EP1284309A1 - Components and process for the preparation and regeneration of a burnishing bath - Google Patents

Components and process for the preparation and regeneration of a burnishing bath Download PDF

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EP1284309A1
EP1284309A1 EP02014024A EP02014024A EP1284309A1 EP 1284309 A1 EP1284309 A1 EP 1284309A1 EP 02014024 A EP02014024 A EP 02014024A EP 02014024 A EP02014024 A EP 02014024A EP 1284309 A1 EP1284309 A1 EP 1284309A1
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EP
European Patent Office
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regeneration
oxidizing agent
weight
component
sodium hydroxide
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP02014024A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Peter M. Chem.-Ing. Zwez
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ZWEZ CHEMIE GmbH
Original Assignee
ZWEZ CHEMIE GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by ZWEZ CHEMIE GmbH filed Critical ZWEZ CHEMIE GmbH
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
    • C23C22/62—Treatment of iron or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/86—Regeneration of coating baths

Definitions

  • the invention relates to a solid mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent (starter component) and a liquid aqueous Mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent (regeneration component) for the production and regeneration of a burnishing bath as well as appropriate procedures and a corresponding Use of the components.
  • a typical salt mixture (burnishing salt) used to make a burnishing bath contains 75% by weight of NaOH, 20% by weight of NaNO 2 and auxiliaries. Usually, for the preparation of a burnishing bath, one part by weight of water is initially charged, and then one part by weight of burnishing salt is added. The boiling point of a burnishing bath is about 138 ° C.
  • DE-A1-30 11 150 describes the addition of water at boiling point elevation due to evaporation of water from the burnishing bath and increasing the heating power when the bath temperature - for example because of the addition of water - drops.
  • the DE-A1-20 52 603 discloses an automatically operating temperature and Concentration controller for controlling the bath temperature and Compliance with the boiling point of a burnishing bath during the burnishing process.
  • the blacking (stratification) leads to consumption of bronzing salt. Furthermore, it is done by the browned Items a discharge of bronzing solution in the downstream Rinse (the downstream rinsing baths), which is why some time the burnishing bath level - at constant boiling temperature of the Brünier bath - sinks. Even if Brünierbadschlamm is removed, inevitably always a part of the Brünier bath with removed. When operating a burnishing bath is therefore in manually added bronzing salt at regular intervals.
  • the invention therefore an object of the invention Overcome disadvantages and the production and regeneration to simplify a burnishing bath, in particular the production and the regeneration of a burnishing bath to a less hazardous to health Way to enable.
  • a particularly preferred initiator component based on the weight of sodium hydroxide and oxidizer together, 97 to 98 wt .-% sodium hydroxide and 2 to 3 wt .-% oxidizing agent.
  • a particularly preferred regeneration component contains, based on the weight of sodium hydroxide and oxidizing agent together, 55 to 65% by weight of sodium hydroxide and 45 to 35% by weight Oxidant.
  • the oxidizing agent of the invention is selected from alkali nitrite, Alkali nitrate, alkali chlorate, alkali perchlorate and mixtures the same, with the potassium and sodium salts being preferred are, more preferably sodium salts, especially sodium nitrite and Sodium nitrate.
  • the starter component according to the invention and the inventive Regeneration component contained, independently, one or several excipients selected from sulfates, chlorides, Phosphates, dichromates, permanganates, peroxides and organic Nitro compounds such as trinitrophenol or trinitrotoluene.
  • the excipients include agents as spray protection and to inhibit foaming. These are for example Fats, oils, fatty alcohols, ionic and nonionic surfactants such as polyethylene glycol ethers and polypropylene glycol ethers, preferably end-capped alkyl polyethylene glycol ethers and anionic aliphatic and aromatic sulfates and sulfonates.
  • An improvement of the coatings may possibly also by addition of cyanides, transition or heavy metal oxides, Urea or urea compounds or tannic acid or tannic acid compounds be achieved.
  • the starter component preferably contains, based on her Total weight, less than 30% by weight of excipient (s), more preferably is not one of the auxiliaries with more than 15% by weight, in particular 10% by weight present.
  • the regeneration component preferably also contains one or more of the auxiliaries mentioned for the starter component.
  • the regeneration component then preferably contains based on their total weight less water, less than 30 wt .-% of excipient (s), wherein more preferably none of Auxiliaries with more than 15 wt .-%, in particular 10 wt.% Exist is.
  • the concentration is of NaOH in the regeneration component, based on the Total weight of the mixture, below 40 wt .-%, more preferably below 36 wt .-%, in particular less than 30 wt .-% or even less 25% by weight.
  • the regeneration component according to the invention is preferably as a non-settling solution, especially even as a clear solution or emulsion / dispersion in front.
  • the regeneration component is after her Production of small quantities of undissolved substances filtered by filtration (e.g., contaminants resulting from filtration) NaOH of technical purity).
  • the Regeneration component based on the total weight of Mixture, more than 40% by weight, more preferably more than 50% by weight, in particular 55 to 80 wt .-% water.
  • a regeneration component based on their total weight, 60 to 70 wt .-% water contains, e.g. 65 wt.%, According to the invention is particularly preferred.
  • starter component and regeneration component are starter component and regeneration component as a two-component system in front. It will be apparent to those skilled in the art that this does not mean that while doing starter and regeneration component always have to be together, they can too separated from each other. For example, have a starter component (e.g., in a plastic bag) and a regeneration component (e.g., in a plastic container) necessarily packed together before delivery, delivered or have been traded.
  • the invention further relates to a process for the preparation and regeneration of the Brünier bath, especially for regeneration after a desludging process or to maintain the Ratio of oxidizing agent to sodium hydroxide or to Badpegeleinaria when operating a Brünierbades.
  • An embodiment of the method according to the invention includes the mixing of a starter component with water and / or a Solution, especially a used burnishing bath.
  • a burnishing bath by mixing starter component with water and / or a desludging process Used burnishing bath separated from Brünierbadschlamm and / or the washing solution of a Brünierbadschlammes to a be mixed with a new blackburning bath.
  • regeneration component is mixed with a solution, in particular a burnishing bath solution and / or a rinsing bath solution.
  • the inventive method according to this embodiment is particularly suitable for maintaining the ratio of oxidizing agent (especially sodium nitrite) to sodium hydroxide in the burnishing bath. It has been found that with the operation of a burnishing bath observed over a longer period decrease in the burnishing effect, when regenerated with conventional brining salt, a decrease in the ratio of oxidizing agent to sodium hydroxide (especially NaNO 2 to NaOH), accompanied.
  • Particularly preferred is the regeneration of a running burnishing bath using the - compared to a burnishing bath low concentrated - regeneration component with a Water content of 60 to 70% by weight, e.g. about 65% by weight.
  • This is therefore advantageous, because then only a single liquid Mixture is necessary to (i) add the evaporated amount of water (ii) increase the level of burnishing bath; (iii) the discharged and to replace consumed amount of blackening salt and (iv) the ratio of oxidizer to sodium hydroxide in the burnishing bath to obtain.
  • a water addition take place to the boiling point of the Brünier bath to keep constant.
  • starter component and regeneration component mixed become starter component and regeneration component mixed.
  • the mixing is done either together or before with water or a solution, in particular a burnishing bath.
  • a particularly preferred embodiment of the invention is in it, to make a completely new burnishing bath by that Starter component and regeneration component with each other and be mixed without the addition of other components.
  • a special preferred embodiment of the method according to the invention Make a new burnishing bath by mixing about 30 parts by weight Starter component with about 70 parts by weight of regeneration component produced.
  • the components used in the examples had the following composition: Starter component X Wt .-% sodium hydroxide 88.986 sodium nitrate 1.95 Phosphate 6,553 sodium thiosulfate 1,748 Aromatic sulfonate 0,305 Aliphatic sulfate 0.458 Regeneration component Y Wt .-% water 65.01 sodium hydroxide 20.278 sodium nitrite 13.532 sodium nitrate 0,620 sodium thiosulfate 0.560
  • the determination of the alkali content (c OH -) was carried out by titration of a small amount taken from the burnishing bath with 0.1 N HCl against the indicator phenolphthalein.
  • the determination of the nitrite content was carried out by titration with KMnO 4 as follows: A sample was taken from a burnishing bath whose boiling temperature was measured and this was cooled to 40 to 50 ° C. 5 ml of the cooled bath sample was pipetted into a 100 ml volumetric flask and made up to 100 ml with distilled water. The prepared diluted bath sample was filled into a burette.
  • the solid content of the regeneration component Y (ie all but water) was dissolved in various amounts of water at 20 ° C.
  • the results are summarized in Table I: Visual assessment of mixtures of the solids content of the regeneration component Y with water Solids content (% by weight) 5% 10% 15% 20% 25% 30% 35% 40% after approach clear Turbidity with concentration increasing Turbidity with concentration increasing Turbidity with concentration increasing Turbidity with concentration increasing Turbidity with concentration increasing Turbidity with concentration increasing Turbidity with concreting increasingly after 5 hours clear Sediment with increasing concentration decreasing Sediment with increasing concentration decreasing Sediment with increasing concentration decreasing Sediment with increasing concentration decreasing Sediment with increasing concentration decreasing Sediment with increasing concentration decreasing very low sediment very low sediment no ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface very low low low low sediment no ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients
  • a burnishing bath was prepared as follows:
  • a burnishing bath can be produced easily and safely according to the invention.
  • the burnishing effect is kept constant because the ratio of NaNO 2 : NaOH is kept within the optimum range.
  • the liquid regeneration component is also at low Temperature stable.
  • the regeneration component Y was over several Weeks stored at -18 ° C, where it did not come to precipitation.

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Abstract

Komponenten zur Herstellung und Regeneration eines Brünierbades: a) Feste Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel (Starterkomponente), die, bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen, 80 bis 99,5 Gew.-% Natriumhydroxid und 0,5 bis 20 Gew.-% Oxidationsmittel enthält sowie, b) Flüssige wässrige Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel (Regenerationskomponente), die, bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen, 1 bis 80 Gew.-% Natriumhydroxid und 99 bis 20 Gew.-% Oxidationsmittel enthält. Die Komponenten finden Anwendung in Verfahren zur Herstellung oder Regeneration eines Brünierbades.Components for the preparation and regeneration of a burnishing bath: a) solid mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent (starter component), based on the weight of sodium hydroxide and oxidizing agent together, 80 to 99.5 wt .-% sodium hydroxide and 0.5 to 20 wt. And b) Liquid aqueous mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent (regeneration component) containing, based on the weight of sodium hydroxide and oxidizing agent, 1 to 80% by weight of sodium hydroxide and 99 to 20% by weight of oxidizing agent. The components find application in processes for the production or regeneration of a burnishing bath.

Description

Die Erfindung betrifft eine feste Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel (Starterkomponente) und eine flüssige wässrige Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel (Regenerationskomponente) zur Herstellung und Regeneration eines Brünierbades sowie entsprechende Verfahren und eine entsprechende Verwendung der Komponenten.The invention relates to a solid mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent (starter component) and a liquid aqueous Mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent (regeneration component) for the production and regeneration of a burnishing bath as well as appropriate procedures and a corresponding Use of the components.

Zur Brünierung werden Eisen- oder Stahlgegenstände in eine siedende wässrige Brüniersalzlösung (Brünierbad) gegeben, dort für eine gewisse Zeit gehalten (üblicherweise zwischen 5 und 30 Minuten), dann aus dem Brünierbad entnommen und mit Wasser in einem Spülbad oder in mehreren Spülbädern, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, gewaschen. Die Brünierung ergibt Oberflächen mit schwarzer Färbung und erhöhtem Korrosionsschutzvermögen. For blacking iron or steel objects in one Simmering aqueous brine salt solution (Brünierbad) given, there held for a certain time (usually between 5 and 30 minutes), then removed from the bronzing bath and with water in a rinse or in several rinses, optionally at elevated temperature, washed. The blackening results in surfaces with black coloring and increased corrosion protection.

Als Brünierbäder werden heiße, stark alkalische wäßrige Lösungen verwendet, die vornehmlich Natronlauge und - als Oxidationsmittel - Natriumnitrit enthalten. Ferner können Brünierbäder Schichtbildung verbessernde Zusätze (z.B. Schwefelverbindungen, Nitrate, Phosphate, Fluoride, Sulfate und Chloride), Tenside sowie Schaumbildung verhindernde Zusätze enthalten. Die Anwendungskonzentrationen der Brünierbäder werden über den Siedepunkt definiert. Dieser liegt zwischen 100 °C und 150 °C.As Brünier baths are hot, strongly alkaline aqueous solutions used, mainly sodium hydroxide and - as an oxidizing agent - contain sodium nitrite. Furthermore, burnishing baths Layering additives (e.g., sulfur compounds, Nitrates, phosphates, fluorides, sulfates and chlorides), surfactants as well as foaming preventing additives. The application concentrations the burnishing baths are above the boiling point Are defined. This is between 100 ° C and 150 ° C.

Ein typisches zur Herstellung eines Brünierbades verwendetes Salzgemisch (Brüniersalz) enthält 75 Gew.-% NaOH, 20 Gew.-% NaNO2 und Hilfsstoffe. Üblicherweise wird zur Herstellung eines Brünierbades ein Gewichtsteil Wasser vorgelegt, und dann ein Gewichtsteil Brüniersalz zugegeben. Der Siedepunkt eines so erhaltenen Brünierbades liegt bei etwa 138 °C.A typical salt mixture (burnishing salt) used to make a burnishing bath contains 75% by weight of NaOH, 20% by weight of NaNO 2 and auxiliaries. Usually, for the preparation of a burnishing bath, one part by weight of water is initially charged, and then one part by weight of burnishing salt is added. The boiling point of a burnishing bath is about 138 ° C.

Aus dem siedenden Brünierbad dampft Wasser ab, weshalb sich die Konzentration des Brüniersalzes in dem Brünierbad erhöht. Infolgedessen hört entweder das Bad auf zu sieden oder es steigt die Temperatur des Brünierbades bei Beibehaltung des Siedens. Beide Effekte können das Brünierergebnis beeinflussen und sind deshalb für einen gleichmäßigen Betrieb eines Brünierbades unerwünscht. Es wird deshalb in der Praxis in regelmäßigen Abständen Wasser zugegeben, um die Verdampfungsverluste auszugleichen und die Konzentration und damit den Siedepunkt des Brünierbades in einem vorgegebenen Bereich zu halten.From the boiling Brünierbad evaporated from water, which is why the Concentration of bronzing salt in the bronzing bath increased. Consequently Either stop the bath to boil or it rises Temperature of the bronzing bath while maintaining the boiling. Both Effects can affect the burnishing result and are therefore undesirable for a uniform operation of a burnishing bath. It is therefore in practice at regular intervals water added to compensate for the evaporation losses and the Concentration and thus the boiling point of the Brünier bath in one to keep predetermined area.

Die DE-A1-30 11 150 beschreibt die Zugabe von Wasser bei Siedepunktserhöhung infolge Verdampfung von Wasser aus dem Brünierbad und die Erhöhung der Heizleistung, wenn die Badtemperatur - beispielsweise wegen der Zugabe von Wasser - absinkt. Die DE-A1-20 52 603 offenbart einen automatisch arbeitenden Temperaturund Konzentrationsregler zur Regelung der Badtemperatur und Einhaltung des Siedepunktes eines Brünierbades während des Brüniervorganges. DE-A1-30 11 150 describes the addition of water at boiling point elevation due to evaporation of water from the burnishing bath and increasing the heating power when the bath temperature - for example because of the addition of water - drops. The DE-A1-20 52 603 discloses an automatically operating temperature and Concentration controller for controlling the bath temperature and Compliance with the boiling point of a burnishing bath during the burnishing process.

Darüber hinaus führt die Brünierung (Schichtbildung) zum Verbrauch von Brüniersalz. Weiterhin erfolgt durch die brünierten Gegenstände ein Austrag von Brünierbadlösung in das nachgeschaltete Spülbad (die nachgeschalteten Spülbäder), weshalb nach einiger Zeit der Brünierbadpegel - bei konstanter Siedetemperatur des Brünierbades - absinkt. Auch wenn Brünierbadschlamm entfernt wird, wird zwangsläufig immer ein Teil des Brünierbades mit entfernt. Beim Betrieb eines Brünierbades wird deshalb in regelmäßigen Abständen manuell Brüniersalz zugegeben.In addition, the blacking (stratification) leads to consumption of bronzing salt. Furthermore, it is done by the browned Items a discharge of bronzing solution in the downstream Rinse (the downstream rinsing baths), which is why some time the burnishing bath level - at constant boiling temperature of the Brünier bath - sinks. Even if Brünierbadschlamm is removed, inevitably always a part of the Brünier bath with removed. When operating a burnishing bath is therefore in manually added bronzing salt at regular intervals.

Bei einer anderen, sogenannten "abwasserlosen" Betriebsweise wird Spülbadlösung aus dem ersten Spülbad dem Brünierbad zugeführt, und das erste Spülbad wird aus dem zweiten Spülbad aufgefüllt usw., wobei das Auffüllen des letzten Spülbads mit Wasser erfolgt. Diese Vorgehensweise ist u.a. in der DE-A1-40 04 914 beschrieben. Die Brünierung verbraucht aber auch bei dieser Betriebsweise Brüniersalz, weshalb dieses wiederum regelmäßig zugeführt werden muss.In another, so-called "sewage-free" operation rinsing solution is fed from the first rinse to the burnishing bath, and the first rinse is made up from the second rinse etc., with the filling of the last rinse with Water takes place. This procedure is i.a. in DE-A1-40 04 914 described. The blacking consumes but also in this Operation brining salt, which is why this turn regularly must be supplied.

Die bekannten Verfahren zur Herstellung von Brünierbädern sind u.a. mit den folgenden Nachteilen verbunden:

  • 1. Die Handhabung von handelsüblichem Brüniersalz ist schwierig.
  • a) Das nicht zu vermeidende Auftreten von Stäuben von giftigen oder gesundheitsgefährdenden Oxidationsmitteln wie Natriumnitrit und extrem ätzenden Natriumhydroxid ist für den Anwender mit einer Gesundheitsgefährdung verbunden.
  • b) Weil in Brüniersalz Natriumhydroxid in Form von Schuppen oder Perlen, Oxidationsmittel wie Natriumnitrit in Form von Kristallen und viele Hilfsstoffe (z.B. Phosphate) in Form feiner Pulver enthalten sind, neigen Brüniersalze zur Entmischung, insbesondere beim Transport in den üblicherweise verwendeten Kunststoffsäcken. Bei Verwendung einer Teilmenge einer Charge von Brüniersalz können deshalb Mischungsfehler auftreten.
  • c) Die Verwendung von Teilchargen von bereits geöffneten Kunststoffsäcken mit Brüniersalz ist wegen der Hygroskopie mit einem "Zusammenbacken" des Brüniersalzes verbunden. Zusammengebackenes Brüniersalz muss dann vom Anwender mechanisch zerkleinert werden, was wiederum mit einer Gesundheitsgefährdung verbunden ist.
  • d) Die leeren Kunststoffsäcke müssen wegen der Anhaftungen von hygroskopischem NaOH und giftigem NaNO2 teuer entsorgt werden.
  • 2. Die Herstellung eines Brünierbades ist aufwendig.
  • a) Bei Raumtemperatur ist die Auflösungsgeschwindigkeit von Brüniersalz in Wasser sehr gering.
  • b) Die Auflösung von Brüniersalz in Wasser ist exotherm. Deshalb besteht beim Versuch, bei höherer Temperatur (beispielweise > 80°C) aufzulösen, die Gefahr von Siedeverzügen (Verspritzen von stark alkalischer und giftiger Brünierbadlösung). Dies bedeutet wiederum eine Gesundheitsgefährdung.
    • Insbesondere aber bei der Regeneration, d.h. beim Nachdosieren von Brüniersalz während des Betriebs eines Brünierbades, um ausgetragenes und verbrauchtes Brüniersalz zu ersetzen, zeigen sich die Nachteile der herkömmlichen Vorgehensweise.
  • 3. Die Zugabe von festem Brüniersalz in das siedende Brünierbad kann zum Siedeverzug und Verspritzen des Bades führen. Es sind sogar Todesfälle bekannt geworden. Die Zugabe von festem Brüniersalz muß deshalb immer in kleinen Mengen erfolgen, was zeitaufwendig ist.
  • 4. Bei der Zugabe von festem Brüniersalz in das siedende Brünierbad geht immer ein gewisser Anteil Brüniersalz ungelöst in den Brünierbadschlamm und ist somit nicht nur unwirksam und verschwendet, sondern erhöht auch die Menge des teuer zu entsorgenden Brünierbadschlamms.
  • 5. Die Zuführung von Brüniersalz in Form einer fertigen Brüniersalzlösung ist kompliziert, weil Brüniersalzlösung bei einer Lagerung bei Raumtemperatur zur Auskristallisation neigt und deshalb eigentlich nicht gelagert werden kann. Brüniersalzlösung muss deshalb immer neu hergestellt werden, auch wenn nur eine relativ geringe Menge zur Regeneration benötigt wird.
    • The known processes for the production of burnishing baths are associated, inter alia, with the following disadvantages:
  • 1. The handling of commercial bronzing salt is difficult.
  • a) The unavoidable occurrence of dusts from toxic or hazardous oxidants such as sodium nitrite and extremely corrosive sodium hydroxide is associated with a health risk for the user.
  • b) Because in brining salt sodium hydroxide in the form of flakes or beads, oxidizing agents such as sodium nitrite in the form of crystals and many auxiliaries (eg phosphates) are contained in the form of fine powders, burnishing salts tend to segregation, especially during transport in the commonly used plastic bags. Therefore, when using a subset of a batch of burnishing salt, mixing errors may occur.
  • c) The use of partial batches of already opened plastic bags with bronzing salt is associated with a "caking" of the blackening salt due to hygroscopy. Caked brining salt must then be mechanically comminuted by the user, which in turn is associated with a health risk.
  • d) The empty plastic bags must be disposed of expensively because of the adhesion of hygroscopic NaOH and toxic NaNO 2 .
  • 2. The preparation of a burnishing bath is expensive.
  • a) At room temperature, the dissolution rate of brining salt in water is very low.
  • b) The dissolution of brining salt in water is exothermic. Therefore, when attempting to dissolve at a higher temperature (for example,> 80 ° C), there is a risk of boiling defects (splashing of strongly alkaline and toxic burnishing bath solution). This in turn means a health hazard.
    • In particular, however, in the regeneration, ie in the replenishment of bronzing salt during the operation of a burnishing bath to replace discharged and used bronzing salt, the disadvantages of the conventional approach.
  • 3. The addition of solid bronzing salt in the boiling bronzing bath can lead to bumping and splashing of the bath. There have even been deaths. The addition of solid brining salt must therefore always be done in small quantities, which is time consuming.
  • 4. With the addition of solid brining salt in the boiling brine bath is always a certain amount of brining salt undissolved in the Brünierbadschlamm and is therefore not only ineffective and wasted, but also increases the amount of expensive to be disposed of browning mud.
  • 5. The supply of brining salt in the form of a finished brining salt solution is complicated because brining salt solution tends to crystallize when stored at room temperature and therefore can not actually be stored. Therefore, brining solution always needs to be re-manufactured, even if only a relatively small amount is needed for regeneration.

    • Der Erfindung lag deshalb die Aufgabe zugrunde, die genannten Nachteile zu überwinden und die Herstellung und Regeneration eines Brünierbades zu vereinfachen, insbesondere die Herstellung und die Regeneration eines Brünierbades auf eine weniger gesundheitsgefährdende Weise zu ermöglichen.The invention therefore an object of the invention Overcome disadvantages and the production and regeneration to simplify a burnishing bath, in particular the production and the regeneration of a burnishing bath to a less hazardous to health Way to enable.

    Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß zum Einen eine feste Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel (Starterkomponente) und zum Anderen eine flüssige wässrige Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel (Regenerationskomponente) zur Herstellung und Regeneration eines Brünierbades vorgeschlagen.To achieve this object, according to the invention for a solid mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent (starter component) and on the other hand, a liquid aqueous mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent (regeneration component) proposed for the production and regeneration of a burnishing bath.

    Es wurde überraschend gefunden, dass eine Herstellung und eine Regeneration eines Brünierbades unter Verwendung einer solchen Starterkomponente und/oder einer solchen Regenerationskomponente mit zahlreichen Vorteilen verbunden ist.It has surprisingly been found that a preparation and a Regeneration of a burnishing bath using one Starter component and / or such a regeneration component associated with numerous advantages.

    Erfindungsgemäß wird zum Einen eine feste Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zur Herstellung und Regeneration eines Brünierbades vorgeschlagen (Starterkomponente), die, bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen,

  • Figure 00060001
    80 bis 99,5 Gew.-%, bevorzugt 88 bis 99 Gew.-%, bevorzugter 92 bis 99 Gew.-%, und insbesondere 96 bis 98 Gew.-% Natriumhydroxid und
  • 0,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 12 Gew.-%, bevorzugter 1 bis 8 Gew.-%, und insbesondere 2 bis 4 Gew.% Oxidationsmittel enthält.
    • According to the invention, on the one hand a solid mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent is proposed for the production and regeneration of a burnishing bath (starter component) which, based on the weight of sodium hydroxide and oxidizing agent together,
  • Figure 00060001
    80 to 99.5 wt .-%, preferably 88 to 99 wt .-%, more preferably 92 to 99 wt .-%, and in particular 96 to 98 wt .-% sodium hydroxide and
  • 0.5 to 20 wt .-%, preferably 1 to 12 wt .-%, more preferably 1 to 8 wt .-%, and in particular 2 to 4 wt.% Oxidizing agent.

    • Eine besonders bevorzugte Starterkomponente enthält, bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen, 97 bis 98 Gew.-% Natriumhydroxid und 2 bis 3 Gew.-% Oxidationsmittel.A particularly preferred initiator component, based on the weight of sodium hydroxide and oxidizer together, 97 to 98 wt .-% sodium hydroxide and 2 to 3 wt .-% oxidizing agent.

    Zum Anderen wird eine flüssige wässrige Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel vorgeschlagen (Regenerationskomponente), die, bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen,

  • 1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 75 Gew.-%, bevorzugter 40 bis 70 Gew.-% und insbesondere 55 bis 65 Gew.-% Natriumhydroxid und
  • 99 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 80 bis 25 Gew.-%, bevorzugter 60 bis 30 Gew.-% und insbesondere 45 bis 35 Gew.-% Oxidationsmittel enthält.
    • On the other hand, a liquid aqueous mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent is proposed (regeneration component), which, based on the weight of sodium hydroxide and oxidizing agent together,
  • 1 to 80 wt .-%, preferably 20 to 75 wt .-%, more preferably 40 to 70 wt .-% and in particular 55 to 65 wt .-% sodium hydroxide and
  • 99 to 20 wt .-%, preferably 80 to 25 wt .-%, more preferably 60 to 30 wt .-% and in particular 45 to 35 wt .-% oxidizing agent.

    • Eine besonders bevorzugte Regenerationskomponente enthält, bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen, 55 bis 65 Gew.-% Natriumhydroxid und 45 bis 35 Gew.-% Oxidationsmittel.A particularly preferred regeneration component contains, based on the weight of sodium hydroxide and oxidizing agent together, 55 to 65% by weight of sodium hydroxide and 45 to 35% by weight Oxidant.

    Das erfindungsgemäße Oxidationsmittel ist ausgewählt aus Alkalinitrit, Alkalinitrat, Alkalichlorat, Alkaliperchlorat und Mischungen derselben, wobei die Kalium- und Natriumsalze bevorzugt sind, bevorzugter Natriumsalze, insbesondere Natriumnitrit und Natriumnitrat. Bevorzugt ist eine Starterkomponente, in der das Oxidationsmittel, bezogen auf die Gesamtmasse Oxidationsmittel, weniger als 50 Gew.-%, bevorzugt weniger als 25 Gew.-%, bevorzugter weniger als 15 Gew.-% Natriumnitrit enthält, wobei eine Starterkomponente besonders bevorzugt ist, die kein Natriumnitrit enthält.The oxidizing agent of the invention is selected from alkali nitrite, Alkali nitrate, alkali chlorate, alkali perchlorate and mixtures the same, with the potassium and sodium salts being preferred are, more preferably sodium salts, especially sodium nitrite and Sodium nitrate. Preference is given to a starter component in which the Oxidizing agent, based on the total mass of oxidizing agent, less than 50% by weight, preferably less than 25% by weight, more preferably contains less than 15 wt .-% sodium nitrite, wherein a Starter component is particularly preferred, which is not sodium nitrite contains.

    Die erfindungsgemäße Starterkomponente und die erfindungsgemäße Regenerationskomponente enthalten, unabhängig voneinander, einen oder mehrere Hilfsstoffe ausgewählt aus Sulfaten, Chloriden, Phosphaten, Dichromaten, Permanganaten, Peroxiden und organischen Nitroverbindungen wie Trinitrophenol oder Trinitrotoluol. Weiterhin gehören zu den Hilfsstoffen Mittel als Sprühschutz und zur Hemmung der Schaumbildung. Diese sind beispielsweise Fette, Öle, Fettalkohole, ionische und nichtionische Tenside wie Polyethylenglykolether und Polypropylenglykolether, bevorzugt endgruppenverschlossene Alkylpolyethylenglykolether und anionische aliphatische und aromatische Sulfate und Sulfonate. Eine Verbesserung der Überzüge kann gegebenenfalls auch durch Zusätze von Cyaniden, Übergangs- oder Schwermetalloxiden, Harnstoff bzw. Harnstoffverbindungen oder Gerbsäure bzw. Gerbsäureverbindungen erreicht werden.The starter component according to the invention and the inventive Regeneration component contained, independently, one or several excipients selected from sulfates, chlorides, Phosphates, dichromates, permanganates, peroxides and organic Nitro compounds such as trinitrophenol or trinitrotoluene. Furthermore, the excipients include agents as spray protection and to inhibit foaming. These are for example Fats, oils, fatty alcohols, ionic and nonionic surfactants such as polyethylene glycol ethers and polypropylene glycol ethers, preferably end-capped alkyl polyethylene glycol ethers and anionic aliphatic and aromatic sulfates and sulfonates. An improvement of the coatings may possibly also by addition of cyanides, transition or heavy metal oxides, Urea or urea compounds or tannic acid or tannic acid compounds be achieved.

    Dabei enthält die Starterkomponente bevorzugt, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 30 Gew.-% an Hilfsstoff(en), bevorzugter ist keiner der Hilfsstoffe mit mehr als 15 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.% vorhanden.In this case, the starter component preferably contains, based on her Total weight, less than 30% by weight of excipient (s), more preferably is not one of the auxiliaries with more than 15% by weight, in particular 10% by weight present.

    Die Regenerationskomponente enthält bevorzugt ebenfalls einen oder mehrere der für die Starterkomponente genannten Hilfsstoffe. Die Regenerationskomponente enthält dann bevorzugt, bezogen auf ihr Gesamtgewicht abzüglich Wasser, weniger als 30 Gew.-% an Hilfsstoff(en), wobei bevorzugter dabei keiner der Hilfsstoffe mit mehr als 15 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.% vorhanden ist. The regeneration component preferably also contains one or more of the auxiliaries mentioned for the starter component. The regeneration component then preferably contains based on their total weight less water, less than 30 wt .-% of excipient (s), wherein more preferably none of Auxiliaries with more than 15 wt .-%, in particular 10 wt.% Exist is.

    In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt die Konzentration von NaOH in der Regenerationskomponente, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, unter 40 Gew.-%, bevorzugter unter 36 Gew.-%, insbesondere unter 30 Gew.-% oder sogar unter 25 Gew.%.In a further preferred embodiment, the concentration is of NaOH in the regeneration component, based on the Total weight of the mixture, below 40 wt .-%, more preferably below 36 wt .-%, in particular less than 30 wt .-% or even less 25% by weight.

    Weiterhin liegt die erfindungsgemäße Regenerationskomponente bevorzugt als nicht zur Bildung von Bodensatz neigende Lösung, insbesondere sogar als klare Lösung oder Emulsion/Dispersion vor. Gegebenenfalls wird die Regenerationskomponente nach ihrer Herstellung von geringen Mengen ungelöst gebliebener Stoffe durch Filtrieren befreit (z.B. von Verunreinigungen, die aus NaOH technischer Reinheit stammen).Furthermore, the regeneration component according to the invention is preferably as a non-settling solution, especially even as a clear solution or emulsion / dispersion in front. Optionally, the regeneration component is after her Production of small quantities of undissolved substances filtered by filtration (e.g., contaminants resulting from filtration) NaOH of technical purity).

    Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Regenerationskomponente, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, mehr als 40 Gew.-%, bevorzugter mehr als 50 Gew.-%, insbesondere 55 bis 80 Gew.-% Wasser. Eine Regenerationskomponente, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 60 bis 70 Gew.-% Wasser enthält, z.B. 65 Gew.%, ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt.According to a further preferred embodiment, the Regeneration component, based on the total weight of Mixture, more than 40% by weight, more preferably more than 50% by weight, in particular 55 to 80 wt .-% water. A regeneration component, based on their total weight, 60 to 70 wt .-% water contains, e.g. 65 wt.%, According to the invention is particularly preferred.

    In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen Starterkomponente und Regenerationskomponente als Zweikomponenten-System vor. Es ergibt sich für den Fachmann, dass dies nicht bedeutet, dass dabei Starter- und Regenerationskomponente immer zusammen vorliegen müssen, sie können auch voneinander getrennt vorliegen. Beispielsweise müssen eine Starterkomponente (z.B. in einem Kunststoffsack) und einer Regenerationskomponente (z.B. in einem Kunststoffcontainer) nicht zwangsläufig vor der Anwendung zusammen verpackt, geliefert oder gehandelt vorliegen.In a further preferred embodiment of the invention are starter component and regeneration component as a two-component system in front. It will be apparent to those skilled in the art that this does not mean that while doing starter and regeneration component always have to be together, they can too separated from each other. For example, have a starter component (e.g., in a plastic bag) and a regeneration component (e.g., in a plastic container) necessarily packed together before delivery, delivered or have been traded.

    Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung und Regeneration des Brünierbades, insbesondere zur Regeneration nach einem Entschlammungsvorgang oder zur Aufrechterhaltung des Verhältnisses von Oxidationsmittel zu Natriumhydroxid oder zur Badpegeleinhaltung beim Betrieb eines Brünierbades.The invention further relates to a process for the preparation and regeneration of the Brünier bath, especially for regeneration after a desludging process or to maintain the Ratio of oxidizing agent to sodium hydroxide or to Badpegeleinhaltung when operating a Brünierbades.

    Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens schließt das Mischen einer Starterkomponente mit Wasser und/oder einer Lösung, insbesondere einem gebrauchten Brünierbad ein. Beispielsweise kann ein Brünierbad durch Mischen von Starterkomponente mit Wasser und/oder einem bei einem Entschlammungsvorgang von Brünierbadschlamm abgetrennten gebrauchten Brünierbad und/oder der Waschlösung eines Brünierbadschlammes zu einem neuen Brünierbad gemischt werden. Hierbei zeigt sich, dass die Begriffe "Herstellung" und "Regeneration" nicht klar voneinander getrennt werden können, weil eine vollständig Entsorgung eines gesamten Brünierbades in der Praxis mit hohen Kosten verbunden ist und deshalb immer versucht wird, bei der Neuherstellung eines Brünierbades Teile eines gebrauchten Brünierbades wiederzuverwenden, von dem zu entsorgenden Brünierbadschlamm des gebrauchten Brünierbades abgesehen.An embodiment of the method according to the invention includes the mixing of a starter component with water and / or a Solution, especially a used burnishing bath. For example Can a burnishing bath by mixing starter component with water and / or a desludging process Used burnishing bath separated from Brünierbadschlamm and / or the washing solution of a Brünierbadschlammes to a be mixed with a new blackburning bath. This shows that the The terms "production" and "regeneration" are not clear can be separated because of a complete disposal of a entire Brünier bath is in practice associated with high costs is and therefore always tried, in the new production a burnishing bath to reuse parts of a used burnishing bath from the brine bath sludge to be disposed of used burnishing bath apart.

    Gemäß einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Regenerationskomponente mit einer Lösung, insbesondere einer Brünierbadlösung und/oder einer Spülbadlösung gemischt. Das dieser Ausführungsform entsprechende erfindungsgemäße Verfahren ist besonders zur Aufrechterhaltung des Verhältnisses von Oxidationsmittel (insbesondere Natriummnitrit) zu Natriumhydroxid in dem Brünierbad geeignet. Es hat sich nämlich gezeigt, dass mit der beim Betrieb eines Brünierbades über längere Zeit zu beobachtenden Abnahme der Brünierwirkung, wenn mit herkömmlichem Brüniersalz regeneriert wird, eine Abnahme des Verhältnisses Oxidationsmittel zu Natriumhydroxid (insbesondere NaNO2 zu NaOH), einhergeht. Wenn aber erfindungsgemäß mit einer vergleichsweise oxidationsmittelreichen (bezogen auf das Verhältnis Oxidationsmittel zu Natriumhydroxid im Brünierbad) Regenerationskomponente regeneriert wird, beobachtet man keine Abnahme der Brünierwirkung beim längeren Betrieb des Brünierbades mehr. According to a further embodiment of the method according to the invention, regeneration component is mixed with a solution, in particular a burnishing bath solution and / or a rinsing bath solution. The inventive method according to this embodiment is particularly suitable for maintaining the ratio of oxidizing agent (especially sodium nitrite) to sodium hydroxide in the burnishing bath. It has been found that with the operation of a burnishing bath observed over a longer period decrease in the burnishing effect, when regenerated with conventional brining salt, a decrease in the ratio of oxidizing agent to sodium hydroxide (especially NaNO 2 to NaOH), accompanied. However, if regeneration component is regenerated according to the invention with a relatively oxidant-rich (based on the ratio of oxidant to sodium hydroxide in the burnishing bath), no decrease in the burnishing effect is observed during the longer operation of the burnishing bath.

    Besonders bevorzugt ist die Regeneration eines laufenden Brünierbades unter Verwendung der - im Vergleich zu einem Brünierbad geringer konzentrierten - Regenerationskomponente mit einem Wasseranteil von 60 bis 70 Gew.-%, z.B. etwa 65 Gew.%. Dies ist deshalb vorteilhaft, weil dann nur eine einzige flüssige Mischung notwendig ist, um (i) die verdampfte Menge Wasser zu ersetzen, (ii) den Brünierbadpegel zu erhöhen, (iii) die ausgetragene und verbrauchte Menge Brüniersalz zu ersetzen und (iv) das Verhältnis von Oxidationsmittel zu Natriumhydroxid im Brünierbad zu erhalten. Auch kann zeitgleich oder separat davon eine Wasserzugabe erfolgen, um den Siedepunkt des Brünierbades konstant zu halten.Particularly preferred is the regeneration of a running burnishing bath using the - compared to a burnishing bath low concentrated - regeneration component with a Water content of 60 to 70% by weight, e.g. about 65% by weight. This is therefore advantageous, because then only a single liquid Mixture is necessary to (i) add the evaporated amount of water (ii) increase the level of burnishing bath; (iii) the discharged and to replace consumed amount of blackening salt and (iv) the ratio of oxidizer to sodium hydroxide in the burnishing bath to obtain. Also, at the same time or separately from it a water addition take place to the boiling point of the Brünier bath to keep constant.

    Gemäß einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Starterkomponente und Regenerationskomponente gemischt. Das Mischen erfolgt entweder miteinander oder vorher mit Wasser oder einer Lösung, insbesondere einem Brünierbad.According to a further embodiment of the method according to the invention become starter component and regeneration component mixed. The mixing is done either together or before with water or a solution, in particular a burnishing bath.

    Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, ein völlig neues Brünierbad dadurch herzustellen, dass Starterkomponente und Regenerationskomponente miteinander und ohne Zusatz weiterer Komponenten gemischt werden. Dazu werden eine erfindungsgemäße Starterkomponente und eine erfindungsgemäße Regenerationskomponente im Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 : 10 bis 5 : 1, bevorzugt 1 : 5 bis 2 : 1 und insbesondere 1 : 3 bis 1 : 1 miteinander gemischt. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein neues Brünierbad durch Mischen von etwa 30 Gewichtsteilen Starterkomponente mit etwa 70 Gewichtsteilen Regenerationskomponente hergestellt.A particularly preferred embodiment of the invention is in it, to make a completely new burnishing bath by that Starter component and regeneration component with each other and be mixed without the addition of other components. To do this a starter component according to the invention and an inventive Regeneration component in the weight ratio in the range from 1:10 to 5: 1, preferably 1: 5 to 2: 1 and especially 1: 3 to 1: 1 mixed together. According to a special preferred embodiment of the method according to the invention Make a new burnishing bath by mixing about 30 parts by weight Starter component with about 70 parts by weight of regeneration component produced.

    Bei den erfindungsgemäßen Verfahren zur Regeneration eines Brünierbades wird (werden) üblicherweise gleichzeitig mit der Zugabe der Regenerationskomponente ein (oder mehrere) Mittel zur Verhinderung der Schaumbildung und/oder als Sprühschutz zugegeben. Die Zugabe von Mittel(n) zur Schaumbildungshemmung und/oder als Sprühschutz kann aber auch zeitlich getrennt von der Zugabe der Regenerationskomponente erfolgen.In the method according to the invention for the regeneration of a burnishing bath is (are) usually at the same time with the Adding the regeneration component one (or more) means for Prevention of foaming and / or added as spray protection. The addition of anti-foaming agent (s) and / or as spray protection but can also be separated by time the addition of the regeneration component take place.

    Die Erfindung bietet die folgenden Vorteile:

  • A) Die Herstellung eines Brünierbades wird stark vereinfacht. Wenn beispielsweise die Herstellung ausschließlich aus Starter- und Regenerationskomponente erfolgt, dann wird die gewünschte Menge Regenerationskomponente vorgelegt und die gewünschte Menge Starterkomponente zugegeben.
  • B) Die Herstellung eines Brünierbades wird wesentlich sicherer. Da die Regenerationskomponente schon Natriumhydroxid enthält und flüssig vorliegt, ist die Wärmeentwicklung bei der Badherstellung wesentlich geringer. Die Gefahr eines Verspritzens oder des explosionsartigen Überkochens (Siedeverzug) ist wesentlich geringer, somit entfällt die potentiell tödliche Gefahr bei der Auflösung von festem Brüniersalz.
  • C) Das exakte Zudosieren von flüssiger Regenerationskomponente ist einfach möglich. Weiterhin wird das Badniveau konstant konstant gehalten und der Anwender nicht mehr den giftigen Stäuben von Brüniersalz ausgesetzt.
  • D) Da bei der Regeneration bevorzugt eine im Vergleich zum Brünierbad verdünnte Regenerationslösung verwendet wird, die gleichzeitig das verdampfte Wasser ersetzt, geht nicht zwangsläufig ein gewisser Teil des festen Brüniersalzes ungelöst in den Badschlamm, wie es bei der heute üblichen Zugabe von festem Brüniersalz zur Regeneration der Fall ist.
  • E) Weil durch die flüssige Regenerationskomponente das Verhältnis von Oxidationsmittel zu Natriumhydroxid in einem engen Toleranzbereich konstant gehalten wird, kann bedarfsund verbrauchsgerecht regeneriert werden.
  • F) Da die flüssige Regenerationskomponente vom Anwender in einem Kanister, einem Fass oder einem Container bezogen wird, der wiederverwendet werden kann, sind die erfindungsgemäßen Verfahren umweltfreundlicher, da keine Kunststoffsäcke entsorgt werden müssen, wie es bei der Regeneration mit festem Brüniersalz der Fall ist.
  • G) Die flüssige Regenerationskomponente ist homogen. Die bei der Verwendung von festem Brüniersalz zur Regeneration nicht zu vermeidende Gefahr von Mischungsfehlern infolge Entmischung von Brüniersalz beim Transport wird grundsätzlich vermieden.
  • H) Erfindungsgemäße Regenerationslösungen sind über eine längere Zeit in der Kälte lagerstabil.
    • The invention offers the following advantages:
  • A) The production of a burnishing bath is greatly simplified. If, for example, the preparation takes place exclusively from starter and regeneration component, then the desired amount of regeneration component is introduced and the desired amount of starter component is added.
  • B) The production of a burnishing bath becomes much safer. Since the regeneration component already contains sodium hydroxide and is liquid, the generation of heat during bath production is much lower. The risk of splashing or explosive overcooking (boiling delay) is much lower, thus eliminating the potentially deadly danger in the dissolution of solid bronzing salt.
  • C) The exact addition of liquid regeneration component is easily possible. Furthermore, the bath level is constantly kept constant and the user is no longer exposed to the toxic dusts of brining salt.
  • D) Since in regeneration preferably a diluted compared to the burnishing regenerating solution is used, which simultaneously replaces the evaporated water, is not necessarily a certain part of the solid brining salt undissolved in the bath sludge, as is the case today with the addition of solid brining salt for regeneration the case is.
  • E) Because the ratio of oxidizing agent to sodium hydroxide is kept constant within a narrow tolerance range by means of the liquid regeneration component, demand and consumption can be regenerated.
  • F) Since the liquid regeneration component is purchased by the user in a canister, keg or container that can be reused, the methods of the present invention are more environmentally friendly as there is no need to discard plastic bags, as is the case with solid brine salt regeneration.
  • G) The liquid regeneration component is homogeneous. The inevitable in the use of solid bronzing salt for regeneration risk of mixing errors due to segregation of bronzing salt during transport is generally avoided.
  • H) Regeneration solutions according to the invention are storage-stable over a long time in the cold.

    • Die Vorteile der Erfindung werden u.a. durch die folgenden Beispiele verdeutlicht:The advantages of the invention are i.a. through the following Examples clarify:

    BeispieleExamples

    Die in den Beispielen verwendeten Komponenten hatten die folgende Zusammensetzung: Starterkomponente X Gew.-% Natriumhydroxid 88,986 Natriumnitrat 1,95 Phosphate 6,553 Natriumthiosulfat 1,748 Aromatisches Sulfonat 0,305 Aliphatisches Sulfat 0,458 Regenerationskomponente Y Gew.-% Wasser 65,01 Natriumhydroxid 20,278 Natriumnitrit 13,532 Natriumnitrat 0,620 Natriumthiosulfat 0,560 The components used in the examples had the following composition: Starter component X Wt .-% sodium hydroxide 88.986 sodium nitrate 1.95 Phosphate 6,553 sodium thiosulfate 1,748 Aromatic sulfonate 0,305 Aliphatic sulfate 0.458 Regeneration component Y Wt .-% water 65.01 sodium hydroxide 20.278 sodium nitrite 13.532 sodium nitrate 0,620 sodium thiosulfate 0.560

    Die Bestimmung des Alkaligehalts (cOH-) erfolgte durch Titration einer geringen dem Brünierbad entnommenen Menge mit 0,1 N HCl gegen den Indikator Phenolphthalein.The determination of the alkali content (c OH -) was carried out by titration of a small amount taken from the burnishing bath with 0.1 N HCl against the indicator phenolphthalein.

    Die Bestimmung des Nitritgehalts erfolgte durch Titration mit KMnO4 wie folgt: Aus einem Brünierbad, dessen Siedetemperatur gemessen wurde, wurde eine Probe entnommen und diese auf 40 bis 50 °C abgekühlt. 5 ml der abgekühlten Badprobe wurden in einen 100 ml-Messkolben pipettiert, und es wurde mit destilliertem Wasser auf 100 ml aufgefüllt. Die so vorbereitete verdünnte Badprobe wurde in eine Bürette gefüllt.The determination of the nitrite content was carried out by titration with KMnO 4 as follows: A sample was taken from a burnishing bath whose boiling temperature was measured and this was cooled to 40 to 50 ° C. 5 ml of the cooled bath sample was pipetted into a 100 ml volumetric flask and made up to 100 ml with distilled water. The prepared diluted bath sample was filled into a burette.

    In einen 200 ml-Erlenmeyerkolben wurden 25 ml N/10 Kaliumpermanganatlösung pipettiert, ca. 20 ml 4N Schwefelsäure zugesetzt und diese Lösung auf ca. 30 °C erhitzt. Aus der Bürette wurde nun die verdünnte Badprobenlösung zugetropft, bis die violette Färbung verschwunden war. Der Gehalt (in g/l Natriumnitrit) berechnet sich wie folgt:

  • 1725 : Verbrauch verdünnte Badprobenlösung = g/l NaNO2 im Brünierbad.
    • 25 ml of N / 10 potassium permanganate solution were pipetted into a 200 ml Erlenmeyer flask, about 20 ml of 4N sulfuric acid were added and this solution was heated to about 30 ° C. The diluted bath sample solution was then added dropwise from the burette until the violet color had disappeared. The content (in g / l sodium nitrite) is calculated as follows:
  • 1725: Consumption of diluted bath sample solution = g / l NaNO 2 in the blacking bath.

    • Beispiel 1example 1

    Der Feststoffanteil der Regenerationskomponente Y (d.h. alle Anteile außer Wasser) wurde in verschiedenen Mengen Wasser bei 20 °C gelöst. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefasst: Visuelle Beurteilung von Mischungen des Feststoffanteils der Regenerationskomponente Y mit Wasser Feststoff- anteil (Gew.%) 5 % 10% 15% 20% 25% 30% 35% 40% nach Ansatz klar Trübung mit Konzentration zunehmend Trübung mit Konzentration zunehmend Trübung mit Konzentration zunehmend Trübung mit Konzentration zunehmend Trübung mit Konzentration zunehmend Trübung mit Konzentration zunehmend Trübung mit Konzeritration zunehmend nach 5 Stunden klar Bodensatz mit Konzentrationserhöhung abnehmend Bodensatz mit Konzentrationserhöhung abnehmend Bodensatz mit Konzentrationserhöhung abnehmend Bodensatz mit Konzentrationserhöhung abnehmend Bodensatz mit Konzentrationserhöhung abnehmend sehr geringer Bodensatz sehr geringer Bodensatz keine Bestandteile auf der Oberfläche Bestandteile auf der Oberfläche Bestandteile auf der Oberfläche Bestandteile auf der Oberfläche Bestandteile auf der Oberfläche Bestandteile auf der Oberfläche sehr gering gering The solid content of the regeneration component Y (ie all but water) was dissolved in various amounts of water at 20 ° C. The results are summarized in Table I: Visual assessment of mixtures of the solids content of the regeneration component Y with water Solids content (% by weight) 5% 10% 15% 20% 25% 30% 35% 40% after approach clear Turbidity with concentration increasing Turbidity with concentration increasing Turbidity with concentration increasing Turbidity with concentration increasing Turbidity with concentration increasing Turbidity with concentration increasing Turbidity with concreting increasingly after 5 hours clear Sediment with increasing concentration decreasing Sediment with increasing concentration decreasing Sediment with increasing concentration decreasing Sediment with increasing concentration decreasing Sediment with increasing concentration decreasing very low sediment very low sediment no ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface Ingredients on the surface very low low

    Ergebnis:Result:

    Es können Regenerationskomponenten hergestellt werden, die bei Raumtemperaturlagerung sowohl verdünnt als auch vergleichsweise konzentriert lagerstabil sind. Unter dem Gesichtspunkt einer möglichen Regeneration mit nur einem geringen Volumen und der damit verbundenen Verringerung von Transportkosten ist eine möglichst hohe Konzentration der Feststoffanteile in der flüssigen Regenerationskomponente anzustreben. Dies ist mit einem Anteil von 65 Gew.-% Wasser möglich, ohne dass es zu Ausfällungen kommt.It can regeneration components are produced, which at Room temperature storage both diluted and comparatively concentrated storage stable. From the point of view of a possible regeneration with only a small volume and the associated reduction in transportation costs is one highest possible concentration of solids in the liquid To aim for regeneration component. This is with a Share of 65 wt .-% water possible without causing precipitations comes.

    Beispiel 2Example 2 Ein Brünierbad wurde folgendermaßen hergestellt:A burnishing bath was prepared as follows:

    5,02 kg Regenerationskomponente Y wurden vorgelegt und 1,19 kg Starterkomponente X zugegeben, wobei es zu Erwärmung auf 40 °C kam. Die so erhaltene Mischung besaß einen Siedepunkt von 124 bis 125 °C. Nach Aufsalzen mit weiteren 980 g Starterkomponente X ergab sich ein Siedepunkt von 138 °C.5.02 kg of regeneration component Y were initially charged and 1.19 kg Starter component X added, causing it to warm to 40 ° C. came. The mixture thus obtained had a boiling point of 124 up to 125 ° C. After salting with another 980 g starter component X gave a boiling point of 138 ° C.

    In 4,2 l der siedenden Mischung wurden für je 10 Minuten jeweils 50 Bleche (5 × 10 cm2) brüniert. Durch Wasserzugabe wurde die Siedetemperatur konstant gehalten. Jeweils nach Entnahme der 50 Bleche wurden 10 ml siedende Brünierbadlösung abgetrennt und darin die Konzentration für Natriumnitrit und Natriumhydroxid bestimmt. Bei nachlassender Brünierwirkung oder sinkendem Badpegel wurde Regenerationslösung zugegeben. Die Bleche wurden bezüglich ihrer Färbung beurteilt, die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefasst:

    Figure 00160001
    In 4.2 liters of the boiling mixture, 50 sheets (5 × 10 cm 2 ) were burnished for 10 minutes each. By adding water, the boiling temperature was kept constant. Each time the 50 plates were removed, 10 ml of boiling black bath solution were separated and the concentration of sodium nitrite and sodium hydroxide was determined therein. Regeneration solution was added as the browning effect decreased or the bath level decreased. The sheets were evaluated for their color and the results are summarized in Table II:
    Figure 00160001

    Ergebnis:Result:

    Ein Brünierbad lässt sich erfindungsgemäss einfach und sicher herstellen. Durch Verwendung einer flüssigen Regenerationskomponente wird die Brünierwirkung konstant gehalten, weil das Verhältnis von NaNO2 : NaOH im optimalen Bereich gehalten wird.A burnishing bath can be produced easily and safely according to the invention. By using a liquid regeneration component, the burnishing effect is kept constant because the ratio of NaNO 2 : NaOH is kept within the optimum range.

    Beispiel 3Example 3

    Der Erstarrungspunkt verschiedener Verdünnungen der Regenerationskomponente Y wurde bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefasst. Erstarrungspunkte verschiedener Verdünnungen der Regenerationskomponente Y Regenerationskomponente Y (Gew.-Teile) 1 1 1 1 1 Wasser (Gew.-Teile) - 1 2 3 4 Gew.% Feststoff in der erhaltenen Mischung 35 17,5 11,67 8,75 7 Erstarrungspunkt in °C -24 -18 -15 -13 -7 The solidification point of various dilutions of the regeneration component Y was determined. The results are summarized in Table III. Solidification points of different dilutions of the regeneration component Y Regeneration component Y (parts by weight) 1 1 1 1 1 Water (parts by weight) - 1 2 3 4 % By weight of solid in the resulting mixture 35 17.5 11.67 8.75 7 Freezing point in ° C -24 -18 -15 -13 -7

    Ergebnis:Result:

    Die flüssige Regenerationskomponente ist auch bei niedrigen Temperaturen lagerstabil.The liquid regeneration component is also at low Temperature stable.

    Zusätzlich wurde die Regenerationskomponente Y über mehrere Wochen bei -18 °C gelagert, wobei es nicht zu Ausfällungen kam.In addition, the regeneration component Y was over several Weeks stored at -18 ° C, where it did not come to precipitation.

    Claims (19)

    Feste Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zur Herstellung und Regeneration eines Brünierbades (Starterkomponente), die, bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen,
    Figure 00180001
    96 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 97 bis 98 Gew.-% Natriumhydroxid und     2 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 3 Gew.-% Oxidationsmittel enthält,        wobei das Oxidationsmittel ausgewählt ist aus Alkalinitrit, Alkalinitrat, Alkalichlorat, Alkaliperchlorat und Mischungen derselben.    Solid mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent for the production and regeneration of a burnishing bath (starter component), which, based on the weight of sodium hydroxide and oxidizing agent together,
    Figure 00180001
    96 to 98 wt .-%, preferably 97 to 98 wt .-% sodium hydroxide and     From 2 to 4% by weight, preferably from 2 to 3% by weight, of oxidizing agent,     wherein the oxidizing agent is selected from alkali nitrite, alkali nitrate, alkali chlorate, alkali perchlorate and mixtures thereof.         Feste Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zur Herstellung und Regeneration eines Brünierbades (Starterkomponente), die bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen, 80 bis 99,5 Gew.-%, bevorzugt 96 bis 98 Gew.-% Natriumhydroxid und 0,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 4 Gew.-% Oxidationsmittel enthält,    wobei das Oxidationsmittel (i) ausgewählt ist aus Alkalinitrit, Alkalinitrat, Alkalichlorat, Alkaliperchlorat und Mischungen derselben und (ii) bezogen auf seine Gesamtmasse weniger als 50 Gew.-% Natriumnitrit enthält.Solid mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent for producing and regenerating a burnishing bath (initiator component) based on the weight of sodium hydroxide and oxidizing agent together, 80 to 99.5 wt .-%, preferably 96 to 98 wt .-% sodium hydroxide and Contains 0.5 to 20 wt .-%, preferably 2 to 4 wt .-% oxidizing agent, wherein the oxidizing agent (i) is selected from alkali nitrite, alkali metal nitrate, alkali chlorate, alkali perchlorate and mixtures thereof and (ii) contains less than 50% by weight of sodium nitrite, based on its total mass. Starterkomponente nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin einen oder mehrere Hilfsstoffe ausgewählt Sulfaten, Chloriden, Phosphaten, Dichromaten, Permanganaten, Peroxiden, organischen Nitroverbindungen, Mitteln zum Sprühschutz und zur Hemmung der Schaumbildung enthält.Starter component according to claim 1 or 2, characterized in that it further contains one or more adjuvants selected sulfates, chlorides, phosphates, dichromates, permanganates, peroxides, organic nitro compounds, agents for spray protection and inhibition of foaming. Starterkomponente nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 30 Gew.-% an Hilfsstoff(e) enthält, bevorzugt, dass keiner der Hilfsstoffe mit mehr als 15 Gew.-% vorhanden ist.Starter component according to claim 3, characterized in that it contains, based on its total weight, less than 30 wt .-% of adjuvant (s), it is preferred that none of the auxiliaries is present in more than 15 wt .-%. Starterkomponente nach einem der vorhergehenden Ansprüche. dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel aus einem oder mehreren Natrium- und/oder Kaliumsalz(en) besteht, bevorzugter einem oder mehreren Natriumsalz(en).Starter component according to one of the preceding claims. characterized in that the oxidizing agent consists of one or more sodium and / or potassium salt (s), more preferably one or more sodium salt (s). Flüssige wässrige Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel (Regenerationskomponente), die bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen, 1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 75 Gew.-%, bevorzugter 40 bis 70 Gew.-% und insbesondere 55 bis 65 Gew.-% Natriumhydroxid und 99 bis 20 Gew.%, bevorzugt 80 bis 25 Gew.%, bevorzugter 60 bis 30 Gew.-% und insbesondere 45 bis 35 Gew.-% Oxidationsmittel enthält,    wobei die Konzentration von Natriumhydroxid unter 36 Gew.-% liegt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, und das Oxidationsmittel ausgewählt ist aus Alkalinitrit, Alkalinitrat, Alkalichlorat, Alkaliperchlorat und Mischungen derselben.Liquid aqueous mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent (regeneration component), based on the weight of sodium hydroxide and oxidizing agent together, 1 to 80 wt .-%, preferably 20 to 75 wt .-%, more preferably 40 to 70 wt .-% and in particular 55 to 65 wt .-% sodium hydroxide and 99 to 20% by weight, preferably 80 to 25% by weight, more preferably 60 to 30% by weight and in particular 45 to 35% by weight of oxidizing agent, wherein the concentration of sodium hydroxide is below 36% by weight based on the total weight of the mixture, and the oxidizing agent is selected from alkali nitrite, alkali nitrate, alkali chlorate, alkali perchlorate and mixtures thereof. Regenerationskomponente nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie mehr als 40 Gew.-%, bevorzugt mehr als 50 Gew.-%, bevorzugter 55 bis 80 Gew.-% und insbesondere 60 bis 70 Gew.-% Wasser enthält.Regeneration component according to claim 6, characterized in that it contains more than 40 wt .-%, preferably more than 50 wt .-%, more preferably 55 to 80 wt .-% and in particular 60 to 70 wt .-% water. Regenerationskomponente nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin einen oder mehrere Hilfsstoff(e) ausgewählt aus Sulfaten, Chloriden, Phosphaten, Permanganaten, Dichromaten, Peroxiden, organischen Nitroverbindungen, Mitteln zum Sprühschutz und zur Hemmung der Schaumbildung enthält.Regeneration component according to claim 6 or 7, characterized in that it further contains one or more excipients selected from sulfates, chlorides, phosphates, permanganates, dichromates, peroxides, organic nitro compounds, spraying agents and foaming inhibitors. Regenerationskomponente nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gesamtgewicht abzüglich Wasser, weniger als 30 Gew.-% an Hilfsstoff(en) enthält, wobei bevorzugt keiner der Hilfsstoffe mit mehr als 15 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.% vorhanden ist.Regeneration component according to one of claims 6 to 8, characterized in that , based on its total weight minus water, it contains less than 30% by weight of adjuvant (s), wherein preferably none of the adjuvants contains more than 15% by weight, in particular 10% by weight is present. Regenerationskomponente nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel aus einem oder mehreren Natrium- und/oder Kaliumsalz(en) besteht, bevorzugter einem oder mehreren Natriumsalz(en).Regeneration component according to one of claims 6 to 8, characterized in that the oxidizing agent consists of one or more sodium and / or potassium salt (s), more preferably one or more sodium salt (s). Zweikomponentensystem zur Herstellung und Regeneration eines Brünierbades, wobei das System (a) eine feste Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel (Starterkomponente), die, bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen, 80 bis 99,5 Gew.-%, bevorzugt 88 bis 99 Gew.-%, bevorzugter 92 bis 99 Gew.-% und insbesondere 96 bis 98 Gew.-% Natriumhydroxid und 0,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 12 Gew.-%, bevorzugter 1 bis 8 Gew.-% und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% Oxidationsmittel enthält, wobei das Oxidationsmittel der Starterkomponente ausgewählt ist aus Alkalinitrit, Alkalinitrat, Alkalichlorat, Alkaliperchlorat und Mischungen derselben, und (b) eine flüssige wässrige Mischung von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel (Regenerationskomponente) umfasst, die, bezogen auf das Gewicht von Natriumhydroxid und Oxidationsmittel zusammen, 1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 75 Gew.-%, bevorzugter 40 bis 70 Gew.-% und insbesondere 55 bis 65 Gew.-% Natriumhydroxid und 99 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 80 bis 25 Gew.-%, bevorzugter 60 bis 30 Gew.-% und insbesondere 45 bis 35 Gew.-% Oxidationsmittel enthält, wobei das Oxidationsmittel der Regenerationskomponente ausgewählt ist aus Alkalinitrit, Alkalinitrat, Alkalichlorat, Alkaliperchlorat und Mischungen derselben. Two-component system for the production and regeneration of a burnishing bath, wherein the system (a) a solid mixture of sodium hydroxide and oxidizer (initiator component) which, based on the weight of sodium hydroxide and oxidant together, 80 to 99.5 wt .-%, preferably 88 to 99 wt .-%, more preferably 92 to 99 wt .-% and in particular 96 to 98 wt .-% sodium hydroxide and 0.5 to 20 wt .-%, preferably 1 to 12 wt .-%, more preferably 1 to 8 wt .-% and in particular 2 to 4 wt .-% oxidizing agent, wherein the oxidizing agent of the initiator component is selected from Alkalinalitrit, Alkaline nitrate , Alkali chlorate, alkali perchlorate and mixtures thereof, and (b) comprises a liquid aqueous mixture of sodium hydroxide and oxidizing agent (regeneration component) which, based on the weight of sodium hydroxide and oxidizing agent together, 1 to 80 wt .-%, preferably 20 to 75 wt .-%, more preferably 40 to 70 wt .-% and in particular 55 to 65 wt .-% sodium hydroxide and 99 to 20 wt .-%, preferably 80 to 25 wt .-%, more preferably 60 to 30 wt .-% and in particular 45 to 35 wt .-% oxidizing agent, wherein the oxidizing agent of the regeneration component is selected from Alkalinalitrit, alkali metal nitrate, alkali chlorate , Alkali perchlorate and mixtures thereof. System nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass Starterkomponente und Regenerationskomponente getrennt vorliegen.System according to claim 11, characterized in that starter component and regeneration component are present separately. System nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Regenerationskomponente mehr als 40 Gew.-%, bevorzugt mehr als 50 Gew.-%, bevorzugter 55 bis 80 Gew.-% und insbesondere 60 bis 70 Gew.-% Wasser enthält.System according to claim 11 or 12, characterized in that the regeneration component more than 40 wt .-%, preferably more than 50 wt .-%, more preferably 55 to 80 wt .-% and in particular 60 to 70 wt .-% water. System nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Starterkomponente und/oder die Regenerationskomponente ein oder mehrere Hilfsstoff(e) ausgewählt aus Sulfaten, Chloriden, Phosphaten, Dichromaten, Permanganaten, Peroxiden, organischen Nitroverbindungen, Mitteln zum Sprühschutz und zur Hemmung der Schaumbildung enthält.System according to one of claims 11 to 13, characterized in that the starter component and / or the regeneration component one or more excipient (s) selected from sulfates, chlorides, phosphates, dichromates, permanganates, peroxides, organic nitro compounds, agents for spray protection and inhibition the foaming contains. System nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass
    die Starterkomponente, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 30 Gew.-% an Hilfsstoff(en) enthält, wobei bevorzugt keine Hilfsstoffe mit mehr als 15 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% vorhanden ist und/oder
    die Regenerationskomponente, bezogen auf ihr Gesamtgewicht abzüglich Wasser, weniger als 30 Gew.-% an Hilfsstoff(en) enthält, wobei bevorzugt keiner der Hilfsstoffe mit mehr als 15 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% vorhanden ist.    System according to claim 14, characterized in that
    the starter component, based on its total weight, contains less than 30 wt .-% of excipient (s), wherein preferably no auxiliaries with more than 15 wt .-%, in particular 10 wt .-% is present and / or
    the regeneration component, based on its total weight minus water, less than 30 wt .-% of excipient (s), wherein preferably none of the excipients with more than 15 wt .-%, in particular 10 wt .-% is present.         System nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel der Starter- und/oder der Regenerationskomponente aus einem oder mehreren Natriumund/oder Kaliumsalz(en) besteht, insbesondere einem oder mehreren Natriumsalz(en).System according to one of claims 11 to 15, characterized in that the oxidizing agent of the starter and / or the regeneration component consists of one or more sodium and / or potassium salt (s), in particular one or more sodium salt (s). Verfahren zur Herstellung oder Regeneration eines Brünierbades, insbesondere zur Regeneration nach einem Entschlammungsvorgang oder zur Aufrechterhaltung des Verhältnisses von Oxidationsmittel zu Natriumhydroxid oder zur Badpegeleinhaltung beim Betrieb eines Brünierbades, welches das Mischen einer Starterkomponente gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und/oder einer Regenerationskomponente gemäß einem der Ansprüche 6 bis 10 und/oder eines Systems gemäß einem der Ansprüche 11 bis 16, miteinander und/oder mit Wasser und/oder mit einer Lösung umfasst, wobei die Lösung bevorzugt ein gebrauchtes Brünierbad ist.Process for the production or regeneration of a burnishing bath, in particular for regeneration after a desludging process or to maintain the relationship from oxidizer to sodium hydroxide or for bath level compliance in the operation of a burnishing bath, which the Mixing a starter component according to one of claims 1 to 5 and / or a regeneration component according to one of Claims 6 to 10 and / or a system according to one of Claims 11 to 16, with each other and / or with water and / or with a solution, the solution being preferred a used burnishing bath is. Verfahren nach Anspruch 17 zur Herstellung eines Brünierbades, bei dem eine Starterkomponente und eine Regenerationskomponente im Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 : 10 bis 5 : 1, bevorzugt 1 : 5 bis 2 : 1 und insbesondere 1 : 3 bis 1 : 1 miteinander gemischt werden.Process according to claim 17 for the production of a burnishing bath, wherein a starter component and a regeneration component in the weight ratio in the range of 1:10 to 5: 1, preferably 1: 5 to 2: 1 and in particular 1: 3 to 1: 1 mixed with each other. Verwendung einer Starterkomponente gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und/oder einer Regenerationskomponente gemäß einem der Ansprüche 6 bis 10 und/oder eines Systems gemäß einem der Ansprüche 11 bis 16 zur Herstellung oder Regeneration eines Brünierbades.Use of a starter component according to one of the claims 1 to 5 and / or a regeneration component according to one of claims 6 to 10 and / or a system according to any one of claims 11 to 16 for the production or regeneration a burnishing bath.
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    Cited By (2)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2009050090A2 (en) * 2007-10-11 2009-04-23 Schaeffler Kg Method for coating a metallic component, especially a bearing component or a precision component, and component produced by said method
    CN115094408A (en) * 2022-06-27 2022-09-23 黑龙江北方工具有限公司 Oxidation processing method for iron-based alloy parts

    Citations (7)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US4108689A (en) * 1973-06-09 1978-08-22 Daimler-Benz Aktiengesellschaft Process for improving the surfaces of roller bodies and balls
    JPS5893876A (en) * 1981-11-28 1983-06-03 Suzuki Kiyoshi Production of iron and steel products coated with colored rust preventive film
    JPS58199880A (en) * 1982-05-15 1983-11-21 Nippon Stainless Steel Co Ltd Molten salt bath for pickling
    EP0447008A1 (en) * 1990-02-16 1991-09-18 Zwez Chemie Gmbh Use of blackening bath sludge
    US5104463A (en) * 1990-10-09 1992-04-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Blackening process for stainless steels
    RO106426B1 (en) * 1991-06-17 1993-04-30 Inst Cercetari Chim Mixture of melted salts for chemical pickling baths
    JPH08291398A (en) * 1995-04-19 1996-11-05 Sumitomo Metal Ind Ltd Fused salt bath composition for continuous annealing and pickling

    Family Cites Families (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE2210720A1 (en) * 1972-03-06 1973-09-20 Oxford Chemicals Inc Blackening bath - contains iron sequesterant to give intense black oxide coating on ferrous metal

    Patent Citations (7)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US4108689A (en) * 1973-06-09 1978-08-22 Daimler-Benz Aktiengesellschaft Process for improving the surfaces of roller bodies and balls
    JPS5893876A (en) * 1981-11-28 1983-06-03 Suzuki Kiyoshi Production of iron and steel products coated with colored rust preventive film
    JPS58199880A (en) * 1982-05-15 1983-11-21 Nippon Stainless Steel Co Ltd Molten salt bath for pickling
    EP0447008A1 (en) * 1990-02-16 1991-09-18 Zwez Chemie Gmbh Use of blackening bath sludge
    US5104463A (en) * 1990-10-09 1992-04-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Blackening process for stainless steels
    RO106426B1 (en) * 1991-06-17 1993-04-30 Inst Cercetari Chim Mixture of melted salts for chemical pickling baths
    JPH08291398A (en) * 1995-04-19 1996-11-05 Sumitomo Metal Ind Ltd Fused salt bath composition for continuous annealing and pickling

    Non-Patent Citations (4)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Title
    DATABASE WPI Section Ch Week 199432, Derwent World Patents Index; Class M12, AN 1994-261563, XP002224328 *
    PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 007, no. 191 (C - 182) 20 August 1983 (1983-08-20) *
    PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 008, no. 041 (C - 211) 22 February 1984 (1984-02-22) *
    PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1997, no. 03 31 March 1997 (1997-03-31) *

    Cited By (3)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2009050090A2 (en) * 2007-10-11 2009-04-23 Schaeffler Kg Method for coating a metallic component, especially a bearing component or a precision component, and component produced by said method
    WO2009050090A3 (en) * 2007-10-11 2009-08-06 Schaeffler Kg Method for coating a metallic component, especially a bearing component or a precision component, and component produced by said method
    CN115094408A (en) * 2022-06-27 2022-09-23 黑龙江北方工具有限公司 Oxidation processing method for iron-based alloy parts

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