EP1315617B1

EP1315617B1 - Method for producing flexographic printing plates by means of laser engraving

Info

Publication number: EP1315617B1
Application number: EP02722235A
Authority: EP
Inventors: Margit Hiller; Jens Schadebrodt; Jürgen Kaczun; Dieter Niederstadt
Original assignee: BASF Drucksysteme GmbH
Current assignee: Flint Group Germany GmbH
Priority date: 2001-03-21
Filing date: 2002-03-16
Publication date: 2003-12-17
Anticipated expiration: 2022-03-16
Also published as: US20040089180A1; DE10113926A1; EP1315617A1; DE50200155D1; US6935236B2; WO2002076739A1; JP2004533343A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Flexodruckformen durch Eingravieren eines druckenden Reliefs in ein lasergravierbares Flexodruckelement, das eine fotochemisch vernetzte Reliefschicht aufweist, wobei die Reliefschicht transparent ist und einen oxidischen, silikatischen oder zeolithischen Feststoff mit einer Partikelgröße zwischen 1 und 400 nm in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-% bzgl. der Menge aller Komponenten der Reliefschicht umfasst.The present invention relates to a method for manufacturing of flexographic printing plates by engraving a printing relief in a laser-engravable flexographic printing element that is photochemically has cross-linked relief layer, the relief layer being transparent and is an oxidic, silicate or zeolitic Solid with a particle size between 1 and 400 nm in one Amount of 0.1 to 8 wt .-% based on the amount of all components of the Relief layer includes.

Bei der Technik der Laser-Direktgravur zur Herstellung von Flexodruckformen wird ein zum Drucken geeignetes Relief direkt in eine dazu geeignete Reliefschicht eingraviert. Die Gravur von Gummidruckzylindern mittels Lasern ist zwar prinzipiell seit Ende der 60er-Jahre bekannt. Breiteres wirtschaftliches Interesses hat diese Technik aber erst in den letzten Jahren mit dem Aufkommen von verbesserten Lasersystemen gewonnen. Zu den Verbesserungen bei den Lasersystemen zählen bessere Fokussierbarkeit des Laserstrahls, höhere Leistung sowie computergesteuerte Strahlführung.In the technique of direct laser engraving for the production of flexographic printing plates is a relief suitable for printing directly into a suitable relief layer engraved. The engraving of rubber impression cylinders using lasers has been in principle since the end of 60s known. Has broader economic interest but this technology has only emerged in recent years gained from improved laser systems. To the improvements with laser systems, better focusability of the laser beam counts, higher performance and computer-controlled beam guidance.

Die Laser-Direktgravur weist gegenüber der konventionellen Herstellung von Flexodruckplatten mehrere Vorteile auf. Eine Reihe von zeitaufwändigen Verfahrensschritten, wie Erstellung eines fotografischen Negativs oder Entwickeln und Trocknen der Druckform, können entfallen. Weiterhin lässt sich die Flankenform der einzelnen Reliefelemente bei der Lasergravur-Technik individuell gestalten. Während bei Photopolymerplatten die Flanken eines Reliefpunktes von der Oberfläche bis zum Reliefgrund kontinuierlich auseinanderlaufen, kann mittels Lasergravur auch eine im oberen Bereich senkrecht oder fast senkrecht abfallende Flanke, die sich erst im unteren Bereich verbreitert, eingraviert werden. Somit kommt es auch mit zunehmender Abnutzung der Platte während des Druckvorganges zu keiner oder allenfalls einer geringen Tonwertzunahme. weitere Einzelheiten zur Technik der Lasergravur sind beispielsweise dargestellt in "Technik des Flexodrucks", S. 173 ff., 4. Aufl., 1999, Coating Verlag, St. Gallen, Schweiz.The direct laser engraving shows compared to conventional production advantages of flexographic printing plates. A row of time-consuming procedural steps, such as creating a photographic Negatives or developing and drying the printing form, can be omitted. Furthermore, the flank shape of the individual Design relief elements using laser engraving technology individually. While with photopolymer plates the flanks of a relief point continuously from the surface to the base of the relief can diverge, one can also be laser engraved in the upper one Range of vertical or almost vertical falling edge, which is only widened, engraved in the lower area. Consequently it also comes with increasing wear and tear of the plate during the Printing process with no or at most a slight dot gain. further details on the technique of laser engraving are shown for example in "Flexographic printing technology", p. 173 ff., 4th ed., 1999, Coating Verlag, St. Gallen, Switzerland.

EP-B 640 043 und EP-B 640 044 offenbaren einschichtige bzw. mehrschichtige elastomere lasergravierbare Aufzeichnungselemente zur Herstellung von Flexodruckplatten. Die Elemente bestehen aus "verstärkten" elastomeren Schichten. Zur Herstellung der Schicht werden elastomere Bindemittel, insbesondere thermoplastische Elastomere wie beispielsweise SBS-, SIS- oder SEBS-Blockcopolymere eingesetzt. Durch die so genannte Verstärkung wird die mechanische Festigkeit der Schicht erhöht. Die Verstärkung wird entweder durch bestimmte Füllstoffe, fotochemische bzw. thermochemische Vernetzung oder Kombinationen davon erreicht. Aufgabe der Verstärkungsfüllstoffe ist es, die mechanischen Eigenschaften der lasergravierbaren Aufzeichnungselemente, beispielsweise der Zugfestigkeit, Steifigkeit oder Abrasivität, zu verbessern. Hierzu sind größere Mengen an Füllstoffen erforderlich. Die Beispiele von EP-B 640 043 offenbaren den Zusatz von 10 bis 25 Gew.-% Ruß bezüglich der Summe aller Komponenten der Schicht als Verstärkungsfüllstoff.EP-B 640 043 and EP-B 640 044 disclose single-layer and multi-layer, respectively elastomeric laser-engravable recording elements for Production of flexographic printing plates. The elements consist of "reinforced" elastomeric layers. To make the layer become elastomeric binders, especially thermoplastic elastomers such as SBS, SIS or SEBS block copolymers used. Through the so-called reinforcement, the mechanical Strength of the layer increases. The reinforcement is either through certain fillers, photochemical or thermochemical Networking or combinations thereof achieved. Purpose of reinforcing fillers is the mechanical properties of the laser-engravable recording elements, for example tensile strength, Improve stiffness or abrasiveness. For this larger amounts of fillers are required. The examples from EP-B 640 043 disclose the addition of 10 to 25% by weight of carbon black with respect to the sum of all components of the layer as a reinforcing filler.

Die genannten Aufzeichnungsmaterialien können darüber hinaus auch noch stark gefärbte Pigmente oder Farbstoffe als IR-Absorber zur Steigerung der Empfindlichkeit gegenüber Laserstrahlung aufweisen. Ruß erfüllt eine Doppelfunktion und wirkt sowohl als IR-Absorber wie als Verstärkungsfüllstoff.The recording materials mentioned can also still strongly colored pigments or dyes as IR absorbers Have increased sensitivity to laser radiation. Soot fulfills a double function and acts both as an IR absorber like as a reinforcing filler.

Die Verwendung von stark gefärbten IR-Absorbern führt zu weitgehend opaken Schichten. Derartige Schichten lassen sich als Ganzes nicht mehr fotochemisch vernetzen, da die Eindringtiefe der aktinischen Strahlung aufgrund der sehr starken Absorption nur begrenzt ist. Als Lösung schlägt EP-B 640 043 daher vor, eine dicke Schicht durch Gießen einer Vielzahl dünner Schichten, jeweils gefolgt von f otochemischer Vernetzung jeder Einzelschicht, herzustellen. Diese Vorgehensweise ist jedoch umständlich, teuer und macht auch andere Produktionsanlagen erforderlich.The use of strongly colored IR absorbers leads to a large extent opaque layers. Such layers can be seen as a whole no longer cross-link photochemically, as the penetration depth of the actinic Radiation is limited due to the very strong absorption is. EP-B 640 043 therefore suggests a solution, a thick one Layer by pouring a variety of thin layers, each followed of photochemical crosslinking of each individual layer. However, this procedure is cumbersome, expensive and also requires other production facilities.

Zur Herstellung von Flexodruckplatten mittels Lasergravur können aber prinzipiell auch handelsübliche fotopolymerisierbare Flexodruckelemente ohne IR-Absorber eingesetzt werden. Die Empfindlichkeit üblicher elastomerer Bindemittel gegenüber CO₂-Lasern (Wellenlänge ca. 10 µm) ist im Regelfalle ausreichend zur Lasergravur. US 5,259,311 offenbart ein Verfahren, bei dem in einem ersten Schritt ein konventionelles Flexodruckelement durch vollflächige Bestrahlung fotochemisch vernetzt und in einem zweiten Schritt mittels eines Lasers ein druckendes Relief eingraviert wird.In principle, however, commercially available photopolymerizable flexographic printing elements without IR absorbers can also be used to produce flexographic printing plates by means of laser engraving. The sensitivity of conventional elastomeric binders to CO ₂ lasers (wavelength approx. 10 µm) is usually sufficient for laser engraving. US Pat. No. 5,259,311 discloses a method in which in a first step a conventional flexographic printing element is photochemically crosslinked by irradiation over the entire surface and in a second step a printing relief is engraved by means of a laser.

Die Verwendung konventioneller Flexodruckelemente zur Lasergravur hat den großen Vorteil, dass keine neuen Produktionsanlagen für eine neuartige Produktlinie erforderlich sind, sondern die bestehenden Anlagen verwendet werden können. The use of conventional flexographic printing elements for laser engraving has the great advantage that no new production facilities for a new product line is required, but the existing one Attachments can be used.

Bei der Lasergravur konventioneller Flexodruckelemente verbleiben aber dennoch eine Reihe von technischen Problemen zu lösen.The laser engraving of conventional flexographic printing elements remains but still solve a number of technical problems.

Im Idealfalle sollten die Reliefschichten von lasergravierbaren Flexodruckelementen im Zuge der Lasergravur nicht schmelzen, sondern es sollte möglichst ein direkter Übergang der Abbauprodukte in die Gasphase stattfinden. Das vorherige Aufschmelzen der Schicht ist nachteilig: Es können sich Schmelzränder um eingravierte Vertiefungen herum bilden, und die Kanten der Reliefelemente werden unschärfer. Mit Flexodruckformen, die derartige Unregelmäßigkeiten aufweisen, werden Drucke schlechterer Qualität erhalten als mit Druckformen ohne solche Unregelmäßigkeiten.Ideally, the relief layers should be laser-engravable Do not melt flexographic printing elements in the course of laser engraving, but rather there should be a direct transition of the breakdown products if possible take place in the gas phase. The previous melting of the Layer is disadvantageous: enamel edges can be engraved Form indentations around, and the edges of the relief elements become blurred. With flexographic printing plates that have such irregularities prints will be of poor quality obtained as with printing forms without such irregularities.

Die vergleichsweise weichen Reliefschichten von üblichen Flexodruckplatten, insbesondere solche mit thermoplastischen Elastomeren als Bindemittel, neigen jedoch im Zuge der Lasergravur stark dazu, Schmelzränder zu bilden.The comparatively soft relief layers of conventional flexographic printing plates, especially those with thermoplastic elastomers as a binder, but tend to be very strong in the course of laser engraving to form melting edges.

Weiterhin ist die Auflösung derartiger Flexodruckplatten häufig unbefriedigend. In der Praxis sind die vom Laser eingravierten Linien weitaus breiter als eigentlich erwünscht, so dass zwei dicht benachbarte Vertiefungen, die eigentlich durch einen Mittelsteg voneinander getrennt bleiben sollten, zu einer einzigen Vertiefung zusammenfallen.Furthermore, the resolution of such flexographic printing plates is common unsatisfactory. In practice, those are laser engraved Lines much wider than actually desired, so two closely adjacent depressions, actually through a central web should remain separate from one another Deepening collapse.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Flexodruckformen mittels Lasergravur bereitzustellen, mit dem das Auftreten von Schmelzrändern vermieden und eine deutlich höhere Auflösung erzielt werden kann. Die als Ausgangsmaterial für das Verfahren verwendeten Flexodruckelemente sollten auf den gleichen Produktionsanlagen wie konventionelle Flexodruckelemente produziert werden können.The object of the present invention was to provide an improved method for the production of flexographic printing plates by means of laser engraving To provide with the occurrence of melting edges avoided and a significantly higher resolution can be achieved. The Flexo printing elements used as the starting material for the process should be on the same production lines as conventional Flexographic printing elements can be produced.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich durch den Zusatz von feinteiligen oxidischen, silikatischen oder zeolithischen Füllstoffen zu lasergravierbaren Flexodruckelementen deren Auflösevermögen erheblich verbessern lässt, und gleichzeitig auch das Auftreten von Schmelzrändern vermieden wird. Es war auch für den Fachmann besonders überraschend und unerwartet, dass bereits geringe Mengen der besagten Füllstoffe ausreichend sind, um den geschilderten Effekt zu erzielen.Surprisingly, it was found that the addition of finely divided oxidic, silicate or zeolitic Fillers for laser-engravable flexographic printing elements whose dissolving power significantly improved, and at the same time that Occurrence of melting edges is avoided. It was also for that Specialist particularly surprising and unexpected that even small Amounts of said fillers are sufficient to meet the requirements To achieve effect.

Dementsprechend wurde ein Verfahren zur Herstellung von transparenten Flexodruckformen durch Eingravieren eines druckenden Reliefs in ein lasergravierbares Flexodruckelement gefunden, das eine transparente Reliefschicht aufweist, die durch fotochemische Vernetzung erhalten wurde, wobei die Reliefschicht 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-% eines oxidischen, silikatischen oder zeolithischen Feststoffes mit einer Partikelgröße zwischen 1 und 400 nm umfasst.Accordingly, a method for manufacturing transparent Flexographic printing plates by engraving a printing relief found in a laser-engravable flexographic printing element that has a transparent relief layer by photochemical Crosslinking was obtained using the relief layer 0.1 to 8% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight of an oxidic, silicate or zeolitic solid with a particle size comprised between 1 and 400 nm.

Zu der Erfindung ist im Einzelnen das Folgende auszuführen:The following is to be explained in detail regarding the invention:

Für das erfindungsgemäße Verfahren wird ein Flexodruckelement eingesetzt, welches mindestens eine auf einem dimensionsstabilen Träger aufgebrachte, transparente und lasergravierbare elastomere Schicht aufweist, die fotochemisch vernetzt worden ist.A flexographic printing element is used for the method according to the invention used, which is at least one on a dimensionally stable Carrier applied, transparent and laser-engravable elastomers Has layer that has been photochemically cross-linked.

Unter dem Begriff "lasergravierbar" ist zu verstehen, dass die Reliefschicht die Eigenschaft besitzt, Laserstrahlung, insbesondere die Strahlung eines IR-Lasers, zu absorbieren, so dass sie an solchen Stellen, an denen sie einem Laserstrahl ausreichender Intensität ausgesetzt ist, entfernt oder zumindest abgelöst wird. Vorzugsweise wird die Schicht dabei ohne vorher zu Schmelzen verdampft oder thermisch oder oxidativ zersetzt, so dass ihre Zersetzungsprodukte in Form von heißen Gasen, Dämpfen, Rauch oder kleinen Partikeln von der Schicht entfernt werden.The term "laser-engravable" means that the Relief layer has the property of laser radiation, in particular to absorb the radiation of an IR laser, so that it in places where they are more adequate to a laser beam Intensity is exposed, removed or at least replaced. The layer is preferably evaporated without melting beforehand or thermally or oxidatively decomposed so that their decomposition products in the form of hot gases, vapors, smoke or small particles are removed from the layer.

Der Begriff "transparent" ist so zu verstehen, dass die Reliefschicht des lasergravierbaren Elements genauso wie bei üblichen photopolymerisierbaren Flexodruckplatten weitgehend durchsichtig ist, d.h. dass sich darunter befindliche Strukturen mit dem bloßen Auge erkannt werden können. Dies schließt nicht aus, dass die Platte in einem gewissen Maße eingefärbt sein kann.The term "transparent" should be understood to mean that the relief layer of the laser-engravable element as well as usual photopolymerizable flexographic printing plates largely transparent is, i.e. that structures underneath with the bare Eye can be recognized. This does not preclude that Plate can be colored to a certain extent.

Beispiele geeigneter dimensionsstabiler Träger sind insbesondere Folien aus Metallen wie Stahl, Aluminium, Kupfer oder Nickel oder aus Kunststoffen wie Polyethylenterephthalat (PET), Polyethylennaphthalat (PEN), Polybutylenterephthalat, Polyamid oder Polycarbonat. Als dimensionsstabile Träger kommen vor allem dimensionsstabile Polyesterfolien, insbesondere PET- oder PEN-Folien oder aber dünne, flexible Träger aus Aluminium oder rostfreiem Stahl in Frage. Als Träger können auch konische oder zylindrische Röhren aus den besagten Materialien, sogenannte Sleeves, eingesetzt werden. Für Sleeves eignen sich auch Glasfasergewebe oder Verbundmaterialien aus Glasfasern und geeigneten polymeren Werkstoffen.Examples of suitable dimensionally stable supports are in particular Foils made of metals such as steel, aluminum, copper or nickel or made of plastics such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate, polyamide or polycarbonate. Above all, dimensionally stable carriers come as dimensionally stable Polyester films, especially PET or PEN films or but thin, flexible supports made of aluminum or stainless steel in question. Conical or cylindrical tubes can also be used as supports made of the said materials, so-called sleeves become. Glass fiber fabrics or composite materials are also suitable for sleeves made of glass fibers and suitable polymer materials.

Zur besseren Haftung der lasergravierbaren Schicht kann der dimensionsstabile Träger mit einer geeigneten Haftschicht beschichtet werden. For better adhesion of the laser-engravable layer, the dimensionally stable Carrier coated with a suitable adhesive layer become.

Die transparente, lasergravierbare Schicht umfasst mindestens ein elastomeres Bindemittel. Als elastomere Bindemittel für die lasergravierbare Schicht sind insbesondere solche Polymere geeignet, die 1,3-Dien-Monomere wie Isopren oder Butadien einpolymerisiert enthalten. Je nach Art des Einbaues der Monomeren weisen derartige Bindemittel vernetzbare Olefin-Gruppen als Bestandteil der Hauptkette (1,4-Einbau) oder als Seitengruppe auf (1,2-Einbau). Als Beispiele seien Naturkautschuk, Polybutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien-Kautschuk, Nitril-Butadien-Kautschuk, Butyl-Kautschuk, Styrol-Isopren-Kautschuk, Polynorbornen-Kautschuk oder Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM) genannt.The transparent, laser-engravable layer comprises at least one elastomeric binder. As an elastomeric binder for laser-engravable Layer such polymers are particularly suitable polymerized the 1,3-diene monomers such as isoprene or butadiene contain. Depending on the type of installation of the monomers such binders crosslinkable olefin groups as a component the main chain (1.4 installation) or as a side group on (1.2 installation). Examples include natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, Styrene-butadiene rubber, nitrile-butadiene rubber, butyl rubber, Styrene-isoprene rubber, polynorbornene rubber or called ethylene propylene diene rubber (EPDM).

Es können aber auch prinzipiell Ethylen-Propylen-, Ethylen-Acrylester-, Ethylen-Vinylacetat oder Acrylat-Kautschuke eingesetzt werden. weiterhin geeignet sind auch hydrierte Kautschuke oder elastomere Polyurethane. Es können auch modifizierte Bindemittel eingesetzt werden, bei denen vernetzbare Gruppen durch Pfropfungsreaktionen in das polymere Molekül eingeführt werden. Besonders bevorzugt sind in organischen Lösungsmitteln lösliche Bindemittel, weil diese Bindemittel mit wässrigen Druckfarben oder alkoholisch/wässrigen Druckfarben meist nur eine geringe Quellung aufweisen.In principle, however, ethylene-propylene, ethylene-acrylic ester, Ethylene vinyl acetate or acrylate rubbers are used become. hydrogenated rubbers or are also suitable elastomeric polyurethanes. Modified binders can also be used are used in which crosslinkable groups by grafting reactions are introduced into the polymeric molecule. Especially preferred are binders soluble in organic solvents, because these binders with aqueous printing inks or alcoholic / aqueous Inks usually have only a slight swelling exhibit.

Insbesondere geeignet als elastomere Bindemittel sind thermoplastisch elastomere Blockcopolymere aus Alkenylaromaten und 1,3-Dienen. Bei den Blockcopolymeren kann es sich sowohl um lineare Blockcopolymere oder auch um radiale Blockcopolymere handeln. Üblicherweise handelt es sich um Dreiblockcopolymere vom A-B-A-Typ, es kann sich aber auch um Zweiblockpolymere vom A-B-Typ handeln, oder um solche mit mehreren alternierenden elastomeren und thermoplastischen Blöcken, z.B. A-B-A-B-A. Es können auch Gemische zweier oder mehrerer unterschiedlicher Blockcopolymerer eingesetzt werden. Handelsübliche Dreiblockcopolymere enthalten häufig gewisse Anteile an Zweiblockcopolymeren. Die Dien-Einheiten können 1,2- oder 1,4-verknüpft sein. Sie können auch ganz oder teilweise hydriert sein. Es können sowohl Blockcopolymere vom Styrol-Butadien wie vom Styrol-Isopren-Typ eingesetzt werden. Sie sind beispielsweise unter dem Namen Kraton® im Handel erhältlich. Weiterhin einsetzbar sind auch thermoplastisch elastomere Blockcopolymere mit Endblöcken aus Styrol und einem statistischen Styrol-Butadien-Mittelblock, die unter dem Namen Styroflex® erhältlich sind.Particularly suitable as elastomeric binders are thermoplastic elastomeric block copolymers of alkenyl aromatics and 1,3-dienes. The block copolymers can be both linear Block copolymers or radial block copolymers. Usually they are three-block copolymers of the A-B-A type, but it can also be a two-block polymer of the A-B type act, or those with several alternating elastomers and thermoplastic blocks, e.g. A-B-A-B-A. Mixtures can also be used two or more different block copolymers be used. Commercially available three-block copolymers contain often certain proportions of two-block copolymers. The diene units can be 1,2- or 1,4-linked. You can also whole or be partially hydrogenated. Both block copolymers can be used styrene-butadiene and styrene-isoprene type. They are commercially available, for example, under the name Kraton®. Thermoplastic elastomers can also be used Block copolymers with styrene end blocks and a statistical Styrene-butadiene middle block, available under the name Styroflex® are.

Die Art und die Menge des eingesetzten Bindemittels werden vom Fachmann je nach den gewünschten Eigenschaften der Reliefschicht gewählt. Im Regelfalle hat sich eine Menge von 45 bis 95 Gew.-% des Bindemittels bezüglich der Menge aller Bestandteile der lasergravierbaren Schicht bewährt. Es können auch Gemische verschiedener Bindemittel eingesetzt werden.The type and amount of binder used are determined by Specialist depending on the desired properties of the relief layer selected. As a rule, an amount of 45 to 95% by weight of the binder with regard to the amount of all components of the laser-engravable Layer proven. Mixtures of different types can also be used Binders are used.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Reliefschicht ein anorganischer Feststoff zugesetzt. Die Partikelgröße des erfindungsgemäß zugesetzten Feststoffes liegt zwischen 1 und 400 nm. Bevorzugt liegt die Partikelgröße zwischen 2 und 200 nm und ganz besonders bevorzugt zwischen 5 und 100 nm. Sie ist somit kleiner als die Wellenlänge des sichtbaren Lichtes. Die lasergravierbare Schicht, die den Füllstoff enthält, erscheint dementsprechend transparent. Bei runden oder annähernd runden Partikeln bezieht sich die Angabe der Partikelgröße auf den Durchmesser, bei unregelmäßig geformten, wie beispielsweise bei nadelförmigen Partikeln auf die längste Achse. Unter Partikelgröße ist die Primärpartikelgröße zu verstehen. Es versteht sich für den Fachmann von selbst, dass Feststoffpartikel mit abnehmender Primärpartikelgröße immer stärker zur Agglomeration neigen, und dementsprechend größere Sekundärpartikel bilden. Sie müssen daher für die Anwendung in einer bestimmten Matrix üblicherweise sehr intensiv dispergiert werden.The relief layer is used to carry out the method according to the invention an inorganic solid was added. The particle size of the solid added according to the invention is between 1 and 400 nm. The particle size is preferably between 2 and 200 nm and very particularly preferably between 5 and 100 nm. It is therefore smaller than the wavelength of the visible Light. The laser-engravable layer that contains the filler accordingly appears transparent. At round or approximately round particles refers to the specification of the particle size the diameter, for irregularly shaped, such as for needle-shaped particles on the longest axis. Under particle size is to understand the primary particle size. It understands it goes without saying for the expert that solid particles with decreasing Primary particle size increasingly for agglomeration tend, and accordingly form larger secondary particles. she therefore usually have to be used in a particular matrix be dispersed very intensely.

Insbesondere bewährt zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens haben sich Füllstoffe mit einer spezifischen Oberfläche zwischen 30 und 300 m²/g und ganz besonders solche mit 100 bis 200 m²/g.Fillers with a specific surface area between 30 and 300 m ² / g and very particularly those with 100 to 200 m ² / g have proven particularly useful for carrying out the method according to the invention.

Die Füllstoffe sind im allgemeinen farblos. Die Erfindung umfasst aber auch, für Spezialanwendungen farbige Füllstoffe einzusetzen, vorausgesetzt, die Reliefschicht bleibt transparent und die fotochemische Vernetzung der Reliefschicht wird dadurch nicht beeinträchtigt.The fillers are generally colorless. The invention includes but also to use colored fillers for special applications, provided the relief layer remains transparent and the photochemical Networking of the relief layer is not affected.

Der zugesetzte Füllstoff wird aus der Gruppe der oxidischen, silikatischen oder zeolithischen Feststoffe ausgewählt.The added filler is from the group of oxidic, silicate or zeolitic solids.

Beispiele für geeignete Füllstoffe sind feinteilige Mikroglaspartikel, wie beispielsweise Spheriglas® (Fa. Potters-Ballotini). Als Silikat eingesetzt werden können beispielsweise feinteiliger Bentonit oder Alumosilikate wie feinteilige Feldspäte.Examples of suitable fillers are finely divided microglass particles, such as Spheriglas® (from Potters-Ballotini). For example, fine particles can be used as silicate Bentonite or aluminosilicates such as finely divided feldspars.

Als oxidische Feststoffe sind insbesondere Oxide oder Mischoxide der Elemente Silicium, Aluminium, Magnesium, Titan oder Calcium geeignet. Diese können auch noch zusätzlich Dotierungsstoffe enthalten. Es versteht sich für den Fachmann von selbst, dass feinteilige anorganische Feststoffe immer gewisse Mengen an Wasser entweder oberflächlich adsorbiert oder chemisch gebunden haben. Eingesetzt werden können Oxide, die durch Fällungsprozese erhalten wurden, wie beispielsweise Fällungskieselsäure. Ganz besonders geeignet sind pyrogene Oxide, also durch thermische Zersetzung geeigneter Ausgangsprodukte erhaltene Verbindungen. Insbesondere können pyrogene Siliciumdioxide, pyrogene Aluminiumoxide, pyrogene aluminiumdotierte Siliciumdioxide oder pyrogene Titandioxide eingesetzt werden. Derartige Oxide sind beispielsweise unter dem Namen Aerosil® (Fa. degussa.) im Handel erhältlich. Die Füllstoffe können auch mit geeigneten Dispergierhilfsmitteln, Haftvermittlern oder Hydrophobierungsmitteln belegt sein. Es können auch Gemische von zwei oder mehreren Füllstoffen eingesetzt werden.Oxides or mixed oxides are particularly suitable as oxidic solids of the elements silicon, aluminum, magnesium, titanium or calcium suitable. These can also contain additional dopants. It goes without saying for the person skilled in the art that finely divided inorganic solids always have certain amounts of water either adsorbed superficially or chemically bound. Oxides obtained by precipitation processes can be used such as precipitated silica. Most notably pyrogenic oxides, ie by thermal decomposition, are suitable suitable starting materials obtained compounds. In particular can be fumed silica, fumed aluminum oxide, fumed aluminum-doped silicon dioxide or fumed titanium dioxide be used. Such oxides are, for example commercially available under the name Aerosil® (degussa.). The Fillers can also be mixed with suitable dispersing agents, Adhesion promoters or water repellents. It can mixtures of two or more fillers are also used become.

ErfindungsgemäB werden für das Verfahren 0,1 bis 8 Gew.-% des feinteiligen Füllstoffes eingesetzt. Die Mengenangabe bezieht sich auf die Summe aller Bestandteile der lasergravierbaren Reliefschicht. Bevorzugt umfasst die Schicht 0,2 bis 5 Gew.-% des Füllstoffes und ganz besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%.According to the invention, 0.1 to 8% by weight of the finely divided filler used. The quantity refers on the sum of all components of the laser-engravable relief layer. The layer preferably comprises 0.2 to 5% by weight of the Filler and very particularly preferably 1 to 5 wt .-%.

Die lasergravierbare Schicht ist fotochemisch vernetzt. Zur fotochemischen Vernetzung werden der lasergravierbaren Aufzeichnungsschicht im Regelfalle monomere oder oligomere Verbindungen zugegeben werden, die polymerisierbare Gruppen aufweisen. Polymerisierbare bzw. vernetzbare Gruppen können aber auch Bestandteile des elastomeren Bindemittels selbst sein, wobei es sich um vernetzbare Gruppen in der Hauptkette, um endständige Gruppen und/ oder um seitenständige Gruppen handeln kann. Die Monomeren sollen mit den Bindemitteln verträglich sein und mindestens eine polymerisierbare, olefinisch ungesättigte Gruppe aufweisen. Als besonders vorteilhaft haben sich Ester oder Amide der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit mono- oder polyfunktionellen Alkoholen, Aminen, Aminoalkoholen oder Hydroxyethern und -estern, Styrol oder substituierte Styrole, Ester der Fumar- oder Maleinsäure oder Allylverbindungen erwiesen. Beispiele für geeignete Monomere sind Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Laurylacrylat, 1,4-Butandioldiacrylat, 1,6-Hexandioldiacrylat, 1,6-Hexandioldimethacrylat, 1,9-Nonandioldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Dioctylfumarat, N-Dodecylmaleimid. Es können auch geeignete Oligomere mit olefinischen Gruppen eingesetzt werden. Selbstverständlich können auch Mischungen verschiedener Monomerer bzw. Oligomerer eingesetzt werden, vorausgesetzt diese sind miteinander verträglich. Die Gesamtmenge eventuell eingesetzter Monomerer wird vom Fachmann je nach den gewünschten Eigenschaften der Aufzeichnungschicht festgelegt. Sie richtet sich unter anderem beispielsweise danach, ob das polymere Bindemittel selbst schon über polymerisierbare Gruppen verfügt. Im Regelfalle sollten aber 45 Gew.-% bezüglich der Menge aller Bestandteile der lasergravierbaren Schicht nicht überschritten werden.The laser-engravable layer is cross-linked photochemically. For photochemical The laser-engravable recording layer becomes cross-linked usually added monomeric or oligomeric compounds that have polymerizable groups. polymerizable or crosslinkable groups can also be components of the elastomeric binder itself, which are crosslinkable Groups in the main chain to end groups and / or can be side groups. The monomers are said to be compatible with the binders and at least one polymerizable, have olefinically unsaturated group. As special esters or amides of acrylic acid or Methacrylic acid with mono- or polyfunctional alcohols, amines, Amino alcohols or hydroxy ethers and esters, styrene or substituted styrenes, esters of fumaric or maleic acid or allyl compounds proved. Examples of suitable monomers are Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, dioctyl fumarate, N-dodecyl maleimide. Suitable oligomers can also be used olefinic groups are used. Of course you can mixtures of different monomers or oligomers are also used provided that they are compatible with each other. The total amount of any monomers used is known to the person skilled in the art depending on the desired properties of the recording layer established. Among other things, it addresses itself depending on whether the polymeric binder itself is already polymerizable Groups. As a rule, however, 45% by weight regarding the amount of all components of the laser-engravable Shift must not be exceeded.

Zum fotochemischen Vernetzen können in bekannter Art und Weise Fotoinitiatoren wie beispielsweise Benzoin oder Benzoinderivate, wie α-Methylbenzoin oder Benzoinether, Benzilderivate, wie z.B. Benzilketale, Acylarylphosphinoxide, Acylarylphosphinsäureester, Mehrkernchinone eingesetzt werden, ohne dass die Aufzählung darauf beschränkt sein soll. Die Vernetzung wird in an sich bekannter Art und Weise durch Bestrahlung mit aktinischer, also chemisch wirksamer Strahlung durchgeführt. Geeignet ist insbesondere UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 320 und 400 nm, bzw. UV-A/VIS-Strahlung mit einer Wellenlänge von 320 bis ca. 700 nm. Die Art und Menge des Fotoinitiators wird vom Fachmann je nach den gewünschten Eigenschaften der Schicht festgelegt. Er wird beispielsweise darauf achten, bei der Verwendung von TiO₂ als Füllstoff einen Initiator einzusetzen, der nicht unterhalb 415 nm absorbiert. Im Regelfalle beträgt die Menge an Fotoinitiator zwischen 0,1 und 5 Gew.-%.Photoinitiators such as benzoin or benzoin derivatives such as α-methylbenzoin or benzoin ether, benzene derivatives such as benzil ketals, acylarylphosphine oxides, acylarylphosphinic acid esters, multinuclear quinones can be used for photochemical crosslinking in a known manner, without the enumeration being restricted to this. The crosslinking is carried out in a manner known per se by irradiation with actinic, that is to say chemically active, radiation. UV-A radiation with a wavelength between 320 and 400 nm or UV-A / VIS radiation with a wavelength of 320 to approx. 700 nm are particularly suitable. The type and amount of the photoinitiator is chosen by the person skilled in the art depending on the desired Layer properties set. For example, when using TiO ₂ as a filler, he will take care to use an initiator that does not absorb below 415 nm. As a rule, the amount of photoinitiator is between 0.1 and 5% by weight.

Die lasergravierbare Schicht kann zusätzlich Weichmacher enthalten. Beispiele für geeignete Weichmacher sind modifizierte und unmodifizierte Naturöle und -harze, Alkyl-, Alkenyl-, Arylalkyloder Arylalkenylester von Säuren, wie Alkansäuren, Arylcarbonsäuren oder Phosphorsäure; synthetische Oligomere oder Harze wie Oligostyrol, oligomere Styrol-Butadien-Copolymere, oligomere α-Methylstyrol/p-Methylstyrol-Copolymere, flüssige Oligobutadiene, oder flüssige oligomere Acrylnitril-Butadien-Copolymere; sowie Polyterpene, Polyacrylate, Polyester oder Polyurethane, Polyethylen, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuke oder α-Methyl-Oligo(ethylenoxid). Beispiele besonders gut geeigneter Weichmacher sind paraffinische Mineralöle; Ester von Dicarbonsäuren wie Dioctyladipat oder Terephthalsäuredioctylester; naphthenische Weichmacher oder Polybutadiene mit einem Molgewicht zwischen 500 und 5000 g/mol. Es können auch Gemische verschiedener Weichmacher eingesetzt werden. Die Menge des gegebenenfalls enthaltenen Weichmachers wird vom Fachmann entsprechend der gewünschten Härte der Druckplatte gewählt. Sie liegt in der Regel unter 40 Gew.-%, bevorzugt unter 20 Gew.-% und besonders bevorzugt unter 10 Gew.-% bzgl. der Summe aller Bestandteile des photopolymerisierbaren Gemischs.The laser-engravable layer can additionally contain plasticizers. Examples of suitable plasticizers are modified and unmodified natural oils and resins, alkyl, alkenyl, arylalkyl or Arylalkenyl esters of acids such as alkanoic acids, aryl carboxylic acids or phosphoric acid; synthetic oligomers or resins such as Oligostyrene, oligomeric styrene-butadiene copolymers, oligomeric α-methylstyrene / p-methylstyrene copolymers, liquid oligobutadienes, or liquid oligomeric acrylonitrile-butadiene copolymers; as well as polyterpenes, polyacrylates, polyesters or polyurethanes, polyethylene, Ethylene propylene diene rubbers or α-methyl oligo (ethylene oxide). Examples of particularly suitable plasticizers are paraffinic mineral oils; Esters of dicarboxylic acids such as Dioctyl adipate or terephthalic acid dioctyl ester; naphthenic Plasticizers or polybutadienes with a molecular weight between 500 and 5000 g / mol. Mixtures of different plasticizers can also be used be used. The amount of any included Plasticisers are chosen by the expert according to the desired hardness the pressure plate selected. It is usually below 40% by weight, preferably below 20% by weight and particularly preferably below 10% by weight with respect to the sum of all components of the photopolymerizable mixture.

Die lasergravierbare Schicht kann darüber hinaus auch noch Zusatzstoffe und Hilfsstoffe wie beispielsweise Farbstoffe, Dispergierhilfsmittel oder Antistatika enthalten. Die Menge derartiger Zusätze sollte im Regelfalle aber 10 Gew.-% bezüglich der Menge aller Komponenten der vernetzbaren, lasergravierbaren Schicht des Aufzeichnungselementes nicht überschreiten.The laser-engravable layer can also contain additives and auxiliaries such as dyes, dispersing aids or contain antistatic agents. The amount of such However, additives should generally be 10% by weight based on the amount all components of the cross-linkable, laser-engravable layer of the Do not exceed the recording element.

Das als Ausgangsmaterial eingesetzte Flexodruckelement kann auch mehrere lasergravierbare Schichten übereinander aufweisen. Diese lasergravierbaren, vernetzbaren Teilschichten können von gleicher, in etwa gleicher oder von unterschiedlicher stofflicher Zusammensetzung sein. Ein derartiger mehrschichtiger Aufbau, besonders ein zweischichtiger Aufbau, ist manchmal vorteilhaft, weil dadurch Oberflächeneigenschaften und Schichteigenschaften unabhängig voneinander verändert werden können, um ein optimales Druckergebnis zu erreichen. Das lasergravierbare Aufzeichnungselement kann beispielsweise eine dünne lasergravierbare Oberschicht aufweisen, deren Zusammensetzung im Hinblick auf optimale Farbübertragung ausgewählt wurde, während die Zusammensetzung der darunter liegenden Schicht im Hinblick auf optimale Härte oder Elastizität der Reliefschicht ausgewählt wurde. Erfindungswesentlich ist, dass mindestens die oberste Schicht den geschilderten Füllstoff enthält. Es ist aber empfehlenswert, dass alle Schichten den Füllstoff enthalten, zumindest alle Schichten bis zur maximal eingavierten Relieftiefe.The flexographic printing element used as the starting material can also have several laser-engravable layers one above the other. This Laser-engravable, cross-linkable partial layers can have the same, in approximately the same or different material composition his. Such a multilayer structure, especially a two-layer structure is sometimes advantageous because thus surface properties and layer properties independent can be changed from one another to create an optimal one To achieve printing result. The laser-engravable recording element can, for example, a thin laser-engravable top layer have, whose composition with a view to optimal Color transfer was selected while the composition of the underlying layer with regard to optimal hardness or Elasticity of the relief layer was selected. essential to the invention is that at least the top layer is the one described Contains filler. However, it is recommended that all layers contain the filler, at least all layers up to the maximum engraved relief.

Das lasergravierbare Schicht kann beispielsweise durch Lösen bzw. Dispergieren aller Komponenten in einem geeigneten Lösemittel und Aufgießen auf einen Träger hergestellt werden. Bei mehrschichtigen Elementen können in prinzipiell bekannter Art und Weise mehrere Schichten aufeinander gegossen werden. Alternativ können die Einzelschichten beispielsweise auf temporäre Träger gegossen und die Schichten anschließend durch Kaschieren miteinander verbunden werden. Bevorzugt werden die lasergravierbaren Aufzeichnungselemente in prinzipiell bekannter bekannter Art und Weise durch Schmelzextrudieren gefolgt von Kalandrieren hergestellt. Eingesetzt werden können beispielsweise Doppelschneckenextruder. Dem Fachmann ist prinzipiell bekannt, welche Art von Schnecken er einsetzen muss, um eine sehr gleichmäßige Verteilung des Füllstoffes in der Masse zu gewährleisten.The laser-engravable layer can, for example, be loosened or Disperse all components in a suitable solvent and Pour on a carrier. With multilayered In principle, elements can have several Layers are poured onto each other. Alternatively, the Individual layers, for example, poured onto temporary supports and the layers are then joined together by lamination become. The laser-engravable recording elements are preferred in a generally known manner Melt extrusion followed by calendering. used can be, for example, twin screw extruders. the In principle, a person skilled in the art is aware of the type of snail he uses must be used to ensure a very even distribution of the filler to ensure in bulk.

Die Dicke der lasergravierbaren Schicht bzw. aller Schichten zusammen beträgt im Regelfalle zwischen 0,1 und 7 mm. Die Dicke wird vom Fachmann je nach dem gewünschten Verwendungszweck der Druckplatte geeignet gewählt.The thickness of the laser-engravable layer or all layers together is usually between 0.1 and 7 mm. The fat is the specialist depending on the intended use of the Pressure plate chosen appropriately.

Das als Ausgangsmaterial eingesetzte, vernetzbare, lasergravierbare Flexodruckelement kann optional weitere Schichten umfassen. The cross-linkable, laser-engravable material used as the starting material Flexographic printing element can optionally comprise further layers.

Beispiele derartiger Schichten umfassen eine elastomere Unterschicht aus einer anderen Formulierung, die sich zwischen dem Träger und der bzw. den lasergravierbaren Schicht(en) befindet, und die nicht notwendigerweise lasergravierbar sein muss. Mit derartigen Unterschichten können die mechanischen Eigenschaften der Reliefdruckplatten verändert werden, ohne die Eigenschaften der eigentlichen druckenden,Reliefschicht zu beeinflussen.Examples of such layers include an elastomeric underlayer from another wording that is between the Carrier and the laser-engravable layer (s), and which does not necessarily have to be laser-engravable. With Such sub-layers can have mechanical properties of the relief printing plates are changed without the properties to influence the actual printing, relief layer.

Dem gleichen Zweck dienen so genannte elastische Unterbauten, die sich unter dem dimensionsstabilen Träger des lasergravierbaren Aufzeichnungselementes befinden, also auf der der lasergravierbaren Schicht abgewandten Seite des Trägers.So-called elastic substructures serve the same purpose itself under the dimensionally stable support of the laser-engravable Recording element are located, that is on the laser-engravable Layer facing away from the carrier.

Weitere Beispiele umfassen Haftschichten, die den Träger mit darüber liegenden Schichten oder verschiedene Schichten untereinander verbinden.Other examples include adhesive layers that the carrier with over it lying layers or different layers one below the other connect.

Optional kann das lasergravierbare Flexodruckelement gegen mechanische Beschädigung durch eine, beispielsweise aus PET bestehende Schutzfolie geschützt werden, die sich auf der jeweils obersten Schicht befindet, und die jeweils vor dem Gravieren mit Lasern entfernt werden muss. Die Schutzfolie kann zur Erleichterung des Abziehens auch silikonisiert oder mit einer geeigneten Entklebeschicht versehen werden.Optionally, the laser-engravable flexographic printing element can be used against mechanical Damage caused by, for example, PET Protective film to be protected, which is on the top Layer, and each before engraving with lasers must be removed. The protective film can be used to facilitate the Peeling off also siliconized or with a suitable stripping layer be provided.

In einem weiteren Verfahrensschritt wird ein druckendes Relief mittels eines Lasers in die vernetzte, lasergravierbare Schicht eingraviert. Vorteilhaft werden Bildelemente eingraviert, bei denen die Flanken der Bildelemente zunächst senkrecht abfallen und sich erst im unteren Bereich des Bildelementes verbreitern. Dadurch wird eine gute Versockelung der Bildpunkte bei dennoch geringer Tonwertzunahme erreicht. Es können aber auch andersartig gestaltete Flanken der Bildpunkte eingraviert werden, z.B. ein treppenförmiges Relief.In a further process step, a printing relief is created using a laser in the cross-linked, laser-engravable layer engraved. Image elements are advantageously engraved in which the flanks of the picture elements initially drop vertically and widen only in the lower area of the picture element. Thereby a good socketing of the pixels is still low Dot gain achieved. But it can also be different designed flanks of the pixels are engraved, e.g. on staircase relief.

Zur Lasergravur eigenen sich insbesondere CO₂-Laser mit einer Wellenlänge von 10640 nm. Die einzugravierende Bildinformation wird direkt aus den Lay-Out-Computersystem zur Laserapparatur übertragen. Der Laser kann entweder kontinuierlich oder gepulst betrieben werden.CO ₂ lasers with a wavelength of 10640 nm are particularly suitable for laser engraving. The image information to be engraved is transferred directly from the layout computer system to the laser apparatus. The laser can be operated either continuously or in pulsed mode.

Die zugesetzten feinteiligen Füllstoffe bewirken schon in geringen Mengen eine sehr deutliche verbesserung der Druckeigenschaften der erhaltenen Druckform. Während ohne den Zusatz von Füllstoffen die lasergravierbare Schicht unter dem Einfluss der Laserstrahlung noch zum Aufschmelzen neigt und Schmelzränder beobachtbar sind, so lassen sich schon durch den Zusatz von 1 % die Schmelzränder vollständig eliminieren. Gleichzeitig wird die erzielbare Auflösung deutlich verbessert.The finely divided fillers added have a slight effect Amounts a very significant improvement in printing properties the printing form obtained. While without the addition of fillers the laser-engravable layer under the influence of laser radiation still tends to melt and melt edges can be observed are, the addition of 1% means that Eliminate melting edges completely. At the same time, the achievable Resolution significantly improved.

Im Regelfalle kann die erhaltene Flexodruckform direkt eingesetzt werden. Falls gewünscht, kann die erhaltene Flexodruckform aber noch nachgereinigt werden. Durch einen solchen Reinigungsschritt werden losgelöste, aber eventuell noch nicht vollständig von der Plattenoberfläche entfernte Schichtbestandteile entfernt. Im Regelfalle ist einfaches Behandeln mit Wasser oder Alkoholen völlig ausreichend.
Die als Ausgangsmaterial zur Lasergravur eingesetzten Flexodrukkelemente können auch konventionell mittels fotografischer Negative bildmäßig belichtet und entwickelt werden, ohne dass sich der Füllstoffgehalt nachteilig auf diesen Prozess auswirkt. Durch diese doppelte Nutzbarkeit wird eine besonders wirtschaftliche Produktion möglich.As a rule, the flexographic printing plate obtained can be used directly. If desired, the flexographic printing plate obtained can still be cleaned. Such a cleaning step removes layer components which have been detached but may not yet be completely removed from the plate surface. As a rule, simple treatment with water or alcohol is completely sufficient.
The flexographic printing elements used as the starting material for laser engraving can also be exposed and developed conventionally using photographic negatives, without the filler content adversely affecting this process. This double usability enables particularly economical production.

Die folgenden Beispiel sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the invention in more detail.

General rule laser engraving:

Für die Gravurversuche wurde eine Laseranlage mit rotierender Außentrommel eingesetzt (Meridian Finesse, Fa. ALE), die mit einem CO₂-Laser mit 250 W Ausgangsleitung ausgerüstet ist. Der Laserstrahl wurde auf 20 µm Durchmesser fokussiert. Die zu gravierenden Flexodruckelemente wurden mit Klebeband auf die Trommel geklebt und die Trommel auf 250 U/min beschleunigt (Bahngeschwindigkeit an der Oberfläche der Trommel: 240 cm/s).A laser system with a rotating outer drum (Meridian Finesse, ALE) was used for the engraving tests, which is equipped with a CO ₂ laser with a 250 W output line. The laser beam was focused on a 20 µm diameter. The flexographic printing elements to be engraved were stuck to the drum with adhesive tape and the drum was accelerated to 250 rpm (web speed on the surface of the drum: 240 cm / s).

Als Testmotiv wurden unter anderem mit dem Laserstrahl zwei Linien mit einer Sollbreite von 20 µm im Abstand von 20, 40 und 60 µm in die Reliefschicht des Flexodruckelementes eingraviert. Ausgewertet wurde die tatsächliche erhaltene Breite der Linien und die Breite des zwischen den eingravierten Linien tatsächlich verbliebenen Abstandes. Weiterhin wurde die Gravurtiefe an einer vollständig freigelegten Stelle gemessen.As a test motif, two lines were used, among other things, with the laser beam with a nominal width of 20 µm at intervals of 20, 40 and 60 µm engraved in the relief layer of the flexographic printing element. evaluated was the actual received width of the lines and the width of what is actually left between the engraved lines Distance. Furthermore, the engraving depth on one completely exposed point measured.

In einem zweiten Gravurversuch wurde ein vollständiges Testmotiv aus Vollflächen und verschiedenen Rasterelementen in das jeweilige Flexodruckelement eingraviert. Die Qualität der erhaltenen Flexodruckplatte wurde unter dem Mikroskop beurteilt.In a second engraving test, a complete test motif was created from solid surfaces and different grid elements into the respective one Engraved flexo printing element. The quality of the received Flexographic printing plate was assessed under the microscope.

Comparative Example 1:

Ein lichtempfindliches Gemisch aus 78 Gew.-% eines SIS Blockcopolymers (Kraton® 1161, 12,5 Gew.-% Acrylaten, 1 Gew.-% Photoinitiator sowie 8,5 Gew.-% Hilfsstoffen) wurde in einem Zweischnekkenextruder bei einer Massetemperatur von 130°C extrudiert und durch eine Breitschlitzdüse ausgetragen. Die aus der Düse ausgetretene Schmelze wurde in den Spalt eines Zweiwalzenkalanders eingeführt. beide Walzen waren auf 80°C beheizt. Über die eine Kalanderwalze wurde eine mit einem Haftlack beschichtete PET-Folie als Basisfolie in den Kalanderspalte eingeführt und über die andere eine PET-Schutzfolie. Der erhaltene Sandwich-Verbund wurde abgekühlt und konfektioniert.A photosensitive blend of 78% by weight of a SIS block copolymer (Kraton® 1161, 12.5% by weight of acrylates, 1% by weight of photoinitiator and 8.5% by weight of auxiliaries) was in a twin-screw extruder extruded at a melt temperature of 130 ° C and discharged through a slot die. The one that emerged from the nozzle The melt was in the nip of a two-roll calender introduced. both rolls were heated to 80 ° C. Over the one calender roll was a PET film coated with an adhesive varnish inserted as base film in the calender gap and over the other a PET protective film. The sandwich composite obtained was cooled and packaged.

Das erhaltene fotoempfindliche Flexodruckelement wurde nach Abziehen der Schutzfolie durch 30 min Belichten von der Vorderseite und 30 min Belichten von der Rückseite jeweils mit UV-A-Licht vollflächig vernetzt. Die Platte war transparent.The obtained photosensitive flexographic printing element was after peeling the protective film by exposing it from the front for 30 min and 30 min exposure from the back with UV-A light fully networked. The plate was transparent.

Die Platte wurde anschließend wie oben beschrieben auf den Zylinder der Laserapparatur montiert, Linien in den besagten Abständen bzw. Testmotive eingraviert und ausgewertet. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Abbildung 1 zeigt eine mikroskopische Aufnahme des erhaltenen Testmotivs.The plate was then placed on the cylinder as described above of the laser apparatus, lines in the said intervals or test motifs engraved and evaluated. The test results are summarized in Table 1. Figure 1 shows one microscopic picture of the test motif obtained.

Example 1:

Es wurde wie im Vergleichsbeispiel vorgegangen, nur wurde während der Herstellung des Flexodruckelementes 1 Gew.-% (bezüglich der Summe aller Komponenten der Schicht) eines feinteiligen pyrogenen Siliciumdioxids mit einer spezifischen Oberfläche von 160 m²/g und einer durchschnittlichen Primärpartikelgröße von 10 bis 20 nm (Aerosil® R 8200, degussa.) als Füllstoff zugegeben.The procedure was as in the comparative example, except that 1% by weight (based on the sum of all components of the layer) of a finely divided pyrogenic silicon dioxide with a specific surface area of 160 m ² / g and an average primary particle size of 10 to 20 was used during the production of the flexographic printing element nm (Aerosil® R 8200, degussa.) added as filler.

Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Abbildung 2 zeigt eine mikroskopische Aufnahme des erhaltenen Testmotivs.The test results are summarized in Table 1. Illustration 2 shows a micrograph of the test motif obtained.

Examples 2-3:

Es wurde wie im Vergleichsbeispiel vorgegangen, nur wurde während der Herstellung des Flexodruckelementes die in Tabelle 1 angegebenen Mengen an Siliciumdioxid als Füllstoff zugegeben. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.The procedure was as in the comparative example, only during the manufacture of the flexographic printing element specified in Table 1 Amounts of silica added as a filler. The test results are summarized in Table 1.

Die erhaltenen Gravurergebnisse zeigen, dass der erfindungsgemäße Zusatz von nur 1 % Füllstoff bereits eine drastische Verbesserung der Auflösung zur Folge hat. Während Linien im 20 mm-Abstand bei der Platte ohne Füllstoff überhaupt nicht mehr aufzulösen sind und statt dessen zu einer einzigen Linie zusammenfallen, sind beide Linien bei Anwesenheit von 1 % SiO₂ aufzulösen. The engraving results obtained show that the addition of only 1% filler according to the invention already results in a drastic improvement in the resolution. While lines at a distance of 20 mm can no longer be resolved on the plate without filler and instead coalesce into a single line, both lines are to be dissolved in the presence of 1% SiO ₂ .

Die Abbildungen zeigen, dass die Ränder der dargestellten Positivelemente deutlich schärfer sind, wenn der Füllstoff anwesend ist. Ohne Füllstoff sind an den Kanten dunkle Schmelztropfen zu erkennen, die bei den erfindungsgemäß gefüllten Platten nicht vorhanden sind.The illustrations show that the edges of the positive elements shown are significantly sharper when the filler is present is. Without filler there are dark melting drops on the edges do not recognize that with the plates filled according to the invention available.

Auch das Negativelement ist im Falle der gefüllten Platte deutlich besser zu erkennen.

The negative element is also much easier to see in the case of the filled plate.

Claims

A process for the production of flexographic printing plates by laser engraving, comprising the following steps:

(a) application of at least one photochemically crosslinkable relief layer to a dimensionally stable support, where the relief layer comprises at least one elastomeric binder, a polymerizable compound, a photoinitiator or photoinitiator system and a finely divided filler,

(b) crosslinking of the relief layer over the entire surface by irradiation with actinic light,

(c) engraving of a printing relief into the crosslinked relief layer by means of a laser,

wherein the filler is an oxide, silicate or zeolite solid having a particle size of from 1 to 400 nm, and the amount employed is from 0.1 to 8% by weight, based on the amount of all components of the relief layer, with the proviso that the relief layer is transparent.
A process as claimed in claim 1, wherein from 0.2 to 5% by weight of the filler are employed.
A process as claimed in claim 1 or 2, wherein the specific surface area of the filler is from 30 to 300 m²/g.
A process as claimed in one of claims 1 to 3, wherein the filler is a pyrogenic oxide.
A process as claimed in claim 4, wherein the pyrogenic oxide is at least one selected from the group consisting of pyrogenic silicon dioxide, pyrogenic titanium dioxide, pyrogenic aluminum oxide and pyrogenic aluminum-doped silicon dioxide.