EP1075500A1 - Water-soluble monoazo compounds, method for producing same and their use as dyes - Google Patents

Water-soluble monoazo compounds, method for producing same and their use as dyes

Info

Publication number
EP1075500A1
EP1075500A1 EP99920832A EP99920832A EP1075500A1 EP 1075500 A1 EP1075500 A1 EP 1075500A1 EP 99920832 A EP99920832 A EP 99920832A EP 99920832 A EP99920832 A EP 99920832A EP 1075500 A1 EP1075500 A1 EP 1075500A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
general formula
carbon atoms
sulfo
hydrogen
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP99920832A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Jörg DANNHEIM
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Original Assignee
Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG filed Critical Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Publication of EP1075500A1 publication Critical patent/EP1075500A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/006—Azodyes
    • C09B62/008—Monoazo dyes
    • C09B62/0085—Monoazo dyes with coupling components containing both hydroxyl and amino groups as directing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/085—Monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
    • C09B62/24—Azo dyes
    • C09B62/245—Monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4413—Non-metallized monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C09B62/507—Azo dyes
    • C09B62/51—Monoazo dyes

Definitions

  • fiber-reactive azo compounds which contain a ⁇ -carboxy-ethyl-carbonylamino or carboxy-acrylamino group in the sulfonaphthol coupling component.
  • dyestuffs for example, they provide red dyeings on cotton, but some properties are unsatisfactory and in some cases have unsatisfactory lightfastness in particular.
  • M is hydrogen or an alkali metal such as sodium, potassium or lithium or another colorless salt-forming metal such as the equivalent of an alkaline earth metal such as calcium; m is the number zero or 1 (if m is zero, this group represents hydrogen);
  • X is a fiber reactive group or moiety containing a fiber reactive group
  • W is alkylene of 1 to 4 carbon atoms, such as methylene, ethylene and n-propylene, or is phenylene which is substituted by 1 or 2 substituents from the group sulfo,
  • alkyl of 1 to 4 carbon atoms such as methyl and ethyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy and ethoxy, and chlorine, or is alkylene of 3 to 6 carbon atoms, which can be substituted by a Group -O- or -NH- is interrupted;
  • R ° is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, or is phenyl, which can be substituted by sulfo, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or chlorine, preferably hydrogen, methyl or ethyl;
  • alk is alkylene of 1 to 4 carbon atoms, such as methylene and ethylene;
  • r is the number zero or 1 s is the number zero or 1.
  • t is the number zero or 1
  • D is phenylene which is substituted by 1 or 2 substituents from the group sulfo,
  • Carboxy, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy, and chlorine may be substituted, or is naphthylene which is substituted by 1 or 2
  • R is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, preferably hydrogen;
  • G is the divalent radical of a cycloalkyl of 5 to 8 carbon atoms or bicycloalkyl of 5 to 8 carbon atoms, where the alicyclic radicals can contain an olefinic double bond and / or are interrupted by a hetero group such as -0- or -NH- can be and further by 1 or 2 substituents from the group halogen, such as chlorine and bromine, or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted, for example substituted by hydroxy and alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy and ethoxy; if m is 1, the group -SO 3 M is preferably in the 3- or 4-position, particularly preferably in the 3-position, of the 8-hydroxy-naphthalene radical, the group -N (R) -CO-G -COOM is preferably bound in the 1-position of the 8-hydroxy-naphthalene radical, or is in the 4-position, the group -N (R) -CO-
  • sulfo groups are groups corresponding to the general formula -SO 3 M, thiosulfato groups corresponding to the general formula -S-S0 3 M, carboxy group groups corresponding to the general formula -COOM,
  • G radicals are, for example, the bivalent radical of cyclopentane, cyclohexane, cyclohexene, cycloheptane and cycloheptene, which, as indicated above for G, are substituted by optionally substituted alkyl of 1 to 4 carbon atoms, halogen or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms can be, these alicyclic radicals, in particular the cyclohexane and cyclohexene radical, with the aid of an alkylene bridge, such as methylene or ethylene, or an oxygen bridge or an aliphatic bridge with the link -NH- can form the rest of a bicyclus. These residues can exist both in the ice and in the trans form.
  • Examples of the radical G are those corresponding to the general formulas (2a), (2b), (2c), (2d) and (2e)
  • R 1 is hydrogen, methyl or ethyl
  • R 2 is hydrogen, methyl, ethyl or chlorine.
  • Residues G are in particular cyclohex-1, 2-ylene, 3-methyl- or 4-methyl-cyclohex-1, 2-ylene, cyclohex-4-en-1, 2-ylene, 7-oxabicyclo (2,2, 1 ) -hept-5-en-2,3-ylene, endo-norbor-5-en-2,3-ylene, 1, 4-dimethyl-cyclohex-4-en-1, 2-ylene, 3-methyl- cyclohex-4-en-1, 2-ylene, methyl-5-norbom-en-2,3-ylene and endo-bicyclo (2,2,2) -oct-5-en-2,3-ylene, respectively in the ice and trans form.
  • Fiber-reactive groups X or groupings X which contain a fiber-reactive group are, for example, halogen-substituted s-triazine or pyrimidine groups, where the halogen substituents are fluorine, chlorine or bromine and preferably fluorine or chlorine and the halogen-substituted s-triazine radical can also contain an optionally substituted amino group and the substituents of this amino group can be phenyl, naphthyl or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which in turn contain a fiber-reactive group of the vinylsulfone series, or are, for example, a 2,3-dichlorophenazine- (1, 4) -6- carbonyl radical, where in the event that X is one of these heterocyclic radicals, s is zero and r is 1.
  • Examples of X are also fiber-reactive groups of the vinylsulfone series, such as the vinylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group which is substituted in the ⁇ -position by an alkali-eliminable substituent.
  • Fiber-reactive radicals are, for example, those which have the general formulas (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g), (3h) or (3j)
  • Y is vinyl or ethyl which is substituted by an alkali-eliminable substituent, such as chlorine, bromine, sulfato, thiosulfato, phosphato, alkanoyloxy of 2 to 5 carbon atoms, such as acetylox ⁇ , benzoyloxy, sulfobenzoyloxy or p-tolylsulfonyloxy prefers
  • an alkali-eliminable substituent such as chlorine, bromine, sulfato, thiosulfato, phosphato, alkanoyloxy of 2 to 5 carbon atoms, such as acetylox ⁇ , benzoyloxy, sulfobenzoyloxy or p-tolylsulfonyloxy prefers
  • Ha is each, identical to or different from one another, chlorine, bromine or fluorine, preferably chlorine or fluorine;
  • R ⁇ is hydrogen or shark of the above meaning
  • RR ° 3 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy, alkanoyloxy of 2 to 5 carbon atoms, such as acetyloxy, sulfato, phosphato, carboxy, sulfo or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy, alkanoyloxy of 2 to 5 carbon atoms, such as acetyloxy, sulfato, phosphato, carboxy, sulfo or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, or is an optionally substituted by 1 or 2 methyl cyclohexyl of 5 to 8 carbon atoms or is phenyl which is substituted by 1 or 2 substituents from the group sulfo, carboxy, chlorine, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as e
  • Heterocycle such as piperidino, morpholino or piperazino
  • R 5 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl or ethyl, or is phenyl, which can be substituted by chlorine, sulfo, carboxy, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy;
  • R 6 is a group of the general formula (4a) or (4b)
  • ALK is alkylene of 1 to 4 carbon atoms, such as methylene and in particular ethylene or n-propylene, and AR is phenylene, which has 1 or 2 substituents from the group
  • Sulfo, carboxy, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and especially methoxy, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and especially methyl, and chlorine, or naphthylene, which is substituted by 1 or 2 sulfo groups can be substituted;
  • R 7 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, preferred
  • R 8 is a group of the general formula (4c) or (4d)
  • Alk is alkylene of 2 to 4 carbon atoms, preferably ethylene, E is a group -O- or -NH-, p is the number zero or 1 and q is the number zero or 1, the sum (p + q ) the number is 1.
  • Preferred groups corresponding to the general formula X- (W) s - (NR °) r - (alk) t -D-, which is contained in the general formula (1), are in particular groups corresponding to the general formulas (5a), ( 5b), (5c) and (5d)
  • Y, M, R ° and m have one of the meanings mentioned above;
  • R 9 is hydrogen, sulfo, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy, or halogen, such as chlorine;
  • R 10 is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular
  • Methyl, or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms such as ethoxy and in particular
  • R 1 1 is hydrogen, sulfo, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy;
  • V is a group of the general formula defined above
  • n is the number 1, 2 or 3.
  • Residues of the general formulas (5a) and (5b) are, for example, 4- ( ⁇ -sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 4-vinylsulfonylphenyl,
  • Heterocyclic fiber-reactive radicals corresponding to the general formulas (3a) to (3h) are, for example, 2,4-difluoro-5-chloropyrimidin-6-yl, 2,4-difluoropyrimidin-6-yl, 4,6-difluoro 5-chloro-pyrimidin-2-yl, 4,6-difluoropyrimidin-4-yl and groups of the general formulas (3f), (3g) and (3h), in which R 3 is hydrogen, methyl, ethyl, ⁇ - Hydroxyethyl or ß-sulfoethyl means R 4 is hydrogen, methyl, ethyl, ß-hydroxyethyl, cyclohexyl, phenyl, 2-sulfophenyl,
  • R 5 is hydrogen
  • R 6 is 4- ( ⁇ -sulfatoethylsulfonyl) phenyl
  • formula (5d) which are contained in formula (5d) are, for example, 3- (N-methylamino) methyl-5-sulfo-2,6-dimethylphenyl, 4- (N-methylamino) methyl-3-sulfo -phenyl, 2-aminomethyl-6-sulfo-4-methyl-phenyl and 5-aminomethyl-1 -sulfonaphth-2-yl.
  • G has the above-mentioned, particularly preferred meaning and is particularly preferably cyclohex-1, 2-ylene or cyclohex-4-en-1, 2-ylene; the group -NH-CO-G-COOM is in the formula (1B) in the 2- or 3-position bonded to the 8-hydroxy-naphthalene radical;
  • X ° -D 1 - is a radical of the general formula (5a) defined above, in which Y is preferably vinyl or ⁇ -sulfatoethyl and R 9 and R 10 are both preferably hydrogen or R 9 is preferably hydrogen and R 10 is preferably methyl Is ethyl, methoxy or ethoxy and the group Y-SO 2 - is bonded in the meta or para position for free binding to the benzene nucleus, or is a group of the general formula (5b) defined above, in which Y is preferably vinyl or is ⁇ -sulfatoethyl, M has the abovementioned meaning and m is the
  • R ° is preferably hydrogen, methyl or ethyl.
  • the monoazo compounds of the general formula (1) according to the invention can be prepared in various ways, for example by reacting an aminonaphtholsulfonic acid of the general formula (9)
  • Such inert organic solvents which can also be used in the reaction of an aminonaphthol of the general formula (9) with an anhydride of the general formula (10) are, for example, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone.
  • a reaction of the aminonaphtholsulphonic acid of the general formula (9) with the anhydrides of the general formula (10) is advantageously carried out by adding the fine-grained or powdered anhydride to an aqueous solution of the aminonaphtholsulphonic acid and thereby having a pH between 2 and 8 , preferably between 4 and 7, and the reaction is carried out at a temperature between 0 and 30 ° C, preferably 0 and 25 ° C.
  • the pH can usually be set and maintained using an alkaline compound, such as sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate or aqueous sodium hydroxide solution, also with the aid of the corresponding lithium compounds.
  • the coupling reaction of a compound of the general formula (1 1) with the diazonium compounds of the amines of the general formula (1 2) or (1 3) takes place in a customary manner in aqueous solution, for example at a temperature between 0 and 25 ° C., preferably between 5 and 20 ° C, and at a pH between 3 and 8, preferably between 4 and 6.5.
  • the diazotization of the amino compounds also takes place in a generally customary manner in aqueous solution, for example using sodium nitrite in a strongly acidic, for example hydrochloric or sulfuric, medium at a temperature between -5 ° C. and + 20 ° C. and at a pH of less than 3, preferably less than 2.5.
  • the starting compounds which are used to synthesize the compound of the general formula (1) are generally known or can be prepared analogously to known procedures, for example the amino compounds of the general formula (1 2) with X being a heterocyclic radical by reacting an amino compound of the general Formula (1 3) with a
  • 3-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid 3-methylamino-8-naphthol-6-suifonic acid, 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 3-amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-4-sulfonic acid, 3-amino-8-naphthol-4-sulfonic acid and 2-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, in particular 3-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 3-methylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid and 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, preferably 1-amino-8-naphthol-3,6- disulfonic acid, 3-
  • Starting compounds of the general formula (10) are, for example, trans- and cis-cyclohexane-1, 2-dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-4-cyclohexene-1, 2-dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-5-norbonen-endo-2 , 3-dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-exo-7-oxabicyclo (2.2.1) hept-5-en-2,3-dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-1, 4-dimethylcyclohex-4-en-1,2 - dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-3-methylcyclohex-4-en-1,2-dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-methyl-5-norbonen-2,3-dicarboxylic acid anhydride and trans- and cis-endo-bicyclo (2.2. 2) oct-5-ene-2,3
  • Amines serving as diazo components which have a fiber-reactive group of the vinylsulfone series and which correspond to the general formula (1 2), in which X is a group of the general formula Y-S0 2 - with Y of the abovementioned meaning and which is preferably an amine of the general formula Y-S0 2 -D-NH 2 correspond, for example 4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniline, 4-vinylsulfonyl-aniline, 3- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniline, 2- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniline, 2-methoxy 5- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniiin, 2-methoxy-5-vinylsulfonyl-aniline, 2-sulfo-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniline, 2-methoxy-5-methyl
  • Starting compounds corresponding to the general formulas (3a) to (3d) are, for example, 2,4,6-difluoro-5-chloropyrimidine and 2,4,6-trifluoropyrimidine.
  • the deposition and isolation of the monoazo compounds of the general formula (1) according to the invention from the aqueous synthesis solutions can be carried out according to generally known methods for water-soluble compounds, for example by precipitation from the reaction medium using an electrolyte, such as sodium chloride or potassium chloride, or by evaporation of the reaction solution itself , for example by spray drying. If the latter type of insulation is chosen, it is often advisable to remove any amounts of sulfate present in the solutions by evaporation as calcium sulfate and separation by filtration before evaporation.
  • the monoazo compounds of the general formula (1) according to the invention - hereinafter referred to as compounds (1) - have fiber-reactive properties and have very valuable dye properties. They can therefore be used for dyeing (including printing) materials containing hydroxy groups and / or carbonamide groups.
  • the solutions obtained in the synthesis of the compounds (1) if appropriate after adding a buffer substance and if appropriate also after concentration, can be used directly as a liquid preparation for dyeing.
  • the present invention therefore also relates to the use of the compounds (1) for dyeing (including printing) hydroxyl- and / or carbonamide-containing materials and processes for their use on these substrates.
  • the materials preferably come in the form of
  • Fiber materials for use especially in the form of textile fibers, such as
  • Materials containing hydroxyl groups are of natural or synthetic origin, such as cellulose fiber materials or their regeneration products and polyvinyl alcohols.
  • Cellulose fiber materials are preferably cotton, but also other vegetable fibers, such as linen, hemp, jute and ramie fibers; Regenerated cellulose fibers are, for example, cellulose and viscose rayon.
  • Materials containing carbonamide groups are, for example, synthetic and natural polyamides and polyurethanes, in particular in the form of fibers, for example wool and other animal hair, silk, leather, polyamide-6,6, polyamide-6, polyamide-1 1 and polyamide-4.
  • the fiber materials can also be processed and dyed in mixtures with one another or can contain fiber materials of a different chemical nature, such as polyester fibers. Examples of this are blended fabrics made of cellulose fibers and polyester fibers and of cellulose fibers and polyamide fibers.
  • the compounds (1) can be applied and fixed on the substrates mentioned, in particular on the fiber materials mentioned, by the application techniques known for water-soluble, fiber-reactive dyes, for example by dissolving the compound (1) in solution applies to or brings them into the substrate and fixes them on or in this by the action of heat or by the action of an alkaline agent or by both measures.
  • staining and fixing methods have been described in numerous publications (for example in European Patent Application Publication No. 0 1 81 585).
  • the compounds (1) are suitable both for the exhaust dyeing process and for dyeing according to the pad dyeing process, after which the goods are impregnated with aqueous, optionally containing electrolyte salts of the compounds (1) and the compound (1) in the manner indicated above on the
  • Compounds (1) are particularly suitable for use according to the so-called cold residence process, according to which a dye is applied together with the alkaline agents to the fiber material on the pad, on which it is fixed after storage for several hours at room temperature. After fixing, the dyeings and prints obtained are thoroughly rinsed with cold and hot water, if appropriate with the addition of an agent which has a dispersing action and requires diffusion of the unfixed portions.
  • the compounds (1) are notable for high reactivity, good fixing power and very good build-up power. They can therefore be used at low dyeing temperatures using the pull-out dyeing process and only require short steaming times with the pad-steam process.
  • the degrees of fixation are high and non-fixed portions can be easily washed out, the difference between the degree of exhaustion and the degree of fixation being remarkably small, which is why the soap loss is also very low.
  • the compounds (1) are also particularly suitable in the textile printing process, especially on
  • Cellulose fiber materials such as cotton, but also for printing fiber material containing carbonamide groups, such as wool and silk or blended fabrics containing wool or silk. They are still very well suited for use in the etching and reserve printing processes.
  • the dyeings and prints produced with the compounds (1), in particular also cellulose fiber materials have a high color strength and high binding stability to the fiber both in the acidic and in the alkaline range and also have good light fastness, including very good
  • wet light fastness as well as generally good wet fastnesses, such as good wash, water, sea water, over-dyeing and sweat fastnesses, furthermore good pleating fastness, ironing fastness and rubbing fastness.
  • Parts by weight relate to parts by volume such as kilograms to liters.
  • the absorption maxima ( ⁇ max ) in the visible range specified for the compounds according to the invention were determined on the basis of the alkali metal salts in aqueous solution.
  • the ⁇ max values are given in brackets when specifying the color; the wavelength specification refers to nm.
  • a solution with a pH of 7 and a temperature of 15 to 20 ° C. of 239 parts of 3-amino-6-sulfo-8-naphthol in 1,500 parts of water are mixed with 1 70 parts of cis-cyclohex-4-ene -1, 2-dicarboxylic anhydride are added, and the reaction mixture is kept at a pH of 6 and a temperature of 0 to 5 ° C. for about five hours.
  • Diazonium salt from 41 0 parts of 1-sulfo-6- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -2- aminonaphthalene and carries out the coupling reaction at about 15 ° C and a pH between 5.5 and 6.5.
  • the synthesis mixture is isolated from the synthesis mixture in the usual way, for example by salting out with sodium chloride or spray drying, as the alkali metal salt. It dyes the fiber materials mentioned in the description, such as cotton, in clear red tones with good fastness properties, from which in particular the light and wash fastness can be emphasized.
  • a solution of the lithium acid from 239 parts of 2-amino-6-sulfo-8-naphthol in 2000 parts of water is mixed with 1 75 parts of cis-cyclohex-4- at a pH of 7 and a temperature of 15 to 20 ° C. en-1,2-dicarboxylic anhydride added; the reaction mixture is stirred for a further 3 hours at 15 to 20 ° C. while maintaining a pH of 6 by means of lithium hydroxide and then mixed with a hydrochloric acid diazonium salt suspension prepared in the usual way from 281 parts of 4- ( ⁇ -sulfatoethylsulfonyl) aniline.
  • the coupling reaction is carried out at a pH of 4 to 5 and a temperature of 5 to 10 ° C. and the azo compound of the formula (written in the form of the free acid) is then isolated
  • a neutral solution of the sodium salt from 31 9 parts of 1-amino-3,6-disulfo-8-naphthol in 4000 parts of ice water is mixed with 1 80 parts of cis-cyclohexane-1,2-dicarboxylic anhydride; the mixture is stirred for about another five hours at a pH of 6 and a temperature of 0 to 5 ° C.
  • a neutral solution of 252 parts of 1-sulfo-5-methylamino-2-amino-naphthalene and 71 parts of sodium nitrite in 2500 parts of water at 5 ° C. is slowly and steadily added to a mixture of 2000 parts of ice and 300 parts by volume of concentrated aqueous hydrochloric acid.
  • the mixture is stirred for a further hour and excess nitrite is removed under amidosulfonic acid in the customary manner.
  • the diazonium salt suspension is then added to the initially prepared batch with the coupling component, and the coupling reaction is carried out for about an hour at a pH of 7 and a temperature of about 20 ° C.
  • the mixture is then heated to 40 ° C. and adjusted to a pH of 8; 1,87 parts of 2,4,6-trifluoro-5-chloropyridimine are stirred in continuously with good stirring and maintaining a pH of 8 and a temperature of 40.degree.
  • the monoazo compound according to the invention written in the form of the free acid, has the formula HO NH -
  • dyes for example, cotton according to the dyeing and printing processes customary in the art for fiber-reactive dyes in strong red tones with good fastness properties, of which the good fastness to light and wash fastness can be emphasized in particular.
  • a solution with a pH value of 6.5 of 281 parts of 4- ( ⁇ -sulfatoethylsuifonyD-aniline and 40 parts of sodium fluoride in 3500 parts of ice water are mixed with 1 50 parts of cyanuric fluoride according to the procedure of DE-A 27 with slow addition and thorough stirring 46 1 09.
  • 80 parts of 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid are added to the batch, the pH is adjusted to 6.5 with sodium carbonate and the pH is maintained and the temperature is from 0 to 1 0 ° C continued for about three hours.
  • the mixture is then cooled to 0 ° C. and the amino compound obtained is diazotized in a manner known per se using sodium nitrite and concentrated hydrochloric acid.
  • the diazonium salt solution obtained is then added to the solution of the coupling component which, according to the present example 2, consists of 31 9 parts of 1-amino-3,6-disulfo-8-naphthol and 1 80 parts of cis-cyclohex-4-en-1,2- dicarboxylic anhydride was prepared.
  • the coupling reaction takes place at a pH between 5.5 and 6.5 and a temperature of about 15 ° C.
  • the monoazo compound according to the invention is then salted out with sodium chloride and isolated. It shows very good fiber-reactive dye properties and dyes, for example, cotton in bright red tones with good fastness properties.
  • a solution of the lithium salt from 239 parts of 2-amino-6-sulfo-8-naphthol in 2000 parts of water is mixed with 1 75 parts of trans-cyclohex-4- at a pH of 7 and a temperature of 15 to 20 ° C. en-1,2-dicarboxylic anhydride added; the reaction mixture is stirred for a further 3 hours at 15 to 20 ° C. while maintaining a pH of 6 by means of lithium hydroxide and then mixed with a hydrochloric acid diazonium salt suspension prepared in the usual way from 281 parts of 4- ( ⁇ -sulfatoethylsulfonyl) aniline.
  • the coupling reaction is carried out at a pH of 4 to 5 and a temperature of 5 to 10 ° C. and the azo compound of the formula (written in the form of the free acid) is then isolated
  • N N NH - CA iOOH
  • Example 66 A pH 6.5 solution of 281 parts of 4- ( ⁇ -)
  • the mixture is then cooled to 0 ° C. and the amino compound obtained is diazotized in a manner known per se using sodium nitrite and concentrated hydrochloric acid.
  • the diazonium salt solution obtained is then added to the solution of the coupling component which, according to the present example 2, consists of 31 9 parts of 1-amino-3,6-disulfo-8-naphthol and 1 80 parts of trans-cyclohex-4-en-1,2- dicarboxylic anhydride was prepared.
  • the coupling reaction takes place at a pH between 5.5 and 6.5 and a temperature of about 15 ° C.
  • N N NH - CQ OOOH
  • Example 68 A solution of the lithium salt from 239 parts of 2-amino-6-sulfo-8-naphthol in 2000 parts of water is mixed with 1 75 parts of 4-methyl- at a pH of 7 and a temperature of 15 to 20 ° C. trans-cyclohex-4-en-1, 2-dicarboxylic acid anhydride added; the reaction mixture is stirred for a further 3 hours at 15 to 20 ° C. while maintaining a pH of 6 by means of lithium hydroxide and then mixed with a hydrochloric acid diazonium salt suspension prepared in the usual way from 281 parts of 4- ( ⁇ -sulfatoethylsulfonyl) aniline. The coupling reaction is carried out at a pH of 4 to 5 and
  • N N NH - CO,
  • EXAMPLE 69 A solution with a pH of 6.5 of 281 parts of 4- ( ⁇ -sulfatoethyl-sulfo ⁇ yD-aniline and 40 parts of sodium fluoride in 3500 parts of ice water are mixed with 1 50 parts of cyanuric fluoride according to the procedure described in FIG DE-A 27 46 1 09. After the reaction has taken place, 80 parts of 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid are added to the batch, and the pH is adjusted to 6.5 with sodium carbonate and while maintaining the pH and a temperature from 0 to 10 ° C for about three hours.
  • the mixture is then cooled to 0 ° C. and the amino compound obtained is diazotized in a manner known per se using sodium nitrite and concentrated hydrochloric acid.
  • the diazonium salt solution obtained is then added to the solution of the coupling component which, according to the present example 2, consists of 31 9 parts of 1-amino-3,6-disulfo-
  • the monoazo compound according to the invention is then salted out with sodium chloride and isolated. It shows very good fiber-reactive dye properties and dyes, for example, cotton in bright red tones with good fastness properties.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

The invention relates to a monoazo compound corresponding to the general formula (1), in which X is a fibre-reactive group or a grouping containing a fibre-reactive group; D is phenylene which can be substituted by 1 or 2 substituents from the group sulfo, carboxy, C1-4 alkyl, C1-4 alkoxy and chlorine, or naphthylene which can be substituted by 1 or 2 sulfo groups; G is the bivalent rest of a C5-8 cycloalkyl or C5-8 bicyclo alkyl, whereby the alicyclic rests can contain an olefinic double bond and/or be interrupted by a hetero group and can be substituted by 1 or 2 substituents of the group comprising halogen or C1-4 alkyl which may be substituted; and W, s, R°, r, alk, t, M, m and R have the meanings given in claim 1. The invention also relates to a method for producing said compound and its use for dyeing material containing hydroxy and/or carbonamide groups.

Description

Beschreibungdescription
Wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als FarbstoffeWater-soluble monoazo compounds, processes for their preparation and their use as dyes
Aus der U.S. -Patentschrift Nr. 3 649 61 5 und der europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Nr. 0 090 1 1 sind faserreaktive Azoverbindungen bekannt, die eine ß-Carboxy-ethyl-carbonylamino- oder Carboxy-acrylamino-Gruppe in der Sulfo-naphthol-Kupplungskomponente enthalten.From the U.S. -Patentschrift No. 3 649 61 5 and European Patent Application Publication No. 0 090 1 1, fiber-reactive azo compounds are known which contain a β-carboxy-ethyl-carbonylamino or carboxy-acrylamino group in the sulfonaphthol coupling component.
Sie liefern als Farbstoffe beispielsweise auf Baumwolle rote Färbungen, die aber in einigen Eigenschaften nicht befriedigen und teilweise insbesondere unbefriedigende Lichtechtheiten besitzen.As dyestuffs, for example, they provide red dyeings on cotton, but some properties are unsatisfactory and in some cases have unsatisfactory lightfastness in particular.
Mit der vorliegenden Erfindung wurden nunmehr Monoazoverbindungen entsprechend der nachstehend angegebenen und definierten allgemeinen Formel (1 ) gefunden, die gegenüber den bekannten Farbstoffen verbesserte Eigenschaften besitzen, wobei insbesondere die gute Lichtechtheit und die gute Auswaschbarkeit nicht fixierter Anteile auf dem gefärbten Material hervorzuheben sind und die sich insbesondere auch durch die gute Löslichkeit und Klotzflottenbeständigkeit hervorheben.With the present invention, monoazo compounds according to the general formula (1) given and defined below have now been found which have improved properties compared to the known dyes, the good light-fastness and the good washability of unfixed portions on the colored material being particularly noteworthy and which Particularly notable for its good solubility and padding liquor resistance.
X- (W), (alk)t- D- N = N X- (W), (alk) t - D- N = N
R° MO3S (SO3M)n R ° MO 3 S (SO 3 M) n
_ι r ( D In Formel ( 1 ) bedeuten:_ι r (D In formula (1):
M ist Wasserstoff oder ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, oder ein anderes farbloses salzbildendes Metall, wie das Äquivalent eines Erdalkalimetalls, wie des Calciums; m ist die Zahl Null oder 1 (wobei im Falle von m gleich Null diese Gruppe für Wasserstoff steht);M is hydrogen or an alkali metal such as sodium, potassium or lithium or another colorless salt-forming metal such as the equivalent of an alkaline earth metal such as calcium; m is the number zero or 1 (if m is zero, this group represents hydrogen);
X ist eine faserreaktive Gruppe oder eine Gruppierung, die eine faserreaktive Gruppe enthält;X is a fiber reactive group or moiety containing a fiber reactive group;
W ist Alkylen von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methylen, Ethylen und n-Propylen, oder ist Phenylen, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Sulfo,W is alkylene of 1 to 4 carbon atoms, such as methylene, ethylene and n-propylene, or is phenylene which is substituted by 1 or 2 substituents from the group sulfo,
Carboxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, und Chlor substituiert sein kann, oder ist Alkylen von 3 bis 6 C-Atomen, das durch eine Gruppe -O- oder -NH- unterbrochen ist; R° ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, oder ist Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor substituiert sein kann, bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Ethyl; alk ist Alkylen von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methylen und Ethylen; r ist die Zahl Null oder 1 s ist die Zahl Null oder 1 . t ist die Zahl Null oder 1Carboxy, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy and ethoxy, and chlorine, or is alkylene of 3 to 6 carbon atoms, which can be substituted by a Group -O- or -NH- is interrupted; R ° is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, or is phenyl, which can be substituted by sulfo, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or chlorine, preferably hydrogen, methyl or ethyl; alk is alkylene of 1 to 4 carbon atoms, such as methylene and ethylene; r is the number zero or 1 s is the number zero or 1. t is the number zero or 1
D ist Phenylen, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Sulfo,D is phenylene which is substituted by 1 or 2 substituents from the group sulfo,
Carboxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, und Chlor substituiert sein kann, oder ist Naphthylen, das durch 1 oder 2Carboxy, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy, and chlorine may be substituted, or is naphthylene which is substituted by 1 or 2
Suifogruppen substituiert sein kann;Suifo groups can be substituted;
R ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, bevorzugt Wasserstoff;R is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, preferably hydrogen;
G ist der bivalente Rest eines Cycloalkyls von 5 bis 8 C-Atomen oder Bicycloalkyls von 5 bis 8 C-Atomen, wobei die alicyclischen Reste eine olefinische Doppelbindung enthalten können und/oder durch eine Heterogruppe, wie -0- oder -NH- , unterbrochen sein können und des weiteren durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen, wie Chlor und Brom, oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das substituiert sein kann, wie beispielsweise durch Hydroxy und Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, substituiert sein können; im Falle von m gleich 1 steht die Gruppe -SO3M bevorzugt in 3- oder 4-Stellung, insbesondere bevorzugt in 3-Stellung, des 8-Hydroxy-naphthalin-Restes, wobei die Gruppe -N(R)-CO-G-COOM bevorzugt in 1 -Stellung des 8-Hydroxy-naphthalin-Restes gebunden ist, oder steht in 4-Stellung, wobei die Gruppe -N(R)-CO-G-COOM in 3-Stellung an den 8-Hydroxy- naphthalin-Rest gebunden ist, oder die Gruppe -N(R)-CO-G-COOM steht bevorzugt in 2- oder 3-Stellung des 8-Hydroxγ-naphthalin-Restes im Falle von m gleich Null; im Falle, daß X ein heterocyclischer Rest ist, ist s gleich Null und r gleich 1 .G is the divalent radical of a cycloalkyl of 5 to 8 carbon atoms or bicycloalkyl of 5 to 8 carbon atoms, where the alicyclic radicals can contain an olefinic double bond and / or are interrupted by a hetero group such as -0- or -NH- can be and further by 1 or 2 substituents from the group halogen, such as chlorine and bromine, or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted, for example substituted by hydroxy and alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy and ethoxy; if m is 1, the group -SO 3 M is preferably in the 3- or 4-position, particularly preferably in the 3-position, of the 8-hydroxy-naphthalene radical, the group -N (R) -CO-G -COOM is preferably bound in the 1-position of the 8-hydroxy-naphthalene radical, or is in the 4-position, the group -N (R) -CO-G-COOM being in the 3-position to the 8-hydroxy-naphthalene -Rest is bound, or the group -N (R) -CO-G-COOM is preferably in the 2- or 3-position of the 8-hydroxγ-naphthalene radical in the case of m equal to zero; in the event that X is a heterocyclic radical, s is zero and r is 1.
Sowohl in der allgemeinen Formel ( 1 ) als auch in den nachfolgend angegebenen allgemeinen Formeln können die einzelnen Formelglieder, sowohl verschiedener als auch gleicher Bezeichnung innerhalb einer allgemeinen Formel, im Rahmen ihrer Bedeutung zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen haben.Both in the general formula (1) and in the general formulas given below, the individual formula elements, both of different and of the same name within a general formula, can have the same or different meanings from one another within the meaning of their meaning.
Die Gruppen "Sulfo", "Thiosulfato", "Carboxy", "Phosphato" und "Sulfato" schließen sowohl deren Säureform als auch deren Salzform ein. Demgemäß bedeuten Sulfogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -SO3M , Thiosulfatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -S-S03M , Carboxygruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -COOM,The groups "sulfo", "thiosulfato", "carboxy", "phosphato" and "sulfato" include both their acid form and their salt form. Accordingly, sulfo groups are groups corresponding to the general formula -SO 3 M, thiosulfato groups corresponding to the general formula -S-S0 3 M, carboxy group groups corresponding to the general formula -COOM,
Phosphatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -OP03M2 und Sulfatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -OSO3M , in welchen M die obengenannte Bedeutung besitzt.Phosphato groups according to the general formula -OP0 3 M 2 and sulfato groups according to the general formula -OSO 3 M, in which M has the meaning given above.
Reste G sind beispielsweise der bivalente Rest des Cyclopentans, Cyclohexans, Cyclohexens, Cycloheptans und Cycloheptens, die, wie oben für G angegeben, durch ggfs. substituiertes Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Halogen oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können, wobei diese alicyclischen Reste, insbesondere der Cyclohexan- und Cyclohexen-Rest, mit Hilfe einer Alkylenbrücke, wie Methylen oder Ethylen, oder einer Sauerstoffbrücke oder einer aliphatischen Brücke mit dem Glied -NH- den Rest eines Bicyclus bilden können. Diese Reste können sowohl in der eis- als auch in der trans-Form vorliegen. Beispiele für den Rest G sind solche entsprechend den allgemeinen Formeln (2a), (2b), (2c) , (2d) und (2e)G radicals are, for example, the bivalent radical of cyclopentane, cyclohexane, cyclohexene, cycloheptane and cycloheptene, which, as indicated above for G, are substituted by optionally substituted alkyl of 1 to 4 carbon atoms, halogen or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms can be, these alicyclic radicals, in particular the cyclohexane and cyclohexene radical, with the aid of an alkylene bridge, such as methylene or ethylene, or an oxygen bridge or an aliphatic bridge with the link -NH- can form the rest of a bicyclus. These residues can exist both in the ice and in the trans form. Examples of the radical G are those corresponding to the general formulas (2a), (2b), (2c), (2d) and (2e)
2a ) 2b ) ( 2c2a) 2b) (2c
2d ) ( 2e )2d) (2e)
in welchenin which
R1 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist undR 1 is hydrogen, methyl or ethyl and
R2 Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Chlor ist.R 2 is hydrogen, methyl, ethyl or chlorine.
Reste G sind insbesondere Cyclohex-1 ,2-ylen, 3-Methyl- oder 4-Methyl-cyclohex- 1 ,2-ylen, Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen, 7-Oxabicyclo(2,2, 1 )-hept-5-en-2,3-ylen, endo- Norbor-5-en-2,3-ylen, 1 ,4-Dimethyl-cyclohex-4-en-1 ,2-ylen, 3-Methyl-cyclohex-4- en-1 ,2-ylen, Methyl-5-norbom-en-2,3-ylen und endo-Bicyclo(2,2,2)-oct-5-en-2,3- ylen, jeweils in der eis- und trans-Form. Bevorzugt ist G Cyclohex-1 ,2-ylen und Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen. Faserreaktive Gruppen X oder Gruppierungen X, die eine faserreaktive Gruppe enthalten, sind beispielsweise halogensubstituierte s-Triazin- oder Pyrimidingruppen, wobei die Halogensubstituenten Fluor, Chlor oder Brom und bevorzugt Fluor oder Chlor sind und der halogensubstituierte s-Triazinrest noch eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe enthalten kann und die Substituenten dieser Aminogruppe Phenyl, Naphthyl oder Alkyl von 1 bis 4 C- Atomen, die wiederum eine faserreaktive Gruppe der Vinylsulfonreihe enthalten, sein können, oder sind beispielsweise ein 2,3-Dichlor-phenazin-( 1 ,4)-6-carbonyl- Rest, wobei im Falle, daß X einen dieser heterocyclischen Reste bedeutet, s gleich Null ist und r gleich 1 ist.Residues G are in particular cyclohex-1, 2-ylene, 3-methyl- or 4-methyl-cyclohex-1, 2-ylene, cyclohex-4-en-1, 2-ylene, 7-oxabicyclo (2,2, 1 ) -hept-5-en-2,3-ylene, endo-norbor-5-en-2,3-ylene, 1, 4-dimethyl-cyclohex-4-en-1, 2-ylene, 3-methyl- cyclohex-4-en-1, 2-ylene, methyl-5-norbom-en-2,3-ylene and endo-bicyclo (2,2,2) -oct-5-en-2,3-ylene, respectively in the ice and trans form. G is preferably cyclohex-1,2-ylene and cyclohex-4-en-1,2-ylene. Fiber-reactive groups X or groupings X which contain a fiber-reactive group are, for example, halogen-substituted s-triazine or pyrimidine groups, where the halogen substituents are fluorine, chlorine or bromine and preferably fluorine or chlorine and the halogen-substituted s-triazine radical can also contain an optionally substituted amino group and the substituents of this amino group can be phenyl, naphthyl or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which in turn contain a fiber-reactive group of the vinylsulfone series, or are, for example, a 2,3-dichlorophenazine- (1, 4) -6- carbonyl radical, where in the event that X is one of these heterocyclic radicals, s is zero and r is 1.
Beispiele für X sind auch faserreaktive Gruppen der Vinylsulfonreihe, wie die Vinylsulfonylgruppe oder eine Ethylsulfonylgruppe, die in ß-Stellung durch einen alkalisch eliminierbaren Substituenten substituiert ist.Examples of X are also fiber-reactive groups of the vinylsulfone series, such as the vinylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group which is substituted in the β-position by an alkali-eliminable substituent.
Faserreaktive Reste sind beispielsweise solche, die den allgemeinen Formeln (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g), (3h) oder (3j)Fiber-reactive radicals are, for example, those which have the general formulas (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g), (3h) or (3j)
Hal HalHal Hal
Hal- Hai Hal- Hal Shark Hal
N^N N. ,NN ^ N N., N
Hai HaiShark shark
( 3a ) ( 3b ) ( 3c )(3a) (3b) (3c)
Hal /— NHal / - N
Rα-R α -
HaiShark
( 3d ( 3e ) Hal Hal(3d (3e) Hal Hal
R? IM' N R? N' NR? IN ' NR? N ' N
N- ^ N- ^.N- ^ N- ^.
R4 N' R6 N' R 4 N ' R 6 N '
( 3f ) ( 3g )(3f) (3g)
HalHal
RI N' "NRI N ' " N
Y - SO,Y - SO,
N- ^N- ^
R8 R 8
( 3h ) ( 3j(3h) (3y
entsprechen, in welchen bedeuten:correspond in which mean:
Y ist Vinyl oder Ethyl, das durch einen alkalisch eliminierbaren Substituenten substituiert ist, wie beispielsweise durch Chlor, Brom, Sulfato, Thiosulfato, Phosphato, Alkanoyloxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyloxγ, Benzoyloxy, Sulfobenzoyloxy oder p-Toluylsulfonyloxy, und ist bevorzugtY is vinyl or ethyl which is substituted by an alkali-eliminable substituent, such as chlorine, bromine, sulfato, thiosulfato, phosphato, alkanoyloxy of 2 to 5 carbon atoms, such as acetyloxγ, benzoyloxy, sulfobenzoyloxy or p-tolylsulfonyloxy prefers
Vinyl, ß-Chlorethyl oder ß-Sulfatoethyl;Vinyl, ß-chloroethyl or ß-sulfatoethyl;
Ha ist jedes, zueinander gleich oder voneinander verschieden, Chlor, Brom oder Fluor, bevorzugt Chlor oder Fluor;Ha is each, identical to or different from one another, chlorine, bromine or fluorine, preferably chlorine or fluorine;
Rα ist Wasserstoff oder Hai der obengenannten Bedeutung; R R°3 ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Alkanoyloxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyloxy, Sulfato, Phosphato, Carboxy, Sulfo oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann; R4 ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Alkanoyloxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyloxy, Sulfato, Phosphato, Carboxy, Sulfo oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, oder ist ein gegebenenfalls durch 1 oder 2 Methyl substituiertes Cyclohexyl von 5 bis 8 C-Atomen oder ist Phenyl, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Carboxy, Chlor, Alkyl von 1 bis 4 C- Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, und Alkoxy von 1 bis 4 C- Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, substituiert sein kann, oder Naphthyl ist, das durch Sulfo substituiert sein kann, oder R3 und R4 bilden zusammen ein Alkylen von 5 bis 8 C-Atomen oder ein durch -O- oder -NH- unterbrochenes Alkylen von 4 bis 6 C- Atomen und zusammen mit dem N-Atom den Rest eines gesättigtenR α is hydrogen or shark of the above meaning; RR ° 3 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy, alkanoyloxy of 2 to 5 carbon atoms, such as acetyloxy, sulfato, phosphato, carboxy, sulfo or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms ; R 4 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy, alkanoyloxy of 2 to 5 carbon atoms, such as acetyloxy, sulfato, phosphato, carboxy, sulfo or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, or is an optionally substituted by 1 or 2 methyl cyclohexyl of 5 to 8 carbon atoms or is phenyl which is substituted by 1 or 2 substituents from the group sulfo, carboxy, chlorine, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular Methyl, and alkoxy from 1 to 4 C- Atoms such as ethoxy and especially methoxy may be substituted, or naphthyl, which may be substituted by sulfo, or R 3 and R 4 together form an alkylene of 5 to 8 carbon atoms or one by -O- or -NH- interrupted alkylene of 4 to 6 C atoms and together with the N atom the rest of a saturated
Heterocyclus, wie beispielsweise Piperidino, Morpholino oder Piperazino; R5 ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, oder ist Phenyl, das durch Chlor, Sulfo, Carboxy, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiert sein kann;Heterocycle such as piperidino, morpholino or piperazino; R 5 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl or ethyl, or is phenyl, which can be substituted by chlorine, sulfo, carboxy, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy;
R6 ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (4a) oder (4b)R 6 is a group of the general formula (4a) or (4b)
Y - S02 - ALK - Y - SO2 - AR -Y - S0 2 - ALK - Y - SO 2 - AR -
(4a) (4b)(4a) (4b)
in welchenin which
Y eine der obengenannten Bedeutungen hat,Y has one of the meanings mentioned above,
ALK Alkylen von 1 bis 4 C-Atomen ist, wie Methylen und insbesondere Ethylen oder n-Propylen, und AR Phenylen ist, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der GruppeALK is alkylene of 1 to 4 carbon atoms, such as methylene and in particular ethylene or n-propylene, and AR is phenylene, which has 1 or 2 substituents from the group
Sulfo, Carboxy, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, und Chlor substituiert sein kann, oder Naphthylen ist, das durch 1 oder 2 Sulfogruppen substituiert sein kann;Sulfo, carboxy, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and especially methoxy, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and especially methyl, and chlorine, or naphthylene, which is substituted by 1 or 2 sulfo groups can be substituted;
R7 ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, bevorzugtR 7 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, preferred
Wasserstoff; R8 ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (4c) oder (4d)Hydrogen; R 8 is a group of the general formula (4c) or (4d)
Y - SO, - Alk - E - Alk - Y - S02 - (Al )D - E - (Al )t Y - SO, - Alk - E - Alk - Y - S0 2 - (Al) D - E - (Al) t
(4c) (4d) in welchen(4c) (4d) in which
Y eine der obengenannten Bedeutungen hat,Y has one of the meanings mentioned above,
Alk Alkylen von 2 bis 4 C-Atomen ist, bevorzugt Ethylen ist, E eine Gruppe -O- oder -NH- ist, p die Zahl Null oder 1 ist und q die Zahl Null oder 1 ist, wobei die Summe (p + q) die Zahl 1 ist.Alk is alkylene of 2 to 4 carbon atoms, preferably ethylene, E is a group -O- or -NH-, p is the number zero or 1 and q is the number zero or 1, the sum (p + q ) the number is 1.
Bevorzugte Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel X-(W)s-(NR°)r-(alk)t-D- , die in der allgemeinen Formel ( 1 ) enthalten ist, sind insbesondere Gruppen entsprechend den allgemeinen Formeln (5a), (5b), (5c) und (5d)Preferred groups corresponding to the general formula X- (W) s - (NR °) r - (alk) t -D-, which is contained in the general formula (1), are in particular groups corresponding to the general formulas (5a), ( 5b), (5c) and (5d)
R9R9
(MO3 3S(MO 3 3S
Y - SO, °)m Y - SO, °) m
R10 Y -R10 Y -
( 5a ) ( 5b )(5a) (5b)
R9 R 9
V - N-V - N-
R° R R ° R
( 5c ) ( 5d )(5c) (5d)
in welchen bedeuten:in which mean:
Y, M, R° und m haben eine der obengenannten Bedeutungen;Y, M, R ° and m have one of the meanings mentioned above;
R9 ist Wasserstoff, Sulfo, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, oder Halogen, wie Chlor; R10 ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondereR 9 is hydrogen, sulfo, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy, or halogen, such as chlorine; R 10 is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular
Methyl, oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondereMethyl, or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular
Methoxy; R1 1 ist Wasserstoff, Sulfo, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy; V ist eine Gruppe der obengenannten und definierten allgemeinen FormelMethoxy; R 1 1 is hydrogen, sulfo, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy; V is a group of the general formula defined above
(3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g) oder (3h); n ist die Zahl 1 , 2 oder 3.(3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f), (3g) or (3h); n is the number 1, 2 or 3.
Reste der allgemeinen Formel (5a) und (5b) sind beispielsweise 4-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 4-Vinylsulfonyl-phenyl,Residues of the general formulas (5a) and (5b) are, for example, 4- (β-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 4-vinylsulfonylphenyl,
3-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methoxy-5- (ß-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methoxy-5-vinylsulfonyl-phenyl, 2-Sulfo-4-(ß- sulfatoethylsulfonyD-phenyl, 2-Methoxy-5-methyl-4-(ß-sulfatoethylsulfonyl)- phenyl, 2,5-Dimethoxy-4-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 5-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-naphth-2-yl, 6-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-naphth-2-yl, 8-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-naphth-2-yl, 1 -Sulfo-6-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-naphth- 2-yl, 6-Sulfo-8-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-naphth-2-yl, 4-(ß-Chlorethylsulfonyl)- phenyl, 2-Methoxy-4-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 4-Methoxy-3-(ß- sulfatoethylsulfonyD-phenyl, 2-Carboxy-4-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 4-(ß-Thiosulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 4-(ß-Phosphatoethylsulfonyl)-phenyl und 4-(ß-Acetyloxyethylsulfonyl)-phenyl.3- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 2- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 2-methoxy-5- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 2-methoxy-5-vinylsulfonylphenyl, 2-sulfo-4- (ß-sulfatoethylsulfonyD-phenyl, 2-methoxy-5-methyl-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 2,5-dimethoxy-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 5- (ß-sulfatoethylsulfonyl) naphth -2-yl, 6- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -naphth-2-yl, 8- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -naphth-2-yl, 1 -sulfo-6- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -naphth-2-yl , 6-sulfo-8- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -naphth-2-yl, 4- (ß-chloroethylsulfonyl) phenyl, 2-methoxy-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 4-methoxy-3- ( ß-sulfatoethylsulfonyD-phenyl, 2-carboxy-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 4- (ß-thiosulfatoethylsulfonyl) phenyl, 4- (ß-phosphatoethylsulfonyl) phenyl and 4- (ß-acetyloxyethylsulfonyl) phenyl.
Heterocyclische faserreaktive Reste entsprechend den allgemeinen Formeln (3a) bis (3h) sind beispielsweise 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin-6-yl, 2,4-Difluor- pyrimidin-6-yl, 4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin-2-yl, 4,6-Difiuor-pyrimidin-4-yl sowie Gruppen der allgemeinen Formel (3f), (3g) und (3h), in welchen R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, ß-Hydroxyethyl oder ß-Sulfoethyl bedeutet, R4 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, ß-Hydroxyethyl, Cyclohexyl, Phenyl, 2-Sulfophenyl,Heterocyclic fiber-reactive radicals corresponding to the general formulas (3a) to (3h) are, for example, 2,4-difluoro-5-chloropyrimidin-6-yl, 2,4-difluoropyrimidin-6-yl, 4,6-difluoro 5-chloro-pyrimidin-2-yl, 4,6-difluoropyrimidin-4-yl and groups of the general formulas (3f), (3g) and (3h), in which R 3 is hydrogen, methyl, ethyl, β- Hydroxyethyl or ß-sulfoethyl means R 4 is hydrogen, methyl, ethyl, ß-hydroxyethyl, cyclohexyl, phenyl, 2-sulfophenyl,
3-Sulfophenyl, 4-Sulfophenyl, 2-Carboxyphenyl, Naphth-1 -yl, 1 -Sulfo-naphth-2-yl oder 1 ,5-Disulfo-naphth-2-yl ist oder die Gruppe R3R4N- Morpholino bedeutet, R5 Wasserstoff ist, R6 4-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl,3-sulfophenyl, 4-sulfophenyl, 2-carboxyphenyl, naphth-1-yl, 1-sulfo-naphth-2-yl or 1, 5-disulfonaphth-2-yl or the group R 3 R 4 N-morpholino means R 5 is hydrogen, R 6 is 4- (β-sulfatoethylsulfonyl) phenyl,
3-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methoxy-5-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 4-Vinylsulfonyl-phenyl, 3-Vinylsuifonyl-phenyl, 2-Methoxy-5-(ß- sulfatoethylsulfonyD-phenyl, 2,5-Dimethoxy-4-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methyl-4-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, 2-Methoxy-5-methyl-4-(ß- sulfatoethylsulfonyl)-phenyl, ß-(ß'-Sulfatoethylsulfonyl)-ethyl oder γ-(ß'- SuifatoethylsulfonyD-propyl ist, R7 Wasserstoff ist und R8 ß-[ß'-(ß"- Chlorethylsulfonyl)-ethoxy]-ethyl ist.3- (ß-Sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 2-methoxy-5- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 4-vinylsulfonylphenyl, 3-vinylsulfonylphenyl, 2-methoxy-5- (ß-sulfatoethylsulfonyD-phenyl, 2 , 5-Dimethoxy-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 2-methyl-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, 2-methoxy-5-methyl-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl, ß- ( ß'-Sulfatoethylsulfonyl) -ethyl or γ- (ß'-SuifatoethylsulfonyD-propyl, R 7 is hydrogen and R 8 is ß- [ß '- (ß "- chloroethylsulfonyl) -ethoxy] -ethyl.
Reste der allgemeinen Formel (6)Radicals of the general formula (6)
R9 R 9
( 6 )(6)
RnMarg
die in Formel (5c) enthalten sind, sind beispielsweise 1 ,4-Phenylen, 1 ,3-Phenylen, 2-Sulfo-1 ,4-phenylen, 4-Sulfo-1 ,3-phenylen, 4,6-Disuifo-1 ,3- phenylen, 2,5-Disulfo-1 ,4-phenylen, 2-Methyl-1 ,4-phenylen, 4-Methyl-1 ,3- phenylen, 4-Sulfo-6-methyl-1 ,3-phenylen und 4-Sulfo-6-methoxy- 1 ,3-phenylen.which are contained in formula (5c) are, for example, 1,4-phenylene, 1,3-phenylene, 2-sulfo-1,4-phenylene, 4-sulfo-1,3-phenylene, 4,6-disuifo-1 , 3-phenylene, 2,5-disulfo-1,4-phenylene, 2-methyl-1,4-phenylene, 4-methyl-1,3-phenylene, 4-sulfo-6-methyl-1,3-phenylene and 4-sulfo-6-methoxy-1,3-phenylene.
Reste der allgemeinen Formel (7)Radicals of the general formula (7)
( 7 )(7)
die in Formel (5d) enthalten sind, sind beispielsweise 3-(N-Methyl-amino)-methyl- 5-sulfo-2,6-dimethyl-phenyl, 4-(N-Methyl-amino)-methyl-3-sulfo-phenyl, 2- Aminomethyl-6-sulfo-4-methyl-phenyl und 5-Aminomethyl-1 -sulfo-naphth-2-yl.which are contained in formula (5d) are, for example, 3- (N-methylamino) methyl-5-sulfo-2,6-dimethylphenyl, 4- (N-methylamino) methyl-3-sulfo -phenyl, 2-aminomethyl-6-sulfo-4-methyl-phenyl and 5-aminomethyl-1 -sulfonaphth-2-yl.
10 Von den erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel (1) sind insbesondere solche hervorzuheben, die den allgemeinen Formeln (1A) und dB)10 Of the monoazo compounds of the general formula (1) according to the invention, those which have the general formulas (1A) and dB)
HO NH - CO - G - COOMHO NH - CO - G - COOM
X°-D1 X ° -D 1
(1A (1A
MO3S SO3MMO 3 S SO 3 M
X°-D1 X ° -D 1
NH-CO-G-COOM ( 1B) NH-CO-G-COOM (1B)
MO3SMO 3 S
entsprechen, in welchen bedeuten: M hat die obengenannte Bedeutung;correspond in which mean: M has the meaning given above;
G hat die obengenannte, insbesondere bevorzugte Bedeutung und ist insbesondere bevorzugt Cyclohex-1 ,2-ylen oder Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen; die Gruppe -NH-CO-G-COOM steht in Formel (1B) in 2- oder 3-Stellung an den 8-Hydroxy-naphthalin-Rest gebunden; X°-D1- ist ein Rest der oben definierten allgemeinen Formel (5a), in welcher Y bevorzugt gleich Vinyl oder ß-Sulfatoethyl ist und R9 und R10 beide bevorzugt Wasserstoff bedeuten oder R9 bevorzugt Wasserstoff ist und R10 bevorzugt Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy ist und die Gruppe Y-SO2- in meta- oder para-Stellung zur freien Bindung an den Benzolkern gebunden ist, oder ist eine Gruppe der oben definierten allgemeinen Formel (5b), in welcher Y bevorzugt Vinyl oder ß-Sulfatoethyl ist, M die obengenannte Bedeutung besitzt und m die Zahl 1 ist, oder ist eine Gruppe der oben definierten allgemeinen Formel (5c) oder (5d), in welchen R9 bevorzugt Wasserstoff ist, R11 bevorzugt Wasserstoff oder Sulfo ist, V bevorzugt einen Rest der allgemeinen Formel (3a), (3b), (3g) oder (3h) der obenG has the above-mentioned, particularly preferred meaning and is particularly preferably cyclohex-1, 2-ylene or cyclohex-4-en-1, 2-ylene; the group -NH-CO-G-COOM is in the formula (1B) in the 2- or 3-position bonded to the 8-hydroxy-naphthalene radical; X ° -D 1 - is a radical of the general formula (5a) defined above, in which Y is preferably vinyl or β-sulfatoethyl and R 9 and R 10 are both preferably hydrogen or R 9 is preferably hydrogen and R 10 is preferably methyl Is ethyl, methoxy or ethoxy and the group Y-SO 2 - is bonded in the meta or para position for free binding to the benzene nucleus, or is a group of the general formula (5b) defined above, in which Y is preferably vinyl or is β-sulfatoethyl, M has the abovementioned meaning and m is the number 1, or is a group of the general formula (5c) or (5d) defined above, in which R 9 is preferably hydrogen, R 11 is preferably hydrogen or sulfo, V preferably a radical of the general formula (3a), (3b), (3g) or (3h) of the above
11 angegebenen, insbesondere bevorzugten, Bedeutung ist und R° bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist.11 indicated, particularly preferred, meaning and R ° is preferably hydrogen, methyl or ethyl.
Die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel ( 1 ) lassen sich auf verschiedene Art und Weise herstellen, so beispielsweise durch Umsetzung einer Aminonaphtholsulfonsäure der allgemeinen Formel (9)The monoazo compounds of the general formula (1) according to the invention can be prepared in various ways, for example by reacting an aminonaphtholsulfonic acid of the general formula (9)
( 9 ) (9)
in welcher M, m und R die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem Anhydrid der allgemeinen Formel ( 1 0)in which M, m and R have the meanings given above, with an anhydride of the general formula (1 0)
0 C0 C
O ( 10 )O (10)
00
in welcher G die obengenannte Bedeutung besitzt, in wäßriger Suspension oder in einem organischen, für diese Umsetzung inerten Lösemittel oder in einem Gemisch solch eines Lösemittels mit Wasser und anschließende Kupplungsreaktion der so erhaltenen Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 1 )in which G has the abovementioned meaning, in aqueous suspension or in an organic solvent which is inert for this reaction or in a mixture of such a solvent with water and subsequent coupling reaction of the compound of the general formula (11) thus obtained
( 1 1 )(1 1)
MO3S MO3S
12 in welcher M, m, R und G die obengenannten Bedeutungen haben, mit einer auf üblichem Wege hergestellten Diazoniumsalzverbindung einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel ( 1 2)12 in which M, m, R and G have the meanings given above, with a diazonium salt compound of an amino compound of the general formula (1 2) prepared in the usual way
x— (W)a (alk)t- D NH,x— (W) a (alk) t - D NH,
( 12 )(12)
R°R °
in welcher X, W, R°, alk, D, r, s und t die obengenannten Bedeutungen haben. Im Falle der Synthese von erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen, in welchen X eine heterocyclische faserreaktive Gruppe ist, kann man auch so vorgehen, daß man zunächst das Diazoniumsalz einer Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 3)in which X, W, R °, alk, D, r, s and t have the meanings given above. In the case of the synthesis of monoazo compounds according to the invention, in which X is a heterocyclic fiber-reactive group, it is also possible to proceed in such a way that first the diazonium salt of a compound of the general formula (1 3)
H - N(R°) - D - NH; : 1 3)H - N (R °) - D - NH; : 1 3)
in welcher D und R° die obengenannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 1 ) kuppelt und anschließend die erhaltene Monoazoverbindung entsprechen der allgemeinen Formel ( 1 4)in which D and R ° have the abovementioned meanings, couples with a compound of the general formula (1 1) and then the monoazo compound obtained corresponds to the general formula (1 4)
( 14 )(14)
H - N(R°) - D - N = H - N (R °) - D - N =
MO3SMO 3 S
in welcher die einzelnen Formelglieder die obengenannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Hal-X , in welcher Hai die obengenannte Bedeutung besitzt und X für einen Rest der allgemeinen Formel (3a) bis (3h) steht, umsetzt, oder daß man im Falle der Synthese einer Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 ), in welcher X für einen Rest der allgemeinen Formel (3f) bis (3h) steht, eine Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 4) mit 2,4,6-Trihalogeno-1 ,3,5-triazin, wie 2,4,6-Trifluor-1 ,3,5-triazinin which the individual formula members have the abovementioned meanings, with a compound of the general formula Hal-X, in which shark has the abovementioned meaning and X represents a radical of the general formula (3a) to (3h), or in If a compound of the general formula (1) in which X represents a radical of the general formula (3f) to (3h) is synthesized, a compound of the general formula (1 4) with 2,4,6-trihalogeno-1, 3,5-triazine, such as 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine
(Cyanurfluorid) oder 2,4, 6-Trichlor-1 ,3,5-triazin (Cyanurchlorid), umsetzt und die(Cyanuric fluoride) or 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (cyanuric chloride), and the
13 so erhaltene Dihalogeno-triazinylamino-Azoverbindung mit einem Amin der allgemeinen Formel R3R4NH bzw. R5R6NH bzw. R7R8NH mit R3, R4, R5, R6, R7 und R8 der obengenannten Bedeutung umsetzt. Auch diese Umsetzungen mit den Halogeno-pyrimidin- und -triazin-Verbindungen mit den Aminoverbindungen bzw. Amino-azoverbindungen erfolgen in wäßriger Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz eines inerten organischen Lösemittels. Solche inerte organische Lösemittel, die auch bei der Umsetzung eines Aminonaphthols der allgemeinen Formel (9) mit einem Anhydrid der allgemeinen Formel ( 1 0) eingesetzt werden können, sind beispielsweise Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon.13 dihalogenotriazinylamino azo compound thus obtained with an amine of the general formula R 3 R 4 NH or R 5 R 6 NH or R 7 R 8 NH with R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 implements the above meaning. These reactions with the halogenopyrimidine and triazine compounds with the amino compounds or amino azo compounds also take place in aqueous solution or suspension, optionally with the addition of an inert organic solvent. Such inert organic solvents which can also be used in the reaction of an aminonaphthol of the general formula (9) with an anhydride of the general formula (10) are, for example, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone.
Eine Umsetzung der Aminonaphtholsulfonsäure der allgemeinen Formel (9) mit den Anhydriden der allgemeinen Formel ( 1 0) geht man zweckmäßigerweise so vor, daß man zu einer wäßrigen Lösung der Aminonaphtholsulfonsäure das feinkörnige oder pulverförmige Anhydrid gibt und hierbei einen pH-Wert zwischen 2 und 8, bevorzugt zwischen 4 und 7, hält und die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 0 und 30° C, bevorzugt 0 und 25 ° C, durchführt. Der pH- Wert läßt sich üblicherweise mittels einer alkalisch wirkenden Verbindung, wie Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat oder wäßrige Natronlauge, ebenfalls mit Hilfe der entsprechenden Lithiumverbindungen, einstellen und halten.A reaction of the aminonaphtholsulphonic acid of the general formula (9) with the anhydrides of the general formula (10) is advantageously carried out by adding the fine-grained or powdered anhydride to an aqueous solution of the aminonaphtholsulphonic acid and thereby having a pH between 2 and 8 , preferably between 4 and 7, and the reaction is carried out at a temperature between 0 and 30 ° C, preferably 0 and 25 ° C. The pH can usually be set and maintained using an alkaline compound, such as sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate or aqueous sodium hydroxide solution, also with the aid of the corresponding lithium compounds.
Die Kupplungsreaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 1 ) mit den Diazoniumverbindungen der Aminen der allgemeinen Formel ( 1 2) oder ( 1 3) erfolgt in üblicher Weise in wäßriger Lösung, so beispielsweise bei einer Temperatur zwischen 0 und 25 ° C, bevorzugt zwischen 5 und 20° C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 8, bevorzugt zwischen 4 und 6,5. Die Diazotierung der Aminoverbindungen geschieht ebenfalls in allgemein üblicher Weise in wäßriger Lösung, so beispielsweise mittels Natriumnitrit in stark saurem, beispielsweise salzsaurem oder schwefelsaurem, Medium bei einer Temperatur zwischen -5 ° C und + 20 °C und bei einem pH-Wert von kleiner als 3, bevorzugt kleiner als 2, 5.The coupling reaction of a compound of the general formula (1 1) with the diazonium compounds of the amines of the general formula (1 2) or (1 3) takes place in a customary manner in aqueous solution, for example at a temperature between 0 and 25 ° C., preferably between 5 and 20 ° C, and at a pH between 3 and 8, preferably between 4 and 6.5. The diazotization of the amino compounds also takes place in a generally customary manner in aqueous solution, for example using sodium nitrite in a strongly acidic, for example hydrochloric or sulfuric, medium at a temperature between -5 ° C. and + 20 ° C. and at a pH of less than 3, preferably less than 2.5.
14 Die Ausgangsverbindungen, die zur Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 ) dienen, sind allgemein bekannt oder lassen sich analog bekannten Verfahrensweisen herstellen, so beispielsweise die Aminoverbindungen der allgemeinen Formel ( 1 2) mit X gleich einem heterocyclischen Rest durch Umsetzung einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel ( 1 3) mit einer14 The starting compounds which are used to synthesize the compound of the general formula (1) are generally known or can be prepared analogously to known procedures, for example the amino compounds of the general formula (1 2) with X being a heterocyclic radical by reacting an amino compound of the general Formula (1 3) with a
Verbindung der allgemeinen Formel Hal-X obengenannter Definition in wäßriger Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz eines inerten organischen Lösemittels, wobei die Umsetzung je nach Reaktionsfreudigkeit der Ausgangskomponenten, insbesondere der halogensubstituierten heterocyclischen Verbindungen, bei einer Temperatur zwischen 0 und 70° C und bei einem pH- Wert zwischen 3 und 8 erfolgt. Diese Umsetzungen sind im übrigen dem Fachmann geläufig und lassen sich in fachmännischer Weise variieren, um zu einer befriedigenden Synthese zu gelangen. Bei der Umsetzung der Aminoverbindungen der allgemeinen Formeln R3R NH , R5R6NH und R7R8NH mit einer oben bezeichneten Dihalogeno-s-triazinyiamino- Azoverbindung verläuft in der Regel bei einer Temperatur zwischen 1 0 und 60°C und einem pH-Wert zwischen 3 und 9, wobei diese Reaktionsbedingungen stark von der Struktur und Basizität der Amine abhängig sind. Auch diese Umsetzungsvarianten und -bedingungen sind dem Fachmann aus der Literatur und unter Beachtung seines Fachwissens geläufig.Compound of the general formula Hal-X above definition in aqueous solution or suspension, optionally with the addition of an inert organic solvent, the reaction depending on the reactivity of the starting components, in particular the halogen-substituted heterocyclic compounds, at a temperature between 0 and 70 ° C and at a pH value between 3 and 8 occurs. These reactions are otherwise familiar to the person skilled in the art and can be varied in a professional manner in order to achieve a satisfactory synthesis. When the amino compounds of the general formulas R 3 R NH, R 5 R 6 NH and R 7 R 8 NH are reacted with an above-mentioned dihalo-s-triazinyiamino-azo compound, the reaction generally takes place at a temperature between 10 and 60 ° C. and a pH value between 3 and 9, these reaction conditions being strongly dependent on the structure and basicity of the amines. These implementation variants and conditions are also familiar to the person skilled in the art from the literature and taking his specialist knowledge into account.
Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (9) sind beispielsweiseStarting compounds of the general formula (9) are, for example
1 -Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1 -Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure,1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid,
3-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 3-Methylamino-8-naphthol-6-suifonsäure, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 3-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure, 1 -Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 1 -Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure, 3-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, insbesondere 3-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 3-Methylamino-8-naphthol-6- sulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, bevorzugt 1 -Amino-8- naphthol-3,6-disulfonsäure, 3-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 3-Methylamino-8- naphthol-6-sulfonsäure und 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure.3-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 3-methylamino-8-naphthol-6-suifonic acid, 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 3-amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-4-sulfonic acid, 3-amino-8-naphthol-4-sulfonic acid and 2-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, in particular 3-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 3-methylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid and 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, preferably 1-amino-8-naphthol-3,6- disulfonic acid, 3-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 3-methylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid and 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid.
15 Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel ( 1 0) sind beispielsweise trans- und cis-Cyclohexan-1 ,2-dicarbonsäureanhydrid, trans- und cis-4- Cyclohexen-1 ,2-dicarbonsäureanhydrid, trans- und cis-5-Norbonen-endo-2,3- dicarbonsäureanhydrid, trans- und cis-exo-7-Oxabicyclo(2.2.1 )hept-5-en-2,3- dicarboπsäureanhydrid, trans- und cis-1 ,4-Dimethylcyclohex-4-en-1 ,2- dicarbonsäureanhydrid, trans- und cis-3-Methylcyclohex-4-en-1 ,2- dicarbonsäureanhydrid, trans- und cis-Methyl-5-norbonen-2,3- dicarbonsäureanhydrid und trans- und cis-endo-Bicyclo(2.2.2)oct-5-en-2,3- dicarbonsäureanhydrid.15 Starting compounds of the general formula (10) are, for example, trans- and cis-cyclohexane-1, 2-dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-4-cyclohexene-1, 2-dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-5-norbonen-endo-2 , 3-dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-exo-7-oxabicyclo (2.2.1) hept-5-en-2,3-dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-1, 4-dimethylcyclohex-4-en-1,2 - dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-3-methylcyclohex-4-en-1,2-dicarboxylic acid anhydride, trans- and cis-methyl-5-norbonen-2,3-dicarboxylic acid anhydride and trans- and cis-endo-bicyclo (2.2. 2) oct-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride.
Als Diazokomponenten dienende Amine, die eine faserreaktive Gruppe der Vinylsulfonreihe besitzen und die der allgemeinen Formel ( 1 2) entsprechen, in welcher X eine Gruppe der allgemeinen Formel Y-S02- mit Y der obengenannten Bedeutung ist und die bevorzugt einem Amin der allgemeinen Formel Y-S02-D-NH2 entsprechen, sind beispielsweise 4-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)anilin, 4-Vinylsulfonyl-aniliπ, 3-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)anilin, 2-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)anilin, 2-Methoxy-5-(ß-sulfatoethylsulfonyl)aniiin, 2-Methoxy-5-vinylsulfonyl-anilin, 2-Sulfo-4-(ß-sulfatoethylsulfonyl)anilin, 2-Methoxy-5-methyl-4-(ß-sulfatoethylsulfonyl)anilin, 2,5-Dimethoxy-4-(ß- sulfatoethylsulfonyOanilin, 5-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-2-aminonaphthalin, 6-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-2-aminoπaphthalin, 8-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-2- aminonaphthalin, 1 -Sulfo-6-(ß-suifatoethylsulfonyl)-2-aminonaphthalin, 6-Sulfo-8- (ß-sulfatoethylsulfonyl)-2-aminonaphthaiin, 4-(ß-Chlorethylsulfonyl)anilin, 2-Methoxy-4-(ß-sulfatoethylsulfonyl)anilin, 4-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-N- ethylanilin, 4-(ß-Sulfatoethyisulfoπyl)-benzylamin, 4-Methoxy-3-(ß- sulfatoethylsulfonyOaniiin, 2-Carboxy-4-(ß-sulfatoethylsulfonyl)anilin, 4-(ß-Thiosulfatoethylsulfonyl)anilin, 4-(ß-Phosphatoethylsulfonyl)anilin und 4-(ß-Acetoxyethylsulfonyl)anilin.Amines serving as diazo components, which have a fiber-reactive group of the vinylsulfone series and which correspond to the general formula (1 2), in which X is a group of the general formula Y-S0 2 - with Y of the abovementioned meaning and which is preferably an amine of the general formula Y-S0 2 -D-NH 2 correspond, for example 4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniline, 4-vinylsulfonyl-aniline, 3- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniline, 2- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniline, 2-methoxy 5- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniiin, 2-methoxy-5-vinylsulfonyl-aniline, 2-sulfo-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniline, 2-methoxy-5-methyl-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniline, 2 , 5-Dimethoxy-4- (ß-sulfatoethylsulfonyoaniline, 5- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -2-aminonaphthalene, 6- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -2-aminoπaphthalene, 8- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -2- aminonaphthalene, 1 - Sulfo-6- (ß-suifatoethylsulfonyl) -2-aminonaphthalene, 6-sulfo-8- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -2-aminonaphthaiine, 4- (ß-chloroethylsulfonyl) aniline, 2-methoxy-4- ( -sulfatoethylsulfonyl) aniline, 4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -N-ethylaniline, 4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -benzylamine, 4-methoxy-3- (ß-sulfatoethylsulfonyoxyaniine, 2-carboxy-4- (ß-sulfatoethylsulfonyl) aniline , 4- (ß-thiosulfatoethylsulfonyl) aniline, 4- (ß-phosphatoethylsulfonyl) aniline and 4- (ß-acetoxyethylsulfonyl) aniline.
Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel ( 1 3) sind beispielsweiseStarting compounds of the general formula (1 3) are, for example
1 ,4-Diamino-benzol, 1 ,3-Diamino-benzol, 2-Sulfo-1 ,4-diaminobenzol, 4-Sulfo- 1 ,3- diaminobenzol, 4,6-Disulfo-1 ,3-diaπninobenzol, 2,5-Disulfo- 1 ,4-diaminobenzol,1, 4-diamino-benzene, 1, 3-diamino-benzene, 2-sulfo-1, 4-diaminobenzene, 4-sulfo- 1, 3-diaminobenzene, 4,6-disulfo-1, 3-diaminobenzene, 2, 5-disulfo- 1,4-diaminobenzene,
16 2-Methyl-1 ,4-diaminobenzol, 4-Methyl-1 ,3-diaminobenzol, 4-Sulfo-6-methyl-1 ,3- diaminobenzol und 4-Sulfo-6-methoxy-1 ,3-diaminobenzol sowie 3-Sulfo-2,6- dimethyl-5-[(N-methylamino)-methyl]-anilin, 2-Sulfo-4-methyl-6-aminoethyl-ani!in, 3-Sulfo-4-[(N-methylamino)-methyl]-anilin und 1 -Sulfo-5-aminomethyl-2-amino- naphthalin.16 2-methyl-1, 4-diaminobenzene, 4-methyl-1, 3-diaminobenzene, 4-sulfo-6-methyl-1, 3-diaminobenzene and 4-sulfo-6-methoxy-1, 3-diaminobenzene and 3- Sulfo-2,6-dimethyl-5 - [(N-methylamino) methyl] aniline, 2-sulfo-4-methyl-6-aminoethyl-ani! In, 3-sulfo-4 - [(N-methylamino) -methyl] -aniline and 1-sulfo-5-aminomethyl-2-amino-naphthalene.
Ausgangsverbindungen entsprechend den allgemeinen Formeln (3a) bis (3d) sind beispielsweise 2,4,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin und 2,4,6-Trifluor-pyrimidin.Starting compounds corresponding to the general formulas (3a) to (3d) are, for example, 2,4,6-difluoro-5-chloropyrimidine and 2,4,6-trifluoropyrimidine.
Die Abscheidung und Isolierung der erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel ( 1 ) aus den wäßrigen Syntheselösungen kann nach allgemein bekannten Methoden für wasserlösliche Verbindungen erfolgen, so beispielsweise durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium mittels eines Elektrolyten, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder durch Eindampfen der Reaktionslösung selbst, beispielsweise durch Sprühtrocknung. Falls die letztgenannte Art der Isolierung gewählt wird, empfiehlt es sich vielfach, vor dem Eindampfen eventuell in den Lösungen vorhandene Sulfatmengen durch Fällung als Calciumsulfat und Abtrennung mittels Filtration zu entfernen.The deposition and isolation of the monoazo compounds of the general formula (1) according to the invention from the aqueous synthesis solutions can be carried out according to generally known methods for water-soluble compounds, for example by precipitation from the reaction medium using an electrolyte, such as sodium chloride or potassium chloride, or by evaporation of the reaction solution itself , for example by spray drying. If the latter type of insulation is chosen, it is often advisable to remove any amounts of sulfate present in the solutions by evaporation as calcium sulfate and separation by filtration before evaporation.
Die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel ( 1 ) - im nachfolgenden als Verbindungen ( 1 ) bezeichnet - haben faserreaktive Eigenschaften und besitzen sehr wertvolle Farbstoffeigenschaften. Sie können deshalb zum Färben (einschließlich Bedrucken) von hydroxygruppenhaltigen und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien verwendet werden. Hierzu können die bei der Synthese der Verbindungen ( 1 ) anfallenden Lösungen, gegebenenfalls nach Zusatz einer Puffersubstanz und gegebenenfalls auch nach Konzentrierung, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zugeführt werden.The monoazo compounds of the general formula (1) according to the invention - hereinafter referred to as compounds (1) - have fiber-reactive properties and have very valuable dye properties. They can therefore be used for dyeing (including printing) materials containing hydroxy groups and / or carbonamide groups. For this purpose, the solutions obtained in the synthesis of the compounds (1), if appropriate after adding a buffer substance and if appropriate also after concentration, can be used directly as a liquid preparation for dyeing.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der Verbindungen (1 ) zum Färben (einschließlich Bedrucken) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien bzw. Verfahren zu deren Anwendung auf diesen Substraten. Bevorzugt kommen die Materialien in Form vonThe present invention therefore also relates to the use of the compounds (1) for dyeing (including printing) hydroxyl- and / or carbonamide-containing materials and processes for their use on these substrates. The materials preferably come in the form of
17 Fasermaterialien zur Anwendung, insbesondere in Form von Textilfasern, wie17 Fiber materials for use, especially in the form of textile fibers, such as
Garnen, Wickelkörpern und Geweben. Hierbei kann man analog bekannten Verfahrensweisen vorgehen.Yarns, packages and fabrics. This can be done analogously to known procedures.
Hydroxygruppenhaltige Materialien sind solche natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie beispielsweise Cellulosefasermaterialien oder deren Regenerationsprodukte und Polyvinylalkohole. Cellulosefasermaterialien sind vorzugsweise Baumwolle, aber auch andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute und Ramiefasern; regenerierte Cellulosefasern sind beispielsweise Zellwolle und Viskosekunstseide.Materials containing hydroxyl groups are of natural or synthetic origin, such as cellulose fiber materials or their regeneration products and polyvinyl alcohols. Cellulose fiber materials are preferably cotton, but also other vegetable fibers, such as linen, hemp, jute and ramie fibers; Regenerated cellulose fibers are, for example, cellulose and viscose rayon.
Carbonamidgruppenhaltige Materialien sind beispielsweise synthetische und natürliche Polyamide und Polyurethane, insbesondere in Form von Fasern, beispielsweise Wolle und andere Tierhaare, Seide, Leder, Polyamid-6,6, Polyamid-6, Polyamid-1 1 und Polyamid-4. Die Fasermaterialien lassen sich auch in Gemischen miteinander verarbeiten und färben oder können Fasermaterialieπ anderer chemischer Natur enthalten, wie Polyesterfasern. Beispiele hierfür sind Mischgewebe aus Cellulosefasern und Polyesterfasern sowie aus Cellulosefasern und Polyamidfasern.Materials containing carbonamide groups are, for example, synthetic and natural polyamides and polyurethanes, in particular in the form of fibers, for example wool and other animal hair, silk, leather, polyamide-6,6, polyamide-6, polyamide-1 1 and polyamide-4. The fiber materials can also be processed and dyed in mixtures with one another or can contain fiber materials of a different chemical nature, such as polyester fibers. Examples of this are blended fabrics made of cellulose fibers and polyester fibers and of cellulose fibers and polyamide fibers.
Die Verbindungen ( 1 ) lassen sich, gemäß der erfindungsgemäßen Anwendung, auf den genannten Substraten, insbesondere auf den genannten Fasermaterialien, nach den für wasserlösliche, faserreaktive Farbstoffe bekannten Anwendungstechniken applizieren und fixieren, so beispielsweise, indem man die Verbindung ( 1 ) in gelöster Form auf das Substrat aufbringt oder sie darin einbringt und sie auf diesem oder in diesem durch Hitzeeinwirkung oder durch Einwirkung eines alkalisch wirkenden Mittels oder durch beide Maßnahmen fixiert. Solche Färbe- und Fixierweisen sind in der Literatur zahlreich beschrieben (bspw. in der europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Nr. 0 1 81 585).According to the application according to the invention, the compounds (1) can be applied and fixed on the substrates mentioned, in particular on the fiber materials mentioned, by the application techniques known for water-soluble, fiber-reactive dyes, for example by dissolving the compound (1) in solution applies to or brings them into the substrate and fixes them on or in this by the action of heat or by the action of an alkaline agent or by both measures. Such staining and fixing methods have been described in numerous publications (for example in European Patent Application Publication No. 0 1 81 585).
So eignen sich die Verbindungen ( 1 ) sowohl für das Auszieh-Färbeverfahren als auch zum Färben nach dem Foulard-Färbeverfahren, wonach die Ware mit wäßrigen, gegebenenfalls elektrolytsalzhaltigen Lösungen der Verbindungen ( 1 ) imprägniert und die Verbindung ( 1 ) in der oben angegebenen Weise auf demThus, the compounds (1) are suitable both for the exhaust dyeing process and for dyeing according to the pad dyeing process, after which the goods are impregnated with aqueous, optionally containing electrolyte salts of the compounds (1) and the compound (1) in the manner indicated above on the
18 Material fixiert wird. Besonders geeignet sind die Verbindungen ( 1 ) in der Anwendung nach den sogenannten Kaltverweilverfahren, wonach ein Farbstoff zusammen mit den alkalisch wirkenden Mitteln auf dem Foulard auf das Fasermaterial aufgebracht wird, auf dem er nach mehrstündigen Lagern bei Raumtemperatur fixiert. Nach dem Fixieren werden die erhaltenen Färbungen und Drucke mit kaltem und heißem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fordernden Mittels, gründlich gespült.18th Material is fixed. Compounds (1) are particularly suitable for use according to the so-called cold residence process, according to which a dye is applied together with the alkaline agents to the fiber material on the pad, on which it is fixed after storage for several hours at room temperature. After fixing, the dyeings and prints obtained are thoroughly rinsed with cold and hot water, if appropriate with the addition of an agent which has a dispersing action and requires diffusion of the unfixed portions.
Die Verbindungen ( 1 ) zeichnen sich durch hohe Reaktivität, gutes Fixiervermögen und ein sehr gutes Aufbauvermögen aus. Sie können daher nach dem Ausziehfärbeverfahren bei niedrigen Färbetemperaturen eingesetzt werden und erfordern bei Pad-Steam-Verfahren nur kurze Dämpfzeiten. Die Fixiergrade sind hoch und nicht fixierte Anteile können leicht ausgewaschen werden, wobei die Differenz zwischen Ausziehgrad und Fixiergrad bemerkenswert klein ist, weswegen auch der Seifverlust sehr gering ist. Die Verbindungen ( 1 ) eignen sich auch besonders in den Textiidruckverfahren, vor allem aufThe compounds (1) are notable for high reactivity, good fixing power and very good build-up power. They can therefore be used at low dyeing temperatures using the pull-out dyeing process and only require short steaming times with the pad-steam process. The degrees of fixation are high and non-fixed portions can be easily washed out, the difference between the degree of exhaustion and the degree of fixation being remarkably small, which is why the soap loss is also very low. The compounds (1) are also particularly suitable in the textile printing process, especially on
Cellulosefasermaterialien, wie Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von carbonamidgruppenhaltigem Fasermaterial, wie beispielsweise Wolle und Seide oder Mischgeweben, die Wolle oder Seide enthalten. Sie sind weiterhin sehr gut für den Einsatz in die Ätzdruck- und Reservedruck-Verfahren geeignet. Die mit den Verbindungen (1 ) hergestellten Färbungen und Drucke besitzen, insbesondere auch Cellulosefasermaterialen, eine hohe Farbstärke und eine hohe Bindungsstabilität zur Faser sowohl im sauren als auch im alkalischen Bereich, weiterhin eine gute Lichtechtheit, einschließlich einer sehr gutenCellulose fiber materials, such as cotton, but also for printing fiber material containing carbonamide groups, such as wool and silk or blended fabrics containing wool or silk. They are still very well suited for use in the etching and reserve printing processes. The dyeings and prints produced with the compounds (1), in particular also cellulose fiber materials, have a high color strength and high binding stability to the fiber both in the acidic and in the alkaline range and also have good light fastness, including very good
Naßlichtechtheit, sowie allgemein gute Naßechtheiten, wie gute Wasch-, Wasser-, Seewasser-, Überfärbe- und Schweißechtheiten, des weiteren eine gute Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit.Wet light fastness, as well as generally good wet fastnesses, such as good wash, water, sea water, over-dyeing and sweat fastnesses, furthermore good pleating fastness, ironing fastness and rubbing fastness.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.The following examples serve to illustrate the invention. The parts are parts by weight, the percentages represent percentages by weight, unless stated otherwise. Parts by weight relate to parts by volume such as kilograms to liters.
19 Die in den Beispielen formelmäßig beschriebenen Verbindungen sind in Form der freien Säuren angegeben; im allgemeinen werden sie in Form ihrer Alkalimetallsalze, wie Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalze, hergestellt und isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet. Ebenso können die in den nachfolgenden Beispielen, insbesondere Tabellenbeispielen, in Form der freien Säure genannten Ausgangsverbindungen und Komponenten als solche oder in Form ihrer Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze, in die Synthese eingesetzt werden.19 The compounds described by formula in the examples are given in the form of the free acids; in general, they are prepared and isolated in the form of their alkali metal salts, such as lithium, sodium or potassium salts, and used in the form of their salts for dyeing. Likewise, the starting compounds and components mentioned in the following examples, in particular table examples, in the form of the free acid can be used as such or in the form of their salts, preferably alkali metal salts, in the synthesis.
Die für die erfindungsgemäßen Verbindungen angegebenen Absorptionsmaxima (λmax) im sichtbaren Bereich wurden anhand der Alkalimetallsalze in wäßriger Lösung ermittelt. In den Tabellenbeispielen sind die λmax-Werte bei der Farbtonangabe in Klammern gesetzt; die Wellenlängeangabe bezieht sich auf nm.The absorption maxima (λ max ) in the visible range specified for the compounds according to the invention were determined on the basis of the alkali metal salts in aqueous solution. In the table examples, the λ max values are given in brackets when specifying the color; the wavelength specification refers to nm.
20 Beispiel 120th example 1
Eine Lösung mit einem pH-Wert von 7 und einer Temperatur von 1 5 bis 20°C von 239 Teilen 3-Amino-6-sulfo-8-naphthol in 1 500 Teilen Wasser werden mit 1 70 Teilen cis-Cyclohex-4-en-1 ,2-dicarbonsäureanhydrid versetzt, und der Reaktionsansatz wird während etwa fünf Stunden bei einem pH-Wert von 6 und einer Temperatur von 0 bis 5 ° C gehalten. Anschließend gibt man eine auf üblichem Wege hergestellte Lösung des Diazoniumsalzes aus 41 0 Teilen 6-Sulfo- 8-(ß-sulfatoethylsuifonyl)-2-amino-naphthalin hinzugegeben; die Kupplungsreaktion erfolgt bei einem pH-Wert von 5 bis 6 bei einer Temperatur von etwa 1 5 °C.A solution with a pH of 7 and a temperature of 15 to 20 ° C. of 239 parts of 3-amino-6-sulfo-8-naphthol in 1,500 parts of water are mixed with 1 70 parts of cis-cyclohex-4-ene -1, 2-dicarboxylic anhydride are added, and the reaction mixture is kept at a pH of 6 and a temperature of 0 to 5 ° C. for about five hours. Subsequently, a solution of the diazonium salt prepared from 41 0 parts of 6-sulfo-8- (β-sulfatoethylsuifonyl) -2-amino-naphthalene is added in a customary manner; the coupling reaction takes place at a pH of 5 to 6 at a temperature of about 15 ° C.
Die erfindungsgemäße Monoazoverbindung der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)The inventive monoazo compound of the formula (written in the form of the free acid)
O - CH2 - CH2 - SO2 O - CH 2 - CH 2 - SO 2
HOOCHOOC
SO3HSO 3 H
N = N NH - CO' N = N NH - CO '
HO.S HO,SHO.S HO, S
(λmax = 495 nm)(λ max = 495 nm)
wird in üblicher Weise durch Aussalzen mit Natriumchlorid oder durch Sprühtrocknung als Alkalimetallsalz isoliert. Sie besitzt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt die in der Beschreibung genannten Fasermaterialien, wie beispielsweise Baumwolle, nach den in der Technik üblichen Färbe- und Druckverfahren in klaren orangen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften, von denen insbesondere die Licht- und Waschechtheiten hervorgehoben werden können.is isolated in the usual way by salting out with sodium chloride or by spray drying as an alkali metal salt. It has very good fiber-reactive dye properties and dyes the fiber materials mentioned in the description, such as cotton, using the dyeing and printing processes customary in industry in clear orange tones with good fastness properties, in particular the light and wash fastness.
21 Beispiel 221 Example 2
Eine Lösung mit einem pH-Wert von 6 bis 7 von 31 9 Teilen 1 -Amino-3,6-disulfo-A solution with a pH of 6 to 7 of 31 9 parts of 1-amino-3,6-disulfo-
8-naphthol in 4000 Teilen Eiswasser werden mit 1 80 Teilen cis-Cyclohex-4-en-8-naphthol in 4000 parts of ice water are mixed with 1 80 parts of cis-cyclohex-4-ene
1 ,2-dicarbonsäureanhydrid versetzt; die Umsetzung erfolgt während etwa fünf1, 2-dicarboxylic anhydride added; implementation takes about five
Stunden bei einem pH-Wert von 6 und einer Temperatur von 0 bis 5 °C.Hours at a pH of 6 and a temperature of 0 to 5 ° C.
Anschließend gibt man eine auf üblichem Wege hergestellte Lösung desThen you give a solution of the prepared in the usual way
Diazoniumsalzes aus 41 0 Teilen 1 -Sulfo-6-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-2- aminonaphthalin hinzu und führt die Kupplungsreaktion bei etwa 1 5 ° C und einem pH-Wert zwischen 5,5 und 6,5 durch.Diazonium salt from 41 0 parts of 1-sulfo-6- (ß-sulfatoethylsulfonyl) -2- aminonaphthalene and carries out the coupling reaction at about 15 ° C and a pH between 5.5 and 6.5.
Die synthetisierte erfindungsgemäße Monoazoverbindung der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)The synthesized monoazo compound of the formula (written in the form of the free acid)
OOHOOH
N = N N = N
HO3S HO 3 S
CH - CH, OSO3HCH - CH, OSO 3 H
(λmax = 534 nm)(λ max = 534 nm)
wird aus dem Syntheseansatz in üblicher Weise, beispielsweise durch Aussalzen mit Natriumchlorid oder Sprühtrocknung, als Alkalimetallsalz isoliert. Sie färbt die in der Beschreibung genannten Fasermaterialien, wie beispielsweise Baumwolle, in klaren roten Tönen mit guten Echtheitseigenschaften, von denen insbesondere die Licht- und Waschechtheiten hervorgehoben werden können.is isolated from the synthesis mixture in the usual way, for example by salting out with sodium chloride or spray drying, as the alkali metal salt. It dyes the fiber materials mentioned in the description, such as cotton, in clear red tones with good fastness properties, from which in particular the light and wash fastness can be emphasized.
22 Beispiel 322 Example 3
Eine Lösung des Lithiumsaizes aus 239 Teilen 2-Amino-6-sulfo-8-naphthol in 2000 Teilen Wasser wird bei einem pH-Wert von 7 und einer Temperatur von 1 5 bis 20°C mit 1 75 Teilen cis-Cyclohex-4-en-1 ,2-dicarbonsäureanhydrid versetzt; der Reaktionsansatz wird noch etwa 3 Stunden bei 1 5 bis 20 °C unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6 mittels Lithiumhydroxid weitergerührt und sodann mit einer auf üblichem Wege hergestellten salzsauren Diazoniumsalzsuspension aus 281 Teilen 4-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin versetzt. Man führt die Kupplungsreaktion bei einem pH-Wert von 4 bis 5 und einer Temperatur von 5 bis 1 0° C durch und isoliert sodann die erfindungsgemäße Azoverbindung der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)A solution of the lithium acid from 239 parts of 2-amino-6-sulfo-8-naphthol in 2000 parts of water is mixed with 1 75 parts of cis-cyclohex-4- at a pH of 7 and a temperature of 15 to 20 ° C. en-1,2-dicarboxylic anhydride added; the reaction mixture is stirred for a further 3 hours at 15 to 20 ° C. while maintaining a pH of 6 by means of lithium hydroxide and then mixed with a hydrochloric acid diazonium salt suspension prepared in the usual way from 281 parts of 4- (β-sulfatoethylsulfonyl) aniline. The coupling reaction is carried out at a pH of 4 to 5 and a temperature of 5 to 10 ° C. and the azo compound of the formula (written in the form of the free acid) is then isolated
N = N NH - C OOHN = N NH - COOH
SO, ^^ SO, ^^
HO3SHO 3 S
CH2 - CH2 - OSO3HCH 2 - CH 2 - OSO 3 H
(λmax = 493 nm)(λ max = 493 nm)
bei einem pH-Wert von 5,5 durch Sprühtrocknung. Sie besitzt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle nach den in der Technik für faserreaktive Farbstoffe üblichen Färbe- undat pH 5.5 by spray drying. It has very good fiber-reactive dye properties and dyes, for example, cotton according to the dyeing and dyeing methods customary in the art for fiber-reactive dyes
Druckverfahren in farbstarken orangen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften, wie beispielsweise guten Lichtechtheiten.Printing processes in strong orange tones with good fastness properties, such as good light fastness.
23 Beispiel 423 Example 4
Eine neutrale Lösung des Natriumsalzes aus 31 9 Teilen 1 -Amino-3,6-disulfo-8- naphthol in 4000 Teilen Eiswasser werden mit 1 80 Teilen cis-Cyclohexan-1 ,2- dicarbonsäureanhydrid versetzt; der Ansatz wird noch etwa fünf Stunden bei einem pH-Wert von 6 und einer Temperatur von 0 bis 5 °C weitergerührt.A neutral solution of the sodium salt from 31 9 parts of 1-amino-3,6-disulfo-8-naphthol in 4000 parts of ice water is mixed with 1 80 parts of cis-cyclohexane-1,2-dicarboxylic anhydride; the mixture is stirred for about another five hours at a pH of 6 and a temperature of 0 to 5 ° C.
In einem getrennten Ansatz wird eine neutrale Lösung von 252 Teilen 1 -Sulfo-5- methylamino-2-amino-naphthalin und 71 Teilen Natriumnitrit in 2500 Teilen Wasser von 5 ° C langsam und stetig unter guten Rühren auf ein Gemisch aus 2000 Teilen Eis und 300 Vol. -Teilen konzentrierter wäßriger Salzsäure gegeben. Man rührt noch eine Stunde weiter und beseitigt in üblicher Weise überschüssiges Nitrit unter Amidosulfonsäure. Die Diazoniumsalzsuspension wird sodann zu dem anfangs hergestellten Ansatz mit der Kupplungskomponente gegeben, und die Kupplungsreaktion wird während etwa einer Stunde bei einem pH-Wert von 7 und einer Temperatur von etwa 20 °C durchgeführt. Anschließend wird der Ansatz auf 40 ° C erwärmt und auf einen pH-Wert von 8 gestellt; 1 87 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyridimin werden stetig unter gutem Rühren und Einhaltung eines pH-Wertes von 8 und einer Temperatur von 40° C eingerührt.In a separate batch, a neutral solution of 252 parts of 1-sulfo-5-methylamino-2-amino-naphthalene and 71 parts of sodium nitrite in 2500 parts of water at 5 ° C. is slowly and steadily added to a mixture of 2000 parts of ice and 300 parts by volume of concentrated aqueous hydrochloric acid. The mixture is stirred for a further hour and excess nitrite is removed under amidosulfonic acid in the customary manner. The diazonium salt suspension is then added to the initially prepared batch with the coupling component, and the coupling reaction is carried out for about an hour at a pH of 7 and a temperature of about 20 ° C. The mixture is then heated to 40 ° C. and adjusted to a pH of 8; 1,87 parts of 2,4,6-trifluoro-5-chloropyridimine are stirred in continuously with good stirring and maintaining a pH of 8 and a temperature of 40.degree.
Nach einer Reaktionszeit von etwa einer Stunde wird die Lösung auf einen pH- Wert von 7,5 gestellt und die erfindungsgemäße Monoazoverbindung nach Abkühlen der Reaktionslösung mittels Natriumchlorid ausgesalzen. Die erfindungsgemäße Monoazoverbindung besitzt, in Form der freien Säure geschrieben, die Formel HO NH -After a reaction time of about one hour, the solution is brought to a pH of 7.5 and the monoazo compound according to the invention is salted out using sodium chloride after the reaction solution has cooled. The monoazo compound according to the invention, written in the form of the free acid, has the formula HO NH -
N = N N = N
HO,SHO, S
(λmax = 537 nm)(λ max = 537 nm)
24 und färbt beispielsweise Baumwolle nach den in der Technik für faserreaktive Farbstoffe üblichen Färbe- und Druckverfahren in kräftigen roten Tönen mit guten Echtheitseigenschaften, von denen insbesondere die guten Licht- und Waschechtheiten hervorgehoben werden können.24 and dyes, for example, cotton according to the dyeing and printing processes customary in the art for fiber-reactive dyes in strong red tones with good fastness properties, of which the good fastness to light and wash fastness can be emphasized in particular.
Beispiel 5Example 5
239 Teile 3-Amino-6-sulfo-8-naphthol und 1 70 Teile cis-Cyclohex-4-en-1 ,2- dicarbonsäureanhydrid werden gemäß den Angaben des Beispieles 1 miteinander umgesetzt. Die erhaltene Kupplungskomponente wird sodann in analoger Weise mit dem Diazoniumsalz aus 31 1 Teilen 2-Methoxy-5-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-anilin bei einem pH-Wert von 5 und einer Temperatur von etwa 1 5 ° C gekuppelt und die daraus erhaltene erfindungsgemäße Monoazoverbindung der Formel ( in Form der freien Säure geschrieben)239 parts of 3-amino-6-sulfo-8-naphthol and 1 70 parts of cis-cyclohex-4-en-1,2-dicarboxylic anhydride are reacted with one another according to the instructions in Example 1. The coupling component obtained is then coupled in an analogous manner with the diazonium salt from 31 1 parts of 2-methoxy-5- (β-sulfatoethylsulfonyl) aniline at a pH of 5 and a temperature of about 15 ° C., and the inventive product obtained therefrom Monoazo compound of the formula (written in the form of the free acid)
OCH,OCH,
N = N NH - CQ COOHN = N NH - CQ COOH
HO3S HO 3 S
50,50,
CH, - CH, OSO3HCH, - CH, OSO 3 H
(λmax = 492 nm)(λ max = 492 nm)
in üblicher Weise isoliert. Sie färbt die in der Beschreibung genannten Fasermaterielen, wie insbesondere Baumwolle, nach den in der Technik für faserreaktive Farbstoffe üblichen Färbe- und Druckverfahren in brillanten orangen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.isolated in the usual way. It dyes the fiber materials mentioned in the description, such as in particular cotton, in brilliant orange tones with good fastness properties using the dyeing and printing processes customary in the art for fiber-reactive dyes.
25 Beispiel 625th Example 6
Eine Lösung mit einem pH-Wert von 6,5 von 281 Teilen 4-(ß- SulfatoethylsuifonyD-anilin und 40 Teilen Natriumfluorid in 3500 Teilen Eiswasser werden unter langsamer Zugabe und gutem Rühren mit 1 50 Teilen Cyanurfluorid gemäß der Verfahrensweise der DE-A 27 46 1 09 umgesetzt. Nach erfolgter Umsetzung werden dem Ansatz 1 80 Teile 1 ,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure hinzugegeben, der pH-Wert mit Natriumcarbonat auf 6,5 gestellt und unter Einhaltung des pH-Wertes und einer Temperatur von 0 bis 1 0°C während etwa drei Stunden weitergerührt.A solution with a pH value of 6.5 of 281 parts of 4- (β-sulfatoethylsuifonyD-aniline and 40 parts of sodium fluoride in 3500 parts of ice water are mixed with 1 50 parts of cyanuric fluoride according to the procedure of DE-A 27 with slow addition and thorough stirring 46 1 09. After the reaction is complete, 80 parts of 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid are added to the batch, the pH is adjusted to 6.5 with sodium carbonate and the pH is maintained and the temperature is from 0 to 1 0 ° C continued for about three hours.
Der Ansatz wird anschließend auf 0° C abgekühlt und die erhaltene Aminoverbindung in an und für sich bekannter Verfahrensweise mittels Natriumnitrit und konzentrierter Salzsäure diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird sodann zu der Lösung der Kupplungskomponente gegeben, die gemäß vorliegendem Beispiel 2 aus 31 9 Teilen 1 -Amino-3,6-disulfo- 8-naphthol und 1 80 Teilen cis-Cyclohex-4-en-1 ,2-dicarbonsäureanhydrid hergestellt wurde. Die Kupplungsreaktion erfolgt bei einem pH-Wert zwischen 5,5 und 6,5 und einer Temperatur von etwa 1 5 °C.The mixture is then cooled to 0 ° C. and the amino compound obtained is diazotized in a manner known per se using sodium nitrite and concentrated hydrochloric acid. The diazonium salt solution obtained is then added to the solution of the coupling component which, according to the present example 2, consists of 31 9 parts of 1-amino-3,6-disulfo-8-naphthol and 1 80 parts of cis-cyclohex-4-en-1,2- dicarboxylic anhydride was prepared. The coupling reaction takes place at a pH between 5.5 and 6.5 and a temperature of about 15 ° C.
Die erhaltene Syntheselösung mit der erfindungsgemäßen Monoazoverbindung der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)The synthesis solution obtained with the monoazo compound of the formula (written in the form of the free acid)
,SO H OOH, SO H OOH
N' "NN ' " N
NH- N = NNH- N = N
I MST' NH- I MST 'NH-
HO3SHO 3 S
SO, - CH, - CH, - OSO,HSO, - CH, - CH, - OSO, H
(λmax = 51 6 nm)(λ max = 51 6 nm)
26 wird mit einem Gemisch aus sekundären und primären Natriumhydrogenphosphat auf einen pH-Wert von 7 abgepuffert; die erfindungsgemäße Monoazoverbindung wird sodann mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Sie zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle in farbstarken roten Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.26 is buffered to a pH of 7 with a mixture of secondary and primary sodium hydrogen phosphate; the monoazo compound according to the invention is then salted out with sodium chloride and isolated. It shows very good fiber-reactive dye properties and dyes, for example, cotton in bright red tones with good fastness properties.
Beispiele 7 bis 64Examples 7 to 64
In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere erfindungsgemäßeThe following table examples show further examples according to the invention
Monoazoverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (A)Monoazo compounds according to the general formula (A)
X° - D1 N = N ( A )X ° - D 1 N = N (A)
mit Hilfe ihrer Komponenten beschrieben. Sie lassen sich nach einer der erfindungsgemäßen Herstellungsweisen, beispielsweise analog einem der obigen Beispiele, unter Einsatz der aus dem jeweiligen Tabellenbeispiel in Verbindung mit der allgemeinen Formel (A) ersichtlichen Ausgangsverbindungen (wie der Diazokomponente X°-D1-NH2 bzw. dem Diamin H2N-D1-NH2 und der halogensubstituierten heterocyclischen Verbindung X°-Hal , der Aminonaphthol- sulfonsäure-Verbindung und dem cyclischen Anhydrid entsprechend der allgemeinen Formel ( 1 0)) herstellen. Sie besitzen sehr gute faserreaktivedescribed with the help of their components. They can be prepared according to one of the preparation methods according to the invention, for example analogously to one of the above examples, using the starting compounds (such as the diazo component X ° -D 1 -NH 2 or the diamine) which can be seen from the respective table example in connection with the general formula (A) H 2 ND 1 -NH 2 and the halogen-substituted heterocyclic compound X ° -Hal, the aminonaphthol sulfonic acid compound and the cyclic anhydride according to the general formula (1 0)). They have very good fiber-reactive properties
Farbstoffeigenschaften und färben die in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere Cellulosefasermaterialien, wie Baumwolle, in dem in dem jeweiligen Tabellenbeispiel (hier für Baumwolle) angegebenen Farbton in hoher Farbstärke und mit guten Echtheiten.Dyestuff properties and dye the materials mentioned in the description, in particular cellulose fiber materials, such as cotton, in the color shade given in the respective table example (here for cotton) in high color strength and with good fastness properties.
27 R(i (in ... -N(R)-CO-27 R (i (in ... -N (R) -CO-
Bsp. Rest X^D1- -Stellung) in ...-Stellung Rest G FarbtonE.g. rest X ^ D 1 - position) in ... position rest G color
0000
7 2-Methoxy-5-(ß-sulfatoethyl- Wasserstoff R = H / 3- cis-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange Os sulfonyD-phenyl7 2-methoxy-5- (ß-sulfatoethyl-hydrogen R = H / 3-cis-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange Os sulfonyD-phenyl
8 dito Wasserstoff R = H / 3- cis-Cyclohex-1 ,2-ylen orange8 same as hydrogen R = H / 3-cis-cyclohex-1, 2-ylene orange
9 dito Wasserstoff R = H / 3- cis-7-Oxabicyclo(2,2, 1 )-hept- orange 5-en-2,3-ylen9 Ditto hydrogen R = H / 3-cis-7-oxabicyclo (2,2, 1) -hept-orange 5-en-2,3-ylene
1 0 dito Wasserstoff R = H / 3- trans-endo-Norborn-5-en-2,3- orange ylen1 0 ditto hydrogen R = H / 3-trans-endo-norborn-5-en-2,3-orange ylene
1 1 4-Vinylsulfonyl-phenyl Wasserstoff R = H / 2- cis-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen rotorange1 1 4-vinylsulfonylphenyl hydrogen R = H / 2-cis-cyclohex-4-en-1, 2-ylene red-orange
1 2 2,5-Dimethoxy-4-(ß- Wasserstoff R = H / 3- cis-endo-Norborn-5-en-2,3- rot sulfatoethylsulfonyl)- ylen phenyl1 2 2,5-dimethoxy-4- (β-hydrogen R = H / 3-cis-endo-norborn-5-en-2,3-red sulfatoethylsulfonyl) ylene phenyl
1 3 dito Wasserstoff R = H / 3- cis-Cyclohexen-4-en-1 ,2-ylen rot1 3 same as hydrogen R = H / 3-cis-cyclohexen-4-en-1, 2-ylene red
1 4 2-Methoxy-5-methyl-4- Wasserstoff R = H / 3- dito orangerot (ß-sulfatoethylsulfonyl)- phenyl1 4 2-methoxy-5-methyl-4-hydrogen R = H / 3-dito orange-red (ß-sulfatoethylsulfonyl) - phenyl
1 5 1 -Sulf o-6-(ß-sulfatoethyl- Wasserstoff R = H / 3- trans-Cyclohexen-4-en-1 ,2- orange sulfonyl)-naphth-2-yl ylen1 5 1 -Sulf o-6- (ß-sulfatoethyl-hydrogen R = H / 3-trans-Cyclohexen-4-en-1, 2-orange sulfonyl) -naphth-2-yl ylene
1 6 8-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)- Wasserstoff R = H / 3- cis-Cyclohexen-4-en-1 ,2-ylen orange naphth-2-yl1 6 8- (ß-Sulfatoethylsulfonyl) - hydrogen R = H / 3-cis-cyclohexen-4-en-1, 2-ylene orange naphth-2-yl
1 7 dito Wasserstoff R = H / 3- 3-Methyl-cis-cyclohex-4-en- orange ■8 r> 1 ,2-ylen H1 7 same as hydrogen R = H / 3- 3-methyl-cis-cyclohex-4-ene-orange ■ 8 r> 1, 2-ylene H
1 8 2-Methoxy-5-(ß-sulfato- Wasserstoff R = H / 3- 3-Methyl-trans-cyclohex-4-en- orange -ϋ1 8 2-methoxy-5- (ß-sulfato-hydrogen R = H / 3- 3-methyl-trans-cyclohex-4-en-orange -ϋ
SB SB ethylsulfonyl)-phenyl 1 ,2-ylen O κ> SB ~~> SB SB ethylsulfonyl) phenyl 1, 2-ylene O κ> SB ~~>
R" (in ...- -N(R)-CO-R "(in ...- -N (R) -CO-
Bsp. Rest X^D1- Stellung) in ...-Stellung Rest G Farbton SB SOE.g. rest X ^ D 1 position) in ... position rest G color SB SO
1 9 6-Sulfo-8-(ß-sulfato- Wasserstoff R = H / 3- 3-Methyl-cis-cyclohex-4-en- orange oe1 9 6-sulfo-8- (ß-sulfato-hydrogen R = H / 3- 3-methyl-cis-cyclohex-4-en-orange oe
OS ethylsulfonyl)-naphth-2-yl 1 ,2-ylenOS ethylsulfonyl) -naphth-2-yl 1,2-ylene
20 6-Sulfo-8-(ß-sulfato- Wasserstoff R = H / 3- trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange ethylsulfonyl)-naphth-2-yl20 6-sulfo-8- (β-sulfato-hydrogen R = H / 3-trans-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange ethylsulfonyl) -naphth-2-yl
21 6-Sulfo-8-(ß-sulfato- 4-Sulfo R = H / 3- trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange ethylsulfonyl)-naphth-2-yl21 6-Sulfo-8- (β-sulfato-4-sulfo R = H / 3-trans-cyclohex-4-en-1,2-ylene orange ethylsulfonyl) -naphth-2-yl
22 6-Sulfo-8-(ß-sulfato- 4-Sulfo R = H / 3- cis-Cyclohex-1 ,2-ylen orange ethylsulfonyl)-naphth-2-yl22 6-sulfo-8- (β-sulfato-4-sulfo R = H / 3-cis-cyclohex-1,2-ylene orange ethylsulfonyl) -naphth-2-yl
23 8-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)- 4-Sulfo R = H / 3- cis-Cyclohex-1 ,2-ylen orange naphth-2-yl23 8- (β-sulfatoethylsulfonyl) -4-sulfo R = H / 3-cis-cyclohex-1,2-ylene orange naphth-2-yl
24 8-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)- 4-Sulfo R = H / 3- trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange naphth-2-yl24 8- (β-sulfatoethylsulfonyl) -4-sulfo R = H / 3-trans-cyclohex-4-en-1,2-ylene orange naphth-2-yl
25 8-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)- 4-Sulfo R = H / 3- cis-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange naphth-2-yl25 8- (β-sulfatoethylsulfonyl) -4-sulfo R = H / 3-cis-cyclohex-4-en-1,2-ylene orange naphth-2-yl
26 1 -Sulfo-6-(ß-sulfatoethyl- 4-Sulfo R = H / 3- dito orange sulfonyl)-naphth-2-yl26 1 -sulfo-6- (ß-sulfatoethyl-4-sulfo R = H / 3-dito orange sulfonyl) -naphth-2-yl
27 2-Methoxy-5-methyl-4- 4-Sulfo R = H / 3- dito orange (ß-sulfatoethylsulfonyl)- phenyl27 2-methoxy-5-methyl-4- 4-sulfo R = H / 3-dito orange (ß-sulfatoethylsulfonyl) phenyl
28 dito 3-Sulfo R = H / 3- cis-Cyclohex-1 ,2-ylen orange28 same as 3-sulfo R = H / 3-cis-cyclohex-1,2-ylene orange
29 dito Wasserstoff R = H / 3- cis-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange -o O H29 same as hydrogen R = H / 3-cis-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange -o O H
30 3-N-{2'-Fluor-4'-[4"-(ß- Wasserstoff R = H / 3- trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen gelborange W30 3-N- {2'-fluoro-4 '- [4 "- (β-hydrogen R = H / 3-trans-cyclohex-4-en-1, 2-ylene yellow-orange W.
"β sulfatoethylsulfonyl)- SO"β sulfatoethylsulfonyl) - SO
^ vθ phenylamino]-1 \3',5'- o^ >^ vθ phenylamino] -1 \ 3 ', 5'- o ^ >
SB triazin-6'-yl]}-amino-4-sulfo- \ phenyl SB triazin-6'-yl]} - amino-4-sulfo- \ phenyl
Rß (in ...- -N(R)-CO-R ß (in ...- -N (R) -CO-
Bsp. Rest X°-D'- Stellung) in ... Stellung Rest G FarbtonE.g. rest X ° -D 'position) in ... position rest G color
31 3-(2',4'-Difluor-pyrimidin- Wasserstoff R = H / 3- cis-7-Oxabicyclo(2,2, 1 )-hept- gelborange ve 6'-yl)-amino-4-sulfo-phenyl 5-en-2,3-ylen Di oe31 3- (2 ', 4'-difluoro-pyrimidine-hydrogen R = H / 3- cis-7-oxabicyclo (2,2, 1) -hept- yellow-orange ve 6'-yl) -amino-4-sulfo- phenyl 5-en-2,3-ylene di oe
32 3-N-{2'-Fluor-4'-[4"-(ß- Wasserstoff R = H / 3- dito orange sulfatoethylsulfonyl)- phenylamino]-1 ',3',5'- triazin-6'-yl]}-amino-4-sulfo- phenyl32 3-N- {2'-fluoro-4 '- [4 "- (ß- hydrogen R = H / 3-dito orange sulfatoethylsulfonyl) - phenylamino] -1', 3 ', 5'-triazine-6'- yl]} - amino-4-sulfophenyl
33 dito Wasserstoff R = H / 3- trans-7-Oxabicyclo(2,2, 1 )- orange hept-5-en-2,3-ylen33 ditto hydrogen R = H / 3-trans-7-oxabicyclo (2,2, 1) - orange hept-5-en-2,3-ylene
34 3-N-{2'-Chlor-4'-[3"-(ß- Wasserstoff R = H / 3- cis-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange sulfatoethylsulfonyl)- phenylamino]-1 ',3',5'- triazin-6'-yl]}-amino-4-sulfo-34 3-N- {2'-chloro-4 '- [3 "- (ß- hydrogen R = H / 3-cis-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange sulfatoethylsulfonyl) - phenylamino] -1' , 3 ', 5'-triazin-6'-yl]} - amino-4-sulfo-
O phenylO phenyl
35 3-N-{2'-Fluor-4'-[4"-(ß- Wasserstoff R = H / 3- dito orange sulfatoethylsulfonyl)- phenylamino]-1 ',3',5'- triazin-6'-yl]}-amino-4-sulfo- phenyl35 3-N- {2'-fluoro-4 '- [4 "- (ß- hydrogen R = H / 3-dito orange sulfatoethylsulfonyl) - phenylamino] -1', 3 ', 5'-triazine-6'- yl]} - amino-4-sulfophenyl
36 3-N-{2'-Chlor-4'-[N'-phenyl- Wasserstoff R = H / 3- dito orange N'-ß-(ß'-sulfatoethyl- sulfonyl)-ethyl]-amino-6'- n yl}-amino-4-sulfo-phenyl H M36 3-N- {2'-chloro-4 '- [N'-phenyl- hydrogen R = H / 3-dito orange N'-ß- (ß'-sulfatoethyl-sulfonyl) -ethyl] -amino-6' - n yl} -amino-4-sulfo-phenyl HM
37 3-N-{2'-Fluor-4'-[N'-phenyl- Wasserstoff R = H / 3- trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange so so N'-ß-(ß'-sulfatoethyl-37 3-N- {2'-fluoro-4 '- [N'-phenyl- hydrogen R = H / 3-trans-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange so N'-ß- (ß '-sulfatoethyl-
SO sulfonyl)-ethyl]-amino-6'- -4 yl}-amino-4-sulfo-phenyl SO sulfonyl) ethyl] amino-6'- -4 yl} amino-4-sulfo-phenyl
R|! (in ...- -N(R)-CO-R |! (in ...- -N (R) -CO-
Bsp. Rest X°-D1- Stellung) in ...-Stellung Rest G Farbton SO SOE.g. rest X ° -D 1 - position) in ...- position rest G color SO SO
38 3-(2',4'-Difluor-5'-chlor- Wasserstoff R = H / 3- 3-Methyl-cis-cyclohex-4-en- orange 00 pyrimdin-6'-yl)-amino-4- 1 ,2-ylen sulfo-phenyl38 3- (2 ', 4'-difluoro-5'-chloro-hydrogen R = H / 3- 3-methyl-cis-cyclohex-4-ene-orange 00 pyrimdin-6'-yl) -amino-4- 1,2-ylene sulfo-phenyl
39 3-N-{2'-Chlor-4'-[N'-methyl- Wasserstoff R = H / 3- 3-Methyl-trans-cyclohex-4-en- orange N'-(4"-ß'-sulfatoethyl- 1 ,2-ylen sulfonyl-phenyl)]-amino-6'- yl}-amino-4-sulfo-phenyl39 3-N- {2'-chloro-4 '- [N'-methyl-hydrogen R = H / 3- 3-methyl-trans-cyclohex-4-ene-orange N' - (4 "-ß'- sulfatoethyl-1,2-ylene sulfonyl-phenyl)] - amino-6'-yl} -amino-4-sulfo-phenyl
40 4-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)- Wasserstoff R = H / 3- 3-Methyl-cis-cyclohex-4-en- orange phenyl 1 ,2-ylen40 4- (β-sulfatoethylsulfonyl) - hydrogen R = H / 3- 3-methyl-cis-cyclohex-4-ene-orange phenyl 1, 2-ylene
41 3-N-{2'-Chlor-4'-[N'-methyl- Wasserstoff R = H / 3- cis-Cyclohex-4-en- orange N'-ß-(ß'-sulfatoethyl- 1 ,2-ylen sulfonyl)-ethyl]-amino-6'- yl}-amino-4-sulfo-phenyl41 3-N- {2'-chloro-4 '- [N'-methyl-hydrogen R = H / 3-cis-cyclohex-4-ene-orange N'-ß- (ß'-sulfatoethyl-1,2 -ylenesulfonyl) -ethyl] -amino-6'-yl} -amino-4-sulfo-phenyl
42 3-N-{2'-Fluor-4'-[N'-phenyl- Wasserstoff R = H / 3- trans-Cyclohex-4-en- orange N'-ß-(ß'-sulfatoethyl- 1 ,2-ylen sulfonyl)-ethyl]-amino-6'- yl}-amino-4-sulfo-phenyl42 3-N- {2'-fluoro-4 '- [N'-phenyl-hydrogen R = H / 3-trans-cyclohex-4-ene-orange N'-ß- (ß'-sulfatoethyl-1,2 -ylenesulfonyl) -ethyl] -amino-6'-yl} -amino-4-sulfo-phenyl
43 2-Methoxy-5-vinylsulfonyl- Wasserstoff R = H / 3- dito orange phenyl43 2-methoxy-5-vinylsulfonyl hydrogen R = H / 3-dito orange phenyl
44 4-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)- Wasserstoff R = CH3 / 3- trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange phenyl44 4- (β-sulfatoethylsulfonyl) hydrogen R = CH 3 /3-trans-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange phenyl
45 2-Methoxy-5-vinylsulfonyl- 4-Sulfo R = H / 3- trans-Cyclohex-1 ,2-ylen orange -0 phenyl n H m45 2-methoxy-5-vinylsulfonyl-4-sulfo R = H / 3-trans-cyclohex-1, 2-ylene orange -0 phenyl n H m
46 dito 4-Sulfo R = H / 3- trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange "O so SO46 same as 4-sulfo R = H / 3-trans-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange "O so SO
47 2-Methoxy-5-(ß-sulfato- 4-Sulfo R = H / 3- dito orange o > so ethylsulfonyl)-phenyl ~4 47 2-Methoxy-5- (ß-sulfato-4-sulfo R = H / 3-dito orange o> so ethylsulfonyl) phenyl ~ 4
Rπ (in ...- -N(R)-CO-R π (in ...- -N (R) -CO-
Bsp. Rest X^D1- Stellung) in ...-Stellung Rest G FarbtonE.g. rest X ^ D 1 position) in ... position rest G color
SOSO
48 2-Methoxy-5-methyl-4-(ß- 4-Sulfo R = H / 3- trans-Cyclohex-1 ,2-ylen orange SO ö 00ϊ sulfatoethylsulfonyl)-phenyl Os48 2-methoxy-5-methyl-4- (ß- 4-sulfo R = H / 3-trans-cyclohex-1, 2-ylene orange SO ö 00ϊ sulfatoethylsulfonyl) phenyl Os
49 3-(2',4'-Difluor-5'-chlor- Wasserstoff R = H / 3- dito orange pyrimidin-6'-yl)-amino-4- sulfo-phenyl49 3- (2 ', 4'-difluoro-5'-chloro-hydrogen R = H / 3-dito orange pyrimidin-6'-yl) amino-4-sulfo-phenyl
50 3-(4',6'-Difluor-5'-chlor- Wasserstoff R = H / 3- dito orange pyrimidin-2'-yl)-amino-4- sulfo-phenyl50 3- (4 ', 6'-difluoro-5'-chloro-hydrogen R = H / 3-dito orange pyrimidin-2'-yl) amino-4-sulfo-phenyl
51 3-(2',4'-Difluor-5'-chlor- 4-Sulfo R = H / 3- cis-Cyclohex- 1 ,2-ylen orange pyrimidin-6'-yl)-amino-4- sulfo-phenyl51 3- (2 ', 4'-difluoro-5'-chloro-4-sulfo R = H / 3-cis-cyclohex-1,2-ylene orange pyrimidin-6'-yl) amino-4-sulfo phenyl
52 3-(4',6'-Difluor-5'-chlor- 4-Sulfo R = H / 3- cis-Cyclohex-1 ,2-ylen orange pyrimidin-2'-yl)-amino-4- sulfo-phenyl52 3- (4 ', 6'-difluoro-5'-chloro-4-sulfo R = H / 3-cis-cyclohex-1, 2-ylene orange pyrimidin-2'-yl) amino-4-sulfo phenyl
53 3-N-(2'-Fluor-4'- 4-Sulfo R = H / 3- trans-Cyclohex-1 ,2-ylen orange methylamino-1 ',3',5'- triazin-6'-yl)-amino-4-sulfo- phenyl53 3-N- (2'-fluoro-4'- 4-sulfo R = H / 3-trans-cyclohex-1, 2-ylene orange methylamino-1 ', 3', 5'-triazin-6'-yl ) amino-4-sulfophenyl
54 3-N-{2'-Fluor-4'-[4"-(ß- 4-Sulfo R = H / 3- dito orange sulfatoethylsulfonyl)- phenylamino]-1 ',3',5'- triazin-6'-yl]}-amino-4-sulfo- phenyl * n054 3-N- {2'-fluoro-4 '- [4 "- (β- 4-sulfo R = H / 3-dito orange sulfatoethylsulfonyl) phenylamino] -1', 3 ', 5'-triazine-6 '-yl]} - amino-4-sulfophenyl * n0
55 3-N-{2'-Chlor-4'-[4"-(ß- 4-Sulfo R = H / 3- cis-Cyclohex-1 ,2-ylen orange H55 3-N- {2'-chloro-4 '- [4 "- (ß- 4-sulfo R = H / 3-cis-cyclohex-1,2-ylene orange H
M sulfatoethylsulfonyl)- -d so SO phenylamino]-1 ',3',5'- o N triazin-6'-yl)}-amino-4-sulfo- SO phenyl M sulfatoethylsulfonyl) - -d so SO phenylamino] -1 ', 3', 5'- o N triazin-6'-yl)} - amino-4-sulfo-SO phenyl
Rπ (in ...- SOR π (in ...- SO
-N(R)-CO- so i i-N (R) -CO- so i i
Bsp. Rest X^D1- Stellung) in ...-Stellung Rest G Farbton ooE.g. rest X ^ D 1 position) in ... position rest G hue oo
OsOs
56 3-N-{2'-Chlor-4'-[3"-(ß- 4-Sulfo R = H / 3- trans-Cyclohex-1 ,2-ylen orange sulfatoethylsulfonyl)- phenylamino]-1 ',3',5'- triazin-6'-yl)}-amino-4-sulfo- phenyl56 3-N- {2'-chloro-4 '- [3 "- (ß- 4-sulfo R = H / 3-trans-cyclohex-1, 2-ylene orange sulfatoethylsulfonyl) - phenylamino] -1', 3rd ', 5'-triazin-6'-yl)} - amino-4-sulfophenyl
57 8-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)- 3-Sulfo R = H / 1 - cis-Cyclohex-1 ,2-ylen orange phenyl)-naphth-2-yl57 8- (β-sulfatoethylsulfonyl) -3-sulfo R = H / 1 - cis-cyclohex-1,2-ylene orange phenyl) -naphth-2-yl
58 1 -Sulfo-6-(ß-sulfatoethyl- 4-Sulfo R = H / 1 - cis-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange sulfonyl)-naphth-2-yl58 1 -sulfo-6- (ß-sulfatoethyl-4-sulfo R = H / 1 - cis-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange sulfonyl) -naphth-2-yl
59 3-N-{2'-Chlor-4'-[3"-(ß- 4-Sulfo R = H / 1 - trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange sulfatoethylsulfonyl)- phenylamino]-1 ',3', 5'- triazin-6'-yl)}-amino-4-sulfo- phenyl59 3-N- {2'-chloro-4 '- [3 "- (ß- 4-sulfo R = H / 1 - trans-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange sulfatoethylsulfonyl) - phenylamino] - 1 ', 3', 5'-triazin-6'-yl)} - amino-4-sulfophenyl
60 3-N-{2'-Chlor-4'-[3"-(ß- 3-Sulfo R = H / 1 - cis-Cyclohex-1 ,2-ylen orange sulfatoethylsulfonyl)- phenylamino]-1 ',3',5'- triazin-6'-yl)}-amino-4-sulfo- phenyl60 3-N- {2'-chloro-4 '- [3 "- (ß- 3-sulfo R = H / 1 - cis-cyclohex-1, 2-ylene orange sulfatoethylsulfonyl) - phenylamino] -1', 3rd ', 5'-triazin-6'-yl)} - amino-4-sulfophenyl
61 3-N-{2'-Chlor-4'-[4"-(ß- 3-Sulfo R = H / 1 - cis-Cyclohex- 1 ,2-ylen orange sulfatoethylsulfonyl)- ■0 r> phenylamino]-1 ',3',5'- triazin-6'-yl)}-amino-4-sulfo- "β so so phenyl O61 3-N- {2'-chloro-4 '- [4 "- (ß- 3-sulfo R = H / 1 - cis-cyclohex-1,2-ylene orange sulfatoethylsulfonyl) - ■ 0 r> phenylamino] - 1 ', 3', 5'-triazin-6'-yl)} - amino-4-sulfo- "β so so phenyl O
SO SO
so so tΛso so tΛ
00 Os00 Os
Rπ (in ...- -N(R)-CO-R π (in ...- -N (R) -CO-
Bsp. Rest X°-D1- Stellung) in ...-Stellung Rest G FarbtonE.g. rest X ° -D 1 - position) in ...- position rest G color
62 3-N-{2'-Chlor-4'-[4"-(ß- 3-Sulfo R = H / 1 - cis-Cyclohex-4-en-1 ,2-ylen orange sulfatoethylsulfonyl)- phenylaminoH ',3',5'- triazin-6'-yl)}-amino-4-sulfo- phenyl62 3-N- {2'-chloro-4 '- [4 "- (ß- 3-sulfo R = H / 1 - cis-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange sulfatoethylsulfonyl) - phenylaminoH', 3 ', 5'-triazin-6'-yl)} - amino-4-sulfophenyl
-P- 63 3-N-{2'-Fluor-4'-[4"-(ß- 3-Sulfo R = H / 1 - cis-Cyclohex-4-en- 1 ,2-ylen orange sulfatoethylsulfonyl)- phenylamino]-1 ',3',5'- triazin-6'-yl)}-amino-4-sulfo- phenyl-P- 63 3-N- {2'-fluoro-4 '- [4 "- (ß- 3-sulfo R = H / 1 - cis-cyclohex-4-en-1, 2-ylene orange sulfatoethylsulfonyl) - phenylamino] -1 ', 3', 5'-triazin-6'-yl)} - amino-4-sulfophenyl
64 3-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)- Wasserstoff R = H / 2- dito orange phenyl64 3- (ß-Sulfatoethylsulfonyl) - hydrogen R = H / 2- ditto orange phenyl
n Hn H
MM
"V so"V so
SOSO
SO ^1 SO ^ 1
Beispiel 65Example 65
Eine Lösung des Lithiumsalzes aus 239 Teilen 2-Amino-6-sulfo-8-naphthol in 2000 Teilen Wasser wird bei einem pH-Wert von 7 und einer Temperatur von 1 5 bis 20 ° C mit 1 75 Teilen trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-dicarbonsäureanhydrid versetzt; der Reaktionsansatz wird noch etwa 3 Stunden bei 1 5 bis 20 ° C unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6 mittels Lithiumhydroxid weitergerührt und sodann mit einer auf üblichem Wege hergestellten salzsauren Diazoniumsalzsuspension aus 281 Teilen 4-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin versetzt. Man führt die Kupplungsreaktion bei einem pH-Wert von 4 bis 5 und einer Temperatur von 5 bis 1 0 ° C durch und isoliert sodann die erfindungsgemäße Azoverbindung der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)A solution of the lithium salt from 239 parts of 2-amino-6-sulfo-8-naphthol in 2000 parts of water is mixed with 1 75 parts of trans-cyclohex-4- at a pH of 7 and a temperature of 15 to 20 ° C. en-1,2-dicarboxylic anhydride added; the reaction mixture is stirred for a further 3 hours at 15 to 20 ° C. while maintaining a pH of 6 by means of lithium hydroxide and then mixed with a hydrochloric acid diazonium salt suspension prepared in the usual way from 281 parts of 4- (β-sulfatoethylsulfonyl) aniline. The coupling reaction is carried out at a pH of 4 to 5 and a temperature of 5 to 10 ° C. and the azo compound of the formula (written in the form of the free acid) is then isolated
N = N NH - CA iOOHN = N NH - CA iOOH
SO, SO,
HO3SHO 3 S
CH - CH OSO3HCH - CH OSO 3 H
(λmax = 493 nm)(λ max = 493 nm)
bei einem pH-Wert von 5,5 durch Sprühtrocknung. Sie besitzt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle nach den in der Technik für faserreaktive Farbstoffe üblichen Färbe- undat pH 5.5 by spray drying. It has very good fiber-reactive dye properties and dyes, for example, cotton according to the dyeing and dyeing methods customary in the art for fiber-reactive dyes
Druckverfahren in farbstarken orangen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften, wie beispielsweise guten Lichtechtheiten.Printing processes in strong orange tones with good fastness properties, such as good light fastness.
Beispiel 66 Eine Lösung mit einem pH-Wert von 6,5 von 281 Teilen 4-(ß-Example 66 A pH 6.5 solution of 281 parts of 4- (β-
SulfatoethylsulfonyD-anilin und 40 Teilen Natriumfluorid in 3500 Teilen Eiswasser werden unter langsamer Zugabe und gutem Rühren mit 1 50 Teilen Cyanurfluorid gemäß der Verfahrensweise der DE-A 27 46 1 09 umgesetzt. Nach erfolgterSulfatoethylsulfonyD-aniline and 40 parts of sodium fluoride in 3500 parts of ice water are reacted with 150 parts of cyanuric fluoride with slow addition and thorough stirring in accordance with the procedure of DE-A 27 46 1 09. After done
35 Umsetzung werden dem Ansatz 1 80 Teile 1 ,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure hinzugegeben, der pH-Wert mit Natriumcarbonat auf 6,5 gestellt und unter Einhaltung des pH-Wertes und einer Temperatur von 0 bis 1 0 ° C während etwa drei Stunden weitergerührt.35 Reaction are added to the batch 1 80 parts of 1, 3-diaminobenzene-4-sulfonic acid, the pH is adjusted to 6.5 with sodium carbonate and while maintaining the pH and a temperature of 0 to 10 ° C for about three hours continued stirring.
Der Ansatz wird anschließend auf 0°C abgekühlt und die erhaltene Aminoverbindung in an und für sich bekannter Verfahrensweise mittels Natriumnitrit und konzentrierter Salzsäure diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird sodann zu der Lösung der Kupplungskomponente gegeben, die gemäß vorliegendem Beispiel 2 aus 31 9 Teilen 1 -Amino-3,6-disulfo- 8-naphthol und 1 80 Teilen trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-dicarbonsäureanhydrid hergestellt wurde. Die Kupplungsreaktion erfolgt bei einem pH-Wert zwischen 5,5 und 6, 5 und einer Temperatur von etwa 1 5 °C.The mixture is then cooled to 0 ° C. and the amino compound obtained is diazotized in a manner known per se using sodium nitrite and concentrated hydrochloric acid. The diazonium salt solution obtained is then added to the solution of the coupling component which, according to the present example 2, consists of 31 9 parts of 1-amino-3,6-disulfo-8-naphthol and 1 80 parts of trans-cyclohex-4-en-1,2- dicarboxylic anhydride was prepared. The coupling reaction takes place at a pH between 5.5 and 6.5 and a temperature of about 15 ° C.
Die erhaltene Syπtheselösung mit der erfindungsgemäßen Monoazoverbindung der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)The resulting synthesis solution with the monoazo compound of the formula (written in the form of the free acid)
OOHOOH
N 7/ *NN 7 / * N
NH- NH N = NNH- NH N = N
Η' Η '
HO3SHO 3 S
SO2 - CH2 - CH2 - OSO3HSO 2 - CH 2 - CH 2 - OSO 3 H
(λmax = 51 6 nm) wird mit einem Gemisch aus sekundären und primären Natriumhydrogenphosphat auf einen pH-Wert von 7 abgepuffert; die erfindungsgemäße Monoazoverbindung wird sodann mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Sie zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle in farbstarken roten Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.(λ max = 51 6 nm) is buffered to a pH of 7 with a mixture of secondary and primary sodium hydrogen phosphate; the monoazo compound according to the invention is then salted out with sodium chloride and isolated. It shows very good fiber-reactive dye properties and dyes, for example, cotton in bright red tones with good fastness properties.
36 Beispiel 6736 Example 67
239 Teile 3-Amino-6-sulfo-8-naphthol und 1 70 Teile trans-Cyclohex-4-en-1 ,2- dicarbonsäureanhydrid werden gemäß den Angaben des Beispieles 1 miteinander umgesetzt. Die erhaltene Kupplungskompoπente wird sodann in analoger Weise mit dem Diazoniumsalz aus 31 1 Teilen 2-Methoxy-5-(ß-sulfatoethylsulfonyl)-aniiin bei einem pH-Wert von 5 und einer Temperatur von etwa 1 5 °C gekuppelt und die daraus erhaltene erfindungsgemäße Monoazoverbindung der Formel ( in Form der freien Säure geschrieben)239 parts of 3-amino-6-sulfo-8-naphthol and 1 70 parts of trans-cyclohex-4-en-1,2-dicarboxylic anhydride are reacted with one another according to the instructions in Example 1. The coupling component obtained is then coupled in an analogous manner with the diazonium salt from 31 1 parts of 2-methoxy-5- (β-sulfatoethylsulfonyl) -aniiin at a pH of 5 and a temperature of about 15 ° C. and the invention-derived product obtained therefrom Monoazo compound of the formula (written in the form of the free acid)
OCH,OCH,
N = N NH - CQ OOOHN = N NH - CQ OOOH
HAS O,HAS O,
CH, - CH, OSO3HCH, - CH, OSO 3 H
(λn 492 nm)(λ n 492 nm)
in üblicher Weise isoliert. Sie färbt die in der Beschreibung genannten Fasermaterielen, wie insbesondere Baumwolle, nach den in der Technik für faserreaktive Farbstoffe üblichen Färbe- und Druckverfahren in brillanten orangen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.isolated in the usual way. It dyes the fiber materials mentioned in the description, such as in particular cotton, in brilliant orange tones with good fastness properties using the dyeing and printing processes customary in the art for fiber-reactive dyes.
Beispiel 68 Eine Lösung des Lithiumsalzes aus 239 Teilen 2-Amino-6-sulfo-8-naphthol in 2000 Teilen Wasser wird bei einem pH-Wert von 7 und einer Temperatur von 1 5 bis 20 ° C mit 1 75 Teilen 4-Methyl-trans-Cyclohex-4-en-1 ,2-dicarbonsäure- anhydrid versetzt; der Reaktionsansatz wird noch etwa 3 Stunden bei 1 5 bis 20 ° C unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6 mittels Lithiumhydroxid weitergerührt und sodann mit einer auf üblichem Wege hergestellten salzsauren Diazoniumsalzsuspension aus 281 Teilen 4-(ß-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin versetzt. Man führt die Kupplungsreaktion bei einem pH-Wert von 4 bis 5 undExample 68 A solution of the lithium salt from 239 parts of 2-amino-6-sulfo-8-naphthol in 2000 parts of water is mixed with 1 75 parts of 4-methyl- at a pH of 7 and a temperature of 15 to 20 ° C. trans-cyclohex-4-en-1, 2-dicarboxylic acid anhydride added; the reaction mixture is stirred for a further 3 hours at 15 to 20 ° C. while maintaining a pH of 6 by means of lithium hydroxide and then mixed with a hydrochloric acid diazonium salt suspension prepared in the usual way from 281 parts of 4- (β-sulfatoethylsulfonyl) aniline. The coupling reaction is carried out at a pH of 4 to 5 and
37 einer Temperatur von 5 bis 1 0° C durch und isoliert sodann die erfindungsgemäße Azoverbindung der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)37 at a temperature of 5 to 10 ° C. and then isolates the azo compound according to the invention of the formula (written in the form of the free acid)
N = N NH - CO, ;OOHN = N NH - CO,; OOH
SO, ^^ SO, ^^
HO3sHO 3 s
CH, CH2 - OSO3HCH, CH 2 - OSO 3 H
CH,CH,
(λπ = 493 nm)(λ π = 493 nm)
bei einem pH-Wert von 5,5 durch Sprühtrocknung. Sie besitzt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle nach den in der Technik für faserreaktive Farbstoffe üblichen Färbe- undat pH 5.5 by spray drying. It has very good fiber-reactive dye properties and dyes, for example, cotton according to the dyeing and dyeing methods customary in the art for fiber-reactive dyes
Druckverfahren in farbstarken orangen Tönen mit guten Echtheitseigenschafteπ, wie beispielsweise guten Lichtechtheiten.Printing process in strong orange tones with good fastness properties, such as good light fastness.
Beispiel 69 Eine Lösung mit einem pH-Wert von 6,5 von 281 Teilen 4-(ß-Sulfatoethyl- sulfoπyD-anilin und 40 Teilen Natriumfluorid in 3500 Teilen Eiswasser werden unter langsamer Zugabe und gutem Rühren mit 1 50 Teilen Cyanurfluorid gemäß der Verfahrensweise der DE-A 27 46 1 09 umgesetzt. Nach erfolgter Umsetzung werden dem Ansatz 1 80 Teile 1 ,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure hinzugegeben, der pH-Wert mit Natriumcarbonat auf 6,5 gestellt und unter Einhaltung des pH- Wertes und einer Temperatur von 0 bis 10°C während etwa drei Stunden weitergerührt.EXAMPLE 69 A solution with a pH of 6.5 of 281 parts of 4- (β-sulfatoethyl-sulfoπyD-aniline and 40 parts of sodium fluoride in 3500 parts of ice water are mixed with 1 50 parts of cyanuric fluoride according to the procedure described in FIG DE-A 27 46 1 09. After the reaction has taken place, 80 parts of 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid are added to the batch, and the pH is adjusted to 6.5 with sodium carbonate and while maintaining the pH and a temperature from 0 to 10 ° C for about three hours.
Der Ansatz wird anschließend auf 0° C abgekühlt und die erhaltene Aminoverbindung in an und für sich bekannter Verfahrensweise mittels Natriumnitrit und konzentrierter Salzsäure diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösuπg wird sodann zu der Lösung der Kupplungskompoπente gegeben, die gemäß vorliegendem Beispiel 2 aus 31 9 Teilen 1 -Amino-3,6-disulfo-The mixture is then cooled to 0 ° C. and the amino compound obtained is diazotized in a manner known per se using sodium nitrite and concentrated hydrochloric acid. The diazonium salt solution obtained is then added to the solution of the coupling component which, according to the present example 2, consists of 31 9 parts of 1-amino-3,6-disulfo-
38 8-πaphthol und 1 80 Teilen 4-Methyl-trans-Cyclohex-4-en- 1 ,2- dicarbonsäureanhydrid hergestellt wurde. Die Kupplungsreaktion erfolgt bei einem pH-Wert zwischen 5,5 und 6,5 und einer Temperatur von etwa 1 5 ° C.38 8-πaphthol and 1 80 parts of 4-methyl-trans-cyclohex-4-en-1, 2-dicarboxylic anhydride was prepared. The coupling reaction takes place at a pH between 5.5 and 6.5 and a temperature of around 15 ° C.
Die erhaltene Syntheselösung mit der erfindungsgemäßen Monoazoverbindung der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)The synthesis solution obtained with the monoazo compound of the formula (written in the form of the free acid)
OOHOOH
N = N N = N
HO3S SO,H CH,HO 3 S SO, H CH,
SO, - CH, - CH, - OSO HSO, - CH, - CH, - OSO H
(λπ = 51 6 nm)(λ π = 51 6 nm)
wird mit einem Gemisch aus sekundären und primären Natriumhydrogenphosphat auf einen pH-Wert von 7 abgepuffert; die erfindungsgemäße Monoazoverbindung wird sodann mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Sie zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle in farbstarken roten Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.is buffered to a pH of 7 with a mixture of secondary and primary sodium hydrogen phosphate; the monoazo compound according to the invention is then salted out with sodium chloride and isolated. It shows very good fiber-reactive dye properties and dyes, for example, cotton in bright red tones with good fastness properties.
Beispiel 70Example 70
239 Teile 3-Amino-6-sulfo-8-naphthol und 1 70 Teile 4-Methyl-trans-Cyclohex-4- en-1 ,2-dicarbonsäureanhydrid werden gemäß den Angaben des Beispieles 1 miteinander umgesetzt. Die erhaltene Kupplungskomponente wird sodann in analoger Weise mit dem Diazoniumsalz aus 31 1 Teilen 2-Methoxy-5-(ß- sulfatoethylsulfoπyO-anilin bei einem pH-Wert von 5 und einer Temperatur von etwa 1 5 ° C gekuppelt und die daraus erhaltene erfindungsgemäße Monoazoverbindung der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)239 parts of 3-amino-6-sulfo-8-naphthol and 1 70 parts of 4-methyl-trans-cyclohex-4-en-1,2-dicarboxylic anhydride are reacted with one another in accordance with the instructions in Example 1. The coupling component obtained is then coupled in an analogous manner with the diazonium salt from 31 1 parts of 2-methoxy-5- (β-sulfatoethylsulfoπyO-aniline at a pH of 5 and a temperature of about 15 ° C. and the monoazo compound according to the invention obtained therefrom of the formula (written in the form of the free acid)
39 OCH3 39 OCH 3
N = N NH - CO ,COOHN = N NH - CO, COOH
HO3SHO 3 S
SO,SO,
CH, - CH, - OSO,H CH,CH, - CH, - OSO, H CH,
(λπ 492 nm)(λ π 492 nm)
in üblicher Weise isoliert. Sie färbt die in der Beschreibung genannten Fasermaterielen, wie insbesondere Baumwolle, nach den in der Technik für faserreaktive Farbstoffe üblichen Färbe- und Druckverfahren in brillanten orangen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.isolated in the usual way. It dyes the fiber materials mentioned in the description, such as in particular cotton, in brilliant orange tones with good fastness properties using the dyeing and printing processes customary in the art for fiber-reactive dyes.
40 40

Claims

Patentansprüche:Claims:
Monoazoverbindung entsprechend der allgemeinen Formel (1Monoazo compound according to the general formula (1
x— (W), iM - (alk), D- N = N x— (W), iM - (alk), D- N = N
R° MO3S (SO3M)m ( 1 R ° MO 3 S (SO 3 M) m (1st
in welcher bedeuten:in which mean:
M ist Wasserstoff oder ein Alkalimetall oder ein anderes farbloses salzbildendes Metall; m ist die Zahl Null oder 1 (wobei im Falle von m gleich Null dieseM is hydrogen or an alkali metal or other colorless salt-forming metal; m is the number zero or 1 (where if m is zero this is
Gruppe für Wasserstoff steht); X ist eine faserreaktive Gruppe oder eine Gruppierung, die eine faserreaktive Gruppe enthält; W ist Alkylen von 1 bis 4 C-Atomen oder ist Phenylen, das durchGroup represents hydrogen); X is a fiber reactive group or moiety containing a fiber reactive group; W is alkylene of 1 to 4 carbon atoms or is phenylene which passes through
1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Carboxy, Alkyl von1 or 2 substituents from the group sulfo, carboxy, alkyl of
1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen und Chlor substituiert sein kann, oder ist Alkylen von 3 bis 6 C-Atomen, das durch eine Gruppe -O- oder -NH- unterbrochen ist; R° ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder ist Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor substituiert sein kann; alk ist Alkylen von 1 bis 4 C-Atomen; r ist die Zahl Null oder 1 s ist die Zahl Null oder 1 t ist die Zahl Null oder 11 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms and chlorine, or is alkylene of 3 to 6 carbon atoms which is interrupted by a group -O- or -NH-; R ° is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms or is phenyl, which can be substituted by sulfo, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or chlorine; alk is alkylene of 1 to 4 carbon atoms; r is the number zero or 1 s is the number zero or 1 t is the number zero or 1
41 D ist Phenylen, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Carboxy, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C- Atomen und Chlor substituiert sein kann, oder ist Naphthylen, das durch 1 oder 2 Sulfogruppen substituiert sein kann;41 D is phenylene, which can be substituted by 1 or 2 substituents from the group sulfo, carboxy, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms and chlorine, or naphthylene, which can be substituted by 1 or 2 sulfo groups can be substituted;
R ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen;R is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms;
G ist der bivalente Rest eines Cycloalkyls von 5 bis 8 C-Atomen oderG is the divalent radical of a cycloalkyl of 5 to 8 carbon atoms or
Bicycloalkyls von 5 bis 8 C-Atomen, wobei die alicyclischen Reste eine olefinische Doppelbindung enthalten und/oder durch eine Heterogruppe unterbrochen sein können und des weiteren durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Halogen oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das substituiert sein kann, substituiert sein können; im Falle, daß X ein heterocyclischer Rest ist, ist s gleich Null und r gleich 1 .Bicycloalkyls of 5 to 8 carbon atoms, where the alicyclic radicals contain an olefinic double bond and / or can be interrupted by a hetero group and furthermore by 1 or 2 substituents from the group halogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which are substituted can be, can be substituted; in the event that X is a heterocyclic radical, s is zero and r is 1.
Monoazoverbindung nach Anspruch 1 entsprechend der allgemeinen Formel ( 1 B)Monoazo compound according to claim 1 according to the general formula (1 B)
X° - D1 X ° - D 1
NH - CO - G - COOM ( 1 B ) NH - CO - G - COOM (1 B)
MO,SMO, S
in welcher bedeuten:in which mean:
M und G haben die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen, die Gruppe -NH-CO-G-COOM steht in 2- oder 3-Stellung an denM and G have the meanings mentioned in claim 1, the group -NH-CO-G-COOM is in the 2- or 3-position on the
8-Hydroxynaphthalinrest gebunden und X°-D1- ist ein Rest der allgemeinen Formel (5a) oder (5b)8-hydroxynaphthalene radical and X ° -D 1 - is a radical of the general formula (5a) or (5b)
42 R9 42 R 9
(MO3S)(MO 3 S)
Y-SO, 3^ m Y-SO, 3 ^ m
RioRio
(5a) (5b) in welchen(5a) (5b) in which
M Wasserstoff oder ein Alkalimetall ist,M is hydrogen or an alkali metal,
Y Vinyl ist oder Ethyl ist, das in ß-Stellung einen alkalisch eliminierbaren Substituenten enthält, m die Zahl Null oder 1 ist, R9 Wasserstoff, Sulfo, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy vonY is vinyl or ethyl, which contains an alkali eliminable substituent in the β position, m is the number zero or 1, R 9 is hydrogen, sulfo, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of
1 bis 4 C-Atomen oder Halogen ist, und R10 Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy von1 to 4 carbon atoms or halogen, and R 10 is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms or alkoxy of
1 bis 4 C-Atomen ist.1 to 4 carbon atoms.
Monoazoverbindung nach Anspruch 1 entsprechend der allgemeinen Formel (1B)Monoazo compound according to claim 1 according to the general formula (1B)
X°-D1 X ° -D 1
NH-CO-G-COOM (1B) NH-CO-G-COOM (1B)
MO,SMO, S
in welcherin which
M und G die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, die Gruppe -NH-CO-G-COOM in 2- oder 3-Stellung an den 8-Hydroxy- naphthalinrest gebunden steht und X^D1- ein Rest der allgemeinen Formel (5c) oder (5d)M and G have the meanings given in Claim 1, the group -NH-CO-G-COOM is bonded in the 2- or 3-position to the 8-hydroxy-naphthalene radical and X ^ D 1 - a radical of the general formula (5c ) or (5d)
43 R9 43 R 9
V-N-V-N-
^^
R° R11 R ° R 11
(5c) (5d)(5c) (5d)
ist, in welchenis in which
M Wasserstoff oder Alkalimetall ist, m die Zahl Null oder 1 ist, R° Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist, R9 Wasserstoff, Sulfo, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen oder Halogen ist,M is hydrogen or alkali metal, m is zero or 1, R ° is hydrogen, methyl or ethyl, R 9 is hydrogen, sulfo, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms or halogen,
R 11 Wasserstoff, Sulfo, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen ist, n die Zahl 1 , 2 oder 3 ist und V eine Gruppe der allgemeinen Formel (3a), (3b), (3g) oder (3h) HaiR 11 is hydrogen, sulfo, alkyl of 1 to 4 carbon atoms or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, n is the number 1, 2 or 3 and V is a group of the general formula (3a), (3b), ( 3g) or (3h) shark
Hal- Hal- Hal- Hal-
N. .N N. .NN. .N N. .N
Hai HaiShark shark
(3a) (3b)(3a) (3b)
Hal HaiHal shark
R? N^"N Rl N^"NR? N ^ "N Rl N ^" N
N- N- J ^,N- N- J ^,
R6 N' R8 N' R6 N ' R 8 N '
(3g) (3h)(3g) (3h)
44 ist, in welchen44 is in which
Hai Chlor oder Fluor ist,Shark is chlorine or fluorine,
R5 Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Phenyl ist, das durch Chlor, Sulfo, Carboxy, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiert sein kann;R 5 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms or phenyl, which can be substituted by chlorine, sulfo, carboxy, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy;
R6 eine Gruppe der allgemeinen Formel (4a) oder (4b)R 6 is a group of the general formula (4a) or (4b)
Y - S02 - ALK - Y - S02 - AR (4a) (4b)Y - S0 2 - ALK - Y - S0 2 - AR (4a) (4b)
ist, in welchenis in which
Y Vinyl ist oder Ethyl ist, das in ß-Stellung einen alkalisch eliminierbaren Substituenten enthält, ALK Alkylen von 1 bis 4 C-Atomen ist und AR Phenylen ist, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Carboxy, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen und Chlor substituiert sein kann, oder Naphthylen ist, das durch 1 oder 2 Sulfogruppen substituiert sein kann,Y is vinyl or ethyl, which contains an alkali eliminable substituent in the β-position, ALK is alkylene of 1 to 4 carbon atoms and AR is phenylene which is substituted by 1 or 2 substituents from the group sulfo, carboxy, alkoxy from 1 to 4 C atoms, alkyl of 1 to 4 C atoms and chlorine may be substituted, or naphthylene which may be substituted by 1 or 2 sulfo groups,
R7 Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist, R8 eine Gruppe der allgemeinen Formel (4c) oder (4d)R 7 is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, R 8 is a group of the general formula (4c) or (4d)
Y - S02 - Alk - E - Alk - Y - S02 - (Alk)p - E - (Alk)q-Y - S0 2 - Alk - E - Alk - Y - S0 2 - (Alk) p - E - (Alk) q -
(4c) (4d)(4c) (4d)
ist, in welchenis in which
Y eine der obengenannten Bedeutungen hat, Alk Alkylen von 2 bis 4 C-Atomen ist,Y has one of the meanings given above, Alk is alkylene of 2 to 4 carbon atoms,
E eine Gruppe -0- oder -NH- ist,E is a group -0- or -NH-,
45 p die Zahl Null oder 1 ist und q die Zahl Null oder 1 ist, wobei die Summe (p + q) die Zahl 1 ist.45 p is the number zero or 1 and q is the number zero or 1, the sum (p + q) being the number 1.
4. Monoazoverbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß V ein Rest der allgemeinen Formel (3g) ist, in welcher Hai die dort genannte Bedeutung besitzt, R5 Wasserstoff ist und R6 ein Rest der dort genannten und definierten allgemeinen Formel (4b) ist.4. Monoazo compound according to claim 3, characterized in that V is a radical of the general formula (3g), in which shark has the meaning given there, R 5 is hydrogen and R 6 is a radical of the general formula (4b) mentioned and defined therein is.
5. Monoazoverbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Rest X ein Rest der allgemeinen Formel (3g)5. Monoazo compound according to claim 1, characterized in that the radical X is a radical of the general formula (3g)
HaiShark
R? N' ~N ( 3g )R? N ' ~ N (3g)
N- ^N- ^
R6 ~N' R 6 ~ N '
ist, in welcheris in which
Hai Chlor oder Fluor ist,Shark is chlorine or fluorine,
R5 Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist oder Phenyl ist, das durch Chlor, Sulfo, Carboxy, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiert sein kann, und R6 eine Gruppe der allgemeinen Formel (4a) oder (4b)R 5 is alkyl of 1 to 4 carbon atoms or is phenyl, which can be substituted by chlorine, sulfo, carboxy, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy, and R 6 is a group of the general formula (4a) or (4b)
Y - S02 - ALK - Y - SO2 - AR -Y - S0 2 - ALK - Y - SO 2 - AR -
(4a) (4b)(4a) (4b)
ist, in welchenis in which
Y Vinyl ist, oder Ethyl ist, das in ß-Stellung einen alkalisch eliminierbaren Substituenten enthält,Y is vinyl or is ethyl which contains an alkali-eliminable substituent in the β-position,
ALK Alkylen von 1 bis 4 C-Atomen ist undALK is alkylene of 1 to 4 carbon atoms and
46 AR Phenylen ist, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der46 AR is phenylene which is substituted by 1 or 2 substituents from the
Gruppe Sulfo, Carboxy, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen und Chlor substituiert sein kann, oder Naphthylen ist, das durch 1 oder 2 Sulfogruppen substituiert sein kann.Group may be substituted by sulfo, carboxy, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, alkyl of 1 to 4 carbon atoms and chlorine, or naphthylene, which may be substituted by 1 or 2 sulfo groups.
6. Monoazoverbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest G ein Rest der allgemeinen Formel (2a), (2b), (2c), (2d) oder (2e)6. Monoazo compound according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that the radical G is a radical of the general formula (2a), (2b), (2c), (2d) or (2e)
R1- HR 1 - H
R2 R2
( 2a ) ( 2b ) ( 2c )(2a) (2b) (2c)
( 2d ) ( 2e )(2d) (2e)
ist, in welchenis in which
R1 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist undR 1 is hydrogen, methyl or ethyl and
R2 Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Chlor ist.R 2 is hydrogen, methyl, ethyl or chlorine.
Monoazoverbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß G Cyclohex-1 ,2-ylen oder Cyclohex-4-en-1 ,2- ylen ist.Monoazo compound according to at least one of Claims 1 to 5, characterized in that G is cyclohex-1, 2-ylene or cyclohex-4-en-1, 2-ylene.
8. Monoazoverbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß X ein Rest der Formel Y-S02- ist oder einen Rest der Formel Y-S02- enthält und Y Vinyl, ß-Sulfatoethyl oder ß-Chlorethyl ist.8. Monoazo compound according to claim 1, characterized in that X is a radical of the formula Y-S0 2 - or a radical of the formula Y-S0 2 - and Y is vinyl, ß-sulfatoethyl or ß-chloroethyl.
47 47
9. Verfahren zur Herstellung einer Monoazoverbindung der in Anspruch 1 genannten und definierten allgemeinen Formel ( 1 ), dadurch gekennzeichnet, daß man eine Aminonaphtholsulfonsäure der allgemeinen Formel (9)9. A process for the preparation of a monoazo compound of the general formula (1) mentioned and defined in claim 1, characterized in that an aminonaphtholsulfonic acid of the general formula (9)
- H O ) m- HO) m
in welcher M, m und R die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einem Anhydrid der allgemeinen Formel ( 1 0)in which M, m and R have the meanings given in claim 1, with an anhydride of the general formula (1 0)
O cO c
( 10 )(10)
0 in welcher G die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt, in wäßriger Suspension oder in einem organischen, für die Umsetzung inerten Lösemittel oder in einem Gemisch solch eines Lösemittels mit Wasser umsetzt und anschließend die so erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 1 )0 in which G has the meaning given in claim 1, in aqueous suspension or in an organic solvent which is inert for the reaction or in a mixture of such a solvent and then reacting the compound of the general formula (11) thus obtained
( 1 1 )(1 1)
MO3S MO3S
in welcher M, m, R und G die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einer Diazoniumsalzverbindung einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel (1 2)in which M, m, R and G have the meanings given in claim 1, with a diazonium salt compound of an amino compound of the general formula (1 2)
48 X- (W), (alk)t D NH2 48 X- (W), (alk) t D NH 2
( 12 )(12)
R°R °
in welcher X, W, R°, alk, D, r, s und t die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, umsetzt, oder daß man im Falle der Synthese einer Monoazoverbindung ( 1 ), in welcher X eine heterocyclische faserreaktive Gruppe ist, zunächst das Diazoniumsalz einer Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 3)in which X, W, R °, alk, D, r, s and t have the meanings given in claim 1, or in the case of the synthesis of a monoazo compound (1) in which X is a heterocyclic fiber-reactive group, first the diazonium salt of a compound of the general formula (1 3)
H - N(R°) - D - NH- !1 3)H - N (R °) - D - NH-! 1 3)
in welcher D und R° die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 1 ) kuppelt und anschließend die erhaltene Monoazoverbindung entsprechen der allgemeinen Formel (1 4)in which D and R ° have the meanings given in Claim 1, couples with a compound of the general formula (1 1) and then the monoazo compound obtained corresponds to the general formula (1 4)
( 14 )(14)
H - N(R°) - D - N = N H - N (R °) - D - N = N
MO3S (SO3M)π MO 3 S (SO 3 M) π
in welcher die einzelnen Formelglieder die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Hal-X , in welcher Hai die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt und X für einen Rest der allgemeinen Formel (3a) bis (3h) steht, umsetzt, oder daß man im Falle der Synthese einer Verbindung der allgemeinen Formel (1 ), in welcher X für einen Rest der allgemeinen Formel (3f) bis (3h) steht, eine Verbindung der allgemeinen Formel ( 1 4) mit 2,4,6-Trihalogeno-1 ,3,5- triazin umsetzt und die so erhaltene Dihalogeno-triazinylamino- Azoverbindung mit einem Amin der allgemeinen Formel R3R4NH bzw.in which the individual formula members have the meanings given in claim 1, with a compound of the general formula Hal-X, in which shark has the meaning given in claim 1 and X represents a radical of the general formula (3a) to (3h), or, in the case of the synthesis of a compound of the general formula (1) in which X represents a radical of the general formula (3f) to (3h), a compound of the general formula (1 4) with 2,4, 6-trihalogeno-1, 3,5-triazine and the dihalogenotriazinylamino azo compound thus obtained is reacted with an amine of the general formula R 3 R 4 NH or
49 R5R6NH bzw. R7R8NH mit R3, R4, R5, R6, R7 und R8 der genannten Bedeutung umsetzt.49 R 5 R 6 NH or R 7 R 8 NH with R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 of the meaning mentioned.
10. Verwendung einer Monoazoverbindung gemäß Anspruch 1 oder einer nach Anspruch 9 hergestellten Monoazoverbindung zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material, insbesondere Fasermaterial.10. Use of a monoazo compound according to claim 1 or a monoazo compound prepared according to claim 9 for dyeing material containing hydroxyl and / or carbonamide groups, in particular fiber material.
50 50
EP99920832A 1998-05-08 1999-05-03 Water-soluble monoazo compounds, method for producing same and their use as dyes Withdrawn EP1075500A1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998120543 DE19820543A1 (en) 1998-05-08 1998-05-08 New reactive monoazo dyes useful for dyeing material containing hydroxyl or carbonamido groups
DE19820543 1998-05-08
PCT/EP1999/002972 WO1999058612A1 (en) 1998-05-08 1999-05-03 Water-soluble monoazo compounds, method for producing same and their use as dyes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1075500A1 true EP1075500A1 (en) 2001-02-14

Family

ID=7867048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP99920832A Withdrawn EP1075500A1 (en) 1998-05-08 1999-05-03 Water-soluble monoazo compounds, method for producing same and their use as dyes

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1075500A1 (en)
JP (1) JP2002514676A (en)
BR (1) BR9910271A (en)
CA (1) CA2331309A1 (en)
DE (1) DE19820543A1 (en)
ID (1) ID26256A (en)
TR (1) TR200003223T2 (en)
WO (1) WO1999058612A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8263739B2 (en) 2000-06-02 2012-09-11 Bracco Suisse Sa Compounds for targeting endothelial cells, compositions containing the same and methods for their use
US7109167B2 (en) 2000-06-02 2006-09-19 Bracco International B.V. Compounds for targeting endothelial cells, compositions containing the same and methods for their use
DE10035805A1 (en) * 2000-07-22 2002-02-07 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Water-soluble fiber-reactive dyes, processes for their preparation and their use

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3649615A (en) * 1968-07-08 1972-03-14 Sumitomo Chemical Co Phenyl-azo-naphthol dyes
DE2033279A1 (en) * 1970-07-04 1972-01-13 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen Reactive azo dyes - of the monochlorotriazine series for use of wool, polyamide, polyurethane and cellulose fibres
DE2755936A1 (en) * 1977-12-15 1979-06-21 Hoechst Ag COPPER, COBALT OR CHROMIUM COMPLEX MONOAZO COMPOUNDS, PROCESSES FOR THEIR PRODUCTION, THEIR USE AS DYES AND FIBER MATERIALS DYED WITH THEM
DE3142610A1 (en) * 1981-10-28 1983-05-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen REACTIVE DYES
EP0090114A3 (en) * 1982-03-26 1984-10-03 Imperial Chemical Industries Plc Reactive dyes
CN1173888A (en) * 1995-02-07 1998-02-18 拜尔公司 Process for preparing reactive AZO dyes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9958612A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE19820543A1 (en) 1999-11-11
JP2002514676A (en) 2002-05-21
BR9910271A (en) 2001-01-02
CA2331309A1 (en) 1999-11-18
TR200003223T2 (en) 2001-03-21
WO1999058612A1 (en) 1999-11-18
ID26256A (en) 2000-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0065732B1 (en) Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0962500B1 (en) Water soluble monoazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0872523A2 (en) Fiber-reactive azo dyes, process for their preparation and the use thereof
EP0079563B1 (en) Water soluble 1:2 metal complex azo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0087113B1 (en) Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0094020B1 (en) Water-soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0078009B1 (en) Water-soluble pyridone azo compounds; process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0201868A1 (en) Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0071985B1 (en) Water-soluble mono-azo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
WO1999058612A1 (en) Water-soluble monoazo compounds, method for producing same and their use as dyes
EP1490440A1 (en) Water-soluble reactive mono- and di-azo dyes
EP0507801B1 (en) Azo compounds, process for producing them and their use as colorants
EP0078024B1 (en) Water-soluble pyridone azo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0507822B1 (en) Azo compounds, process for producing them and their use as dyes
EP0493759A1 (en) Water soluble azo compounds, process for their preparation and their use as dyestuff
EP0085378B1 (en) Copper complex disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0103156B1 (en) Copper complex of water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0326011B1 (en) Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0694053A1 (en) Water-soluble fiber-reactive dyes, process for producing the same and their use
DE3204259A1 (en) Water-soluble coloured compounds having fibre-reactive properties, process for their preparation and their use as dyes
DE19923989A1 (en) Water-soluble fiber-reactive dyes, processes for their preparation and their use
EP1097970A2 (en) Water-soluble monoazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0066819A1 (en) Water soluble monoazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
WO1990015107A1 (en) Water soluble, fibre-reactive dyes, process for manufacturing them and their use
DE19743099A1 (en) Water-soluble azo compounds, process for their preparation and their use as dyes

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20001208

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT CH DE ES FR GB IE IT LI PT

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: DYSTAR TEXTILFARBEN GMBH & CO. DEUTSCHLAND KG

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20030527