboutir à une telle formule ont montré que :The various tests carried out to arrive at such a formula have shown that:
- Si le Phytowax ® en C10 présente un point de fusion voisin de la température cutanée, il est cependant trop élevé pour fondre sur la peau et de ce fait, il a tendance à faire des amas lors de l'application et favorise la formation de peluches.- If Phytowax ® in C10 has a melting point close to the skin temperature, it is however too high to melt on the skin and therefore it tends to build up during application and promotes the formation of fluff.
- Les Phytowax ® ayant un point de fusion moins élevé que la température du corps, apportent à la formulation cosmétique un étalement onctueux sans toucher gras, ainsi qu'une sensation de refroidissement à l'étalement. Le Phytowax ® en C6 notamment est tout particulièrement intéressant car il confère une douceur très caractéristique à l'étalement sans effet gras.- Phytowax ® having a melting point lower than the body temperature, bring to the cosmetic formulation a smooth spread without greasy touch, as well as a feeling of cooling on spreading. Phytowax ® in C6 in particular is particularly interesting because it gives a very characteristic softness to the spreading without greasy effect.
- Les Phytowax ® ayant un point de fusion plus élevé que la température du corps, vont apporter à la formulation cosmétique un effet épaississant, sans toucher gras à l'étalement. C'est ainsi que les Phytowax ® 16L55 et le 18L57 sont plus particulièrement intéressants pour donner de la structure à température ambiante, tout en conservant une texture légère et onctueuse.- Phytowax ® having a higher melting point than body temperature, will give the cosmetic formulation a thickening effect, without touching greasy spreading. This is how Phytowax ® 16L55 and 18L57 are more particularly interesting for giving structure at room temperature, while retaining a light and creamy texture.
- Les essais ont par ailleurs montré que les Phytowax ® remplacent avantageusement l'ensemble des alcools gras classiquement utilisés pour donner de la viscosité aux formulations (alcools gras en C14, C16 ou C18) et ce d'autant plus qu'ils limitent l'effet savon, c'est à dire l'apparition de traces blanches à l'étalement d'une crème. EXEMPLE 15 - Formulation de crème liquide de fonds de teint- Tests have also shown that Phytowax ® advantageously replace all of the fatty alcohols conventionally used to give viscosity to formulations (fatty alcohols in C14, C16 or C18) and this all the more since they limit the soap effect, that is to say the appearance of white traces when spreading a cream. EXAMPLE 15 - Formulation of liquid foundation cream
Cette composition qui implique deux Phytowax ® permet d'obtenir un fond de teint ayant un très bon étalement et une texture non grasse :This composition which involves two Phytowax ® allows to obtain a foundation having a very good spreading and a non-greasy texture:
- Le Phytowax ® 6L25 apporte la facilité d'étalement avec l'impression que la crème fond sur la peau.- Phytowax ® 6L25 provides ease of spreading with the impression that the cream melts on the skin.
- Le Phytowax ® 16L55 épaissit la crème et lui donne de la texture, sans toucher gras résiduel, et sans effet savon.- Phytowax ® 16L55 thickens the cream and gives it texture, without touching residual grease, and without soap effect.
EXEMPLE 16 : Formulation de crème de fonds de teint compactEXAMPLE 16: Formulation of compact foundation cream
Ce fonds de teint utilisant un Cerester ® et deux Phytowax ® est très onctueux à la prise et donne un effet poudré à l'application très caractéristique. This foundation using a Cerester ® and two Phytowax ® is very smooth when taken and gives a powdery effect on very characteristic application.
EXEMPLE 17 : Formulation de Soin après shampooing :EXAMPLE 17 Care Formulation After Shampooing:
Cette crème mettant en œuvre 2 Phytowax ® C10 et C12 apporte du fondant à l'application.This cream using 2 Phytowax ® C10 and C12 provides fondant to the application.
Il a été montré par ailleurs qu'un Phytowax ® C10 ou C12 favorise le gainage du cheveux.It has also been shown that a Phytowax ® C10 or C12 promotes sheathing of the hair.
EXEMPLE 18 - Formulation de rouge à lèvresEXAMPLE 18 - Lipstick formulation
Un Cerester ® et cinq Phytowax ® différents sont impliqués dans la composition de cette formulation de rouge à lèvres. On constate que l'usage des Phytowax ® structure le raisin (bâton de rouge à lèvres) et améliore le réseau cristallin. One Cerester ® and five different Phytowax ® are involved in the composition of this lipstick formulation. We see that the use of Phytowax ® structures the grapes (lipstick stick) and improves the crystal lattice.
Le rouge à lèvres est doux et onctueux à l'application. Les Phytowax ® améliorent le démoulage à la fabrication.The lipstick is soft and creamy on application. Phytowax ® improve mold release during manufacturing.
A partir de cette formule de rouge à lèvres, il a été réalisé plusieurs variantes:Several variations were made from this lipstick formula:
Un premier essai a consisté à substituer l'huile de ricin par un Cerester ® de ricin : l'essai a montré une nette amélioration du profil sensoriel du rouge à lèvres, au niveau de l'étalement, du glissant à l'application, ainsi qu'une meilleure stabilité à 50°, après 24 h par rapport au témoin.A first test consisted in replacing castor oil with a Castor Cerester ®: the test showed a marked improvement in the sensory profile of the lipstick, in terms of spreading, of slippery on application, as well than better stability at 50 °, after 24 h compared to the control.
De même un essai utilisant le Cerester ® d'olive comme substitut de l'isononyl isononannoate a montré de très bonnes propriétés de dispersion de la masse pigmentaire.Similarly, a test using Cerester® olive as a substitute for isononyl isononannoate showed very good properties of dispersion of the pigment mass.
Cette faculté à disperser des pigments a donc été testée de façon spécifique :This ability to disperse pigments has therefore been tested specifically:
- un essai avec du TiO2 organophile a montré :- a test with organophilic TiO2 showed:
• Avec de l'huile de ricin, une dispersion à 60%• With castor oil, a 60% dispersion
• Avec un Cerester ® de ricin, une dispersion à 75 %. - un essai avec un pigment organique (DC Red7) :• With a Castor Cerester ®, a 75% dispersion. - a test with an organic pigment (DC Red7):
• Avec de l'huile de ricin, une dispersion à 20% • Avec un Cerester ® de ricin, une dispersion à 28 %.• With castor oil, a 20% dispersion • With a castor Cerester ®, a 28% dispersion.
En ce qui concerne la structure du réseau cristallin, on s'est aperçu qu'en substituant complètement la cire d'abeille et l'ozokérite dans la formule de rouge à lèvres, les résultats n'étaient pas satisfaisants, le rouge à lèvres n'ayant pas de structure adéquate pour être démoulé.With regard to the structure of the crystal lattice, it has been found that by completely replacing beeswax and ozokerite in the lipstick formula, the results were not satisfactory, the lipstick n 'having no adequate structure to be removed from the mold.
On a donc remplacé les 10% de cires d'abeille utilisés dans la formule de base par 10% de Phytowax ® de Ricin répartis entre le 16L64, le 18L69 et le 22L73. Cet essai a donné une consistance et un corps équivalent à celui de la formule de base avec la cire d'abeille. Mais surtout, cet essai a montré que cet échantillon permettait d'obtenir une meilleure stabilité à chaud, l'essai contenant des Phytowax ® exsudant moins à 42°C et 50°C que le témoin.We therefore replaced the 10% beeswax used in the basic formula with 10% Phytowax ® from Castor oil distributed between 16L64, 18L69 and 22L73. This test gave a consistency and a body equivalent to that of the basic formula with beeswax. But above all, this test showed that this sample made it possible to obtain better heat stability, the test containing Phytowax® exuding less at 42 ° C and 50 ° C than the control.
Fort de ce résultat, des essais de remplacement partiel des cires par le Phytowax ® de Ricin 22L73 ont été faits. Il est apparu qu'un remplacement de l'ordre de 30% des quantités de cires traditionnelles par du Phytowax ® de Ricin 22L73 avait pour effet d'obtenir un amélioration de l'ordre de 20% de la résistance du rouge à lèvres et donc de la structure cristalline. Cette propriété permet ainsi de diminuer la quantité de cire utilisée ou à quantité égale d'avoir une meilleure résistance du rouge à lèvres.On the strength of this result, partial wax replacement tests with Phytowax ® from Ricin 22L73 were made. It appeared that a replacement of around 30% of the quantities of traditional waxes with Phytowax ® from Ricin 22L73 had the effect of obtaining an improvement of around 20% in the resistance of the lipstick and therefore of the crystal structure. This property thus makes it possible to reduce the amount of wax used or to equal quantity to have a better resistance of the lipstick.
Les Phytowax ® ayant un point de fusion inférieur à la température du corps, utilisés dans les formules ont confirmé leur effet positif sur la qualité de l'étalement du rouge à lèvre, onctueux sans toucher gras, avec un étalement facilité par le mélange desdits Phytowax ®. The Phytowax ® having a melting point below the body temperature, used in the formulas confirmed their positive effect on the quality of the spreading of the lipstick, creamy without greasy touch, with spreading facilitated by the mixture of said Phytowax ®.

Claims

REVENDICATIONS
1. Formulation comprenant des émoliients non gras à base de cires-esters, dont les constituants présentent un poids moléculaire inférieur à 600 Dalton, de préférence inférieur à 450, comprenant :1. Formulation comprising non-greasy emolients based on wax-esters, the constituents of which have a molecular weight of less than 600 Dalton, preferably less than 450, comprising:
. des esters d'acides gras et d'alcool gras provenant de l'interestérification par undit alcool gras des triglycérides d'une huile d'origine naturelle de préférence d'origine végétale, et. esters of fatty acids and fatty alcohol originating from the interesterification by said fatty alcohol of the triglycerides of an oil of natural origin, preferably of vegetable origin, and
. des triglycérides, diglycerides et monoglycerides résiduels provenant de ladite interesterification, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins deuxdites cires-esters dont au moins unedite cire-ester est une cire-ester hydrogénée comprenant :. residual triglycerides, diglycerides and monoglycerides originating from said interesterification, characterized in that it comprises at least two said wax-esters of which at least one said wax-ester is a hydrogenated wax-ester comprising:
. des esters hydrogénés d'acides gras provenant de l'interestérification par undit alcool gras, des triglycérides d'une huile d'origine naturelle de préférence d'origine végétale, suivie de l'hydrogénation desdits esters, et. hydrogenated fatty acid esters originating from the interesterification by said fatty alcohol, triglycerides of an oil of natural origin preferably of vegetable origin, followed by the hydrogenation of said esters, and
. des triglycérides, diglycerides et monoglycerides résiduels hydrogénés provenant de ladite interesterification, suivie de ladite hydrogénation.. residual hydrogenated triglycerides, diglycerides and monoglycerides originating from said interesterification, followed by said hydrogenation.
2. Formulation selon la revendication 1 , caractérisée en ce qu'elle comprend au moins deuxdites cires-esters hydrogénées différentes.2. Formulation according to claim 1, characterized in that it comprises at least two said different hydrogenated ester waxes.
! 3. Formulation selon la revendication 2, caractérisée en ce que les deuxdites cires-esters hydrogénées présentent des points de fusion différents d'au moins 10°C et lesdits points de fusion sont compris entre 23 et 75°C.! 3. Formulation according to claim 2, characterized in that the two said hydrogenated ester waxes have different melting points of at least 10 ° C and said melting points are between 23 and 75 ° C.
4. Formulation selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'au moins unedite cire-ester présente une température de fusion inférieure à 35°C, de préférence inférieure à 30°C, et au moins unedite cire-ester hydrogénée présente une température de fusion supérieure à 40°C, de préférence supérieure à 45°C.4. Formulation according to one of claims 1 to 3, characterized in that at least one said wax-ester has a melting temperature below 35 ° C, preferably less than 30 ° C, and at least one said wax-ester hydrogenated has a melting temperature above 40 ° C, preferably above 45 ° C.
5. Formulation selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une première cire-ester qui est une cire-ester non hydrogénée et au moins une deuxième cire-ester qui est une cire-ester hydrogénée. 5. Formulation according to claim 5, characterized in that it comprises at least a first wax-ester which is a non-hydrogenated wax-ester and at least a second wax-ester which is a hydrogenated wax-ester.
6. Formulation selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une première cire-ester qui est une cire-ester non hydrogénée liquide à température ambiante et au moins une deuxième cire-ester qui est une cire-ester hydrogénée solide à température ambiante.6. Formulation according to claim 5, characterized in that it comprises at least a first wax-ester which is a non-hydrogenated wax-ester liquid at room temperature and at least a second wax-ester which is a solid hydrogenated wax-ester at room temperature.
7. Formulation selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que lesdits esters d'acides gras et d'alcool gras comprennent :7. Formulation according to one of claims 1 to 6, characterized in that said fatty acid and fatty alcohol esters comprise:
. un radical alkyle en C1 à C22, de préférence C6 à C18, correspondant à un reste déshydroxylé dudit alcool gras saturé, et. a C1 to C22 alkyl radical, preferably C6 to C18, corresponding to a dehydroxylated residue of said saturated fatty alcohol, and
. un radical hydrocarboné en C11 à C21 , de préférence C15 à C21 , correspondant à un reste décarboxylé dudit acide.. a C11 to C21 hydrocarbon radical, preferably C15 to C21, corresponding to a decarboxylated residue of said acid.
8. Formulation selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle comprend :8. Formulation according to claim 7, characterized in that it comprises:
- au moins unedite première cire-ester hydrogénée dont lesdits esters hydrogénés comprennent undit radical alkyle en C1 à C8, de préférence C6 à C8 provenant dudit alcool gras saturé, et - au moins unedite deuxième cire-ester hydrogénée dont lesdits esters hydrogénés comprennent undit radial alkyle en C10 à C22 provenant dudit alcool gras saturé.- at least one said first hydrogenated wax-ester, the said hydrogenated esters of which comprise one C1 to C8 alkyl radical, preferably C6 to C8 originating from the said saturated fatty alcohol, and - at least one said second hydrogenated wax-ester, the said hydrogenated esters of which include the said radial C10 to C22 alkyl from said saturated fatty alcohol.
9. Formulation selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle comprend :9. Formulation according to claim 7, characterized in that it comprises:
- au moins unedite première cire-ester non hydrogénée liquide à température ambiante dont lesdits esters non hydrogénés comprennent un radical alkyle en C1 àat least one said first non-hydrogenated wax-ester liquid at room temperature of which said non-hydrogenated esters comprise a C1-C6 alkyl radical.
C10, de préférence C6 à C10, etC10, preferably C6 to C10, and
- au moins unedite deuxième cire-ester hydrogénée dont lesdits esters comprennent undit radical alkyle en C6 à C10.- At least one said second hydrogenated wax-ester, the said esters of which include a C6 to C10 alkyl radical.
10. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que lesdites cires-esters proviennent d'huile d'olive, d'huile de ricin, d'huile d'amande douce, d'huile de bourrache, d'huile de noisette, d'huile de tournesol, d'huile de colza, d'huile de soja ou d'huile d'abricot.10. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that said wax-esters come from olive oil, castor oil, sweet almond oil, borage oil, oil hazelnut, sunflower oil, rapeseed oil, soybean oil or apricot oil.
11. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que lesdites cires-esters comprennent un mélange d'au moins deuxdits esters choisis parmi les stéarate d'alkyle en C6 à C22, palmitate d'alkyle en C 6 à C22, arachidate d'alkyle en C6 à C22, et hydroxistéarate d'alkyle en C6à C22. 11. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that said wax-esters comprise a mixture of at least two said esters chosen from C6 to C22 alkyl stearate, C 6 to C22 alkyl palmitate, C6 to C22 alkyl arachidate, and C6 to C22 alkyl hydroxistearate.
12. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 3, de préférence au moins 5 dites cires-esters hydrogénées.12. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least 3, preferably at least 5, called hydrogenated ester waxes.
13. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,5 à 15 % en poids de dites cires-esters.13. Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises from 0.5 to 15% by weight of said wax-esters.
14. Formulation cosmétique utile notamment comme crème de soin, crème de fond de teint, lotion de soin après-shampooing, enduit pour coloration de lèvres, caractérisé en ce qu'il comprend une formulation selon l'une des revendications précédentes. 14. Cosmetic formulation useful in particular as a care cream, foundation cream, after-shampoo care lotion, coating for lip coloring, characterized in that it comprises a formulation according to one of the preceding claims.
EP01976357A 2000-10-13 2001-10-04 Formulation containing wax-esters Withdrawn EP1324746A1 (en)

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