EP1313435A1 - Bleaching composition for dyed keratinous fibres - Google Patents

Bleaching composition for dyed keratinous fibres

Info

Publication number
EP1313435A1
EP1313435A1 EP01965327A EP01965327A EP1313435A1 EP 1313435 A1 EP1313435 A1 EP 1313435A1 EP 01965327 A EP01965327 A EP 01965327A EP 01965327 A EP01965327 A EP 01965327A EP 1313435 A1 EP1313435 A1 EP 1313435A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
radical
acid
alkyl
composition
salts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP01965327A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP1313435B1 (en
EP1313435B2 (en
Inventor
Frédéric Legrand
Jean-Marie Millequant
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8853612&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1313435(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of EP1313435A1 publication Critical patent/EP1313435A1/en
Publication of EP1313435B1 publication Critical patent/EP1313435B1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP1313435B2 publication Critical patent/EP1313435B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/08—Preparations for bleaching the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur

Definitions

  • the subject of the invention is a composition for bleaching keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising in a medium suitable for bleaching at acid pH, a combination based on at least one sulfinic acid and at least one alpha-oxocarboxylic acid and / or their respective cosmetically acceptable salts.
  • the invention also relates to devices with several compartments for dyeing and bleaching said fibers and the bleaching process using this composition.
  • oxidation dyes or "oxidation coloring” is a permanent coloring; it comprises, as oxidation dyes, the oxidation dye precursors and the couplers.
  • oxidation coloring precursors are initially colorless or weakly colored compounds which develop their dyeing power within the hair in the presence of oxidizing agents added at the time of use, by conducting to the formation of colored and coloring compounds.
  • the formation of these colored and coloring compounds results either from an oxidative condensation of the "oxidation bases” on themselves, or from an oxidative condensation of the "oxidation bases” on color-modifying compounds commonly called “ couplers "and generally present in the dye compositions used in oxidation dyeing.
  • the oxidation bases are in particular ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols, and heterocyclic bases.
  • the couplers are chosen in particular from aromatic metadiamines, meta-aminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds.
  • direct dyes are added to them.
  • the dyeing carried out with direct dyes gives a semi-permanent or temporary coloring; the direct dyes bring to the natural coloring of the hair, a more or less marked color modification possibly resistant to several shampoos.
  • These direct dyes can be used without an oxidizing agent.
  • the direct dyes conventionally used are chosen in particular from benzene nitro direct dyes, azo direct dyes, quinone and in particular anthraquinone direct dyes, azine direct dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes.
  • Said cationic direct dyes can be used in an oxidizing medium.
  • the aim is to obtain a lightening coloring.
  • the lightening coloration is implemented by applying to the hair the extemporaneous mixture of the cationic direct dye and an oxidant and makes it possible in particular to obtain, by lightening the melanin of the hair, an advantageous effect such as a solid color in the gray hair or bring out the color in the case of naturally pigmented hair.
  • the oxidizing agents conventionally used are hydrogen peroxide or compounds capable of producing hydrogen peroxide by hydrolysis, such as urea peroxide or persalts such as perborates, percarbonates and persulfates, hydrogen peroxide and persulfates being particularly preferred.
  • German patent No. 1,151,242 the use of hydroxymethanesulfinic acid at a pH between 7 and 9, to bleach colored hair.
  • a process for bleaching dyed keratin fibers is also described in US Pat. No. 3,892,845 and consists in applying to the fibers an aqueous composition comprising the combination of two types of reducers, a reducer of the dye and a reducer of the covalent bonds disulfide of keratin.
  • the dye reducer is a hydroxymethanesulfinate or a hydrosulfite of zinc, potassium, sodium or calcium
  • the keratin reducer is in particular thioglycolic acid, a bisulfate or a bisulfite of potassium or sodium, potassium bisulfide, thiourea, or certain phosphorous compounds.
  • the bleaching technology by reduction to acid pH has the advantage of less sensitizing the hair fiber and of not lightening the natural base of the hair.
  • the first object of the invention is therefore a composition for bleaching keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising at least one dye reducer in a medium.
  • aqueous suitable for bleaching at acid pH and characterized in that the said reducing agent is a system associating (i) at least one sulfinic acid or one of their cosmetically acceptable salts with (ii) at least one alpha-oxocarboxylic acid or one of their cosmetically acceptable salts. Said discoloration may be partial or total.
  • compositions intended for bleaching the hair using reducing agents are mainly in the form of ready-to-use compositions consisting of anhydrous products (powders) or of creams or gels containing the reducing agent (s) than the mixed at the time of use with an aqueous composition containing a pH agent.
  • Discoloration compositions also occur in the form of aqueous ready-to-use compositions containing the reducing agent (s) at the appropriate pH.
  • the composition according to the invention is a ready-to-use composition.
  • ready-to-use composition means, within the meaning of the invention, the composition intended to be applied as it is to keratin fibers, that is to say that it can be stored as it is before use or result from the extemporaneous mixture of two or more compositions.
  • hydroxymethanesulfinic acid it is preferred to use hydroxymethanesulfinic acid.
  • the cosmetically acceptable salts of the sulfinic acids according to the invention can be chosen from alkali (Na, K), alkaline earth (Ca) or zinc sulfinates.
  • Sodium hydroxymethanesulfinate is more particularly preferred according to the invention.
  • the sulfinic acid (s) or their salts may be present in the composition in proportions of between 0.01 and 20% and preferably between 0.1 and 10% by weight of the total weight of the composition.
  • the alpha-oxocarboxylic acids can be chosen from oxalic acid, glyoxalic acid, pyruvic acid and preferably alpha-ketoglutaric acid.
  • the cosmetically acceptable salts of these acids are in particular, for example alkaline or alkaline earth.
  • the bu ' alpha-oxocarboxylic acids or their salts may be present in the composition in proportions of between 0.01 and 15% and preferably between 0.1 and 10% by weight of the total weight of the composition.
  • a subject of the invention is also packaging "kits" or devices with several compartments intended for (i) dyeing and then (ii) bleaching of keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that they comprise a first compartment comprising a composition for the oxidizing dyeing or the non-oxidizing dyeing of said fibers, and in a second compartment a composition for the reductive bleaching of said fibers colored fibers comprising the bleaching system described above at acidic pH.
  • the invention also relates to a process for bleaching keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, and in particular human keratin fibers such as the hair, using a bleaching composition as described above .
  • the oxidizing dye can be a conventional oxidation dye, a direct dye or a lightening dye.
  • the fibers are dyed beforehand with at least one oxidation dye and preferably with at least one oxidation base in the presence of an oxidant.
  • an oxidation base preferably chosen from paraphenylene diamine and its substituted derivatives on a amino functions and / or on the benzene nucleus, para-aminophenol and its substituted derivatives on the amine functions and / or on the benzene nucleus, double bases, ortho-aminophenols, orthophenylenediamines and heterocyclic bases.
  • heterocyclic bases which can be used as the oxidation base according to the invention, mention may more particularly be made of pyridine derivatives, pyriidine derivatives, pyrazole derivatives. All these compounds can be used in free form or in the form of their addition salts with an acid. We can notably cite:
  • R-i represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C C, monohydroxyalkyle in
  • CC 4l polyhydroxyalkyl C 2 -C 4 alkoxy (CC 4 ) alkyl (CrC 4 ), alkyl CC 4 substituted by a nitrogen group, phenyl or 4'-aminophenyl;
  • R 2 represents a hydrogen atom, a CC 4 alkyl radical, a monohydroxyalkyl radical
  • R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine atom, an alkyl radical CC, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyl CC 4 hydroxyalkoxy CrC 4l acetylamino CC, CC 4 mesylaminoalkoxy or CC 4 carbamoylaminoalkoxy, R represents a hydrogen or halogen atom or a CC 4 alkyl radical; Ri and R 2 can also form, with the nitrogen atom which carries them, a 5 or 6-membered nitrogen heterocycle optionally substituted by one or more alkyl, hydroxy or ureido groups.
  • nitrogen groups of formula (I) above there may be mentioned in particular the amino, monoalky ⁇ CrC ⁇ amino, dialkyl (CC 4 ) amino, trialkyl (CrC 4 ) amino, monohydroxyalky CrC ⁇ amino, imidazolinium and ammonium radicals .
  • paraphenylenediamines of formula (I) above there may be mentioned more particularly paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl-paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl-paraphenylenediamine, 2 , 6-diethyl-paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl-paraphenylenediamine, N, N-dimethyl-paraphenylenediamine, NN-diet yl- paraphenylenediamine, N, N-dipropyl-paraphenylenediamine, 4-amino-N, N -diethyl- 3-methyl-aniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ - hydroxyethyl) amino-2-methyl-aniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl)
  • para-phenylenediamines of formula (I) above very particularly preferred are para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 6-dimethyl-paraphenylene diamine, 2,6-diethyl-paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl-paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, and their addition salts with an acid.
  • double bases is intended to mean compounds comprising at least two aromatic rings on which are carried amino and / or hydroxyl groups.
  • - ⁇ ! and Z 2 identical or different, represent a hydroxyl radical or -NH 2 which can be substituted by a CC 4 alkyl radical or by a linker Y;
  • the link arm Y represents an alkylene chain comprising from 1 to 14 carbon atoms, linear or branched which can be interrupted or terminated by one or more nitrogen groups and / or by one or more heteroatoms such as oxygen atoms, sulfur or nitrogen, and optionally substituted by one or more hydroxyl or alkoxy radicals in CC 6 ;
  • R s and R 6 represent a hydrogen or halogen atom, a CC 4 alkyl radical, C r C 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C polyhydroxyalkyl, CC 4 aminoalkyl or a linking arm Y;
  • R 7 , R 8 , R ⁇ , Rio, Ru and R ⁇ 2 identical or different, represent a hydrogen atom, a link arm Y or a CC 4 alkyl radical; it being understood that the compounds of formula (II) have only one linker arm Y per molecule.
  • nitrogen groups of formula (II) above there may be mentioned in particular the amino, monoalky C-rO amino, dialkyl (CrC) amino, trialkyl (CrC 4 ) amino, monohydroxyalkyl (CC 4 ) amino, imidazolinium ammonium.
  • N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophényi) 1, 3-diamino propanol, 1,8-bis- (2,5-diaminophenoxy) - 3,5-dioxaoctane or one of their addition salts with an acid are particularly preferred.
  • R 13 represents a hydrogen atom.
  • a halogen atom such as fluorine, an alkyl radical in CC, monohydroxyalkyl in C r C 4 , alkoxy (C ⁇ -C 4 ) alkyl (C ⁇ -C 4 ) or aminoalkyle in CC or hydroxyalkyl (CC 4) aminoalkyl CC 4.
  • Ri 4 represents a hydrogen atom or a halogen atom such as fluorine, a CC 4 alkyl radical, CC 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, CC 4 aminoalkyl, CC 4 cyanoalkyl or alkoxy ( C ⁇ -C 4 ) alkyl (CC 4 ).
  • para-aminophenols of formula (III) above there may be mentioned more particularly para-aminophenol, 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3-fluoro-phenol, 4-amino -3-hydroxymethyl-phenol, 4-amino-2-methyl-phenol, 4-amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethyl-phenol , 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethyl-aminomethyl) -phenol, and their addition salts with an acid.
  • para-aminophenol 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3-fluoro-phenol, 4-amino -3-hydroxymethyl-phenol, 4-amino-2-methyl-phenol, 4-amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethyl-phenol , 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethyl-aminomethyl) -phenol
  • ortho-aminophenols which can be used as oxidation bases in the context of the present invention, are in particular chosen from 2-amino-phenol, 2-amino-1-hydroxy-5-methyl- benzene, 2-amino-1-hydroxy-6-methyl-benzene, 5-acetamido-2-amino-phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases which can be used as oxidation bases in the dye compositions in accordance with the invention, mention may more particularly be made of pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, and their addition salts with an acid.
  • pyridine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described for example in patents GB 1,026,978 and GB 1,153,196, such as 2,5-diamino-pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3- amino-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy- pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy pyridine, 3,4-diamino-pyridine, and their addition salts with an acid.
  • pyrimidine derivatives mention may be made more particularly of the compounds described for example in German patents DE 2,359,399 or Japanese patents JP 88-169 571 and JP 91-10659 or patent applications WO 96/15765, such as 2,4, 5, 6-tetra-aminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine,
  • 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolo-pyrimidine derivatives such as those mentioned in patent application FR-A-2 750 048 and among which mention may be made of pyrazolo- [1, 5-a] -pyrimidine-3, 7-diamine; 2,5-dimethyl-pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethyl-pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,5-diamine; 3-amino-pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidin-7-ol; 3-amino-pyrazolo- [1,5-a] - pyrimidin-5-ol; 2- (3-amino pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidin-7-ylamino) -ethanol; 2- (7-amino-pyr
  • WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 such as 4,5-diamino-1-methyl-pyrazole, 3,4-diamino-pyrazole, 4,5-diamino-1- ( 4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1, 3-dimethyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino 1-methyl-3 -phenyl-pyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert- butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl)
  • the oxidation bases preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the composition and even more preferably from 0.005 to 8% by weight approximately of this weight.
  • the keratin fibers are dyed by at least one oxidation base and at least one coupler in the presence of an oxidant. Therefore, in the first compartment of the kit where it is recommended to use a conventional oxidation dye, there will be at least one oxidation base and at least one coupler.
  • couplers mention may in particular be made of meta-aminophenols, meta-phenylenediamines, metadiphenols, heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indolin derivatives, naphthalene derivatives, sesamol and its derivatives, pyridine derivatives, pyrazolotriazole derivatives, pyrazolones, and their addition salts with an acid.
  • couplers are more particularly chosen from 2,4-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyloxy) -benzene, 2-methyl-5-amino-phenol, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-2-methyl -phenol, 3-amino-phenol, 1, 3-dihydroxy-benzene, 1, 3-dihydroxy-2-methyl-benzene, 4-chloro-1, 3-dihydroxy-benzene, 2-amino 4 - ( ⁇ - hydroxyethylamino) -1-methoxy-benzene, 1, 3-diamino-benzene, 1, 3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, sesamol, 1-amino-2-methoxy -4,5-methylenedioxy benzene, ⁇ -naphthol, 1-acetoxy-2-methyl-naphthalene, 2-methyl-1-naphtol, 6-hydroxy indole, 4-hydroxy indole, 4-hydroxy N-methyl in
  • addition salts with an acid of the oxidation bases and of the couplers are chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates and tartrates, lactates and acetates.
  • the colorings obtained with conventional oxidation dyes can be nuanced by the addition of direct dyes; it is therefore also possible to also introduce at least one direct dye into the first compartment of the kit or into another separate compartment.
  • the fibers are dyed beforehand with at least one direct dye.
  • the direct dyes which can be used to vary the shades obtained by means of a conventional oxidation dyeing or for dyeing the fibers by a direct dyeing process, can in particular be chosen from nitrous, neutral or acidic or cationic direct dyes, direct dyes azo or acidic or cationic neutral dyes, acid or cationic neutral methine direct dyes, quinone direct dyes and in particular neutral, acidic or cationic anthraquinone dyes, azine direct dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes.
  • benzene direct dyes the following compounds may be mentioned without limitation: -1, 4-diamino-2-nitrobenzene
  • azo direct dyes mention may be made of the cationic azo dyes described in patent applications WO 95/15144, WO-95/01772 and EP-714954, the content of which forms an integral part of the invention. It may also be mentioned among the azo direct dyes, the following dyes described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: Disperse Red 17; Acid Yellow 9; Acid Black 1; Basic Red 22; Basic Red 76; Basic Yellow 57; Basic Brown 16; Acid Yellow 36; Acid Orange 7; Acid Red 33; Acid Red 35; Basic Brown 17; Acid Yellow 23; Acid Orange 24; Disperse Black 9.
  • methine direct dyes mention may more particularly be made of cationic methine dyes such as Basic Red 14, Basic Yellow 13 and Basic Yellow 29.
  • Disperse Blue 7 ; Basic Blue 22; Disperse Violet 15; Basic Blue 99, as well as the following compounds:
  • azine direct dyes mention may be made of the following compounds such as Basic Blue 17 and Basic Red 2.
  • triarylmethane direct dyes mention may be made of the following compounds: -Basic Green 1; Acid blue 9; Basic Violet 3; Basic Violet 14; Basic Blue 7; Acid Violet 49; Basic Blue 26; Acid Blue 7.
  • indoamine direct dyes mention may be made of the following compounds: -2- ⁇ -hydroxyethylamino-5- [bis- (-4'-hydroxyethyl) -amino] -anilino-1, 4-benzoquinone; -2- ⁇ -hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone; -3-N (2'-chloro-4'-hydroxy) -phenyl-acetylamino-6-methoxy-1, 4-benzoquinone imine; -3-N (3'-chloro-4'-methyl-amino) -phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine; -3- [4'-N- (ethyl, carbamylmethyl) -amino] -phenyl-ureido-6-methyl-1, 4-benzo-quinone imine.
  • the fibers are dyed beforehand with at least one direct dye in the presence of an oxidant.
  • Said cationic direct dyes preferably used in lightening direct dye are in particular chosen from those of formula (I) below, and those of formulas (ll) a, (ll) b, (III) a, (III) b, and (IV ) to (VII), following and their mesomeric forms:
  • Ri represents a hydrogen atom or an amino radical
  • R 2 represents a hydrogen atom or a nitro group
  • R 3 represents a hydrogen atom, a nitro group or a C r alkoxy radical
  • R 4 represents a CC 4 alkyl radical
  • R 5 represents a hydrogen atom or a paratrialkylCrC 4 ammoniophenyl group
  • R 6 represents a bromine atom or an NHparatrialkyleCrOi ammoniophenyl group
  • X represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate
  • Z and D represent, identical or different, a nitrogen atom or the radical -CH-, R 7 and R 8 , identical or different, represent a hydrogen atom; a CC alkyl radical which can be substituted by a -CN, -OH or -NH 2 radical or form with a carbon atom of the benzene ring a heterocycle optionally oxygenated or nitrogenous, which can be substituted by one or more C r C alkyl radicals 4 ; a radical
  • R 9 and R ' 9 identical or different, represent a hydrogen or halogen atom - chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a cyano, CC alkyl radical , CC 4 alkoxy or acetyloxy,
  • X " represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate
  • A represents a group chosen by the following structures A1 to A19:
  • Rio represents a CC 4 alkyl radical which can be substituted by a hydroxyl radical and Ru represents a C ⁇ -C 4 alkoxy radical;
  • R ⁇ 2 represents a hydrogen atom or an alkyl radical in CC
  • R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl radical which can be substituted by a -CN radical or by an amino group, a 4'-aminophenyl radical or forms with
  • R 12 is an optionally oxygenated and / or nitrogen-containing heterocycle which may be substituted by a CC 4 alkyl radical
  • R M and R 15, identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, alkyl or alkoxy DC 4 DC 4, a radical -CN,
  • X " represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate
  • B represents a group chosen by the following structures B1 to B6
  • R 16 represents an alkyl radical in CC
  • R i7 and R 18 identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl radical in C r C 4 ;
  • R 19 represents a hydrogen atom, a C ⁇ -C 4l alkoxy radical, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine or an amino radical,
  • R 20 represents a hydrogen atom, a CC 4 alkyl radical or forms with a carbon atom of the benzene ring a heterocycle optionally oxygenated and / or substituted by one or more C ⁇ C 4 alkyl groups,
  • R 2 ⁇ represents a hydrogen or halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine,
  • R 22 and R 23 identical or different, represent a hydrogen atom or a CC 4 alkyl radical
  • Dj and D 2 identical or different, represent a nitrogen atom or the group -
  • X " represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate
  • E represents a group chosen by the following structures E1 to E8:
  • R ' represents a C C alkyl radical
  • E can also denote a group with the following structure E9:
  • R 1 represents a CC 4 alkyl radical.
  • G - N N - J (VII) in which: the symbol G represents a group chosen from the following structures Gj to G3:
  • R24 denotes an alkyl radical in CC 4 , a phenyl radical which can be substituted by an alkyl radical in CC 4 or a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine;
  • R25 denotes a C ⁇ -C 4 alkyl radical or a phenyl radical;
  • R26 and R27 represent an alkyl radical in CC, a phenyl radical, or together form in Gj a benzene ring substituted by one or more alkyl radicals in CC, alkoxy in CC, or NO2, or together form in G2 a benzene ring optionally substituted by one or more C- ⁇ -C alkyl, CC alkoxy, or NO2 radicals;
  • R26 may also denote a hydrogen atom
  • Z denotes an oxygen or sulfur atom or a group -NR25;
  • M represents a group -CH, -CR (R denoting C 1 -C 4 alkyl), or -NR 2 8 (X " ) r;
  • K represents a group -CH, -CR (R denoting CC 4 alkyl), or -NR 2 ⁇ (X " ) r;
  • P represents a group -CH, -CR (R denoting CC 4 alkyl), or -NR28 (X " ) ri r denotes zero or 1;
  • R28 represents an atom O ⁇ ⁇ , an alkoxy radical in CC 4 , or an alkyl radical in CC 4 ;
  • R29 and R30 identical or different, represent a hydrogen or halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, an alkyl radical in CC, alkoxy in C ⁇ -C 4 , a radical -NO2 ;
  • X- represents an anion preferably chosen from chloride, iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate and perchlorate;
  • R3I represents a hydrogen atom, a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, an alkyl radical in C 1 -C 4 alkoxy, C 4, a radical -OH, - NO2 , -NHR34, -NR35R3Q, -NHCOalkyl in CC, or forms with R32 a 5 or 6-membered ring containing or not containing one or more heteroatoms chosen from nitrogen, oxygen or sulfur;
  • R32 represents a hydrogen atom, a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, an alkyl radical in CC 4 , alkoxy in CC 4 or forms with R33 or R34 a ring with 5 or 6 links containing or not containing one or more heteroatoms chosen from nitrogen, oxygen or sulfur;
  • R33 represents a hydrogen atom, a radical -OH, a radical -NHR34, a radical -
  • R34 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in CC 4 , a monohydroxyalkyl radical in O ⁇ -C 4 , polyhydroxyalkyl in C 2 -C 4 , a phenyl radical;
  • R35 and R36 identical or different, represent an alkyl radical in CC 4 , a monohydroxyalkyl radical in CC 4 , polyhydroxyalkyl in C 2 -C 4 ;
  • R37 and R38 identical or different, represent a hydrogen atom, a C ⁇ 3 -C 10 alkyl radical, a phenyl radical;
  • cationic direct dyes of formula (VI ') mention may more particularly be made of the compounds corresponding to the following structures (Vl'1) to (Vl'3):
  • cationic direct dyes of formula (VII) there may be mentioned more particularly the compounds of structures (VI 11) to (Vll 77 ) below:
  • the direct dye (s) preferably represent from 0.001 to 20% by weight approximately of the total weight of the oxidizing or non-oxidizing dye composition and even more preferably from 0.005 to 10% by weight approximately.
  • the oxidant necessary for carrying out the oxidation dyeing or the lightening dyeing is separated from the oxidation dye (s) or from the cationic direct dye (s). It is preferably chosen from peroxide hydrogen, urea peroxide, bromates or ferricyanides of alkali metals, persalts such as perborates and persulfates, the use of hydrogen peroxide being particularly preferred.
  • This oxidizing agent is advantageously constituted by a solution of hydrogen peroxide, the titer of which can vary, more particularly, from approximately 1 to 40 volumes, and even more preferably from approximately 5 to 40.
  • oxidation-reduction enzymes such as 4-electron oxidoreductases (such as laccases), peroxidases and 2-electron oxidoreductases (such as uricase), where appropriate in the presence of their respective donor or cofactor.
  • the medium suitable for 'fading (or support) of the bleaching composition generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and monomethyl ether of diethylene glycol, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol , analogues and their mixtures.
  • Said solvents can then be present in proportions preferably of between 0.5 to 20% and, more particularly, from 2 to 10% by weight relative to the total weight of the bleaching composition.
  • the pH of the bleaching composition according to the invention is acidic and preferably between 1.8 and 6.
  • acidifying or basifying agents in amounts ranging from 0.01 to 30% by weight of the total weight of the composition.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as etidronic acid, hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, and sulfonic acids.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines, 2-methyl-2-amino-1-propanol as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of the following formula (K):
  • W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a CC 4 alkyl radical;
  • R 39, R 4 o, R41 and R 2 identical or different, represent a hydrogen atom, alkyl or hydroxyalkyl DC 4 DC 4.
  • the bleaching composition in accordance with the invention may contain at least one thickening agent in a proportion of between 0.01 and 10% and in particular between 0.1 and 5% approximately by weight of the total weight of the composition.
  • They are preferably chosen from cellulose derivatives, guar derivatives, ⁇ gums of microbial or vegetable origin and synthetic thickeners.
  • -C6) celluloses and carboxyalkyl (Cj -C ⁇ jcelluloses.
  • -C6) celluloses are more particularly hydroxyethylcelluloses such as those sold under the names CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10, by AMERCHOL, or NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHROS, 250HHROS TYLOSE H1000 by the company HOECHST.
  • -Ce) celluloses are also more particularly hydroxypropylcelluloses such as the products sold under the names KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, by the company AQUALON.
  • carboxymethylcellulose is preferably used, the products of which may be mentioned sold under the names BLANOSE 7M8 / SF, BLANOSE RAFF INEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE 9M31XF, BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF, by the company AQUALON, or even AQUASORB A500 and AMBERGUM 1221, by the company HERCULES, or even CELLOGEN HP10, MONTELLO, or PRIMELLOSE by the company AVEBE.
  • modified or unmodified nonionic guar gums are for example the products sold under the name VIDOGUM GH 175 by the company UNIPECTINE, and under the names MEYPRO-GUAR 50 and JAGUAR C by the company MEYHALL.
  • the modified nonionic guar gums are modified in particular by C -CQ hydroxyalkyl groups.
  • the hydroxyalkyl groups there may be mentioned, by way of example, the hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.
  • nonionic guar gums optionally modified by hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 and JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 and JAGUAR HP 105 by the company RHONE POULENC (MEYHALL) or under the name GALACTASOL 4H4FD2 by the company AQUALON.
  • gums of microbial origin mention may be made of gums of biopolysaccharides such as Scleroglucans or Xanthans.
  • the scleroglucans are represented for example by the products sold under the name ACTIGUM CS by the company SANOFI BIO INDUSTRIES and in particular ACTIGUM CS 11 and under the name AMIGEL by the company ALBAN MULLER INTERNATIONAL. Other scleroglucans such as that treated with glyoxal in French patent application No. 2633940 can also be used.
  • Xanthans are represented for example by the products sold under the names KELTROL, KELTROL T, KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG by the company NUTRASWEET KELCO, or under the names RHODICARE S, RHODICARE H by the company RHODIA CHIMIE.
  • gums of plant origin mention may be made of those derived from plant exudates such as Aabic gums, Ghatti gum, Karaya gum, Tragacanth, Carrageenan, Agar and Carob. Pectins, alginates and starches can also be used. All these compounds are well known to those skilled in the art and described in particular in the book by Robert L. DAVIDSON entitled “Handbook of Water soluble gums and resins" published by Me Graw Hill Book Company (1980).
  • amphiphilic polymers also called “associative”, comprising at least one fatty chain, and of the anionic, nonionic, cationic or amphoteric type.
  • polymers comprising at least one fatty chain and of anionic type, there may be mentioned:
  • CH 2 CR 'CH 2 OB
  • R' denotes H or CH 3
  • B denotes the ethyleneoxy radical
  • n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100
  • R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl radicals, comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 24, and more particularly still from 12 to 18 carbon atoms.
  • a unit of formula (XV) more particularly preferred is a unit in which R ′ denotes H, n is equal to 10, and R denotes a stearyl radical (C 18 ).
  • Anionic amphiphilic polymers of this type are described and prepared, according to an emulsion polymerization process, in patent EP-0 216479.
  • anionic thickening polymers with a fatty chain the polymers formed from from 20 to 60% by weight of acrylic acid and or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth) acrylates, from 2 to 50% by weight of chain allyl ether fatty of formula (XV), and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well-known polyethylenic unsaturated copolymerizable monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, dimethacrylate of (poly) ethylene glycol, and methylene-bis-acrylamide.
  • a crosslinking agent which is a well-known polyethylenic unsaturated copolymerizable monomer, such as diallyl phthalate, allyl (
  • crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) stearyl alcohol ether (Steareth 10), in particular those sold by the company ALLIED COLLOIDS under the names SALCARE SC 80 and SALCARE SC90 which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10).
  • these polymers are chosen from those whose hydrophilic unit of acid type, olefinic unsaturated carboxylic group corresponds to the monomer of formula (XVI) below:
  • R 2 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 (that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (methacrylate units), R 3 denoting an alkyl radical in C 1 -C 30 , and preferably in C 12 -C 22 .
  • Alkyl esters (C ⁇ 0 -C 30 ) of unsaturated carboxylic acids according to the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate , dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.
  • Anionic polymers of this type are for example described and prepared, according to US Pat. Nos. 3,915,921 and 4,509,949.
  • anionic thickening polymers with a fatty chain use will be made more particularly of polymers formed from a mixture of monomers comprising: (i). mainly acrylic acid,
  • R 3 denoting an alkyl radical having from 12 to 22 carbon atoms, (iii) and a crosslinking agent, which is a well known copolymerizable polyethylene unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate , divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.
  • a crosslinking agent which is a well known copolymerizable polyethylene unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate , divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.
  • anionic thickening polymers with a fatty chain use will be made more particularly of those consisting of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of C 10 -C alkyl acrylate. 30 (hydrophobic unit), and 0 to 6% by weight of crosslinking polymerizable monomer, or else those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of alkyl acrylate in C ⁇ o-C 30 (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those described above.
  • a non-surfactant ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated monomer other than (a) (b) about 20 to 80% by weight of a non-surfactant ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated monomer other than (a), (c) about 0.5 to 60% by weight of a mono-urethane nonionic which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely , an acidic terpolymer methacrylic / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate of ethoxylated behenyl alcohol (40OE) in aqueous dispersion at 25%.
  • a mono-urethane nonionic which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically uns
  • the copolymers comprising, among their monomers, an ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an ester of ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an oxyalkylenated fatty alcohol.
  • these compounds also comprise, as monomer, an ester of ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and of C1-C4 alcohol.
  • ACULYN 22 sold by the company ROHM and HAAS, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / oxyalkylenated stearyl methacrylate terpolymer.
  • alkyl groups modified by groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups, or their mixtures, and in which the alkyl groups are preferably C 8 -C 22 , such as the product NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C 16 alkyls) sold by the company AQUALON, or the product BERMOCOLL EHM 100 sold by the company BEROL NOBEL,
  • hydroxypropylguars modified by groups comprising at least one fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (C 22 alkyl chain) sold by the company LAMBERTI, the products RE210-18 (C 14 alkyl chain) and RE205 -1 (C 20 alkyl chain) sold by the company RHONE POULENC.
  • copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain such as for example the polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.
  • polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences of a nature most often polyoxyethylenated and hydrophobic sequences which can be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences.
  • polymers with an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain such as the PURE THIX compounds offered by the company SUD-CHEMIE.
  • the polyether polyurethanes comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains, having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic block, the hydrocarbon chains being able to be pendant chains or chains at the end of hydrophilic block.
  • the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.
  • the polyether polyurethanes can be multiblock in particular in the form of a triblock.
  • the hydrophobic blocks can be at each end of the chain (for example: triblock copolymer with hydrophilic central block) or distributed both at the ends and in the chain (multiblock copolymer for example).
  • nonionic fatty chain polyurethane polyethers can be triblock copolymers whose hydrophilic block is a polyoxyethylenated chain comprising from 50 to 1000 oxyethylenated groups.
  • Non-ionic polyether polyurethanes contain a urethane bond between the hydrophilic sequences, hence the origin of the name.
  • nonionic fatty-chain polyurethane polyethers those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic sequences by other chemical bonds.
  • non-ionic polyether polyurethanes with a fatty chain which can be used in the invention, it is also possible to use Rheolate 205 with urea function sold by the company RHEOX or Rheolates 208, 204 or 212, as well as Acrysol RM 184, Aculyn 44 and Aculyn 46 from the company ROHM & HAAS
  • ACULYN 46 is a polycondensate of polyethylene glycol containing 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis ( 4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDl), at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%);
  • ACULYN 44 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide,
  • the product DW 1206B from ROHM & HAAS with a C 20 alkyl chain and a urethane bond, offered at 20% dry matter in water, can also be used.
  • Rheolate 255, Rheolate 278 and Rheolate 244 sold by the company RHEOX.
  • polyether polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389
  • quaternized cellulose derivatives which are, in particular, - quaternized celluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof,
  • - quaternized hydroxyethylcelluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof.
  • the alkyl radicals carried by the above quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses preferably contain from 8 to 30 carbon atoms.
  • the aryl radicals preferably denote the phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups.
  • quaternized C 8 -C 30 fatty chain quaternized alkyl hydroxyethylcelluloses the products QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C 12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8 (C 18 alkyl) sold by the company AMERCHOL and the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C 2 alkyl) and CRODACEL QS (C18 alkyl) sold by the company CRODA.
  • Polyacrylates with amino side groups for example have hydrophobic groups of the steareth 20 type (polyoxyethylenated stearyl alcohol (20)).
  • polyacrylates with amino side chains mention may be made of polymers 8781-121 B or 9492-103 offered by the company National Starch.
  • polymers comprising at least one fatty chain and of amphoteric type preference is given to those comprising at least one non-cyclic cationic unit. More particularly still, those prepared from or comprising 1 to 20 mol% of monomer comprising a fatty chain are preferred, and preferably 1.5 to 15 mol% and more particularly still 1.5 to 6 mol%, relative to the number total moles of monomers.
  • the fatty chain amphoteric polymers preferred according to the invention comprise, or are prepared by copolymerizing:
  • R- and R2, identical or different represent a hydrogen atom or a methyl radical
  • R3, R4 and R5, identical or different represents a linear or branched alkyl radical having from 1 to 30 carbon atoms
  • Z represents an NH group or an oxygen atom
  • n is an integer from 2 to 5, 0
  • R 6 - CH CR 7 - COOH (II) 5 in which, RQ and Ry, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical;
  • the monomers of formula (la) and (Ib) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of: - dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl ethyl acrylate,
  • these monomers being optionally quaternized, for example by a C -) - C4 alkyl halide or a C-
  • the monomer of formula (la) is chosen from acrylamide-propyl trimethyl ammonium chloride and methacrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride.
  • the monomers of formula (II) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methyl crotonic acid. More particularly, the monomer of formula (II) is acrylic acid.
  • the monomers of formula (III) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of C12-C22 and more particularly C-Q-C-Q alkyl acrylates or methacrylates.
  • the monomers constituting the fatty chain amphoteric polymers of the invention are preferably already neutralized and / or quaternized.
  • the ratio of the number of cationic charges / anionic charges is preferably equal to approximately 1.
  • the fatty-chain amphoteric polymers according to the invention preferably comprise from 1 to 10 mol% of the monomer comprising a fatty chain (monomer of formula (la), (Ib) or (III)), and preferably from 1.5 to 6 moles%.
  • the weight average molecular weights of the fatty chain amphoteric polymers according to the invention can vary from 500 to 50,000,000 and are preferably between 10,000 and 5,000,000.
  • the fatty-chain amphoteric polymers according to the invention can also contain other monomers such as nonionic monomers and in particular such as C1-C4 alkyl acrylates or methacrylates.
  • Amphoteric fatty chain polymers according to the invention are for example described and prepared in patent application WO9844012.
  • the acrylic acid / (meth) acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride / stearyl methacrylate copolymers are preferred.
  • the bleaching composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for bleaching the hair.
  • the surfactants can be present and can be indifferently chosen, alone or in mixtures, within anionic, amphoteric, nonionic, zwitterionic and cationic surfactants.
  • surfactants which are suitable for carrying out the present invention are in particular the following:
  • anionic surfactants which can be used, alone or as mixtures, in the context of the present invention, there may be mentioned in particular (non-limiting list) the salts (in particular alkaline salts, in particular sodium salts, ammonium salts, amine salts, amino alcohol salts or magnesium salts) of the following compounds: alkylsulphates, alkylethersulphates, alkylamidoethersulphates, alkylarylpolyethersulphates, monoglycerides sulphates; alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, ⁇ -olefin-sulfonates, paraffin-sulfonates; alkyl (C 6 -C 24) sulfosuccinates, alkyl (C 6 -C 24) éthersulfosuccinates, alkyl (C 6 -C 2 4) amidesulfosuccinate
  • esters alkyl (C 6 -C 24 ) carboxylic polyglycosides such as alkylglucoside citrates, alkylpolyglycoside tartrate and alkylpolyglycoside sulfosuccinates., alkylsulfosuccinamates; acylisethionates and N-acyltaurates, the alkyl or acyl radical of all these different compounds preferably containing from 12 to 20 carbon atoms, and the aryl radical preferably denoting a phenyl or benzyl group.
  • esters alkyl (C 6 -C 24 ) carboxylic polyglycosides such as alkylglucoside citrates, alkylpolyglycoside tartrate and alkylpolyglycoside sulfosuccinates., alkylsulfosuccinamates; acylisethionates and N-acyltaurates, the alky
  • anionic surfactants which can still be used, mention may also be made of the salts of fatty acids such as the salts of oleic, ricinoleic, palmitic, stearic acids, coconut oil or hydrogenated coconut oil acids; acyl-lactylates whose acyl radical contains 8 to 20 carbon atoms.
  • alkyl D galactoside uronic acids and their salts polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 ) alkyl ether acids, poly (C 6 -C 2 ) alkyl aryl ether polyoxyalkylenated carboxylic acids, alkyl acids ( C 6 -C 24 ) polyoxyalkylenated carboxylic amido ether and their salts, in particular those comprising from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene, and their mixtures.
  • Non-ionic surfactants are also well known compounds per se (see in particular in this regard "Handbook of Surfactants” by MR PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) and their nature is not, in the context of the present invention, critical. Thus, they can in particular be chosen from (nonlimiting list) alcohols, alpha-diols, alkylphenols or polyethoxylated, polypropoxylated fatty acids, having a fatty chain comprising for example 8 to 18 carbon atoms, the number of oxide groups ethylene or propylene oxide which may range in particular from 2 to 50.
  • esters of oxyethylenated sorbitan fatty acids having from 2 to 30 moles of ethylene oxide sucrose fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, alkylpolyglycosides, N-alkyl glucamine derivatives, amine oxides such as alkyl (C- j nC- ⁇ ) oxides or N-acylaminopropylmorpholine oxides.
  • the alkylpolyglycosides constitute nonionic surfactants which are particularly well within the scope of the present invention.
  • Amphoteric or zwitterionic surfactants may in particular be (non-limiting list) derivatives of aliphatic secondary or tertiary amines, in which the aliphatic radical is a chain linear or branched having 8 to 18 carbon atoms and containing at least one water-soluble anionic group (for example carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate); mention may also be made of the (C8-C20) alkyl betaines, the sulfobetaines, the (C8-C20) alkyl amidoalkyl (C-j-Cg) betaines or the (C8-C20) amidoalkyl (C-J-CQ) alkyl sulfobetaines.
  • the aliphatic radical is a chain linear or branched having 8 to 18 carbon atoms and containing at least one water-soluble anionic group (for example carboxylate, sulfonate, sul
  • R34 CONHCH 2 CH 2 -N (R35) (R 36 ) (CH 2 COO-) in which: R34 denotes an alkyl radical of an acid R34-COOH present in hydrolyzed coconut oil, a heptyl, nonyl radical or undecyl, R35 denotes a beta-hydroxyethyl group and R36 denotes a carboxymethyl group; and
  • B represents -CH2CH2OX '
  • X 'de notes the group -CH2CH2-COOH or a hydrogen atom
  • Y 'de notes -COOH or the radical -CH 2 - CHOH - SO3H
  • Disodium Cocoamphodiacetate Disodium Lauroamphodiacetate, Djsodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Coco- amphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionphpropiodopropatephodipropionphodipropionphodipropionphpropiodinepropylphionipropionophodipropionphionipropate .
  • the cocoamphodiacetate sold under the trade name MIRANOL®
  • cationic surfactants that may be mentioned in particular (nonlimiting list): the salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium; imidazoline derivatives; or amine oxides of a cationic nature.
  • the amounts of surfactants present in the ready-to-use composition according to the invention can vary from 0.01 to 40% and preferably from 0.1 to 30% of the total weight of the composition.
  • adjuvants may also be present and among them, nonionic, anionic, amphoteric, zwitterionic and cationic conditioning polymers, or their mixtures, and preferably cationic or amphoteric substantive polymers.
  • cationic polymer designates any polymer containing cationic groups and or groups ionizable into cationic groups.
  • the cationic polymers which can be used in accordance with the present invention can be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair, namely in particular those described in patent application EP-A-337 354 and in French patents FR- 2,270,846, 2,383,660, 2,598,611, 2,470,596 and 2,519,863.
  • the preferred cationic polymers are chosen from those which contain units comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups which can either be part of the main polymer chain or be carried by a lateral substituent directly connected thereto.
  • the cationic polymers used generally have a number-average molecular mass of between 500 and 5.10 6 approximately, and preferably between 10 3 and 3.10 e approximately.
  • cationic polymers mention may more particularly be made of polymers of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type. These are known products. They are described in particular in French patents 2,505,348 or 2,542,997. Among the said polymers, there may be mentioned:
  • R3 identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 radical
  • A represent an alkyl group, linear or branched, from 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group from 1 to 4 carbon atoms;
  • R4, R5, Rg, identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical and preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms;
  • and R2 which may be identical or different, represent hydrogen or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms and preferably methyl or ethyl;
  • X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide.
  • the polymers of family (1) may also contain one or more units deriving from comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones, acrylamides, acrylamides and substituted methacrylamides on nitrogen with lower alkyls (C-1-C4), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
  • comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones, acrylamides, acrylamides and substituted methacrylamides on nitrogen with lower alkyls (C-1-C4), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
  • hydroxyalkyl celluloses such as hydroxymethyl- , hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyl trimethylammonium, of methacrylmidopropyl trimethylammonium, of dimethyl-diallylammonium.
  • the marketed products meeting this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat L 200" and "Celquat H 100" by the National Starch Company.
  • cationic polysaccharides described more particularly in US patents 3,589,578 and 4,031,307 such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups.
  • Guar gums modified with a salt (eg chloride) of 2,3-epoxypropyl trimethylammonium are used, for example.
  • Such products are marketed in particular under the trade names of JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR C162 by the company MEYHALL.
  • Water-soluble polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides can be crosslinked with an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-halide of alkyl or also with an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, an alkyl bis-halide, d 'an epilhalohydrin, a diepoxide or a bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 mol per amino group of the polyaminoamide; these polyaminoamides
  • Polyaminoamide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation by bifunctional agents Mention may be made, for example, of the adipic acid-diacoylaminohydroxyalkoyldialoylene triamine polymers in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl, propyl. Such polymers are described in particular in French patent 1,583,363. Among these derivatives, there may be mentioned more particularly the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz.
  • the molar ratio between the polyalkylene polylamine and the dicarboxylic acid being between 0.8: 1 and 1.4: 1; the resulting polyaminoamide being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amino group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1.8: 1.
  • Such polymers are described in particular in the patents American 3,227,615 and 2,961,347.
  • Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57” by the company Hercules Inc. or else under the name of "PD 170” or “Delsette 101” by the company Hercules in the case of the adipic acid copolymer / epoxypropyl / diethylenetriamine.
  • Rg denotes a hydrogen atom or a methyl radical
  • Ry and RQ independently of each other, denote an alkyl group having from 1 to 22 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a lower amidoalkyl group (CJ -C4), where Ry and Rg can denote, jointly with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl;
  • Ry and R8 independently of one another preferably denote an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms;
  • Y ' is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
  • Rl2 and R 13 represent a linear or branched C ⁇
  • A1 and B1 represent polymethylenic groups containing from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, linked to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms of oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and
  • X denotes an anion derived from a mineral or organic acid
  • 2 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; moreover if A1 denotes an alkylene radical or linear or branched, saturated or unsaturated hydroxyalkylene, B1 can also denote a group - (CH2) n-CO-D-OC- (CH2) n- in which D denotes: a) a glycol residue of formula: -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas: - (CH 2 -CH 2 -O) x-CH2-CH 2 -
  • x and y denote an integer from 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or else the bivalent radical
  • X ' is an anion such as chloride or bromide.
  • These polymers have a number average molecular weight generally between 1000 and 100,000.
  • 2 t R 13, identical or different denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms approximately, n and p are whole numbers varying from 2 to 20 approximately and, X " is an anion derived from a mineral or organic acid.
  • D may be zero or may represent a group - (CH2) r -CO- in which r denotes a number equal to
  • X is an anion;
  • Such polymers can be prepared according to the methods described in US Pat. Nos. 4,157,388, 4,702,906, 4,719,282. They are described in particular in patent application EP-A-122 324.
  • Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole such as for example the products marketed under the names Luviquat FC 905, FC 550 and FC 370 by the company B.A.S.F.
  • ammonium such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethylmethacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethylmethacrylate quaternized with methyl chloride, homo or copolymerization being followed by crosslinking by an olefinically unsaturated compound, in particular methylene bis acrylamide.
  • a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) can more particularly be used in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil.
  • This dispersion is marketed under the name of "SALCARE® SC 92" by the company ALLIED COLLOIDS. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyl trimethylammonium chloride containing approximately 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are marketed under the names of "SALCARE® SC 95” and “SALCARE® SC 96" by the company ALLIED COLLOIDS.
  • cationic polymers which can be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, polyamine and epichlorohydrin condensates, quaternary polyureylenes and chitin derivatives.
  • polyalkyleneimines in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, polyamine and epichlorohydrin condensates, quaternary polyureylenes and chitin derivatives.
  • the concentration of cationic substantive polymer in the composition according to the present invention can vary from 0.01 to 10%) by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.05 to 5% and even more preferably from 0 , 1 to 3%.
  • amphoteric polymers which can be used in accordance with the present invention can be chosen from polymers comprising K and M units distributed statistically in the polymer chain, where K denotes a unit derived from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and M denotes a unit derived from an acidic monomer comprising one or more carboxylic or sulphonic groups, or else
  • K and M can denote groups deriving from zwitterionic monomers of carboxybetaines or sulfobetaines; K and M can also denote a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group linked via a hydrocarbon radical, or although K and M form part of a chain of a polymer with an ⁇ , ⁇ -dicarboxylic ethylene unit, one of the carboxyl groups of which has been reacted with a polyamine comprising one or more primary or secondary amine groups.
  • amphoteric polymers corresponding to the definition given above which are more particularly preferred are chosen from the following polymers:
  • the vinyl compound can also be a dialkyldiallylammonium salt such as dimethyldiallylammonium chloride.
  • the copolymers of acrylic acid and of the latter monomer are offered under the names MERQUAT 280, MERQUAT 295 and MERQUAT PLUS 3330 by the company CALGON.
  • Polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on nitrogen by an alkyl radical, b) from at least one acidic comonomer containing one or more carboxylic groups reactants, and c) at least one basic comonomer such as esters with primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituents of acrylic and methacrylic acids and the product of quaternization of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate.
  • N-substituted acrylamides or methacrylamides which are more particularly preferred according to the invention are groups whose alkyl radicals contain from 2 to 12 carbon atoms and more particularly N-ethylacrylamide, N-tertiobutyl-acrylamide, N-tertiooctyl-acrylamide , N-octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and the corresponding methacrylamides.
  • the acid comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, mayic, fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of mayic or fumaric acids or anhydrides.
  • the preferred basic comonomers are aminoethyl, butyl aminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl, N-tert-butylaminoethyl methacrylates.
  • Copolymers are particularly used, the name CTFA (4th Ed., 1991) being Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer such as the products sold under the name AMPHOMER or LOVOCRYL 47 by the company NATIONAL STARCH.
  • R-19 represents a divalent radical derived from a saturated dicarboxylic acid, from a mono or dicarboxylic acid with ethylene double bond, from an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atoms of these acids or a radical derived from the addition of any of said acids with an amin e bis-primary or bis-secondary
  • Z denotes a radical of a polyalkylene polyamine bis-primary, mono- or bis-secondary and preferably represents : a) in the proportions of 60 to 100 mol%, the radical
  • the saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic, trimethyl-2,2,4-adipic acid and trimethyl-2,4,4-adipic, terephthalic acid, ethylenic double bond such as for example acrylic, methacrylic, itaconic acids.
  • alkanesultones used in alkylation are preferably propane or butane sultone
  • the salts of the alkylating agents are preferably the sodium or potassium salts.
  • R20 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group
  • y and z represent an integer from 1 to 3
  • R21 and R22 represent a hydrogen, methyl, ethyl or propyl atom
  • R23 and R24 represent a hydrogen atom or an alkyl radical such that the sum of the carbon atoms in R23 and R24 does not exceed 10.
  • the polymers comprising such units may also contain units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate.
  • non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate.
  • non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate.
  • the copolymer of butyl methacrylate / dimethylcarboxymethylammonioethyl methacrylate such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by the company SANDOZ.
  • R 25 represents a radical of formula:
  • N-carboxymethyl chitosan or N-carboxybutyl chitosan sold under the name "EVALSAN” by the company JAN DEKKER.
  • R29 represents a hydrogen atom, a CH3O radical, CH3CH2O, phenyl
  • R30 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl
  • R3I denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl
  • R32 denotes a lower alkyl radical such as methyl, ethyl or a radical corresponding to the formula -R33-N (R3-
  • r is such that the molecular weight is between 500 and 6,000,000 and preferably between 1,000 and 1,000,000.
  • Amphoteric polymers of the -DXDX- type chosen from: a) the polymers obtained by the action of chloracetic acid or sodium chloroacetate on the compounds comprising at least one unit of formula:
  • X denotes the symbol E or E ', E or E', which are identical or different, denote a bivalent radical which is an alkylene radical with a straight or branched chain containing up to 7 carbon atoms in the main chain unsubstituted or substituted by groups hydroxyl and may also contain oxygen, nitrogen, sulfur atoms, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkenylamine groups, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide, alcohol, ester and / or urethane; b) polymers of formula:
  • E denotes the symbol E or E 'and at least once E';
  • E having the meaning indicated above and E 'is a bivalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or not by one or more hydroxyl radicals and comprising a or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an alkyl chain optionally interrupted by an oxygen atom and necessarily having one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betainized by reaction with chloracetic acid or sodium chloracetate.
  • These copolymers can also contain other vinyl comonomers such as vinylcaprolactam.
  • amphoteric polymers which are particularly preferred according to the invention are those of the family (1).
  • the amphoteric substantive polymer (s) can represent from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.05% to 5% by weight, and even more preferably from 0.1% to 3% by weight. weight, the total weight of the composition.
  • adjuvants such as penetrating agents, sequestering agents, perfumes, dispersing agents, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents, mineral or vegetable oils, waxes, vitamins, can also be present in the bleaching composition according to the invention.
  • composition in accordance with the invention can be in various forms, such as in the form of solutions, solutions, creams, gels, optionally pressurized in the form of foams, or in any other form suitable for producing a bleaching of keratin fibers, and in particular of human hair.
  • the bleaching composition at acidic pH is obtained by extemporaneous mixing at the time of use, of two aqueous compositions, one of which contains at least one sulfinic acid or one of its salts. acid or alkaline pH, and the other at least one alpha-oxocarboxylic acid or one of its salts at acid pH.
  • the bleaching composition at acidic pH is obtained by extemporaneous mixing at the time of use, of two aqueous compositions, one of which contains at least sodium hydroxymethanesulfinate at alkaline pH, and the other at least alpha-ketoglutaric acid at acidic pH.
  • At least one bleaching composition as defined above is applied to the dyed fibers, at an application temperature between room temperature and 80 ° C., for a time sufficient to partially or completely degrade the color. coloration born from the oxidative or non-oxidative dye of keratin fibers.
  • the fibers are then rinsed, or optionally washed with shampoo, rinsed again and then dried.
  • a step of neutralization of the reducing agent possibly remaining is carried out by applying to the fibers an aqueous composition of hydrogen peroxide.
  • the fibers are then rinsed, shampooed, rinsed again and then dried.
  • the application temperature is preferably between room temperature and 60 ° C and even more preferably between 35 ° C and 50 ° C.
  • the time sufficient for the development of discoloration of keratin fibers is generally between 1 and 60 minutes and even more precisely between 5 and 30 minutes.
  • a * and b * indicate two color axes, a * indicates the green / red color axis (+ a * is red, -a * is green)) and b * the blue / yellow color axis (+ b * is yellow and - b * is blue). Values close to zero for a * and b * correspond to gray shades.
  • the discoloration ⁇ E is calculated by applying the following equation:
  • ⁇ E V (L * -L 0 *) 2 * (a * - a 0 + (b * - b 0 * ) 2
  • ⁇ E represents the difference in color between two strands, (in this case the discoloration )
  • L *, a *, and b * respectively represent the measurements of the discolored lock
  • L 0 *, a 0 * and b 0 * respectively represent the measurements of the tint lock.
  • each of these solutions further containing 0.25% by weight of the same surfactant (sodium olefin sulfonate) and having been adjusted before use to pH 2.7 with orthophosphoric acid and / or monoethanolamine.
  • surfactant sodium olefin sulfonate
  • each of these solutions further containing 0.25% by weight of the same surfactant (sodium olefin sulfonate) and having been adjusted before use to pH 2.7 with orthophosphoric acid and / or monoethanolamine.
  • surfactant sodium olefin sulfonate
  • Example 1 The aqueous solution (3) of Example 1 containing an association according to the invention was compared with an aqueous solution (4) containing an association of the prior art: (4) 0.00552 mole% of ascorbic acid [ 9.715% by weight], + 0.0068 mol% of alpha-ketoglutaric acid [1% by weight], each of these solutions also containing 0.25% by weight of the same ⁇ surfactant (sodium olefin sulfonate) and having been adjusted before use to pH 2.7 with orthophosphoric acid and / or monoethanolamine .
  • ⁇ surfactant sodium olefin sulfonate
  • Hair locks were previously dyed according to a protocol identical to Example 1 with a commercial oxidation dye MAJIROUGE Nuance 6.66 to which was added 0.039% by weight of the cationic direct dye BASIC RED 51 (dye of formula (IV2 ) and 0.035% by weight of the cationic direct dye BASIC YELLOW 87 (dye of formula (VI4).

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

The invention concerns a composition for bleaching keratinous fibres dyed with oxidation dyes and/or direct dyes, in particular human keratinous fibres such as hair, comprising in a suitable bleaching medium with acid pH, a combination based on at least a sulphinic acid and at least an alpha-oxocarboxylic acid and/or their respective cosmetically acceptable salts. The invention also concerns multi-part kits devices for dyeing and bleaching said fibres and the bleaching method using said composition.

Description

COMPOSITION DE DECOLORATION DES FIBRES KERATINIQUES TEINTES COLORING COMPOSITION FOR DYED KERATINIC FIBERS
L'invention a pour objet une composition de décoloration des fibres kératiniques teintes avec des colorants d'oxydation et/ou des colorants directs, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant dans un milieu approprié pour la décoloration à pH acide, une association à base d'au moins un acide sulfinique et d'au moins un acide alpha-oxocarboxylique et/ou leurs sels respectifs cosmétiquement acceptables. L'invention concerne aussi les dispositifs à plusieurs compartiments pour la teinture et la décoloration desdites fibres et le procédé de décoloration mettant en œuvre cette composition.The subject of the invention is a composition for bleaching keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising in a medium suitable for bleaching at acid pH, a combination based on at least one sulfinic acid and at least one alpha-oxocarboxylic acid and / or their respective cosmetically acceptable salts. The invention also relates to devices with several compartments for dyeing and bleaching said fibers and the bleaching process using this composition.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des colorants d'oxydation et/ou des colorants directs. La teinture effectuée avec des colorants d'oxydation ou "coloration d'oxydation" est une coloration permanente; elle comprend à titre de colorants d'oxydation, les précurseurs de coloration d'oxydation et les coupleurs.It is known to dye keratin fibers and in particular human hair with dye compositions containing oxidation dyes and / or direct dyes. The dyeing carried out with oxidation dyes or "oxidation coloring" is a permanent coloring; it comprises, as oxidation dyes, the oxidation dye precursors and the couplers.
Les précurseurs de coloration d'oxydation, appelés couramment "bases d'oxydation", sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui développent leur pouvoir tinctorial au sein du cheveu en présence d'agents oxydants ajoutés au moment de l'emploi, en conduisant à la formation de composés colorés et colorants. La formation de ces composés colorés et colorants résulte, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur des composés modificateurs de coloration appelés couramment "coupleurs" et généralement présents dans les compositions tinctoriales utilisées en teinture d'oxydation.The oxidation coloring precursors, commonly called "oxidation bases", are initially colorless or weakly colored compounds which develop their dyeing power within the hair in the presence of oxidizing agents added at the time of use, by conducting to the formation of colored and coloring compounds. The formation of these colored and coloring compounds results either from an oxidative condensation of the "oxidation bases" on themselves, or from an oxidative condensation of the "oxidation bases" on color-modifying compounds commonly called " couplers "and generally present in the dye compositions used in oxidation dyeing.
Les bases d'oxydation sont en particulier des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols, et des bases hétérocycliques.The oxidation bases are in particular ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols, and heterocyclic bases.
Les coupleurs sont choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les méta- aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques.The couplers are chosen in particular from aromatic metadiamines, meta-aminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers, allows obtaining a rich palette of colors.
Pour varier les nuances obtenues avec lesdits colorants d'oxydation, ou les enrichir de reflets, Il arrive qu'on leur ajoute des colorants directs. La teinture effectuée avec des colorants directs donne une coloration semi-permanente ou temporaire; les colorants directs apportent à la coloration naturelle des cheveux, une modification de couleur plus ou moins marquée résistant éventuellement à plusieurs shampooings. Ces colorants directs peuvent être mis en œuvre sans agent oxydant.To vary the shades obtained with said oxidation dyes, or to enrich them with reflections, it sometimes happens that direct dyes are added to them. The dyeing carried out with direct dyes gives a semi-permanent or temporary coloring; the direct dyes bring to the natural coloring of the hair, a more or less marked color modification possibly resistant to several shampoos. These direct dyes can be used without an oxidizing agent.
Les colorants directs classiquement utilisés sont choisis notamment parmi les colorants directs nitrés benzéniques, les colorants directs azoïques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.The direct dyes conventionally used are chosen in particular from benzene nitro direct dyes, azo direct dyes, quinone and in particular anthraquinone direct dyes, azine direct dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes.
Plus récemment dans les demandes de brevets WO-95/15144, WO-95/01772 et EP- 1025834, on a préconisé d'utiliser de nouveaux colorants directs cationiques se distinguant des colorants directs classiques par les nuances très chromatiques qu'ils confèrent aux fibres kératiniques.More recently in patent applications WO-95/15144, WO-95/01772 and EP-1025834, it has been recommended to use new cationic direct dyes which differ from conventional direct dyes by the very chromatic nuances which they confer on keratin fibers.
Lesdits colorants directs cationiques peuvent être utilisés en milieu oxydant. En présence d'oxydant, le but est d'obtenir une coloration éclaircissante. La coloration éclaircissante est mise en œuvre en appliquant sur les cheveux le mélange extemporané du colorant direct cationique et d'un oxydant et permet notamment d'obtenir, par éclaircissement de la mélanine des cheveux, un effet avantageux tel qu'une couleur unie dans le cas des cheveux gris ou de faire ressortir la couleur dans le cas de cheveux naturellement pigmentés.Said cationic direct dyes can be used in an oxidizing medium. In the presence of an oxidant, the aim is to obtain a lightening coloring. The lightening coloration is implemented by applying to the hair the extemporaneous mixture of the cationic direct dye and an oxidant and makes it possible in particular to obtain, by lightening the melanin of the hair, an advantageous effect such as a solid color in the gray hair or bring out the color in the case of naturally pigmented hair.
Cependant pour des raisons diverses, telles que le souhait de moduler partiellement ou totalement la nuance ainsi conférée à la chevelure par une teinture d'oxydation, une teinture directe, ou une teinture éclaircissante, ou le souhait d'éliminer cette coloration, on peut être amené à vouloir détruire partiellement ou totalement les pigments ainsi formés dans ou sur le cheveu.However, for various reasons, such as the wish to partially or totally modulate the shade thus imparted to the hair by an oxidation dye, a direct dye, or a lightening dye, or the wish to eliminate this coloring, it may be led to want to partially or totally destroy the pigments thus formed in or on the hair.
Cette décoloration a été jusqu'ici effectuée via des procédés mettant en œuvre des systèmes oxydants ou réducteurs.This discoloration has so far been carried out via methods using oxidizing or reducing systems.
Dans les systèmes oxydants, les agents oxydants classiquement utilisés, sont le peroxyde d'hydrogène ou des composés susceptibles de produire le peroxyde d'hydrogène par hydrolyse, tels que le peroxyde d'urée ou les persels comme les perborates, les percarbonates et les persulfates, le peroxyde d'hydrogène et les persulfates étant particulièrement préférés.In oxidizing systems, the oxidizing agents conventionally used are hydrogen peroxide or compounds capable of producing hydrogen peroxide by hydrolysis, such as urea peroxide or persalts such as perborates, percarbonates and persulfates, hydrogen peroxide and persulfates being particularly preferred.
Parmi les systèmes réducteurs, on connaît, de part le brevet allemand N°1 151 242, l'usage de l'acide hydroxyméthanesulfinique à un pH compris entre 7 et 9, pour décolorer des cheveux colorés.Among the reducing systems, it is known, from German patent No. 1,151,242, the use of hydroxymethanesulfinic acid at a pH between 7 and 9, to bleach colored hair.
Un procédé pour décolorer les fibres kératiniques teintes est également décrit dans le brevet US-3892845 et consiste à appliquer sur les fibres une composition aqueuse comprenant la combinaison de deux types de réducteurs, un réducteur du colorant et un réducteur des liaisons covalentes disulfure de la kératine; le réducteur du colorant est un hydroxyméthanesulfinate ou un hydrosulfite de zinc, potassium, sodium ou de calcium, et le réducteur de la kératine est notamment l'acide thioglycolique, un bisulfate ou un bisulfite de potassium ou de sodium, le bisulfure de potassium, la thiourée, ou certains composés phosphores.A process for bleaching dyed keratin fibers is also described in US Pat. No. 3,892,845 and consists in applying to the fibers an aqueous composition comprising the combination of two types of reducers, a reducer of the dye and a reducer of the covalent bonds disulfide of keratin. ; the dye reducer is a hydroxymethanesulfinate or a hydrosulfite of zinc, potassium, sodium or calcium, and the keratin reducer is in particular thioglycolic acid, a bisulfate or a bisulfite of potassium or sodium, potassium bisulfide, thiourea, or certain phosphorous compounds.
Mais il est également connu de décolorer les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux et en particulier les cheveux teints artificiellement avec des colorants d'oxydation, à l'aide d'agents réducteurs à pH acide.But it is also known to bleach human keratin fibers such as the hair and in particular the hair artificially dyed with oxidation dyes, using reducing agents at acidic pH.
La technologie de décoloration par réduction à pH acide a l'avantage de moins sensibiliser la fibre capillaire et de ne pas éclaircir la base naturelle des cheveux.The bleaching technology by reduction to acid pH has the advantage of less sensitizing the hair fiber and of not lightening the natural base of the hair.
Ainsi des produits commerciaux utilisent l'hydroxyméthanesulfinate de sodium comme réducteur des cheveux teints à pH acide.Commercial products use sodium hydroxymethanesulfinate as a reducer for hair dyed at acidic pH.
Et dans la demande de brevet EP-0943316, on a récemment préconisé d'utiliser une association à pH acide comprenant de l'acide ascorbique et de l'acide alpha- oxocarboxylique pour décolorer les cheveux humains préalablement teints par une teinture d'oxydation, et un produit commercial de décoloration des cheveux comprend de l'acide ascorbique et de l'acide alpha-cétoglutarique.And in patent application EP-0943316, it has recently been recommended to use a combination at acidic pH comprising ascorbic acid and alpha-oxocarboxylic acid to bleach human hair previously dyed with an oxidation dye, and a commercial hair bleaching product includes ascorbic acid and alpha-ketoglutaric acid.
Cependant, la demanderesse a constaté que toutes ces techniques de l'art antérieur n'engendrent pas une décoloration des fibres kératiniques teintes par des colorants d'oxydation et/ou des colorants directs classiques, suffisamment performante. En effet, la décoloration est faiblement efficace, voire inefficace, vis-à-vis de certaines nuances, telles que les nuances fondamentales et les nuances à reflets dorés et cendrés. En outre, ce type de décoloration ne permet pas de décaper suffisamment les fibres kératiniques teintes par les colorants directs cationiques très chromatiques tels que notamment ceux récemment divulgués dans les demandes de brevets WO-95/15144, WO-95/01772 et EP-1025834.However, the Applicant has found that all of these techniques of the prior art do not cause discoloration of keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or conventional direct dyes, which are sufficiently effective. Indeed, discoloration is weakly effective, even ineffective, with regard to certain shades, such as the fundamental shades and the shades with golden and ash reflections. In addition, this type of discoloration does not sufficiently strip the keratin fibers dyed by highly chromatic cationic direct dyes such as in particular those recently disclosed in patent applications WO-95/15144, WO-95/01772 and EP-1025834 .
La demanderesse vient maintenant de découvrir de façon inattendue et tout à fait surprenante, qu'il est devenu possible d'améliorer de façon très significative la décoloration des fibres kératiniques préalablement teintes avec des colorants d'oxydation et/ou des colorants directs classiques, et de permettre d'éliminer une palette beaucoup plus large de couleurs.The Applicant has now discovered, unexpectedly and entirely surprisingly, that it has become possible to significantly improve the discoloration of keratin fibers previously dyed with oxidation dyes and / or conventional direct dyes, and to eliminate a much wider palette of colors.
Plus particulièrement encore, il est maintenant devenu possible de décolorer partiellement ou totalement des fibres kératiniques teintes par des colorants directs cationiques tels que ceux décrits ci-dessus.More particularly still, it has now become possible to partially or totally bleach keratin fibers dyed with cationic direct dyes such as those described above.
Ces découvertes sont donc à la base de la présente invention.These discoveries are therefore the basis of the present invention.
L'invention a donc pour premier objet une composition de décoloration des fibres kératiniques teintes par des colorants d'oxydation et/ou des colorants directs, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un réducteur de colorant dans un milieu aqueux approprié pour la décoloration à pH acide, et caractérisée par le fait que ledit réducteur est un système associant (i)au moins un acide sulfinique ou l'un de leurs sels cosmétiquement acceptables à (ii)au moins un acide alpha-oxocarboxylique ou l'un de leurs sels cosmétiquement acceptables. Ladite décoloration peut être partielle ou totale.The first object of the invention is therefore a composition for bleaching keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising at least one dye reducer in a medium. aqueous suitable for bleaching at acid pH, and characterized in that the said reducing agent is a system associating (i) at least one sulfinic acid or one of their cosmetically acceptable salts with (ii) at least one alpha-oxocarboxylic acid or one of their cosmetically acceptable salts. Said discoloration may be partial or total.
La demanderesse a pu constaté en particulier de façon très surprenante que ledit système est synergique en décoloration.The Applicant has found in particular very surprisingly that said system is synergistic in discoloration.
Les compositions destinées à la décoloration des cheveux à l'aide d'agents réducteurs se présentent principalement sous forme de compositions prêtes à l'emploi constituées de produits anhydres (poudres) ou de crèmes ou de gels contenant le ou les agents réducteurs que l'on mélange au moment de l'emploi avec une composition aqueuse contenant un agent de pH. Les compositions de décoloration se présentent également sous forme de compositions prêtes à l'emploi aqueuses contenant le ou les agents réducteurs au pH approprié.The compositions intended for bleaching the hair using reducing agents are mainly in the form of ready-to-use compositions consisting of anhydrous products (powders) or of creams or gels containing the reducing agent (s) than the mixed at the time of use with an aqueous composition containing a pH agent. Discoloration compositions also occur in the form of aqueous ready-to-use compositions containing the reducing agent (s) at the appropriate pH.
La composition selon l'invention est une composition prête à l'emploi. Et par "composition prête à l'emploi", on entend, au sens de l'invention, la composition destinée à être appliquée telle quelle sur les fibres kératiniques, c'est à dire qu'elle peut être stockée telle quelle avant utilisation ou résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions.The composition according to the invention is a ready-to-use composition. And “ready-to-use composition” means, within the meaning of the invention, the composition intended to be applied as it is to keratin fibers, that is to say that it can be stored as it is before use or result from the extemporaneous mixture of two or more compositions.
Selon la présente invention, parmi les acides sulfiniques, on préfère utiliser l'acide hydroxyméthanesulfinique.According to the present invention, among the sulfinic acids, it is preferred to use hydroxymethanesulfinic acid.
Les sels cosmétiquement acceptables des acides sulfiniques selon l'invention peuvent être choisis parmi les sulfinates alcalins (Na, K), alcalinoterreux (Ca) ou de zinc.The cosmetically acceptable salts of the sulfinic acids according to the invention can be chosen from alkali (Na, K), alkaline earth (Ca) or zinc sulfinates.
L'hydroxyméthanesulfinate de sodium est plus particulièrement préféré selon l'invention.Sodium hydroxymethanesulfinate is more particularly preferred according to the invention.
Le ou les acides sulfiniques ou leurs sels peuvent être présents dans la composition dans des proportions comprises entre 0,01 et 20% et de préférence entre 0,1 et 10% en poids du poids total de la composition.The sulfinic acid (s) or their salts may be present in the composition in proportions of between 0.01 and 20% and preferably between 0.1 and 10% by weight of the total weight of the composition.
Selon la présente invention, les acide alpha-oxocarboxyliques peuvent être choisis parmi l'acide oxalique, l'acide glyoxalique, l'acide pyruvique et de préférence l'acide alpha-cétoglutarique.According to the present invention, the alpha-oxocarboxylic acids can be chosen from oxalic acid, glyoxalic acid, pyruvic acid and preferably alpha-ketoglutaric acid.
Les sels cosmétiquement acceptables de ces acides sont notamment par exemple alcalins ou alcalino-terreux.The cosmetically acceptable salts of these acids are in particular, for example alkaline or alkaline earth.
Le bu' les acides alpha-oxocarboxyliques ou leurs sels peuvent être présents dans la composition dans des proportions comprises entre 0,01 et 15% et de préférence entre 0,1 et 10% en poids du poids total de la composition.The bu ' alpha-oxocarboxylic acids or their salts may be present in the composition in proportions of between 0.01 and 15% and preferably between 0.1 and 10% by weight of the total weight of the composition.
De préférence, on veillera à ce que le rapport pondéral entre le ou les acides sulfiniques ou leurs sels et le ou les acides alpha-oxocarboxyliques ou leurs sels soit compris entre 10/1 et 1/10. L'invention a également pour objet des "kits" d'emballage ou dispositifs à plusieurs compartiments destinés (i)à la teinture puis (ii)à la décoloration des fibres kératiniques teintes par des colorants d'oxydation et/ou des colorants directs, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'ils comprennent un premier compartiment comprenant une composition pour la teinture oxydante ou la teinture non-oxydante desdites fibres, et dans un second compartiment une composition pour la décoloration réductrice desdites fibres colorées comprenant le système décolorant décrit ci-dessus à pH acide.Preferably, it will be ensured that the weight ratio between the sulfinic acid (s) or their salts and the alpha-oxocarboxylic acid (s) or their salts is between 10/1 and 1/10. A subject of the invention is also packaging "kits" or devices with several compartments intended for (i) dyeing and then (ii) bleaching of keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that they comprise a first compartment comprising a composition for the oxidizing dyeing or the non-oxidizing dyeing of said fibers, and in a second compartment a composition for the reductive bleaching of said fibers colored fibers comprising the bleaching system described above at acidic pH.
L'invention vise également un procédé de décoloration des fibres kératiniques teintes avec des colorants d'oxydation et/ou des colorants directs, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre une composition de décoloration telle que décrite ci dessus.The invention also relates to a process for bleaching keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, and in particular human keratin fibers such as the hair, using a bleaching composition as described above .
Dans le premier compartiment du kit, la teinture oxydante peut être une teinture d'oxydation classique, une teinture directe ou une teinture éclaircissante.In the first compartment of the kit, the oxidizing dye can be a conventional oxidation dye, a direct dye or a lightening dye.
Dans le cas d'une teinture d'oxydation classique, les fibres sont préalablement teintes par au moins un colorant d'oxydation et de préférence par au moins une base d'oxydation en présence d'un oxydant.In the case of a conventional oxidation dye, the fibers are dyed beforehand with at least one oxidation dye and preferably with at least one oxidation base in the presence of an oxidant.
Ainsi, dans le premier compartiment du kit où l'on préconise d'utiliser une teinture oxydante telle que la teinture d'oxydation classique, on trouvera au moins une base d'oxydation de préférence choisie parmi la paraphénylène diamine et ses dérivés substitués sur une des fonctions aminés et/ou sur le noyau benzénique, le para- aminophénol et ses dérivés substitués sur la fonctions aminé et/ou sur le noyau benzénique, les bases doubles, les ortho-aminophénols, les orthophénylènediamines et les bases hétérocycliques.Thus, in the first compartment of the kit where it is recommended to use an oxidizing dye such as the conventional oxidation dye, there will be found at least one oxidation base preferably chosen from paraphenylene diamine and its substituted derivatives on a amino functions and / or on the benzene nucleus, para-aminophenol and its substituted derivatives on the amine functions and / or on the benzene nucleus, double bases, ortho-aminophenols, orthophenylenediamines and heterocyclic bases.
Parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de base d'oxydation selon l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyri idiniques, les dérivés pyrazoliques. Tous ces composés peuvent être utilisés sous forme libre ou sous forme de leurs sels d'addition avec un acide. On peut notamment citer :Among the heterocyclic bases which can be used as the oxidation base according to the invention, mention may more particularly be made of pyridine derivatives, pyriidine derivatives, pyrazole derivatives. All these compounds can be used in free form or in the form of their addition salts with an acid. We can notably cite:
- (I) les paraphénylènediamines de formule (I) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle :- (I) the paraphenylenediamines of formula (I) below and their addition salts with an acid: in which :
R-i représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C , monohydroxyalkyle enR-i represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C C, monohydroxyalkyle in
C C4l polyhydroxyalkyle en C2-C4 alcoxy(C C4)alkyle(CrC4), alkyle en C C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle enCC 4l polyhydroxyalkyl C 2 -C 4 alkoxy (CC 4 ) alkyl (CrC 4 ), alkyl CC 4 substituted by a nitrogen group, phenyl or 4'-aminophenyl; R 2 represents a hydrogen atom, a CC 4 alkyl radical, a monohydroxyalkyl radical
C C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C C4)alkyle(Cι-C ) ou alkyle en CrC substitué par un groupement azoté ; R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C C , sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C C4 ou hydroxyalcoxy en CrC4l acétylaminoalcoxy en C C , mésylaminoalcoxy en C C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C C4, R représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C C4 ; Ri et R2 peuvent également former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle azoté à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou uréido.CC 4 or C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, alkoxy (CC 4 ) (Cι-C) alkyl or C r C alkyl substituted by a nitrogen group; R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine atom, an alkyl radical CC, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyl CC 4 hydroxyalkoxy CrC 4l acetylamino CC, CC 4 mesylaminoalkoxy or CC 4 carbamoylaminoalkoxy, R represents a hydrogen or halogen atom or a CC 4 alkyl radical; Ri and R 2 can also form, with the nitrogen atom which carries them, a 5 or 6-membered nitrogen heterocycle optionally substituted by one or more alkyl, hydroxy or ureido groups.
Parmi les groupements azotés de la formule (I) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalky^CrC^amino, dialkyl(C C4)amino, trialkyl(CrC4)amino, monohydroxyalky CrC^amino, imidazolinium et ammonium.Among the nitrogen groups of formula (I) above, there may be mentioned in particular the amino, monoalky ^ CrC ^ amino, dialkyl (CC 4 ) amino, trialkyl (CrC 4 ) amino, monohydroxyalky CrC ^ amino, imidazolinium and ammonium radicals .
Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro- paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl- paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl- paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-paraphénylènediamine, la N.N-diét yl- paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl- 3-méthyl-aniline, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β- hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)-amino 2-chloro- aniline, la 2-β-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-fluoro-paraphénylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl- paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,β-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la N-(β,γ- dihydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-paraphénylènediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy-paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl)- paraphénylènediamine, 2-méthyl-1-N-β-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.Among the paraphenylenediamines of formula (I) above, there may be mentioned more particularly paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl-paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl-paraphenylenediamine, 2 , 6-diethyl-paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl-paraphenylenediamine, N, N-dimethyl-paraphenylenediamine, NN-diet yl- paraphenylenediamine, N, N-dipropyl-paraphenylenediamine, 4-amino-N, N -diethyl- 3-methyl-aniline, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- (β- hydroxyethyl) amino-2-methyl-aniline, 4-N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -amino 2-chloro-aniline, 2-β-hydroxyethyl-paraphenylenediamine, 2-fluoro-paraphenylenediamine, 2 -isopropyl-paraphenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-paraphenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl- paraphenylenediamine, N, N- (ethyl, β-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine , N- (β, γ- dihydroxypropyl) -paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -paraphenylenediamine, N-phenyl-paraphenylenediamine, 2-β-hydroxyethyloxy-paraphenylenediamine, 2-β-acetylaminoethylenediamine , N- (β-methoxyethyl) - paraphenylenediamine, 2-methyl-1-N-β-hydroxyethyl-paraphenylenediamine, and their addition salts with an acid.
Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl- paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylène-diamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-bis- (β-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.Among the para-phenylenediamines of formula (I) above, very particularly preferred are para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 6-dimethyl-paraphenylene diamine, 2,6-diethyl-paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl-paraphenylenediamine, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, and their addition salts with an acid.
-(II) Selon l'invention, on entend par bases doubles, les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle.- (II) According to the invention, the term “double bases” is intended to mean compounds comprising at least two aromatic rings on which are carried amino and / or hydroxyl groups.
Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :Among the double bases which can be used as oxidation bases in the dye compositions in accordance with the invention, mention may in particular be made of the compounds corresponding to the following formula (II), and their addition salts with an acid:
dans laquelle - ∑! et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C C4 ou par un bras de liaison Y ; in which - ∑ ! and Z 2 , identical or different, represent a hydroxyl radical or -NH 2 which can be substituted by a CC 4 alkyl radical or by a linker Y;
- le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C C6 ;- the link arm Y represents an alkylene chain comprising from 1 to 14 carbon atoms, linear or branched which can be interrupted or terminated by one or more nitrogen groups and / or by one or more heteroatoms such as oxygen atoms, sulfur or nitrogen, and optionally substituted by one or more hydroxyl or alkoxy radicals in CC 6 ;
- Rs et R6 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C , aminoalkyle en C C4 ou un bras de liaison Y ;- R s and R 6 represent a hydrogen or halogen atom, a CC 4 alkyl radical, C r C 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C polyhydroxyalkyl, CC 4 aminoalkyl or a linking arm Y;
- R7, R8, Rθ, Rio, Ru et Rι2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C C4 ; étant entendu que les composés de formule (II) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule.- R 7 , R 8 , R θ , Rio, Ru and Rι 2 , identical or different, represent a hydrogen atom, a link arm Y or a CC 4 alkyl radical; it being understood that the compounds of formula (II) have only one linker arm Y per molecule.
Parmi les groupements azotés de la formule (II) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalky C-rO amino, dialkyl(CrC )amino, trialkyl(CrC4)amino, monohydroxyalkyl(C C4)amino, imidazolinium et ammonium.Among the nitrogen groups of formula (II) above, there may be mentioned in particular the amino, monoalky C-rO amino, dialkyl (CrC) amino, trialkyl (CrC 4 ) amino, monohydroxyalkyl (CC 4 ) amino, imidazolinium ammonium.
Parmi les bases doubles de formules (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, la N,N'-bis- (β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.Mention may more particularly be made, among the double bases of formulas (II) above, of N, N'-bis- (β-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1, 3-diamino propanol , N, N'-bis- (β-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'- bis- (β-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methyl-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (ethyl) N , N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1, 8-bis- (2,5-diaminophenoxy) -3,5-dioxaoctane, and their addition salts with an acid.
Parmi ces bases doubles de formule (II), le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis- (4'-aminophényi) 1 ,3-diamino propanol, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)- 3,5-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés.Among these double bases of formula (II), N, N'-bis- (β-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophényi) 1, 3-diamino propanol, 1,8-bis- (2,5-diaminophenoxy) - 3,5-dioxaoctane or one of their addition salts with an acid are particularly preferred.
- (III) les para-aminophénols répondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle :- (III) para-aminophenols corresponding to the following formula (III), and their addition salts with an acid: in which :
R13 représente un atome d'hydrogène.un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C C , monohydroxyalkyle en CrC4, alcoxy(Cι-C4)alkyle(Cι-C4) ou aminoalkyle en C C , ou hydroxyalkyl(C C4)aminoalkyle en C C4.R 13 represents a hydrogen atom. A halogen atom such as fluorine, an alkyl radical in CC, monohydroxyalkyl in C r C 4 , alkoxy (Cι-C 4 ) alkyl (Cι-C 4 ) or aminoalkyle in CC or hydroxyalkyl (CC 4) aminoalkyl CC 4.
Ri4 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en C C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C C , cyanoalkyle en C C4 ou alcoxy(Cι-C4)alkyle(C C4).Ri 4 represents a hydrogen atom or a halogen atom such as fluorine, a CC 4 alkyl radical, CC 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, CC 4 aminoalkyl, CC 4 cyanoalkyl or alkoxy ( Cι-C 4 ) alkyl (CC 4 ).
Parmi les para-aminophénols de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4- amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthyl-phénol, le 4-amino-2- hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl- phénol, le 4-amino-2-(β-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.Among the para-aminophenols of formula (III) above, there may be mentioned more particularly para-aminophenol, 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3-fluoro-phenol, 4-amino -3-hydroxymethyl-phenol, 4-amino-2-methyl-phenol, 4-amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethyl-phenol , 4-amino-2- (β-hydroxyethyl-aminomethyl) -phenol, and their addition salts with an acid.
- (IV) les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre de la présente l'invention, sont notamment choisis parmi le 2-amino-phénol, le 2-amino-1- hydroxy-5-méthyl-benzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5-acétamido-2- amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.- (IV) ortho-aminophenols which can be used as oxidation bases in the context of the present invention, are in particular chosen from 2-amino-phenol, 2-amino-1-hydroxy-5-methyl- benzene, 2-amino-1-hydroxy-6-methyl-benzene, 5-acetamido-2-amino-phenol, and their addition salts with an acid.
-(V) parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.- (V) among the heterocyclic bases which can be used as oxidation bases in the dye compositions in accordance with the invention, mention may more particularly be made of pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, and their addition salts with an acid.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino- pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-amino-pyridine, la 2,3-diamino-6-méthoxy- pyridine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino-3-amino-6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino- pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.Among the pyridine derivatives, mention may more particularly be made of the compounds described for example in patents GB 1,026,978 and GB 1,153,196, such as 2,5-diamino-pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3- amino-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy- pyridine, 2- (β-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy pyridine, 3,4-diamino-pyridine, and their addition salts with an acid.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5, 6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy- 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, laAmong the pyrimidine derivatives, mention may be made more particularly of the compounds described for example in German patents DE 2,359,399 or Japanese patents JP 88-169 571 and JP 91-10659 or patent applications WO 96/15765, such as 2,4, 5, 6-tetra-aminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine,
2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo- [1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine- 3,5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; le 2-(7- amino-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-yiamino)-éthanol; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5- a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol; le 2~[(7-amino-pyrazolo[1 ,5- a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol; la 5,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine; la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2, 5, N7, N7-tetraméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 3-amino-5-ιméthyl- 7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine; et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide.2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolo-pyrimidine derivatives such as those mentioned in patent application FR-A-2 750 048 and among which mention may be made of pyrazolo- [1, 5-a] -pyrimidine-3, 7-diamine; 2,5-dimethyl-pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethyl-pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,5-diamine; 3-amino-pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidin-7-ol; 3-amino-pyrazolo- [1,5-a] - pyrimidin-5-ol; 2- (3-amino pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidin-7-ylamino) -ethanol; 2- (7-amino-pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidin-3-yiamino) -ethanol; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1, 5- a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol; 2 ~ [(7-amino-pyrazolo [1, 5- a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol; 5,6-dimethyl-pyrazolo- [1,5-a] - pyrimidine-3,7-diamine; 2,6-dimethyl-pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; 2, 5, N7, N7-tetramethyl-pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine; and their addition salts and their tautomeric forms, when there is a tautomeric equilibrium and their addition salts with an acid.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969,Among the pyrazole derivatives, mention may more particularly be made of the compounds described in patents DE 3,843,892, DE 4,133,957 and patent applications WO 94/08969,
WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthyl- pyrazole, le 3,4-diamino-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5- diamino-1 ,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5- diamino 1-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)-3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3- méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 such as 4,5-diamino-1-methyl-pyrazole, 3,4-diamino-pyrazole, 4,5-diamino-1- ( 4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1, 3-dimethyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino 1-methyl-3 -phenyl-pyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert- butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) -3- methyl pyrazole, 4,5 -diamino-1- (β-hydroxyethyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) - pyrazole, 4,5-diamino-
1-éthyl-3-hydroxyméthyI-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl- pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyi)amino-1 ,3-diméthyl-pyrazole, le 3,4,5-triamino- pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino-pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino- pyrazole, le 3,5-diamino-4-(β-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl-pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazole, 4,5-diamino -3-methyl-1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl-pyrazole, 3,4,5-triamino-pyrazole, 1-methyl-3,4,5-triamino-pyrazole , 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino-pyrazole, 3,5-diamino-4- (β-hydroxyethyl) amino-1-methyl-pyrazole, and their addition salts with an acid.
Généralement, les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12% en poids environ du poids total de la composition et encore plus préférentiellement de 0,005 à 8% en poids environ de ce poids.Generally, the oxidation bases preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the composition and even more preferably from 0.005 to 8% by weight approximately of this weight.
Plus préférentiellement encore, les fibres kératiniques sont teintes par au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur en présence d'un oxydant. Par conséquent, dans le premier compartiment du kit où l'on préconise d'utiliser une teinture d'oxydation classique, on trouvera au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-aminophénols, les méta- phénylènediamines, les métadiphénols, les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés naphtaléniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide.Even more preferably, the keratin fibers are dyed by at least one oxidation base and at least one coupler in the presence of an oxidant. Therefore, in the first compartment of the kit where it is recommended to use a conventional oxidation dye, there will be at least one oxidation base and at least one coupler. Among these couplers, mention may in particular be made of meta-aminophenols, meta-phenylenediamines, metadiphenols, heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indolin derivatives, naphthalene derivatives, sesamol and its derivatives, pyridine derivatives, pyrazolotriazole derivatives, pyrazolones, and their addition salts with an acid.
Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2,4-diamino- 1-(β-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-(β- hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1 ,3-dihydroxy-benzène, le 1 ,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1 ,3-dihydroxy-benzène, le 2-amino 4-(β- hydroxyéthylamino)-1-méthoxy-benzène, le 1 ,3-diamino-benzène, le 1 ,3-bis-(2,4- diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'α-naphtol, le 1-acétoxy-2-méthyl-naphtalène, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, la 2-amino 3-hydroxypyridine, le 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2- c]-1 ,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole et leurs sels d'addition avec un acide. Généralement le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 15% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,001 à 10% environ.These couplers are more particularly chosen from 2,4-diamino-1- (β-hydroxyethyloxy) -benzene, 2-methyl-5-amino-phenol, 5-N- (β-hydroxyethyl) amino-2-methyl -phenol, 3-amino-phenol, 1, 3-dihydroxy-benzene, 1, 3-dihydroxy-2-methyl-benzene, 4-chloro-1, 3-dihydroxy-benzene, 2-amino 4 - (β- hydroxyethylamino) -1-methoxy-benzene, 1, 3-diamino-benzene, 1, 3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, sesamol, 1-amino-2-methoxy -4,5-methylenedioxy benzene, α-naphthol, 1-acetoxy-2-methyl-naphthalene, 2-methyl-1-naphtol, 6-hydroxy indole, 4-hydroxy indole, 4-hydroxy N-methyl indole, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy 4-methyl pyridine, 1-H 3-methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl 3-methyl pyrazole 5-one, 2-amino 3-hydroxypyridine, 3,6-dimethyl-pyrazolo- [3,2-c] -1, 2,4-triazole, 2,6-dimethyl-pyrazolo- [1, 5-b] -1, 2, 4-triazole and their addition salts with an acid. Generally, the coupler (s) preferably represent from 0.0001 to 15% by weight approximately of the total weight of the dye composition and even more preferably from 0.001 to 10% approximately.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide des bases d'oxydation et des coupleurs sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates.In general, the addition salts with an acid of the oxidation bases and of the couplers are chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates and tartrates, lactates and acetates.
Les colorations obtenues avec les teintures d'oxydation classiques peuvent être nuancées par l'adjonction de colorants directs; on pourra donc en outre également introduire au moins un colorant direct dans le premier compartiment du kit ou dans un autre compartiment séparé.The colorings obtained with conventional oxidation dyes can be nuanced by the addition of direct dyes; it is therefore also possible to also introduce at least one direct dye into the first compartment of the kit or into another separate compartment.
Dans le cas d'une teinture directe, les fibres sont préalablement teintes par au moins un colorant direct.In the case of direct dyeing, the fibers are dyed beforehand with at least one direct dye.
Ainsi, dans le premier compartiment du kit où l'on préconise d'utiliser une teinture directe, on trouvera au moins un colorant direct.Thus, in the first compartment of the kit where it is recommended to use a direct dye, there will be at least one direct dye.
Les colorants directs utilisables pour varier les nuances obtenues au moyen d'une teinture d'oxydation classique ou pour teindre les fibres par un procédé de teinture directe, peuvent être notamment choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs méthiniques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.The direct dyes which can be used to vary the shades obtained by means of a conventional oxidation dyeing or for dyeing the fibers by a direct dyeing process, can in particular be chosen from nitrous, neutral or acidic or cationic direct dyes, direct dyes azo or acidic or cationic neutral dyes, acid or cationic neutral methine direct dyes, quinone direct dyes and in particular neutral, acidic or cationic anthraquinone dyes, azine direct dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes.
Parmi les colorants directs benzéniques, on peut citer de manière non limitative les composés suivants: -1 ,4-diamino-2-nitrobenzèneAmong the benzene direct dyes, the following compounds may be mentioned without limitation: -1, 4-diamino-2-nitrobenzene
-1-amino-2-nitro-4-(β-hydroxyéthylamino)-benzène-1-amino-2-nitro-4- (β-hydroxyethylamino) -benzene
-1-amino-2-nitro-4-bis(β-hydroxyéthyl)-aminobenzène-1-amino-2-nitro-4-bis (β-hydroxyethyl) -aminobenzene
-1 ,4-bis(β-hydroxyéthylamino)-2-nitro-benzène-1, 4-bis (β-hydroxyethylamino) -2-nitro-benzene
-1-β-hydroxyéthyIamino-2-nitro-4-bis-(β-hydroxyéthylamino)-benzène -1-β-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-amino-benzène -1-β-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(β-hydroxyéthyl)-aminobenzène-1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis- (β-hydroxyethylamino) -benzene -1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4-amino-benzene -1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (β-hydroxyethyl) -aminobenzene
-1-amino-3-méthyl-4-β-hydroxyéthylamino-6-nitro-benzène-1-amino-3-methyl-4-β-hydroxyethylamino-6-nitro-benzene
-1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyéthylamino-5-chloro-benzène-1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyethylamino-5-chloro-benzene
-1 ,2-diamino-4-nitro-benzène -1 -amino-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène-1, 2-diamino-4-nitro-benzene -1 -amino-2-β-hydroxyethylamino-5-nitro-benzene
-1,2-bis-(β-hydroxyéthylamino)-4-nitro-benzène-1,2-bis (β-hydroxyethylamino) -4-nitro-benzene
-1-amino-2-[tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino]-5-nitro-benzène-1-amino-2- [tris (hydroxymethyl) methylamino] -5-nitro-benzene
-1-hydroxy-2-amino-5-nitro-benzène-1-hydroxy-2-amino-5-nitro-benzene
-1-hydroxy-2-amino-4-nitro-benzène -1 -hydroxy-3-nitro-4-amino-benzène-1-hydroxy-2-amino-4-nitro-benzene -1-hydroxy-3-nitro-4-amino-benzene
-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitro-benzène-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitro-benzene
-1-β-hydroxyéthyloxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène-1-β-hydroxyethyloxy-2-β-hydroxyethylamino-5-nitro-benzene
-1-méthoxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène-1-methoxy-2-β-hydroxyethylamino-5-nitro-benzene
-1-β-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1 -β,γ-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitro-benzène-1-β-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene -1 -β, γ-dihydroxypropyloxy-3-methylamino-4-nitro-benzene
-1-β-hydroxyéthylamino-4-β,γ-dihydroxypropyloxy-2-nitro-benzène-1-β-hydroxyethylamino-4-β, γ-dihydroxypropyloxy-2-nitro-benzene
-1-β,γ-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitro-benzène-1-β, γ-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitro-benzene
-1-β-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitro-benzène-1-β-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitro-benzene
-1-β-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitro-benzène -1 -β-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitro-benzène-1-β-hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitro-benzene -1-beta-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitro-benzene
-1-hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitro-benzène-1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitro-benzene
-1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitro-benzène-1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitro-benzene
-1-hydroxy-6-[bis-(β-hydroxyéthyI)-amino]-3-nitro-benzène-1-hydroxy-6- [bis- (β-hydroxyethyl) -amino] -3-nitro-benzene
-1 -β-hydroxyéthylamino-2-nitro-benzène -1 -hydroxy-4-β-hydroxyéthylamino-3-nitro-benzène.-1-beta-hydroxyethylamino-2-nitro-benzene -1-hydroxy-4-β-hydroxyethylamino-3-nitro-benzene.
Parmi les colorants directs azoïques on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques, les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : -Disperse Red 17; Acid Yellow 9; Acid Black 1; Basic Red 22; Basic Red 76; Basic Yellow 57; Basic Brown 16; Acid Yellow 36; Acid Orange 7; Acid Red 33; Acid Red 35; Basic Brown 17; Acid Yellow 23; Acid Orange 24; Disperse Black 9. On peut aussi citer : le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4-[bis-(β-hydroxyéthyl) aminoj-benzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique.Among the azo direct dyes, mention may be made of the cationic azo dyes described in patent applications WO 95/15144, WO-95/01772 and EP-714954, the content of which forms an integral part of the invention. It may also be mentioned among the azo direct dyes, the following dyes described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: Disperse Red 17; Acid Yellow 9; Acid Black 1; Basic Red 22; Basic Red 76; Basic Yellow 57; Basic Brown 16; Acid Yellow 36; Acid Orange 7; Acid Red 33; Acid Red 35; Basic Brown 17; Acid Yellow 23; Acid Orange 24; Disperse Black 9. Mention may also be made of: 1- (4'-aminodiphenylazo) -2-methyl-4- [bis- (β-hydroxyethyl) aminoj-benzene and 4-hydroxy-3- (2-methoxyphenylazo) acid -1- naphthalene sulfonic.
Parmi les colorants directs méthiniques, on peut citer plus particulièrement les colorants méthiniques cationiques tels que le Basic Red 14, le Basic Yellow 13 et le Basic Yellow 29.Among the methine direct dyes, mention may more particularly be made of cationic methine dyes such as Basic Red 14, Basic Yellow 13 and Basic Yellow 29.
Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants :Among the quinone direct dyes, the following dyes may be mentioned:
-Disperse Red 15; Solvent Violet 13; Acid Violet 43; Disperse Violet 1; Disperse Violet 4; Disperse Blue 1 ; Disperse Violet 8; Disperse Blue 3; Disperse Red 11 ; Acid Blue 62;-Disperse Red 15; Solvent Violet 13; Acid Violet 43; Disperse Violet 1; Disperse Violet 4; Disperse Blue 1; Disperse Violet 8; Disperse Blue 3; Disperse Red 11; Acid Blue 62;
Disperse Blue 7; Basic Blue 22; Disperse Violet 15; Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants :Disperse Blue 7; Basic Blue 22; Disperse Violet 15; Basic Blue 99, as well as the following compounds:
-1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxy-anthraquinone-1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxy-anthraquinone
-1-aminopropylamino-4-méthylamino-anthraquinone -1-aminopropylaminoanthraquinone-1-aminopropylamino-4-methylamino-anthraquinone -1-aminopropylaminoanthraquinone
-5-β-hydroxyéthyl-1,4-diamino-anthraquinone-5-β-hydroxyethyl-1,4-diamino-anthraquinone
-2-aminoéthylaminoanthraquinone-2-aminoéthylaminoanthraquinone
-1 ,4-bis-(β,γ-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.-1, 4-bis- (β, γ-dihydroxypropylamino) -anthraquinone.
Parmi les colorants directs aziniques on peut citer les composés suivants tels que le Basic Blue 17 et le Basic Red 2.Among the azine direct dyes, mention may be made of the following compounds such as Basic Blue 17 and Basic Red 2.
Parmi les colorants directs triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants : -Basic Green 1 ; Acid blue 9; Basic Violet 3; Basic Violet 14; Basic Blue 7; Acid Violet 49; Basic Blue 26; Acid Blue 7.Among the triarylmethane direct dyes, mention may be made of the following compounds: -Basic Green 1; Acid blue 9; Basic Violet 3; Basic Violet 14; Basic Blue 7; Acid Violet 49; Basic Blue 26; Acid Blue 7.
Parmi les colorants directs indoaminiques, on peut citer les composés suivants : -2-β-hydroxyéthylamino-5-[bis-( -4'-hydroxyéthyl)-amino]-anilino-1 ,4-benzoquinone ; -2-β-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)-anilino-1,4-benzoquinone; -3-N(2'-chloro-4'-hydroxy)-phényl-acétylamino-6-méthoxy-1 ,4-benzoquinone imine; -3-N(3'-chloro-4'-méthyIamino)-phényl-uréido-6-méthyl-1 ,4-benzoquinone imine; -3-[4'-N-(éthyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1 ,4-benzo-quinone imine. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.Among the indoamine direct dyes, mention may be made of the following compounds: -2-β-hydroxyethylamino-5- [bis- (-4'-hydroxyethyl) -amino] -anilino-1, 4-benzoquinone; -2-β-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone; -3-N (2'-chloro-4'-hydroxy) -phenyl-acetylamino-6-methoxy-1, 4-benzoquinone imine; -3-N (3'-chloro-4'-methyl-amino) -phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine; -3- [4'-N- (ethyl, carbamylmethyl) -amino] -phenyl-ureido-6-methyl-1, 4-benzo-quinone imine. Among the natural direct dyes, mention may be made of lawsone, juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid, purpurogallin, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigenidine. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes and in particular the poultices or extracts based on henna.
Dans le cas d'une teinture éclaircissante, les fibres sont préalablement teintes par au moins un colorant direct en présence d'un oxydant.In the case of a lightening dye, the fibers are dyed beforehand with at least one direct dye in the presence of an oxidant.
Ainsi, dans le premier compartiment du kit où l'on préconise d'utiliser une teinture éclaircissante, on trouvera au moins un colorant direct.Thus, in the first compartment of the kit where it is recommended to use a lightening dye, there will be at least one direct dye.
Parmi les colorants directs que l'on préfère utiliser en teinture éclaircissante, on peut citer les colorants méthiniques cationiques décrits ci-dessus, et plus particulièrement encore des colorants cationiques tels que ceux décrits dans la demande de brevet européen de la demanderesse N°-1025834 qui, en milieu oxydant, génèrent des nuances très chromatiques.Among the direct dyes which are preferred to use in lightening dyes, mention may be made of the cationic methine dyes described above, and more particularly still of cationic dyes such as those described in the European patent application of the Applicant No. 1025834 which, in an oxidizing medium, generate very chromatic nuances.
Lesdits colorants directs cationiques utilisés de préférence en teinture directe éclaircissante sont notamment choisis parmi ceux de formule (I) suivante, et ceux de formules (ll)a, (ll)b, (lll)a, (lll)b, et (IV) à (VII), suivantes et leurs formes mésomères :Said cationic direct dyes preferably used in lightening direct dye are in particular chosen from those of formula (I) below, and those of formulas (ll) a, (ll) b, (III) a, (III) b, and (IV ) to (VII), following and their mesomeric forms:
(i) colorants de formules (I), (ll)a, (ll)b, (lll)a, (lll)b:(i) dyes of formulas (I), (ll) a, (ll) b, (lll) a, (lll) b:
formules (I) , (ll)a, (ll)b, (lll)a, (lll)b dans lesquelles : Ri représente un atome d'hydrogène ou un radical amino ; R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement nitro ; R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement nitro ou un radical alcoxy en Cr formulas (I), (ll) a, (ll) b, (III) a, (III) b in which: Ri represents a hydrogen atom or an amino radical; R 2 represents a hydrogen atom or a nitro group; R 3 represents a hydrogen atom, a nitro group or a C r alkoxy radical
C4;C 4 ;
R4 représente un radical alkyle en C C4 ;R 4 represents a CC 4 alkyl radical;
R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupement paratrialkylCrC4 ammoniophényle ;R 5 represents a hydrogen atom or a paratrialkylCrC 4 ammoniophenyl group;
R6 représente un atome de brome ou un groupement NHparatrialkyleCrOi ammoniophényle ;R 6 represents a bromine atom or an NHparatrialkyleCrOi ammoniophenyl group;
X" représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate;X "represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate;
(ii) colorants de formules (IV), (V), (VI), (VI'), (Vil) :(ii) dyes of formulas (IV), (V), (VI), (VI '), (Vil):
a) les composés de formule (IV) suivantea) the compounds of formula (IV) below
dans laquelle :in which :
Z et D représentent, identiques ou différents, un atome d'azote ou le radical -CH-, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C C pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en CrC4 ; un radicalZ and D represent, identical or different, a nitrogen atom or the radical -CH-, R 7 and R 8 , identical or different, represent a hydrogen atom; a CC alkyl radical which can be substituted by a -CN, -OH or -NH 2 radical or form with a carbon atom of the benzene ring a heterocycle optionally oxygenated or nitrogenous, which can be substituted by one or more C r C alkyl radicals 4 ; a radical
4'-aminophényle, R9 et R'9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène - choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C C , alcoxy en C C4 ou acétyloxy,4'-aminophenyl, R 9 and R ' 9 , identical or different, represent a hydrogen or halogen atom - chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a cyano, CC alkyl radical , CC 4 alkoxy or acetyloxy,
X " représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl suifate et l'acétate,X " represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate,
A représente un groupement choisi par les structures A1 à A19 suivantes : A represents a group chosen by the following structures A1 to A19:
Ac Ae A c A e
l10 l11 12 13 l 10 l 11 12 13
»14 »15 » 14» 15
l16 *17 *18 l 16 * 17 * 18
dans lesquelles Rio représente un radical alkyle en C C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et Ru représente un radical alcoxy en Cι-C4,;in which Rio represents a CC 4 alkyl radical which can be substituted by a hydroxyl radical and Ru represents a Cι-C 4 alkoxy radical;
b) les composés de formule (V) suivante :b) the compounds of formula (V) below:
dans laquelle Rι2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C C ,in which Rι 2 represents a hydrogen atom or an alkyl radical in CC,
R 3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avecR 3 represents a hydrogen atom, an alkyl radical which can be substituted by a -CN radical or by an amino group, a 4'-aminophenyl radical or forms with
R12 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C C4,R 12 is an optionally oxygenated and / or nitrogen-containing heterocycle which may be substituted by a CC 4 alkyl radical,
RM et R15, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C C4 ou alcoxy en C C4, un radical -CN,R M and R 15, identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, alkyl or alkoxy DC 4 DC 4, a radical -CN,
X " représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,X " represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate,
B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantesB represents a group chosen by the following structures B1 to B6
B4 B5 B6B4 B5 B6
dans lesquelles R16 représente un radical alkyle en C C , Ri7 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CrC4 ;in which R 16 represents an alkyl radical in CC, R i7 and R 18 , identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl radical in C r C 4 ;
c) les composés de formules (VI) et (VI') suivantes c) the compounds of formulas (VI) and (VI ′) below
dans lesquelles :in which :
R19 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en Cι-C4l un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor ou un radical amino,R 19 represents a hydrogen atom, a Cι-C 4l alkoxy radical, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine or an amino radical,
R20 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en CτC4,R 20 represents a hydrogen atom, a CC 4 alkyl radical or forms with a carbon atom of the benzene ring a heterocycle optionally oxygenated and / or substituted by one or more CτC 4 alkyl groups,
R2ι représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome le chlore, l'iode ou le fluor,R 2 ι represents a hydrogen or halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine,
R22 et R23, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C C4,R 22 and R 23 , identical or different, represent a hydrogen atom or a CC 4 alkyl radical,
D-j et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -Dj and D 2 , identical or different, represent a nitrogen atom or the group -
CH, m = 0 ou 1,CH, m = 0 or 1,
X " représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,X " represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate,
E représente un groupement choisi par les structures E1 à E8 suivantes :E represents a group chosen by the following structures E1 to E8:
E1 E2 E1 E2
E5E5
E6E6
E7 E8E7 E8
dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C Cin which R 'represents a C C alkyl radical
lorsque m = 0 et que D13 représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante :when m = 0 and D 13 represents a nitrogen atom, then E can also denote a group with the following structure E9:
dans laquelle R1 représente un radical alkyle en C C4.in which R 1 represents a CC 4 alkyl radical.
d) les composés de formule (VII) suivante :d) the compounds of formula (VII) below:
G — N = N — J (VII) dans laquelle : le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G-j à G3 suivantes :G - N = N - J (VII) in which: the symbol G represents a group chosen from the following structures Gj to G3:
G3G3
structures G-j à G3 dans lesquelles,structures G-j to G3 in which,
R24 désigne un radical alkyle en C C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; R25 désigne un radical alkyle en Cι-C4 ou un radical phényle;R24 denotes an alkyl radical in CC 4 , a phenyl radical which can be substituted by an alkyl radical in CC 4 or a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine; R25 denotes a Cι-C 4 alkyl radical or a phenyl radical;
R26 et R27, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C C , un radical phényle, ou forment ensemble dans G-j un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C C , alcoxy en C C , ou NO2, ou forment ensemble dans G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C-ι-C , alcoxy en C C , ou NO2;R26 and R27, identical or different, represent an alkyl radical in CC, a phenyl radical, or together form in Gj a benzene ring substituted by one or more alkyl radicals in CC, alkoxy in CC, or NO2, or together form in G2 a benzene ring optionally substituted by one or more C-ι-C alkyl, CC alkoxy, or NO2 radicals;
R26 peut désigner en outre un atome d'hydrogène;R26 may also denote a hydrogen atom;
Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR25; M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR28(X")r;Z denotes an oxygen or sulfur atom or a group -NR25; M represents a group -CH, -CR (R denoting C 1 -C 4 alkyl), or -NR 2 8 (X " ) r;
K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C C4), ou -NR2δ(X")r;K represents a group -CH, -CR (R denoting CC 4 alkyl), or -NR 2 δ (X " ) r;
P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C C4), ou -NR28(X")ri r désigne zéro ou 1;P represents a group -CH, -CR (R denoting CC 4 alkyl), or -NR28 (X " ) ri r denotes zero or 1;
R28 représente un atome O~~, un radical alcoxy en C C4, ou un radical alkyle en C C4;R28 represents an atom O ~ ~, an alkoxy radical in CC 4 , or an alkyl radical in CC 4 ;
R29 et R30, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C C , alcoxy en Cι-C4 , un radical -NO2;R29 and R30, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, an alkyl radical in CC, alkoxy in Cι-C 4 , a radical -NO2 ;
X- représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate;X- represents an anion preferably chosen from chloride, iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate and perchlorate;
le symbole J représente :the symbol J represents:
-(a) un groupement de structure J-] suivante- (a) a grouping of structure J-] below
structure J-j dans laquelle,J-j structure in which,
R3I représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en CrC4, un radical -OH, - NO2, -NHR34, -NR35R3Q, -NHCOalkyle en C C , ou forme avec R32 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre;R3I represents a hydrogen atom, a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, an alkyl radical in C 1 -C 4 alkoxy, C 4, a radical -OH, - NO2 , -NHR34, -NR35R3Q, -NHCOalkyl in CC, or forms with R32 a 5 or 6-membered ring containing or not containing one or more heteroatoms chosen from nitrogen, oxygen or sulfur;
R32 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C C4, alcoxy en C C4 ou forme avec R33 ou R34 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre;R32 represents a hydrogen atom, a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, an alkyl radical in CC 4 , alkoxy in CC 4 or forms with R33 or R34 a ring with 5 or 6 links containing or not containing one or more heteroatoms chosen from nitrogen, oxygen or sulfur;
R33 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR34, un radical -R33 represents a hydrogen atom, a radical -OH, a radical -NHR34, a radical -
NR35R36;NR35R36;
R34 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4, un radical monohydroxyalkyle en Oι-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle; R35 et R36, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C C4 , un radical monohydroxyalkyle en C C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4;R34 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in CC 4 , a monohydroxyalkyl radical in Oι-C 4 , polyhydroxyalkyl in C 2 -C 4 , a phenyl radical; R35 and R36, identical or different, represent an alkyl radical in CC 4 , a monohydroxyalkyl radical in CC 4 , polyhydroxyalkyl in C 2 -C 4 ;
-(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonyles et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure J2 suivante :- (b) a 5- or 6-membered nitrogen heterocyclic group capable of containing other heteroatoms and / or carbonyl groups and which can be substituted by one or more alkyl radicals in CC 4 , amino or phenyl, and in particular a structure group Next day 2:
structure J2 dans laquelle,J2 structure in which,
R37 et R38, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène , un radical alkyle en Cι3-C10 , un radical phényle;R37 and R38, identical or different, represent a hydrogen atom, a Cι 3 -C 10 alkyl radical, a phenyl radical;
CH, l — Y désigne le radical -CO- ou le radical ^ ; n = 0 ou 1 , avec, lorsque n désigne 1 , U désigne le radical -CO- .CH, l - Y denotes the radical -CO- or the radical ^; n = 0 or 1, with, when n denotes 1, U denotes the radical -CO-.
Parmi les colorants directs cationiques de formule (IV), on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (IV1) à (IV54) suivantes :Among the cationic direct dyes of formula (IV), mention may more particularly be made of the compounds corresponding to the following structures (IV1) to (IV54):
CI " (IV5) CI " (IV5)
Parmi les composés de structures (IV1) à (IV54) décrits ci-dessus, on préfère tout particulièrement les composés répondant aux structures (IV1), (IV2), (IV14) et (IV31).Among the compounds of structures (IV1) to (IV54) described above, very particularly preferred are the compounds corresponding to structures (IV1), (IV2), (IV14) and (IV31).
Parmi les colorants directs cationiques de formule (V), on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (V1) à (V9) suivantes :Among the cationic direct dyes of formula (V), mention may more particularly be made of the compounds corresponding to the following structures (V1) to (V9):
CH,CH,
Parmi les colorants directs cationiques de formule (VI), utilisables dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (VU) à (V118) suivantes :Among the cationic direct dyes of formula (VI) which can be used in the dye compositions in accordance with the invention, mention may more particularly be made of the compounds corresponding to the following structures (VU) to (V118):
CH3SO4 (vu 3) CH 3 SO 4 (seen 3)
Parmi les composés particuliers de structures (VU) à (V118) décrits ci-dessus, on préfère tout particulièrement les composés répondant aux structures (VI4), (VI5) et (VU 3).Among the particular compounds of structures (VU) to (V118) described above, very particularly preferred are the compounds corresponding to structures (VI4), (VI5) and (VU 3).
Parmi les colorants directs cationiques de formule (VI'), on peut plus particulièrement citer les composés répondant aux structures (Vl'1) à (Vl'3) suivantes :Among the cationic direct dyes of formula (VI '), mention may more particularly be made of the compounds corresponding to the following structures (Vl'1) to (Vl'3):
Parmi les colorants directs cationiques de formule (VII), on peut citer plus particulièrement les composés de structures (VI 11 ) à (Vll77) suivantes :Among the cationic direct dyes of formula (VII), there may be mentioned more particularly the compounds of structures (VI 11) to (Vll 77 ) below:
CH3SO4-CH 3 SO 4 -
CH3SO4" CH 3 SO 4 "
CH3SO4"CH 3 SO 4 "
CH3S04- CH 3 S0 4 -
CH3SO4"CH 3 SO 4 "
CH3SO4-CH 3 SO 4 -
CH3S04- CH 3 S0 4 -
10 10
1010
1010
CH3SO4 CH 3 SO 4
Tous ces colorants de formules (I) à (VII) particulièrement tenaces sont décapables au moyen de la composition de décoloration selon la présente invention et tout particulièrement les colorants de formules (IV2) (=Basic Red 51), (IV14) (≈Basic Orange 31), (VI4) (≈Basic Yellow 87).All these dyes of formulas (I) to (VII) which are particularly stubborn can be stripped off by means of the bleaching composition according to the present invention and more particularly the dyes of formulas (IV2) (= Basic Red 51), (IV14) (≈Basic Orange 31), (VI4) (≈Basic Yellow 87).
Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition de teinture oxydante ou non oxydante et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ.The direct dye (s) preferably represent from 0.001 to 20% by weight approximately of the total weight of the oxidizing or non-oxidizing dye composition and even more preferably from 0.005 to 10% by weight approximately.
Dans le kit à plusieurs compartiments, l'oxydant nécessaire à réaliser la teinture d'oxydation ou la teinture éclaircissante, est séparé du ou des colorants d'oxydation ou du ou des colorants directs cationiques. Il est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, l'utilisation du peroxyde d'hydrogène étant particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement d'environ 5 à 40. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydo- réduction telles que les oxydo-réductases à 4 électrons (telles que les laccases), les peroxydases et les oxydo-réductases à 2 électrons (telles que l'uricase), le cas échéant en présence de leur donneur ou cofacteur respectif.In the kit with several compartments, the oxidant necessary for carrying out the oxidation dyeing or the lightening dyeing, is separated from the oxidation dye (s) or from the cationic direct dye (s). It is preferably chosen from peroxide hydrogen, urea peroxide, bromates or ferricyanides of alkali metals, persalts such as perborates and persulfates, the use of hydrogen peroxide being particularly preferred. This oxidizing agent is advantageously constituted by a solution of hydrogen peroxide, the titer of which can vary, more particularly, from approximately 1 to 40 volumes, and even more preferably from approximately 5 to 40. It is also possible to use as an agent oxidizing one or more oxidation-reduction enzymes such as 4-electron oxidoreductases (such as laccases), peroxidases and 2-electron oxidoreductases (such as uricase), where appropriate in the presence of their respective donor or cofactor.
Le milieu approprié pour ' la décoloration (ou support) de la composition de décoloration, conforme à l'invention, est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C-J-C4, tels que l'ethanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylène glycol, l'hexylène glycol, Je monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.The medium suitable for 'fading (or support) of the bleaching composition, according to the invention generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water. As organic solvent, mention may, for example, be made of C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and monomethyl ether of diethylene glycol, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol , analogues and their mixtures.
Lesdits solvants peuvent alors être présents dans des proportions de préférence comprises entre 0,5 à 20% et, plus particulièrement, de 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition de décoloration.Said solvents can then be present in proportions preferably of between 0.5 to 20% and, more particularly, from 2 to 10% by weight relative to the total weight of the bleaching composition.
Le pH de la composition de décoloration, conforme à l'invention, est acide et de préférence compris entre 1,8 et 6.The pH of the bleaching composition according to the invention is acidic and preferably between 1.8 and 6.
IL est ajusté par des agents acidifiants ou alcalinisants, dans des quantités allant de 0,01 à 30% en poids du poids total de la composition. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide étidronique, l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, et les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, le 2-méthyl-2-amino-1 -propanol ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (K) suivante :It is adjusted by acidifying or basifying agents, in amounts ranging from 0.01 to 30% by weight of the total weight of the composition. Among the acidifying agents, there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as etidronic acid, hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, and sulfonic acids. Among the basifying agents, there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines, 2-methyl-2-amino-1-propanol as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of the following formula (K):
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C C4 ; R39, R4o, R41 et R 2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4 ou hydroxyalkyle en C C4. in which W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a CC 4 alkyl radical; R 39, R 4 o, R41 and R 2, identical or different, represent a hydrogen atom, alkyl or hydroxyalkyl DC 4 DC 4.
La composition de décoloration conforme à l'invention peut renfermer au moins un agent épaississant dans une proportion comprise entre 0,01 et 10% et en particulier entre 0,1 et 5% environ en poids du poids total de la composition. Ils sont choisis de préférence parmi les dérivés de cellulose, les dérivés de guar, les ~ gommes d'origine microbienne ou végétale et les épaississants synthétiques.The bleaching composition in accordance with the invention may contain at least one thickening agent in a proportion of between 0.01 and 10% and in particular between 0.1 and 5% approximately by weight of the total weight of the composition. They are preferably chosen from cellulose derivatives, guar derivatives, ~ gums of microbial or vegetable origin and synthetic thickeners.
Agents épaississants :Thickening agents:
Parmi les dérivés de cellulose, on peut citer les hydroxyalkyl(C-|-C6)celluloses et carboxyalkyl(C-j -Cβjcelluloses. Les hydroxyalkyl(C-|-C6)celluloses sont plus particulièrement des hydroxyéthylcelluloses telles que celles vendues sous les dénominations CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10, par la société AMERCHOL, ou NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR, NATROSOL HX, par la société HERCULES, ou encore TYLOSE H1000 par la société HOECHST. Les hydroxyalkyl(C-|-Ce)celluloses sont également plus particulièrement des hydroxypropylcelluloses comme les produits vendus sous les dénominations KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, par la société AQUALON. Parmi les carboxyalkyl(C-|-C6)celluloses, on utilise de préférence la carboxyméthylcellulose dont on peut citer les produits vendus sous les dénominations BLANOSE 7M8/SF, BLANOSE RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE 9M31XF , BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF, par la société AQUALON, ou encore AQUASORB A500 et AMBERGUM 1221, par le société HERCULES, ou encore CELLOGEN HP810A et CELLOGEN HP6HS9, par la société MONTELLO, ou encore PRIMELLOSE par la société AVEBE.Among the cellulose derivatives, mention may be made of hydroxyalkyl (C- | -C6) celluloses and carboxyalkyl (Cj -C β jcelluloses. Hydroxyalkyl (C- | -C6) celluloses are more particularly hydroxyethylcelluloses such as those sold under the names CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10, by AMERCHOL, or NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHROS, 250HHROS TYLOSE H1000 by the company HOECHST. The hydroxyalkyl (C- | -Ce) celluloses are also more particularly hydroxypropylcelluloses such as the products sold under the names KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, by the company AQUALON. Among the carboxyalkyl (C- | -C6) celluloses, carboxymethylcellulose is preferably used, the products of which may be mentioned sold under the names BLANOSE 7M8 / SF, BLANOSE RAFF INEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE 9M31XF, BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF, by the company AQUALON, or even AQUASORB A500 and AMBERGUM 1221, by the company HERCULES, or even CELLOGEN HP10, MONTELLO, or PRIMELLOSE by the company AVEBE.
Parmi les dérivés de guar, on peut citer les gommes de guar non ioniques modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE, et sous les dénominations MEYPRO-GUAR 50 et JAGUAR C par la société MEYHALL. Les gommes de guar non-ioniques modifiées sont notamment modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C -CQ. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société RHONE POULENC (MEYHALL) ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON.Among the guar derivatives, mention may be made of modified or unmodified nonionic guar gums. Unmodified guar gums are for example the products sold under the name VIDOGUM GH 175 by the company UNIPECTINE, and under the names MEYPRO-GUAR 50 and JAGUAR C by the company MEYHALL. The modified nonionic guar gums are modified in particular by C -CQ hydroxyalkyl groups. Among the hydroxyalkyl groups, there may be mentioned, by way of example, the hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups. Such nonionic guar gums optionally modified by hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 and JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 and JAGUAR HP 105 by the company RHONE POULENC (MEYHALL) or under the name GALACTASOL 4H4FD2 by the company AQUALON.
Parmi les gommes d'origine microbienne, on peut citer les gommes de biopolysaccharides tels que les Scléroglucanes ou les Xanthanes.Among the gums of microbial origin, mention may be made of gums of biopolysaccharides such as Scleroglucans or Xanthans.
Les scléroglucanes sont représentés par exemple par les produits vendus sous la dénomination ACTIGUM CS par la société SANOFI BIO INDUSTRIES et en particulier ACTIGUM CS 11 et sous la dénomination AMIGEL par la société ALBAN MULLER INTERNATIONAL. D'autres scléroglucanes tels que celui traité au glyoxal dans la demande de brevet français N°2633940 peuvent également être utilisés. Les Xanthanes sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations KELTROL, KELTROL T, KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG par la société NUTRASWEET KELCO, ou sous les dénominations RHODICARE S, RHODICARE H par la société RHODIA CHIMIE. Parmi les gommes d'origine végétale, on peut citer celles issues d'exudats végétaux telles que les gommes Aabique, gomme Ghatti, gomme Karaya, Tragacanthe, Carrageenane, Agar et Caroube. On peut également utiliser les pectines, les alginates et les amidons. Tous ces composés sont bien connus de l'homme de l'art et décrits notamment dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé "Handbook of Water soluble gums and resins" édité chez Me Graw Hill Book Company (1980).The scleroglucans are represented for example by the products sold under the name ACTIGUM CS by the company SANOFI BIO INDUSTRIES and in particular ACTIGUM CS 11 and under the name AMIGEL by the company ALBAN MULLER INTERNATIONAL. Other scleroglucans such as that treated with glyoxal in French patent application No. 2633940 can also be used. Xanthans are represented for example by the products sold under the names KELTROL, KELTROL T, KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG by the company NUTRASWEET KELCO, or under the names RHODICARE S, RHODICARE H by the company RHODIA CHIMIE. Among the gums of plant origin, mention may be made of those derived from plant exudates such as Aabic gums, Ghatti gum, Karaya gum, Tragacanth, Carrageenan, Agar and Carob. Pectins, alginates and starches can also be used. All these compounds are well known to those skilled in the art and described in particular in the book by Robert L. DAVIDSON entitled "Handbook of Water soluble gums and resins" published by Me Graw Hill Book Company (1980).
Epaississants synthétiques :Synthetic thickeners:
Parmi eux, les polymères amphiphiles, encore appelés "associatifs", comportant au moins une chaîne grasse, et de type anionique, non-ionique, cationique ou amphotère.Among them, amphiphilic polymers, also called "associative", comprising at least one fatty chain, and of the anionic, nonionic, cationic or amphoteric type.
Polymères amphiphiles ou "associatifs" :Amphiphilic or "associative" polymers:
Parmi les polymères comportant au moins une chaîne grasse et de type anionique, on peut citer :Among the polymers comprising at least one fatty chain and of anionic type, there may be mentioned:
-(I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (XV) suivante :- (I) those comprising at least one hydrophilic unit, and at least one allyl ether unit with fatty chain, more particularly those whose hydrophilic unit consists of an anionic ethylenically unsaturated monomer, more particularly still by a vinyl carboxylic acid and most particularly with an acrylic acid or a methacrylic acid or mixtures thereof, and whose fatty chain allyl ether unit corresponds to the monomer of formula (XV) below:
CH2 = C R' CH2 O B„ R (XV) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (XV) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C18).CH 2 = CR 'CH 2 OB „R (XV) in which R' denotes H or CH 3 , B denotes the ethyleneoxy radical, n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100, R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl radicals, comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 24, and more particularly still from 12 to 18 carbon atoms. A unit of formula (XV) more particularly preferred is a unit in which R ′ denotes H, n is equal to 10, and R denotes a stearyl radical (C 18 ).
Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216479. Parmi ces polymères épaississants anioniques à chaîne grasse, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (XV), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).Anionic amphiphilic polymers of this type are described and prepared, according to an emulsion polymerization process, in patent EP-0 216479. Among these anionic thickening polymers with a fatty chain, the polymers formed from from 20 to 60% by weight of acrylic acid and or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth) acrylates, from 2 to 50% by weight of chain allyl ether fatty of formula (XV), and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well-known polyethylenic unsaturated copolymerizable monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, dimethacrylate of (poly) ethylene glycol, and methylene-bis-acrylamide. Among the latter, very particularly preferred are the crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) stearyl alcohol ether (Steareth 10), in particular those sold by the company ALLIED COLLOIDS under the names SALCARE SC 80 and SALCARE SC90 which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10).
-(Il) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.- (II) those comprising at least one hydrophilic unit of olefinic unsaturated carboxylic acid type, and at least one hydrophobic unit of (C 10 -C 30 ) alkyl ester type of unsaturated carboxylic acid.
De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide, carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (XVI) suivante :Preferably, these polymers are chosen from those whose hydrophilic unit of acid type, olefinic unsaturated carboxylic group corresponds to the monomer of formula (XVI) below:
CH, • OH (XVI)CH, • OH (XVI)
R1 dans laquelle, R-t désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (XVII) suivante : R 1 in which, R- t denotes H or CH 3 or C 2 H 5 , that is to say acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid units, and of which the hydrophobic unit of alkyl ester type (C 10 -C 30 ) of unsaturated carboxylic acid corresponds to the monomer of formula (XVII) below:
CH x2, : ;-, - O ^R",3 (XVII)CH x 2,:; -, - O ^ R ", 3 (XVII)
dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C1o-C30, et de préférence en C12-C22. Des esters d'alkyles (Cι0-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Parmi ce type de polymères épaississants anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) . essentiellement de l'acide acrylique,in which, R 2 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 (that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (methacrylate units), R 3 denoting an alkyl radical in C 1 -C 30 , and preferably in C 12 -C 22 . Alkyl esters (Cι 0 -C 30 ) of unsaturated carboxylic acids according to the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate , dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate. Anionic polymers of this type are for example described and prepared, according to US Pat. Nos. 3,915,921 and 4,509,949. Among this type of anionic thickening polymers with a fatty chain, use will be made more particularly of polymers formed from a mixture of monomers comprising: (i). mainly acrylic acid,
(ii) un ester de formule (XVI) décrite ci-dessus et dans laquelle- R2 désigne H ou(ii) an ester of formula (XVI) described above and in which - R 2 denotes H or
CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, (iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis- acrylamide.CH 3 , R 3 denoting an alkyl radical having from 12 to 22 carbon atoms, (iii) and a crosslinking agent, which is a well known copolymerizable polyethylene unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate , divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.
Parmi ce type de polymères épaississants anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en Cιo-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1 , et le produit vendu par la société S.E.P.P.l.C. sous la dénomination COATEX SX .Among this type of anionic thickening polymers with a fatty chain, use will be made more particularly of those consisting of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of C 10 -C alkyl acrylate. 30 (hydrophobic unit), and 0 to 6% by weight of crosslinking polymerizable monomer, or else those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of alkyl acrylate in Cιo-C 30 (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those described above. Among said polymers above, very particularly preferred according to the present invention, the products sold by the company GOODRICH under the trade names PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, and even more preferably PEMULEN TR1, and the product sold by the SEPPlC under the name COATEX SX.
-(III) les terpolymères d'anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.- (III) terpolymers of maleic anhydride / C 30 -C 38 α-olefin / alkyl maleate such as the product (copolymer maleic anhydride / C 30 -C 38 α-olefin / isopropyl maleate) sold under the name PERFORMA V 1608 by NEWPHASE TECHNOLOGIES.
-(IV) les terpolymères acryliques comprenant :- (IV) acrylic terpolymers comprising:
(a) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,β- monoéthylénique,(a) about 20% to 70% by weight of an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid,
(b) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.(b) about 20 to 80% by weight of a non-surfactant α, β-monoethylenically unsaturated monomer other than (a), (c) about 0.5 to 60% by weight of a mono-urethane nonionic which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely , an acidic terpolymer methacrylic / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate of ethoxylated behenyl alcohol (40OE) in aqueous dispersion at 25%.
-(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-ιmonoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β- monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.- (V) the copolymers comprising, among their monomers, an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an ester of α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an oxyalkylenated fatty alcohol.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide methacrylique/acrylate d'éthyie/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné.Preferably, these compounds also comprise, as monomer, an ester of α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and of C1-C4 alcohol. As an example of this type of compound, mention may be made of ACULYN 22 sold by the company ROHM and HAAS, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / oxyalkylenated stearyl methacrylate terpolymer.
Parmi les polymères à chaîne grasse de type non ionique, on choisit de préférence : -(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple :Among the polymers with a fatty chain of nonionic type, preference is given to: - (1) celluloses modified by groups comprising at least one fatty chain; as an example, we can cite:
- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements_comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL,- hydroxyethylcelluloses modified by groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups, or their mixtures, and in which the alkyl groups are preferably C 8 -C 22 , such as the product NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C 16 alkyls) sold by the company AQUALON, or the product BERMOCOLL EHM 100 sold by the company BEROL NOBEL,
- celles modifiées par des groupes poiyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.- Those modified by polyalkylene glycol groups of alkyl phenol ether, such as the product AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyethylene glycol (15) nonyl phenol ether) sold by the company AMERCHOL.
-(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.- (2) hydroxypropylguars modified by groups comprising at least one fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (C 22 alkyl chain) sold by the company LAMBERTI, the products RE210-18 (C 14 alkyl chain) and RE205 -1 (C 20 alkyl chain) sold by the company RHONE POULENC.
-(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.- (3) copolymers of vinyl pyrrolidone and hydrophobic fatty chain monomers; as an example, we can cite: - ANTARON V216 or GANEX V216 products (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer) sold by the company ISP
- les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.- ANTARON V220 or GANEX V220 products (vinylpyrrolidone / eicosene copolymer) sold by the company I.S.P.
-(4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208.- (4) copolymers of CC 6 alkyl methacrylates or acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain such as for example the methyl acrylate / oxyethylenated stearyl acrylate sold by the company GOLDSCHMIDT under the name ANTIL 208.
-(5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.- (5) copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain such as for example the polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.
-(6) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.- (6) polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences of a nature most often polyoxyethylenated and hydrophobic sequences which can be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences.
-(7) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE.- (7) polymers with an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain, such as the PURE THIX compounds offered by the company SUD-CHEMIE.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.Preferably, the polyether polyurethanes comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains, having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic block, the hydrocarbon chains being able to be pendant chains or chains at the end of hydrophilic block. In particular, it is possible that one or more hanging chains are provided. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block. The polyether polyurethanes can be multiblock in particular in the form of a triblock. The hydrophobic blocks can be at each end of the chain (for example: triblock copolymer with hydrophilic central block) or distributed both at the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These same polymers can also be in grafts or in a star. The nonionic fatty chain polyurethane polyethers can be triblock copolymers whose hydrophilic block is a polyoxyethylenated chain comprising from 50 to 1000 oxyethylenated groups. Non-ionic polyether polyurethanes contain a urethane bond between the hydrophilic sequences, hence the origin of the name.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184, l'Aculyn 44 et l'Aculyn 46 de la société ROHM & HAAS [l'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDl), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDl), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)].By extension, also included among the nonionic fatty-chain polyurethane polyethers, those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic sequences by other chemical bonds. As examples of non-ionic polyether polyurethanes with a fatty chain which can be used in the invention, it is also possible to use Rheolate 205 with urea function sold by the company RHEOX or Rheolates 208, 204 or 212, as well as Acrysol RM 184, Aculyn 44 and Aculyn 46 from the company ROHM & HAAS [ACULYN 46 is a polycondensate of polyethylene glycol containing 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis ( 4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDl), at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN 44 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDl), at 35% by weight in a mixture of propylene glycol (39 %) and water (26%)].
On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-1 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO.Mention may also be made of the product ELFACOS T210 with a C 12-1 alkyl chain and the product ELFACOS T212 with a C 18 alkyl chain from AKZO.
Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.The product DW 1206B from ROHM & HAAS with a C 20 alkyl chain and a urethane bond, offered at 20% dry matter in water, can also be used.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, leIt is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in an alcoholic medium. By way of example, such polymers include,
Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHMRheolate 255, Rheolate 278 and Rheolate 244 sold by the company RHEOX. One can also use the product DW 1206F and the DW 1206J offered by the company ROHM
& HAAS.& HAAS.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271 , 380.389The polyether polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389
(1993;.(1993 ;.
Parmi les polymères à chaîne grasse et de type cationique, on peut citer notamment les dérivés de cellulose quaternisée qui sont, en particulier, - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci,Among the fatty chain and cationic type polymers, mention may in particular be made of quaternized cellulose derivatives which are, in particular, - quaternized celluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof,
- les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci- dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyethylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C 2) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA.- quaternized hydroxyethylcelluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof. The alkyl radicals carried by the above quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses preferably contain from 8 to 30 carbon atoms. The aryl radicals preferably denote the phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups. As examples of quaternized C 8 -C 30 fatty chain quaternized alkyl hydroxyethylcelluloses, the products QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C 12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8 (C 18 alkyl) sold by the company AMERCHOL and the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C 2 alkyl) and CRODACEL QS (C18 alkyl) sold by the company CRODA.
Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool stéarylique polyoxyéthyléné(20)). Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781- 121 B ou 9492-103 proposés par la société NATIONAL STARCH.Polyacrylates with amino side groups, quaternized or not, for example have hydrophobic groups of the steareth 20 type (polyoxyethylenated stearyl alcohol (20)). As examples of polyacrylates with amino side chains, mention may be made of polymers 8781-121 B or 9492-103 offered by the company National Starch.
Parmi les polymères comportant au moins une chaîne grasse et de type amphotère, on choisit de préférence ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles% de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1 ,5 à 15 moles% et plus particulièrement encore 1 ,5 à 6 moles%, par rapport au nombre total de moles de monomères.Among the polymers comprising at least one fatty chain and of amphoteric type, preference is given to those comprising at least one non-cyclic cationic unit. More particularly still, those prepared from or comprising 1 to 20 mol% of monomer comprising a fatty chain are preferred, and preferably 1.5 to 15 mol% and more particularly still 1.5 to 6 mol%, relative to the number total moles of monomers.
Les polymères amphotères à chaîne grasse préférés selon l'invention comprennent, ou sont préparés en copolymérisant :The fatty chain amphoteric polymers preferred according to the invention comprise, or are prepared by copolymerizing:
1) au moins un monomère de formule (la) ou (Ib): R,-CH= 1) at least one monomer of formula (la) or (Ib): R, = -CH
5 dans lesquelles, R-) et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène, n est un nombre entier de 2 à 5, 0 A" est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure; __5 in which, R-) and R2, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, R3, R4 and R5, identical or different, represents a linear or branched alkyl radical having from 1 to 30 carbon atoms , Z represents an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5, 0 A "is an anion derived from an organic or mineral acid, such as a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide; __
2) au moins un monomère de formule (II) R6— CH = CR7 — COOH (II) 5 dans laquelle, RQ et Ry, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; et2) at least one monomer of formula (II) R 6 - CH = CR 7 - COOH (II) 5 in which, RQ and Ry, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical; and
3) au moins un monomère de formule (III) : Q R6-CH≈ CR7— COXRa (III) dans laquelle RQ et Ry, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et Rs désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; l'un au moins des monomères de.formule (la), (Ib) ou (III) comportant au moins une 5 chaîne grasse.3) at least one monomer of formula (III): Q R 6 -CH≈ CR 7 - COXR a (III) in which RQ and Ry, identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical, X denotes a oxygen or nitrogen atom and Rs denotes a linear or branched alkyl radical having from 1 to 30 carbon atoms; at least one of the monomers of formula (Ia), (Ib) or (III) comprising at least one fatty chain.
Les monomères de formule (la) et (Ib) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoêthylacrylate,The monomers of formula (la) and (Ib) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of: - dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl ethyl acrylate,
- le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate,- diethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethylacrylate,
- le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate,- dimethylaminopropylmethacrylate, dimethylaminopropylacrylate,
- le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide,- dimethylaminopropylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide,
ces monomères étant éventuellement quaternisés, par exemple par un halogénure d'alkyle en C-)-C4 ou un sulfate de dialkyle en C-|-C4.these monomers being optionally quaternized, for example by a C -) - C4 alkyl halide or a C- | -C4 dialkyl sulfate.
Plus particulièrement, le monomère de formule (la) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium.More particularly, the monomer of formula (la) is chosen from acrylamide-propyl trimethyl ammonium chloride and methacrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride.
Les monomères de formule (II) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique et l'acide méthyl-2 crotonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (II) est l'acide acrylique.The monomers of formula (II) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methyl crotonic acid. More particularly, the monomer of formula (II) is acrylic acid.
Les monomères de formule (III) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par des acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C- Q-C- Q.The monomers of formula (III) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of C12-C22 and more particularly C-Q-C-Q alkyl acrylates or methacrylates.
Les monomères constituant les polymères amphotères à chaîne grasse de l'invention sont de préférence déjà neutralisés et/ou quaternisés.The monomers constituting the fatty chain amphoteric polymers of the invention are preferably already neutralized and / or quaternized.
Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques est de préférence égal à environ 1.The ratio of the number of cationic charges / anionic charges is preferably equal to approximately 1.
Les polymères amphotères à chaîne grasse selon l'invention comprennent de préférence de 1 à 10 moles% du monomère comportant une chaîne grasse (monomère de formule (la), (Ib) ou (III)), et de préférence de 1 ,5 à 6 moles % .The fatty-chain amphoteric polymers according to the invention preferably comprise from 1 to 10 mol% of the monomer comprising a fatty chain (monomer of formula (la), (Ib) or (III)), and preferably from 1.5 to 6 moles%.
Les poids moléculaires moyens en poids des polymères amphotères à chaîne grasse selon l'invention peuvent varier de 500 à 50.000.000 et sont de préférence compris entre 10.000 et 5 000 000. Les polymères amphotères à chaîne grasse selon l'invention peuvent également contenir d'autre monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1-C4.The weight average molecular weights of the fatty chain amphoteric polymers according to the invention can vary from 500 to 50,000,000 and are preferably between 10,000 and 5,000,000. The fatty-chain amphoteric polymers according to the invention can also contain other monomers such as nonionic monomers and in particular such as C1-C4 alkyl acrylates or methacrylates.
Des polymères amphotères à chaîne grasse selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO9844012.Amphoteric fatty chain polymers according to the invention are for example described and prepared in patent application WO9844012.
Parmi les polymères amphotères à chaîne grasse selon l'invention, on préfère les copolymères acide acrylique/chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium/ méthacrylate de stéaryle.Among the amphoteric polymers with a fatty chain according to the invention, the acrylic acid / (meth) acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride / stearyl methacrylate copolymers are preferred.
La composition de décoloration, conforme à l'invention, peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la décoloration des cheveux.The bleaching composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for bleaching the hair.
Adjuvants :Adjuvants:
Parmi ces adjuvants, les agents tensioactifs peuvent être présents et être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, au sein des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques.Among these adjuvants, the surfactants can be present and can be indifferently chosen, alone or in mixtures, within anionic, amphoteric, nonionic, zwitterionic and cationic surfactants.
Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants :The surfactants which are suitable for carrying out the present invention are in particular the following:
(i) Tensioactif(s) anionique(s :(i) Anionic surfactant (s):
A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'aminés, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonat.es, α-oléfine-sulfonates, paraffine-suifonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacetates ; les acyl(C6-C24) sarcosinates et les acyl(C6-C2 ) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alky!(C6-C2 )aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges.By way of example of anionic surfactants which can be used, alone or as mixtures, in the context of the present invention, there may be mentioned in particular (non-limiting list) the salts (in particular alkaline salts, in particular sodium salts, ammonium salts, amine salts, amino alcohol salts or magnesium salts) of the following compounds: alkylsulphates, alkylethersulphates, alkylamidoethersulphates, alkylarylpolyethersulphates, monoglycerides sulphates; alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, α-olefin-sulfonates, paraffin-sulfonates; alkyl (C 6 -C 24) sulfosuccinates, alkyl (C 6 -C 24) éthersulfosuccinates, alkyl (C 6 -C 2 4) amidesulfosuccinates; (C 6 -C 24 ) alkyl sulfoacetates; acyl (C 6 -C 24 ) sarcosinates and acyl (C 6 -C 2 ) glutamates. You can also use esters alkyl (C 6 -C 24 ) carboxylic polyglycosides such as alkylglucoside citrates, alkylpolyglycoside tartrate and alkylpolyglycoside sulfosuccinates., alkylsulfosuccinamates; acylisethionates and N-acyltaurates, the alkyl or acyl radical of all these different compounds preferably containing from 12 to 20 carbon atoms, and the aryl radical preferably denoting a phenyl or benzyl group. Among the anionic surfactants which can still be used, mention may also be made of the salts of fatty acids such as the salts of oleic, ricinoleic, palmitic, stearic acids, coconut oil or hydrogenated coconut oil acids; acyl-lactylates whose acyl radical contains 8 to 20 carbon atoms. It is also possible to use alkyl D galactoside uronic acids and their salts, polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 ) alkyl ether acids, poly (C 6 -C 2 ) alkyl aryl ether polyoxyalkylenated carboxylic acids, alkyl acids ( C 6 -C 24 ) polyoxyalkylenated carboxylic amido ether and their salts, in particular those comprising from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene, and their mixtures.
(ii) Tensioactif(s) non ionigue(s) :(ii) Non-ionic surfactant (s):
Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991 , pp 116-178) et leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1 ,5 à 4 ; les aminés grasses polyéthoxylées ayant de préférence. 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl (C-jn-C-^) aminés ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensio-actifs non-ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention.Non-ionic surfactants are also well known compounds per se (see in particular in this regard "Handbook of Surfactants" by MR PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) and their nature is not, in the context of the present invention, critical. Thus, they can in particular be chosen from (nonlimiting list) alcohols, alpha-diols, alkylphenols or polyethoxylated, polypropoxylated fatty acids, having a fatty chain comprising for example 8 to 18 carbon atoms, the number of oxide groups ethylene or propylene oxide which may range in particular from 2 to 50. Mention may also be made of copolymers of ethylene oxide and of propylene, condensates of ethylene oxide and of propylene on fatty alcohols; polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 moles of ethylene oxide, polyglycerolated fatty amides comprising on average 1 to 5 glycerol groups and in particular 1, 5 to 4; polyethoxylated fatty amines preferably having. 2 to 30 moles of ethylene oxide; esters of oxyethylenated sorbitan fatty acids having from 2 to 30 moles of ethylene oxide; sucrose fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, alkylpolyglycosides, N-alkyl glucamine derivatives, amine oxides such as alkyl (C- j nC- ^) oxides or N-acylaminopropylmorpholine oxides. It will be noted that the alkylpolyglycosides constitute nonionic surfactants which are particularly well within the scope of the present invention.
(iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) :(iii) Amphoteric or zwitterionic surfactant (s):
Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'aminés secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaï.nes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C-j-Cg) bétaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C-J-CQ) sulfobétaïnes.Amphoteric or zwitterionic surfactants, the nature of which is not critical in the context of the present invention, may in particular be (non-limiting list) derivatives of aliphatic secondary or tertiary amines, in which the aliphatic radical is a chain linear or branched having 8 to 18 carbon atoms and containing at least one water-soluble anionic group (for example carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate); mention may also be made of the (C8-C20) alkyl betaines, the sulfobetaines, the (C8-C20) alkyl amidoalkyl (C-j-Cg) betaines or the (C8-C20) amidoalkyl (C-J-CQ) alkyl sulfobetaines.
Parmi les dérivés d'aminés, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, -sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives :Among the amine derivatives, mention may be made of the products sold under the name Miranol, as described in patents US-2,528,378 and US-2,781,354 and classified in the CTFA dictionary, 3rd edition, 1982, Amphocarboxyglycinates and Amphocarboxypropionates names of respective structures:
R34 -CONHCH2CH2 -N(R35)(R36)(CH2COO-) dans laquelle : R34 désigne un radical alkyle d'un acide R34-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R35 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R36 un groupement carboxyméthyle ; etR34 -CONHCH 2 CH 2 -N (R35) (R 36 ) (CH 2 COO-) in which: R34 denotes an alkyl radical of an acid R34-COOH present in hydrolyzed coconut oil, a heptyl, nonyl radical or undecyl, R35 denotes a beta-hydroxyethyl group and R36 denotes a carboxymethyl group; and
R34'-CONHCH2CH2-N(B)(C) dans laquelle :R34'-CONHCH 2 CH 2 -N (B) (C) in which:
B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)2 -Y', avec z = 1 ou 2,B represents -CH2CH2OX ', C represents - (CH2) 2 -Y', with z = 1 or 2,
X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogèneX 'denotes the group -CH2CH2-COOH or a hydrogen atom
Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - SO3HY 'denotes -COOH or the radical -CH 2 - CHOH - SO3H
R34' désigne un radical alkyle d'un acide R3y -COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en Cy, Cg, C-^ ou C13, un radical alkyle en C-|y et sa forme iso, un radical C-| insaturé, Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Djsodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Coco- amphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylampho- dipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE.R34 'denotes an alkyl radical of an acid R3y -COOH present in coconut oil or in hydrolyzed linseed oil, an alkyl radical, in particular in Cy, Cg, C- ^ or C13, a C alkyl radical - | y and its iso form, a radical C- | unsaturated These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Djsodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Coco- amphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionphpropiodopropatephodipropatephodipropionphodipropionphodipropionphpropiodinepropylphionipropionophodipropionphionipropate . By way of example, mention may be made of the cocoamphodiacetate sold under the trade name MIRANOL® C2M concentrated by the company RHODIA CHIMIE.
(iv) Tensioactifs cationiques(iv) Cationic surfactants
Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'aminés à caractère cationique.Among the cationic surfactants that may be mentioned in particular (nonlimiting list): the salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium; imidazoline derivatives; or amine oxides of a cationic nature.
Les quantités d'agents tensioactifs présents dans la composition prête à l'emploi selon l'invention peuvent varier de 0,01 à 40% et de préférence de 0,1 à 30% du poids total de la composition.The amounts of surfactants present in the ready-to-use composition according to the invention can vary from 0.01 to 40% and preferably from 0.1 to 30% of the total weight of the composition.
D'autres adjuvants peuvent également être présents et parmi eux, des polymères conditionneurs non-ioniques, anioniques, amphotères, zwittérioniques et cationiques, ou leurs mélanges, et de préférence des polymères substantifs cationiques ou amphotères.Other adjuvants may also be present and among them, nonionic, anionic, amphoteric, zwitterionic and cationic conditioning polymers, or their mixtures, and preferably cationic or amphoteric substantive polymers.
Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polymères utilisés conformément à l'invention est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation par colorant acide Red 80). Polymères substantifs cationiques :The substantive nature (that is to say the ability to deposit on the hair) of the polymers used in accordance with the invention is conventionally determined by means of the test described by Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 to 278 (development by acid dye Red 80). Cationic substantive polymers:
Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et ou des groupements ionisables en groupements cationiques.Within the meaning of the present invention, the expression “cationic polymer” designates any polymer containing cationic groups and or groups ionizable into cationic groups.
Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611 , 2 470 596 et 2 519 863.The cationic polymers which can be used in accordance with the present invention can be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair, namely in particular those described in patent application EP-A-337 354 and in French patents FR- 2,270,846, 2,383,660, 2,598,611, 2,470,596 and 2,519,863.
Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements aminé primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.The preferred cationic polymers are chosen from those which contain units comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups which can either be part of the main polymer chain or be carried by a lateral substituent directly connected thereto.
Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.10e environ.The cationic polymers used generally have a number-average molecular mass of between 500 and 5.10 6 approximately, and preferably between 10 3 and 3.10 e approximately.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer :Among the cationic polymers, mention may more particularly be made of polymers of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type. These are known products. They are described in particular in French patents 2,505,348 or 2,542,997. Among the said polymers, there may be mentioned:
(1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (II), (III) ou (IV) suivantes: (1) Homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the units of formulas (I), (II), (III) or (IV):
dans lesquelles: in which:
R3 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;R3, identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 radical;
A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, Rg, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;A, identical or different, represent an alkyl group, linear or branched, from 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group from 1 to 4 carbon atoms; R4, R5, Rg, identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical and preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms;
R-| et R2 , identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle;R | and R2, which may be identical or different, represent hydrogen or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms and preferably methyl or ethyl;
X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide.
Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C-1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer :The polymers of family (1) may also contain one or more units deriving from comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones, acrylamides, acrylamides and substituted methacrylamides on nitrogen with lower alkyls (C-1-C4), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters. Thus, among these polymers of family (1), there may be mentioned:
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,- copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl hologenide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,the copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described for example in patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,- the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium ammonium methosulfate sold under the name RETEN by the company Hercules,
- les copolymères vinylpyrrolidone. / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,- vinylpyrrolidone copolymers. / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate, quaternized or not, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the company ISP such as for example "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755" or else the products called "COPOLYMER 845, 958 and 937" . These polymers are described in detail in French patents 2,077,143 and 2,393,573,
- les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,- dimethyl amino ethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP,
- - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP,- the vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyl dimethylamine copolymer sold in particular under the name STYLEZE CC 10 by ISP,
- et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP .- and vinylpyrrolidone / methacrylamide dimethylaminopropyl quaternized copolymers such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP.
(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium . quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium . (3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyethyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.(2) Derivatives of cellulose ethers containing ammonium groups. quaternary described in French patent 1,492,597, and in particular the polymers marketed under the names "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) or "LR" (LR 400, LR 30M) by the Union Carbide Corporation. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose having reacted with an epoxide substituted by a trimethylammonium group. (3) Cationic cellulose derivatives such as cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described in particular in US Pat. No. 4,131,576, such as hydroxyalkyl celluloses, such as hydroxymethyl- , hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyl trimethylammonium, of methacrylmidopropyl trimethylammonium, of dimethyl-diallylammonium. The marketed products meeting this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat L 200" and "Celquat H 100" by the National Starch Company.
(4) Les polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.(4) The cationic polysaccharides described more particularly in US patents 3,589,578 and 4,031,307 such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups. Guar gums modified with a salt (eg chloride) of 2,3-epoxypropyl trimethylammonium are used, for example.
De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL.Such products are marketed in particular under the trade names of JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR C162 by the company MEYHALL.
(5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quatemisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361.(5) Polymers consisting of piperazinyl units and divalent alkylene or hydroxyalkylene radicals with straight or branched chains, optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen atoms or by aromatic or heterocyclic rings, as well as the products of oxidation and / or quaternization of these polymers. Such polymers are described in particular in French patents 2,162,025 and 2,280,361.
(6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis- halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement aminé du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions aminés tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 .(6) Water-soluble polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides can be crosslinked with an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-halide of alkyl or also with an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, an alkyl bis-halide, d 'an epilhalohydrin, a diepoxide or a bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 mol per amino group of the polyaminoamide; these polyaminoamides can be alkylated or if they contain one or more tertiary amine functions, quaternized. Such polymers are described in particular in French patents 2,252,840 and 2,368,508.
(7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique- diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.(7) Polyaminoamide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation by bifunctional agents. Mention may be made, for example, of the adipic acid-diacoylaminohydroxyalkoyldialoylene triamine polymers in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl, propyl. Such polymers are described in particular in French patent 1,583,363. Among these derivatives, there may be mentioned more particularly the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz.
(8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements aminé primaire et au moins un groupement aminé secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement aminé secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.(8) The polymers obtained by reaction of a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon atoms. The molar ratio between the polyalkylene polylamine and the dicarboxylic acid being between 0.8: 1 and 1.4: 1; the resulting polyaminoamide being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amino group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1.8: 1. Such polymers are described in particular in the patents American 3,227,615 and 2,961,347. Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. or else under the name of "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules in the case of the adipic acid copolymer / epoxypropyl / diethylenetriamine.
(9) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl aminé ou de dialkyl diailyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : (9) Cyclo-polymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diailyl ammonium such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (V) or (VI):
formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1 , la somme k + 1 étant égale à 1 ; Rg désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; Ry et RQ, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C-J-C4), ou Ry et Rg peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Ry et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y' est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.formulas in which k and t are equal to 0 or 1, the sum k + 1 being equal to 1; Rg denotes a hydrogen atom or a methyl radical; Ry and RQ, independently of each other, denote an alkyl group having from 1 to 22 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a lower amidoalkyl group (CJ -C4), where Ry and Rg can denote, jointly with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; Ry and R8 independently of one another preferably denote an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms; Y ' is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are described in particular in French patent 2,080,759 and in its certificate of addition 2,190,406.
Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société Calgon (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550".Among the polymers defined above, there may be mentioned more particularly the homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride sold under the name "Merquat 100" by the company Calgon (and its low molecular weight average counterparts) and the chloride chloride copolymers diallyldimethylammonium and acrylamide marketed under the name "MERQUAT 550".
(10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : ^10 ^12(10) The quaternary diammonium polymer containing recurring units corresponding to the formula: ^ 10 ^ 12
— N+ -A. - N+- B. — (VII)- N + -A. - N + - B. - (VII)
I _ ι _I _ ι _
^11 X ^13 X formule (VII) dans laquelle :^ 11 X ^ 13 X formula (VII) in which:
R10- R11 - R1 et R13> identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R-|n, R-H , R-|2 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R-J Q, R11. Rl2 et R13 représentent un radical alkyle en C<|-Cβ linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -ÇO-O- R-14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; R 10- R 11 - R 1 and R 13 > identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals containing from 1 to 20 carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or else R- | n, RH, R- | 2 and R13, together or separately, constitute with the nitrogen atoms to which they are attached heterocycles possibly containing a second heteroatom other than nitrogen or else RJ Q, R11. Rl2 and R 13 represent a linear or branched C <| -Cβ alkyl radical substituted by a nitrile, ester, acyl, amide group or -ÇO-O- R-14-D or -CO-NH- R14-D where R14 is an alkylene and D a quaternary ammonium group;
A1 et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, etA1 and B1 represent polymethylenic groups containing from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, linked to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms of oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and
X" désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1 , R-jo et R<|2 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-X " denotes an anion derived from a mineral or organic acid; A1, R-jo and R <| 2 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; moreover if A1 denotes an alkylene radical or linear or branched, saturated or unsaturated hydroxyalkylene, B1 can also denote a group - (CH2) n-CO-D-OC- (CH2) n- in which D denotes: a) a glycol residue of formula: -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas: - (CH 2 -CH 2 -O) x-CH2-CH 2 -
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent- [CH2-CH (CH3) -O] y-CH 2 -CH (CH 3 ) - where x and y denote an integer from 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or else the bivalent radical
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- . De préférence, X' est un anion tel que le chlorure ou le bromure.-CH2-CH2-SS-CH2-CH2-; d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-. Preferably, X ' is an anion such as chloride or bromide.
Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.These polymers have a number average molecular weight generally between 1000 and 100,000.
Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330,Polymers of this type are described in particular in French patents 2,320,330,
2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853,2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 and 2,413,907 and the US patents 2,273,780, 2,375,853,
2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432,2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432,
3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945 and
4.027.020.4027020.
On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante:It is possible to use more particularly the polymers which consist of recurring units corresponding to the following formula (VIII):
dans laquelle R-J Q, R-J I , -|2 t R13, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X" est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. in which RJ Q, RJ I, - | 2 t R 13, identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms approximately, n and p are whole numbers varying from 2 to 20 approximately and, X " is an anion derived from a mineral or organic acid.
(11) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) :(11) Quaternary polyammonium polymers consisting of recurring units of formula (IX):
4- (IX) 4- (IX)
dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r -CO- dans lequel r désigne un nombre égal àin which p denotes an integer varying from 1 to 6 approximately, D may be zero or may represent a group - (CH2) r -CO- in which r denotes a number equal to
4 ou à 7, X" est un anion ; De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.4 or 7, X "is an anion; Such polymers can be prepared according to the methods described in US Pat. Nos. 4,157,388, 4,702,906, 4,719,282. They are described in particular in patent application EP-A-122 324.
Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol.Among them, there may be mentioned, for example, the products "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" and "Mirapol 175" sold by the company Miranol.
(12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.(12) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole such as for example the products marketed under the names Luviquat FC 905, FC 550 and FC 370 by the company B.A.S.F.
(13) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA.(13) Polyamines such as Polyquart H sold by HENKEL, referenced under the name of "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" in the CTFA dictionary.
(14) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C-j-C4) trialkyl(C-]-(14) Crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C-j-C4) trialkyl (C -] - salts
C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quatemisé par le chlorure de méthyle, -ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quatemisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE® SC 92 " par la Société ALLIED COLLOIDS. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société ALLIED COLLOIDS.C4) ammonium such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethylmethacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethylmethacrylate quaternized with methyl chloride, homo or copolymerization being followed by crosslinking by an olefinically unsaturated compound, in particular methylene bis acrylamide. A crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) can more particularly be used in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name of "SALCARE® SC 92" by the company ALLIED COLLOIDS. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyl trimethylammonium chloride containing approximately 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are marketed under the names of "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company ALLIED COLLOIDS.
D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les polymères des familles (1), (9), (10) (11) et (14) et encore plus préférentiellement les polymères aux motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes :Other cationic polymers which can be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, polyamine and epichlorohydrin condensates, quaternary polyureylenes and chitin derivatives. Among all the cationic polymers capable of being used in the context of the present invention, it is preferred to use the polymers of families (1), (9), (10) (11) and (14) and even more preferably the polymers with recurring units of formulas (W) and (U) below:
CH, CH,CH, CH,
{- N±- (CH2)3 -N+-(CH2)6 (W){- N ± - (CH 2 ) 3 -N + - (CH 2 ) 6 (W)
CI- | cι-CI- | cι-
CH3 CH3 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900;CH 3 CH 3 and in particular those whose molecular weight, determined by gel permeation chromatography, is between 9500 and 9900;
CH3 C2H5 CH 3 C 2 H 5
{- NX- (CH2)3-Η+-HCH2)3 (U){- NX- (CH 2 ) 3 -Η + -HCH 2 ) 3 (U)
Bι~ i Br-Bι ~ i Br-
-j g CH3 C2H5 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200.-jg CH 3 C 2 H 5 and in particular those whose molecular weight, determined by gel permeation chromatography, is approximately 1200.
La concentration en polymère substantif cationique dans la composition selon la 15 présente invention peut varier de 0,01 à 10%) en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%.The concentration of cationic substantive polymer in the composition according to the present invention can vary from 0.01 to 10%) by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.05 to 5% and even more preferably from 0 , 1 to 3%.
Polymères substantifs amphotères :Amphoteric substantive polymers:
20 Les polymères amphotères utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs K et M répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où K désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et M désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bienThe amphoteric polymers which can be used in accordance with the present invention can be chosen from polymers comprising K and M units distributed statistically in the polymer chain, where K denotes a unit derived from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and M denotes a unit derived from an acidic monomer comprising one or more carboxylic or sulphonic groups, or else
25 K et M peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; K et M peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements aminé primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements aminé porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien K et M font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène α,β-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements aminé primaire ou secondaire.K and M can denote groups deriving from zwitterionic monomers of carboxybetaines or sulfobetaines; K and M can also denote a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group linked via a hydrocarbon radical, or although K and M form part of a chain of a polymer with an α, β-dicarboxylic ethylene unit, one of the carboxyl groups of which has been reacted with a polyamine comprising one or more primary or secondary amine groups.
Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :The amphoteric polymers corresponding to the definition given above which are more particularly preferred are chosen from the following polymers:
(1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. On peut également citer le copolymère acrylate de sodium / chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium vendu sous la dénomination POLYQUART KE 3033 par la Société HENKEL.(1) The polymers resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound carrying a carboxylic group such as more particularly acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, alpha-chloroacrylic acid, and of a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom such as more particularly the dialkylaminoalkylmethacrylate and acrylate, the dialkylaminoalkylmethacrylamide and acrylamide. Such compounds are described in US Pat. No. 3,836,537. Mention may also be made of the sodium acrylate / acrylamide propyl trimethyl ammonium chloride copolymer sold under the name Polyquart KE 3033 by the company Henkel.
Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de diméthyldiallylammonium. Les copolymères d'acide acrylique et de ce dernier monomère sont proposés sous les appelations MERQUAT 280, MERQUAT 295 et MERQUAT PLUS 3330 par la société CALGON.The vinyl compound can also be a dialkyldiallylammonium salt such as dimethyldiallylammonium chloride. The copolymers of acrylic acid and of the latter monomer are offered under the names MERQUAT 280, MERQUAT 295 and MERQUAT PLUS 3330 by the company CALGON.
(2) Les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants aminé primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quatemisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl-acrylamide, le N-tertiooctyl-acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N- dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.(2) Polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on nitrogen by an alkyl radical, b) from at least one acidic comonomer containing one or more carboxylic groups reactants, and c) at least one basic comonomer such as esters with primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituents of acrylic and methacrylic acids and the product of quaternization of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate. The N-substituted acrylamides or methacrylamides which are more particularly preferred according to the invention are groups whose alkyl radicals contain from 2 to 12 carbon atoms and more particularly N-ethylacrylamide, N-tertiobutyl-acrylamide, N-tertiooctyl-acrylamide , N-octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and the corresponding methacrylamides.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maiéique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maiéique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH.The acid comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, mayic, fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of mayic or fumaric acids or anhydrides. The preferred basic comonomers are aminoethyl, butyl aminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl, N-tert-butylaminoethyl methacrylates. Copolymers are particularly used, the name CTFA (4th Ed., 1991) being Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer such as the products sold under the name AMPHOMER or LOVOCRYL 47 by the company NATIONAL STARCH.
(3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale :(3) Crosslinked and alkylated polyaminoamides partially or totally derived from polyaminoamides of general formula:
dans laquelle R-19 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une aminé bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis- primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radicalin which R-19 represents a divalent radical derived from a saturated dicarboxylic acid, from a mono or dicarboxylic acid with ethylene double bond, from an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atoms of these acids or a radical derived from the addition of any of said acids with an amin e bis-primary or bis-secondary, and Z denotes a radical of a polyalkylene polyamine bis-primary, mono- or bis-secondary and preferably represents : a) in the proportions of 60 to 100 mol%, the radical
où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (XI) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthyiènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine : c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)β-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement aminé du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. where x = 2 and p = 2 or 3, or else x = 3 and p = 2 this radical deriving from diethylene triamine, triethylene tetraamine or dipropylene triamine; b) in the proportions of 0 to 40 mol% the radical (XI) above, in which x = 2 and p = 1 and which derives from ethylenediamine, or the radical deriving from piperazine: c) in the proportions of 0 to 20 mol% of the radical -NH- (CH2) β-NH- derived from hexamethylenediamine, these polyaminoamines being crosslinked by addition of a bifunctional crosslinking agent chosen from epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, bis unsaturated derivatives, using 0.025 to 0.35 mole of crosslinking agent by amino group of the polyaminoamide and alkylated by the action of acrylic acid, chloracetic acid or an alkane sultone or their salts. The saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic, trimethyl-2,2,4-adipic acid and trimethyl-2,4,4-adipic, terephthalic acid, ethylenic double bond such as for example acrylic, methacrylic, itaconic acids.
Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation. sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.The alkanesultones used in alkylation. are preferably propane or butane sultone, the salts of the alkylating agents are preferably the sodium or potassium salts.
(4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule :(4) Polymers comprising zwitterionic units of formula:
dans laquelle R20 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R21 et R22 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R23 et R24 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R23 et R24 ne dépasse pas 10. in which R20 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group, y and z represent an integer from 1 to 3, R21 and R22 represent a hydrogen, methyl, ethyl or propyl atom, R23 and R24 represent a hydrogen atom or an alkyl radical such that the sum of the carbon atoms in R23 and R24 does not exceed 10.
Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoethyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de butyle / méthacrylate de diméthylcarboxyméthylammonio-éthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ.The polymers comprising such units may also contain units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate. By way of example, there may be mentioned the copolymer of butyl methacrylate / dimethylcarboxymethylammonioethyl methacrylate such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by the company SANDOZ.
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (XIII), (XIV), (XV) suivantes :(5) polymers derived from chitosan comprising monomer units corresponding to formulas (XIII), (XIV), (XV) below:
(XV) le motif (XIII) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (XIV) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (XV) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (XV), R25 représente un radical de formule :(XV) the motif (XIII) being present in proportions of between 0 and 30%, the motif (XIV) in proportions of between 5 and 50% and the motif (XV) in proportions of between 30 and 90%, it being understood that in this motif (XV), R 25 represents a radical of formula:
dans laquelle q désigne zéro ou 1 ; si q=0, R2β, R27 et R28. identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un . reste monoalcoyiamine ou un reste dialcoyiamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes aminé, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R26, R27 et R28 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R2 , R27 et R28 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. Des polymères de ce type plus particulièrement préférés comportent de 0 à 20% en poids de motifs (XIII), de 40 à 50% en poids de motifs (XIV), et de 40 à 50% en poids de motifs (XV) dans lequel R25 désigne le radical -CH2-CH2- ; in which q denotes zero or 1; if q = 0, R2β, R27 and R28. identical or different, each represents a hydrogen atom, a methyl, hydroxyl, acetoxy or amino residue, one. monoalkoyiamine residue or a dialkoyiamine residue optionally interrupted by one or more nitrogen atoms and / or optionally substituted by one or more amino, hydroxyl, carboxyl, alkylthio, sulfonic group, an alkylthio residue in which the alkyl group carries an amino residue, the at least one of the radicals R26, R27 and R28 being in this case a hydrogen atom; or if q = 1, R2, R27 and R28 each represent a hydrogen atom, as well as the salts formed by these compounds with bases or acids. More particularly preferred polymers of this type comprise from 0 to 20% by weight of units (XIII), from 40 to 50% by weight of units (XIV), and from 40 to 50% by weight of units (XV) in which R25 denotes the radical -CH2-CH2-;
(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le(6) Polymers derived from the N-carboxyalkylation of chitosan, such as
N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER.N-carboxymethyl chitosan or N-carboxybutyl chitosan sold under the name "EVALSAN" by the company JAN DEKKER.
(7) Les polymères répondant à la formule générale (XI) tels que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366 :(7) The polymers corresponding to the general formula (XI) such as those described for example in French patent 1,400,366:
dans laquelle R29 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R30 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R3I désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R32 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule -R33-N(R3-|)2, R33 représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R31 ayant les significations mentionnées ci- dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone; in which R29 represents a hydrogen atom, a CH3O radical, CH3CH2O, phenyl, R30 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl, R3I denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl, R32 denotes a lower alkyl radical such as methyl, ethyl or a radical corresponding to the formula -R33-N (R3- |) 2, R33 representing a group -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2- CH (CH3) -, R31 having the meanings mentioned above, as well as the higher homologs of these radicals and containing up to 6 carbon atoms;
r est tel que le poids moléculaire est compris entre 500 et 6000000 et de préférence entre 1000 et 1000000. (8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule :r is such that the molecular weight is between 500 and 6,000,000 and preferably between 1,000 and 1,000,000. (8) Amphoteric polymers of the -DXDX- type chosen from: a) the polymers obtained by the action of chloracetic acid or sodium chloroacetate on the compounds comprising at least one unit of formula:
-D-X-D-X-D- (XVII) où D désigne un radical-D-X-D-X-D- (XVII) where D denotes a radical
et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; lés atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'aminé, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne ; b) les polymères de formule : and X denotes the symbol E or E ', E or E', which are identical or different, denote a bivalent radical which is an alkylene radical with a straight or branched chain containing up to 7 carbon atoms in the main chain unsubstituted or substituted by groups hydroxyl and may also contain oxygen, nitrogen, sulfur atoms, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkenylamine groups, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide, alcohol, ester and / or urethane; b) polymers of formula:
-D-X-D-X- (XVIII) où D désigne un radical-D-X-D-X- (XVIII) where D denotes a radical
\ / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.\ / and X denotes the symbol E or E 'and at least once E'; E having the meaning indicated above and E 'is a bivalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or not by one or more hydroxyl radicals and comprising a or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an alkyl chain optionally interrupted by an oxygen atom and necessarily having one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betainized by reaction with chloracetic acid or sodium chloracetate.
(9) Les copolymères alkyl(Cι-C5)vinyléther / anhydride maiéique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N- dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.(9) The alkyl (Cι-C5) vinyl ether / mayic anhydride copolymers partially modified by semiamidification with an N, N-dialkylaminoalkylamine such as N, N-dimethylaminopropylamine or by semiesterification with an N, N-dialcanolamine. These copolymers can also contain other vinyl comonomers such as vinylcaprolactam.
Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (1).The amphoteric polymers which are particularly preferred according to the invention are those of the family (1).
Selon l'invention, le ou les polymères substantifs amphotères peuvent représenter de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 % à 3 % en poids, du poids total de la composition.According to the invention, the amphoteric substantive polymer (s) can represent from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.05% to 5% by weight, and even more preferably from 0.1% to 3% by weight. weight, the total weight of the composition.
D'autres adjuvants, tels que des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des agents dispersants, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des huiles minérales ou végétales, des cires, des vitamines, peuvent également être présents dans la composition de décoloration selon l'invention.Other adjuvants, such as penetrating agents, sequestering agents, perfumes, dispersing agents, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents, mineral or vegetable oils, waxes, vitamins, can also be present in the bleaching composition according to the invention.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de décoloration, conforme à l'invention, ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the bleaching composition according to the invention are not, or not substantially, altered by the planned addition (s).
La composition conforme à l'invention, peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de solutions, d'é ulsions, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés sous forme de mousses, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une décoloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.The composition in accordance with the invention can be in various forms, such as in the form of solutions, solutions, creams, gels, optionally pressurized in the form of foams, or in any other form suitable for producing a bleaching of keratin fibers, and in particular of human hair.
Elle peut être obtenue par mélange extemporané au moment de l'emploi, soit (a)d'une composition anhydre contenant au moins un système décolorant tel que défini ci-avant, et d'une composition aqueuse à pH acide, soit (b)de deux compositions aqueuses dont une contient au moins un acide sulfinique ou l'un de ses sels à pH acide ou alcalin, l'autre au moins un acide alpha-oxocarboxylique ou l'un de ses sels à pH acide, soit (c)d'une composition anhydre contenant au moins un acide sulfinique ou l'un de ses sels et d'une composition aqueuse contenant au moins un acide alpha- oxocarboxylique ou l'un de ses sels à pH acide, soit (d) d'une composition anhydre contenant au moins un acide alpha-oxocarboxylique ou l'un de ses sels et d'une composition aqueuse contenant au moins un acide sulfinique ou l'un de ses sels à pH acide ou alcalin.It can be obtained by extemporaneous mixing at the time of use, either (a) of an anhydrous composition containing at least one bleaching system as defined above, and of an aqueous composition at acid pH, or (b) of two aqueous compositions, one of which contains at least one sulfinic acid or one of its salts at acid or alkaline pH, the other at least one alpha-oxocarboxylic acid or one of its salts at acid pH, either (c) an anhydrous composition containing at least one sulfinic acid or one of its salts and an aqueous composition containing at least one alpha-oxocarboxylic acid or one of its salts at acid pH, either (d) of a anhydrous composition containing at least one alpha-oxocarboxylic acid or one of its salts and a aqueous composition containing at least one sulfinic acid or one of its salts at acid or alkaline pH.
De préférence, selon la présente invention, la composition de décoloration à pH acide est obtenue par mélange extemporané au moment de l'emploi, de deux compositions aqueuses, dont l'une contient au moins un acide sulfinique ou l'un de ses sels à pH acide ou alcalin, et l'autre au moins un acide alpha-oxocarboxylique ou l'un de ses sels à pH acide.Preferably, according to the present invention, the bleaching composition at acidic pH is obtained by extemporaneous mixing at the time of use, of two aqueous compositions, one of which contains at least one sulfinic acid or one of its salts. acid or alkaline pH, and the other at least one alpha-oxocarboxylic acid or one of its salts at acid pH.
Plus particulièrement encore, selon la présente invention, la composition de décoloration à pH acide est obtenue par mélange extemporané au moment de l'emploi, de deux compositions aqueuses, dont l'une contient au moins l'hydroxyméthanesulfinate de sodium à pH alcalin, et l'autre au moins l'acide alpha- cétoglutarique à pH acide.More particularly still, according to the present invention, the bleaching composition at acidic pH is obtained by extemporaneous mixing at the time of use, of two aqueous compositions, one of which contains at least sodium hydroxymethanesulfinate at alkaline pH, and the other at least alpha-ketoglutaric acid at acidic pH.
Selon le procédé de décoloration, on applique sur les fibres teintes, à une température d'application comprise entre la température ambiante et 80°C, au moins une composition de décoloration telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour dégrader partiellement ou totalement la coloration née de la teinture oxydante ou non oxydante des fibres kératiniques. Les fibres sont ensuite rincées, ou éventuellement lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Consécutivement au rinçage après shampooing et de façon préférentielle, on procède à une étape de neutralisation du réducteur éventuellement restant en appliquant sur les fibres une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Les fibres sont ensuite rincées, shampooinées, rincées à nouveau puis séchées.According to the bleaching process, at least one bleaching composition as defined above is applied to the dyed fibers, at an application temperature between room temperature and 80 ° C., for a time sufficient to partially or completely degrade the color. coloration born from the oxidative or non-oxidative dye of keratin fibers. The fibers are then rinsed, or optionally washed with shampoo, rinsed again and then dried. Subsequently to the rinsing after shampooing and preferably, a step of neutralization of the reducing agent possibly remaining is carried out by applying to the fibers an aqueous composition of hydrogen peroxide. The fibers are then rinsed, shampooed, rinsed again and then dried.
La température d'application est de préférence comprise entre la température ambiante et 60°C et encore plus préférentiellement entre 35°C et 50°C.The application temperature is preferably between room temperature and 60 ° C and even more preferably between 35 ° C and 50 ° C.
Le temps suffisant au développement de la décoloration des fibres kératiniques est généralement compris entre 1 et 60 minutes et encore plus précisément entre 5 et 30 minutes.The time sufficient for the development of discoloration of keratin fibers is generally between 1 and 60 minutes and even more precisely between 5 and 30 minutes.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. Dans ces exemples, on a évalué la performance de la décoloration selon l'invention en mesurant la décoloration ΔE des cheveux à l'aide d'un colorimètre MINOLTA CM 2002 dans le système international CIE L*a*b*.The examples which follow are intended to illustrate the invention without however limiting its scope. In these examples, the performance of the bleaching according to the invention was evaluated by measuring the bleaching ΔE of the hair using a MINOLTA CM 2002 colorimeter in the international CIE L * a * b * system .
Selon ce système, plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense [L*=0 est noir; L*=100 est blanc]. a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert/rouge (+a* est rouge, -a* est vert)) et b* l'axe de couleur bleu/jaune (+b* est jaune et - b* est bleu). Des valeurs proches de zéro pour a* et b* correspondent à des nuances grises.According to this system, the higher the value of L, the lighter or less intense the color. Conversely, the lower the value of L, the darker or very intense the color [L * = 0 is black; L * = 100 is white]. a * and b * indicate two color axes, a * indicates the green / red color axis (+ a * is red, -a * is green)) and b * the blue / yellow color axis (+ b * is yellow and - b * is blue). Values close to zero for a * and b * correspond to gray shades.
La décoloration ΔE est calculée en appliquant l'équation suivante :The discoloration ΔE is calculated by applying the following equation:
ΔE = V(L*-L0*)2 * (a*- a0 + (b*- b0 *)2 Dans cette équation, ΔE représente la différence de couleur entre deux mèches, (dans le cas présent la décoloration) , L* , a* , et b* représentent respectivement les mesures de la mèche décolorée, L0* , a0* et b0* représentant respectivement les mesures de la mèche teinte. ΔE = V (L * -L 0 *) 2 * (a * - a 0 + (b * - b 0 * ) 2 In this equation, ΔE represents the difference in color between two strands, (in this case the discoloration ), L *, a *, and b * respectively represent the measurements of the discolored lock, L 0 *, a 0 * and b 0 * respectively represent the measurements of the tint lock.
Plus la valeur de ΔE est importante, plus la différence de couleur entre les deux mèches est importante, et dans le cas présent, plus la décoloration est importante. The greater the value of ΔE, the greater the difference in color between the two strands, and in this case, the greater the discoloration.
EXEMPLE 1 :EXAMPLE 1:
Des mèches de cheveux ont été préalablement teintes par une teinture d'oxydation du commerce MOVIDA 45, châtain foncé.Locks of hair were previously dyed with a commercial oxidation dye MOVIDA 45, dark brown.
Elles ont ensuite été décolorées par immersion pendant 20 minutes dans les solutions des exemples suivants à raison de 10 g de solution pour 1g de cheveux traité. Après rinçage à l'eau, shampooing et séchage, elles ont été lues au colorimètre.They were then discolored by immersion for 20 minutes in the solutions of the following examples in an amount of 10 g of solution for 1 g of treated hair. After rinsing with water, shampoo and drying, they were read with a colorimeter.
[A] On a comparé les décolorations obtenues à partir d'une solution aqueuse (3) renfermant l'association selon l'invention à deux solutions aqueuses (1), (2), renfermant chacune le composé de l'art antérieur à la concentration molaire à laquelle il est présent dans l'association selon l'invention.[A] The discolourations obtained from an aqueous solution (3) containing the association according to the invention were compared with two aqueous solutions (1), (2), each containing the compound of the prior art to the molar concentration at which it is present in the combination according to the invention.
(1) 0,0552 mole% d'hydroxyméthanesulfinate de sodium di-hydrate, [8,5% poids](1) 0.0552 mol% of sodium hydroxymethanesulfinate dihydrate, [8.5% by weight]
(2) 0,0068 mole% d'acide alpha-cétoglutarique [1% poids](2) 0.0068 mole% alpha-ketoglutaric acid [1% by weight]
(3) 0,0552 mole% d'hydroxyméthanesulfinate de sodium di-hydrate, [8,5% poids] + 0,0068 mole% d'acide alpha-cétoglutarique [1% poids],(3) 0.0552 mol% of sodium hydroxymethanesulfinate dihydrate, [8.5% by weight] + 0.0068 mol% of alpha-ketoglutaric acid [1% by weight],
chacune de ces solutions renfermant en outre 0,25% en poids d'un même tensïo-actif (oléfine sulfonate de sodium) et ayant été ajustées avant emploi au pH 2,7 avec de l'acide orthophosphorique et/ou de la monoéthanolamine.each of these solutions further containing 0.25% by weight of the same surfactant (sodium olefin sulfonate) and having been adjusted before use to pH 2.7 with orthophosphoric acid and / or monoethanolamine.
Sur une moyenne de trois mèches teintes, les résultats ont été les suivants :On an average of three dyed locks, the results were as follows:
Les résultats montrent que la solution (3) qui correspond à l'association selon l'invention est très supérieure en décoloration (11 ,4) à la somme arithmétique des décolorations de chacun des composés de l'association mis en présence (4,8 + 2,1 = 6,9).The results show that the solution (3) which corresponds to the combination according to the invention is much greater in discoloration (11, 4) than the arithmetic sum of the discolourations of each of the compounds of the association brought into contact (4.8 + 2.1 = 6.9).
[B] On a comparé les décolorations obtenues à partir d'une solution aqueuse (3) renfermant l'association selon l'invention à deux solutions aqueuses (5), (6), renfermant chacune le composé de l'art antérieur à la concentration molaire des deux composés présents dans l'association selon l'invention. (5) 0,062 mole% (0,0552 + 0,0068 mole%) d'hydroxyméthanesulfinate de sodium di- hydrate, [9,56% poids][B] The discolourations obtained from an aqueous solution (3) containing the association according to the invention were compared with two aqueous solutions (5), (6), each containing the compound of the prior art to the molar concentration of the two compounds present in the combination according to the invention. (5) 0.062 mole% (0.0552 + 0.0068 mole%) sodium hydroxymethanesulfinate dihydrate, [9.56% by weight]
(6) 0,062 mole% (0,0552 + 0,0068 mole%) d'acide alpha-cétoglutarique [9,055% poids] (3) 0,0552 mole% d'hydroxyméthanesulfinate de sodium di-hydrate, [8,5% poids](6) 0.062 mole% (0.0552 + 0.0068 mole%) of alpha-ketoglutaric acid [9.055% by weight] (3) 0.0552 mole% of sodium hydroxymethanesulfinate dihydrate, [8.5% weight]
+ 0,0068 mole% d'acide alpha-cétoglutarique [1% poids],+ 0.0068 mole% of alpha-ketoglutaric acid [1% by weight],
chacune de ces solutions renfermant en outre 0,25% en poids d'un même tensio-actif (oléfine sulfonate de sodium) et ayant été ajustées avant emploi au pH 2,7 avec de l'acide orthophosphorique et/ou de la monoéthanolamine.each of these solutions further containing 0.25% by weight of the same surfactant (sodium olefin sulfonate) and having been adjusted before use to pH 2.7 with orthophosphoric acid and / or monoethanolamine.
Sur une moyenne de trois mèches teintes, les résultats ont été les suivantsOn an average of three dyed locks, the results were as follows
Les résultats montrent que la solution (3) qui correspond à l'association selon l'invention est synergigue en décoloration puisque la décoloration qu'entraîne cette association (ΔE= 11 ,4) est très supérieure à la décoloration produite par chacune des solutions [(5) ΔE=8,8] et [(6) ΔE=0,9] de l'art antérieur renfermant respectivement chacune, l'hydroxyméthanesulfinate de sodium di-hydrate pour la solution (5) et l'acide alpha-cétoglutarique pour la solution (6) à la concentration molaire totale de ces deux composés présents dans l'association.The results show that the solution (3) which corresponds to the combination according to the invention is synergistic in discoloration since the discoloration caused by this association (ΔE = 11.4) is much greater than the discoloration produced by each of the solutions [ (5) ΔE = 8.8] and [(6) ΔE = 0.9] of the prior art each containing, respectively, sodium hydroxymethanesulfinate dihydrate for solution (5) and alpha-ketoglutaric acid for solution (6) at the total molar concentration of these two compounds present in the combination.
EXEMPLE 2:EXAMPLE 2:
Des mèches de cheveux ont été préalablement teintes par une teinture d'oxydation du commerce MOVIDA 45, châtain foncé, suivant un protocole identique à l'exemple 1.Locks of hair were previously dyed with a commercial oxidation dye MOVIDA 45, dark brown, according to a protocol identical to Example 1.
On a comparé la solution aqueuse (3) de l'exemple 1 renfermant une association selon l'invention à une solution aqueuse (4) renfermant une association de l'art antérieur : (4) 0,00552 mole% d'acide ascorbique [9,715% en poids], + 0,0068 mole% d'acide alpha-cétoglutarique [1% poids], chacune de ces solutions renfermant en outre 0,25% en poids d'un même {ensio-actif (oléfine sulfonate de sodium) et ayant été ajustées avant emploi au pH 2,7 avec de l'acide orthophosphorique et/ou de la monoéthanolamine.The aqueous solution (3) of Example 1 containing an association according to the invention was compared with an aqueous solution (4) containing an association of the prior art: (4) 0.00552 mole% of ascorbic acid [ 9.715% by weight], + 0.0068 mol% of alpha-ketoglutaric acid [1% by weight], each of these solutions also containing 0.25% by weight of the same {surfactant (sodium olefin sulfonate) and having been adjusted before use to pH 2.7 with orthophosphoric acid and / or monoethanolamine .
Sur une moyenne de trois mèches teintes, les résultats ont été les suivants :On an average of three dyed locks, the results were as follows:
Ces résultats montrent que l'association selon l'invention décolore beaucoup plus (ΔE =11,40) que celle de l'art antérieur (ΔE =3,70).These results show that the combination according to the invention discolours much more (ΔE = 11.40) than that of the prior art (ΔE = 3.70).
EXEMPLE 3:EXAMPLE 3:
Des mèches de cheveux ont été préalablement teintes suivant un protocole identique à l'exemple 1 par une teinture d'oxydation du commerce MAJIROUGE Nuance 6.66 à laquelle on a ajouté 0,039% en poids du colorant direct cationique BASIC RED 51 (colorant de formule (IV2) et 0,035% en poids du colorant direct cationique BASIC YELLOW 87 (colorant de formule (VI4).Hair locks were previously dyed according to a protocol identical to Example 1 with a commercial oxidation dye MAJIROUGE Nuance 6.66 to which was added 0.039% by weight of the cationic direct dye BASIC RED 51 (dye of formula (IV2 ) and 0.035% by weight of the cationic direct dye BASIC YELLOW 87 (dye of formula (VI4).
Elles ont ensuite été décolorées au moyen des solutions (3) et (4) décrites dans les exemples 1 et 2 :They were then discolored using solutions (3) and (4) described in examples 1 and 2:
(3) 0,0552 mole% d'hydroxyméthanesulfinate de sodium di-hydrate, [8,5% poids] + 0,0068 mole% d'acide alpha-cétoglutarique [1% poids],(3) 0.0552 mol% of sodium hydroxymethanesulfinate dihydrate, [8.5% by weight] + 0.0068 mol% of alpha-ketoglutaric acid [1% by weight],
(4) 0,00552 mole% d'acide ascorbique [9,715% en poids],(4) 0.00552 mole% of ascorbic acid [9.715% by weight],
+ 0,0068 mole% d'acide alpha-cétoglutarique [1% poids],+ 0.0068 mole% of alpha-ketoglutaric acid [1% by weight],
Sur une moyenne de trois mèches teintes, les résultats ont été les suivants :On an average of three dyed locks, the results were as follows:
Ces résultats montrent que l'association selon l'invention décolore beaucoup plus (ΔE =43,9) que celle de l'art antérieur (ΔE =21 ,3). These results show that the combination according to the invention discolours much more (ΔE = 43.9) than that of the prior art (ΔE = 21.3).

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition de décoloration des fibres kératiniques teintes par des colorants d'oxydation et/ou des colorants directs, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un réducteur de colorant dans un milieu aqueux approprié pour la décoloration à pH acide, et caractérisée par le fait que ledit réducteur est un système associant (i)au moins un acide sulfinique ou l'un de leurs sels cosmétiquement acceptables à (ii)au moins un acide alpha-oxocarboxylique ou l'un de leurs sels cosmétiquement acceptables.1. Composition for bleaching keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising at least one dye reducer in an aqueous medium suitable for bleaching at pH acid, and characterized in that said reducing agent is a system associating (i) at least one sulfinic acid or one of their cosmetically acceptable salts with (ii) at least one alpha-oxocarboxylic acid or one of their cosmetically salts acceptable.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 1,8 et 6.2. Composition according to claim 1, characterized in that it has a pH of between 1.8 and 6.
3. Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que parmi les acides sulfiniques et leurs sels on choisit l'acide hydroxyméthanesulfinique et ses sels.3. Composition according to claims 1 or 2, characterized in that among the sulfinic acids and their salts, hydroxymethanesulfinic acid and its salts are chosen.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les sels des acides sulfiniques sont choisis parmi les sulfinates alcalins, alcalinoterreux, ou de zinc.4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the salt or salts of sulfinic acids are chosen from alkali, alkaline earth, or zinc sulfinates.
5. Composition selon les revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait qu'il s'agit de l'hydroxyméthanesulfinate de sodium.5. Composition according to claims 3 or 4, characterized in that it is sodium hydroxymethanesulfinate.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'acide alpha-oxocarboxylique est l'acide alpha-cétoglutarique ou l'un de sels alcalins ou alcalinoterreux.6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the alpha-oxocarboxylic acid is alpha-ketoglutaric acid or one of alkaline or alkaline earth salts.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'acide alpha-oxocarboxylique est choisi parmi l'acide oxalique, l'acide glyoxalique, l'acide pyruvique, ou l'un de leurs sels alcalins ou alcalinoterreux.7. Composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the alpha-oxocarboxylic acid is chosen from oxalic acid, glyoxalic acid, pyruvic acid, or one of their salts alkaline or alkaline earth.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les acides sulfiniques ou leurs sels cosmétiquement acceptables représentent 0,01 à 20% en poids du poids total de la composition.8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the sulfinic acid or acids or their cosmetically acceptable salts represent 0.01 to 20% by weight of the total weight of the composition.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'ils représentent 0,1 à 10% en poids du poids total de la composition. 9. Composition according to Claim 8, characterized in that they represent 0.1 to 10% by weight of the total weight of the composition.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les acides alpha-oxocarboxyliques représentent 0,01 à 15%o en poids du poids total de la composition.10. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the alpha-oxocarboxylic acid (s) represent 0.01 to 15% by weight of the total weight of the composition.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'ils représentent 0,1 à 10% en poids du poids total de la composition.11. Composition according to claim 10, characterized in that they represent 0.1 to 10% by weight of the total weight of the composition.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le rapport pondéral entre le ou les acides sulfiniques ou leurs sels et le ou les acides alpha-oxocarboxyliques ou leurs sels est compris entre 10/1 et 1/10.12. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio between the sulfinic acid (s) or their salts and the alpha-oxocarboxylic acid (s) or their salts is between 10/1 and 1/10 .
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu aqueux contient un ou plusieurs solvants organiques présents dans une concentration allant de 0,5 à 20% et, de préférence, de 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.13. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the aqueous medium contains one or more organic solvents present in a concentration ranging from 0.5 to 20% and, preferably, from 2 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent épaississant .14. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains at least one thickening agent.
15. Composition selon la revendication 14 , caractérisée par le fait que l'agent épaississant est un dérivé de cellulose, un dérivé de guar, une gomme d'origine microbienne ou végétale, un épaississant synthétique.15. Composition according to claim 14, characterized in that the thickening agent is a cellulose derivative, a guar derivative, a gum of microbial or vegetable origin, a synthetic thickener.
16. Composition selon les revendications 14 ou 15, caractérisée par le fait que le ou les agents épaississants représentent 0,01 à 10% en poids du poids total de la composition.16. Composition according to claims 14 or 15, characterized in that the thickening agent (s) represent 0.01 to 10% by weight of the total weight of the composition.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent alcalinisant ou acidifiant dans des quantités allant de 0,01 à 30% en poids du poids total de la composition.17. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it also contains at least one basifying or acidifying agent in amounts ranging from 0.01 to 30% by weight of the total weight of the composition.
18. Composition selon la revendication 17 , caractérisée par le fait que l'agent alcalinisant est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamiπes telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (K) suivante : R39 \ ^ 41 18. Composition according to Claim 17, characterized in that the basifying agent is chosen from ammonia, alkali carbonates, alkanolamiπes such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, hydroxyalkylamines and ethylenediamines oxyethylenated and / or oxypropylenated, sodium or potassium hydroxides and the compounds of formula (K) below: R 39 \ ^ 41
N -W- N (K)N -W- N (K)
R 0 R42 dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C C4 ; R39, R4o, R ι et R42, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4 ou hydroxyalkyle en C C . R 0 R 42 in which R is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a CC 4 alkyl radical; R 39 , R 4 o, R ι and R 42 , identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in CC 4 or hydroxyalkyl in CC.
19. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que l'agent acidifiant est choisi parmi les acides minéraux ou organiques comme l'acide étidronique, l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique ou les acides sulfoniques. .19. Composition according to Claim 17, characterized in that the acidifying agent is chosen from mineral or organic acids such as etidronic acid, hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, lactic acid or sulfonic acids. .
20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est obtenue par mélange extemporané au moment de l'emploi, soit (a)d'une composition anhydre contenant au moins un système décolorant tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes et d'une composition aqueuse à pH acide, soit (b)de deux compositions aqueuses dont une contient au moins un acide sulfinique ou l'un de ses sels à pH acide ou alcalin, l'autre au moins un acide alpha- oxycarboxylique ou l'un de ses sels à pH acide, soit (c) d'une composition anhydre contenant au moins un acide sulfinique ou l'un de ses sels et d'une composition aqueuse contenant au moins un acide alpha-oxocarboxylique ou l'un de ses sels à pH acide, soit (d) d'une composition anhydre contenant au moins un acide alpha-oxocarboxylique ou l'un de ses sels et d'une composition aqueuse contenant au moins un acide sulfinique ou l'un de ses sels à pH acide ou alcalin.20. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is obtained by extemporaneous mixing at the time of use, either (a) of an anhydrous composition containing at least one bleaching system as defined in any one of the preceding claims and of an aqueous composition at acid pH, either (b) of two aqueous compositions, one of which contains at least one sulfinic acid or one of its salts at acid or alkaline pH, the other at at least one alpha-oxycarboxylic acid or one of its salts at acid pH, either (c) of an anhydrous composition containing at least one sulfinic acid or one of its salts and of an aqueous composition containing at least one acid alpha-oxocarboxylic acid or one of its salts at acidic pH, either (d) of an anhydrous composition containing at least one alpha-oxocarboxylic acid or one of its salts and of an aqueous composition containing at least one sulfinic acid or one of its salts at acidic or alkaline pH.
21. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait qu'elle est obtenue par mélange extemporané au moment de l'emploi, de deux compositions aqueuses, dont l'une contient au moins un acide sulfinique ou l'un de ses sels à pH acide ou alcalin, et l'autre au moins un acide alpha-oxocarboxylique ou l'un de ses sels à pH acide.21. Composition according to Claim 20, characterized in that it is obtained by extemporaneous mixture at the time of use, of two aqueous compositions, one of which contains at least one sulfinic acid or one of its salts. acid or alkaline pH, and the other at least one alpha-oxocarboxylic acid or one of its salts at acid pH.
22. Composition selon la revendication 21 , caractérisée par le fait qu'elle est obtenue par mélange extemporané au moment de l'emploi, de deux compositions aqueuses, dont l'une contient au moins l'hydroxyméthanesulfinate de sodium à pH alcalin, et l'autre au moins l'acide alpha-cétoglutarique à pH acide. 22. Composition according to Claim 21, characterized in that it is obtained by extemporaneous mixture at the time of use, of two aqueous compositions, one of which contains at least sodium hydroxymethanesulfinate at alkaline pH, and l other at least alpha-ketoglutaric acid at acidic pH.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de gel, de crème, de mousse, de solution ou d'émulsion.23. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is in the form of a gel, cream, foam, solution or emulsion.
24. Dispositif à plusieurs compartiments destiné (i)à la teinture puis (ii)à la décoloration des fibres kératiniques teintes par des colorants d'oxydation et/ou des colorants directs, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'il comprend un premier compartiment comprenant une composition pour la teinture oxydante ou la teinture non-oxydante desdites fibres, et dans un second compartiment une composition pour la décoloration réductrice desdites fibres colorées et telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 23.24. Multi-compartment device intended for (i) dyeing and then (ii) bleaching of keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, in particular human keratin fibers such as the hair, characterized by the fact that it comprises a first compartment comprising a composition for the oxidizing dyeing or the non-oxidizing dyeing of said fibers, and in a second compartment a composition for the reductive discoloration of said colored fibers and as defined in any one of claims 1 to 23.
25. Dispositif selon la revendication 24, caractérisée par le fait que dans le premier compartiment, la composition pour la teinture oxydante contient des bases d'oxydation et/ou des coupleurs qui forment une teinture d'oxydation par mélange avec un oxydant.25. Device according to claim 24, characterized in that in the first compartment, the composition for the oxidative dye contains oxidation bases and / or couplers which form an oxidation dye by mixing with an oxidant.
26. Dispositif selon la revendication 25, caractérisée par le fait que dans le premier compartiment, la composition pour la teinture oxydante contient en outre des colorants directs.26. Device according to claim 25, characterized in that in the first compartment, the composition for the oxidative dye also contains direct dyes.
27. Dispositif selon la revendication 24, caractérisée par le fait que dans le premier compartiment, la composition pour la teinture oxydante contient des colorants directs de préférence cationiques qui forment une teinture directe éclaircissante par mélange avec un oxydant.27. Device according to claim 24, characterized in that in the first compartment, the composition for the oxidative dye contains direct dyes, preferably cationic, which form a lightening direct dye by mixing with an oxidant.
28. Dispositif selon la revendication 24, caractérisée par le fait que dans le premier compartiment, la composition pour la teinture non oxydante contient des colorants directs et de préférence des colorants directs cationiques.28. Device according to claim 24, characterized in that in the first compartment, the composition for the non-oxidizing dye contains direct dyes and preferably cationic direct dyes.
29. Dispositif selon les revendications 27 ou 28, caractérisé par le fait que les colorants directs cationiques sont choisis parmi les colorants de structures (I) à (VII) suivantes et leurs formes mésomères : (i) colorants de formules (I), (ll)a, (II)b, (lll)a, (lll)b: 29. Device according to claims 27 or 28, characterized in that the cationic direct dyes are chosen from the dyes of structures (I) to (VII) below and their mesomeric forms: (i) dyes of formulas (I), ( ll) a, (II) b, (lll) a, (lll) b:
formules (1) , (ll)a, (ll)b, (lll)a, (lll)b dans lesquelles : R-i représente un atome d'hydrogène ou un radical amino ; R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement nitro ;formulas (1), (ll) a, (ll) b, (lll) a, (lll) b in which: Ri represents a hydrogen atom or an amino radical; R 2 represents a hydrogen atom or a nitro group;
R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement nitro ou un radical alcoxy en C C ; R4 représente un radical alkyle en C C ;R 3 represents a hydrogen atom, a nitro group or a CC alkoxy radical; R 4 represents a CC alkyl radical;
R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupement paratrialkylC C4 ammoniophényle ; R6 représente un atome de brome ou un groupement NHparatrialkyleCrC4 ammoniophényle ;R 5 represents a hydrogen atom or a paratrialkylC 4 ammoniophenyl group; R 6 represents a bromine atom or an NHparatrialkyleCrC 4 ammoniophenyl group;
X" représente un anion ;X "represents an anion;
(ii) colorants de formules (IV), (V), (VI), (VI'), (VII)(ii) dyes of formulas (IV), (V), (VI), (VI '), (VII)
a) les composés de formule (IV) suivantea) the compounds of formula (IV) below
dans laquellein which
Z et D représentent, identiques ou différents, un atome d'azote ou le radical -CH-,Z and D represent, identical or different, a nitrogen atom or the radical -CH-,
R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C C4 ; un radical 4'- aminophényle, R9 et R'g, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical cyano, alkyl en Cι-C , alcoxy en Cι-C4 ou acetyloxy, X " représente un anion ;R 7 and R 8 , identical or different, represent a hydrogen atom; a CC 4 alkyl radical which may be substituted by a -CN, -OH or -NH 2 radical or form with a carbon atom of the benzene ring a heterocycle optionally oxygenated or nitrogenous, which may be substituted by one or more CC 4 alkyl radicals ; a 4'-aminophenyl radical, R 9 and R'g, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom, a cyano, Cι-C alkyl, Cι-C 4 alkoxy or acetyloxy radical, X " represents an anion;
A représente un groupement choisi par les structures A1 à A19 suivantes :A represents a group chosen by the following structures A1 to A19:
R MiîOT-R MiîOT-
AQ A Q
MO »11 12 MO »11 12
M 3 4 15M 3 4 15
"16 M 7 M 8"16 M 7 M 8
dans lesquelles Rio représente un radical alkyle en C C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et Ru représente un radical alcoxy en C C4,;in which Rio represents a CC 4 alkyl radical which can be substituted by a hydroxyl radical and Ru represents a CC 4 alkoxy radical,;
b) les composés de formule (V) suivanteb) the compounds of formula (V) below
dans laquelle :in which :
R12 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cι-C4, Rι3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R12 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C C4,R 12 represents a hydrogen atom or a Cι-C 4 alkyl radical, Rι 3 represents a hydrogen atom, an alkyl radical which can be substituted by a -CN radical or by an amino group, a 4'-aminophenyl radical or forms with R 12 an optionally oxygenated and / or nitrogenous heterocycle which can be substituted by a CC 4 alkyl radical,
R14 et R15, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C C4ou alcoxy en C C4, un radical -CN,R 14 and R 15, identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl radical or alkoxy DC 4 DC 4, a -CN radical,
X " représente un anion ;X " represents an anion;
B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantes :B represents a group chosen by the following structures B1 to B6:
B4 B5 B6B4 B5 B6
dans lesquelles Rι6 représente un radical alkyle en C C4, R17 et Rι8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C C4 ;in which Rι 6 represents an alkyl radical in CC 4 , R 17 and Rι 8 , identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl radical in CC 4 ;
c) les composés de formules (VI) et (VI') suivantes :c) the compounds of formulas (VI) and (VI ′) below:
dans lesquelles : in which :
R 9 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en CrC4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor ou un radical amino,R 9 represents a hydrogen atom, a C r C 4 alkoxy radical, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine or an amino radical,
R20 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en Cι-C , R2ι représente un atome d'hydrogène ou d'halogène,R 20 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in CC 4 or forms with a carbon atom of the benzene ring a heterocycle optionally oxygenated and / or substituted by one or more Cι-C alkyl groups, R 2 ι represents an atom hydrogen or halogen,
R22 et R23, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C -C ,R 22 and R 23 , identical or different, represent a hydrogen atom or a C -C alkyl radical,
Di et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m ≈ O ou 1, X " représente un anion ;Di and D 2 , identical or different, represent a nitrogen atom or the group -CH, m ≈ O or 1, X " represents an anion;
représente un groupement choisi par les structures E1 à E8 suivantes :represents a group chosen by the following structures E1 to E8:
E1 E2E1 E2
E5E5
E6E6
E7 E8 dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C C4 ;E7 E8 in which R 'represents a CC 4 alkyl radical;
lorsque m = 0 et que Dι3 représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante :when m = 0 and Dι 3 represents a nitrogen atom, then E can also denote a group of structure E9 as follows:
dans laquelle R' représente un radical alkyle en C C4 in which R 'represents a CC 4 alkyl radical
d) les composés de formule (VII) suivante :d) the compounds of formula (VII) below:
G — N == N — J (VII)G - N == N - J (VII)
dans laquelle : le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G-j à G3 suivantes :in which: the symbol G represents a group chosen from the following structures G- j to G3:
°' G* ° ' G *
G3 G 3
structures G-| à G3 dans lesquelles,G- structures | to G3 in which,
R24 désigne un radical alkyle en C C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; R25 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle;R24 denotes an alkyl radical in CC 4 , a phenyl radical which can be substituted by an alkyl radical in CC 4 or a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine; R25 denotes a C 1 -C 4 alkyl radical or a phenyl radical;
R2β et R2y, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en d-C4 , un radical phényle, ou forment ensemble dans G-j un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en CrC4 , alcoxy en C C4, ou NO2, ou forment ensemble dansR2β and R2y, identical or different, represent an alkyl radical in dC 4 , a phenyl radical, or form together in Gj a benzene ring substituted by one or more alkyl radicals in CrC 4 , alkoxy in CC 4 , or NO2, or form together in
G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle enG2 a benzene ring optionally substituted by one or more alkyl radicals
C C , alcoxy en Cι-C , ou NO2;C C, Cι-C alkoxy, or NO2;
R26 peut désigner en outre un atome d'hydrogène;R26 may also denote a hydrogen atom;
Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR25; M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en Cι-C4), ou -NR28(X")r;Z denotes an oxygen or sulfur atom or a group -NR25; M represents a group -CH, -CR (R denoting Cι-C 4 alkyl), or -NR 2 8 (X " ) r ;
K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR28(X-)r;K represents a group -CH, -CR (R denoting C 1 -C 4 alkyl), or -NR 2 8 (X-) r ;
P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en CrC4), ou -NR28(X")π r désigne zéro ou 1;P represents a group -CH, -CR (R denoting C r C 4 alkyl), or -NR28 (X " ) π r denotes zero or 1;
R28 représente un atome O~, un radical alcoxy en C C4, ou un radicai alkyle en C C4; R29 et R30, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C C4, alcoxy en C1-C4 , un radical -NO2; X~~ représente un anion;R28 represents an atom O ~, a CC 4 alkoxy radical, or a CC 4 alkyl radical; R29 and R30, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom, a CC 4 alkyl radical, C 1 -C 4 alkoxy, a radical -NO2; X ~~ represents an anion;
le symbole J représente :the symbol J represents:
-(a) un groupement de structure J^ suivante - (a) a grouping with the following structure J ^
structure J-j dans laquelle,structure J- j in which,
R31 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C C4, alcoxy en C C4) un radical -OH, -NO2, -NHR34, -NR35R3 , -NHCOalkyle en C C4, ou forme avec R32 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre;R31 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl radical in CC 4 , alkoxy in CC 4) a radical -OH, -NO2, -NHR34, -NR35R3, -NHCOalkyl in CC 4 , or forms with R32 a 5 or 6-membered ring containing or not containing one or more heteroatoms chosen from nitrogen, oxygen or sulfur;
R32 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en C1-C4) alcoxy en C1-C4 ou forme avec R33 ou R34 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre;R32 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl radical in C 1 -C 4) alkoxy C 1 -C 4 or together with R33 or R34 a 5- or 6-membered ring containing or otherwise one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur;
R33 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR34, un radical -R33 represents a hydrogen atom, a radical -OH, a radical -NHR34, a radical -
NR35 36!N R 35 36!
R34 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4, un radical monohydroxyalkyle en Cι-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle;R34 represents a hydrogen atom, a CC 4 alkyl radical, a Cι-C 4 monohydroxyalkyl radical, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, a phenyl radical;
R35 et R3 , identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C C4 , un radical monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C ;R35 and R3, identical or different, represent an alkyl radical in CC 4 , a monohydroxyalkyl radical in CrC 4 , polyhydroxyalkyl in C 2 -C;
-(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonyles et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure J2 suivante :- (b) a 5- or 6-membered nitrogen heterocyclic group capable of containing other heteroatoms and / or carbonyl groups and which may be substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl, amino or phenyl radicals, and in particular a following structure group J2:
structure J2 dans laquelle, R3y et R38, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène , un radical alkyle en C13-C10 , un radical phényle;J2 structure in which, R3y and R38, identical or different, represent a hydrogen atom, a C 13 -C 10 alkyl radical, a phenyl radical;
CH,CH,
I 3 I 3
Y désigne le radical -CO- ou le radical — c= . n = 0 ou 1 , avec, lorsque n désigne 1 , U désigne le radical -CO- , et les formes mésomères de ces structures (IV) à (VII).Y denotes the radical -CO- or the radical - c =. n = 0 or 1, with, when n denotes 1, U denotes the radical -CO-, and the mesomeric forms of these structures (IV) to (VII).
30. Procédé de décoloration des fibres kératiniques teintes par des colorants d'oxydation et/ou des colorants directs, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres, à une température d'application comprise entre la température ambiante et 80°C, une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 23, pendant un temps suffisant pour dégrader partiellement ou totalement la teinture des cheveux, on rince ensuite les fibres, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à nouveau puis on les sèche.30. Process for bleaching keratin fibers dyed with oxidation dyes and / or direct dyes, in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that they are applied to said fibers at a temperature of application between room temperature and 80 ° C, a composition as defined in any one of claims 1 to 23, for a time sufficient to partially or completely degrade the dyeing of the hair, the fibers are then rinsed and washed possibly with shampoo, they are rinsed again and then dried.
31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que la température d'application est comprise entre 35°C et 50°C.31. Method according to claim 30, characterized in that the application temperature is between 35 ° C and 50 ° C.
32. Procédé selon la revendication 30 ou 31, caractérisé par le fait que le temps suffisant au développement de la décoloration est compris entre 1 et 60 minutes.32. The method of claim 30 or 31, characterized in that the time sufficient for the development of discoloration is between 1 and 60 minutes.
33. Procédé selon la revendication 32, caractérisé par le fait que le temps suffisant au développement de la décoloration est compris entre 5 et 30 minutes.33. Method according to claim 32, characterized in that the time sufficient for the development of the discoloration is between 5 and 30 minutes.
34. Procédé selon l'une quelconque des revendications 30 à 33, caractérisée par le fait qu'après le rinçage consécutif au shampooing, on applique sur les fibres une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène, on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. 34. Method according to any one of claims 30 to 33, characterized in that after the subsequent rinsing with shampoo, an aqueous hydrogen peroxide composition is applied to the fibers, rinsing, washing with shampoo, rinse again and dry.
EP01965327.8A 2000-08-21 2001-08-14 Bleaching composition for dyed keratinous fibres Expired - Lifetime EP1313435B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0010756 2000-08-21
FR0010756A FR2813016B1 (en) 2000-08-21 2000-08-21 COLORING COMPOSITION FOR DYED KERATINIC FIBERS
PCT/FR2001/002612 WO2002015855A1 (en) 2000-08-21 2001-08-14 Bleaching composition for dyed keratinous fibres

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP1313435A1 true EP1313435A1 (en) 2003-05-28
EP1313435B1 EP1313435B1 (en) 2008-12-03
EP1313435B2 EP1313435B2 (en) 2016-08-10

Family

ID=8853612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP01965327.8A Expired - Lifetime EP1313435B2 (en) 2000-08-21 2001-08-14 Bleaching composition for dyed keratinous fibres

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20050132505A9 (en)
EP (1) EP1313435B2 (en)
JP (1) JP2004527457A (en)
AT (1) ATE416009T1 (en)
AU (1) AU2001285992A1 (en)
DE (1) DE60136825D1 (en)
ES (1) ES2316465T5 (en)
FR (1) FR2813016B1 (en)
WO (1) WO2002015855A1 (en)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10148848A1 (en) * 2001-10-04 2003-04-17 Henkel Kgaa Treatment of keratinous fibers, especially human hair, to remove colorant or change nuance involves coloring in usual way, then treating with agent containing dithionite salt and surfactant
DE102004002349A1 (en) * 2004-01-16 2005-08-11 Wella Ag Agent for oxidative treatment, in particular in transparent gel form
US20060185098A1 (en) * 2004-12-03 2006-08-24 Sylvain Kravtchenko Composition for bleaching and simultaneously dyeing keratin fibers, comprising 7-(6'-methylphenylazo)-1-acetamido-3,6-disulfo-8-hydroxynaphthalene
EP1996293A2 (en) 2006-03-21 2008-12-03 Henkel AG & Co. KGaA Reductive colour removal
EP2277599B1 (en) * 2006-03-21 2019-01-23 Henkel AG & Co. KGaA Reductive colour removal
WO2009112858A2 (en) * 2008-03-10 2009-09-17 Perachem Limited Hair treatment composition and methods
CN103054735A (en) * 2008-09-16 2013-04-24 佩拉化学有限公司 Hair treatment methods
AU2013254956B2 (en) * 2008-09-16 2015-08-20 Hsnf Limited Hair treatment methods
FR2967902B1 (en) * 2010-11-25 2012-11-23 Oreal PICKLING PROCESS IMPLEMENTING A COMPOSITION CONSISTING OF A SULFINIC ACID DERIVATIVE AND A COMPOSITION CONSISTING OF AN ORGANIC ACID OF PKA LESS THAN OR EQUAL TO 4
EP3494956A3 (en) * 2010-11-25 2019-10-16 L'Oréal Procédé pour le décapage de fibres kératiniques utilisant une composition comprenant un dérive dacide sulfinique et une composition aqueuse acide
US20150034119A1 (en) * 2013-08-01 2015-02-05 Liqwd, Inc. Hair Color Smoothing Compositions and Methods
US9095518B2 (en) 2013-08-01 2015-08-04 Liqwd, Inc. Methods for fixing hair and skin
SI3142637T1 (en) 2014-05-16 2021-01-29 Olaplex, Inc. Keratin treatment formulations and methods
DE102014213318A1 (en) 2014-07-09 2016-01-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Improved discoloration of dyed keratin fibers
WO2016172708A1 (en) 2015-04-24 2016-10-27 Liqwd, Inc. Methods for treating relaxed hair
RU2746990C2 (en) 2015-05-01 2021-04-23 Л'Ореаль Active agents application in chemical treatment
WO2017091797A1 (en) 2015-11-24 2017-06-01 L'oreal Compositions for treating the hair
JP6873994B2 (en) 2015-11-24 2021-05-19 ロレアル Composition for treating hair
US10441518B2 (en) 2015-11-24 2019-10-15 L'oreal Compositions for treating the hair
US9872821B1 (en) 2016-07-12 2018-01-23 Liqwd, Inc. Methods and formulations for curling hair
US9713583B1 (en) 2016-07-12 2017-07-25 Liqwd, Inc. Methods and formulations for curling hair
US11135150B2 (en) 2016-11-21 2021-10-05 L'oreal Compositions and methods for improving the quality of chemically treated hair
US11433011B2 (en) 2017-05-24 2022-09-06 L'oreal Methods for treating chemically relaxed hair
US10626016B2 (en) 2017-11-27 2020-04-21 Brandeis University Method and composition of humidity-controlled generation of chlorine dioxide in polymers and superabsorbent hydrogels
US11596588B2 (en) 2017-12-29 2023-03-07 L'oreal Compositions for altering the color of hair
US11090249B2 (en) 2018-10-31 2021-08-17 L'oreal Hair treatment compositions, methods, and kits for treating hair
US11419809B2 (en) 2019-06-27 2022-08-23 L'oreal Hair treatment compositions and methods for treating hair
WO2024137598A1 (en) * 2022-12-19 2024-06-27 L'oreal Compositions and methods for removing color from hair

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2149319A (en) † 1935-04-19 1939-03-07 Soussa Edmond Treatment of human hair
US2271378A (en) * 1939-08-30 1942-01-27 Du Pont Pest control
US2273780A (en) * 1939-12-30 1942-02-17 Du Pont Wax acryalte ester blends
US2261002A (en) * 1941-06-17 1941-10-28 Du Pont Organic nitrogen compounds
US2388614A (en) * 1942-05-05 1945-11-06 Du Pont Disinfectant compositions
US2375853A (en) * 1942-10-07 1945-05-15 Du Pont Diamine derivatives
US2454547A (en) * 1946-10-15 1948-11-23 Rohm & Haas Polymeric quaternary ammonium salts
US2528378A (en) * 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2685496A (en) † 1951-05-22 1954-08-03 Harris Res Lab Inc Method for stripping color from keratinous material
US2781354A (en) * 1956-03-26 1957-02-12 John J Mccabe Jr Imidazoline derivatives and process
US2961347A (en) * 1957-11-13 1960-11-22 Hercules Powder Co Ltd Process for preventing shrinkage and felting of wool
DE1239657B (en) * 1958-06-16 1967-05-03 Fritz Stockhausen Dipl Chem Process for bleaching dark-colored, natural keratin fiber material
US3190803A (en) * 1962-07-24 1965-06-22 Vogt Gunther Pvp-formamidine sulfinic acid color stripping medium
US3227615A (en) * 1962-05-29 1966-01-04 Hercules Powder Co Ltd Process and composition for the permanent waving of hair
US3206462A (en) * 1962-10-31 1965-09-14 Dow Chemical Co Quaternary poly(oxyalkylene)alkylbis(diethylenetriamine) compounds
US4013787A (en) * 1971-11-29 1977-03-22 Societe Anonyme Dite: L'oreal Piperazine based polymer and hair treating composition containing the same
LU64371A1 (en) * 1971-11-29 1973-06-21
DE2243330A1 (en) † 1972-09-02 1974-03-28 Basf Ag BLEACHING AGENT
US3892845A (en) * 1972-09-29 1975-07-01 Avon Prod Inc Hair shade adjuster
US3800809A (en) * 1972-11-20 1974-04-02 Avon Prod Inc Bleaching composition for permanently dyed hair and method of use
US4003699A (en) * 1974-11-22 1977-01-18 Henkel & Cie G.M.B.H. Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers
US4172887A (en) * 1973-11-30 1979-10-30 L'oreal Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides
US4277581A (en) * 1973-11-30 1981-07-07 L'oreal Polyamino-polyamide crosslinked with crosslinking agent
US3874870A (en) * 1973-12-18 1975-04-01 Mill Master Onyx Corp Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds
US4025627A (en) * 1973-12-18 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US3929990A (en) * 1973-12-18 1975-12-30 Millmaster Onyx Corp Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US4166894A (en) * 1974-01-25 1979-09-04 Calgon Corporation Functional ionene compositions and their use
US5196189A (en) * 1974-05-16 1993-03-23 Societe Anonyme Dite: L'oreal Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin
CH606154A5 (en) * 1974-07-02 1978-11-15 Goodrich Co B F
US4005193A (en) * 1974-08-07 1977-01-25 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US4025617A (en) * 1974-10-03 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US4026945A (en) * 1974-10-03 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US3966904A (en) * 1974-10-03 1976-06-29 Millmaster Onyx Corporation Quaternary ammonium co-polymers for controlling the proliferation of bacteria
US4027020A (en) * 1974-10-29 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Randomly terminated capped polymers
US4001432A (en) * 1974-10-29 1977-01-04 Millmaster Onyx Corporation Method of inhibiting the growth of bacteria by the application thereto of capped polymers
US4025653A (en) * 1975-04-07 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US4027008A (en) * 1975-05-14 1977-05-31 The Gillette Company Hair bleaching composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers
AT365448B (en) * 1975-07-04 1982-01-11 Oreal COSMETIC PREPARATION
US4031307A (en) * 1976-05-03 1977-06-21 Celanese Corporation Cationic polygalactomannan compositions
LU76955A1 (en) * 1977-03-15 1978-10-18
US4223009A (en) * 1977-06-10 1980-09-16 Gaf Corporation Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer
US4157388A (en) * 1977-06-23 1979-06-05 The Miranol Chemical Company, Inc. Hair and fabric conditioning compositions containing polymeric ionenes
LU78153A1 (en) * 1977-09-20 1979-05-25 Oreal COSMETIC COMPOSITIONS BASED ON QUATERNARY POLYAMMONIUM POLYMERS AND PREPARATION PROCESS
US4131576A (en) * 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
FR2470596A1 (en) * 1979-11-28 1981-06-12 Oreal COMPOSITION FOR THE TREATMENT OF KERATIN FIBERS BASED ON AMPHOTERIC POLYMERS AND CATIONIC POLYMERS
FR2471777A1 (en) * 1979-12-21 1981-06-26 Oreal NOVEL COSMETIC AGENTS BASED ON POLYCATIONIC POLYMERS, AND THEIR USE IN COSMETIC COMPOSITIONS
LU83349A1 (en) * 1981-05-08 1983-03-24 Oreal AEROSOL FOAM COMPOSITION BASED ON CATIONIC POLYMER AND ANIONIC POLYMER
US5139037A (en) * 1982-01-15 1992-08-18 L'oreal Cosmetic composition for treating keratin fibres, and process for treating the latter
LU84708A1 (en) * 1983-03-23 1984-11-14 Oreal THICKENED OR GELLIED HAIR CONDITIONING COMPOSITION CONTAINING AT LEAST ONE CATIONIC POLYMER, AT LEAST ONE ANIONIC POLYMER AND AT LEAST ONE XANTHANE GUM
US4509949A (en) * 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
US4719282A (en) * 1986-04-22 1988-01-12 Miranol Inc. Polycationic block copolymer
LU86429A1 (en) * 1986-05-16 1987-12-16 Oreal COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING A CATIONIC POLYMER AND AN ANIONIC POLYMER AS A THICKENING AGENT
DE3843892A1 (en) * 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag OXIDATION HAIR AGENTS CONTAINING DIAMINOPYRAZOL DERIVATIVES AND NEW DIAMINOPYRAZOLE DERIVATIVES
DE4133957A1 (en) * 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag HAIR DYE CONTAINING AMINOPYRAZOLE DERIVATIVES AND NEW PYRAZOLE DERIVATIVES
DE59510884D1 (en) * 1994-11-03 2004-04-29 Ciba Sc Holding Ag Cationic imidazole azo dyes
FR2733749B1 (en) * 1995-05-05 1997-06-13 Oreal COMPOSITIONS FOR DYEING KERATINIC FIBERS CONTAINING DIAMINO PYRAZOLES, DYEING PROCESS, NOVEL DIAMINO PYRAZOLES, AND PREPARATION METHOD THEREOF
DE19543988A1 (en) * 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidative hair dye composition
FR2750048B1 (en) * 1996-06-21 1998-08-14 Oreal KERATIN FIBER DYEING COMPOSITIONS CONTAINING PYRAZOLO- (1, 5-A) -PYRIMIDINE DERIVATIVES, DYEING PROCESS, NOVEL PYRAZOLO- (1, 5-A) -PYRIMIDINE DERIVATIVES AND THEIR PREPARATION METHOD
DE19743759A1 (en) * 1997-10-02 1999-04-08 Brueggemann L Kg New sulfinic acid derivatives, used as reducing agents
DE19810688B4 (en) † 1998-03-12 2005-04-07 Wella Ag Hair decolorization means and method, and multi-component hair coloring and decolorization kit
FR2788432B1 (en) * 1999-01-19 2003-04-04 Oreal USE FOR THE DIRECT DYEING OF KERATINIC FIBERS FROM A COMBINATION OF TWO CATIONIC DYES
DE19945877A1 (en) † 1999-09-24 2001-04-05 Goldwell Gmbh Means and methods for decolouring colored hair
FR2802093B1 (en) * 1999-12-08 2002-01-18 Oreal COMPOSITION FOR DISCOLORATION OR PERMANENT DEFORMATION OF KERATINIC FIBERS COMPRISING A THICKENING POLYMER WITH AMINOPLASTE-ETHER SKELETON

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0215855A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20040034944A1 (en) 2004-02-26
ES2316465T3 (en) 2009-04-16
FR2813016A1 (en) 2002-02-22
WO2002015855A1 (en) 2002-02-28
US20050132505A9 (en) 2005-06-23
JP2004527457A (en) 2004-09-09
ES2316465T5 (en) 2017-02-17
FR2813016B1 (en) 2002-10-11
DE60136825D1 (en) 2009-01-15
ATE416009T1 (en) 2008-12-15
EP1313435B1 (en) 2008-12-03
EP1313435B2 (en) 2016-08-10
AU2001285992A1 (en) 2002-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1432386B1 (en) Cosmetic composition containing sulphinic acid derivatives
EP1313435B1 (en) Bleaching composition for dyed keratinous fibres
EP1142555B1 (en) Composition for oxidative dyeing of keratinous fibres containing a thickener polymer with at least a fatty chain and a fatty alcohol having more then 20 carbon atoms
EP1142557B2 (en) Composition for oxidative dyeing of keratinous fibres
EP1341506B1 (en) Dyeing composition for keratinous fibres comprising an associative polymer and a polymer with acrylamide units, dialkyldiallylammonium halide, and vinylic carboxylic acid
EP1326576B2 (en) Cosmetic composition containing sulphinic acid derivatives
EP1341505B1 (en) Oxidation dyeing composition for keratinous fibres comprising glycerine and a polyol other than glycerine in a specific ratio
WO2001041723A1 (en) Oxidation dye composition for keratinic fibres containing a thickening polymer with an ether plastic skeleton
EP1142556A1 (en) Composition for oxidative dyeing of keratinous fibres containing a thickener polymer with a fatty chain and a fatty alcohol mono- or poly glycerols
WO2002100366A2 (en) Dyeing composition for human keratinous fibres with oxidation dyes and dicationic compounds
EP1341504B1 (en) Oxidation dyeing composition for keratinous fibres comprising an associative polymer and a pearling agent
WO2002038116A1 (en) Oxidation dyeing composition for keratinous fibres comprising a cationic associative polyurethane
EP1429714B1 (en) Cosmetic composition containing sulphunic acid derivatives
EP2275082B1 (en) Composition for oxidation dyeing keratin fibers comprising a nonionic associative polymer, a specific cellulosic compound and a specific cationic polymer.

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20030321

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK RO SI

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: MILLEQUANT, JEAN-MARIE

Inventor name: LEGRAND, FREDERIC

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: A61Q 5/10 20060101AFI20080425BHEP

Ipc: A61K 8/46 20060101ALI20080425BHEP

Ipc: A61K 8/365 20060101ALI20080425BHEP

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH

REF Corresponds to:

Ref document number: 60136825

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20090115

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2316465

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20081203

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20081203

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20081203

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20090303

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20090504

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20081203

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

26 Opposition filed

Opponent name: HENKEL AG & CO. KGAA

Effective date: 20090901

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20081203

PLAF Information modified related to communication of a notice of opposition and request to file observations + time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCOBS2

BERE Be: lapsed

Owner name: L'OREAL

Effective date: 20090831

17Q First examination report despatched

Effective date: 20091012

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090831

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090831

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090831

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20090304

RDAF Communication despatched that patent is revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREV1

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090814

APBM Appeal reference recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREFNO

APBP Date of receipt of notice of appeal recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA2O

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO

APBQ Date of receipt of statement of grounds of appeal recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA3O

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20081203

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20081203

APBU Appeal procedure closed

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA9O

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 15

PLAY Examination report in opposition despatched + time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNORE2

PLBC Reply to examination report in opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNORE3

PLAY Examination report in opposition despatched + time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNORE2

PLBC Reply to examination report in opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNORE3

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 16

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 20160810

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R102

Ref document number: 60136825

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: DC2A

Ref document number: 2316465

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T5

Effective date: 20170217

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 17

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20190821

Year of fee payment: 19

Ref country code: FR

Payment date: 20190711

Year of fee payment: 19

Ref country code: DE

Payment date: 20190730

Year of fee payment: 19

Ref country code: ES

Payment date: 20190902

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20190816

Year of fee payment: 19

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 60136825

Country of ref document: DE

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20200814

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210302

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200814

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20211228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200815

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200814