EP1058077A2 - Refractory composition in particular for producing a moulded part and process for the production of the moulded part - Google Patents
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- EP1058077A2 EP1058077A2 EP00111666A EP00111666A EP1058077A2 EP 1058077 A2 EP1058077 A2 EP 1058077A2 EP 00111666 A EP00111666 A EP 00111666A EP 00111666 A EP00111666 A EP 00111666A EP 1058077 A2 EP1058077 A2 EP 1058077A2
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- F27D1/0006—Linings or walls formed from bricks or layers with a particular composition or specific characteristics
Definitions
- the invention relates to an offset, in particular for production a refractory molded body according to the preamble of the claim 1, a refractory molded body according to the preamble of Claim 29 and a method for producing the molded body according to the preamble of claim 31.
- reaction and transport containers lined with refractory materials or lined with so-called ramming compounds are in particular converters such as inflating or bottom-blowing Converters in which crude steel is extracted from pig iron. Furthermore, so-called steel ladles and treatment ladles for secondary metallurgical processes (steel finishing) but also Subsequent units of the continuous casting system are fireproof accordingly lined.
- steel ladles can be both alumina-rich be lined up as well as a basic delivery Based on MgO or dolomite.
- This carbon carrier can be in the form of any resin Kind, tar or pitch or graphite or mixtures of these components consist.
- the tasks of carbon carriers are complex.
- the carbon essentially has the function of slagging Minimize moldings by allowing the wettability of the surface reduced and also closes open pores.
- a wear mechanism is that more or less thin of Slag infiltrated superficial layers of the molded body wear through dissolution and abrasion or flaking. Man speaks of thermochemical wear.
- thermomechanical wear is known, which is caused by Chipping of unchanged stone areas due to too large thermomechanical stresses takes place.
- Carbon-containing moldings also wear through Decarburization of the fire-side layers.
- Moldings based on MgO are generally characterized by high Fire resistance and very good resistance to slags, especially against high basicity slags, i.e. she have great advantages over thermochemical stress.
- a disadvantage especially with regard to the temperature change behavior, is the relatively high coefficient of thermal expansion of the MgO and its high modulus of elasticity. Further MgO has a relatively high heat conduction.
- refractory moldings or refractory offsets which a high proportion of a carbon carrier as a "slag brake" have, in particular, pitch-bound moldings, in particular known based on magnesia.
- This magnesia or too Dolomite stones can be made with tar or pitch binding.
- pitch-containing binders these coarse-grained magnesia sinter mixtures already in the silo approx. 100 ° C and higher preheated and in heated mixers Bad luck and possibly carbon additives as well crosslinking substances mixed hot. After pressing the Shaped bodies are heat treated in an annealing furnace at approx. 300 ° C.
- Annealing increases the strength of the stones increases and the chipping sensitivity by the outlet slightly volatile hydrocarbons, especially in the heating phase of the Converter, noticeably reduced.
- this makes molded articles with a resin bond and graphite made that the components mixed cold, under high Press pressure formed and then hardened at approx. 200 ° C become.
- the hardening mechanisms depend among other things on it whether a one-component resin (resol resin) or a two-component resin with hardener (novolak resins) is used.
- the resin content is usually between 2 and 5%
- the proportion of graphite can be between approx. 7 and 20%, whereby around 15% can be regarded as common.
- carbonaceous Stones can also have antioxidants, in particular in the form of metals such as Al, Mg or Si.
- the steel reinforcement elements melt during use on. Investigations on the steel elements Shaped bodies after use have shown that the steel wires are completely melted and the melt in the stone structure, especially along the grain boundaries and in the gussets is finely distributed so that the steel wires are already there after a short time Duration of use as connected elements can no longer be localized are. Such steel wire elements or fibers - if they can be processed in stone at all - only to a possibly improved strength in the green state of the stone. Once the molded body has a certain Temperature threshold has exceeded, or in use a positive effect of the steel fibers is no longer detectable.
- the object of the invention is a refractory, reinforcements containing offset, especially for the production of moldings to create a high green strength of the molded body, an improved wear resistance, especially at Impact, impact or shock loads as well as an increased resistance to temperature changes having.
- the refractory offset or the refractory Material at least one refractory metal oxide component, a binder component such as resin or pitch, optionally antioxidants, especially metallic antioxidants, a carbon carrier such as carbon black and / or graphite and reinforcing fibers which are made of a stainless steel material which a casing made of the refractory metal oxide at operating temperatures trains.
- a binder component such as resin or pitch
- antioxidants especially metallic antioxidants
- a carbon carrier such as carbon black and / or graphite and reinforcing fibers which are made of a stainless steel material which a casing made of the refractory metal oxide at operating temperatures trains.
- a reinforcing body was selected, which deal with the other components of the offset without problems especially without the formation of nests, layers or others Can mix inhomogeneities and also good when mixing is connected to the other components. Furthermore, for the Manufacture of moldings the material for the reinforcement selected to have ductility or ductility has such that when pressing the offset to form bodies no appreciable pressing or deformation energy due to this reinforcement body is stored so that elasticity in that that the elements have their original shape due to Want to accept restoring forces again, does not occur. The reinforcement elements are thus created in the pressing Molded structure pressed in without this apart to drive.
- the material forming the reinforcement body during heating the offset in particular as a shaped body forms a scale layer on the surface, i.e. that it's too a superficial oxidation of the material occurs without this oxidation progresses too far into the interior of the material and so the element is destroyed by further oxidation.
- the material was also selected in such a way that a conversion to the liquid phase as slowly as possible and first takes place at the highest possible temperatures, so that the fiber is possible remains inherently stable for a long time.
- this a thin scaled surface of the reinforcement material or a hem made of the refractory oxidic material forms this hem is formed in such a way that a fireproof envelope surrounding the reinforcing element becomes.
- the invention is also exemplified on the basis of a Figure and explained using exemplary embodiments, wherein the illustration shows the cross section through a partial area shows the shaped body formed according to the invention, in which a reinforcing element used in the invention Cross section can be seen.
- the refractory backing of the invention comprises a refractory metal oxide.
- This metal oxide can in particular be Al 2 O 3 (alumina), MgO (periclase) or dolomite.
- These raw materials are present with the usual and known impurities.
- the raw materials are classified according to a desired grain distribution and thus a desired grain band is achieved by systematically combining the classes.
- the grain width ranges in particular from 0 to 10, a typical grain distribution can be 0 to 6.
- the content of the refractory metal oxide in the offset can be between 70 M% and 100 M%.
- Magnesium oxide is used as the refractory metal oxide preferably a magnesium oxide with low iron oxide, silicate and boron content with a high sintering density and as large as possible Periclase crystals are used, the MgO content being 97% or lies above.
- the batch according to the invention further comprises a binder component.
- the binder component can be used as a one-component synthetic resin (resol resin) or designed as a two-component synthetic resin (novolak resin) his.
- a pitch bond can also be sought be pitch and a hardener as a binder component (Nitrate, sulfur) is used.
- a hardener as a binder component (Nitrate, sulfur) is used.
- the offset according to the invention further comprises a carbon carrier in particular in the form of carbon black and / or graphite, the Carbon carrier content in the total offset between 0% and 30% by mass, in particular between 11 to 15% by mass.
- the offset can also have antioxidants, especially metallic antioxidants such as silicon, aluminum or magnesium in amounts of 0% up to 10% included.
- the total carbon content after coking is between 0% and 30%.
- melt-spun stainless steel fiber elements For use in the offset according to the invention are special selected, melt-spun stainless steel fiber elements.
- melt-spun steel fibers are used which according to the melt extract (ME) process or according to the melt overflow (MO) process getting produced.
- ME melt extract
- MO melt overflow
- MO fibers can be significant are produced thinner than ME fibers, using the MO process
- the fibers obtained are long fibers, which are used, for example, for fabrics can be used.
- the MO fibers have a crescent shape Cross section on. According to the invention it was found that fibers produced by the MO process are well suited, if they are shorter than the commonly produced MO fibers.
- the fibers used have a diameter of 5 to 250 ⁇ m with a length of 4 to 100 mm.
- chromium steel is used as the material forming the fiber, e.g. the classification of chrome-nickel steel 430 and / or Chrome-nickel steel, e.g. the classification of chrome-nickel steel 310 used.
- the offset has up to 3 M% (MO) fibers or up 5 M% (ME) fibers, with mixtures of both types of fibers may be included in the offset.
- the grain belt is made up of several Grain fractions composed.
- this flour, fine and fine grain fraction for example with a grain size of 0 to 100 ⁇ m are initially the fibers or the reinforcement elements gradually mixed in a mixer until the desired amount of reinforcing elements is included. Subsequently, until homogeneous further mixed and then the dry carbon carrier such as graphite or carbon black. It then becomes this Premix the remaining, coarser part of the refractory Metal oxide gradually mixed in, the total mass of the refractory Metal oxide mixed homogeneously with the fibers and the graphite is. It is also possible to pre-mix the already in a remaining grain band of the refractory metal oxides located in a mixer admitted.
- Shaped bodies are to be achieved with a resin bond then added the resin to the cold mixer and until mixed to homogeneity. If a resin-hardener mixture is used, the resin is premixed with the hardener and added together or first only the resin and then the hardener and mixed to homogeneity. It is also possible the mixture of the refractory metal oxide, the reinforcement elements and the carbon for mixing with the resin or binder a separate dedicated mixer give up to mix there with the resin.
- the offset also contains antioxidants if desired as well as other common components such as pressing aids, if this is needed.
- the finished batch mixture is fed to the presses customary in the refractory industry, where it is pressed into shaped bodies. For example with a pressure of 180 N / mm 2 .
- the finished resin-bound moldings are then the hardening step at temperatures usual for this technology subjected to between 120 ° C and 200 ° C.
- a pitch bond of the offset according to the invention is to be achieved the process steps up to the finished mixture the fixed components, including any necessary auxiliary components such as antioxidants and other known minor ingredients carried out and then this premix in given a heated mixer where this mixture mixed with pitch and is homogenized.
- this mixture mixed with pitch and is homogenized.
- the homogenization of the Pitch or the crosslinkers for the bad luck are added, especially sulfur and / or nitrate.
- the moldings obtained are pressed in a tempering step subjected at 200 ° C to 300 ° C, the pitch with the help of Crosslinking agent is crosslinked.
- An MgO sinter is classified. To the flour, very fine and fine grain fraction ( ⁇ 10 to 20 M%) which are placed in a mixer fibers are obtained using the melt overflow process made of a chrome steel with a diameter of 100 ⁇ m and one Length of 6 mm in an amount of 1% based on the total mass added. After homogenization, 10% become one Flake graphite metered in and homogenization achieved. Out the other fractions of the classified MgO sinter become one Grain composition or a grain band with a typical grain distribution curve for magnesia carbon stones in a mixer mixed together. To this rough portion of the refractory metal oxide the fine fraction is now together with the fibers and mixed with the graphite.
- An MgO sinter is classified as in Example 1.
- very fine and fine grain fraction (approx. 10 to 20 M%)
- the placed in a mixer are made using the melt overflow process fibers obtained from a chrome steel (e.g. the classification Chrome steel 430) with a diameter of 100 ⁇ m and a length of 20 mm in an amount of 1% by mass based on the Total mass added.
- 5% become one Graphite metered in and homogenization achieved.
- From the other fractions of the classified MgO sinter are as with Embodiment 1 a grain composition or a grain belt with a typical grain distribution curve for magnesia carbon stones mixed together in a mixer.
- the others Method steps correspond to the method steps of the exemplary embodiment 1.
- refractory offset according to the invention in particular Manufacture of moldings is advantageous because of the special selection of steel reinforcement elements for the first time extraordinarily good processability of refractory raw material, Carbon beams and reinforcement elements achieved in one mass is, with the reinforcement elements a change in shape after pressing through the elastic storage of deformation forces is achieved. In addition, an education of inhomogeneities during mixing and of layer formation prevented during pressing. It is also advantageous that it through the special selection of the reinforcement elements Materials have succeeded in making these elements a ceramic Form envelope around, so that the reinforcing elements their original Maintain shape even in the high temperature range.
- a refractory offset is therefore particularly achieved for the production of moldings, which the production of moldings allowed, which improved wear resistance especially against impact, impact, impact, and thermomechanical and have mechanical stresses.
- the illustrated Advantages can also be achieved if the refractory offset according to the invention for injection or ramming compounds as well as mortar is used.
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Versatz, insbesondere zur Herstellung eines feuerfesten Formkörpers nach dem Oberbegriff des Anspruch 1, einen feuerfesten Formkörper nach dem Oberbegriff des Anspruch 29 sowie ein Verfahren zum Herstellen des Formkörpers nach dem Oberbegriff des Anspruch 31.The invention relates to an offset, in particular for production a refractory molded body according to the preamble of the claim 1, a refractory molded body according to the preamble of Claim 29 and a method for producing the molded body according to the preamble of claim 31.
In der Eisen- und Stahlindustrie werden die verwendeten Reaktions- und Transportgefäße mit feuerfesten Materialien ausgemauert oder mit sogenannten Stampfmassen ausgekleidet. Derartige Gefäße sind insbesondere Konverter wie Aufblas- oder bodenblasende Konverter, in denen aus Roheisen Rohstahl gewonnen wird. Ferner werden sogenannte Stahlgießpfannen und Behandlungspfannen für sekundärmetallurgische Prozesse (Stahlveredelung) aber auch nachfolgende Baueinheiten des Stranggußsystems entsprechend feuerfest ausgekleidet.In the iron and steel industry, the reaction and transport containers lined with refractory materials or lined with so-called ramming compounds. Such Vessels are in particular converters such as inflating or bottom-blowing Converters in which crude steel is extracted from pig iron. Furthermore, so-called steel ladles and treatment ladles for secondary metallurgical processes (steel finishing) but also Subsequent units of the continuous casting system are fireproof accordingly lined.
Hierbei können beispielsweise Stahlgießpfannen sowohl tonerdereich ausgekleidet sein als auch eine basische Zustellung auf Basis MgO oder Dolomit aufweisen.For example, steel ladles can be both alumina-rich be lined up as well as a basic delivery Based on MgO or dolomite.
Üblicherweise werden insbesondere in Konvertern aber auch in Stahlpfannen Auskleidungen eingesetzt, bei denen das feuerfeste Material einen hohen Anteil eines Kohlenstoffträgers aufweist. Dieser Kohlenstoffträger kann in Form von Kunstharzen jeglicher Art, Teer oder Pech oder Graphit oder Mischungen aus diesen Bestandteilen bestehen.Usually, especially in converters but also in Steel pans linings are used, which is the refractory Material has a high proportion of a carbon carrier. This carbon carrier can be in the form of any resin Kind, tar or pitch or graphite or mixtures of these components consist.
Die Aufgaben der Kohlenstoffträger sind komplex. Der Kohlenstoff hat jedoch im wesentlichen die Funktion die Verschlackung der Formkörper zu minimieren in dem er die Benetzbarkeit der Oberfläche verringert und zudem offene Poren schließt.The tasks of carbon carriers are complex. The carbon However, it essentially has the function of slagging Minimize moldings by allowing the wettability of the surface reduced and also closes open pores.
Im Gebrauch verschleißen derartige feuerfeste Formkörper aufgrund verschiedener Vorgänge.Such refractory moldings wear out due to use different processes.
Ein Verschleißmechanismus ist, daß mehr oder weniger dünne von Schlacke infiltrierte oberflächliche Schichten des Formkörpers durch Auflösung und Abtragung bzw. Abplatzung verschleißen. Man spricht von einem thermochemischen Verschleiß.A wear mechanism is that more or less thin of Slag infiltrated superficial layers of the molded body wear through dissolution and abrasion or flaking. Man speaks of thermochemical wear.
Ferner ist ein thermomechanischer Verschleiß bekannt, der durch Abplatzungen unveränderter Steinbereiche aufgrund zu großer thermomechanischer Spannungen stattfindet.Furthermore, thermomechanical wear is known, which is caused by Chipping of unchanged stone areas due to too large thermomechanical stresses takes place.
Kohlenstoffhaltige Formkörper verschleißen zusätzlich auch durch Entkohlung der feuerseitigen Schichten.Carbon-containing moldings also wear through Decarburization of the fire-side layers.
Einer der häufigsten eingesetzten feuerfesten Rohstoffe ist MgO.One of the most common refractory raw materials used is MgO.
Formkörper auf Basis MgO zeichnen sich im allgemeinen durch hohe Feuerfestigkeit und sehr gute Beständigkeit gegenüber Schlacken, insbesondere gegenüber Schlacken hoher Basizität, aus, d.h. sie verfügen über große Vorteile gegenüber thermochemischer Beanspruchung. Als Nachteil, besonders in bezug auf das Temperaturwechselverhalten, ist der relativ hohe thermische Ausdehnungskoeffizient des MgO und sein hoher E-Modul anzuführen. Ferner weist MgO eine relativ hohe Wärmeleitung auf.Moldings based on MgO are generally characterized by high Fire resistance and very good resistance to slags, especially against high basicity slags, i.e. she have great advantages over thermochemical stress. As a disadvantage, especially with regard to the temperature change behavior, is the relatively high coefficient of thermal expansion of the MgO and its high modulus of elasticity. Further MgO has a relatively high heat conduction.
An feuerfesten Formkörpern bzw. feuerfesten Versätzen, welche einen hohen Anteil eines Kohlenstoffträgers als "Schlackenbremse" aufweisen, sind insbesondere pechgebundene Formkörper, insbesondere auf Basis Magnesia bekannt. Diese Magnesia- bzw. auch Dolomitsteine können mit Teer- bzw. Pechbindung gefertigt werden. Um pechhaltige Bindemittel verwenden zu können, werden diese grobkörnigen Magnesiasintermischungen schon im Silo auf ca. 100 °C und höher vorgeheizt und in beheizbaren Mischern mit Pech und eventuell Kohlenstoffzusätzen sowie gegebenenfalls vernetzenden Substanzen heiß gemischt. Nach dem Pressen der Formkörper werden diese in einem Temperofen bei ca. 300 °C wärmebehandelt. Durch das Tempern wird die Festigkeit der Steine erhöht und die Abplatzempfindlichkeit durch den Austritt leicht flüchtiger Kohlenwasserstoffe, besonders in der Aufheizphase des Konverters, merklich verringert. Bei derartigen Versätzen wird unter anderem darauf geachtet, Rohstoffe mit einem möglichst geringen Eisenoxid und Silikatgehalt sowie geringem Borgehalt, hoher Sinterdichte und mit großen Kristallen (Periklas) zu verwenden.On refractory moldings or refractory offsets, which a high proportion of a carbon carrier as a "slag brake" have, in particular, pitch-bound moldings, in particular known based on magnesia. This magnesia or too Dolomite stones can be made with tar or pitch binding. In order to be able to use pitch-containing binders these coarse-grained magnesia sinter mixtures already in the silo approx. 100 ° C and higher preheated and in heated mixers Bad luck and possibly carbon additives as well crosslinking substances mixed hot. After pressing the Shaped bodies are heat treated in an annealing furnace at approx. 300 ° C. Annealing increases the strength of the stones increases and the chipping sensitivity by the outlet slightly volatile hydrocarbons, especially in the heating phase of the Converter, noticeably reduced. With such offsets among other things, paid attention to raw materials with a possible low iron oxide and silicate content as well as low boron content, high sintered density and to be used with large crystals (periclase).
Um den Kohlenstoffgehalt zu erhöhen und zudem eine Erhöhung der Wärmeleitfähigkeit zu erzielen, um die Wärme schneller an insbesondere wassergekühlte Außenwände abzuführen ist es bekannt, feuerfeste Rohstoffe mit Graphit zu vermischen und mit einer Harz- bzw. Pechbindung zu versehen.To increase the carbon content and also increase the To achieve thermal conductivity to heat in particular to remove water-cooled outer walls, it is known to mix refractory raw materials with graphite and with a Resin or pitch bond.
Ferner sind ungebrannte Formkörper, d.h. Formkörper, die nicht mit einer keramischen Bindung erzeugt wurden, nur aus dem Bindeteer, bekannt und es wurden Formkörper entwickelt, welche neben der feuerfesten oxidischen Komponente (beispielsweise Magnesia) einen durchgehenden Verband von Graphitplättchen aufweisen. Weiterentwicklungen sahen vor, Kohlenstoff in Form von Ruß mit dem Ergebnis einer größeren Haltbarkeit der Formkörper einzusetzen. Es hat sich herausgestellt, daß bei der Verwendung größerer Graphitmengen, insbesondere synthetische Harze (Resolharze, Novolakharze) als Binder auch für derartige Formkörper günstig sind.Furthermore, unfired molded articles, i.e. Shaped bodies that are not were created with a ceramic bond, only from the tar, known and moldings were developed, which in addition the refractory oxidic component (e.g. magnesia) have a continuous association of graphite flakes. Further developments envisaged carbon in the form of soot with the Result of a greater durability of the molded articles. It has been found that when using larger amounts of graphite, especially synthetic resins (resol resins, novolak resins) are also favorable as binders for moldings of this type.
Ausgehend von teergebundenen Sinterdolomit oder Magnesiasteinen sind somit pech- oder harzgebundene Zweikomponentensteine entwickelt worden, die in bezug auf die chemische Resistenz die Vorteile der feuerfesten Oxide und die des Graphits in sich vereinen.Starting from tar-bound sintered dolomite or magnesia stones pitch or resin-bonded two-component stones have been developed the chemical resistance of the Advantages of refractory oxides and those of graphite in itself unite.
Generell werden Formkörper mit einer Harzbindung und Graphit dadurch hergestellt, daß die Komponenten kalt gemischt, unter hohem Preßdruck geformt und anschließend bei ca. 200 °C gehärtet werden. Die Härtemechanismen hängen dabei unter anderem davon ab, ob ein Einkomponentenharz (Resolharz) oder ein Zweikomponentenharz mit Härter (Novolakharze) verwendet wird.In general, this makes molded articles with a resin bond and graphite made that the components mixed cold, under high Press pressure formed and then hardened at approx. 200 ° C become. The hardening mechanisms depend among other things on it whether a one-component resin (resol resin) or a two-component resin with hardener (novolak resins) is used.
Der Gehalt an Harz liegt üblicherweise zwischen 2 und 5 %, der Anteil von Graphit kann zwischen ca. 7 und 20 % betragen, wobei um die 15 % als üblich angesehen werden können.The resin content is usually between 2 and 5% The proportion of graphite can be between approx. 7 and 20%, whereby around 15% can be regarded as common.
Zur Verbesserung der Gebrauchseigenschaften von kohlenstoffhaltigen Steinen können zusätzlich noch Antioxidantien, insbesondere in Form von Metallen wie Al, Mg oder Si zugesetzt werden.To improve the performance properties of carbonaceous Stones can also have antioxidants, in particular in the form of metals such as Al, Mg or Si.
Zu den bereits beschriebenen Verschleißmechanismen kommt hinzu, daß im Konverterbetrieb dem Roheisen Stahlschrott zugegeben wird, welcher anschließend niedergeschmolzen wird. Dieser Stahlschrott wird dem Konverter aufgegeben, fällt in den Konverter und belastet hierbei in erheblicher Weise, insbesondere durch direkten Aufprall die feuerfeste Auskleidung. Ferner wird gegebenenfalls ein mechanischer Verschleiß durch Temperaturwechsel bedingte Spannungen während des Aufheizens oder beim Wiederaufheizen nach stärkerem Abkühlen verursacht, welcher sich in Abplatzungen äußert. Ferner gibt es einen Verschleiß durch Erosion im Bereich starker Strömungen, z.B. der Roheisenaufprallstelle (Gießstrahlaufprall und in Düsenbereichen).In addition to the wear mechanisms already described, that added steel scrap to the pig iron in converter operation which is then melted down. That steel scrap if the converter is given up, it falls into the converter and stresses in a considerable way, in particular by direct impact the fireproof lining. Furthermore, if necessary mechanical wear due to temperature changes conditional tensions during heating or during reheating after cooling, which causes flaking expresses. There is also wear from erosion in the area of strong currents, e.g. the hot metal impact point (Pouring jet impact and in nozzle areas).
Auch in anderen Bereichen der Stahlgewinnung und -verarbeitung, insbesondere in metallurgischen Pfannen wird die feuerfeste Auskleidung, insbesondere auch im Gießstrahlaufprallbereich stark belastet. Die Lebensdauer der beschriebenen Aggregate wird im wesentlichen durch den Verschleiß an diesen Hauptbeanspruchungsstellen bestimmt.Also in other areas of steel extraction and processing, especially in metallurgical pans, the refractory lining, especially strong in the pouring jet impact area charged. The lifespan of the units described is in essentially due to the wear at these main stress points certainly.
Um die mechanische Widerstandsfähigkeit derartiger feuerfestiger Auskleidungen, insbesondere feuerfester Formkörper zu verbessern, wird in der DE 196 43 111 A1 vorgeschlagen, in die Formkörper während der Herstellung Armierungskörper einzubringen, die den Formkörper gegenüber Stoßbelastungen resistenter machen sollen. Die Armierungskörper sollen insbesondere aus Drahtelementen aus hochwarmfesten Stahl bestehen, wobei als besondere Ausführungsform eine angenäherte Z-Form dieser Elemente vorgeschlagen wird.To make the mechanical resistance of such refractory To improve linings, in particular refractory moldings, is proposed in DE 196 43 111 A1, in the moldings to bring in reinforcement bodies during production, that make the molded body more resistant to shock loads should. The reinforcement body should in particular consist of wire elements are made of high-temperature steel, being special Embodiment proposed an approximate Z shape of these elements becomes.
In Versuchen hat sich gezeigt, daß eine derartige Armierung mit Stahldraht aber auch die Armierung mit Stahlfasern in Form einer in den Formkörper eingearbeiteten Stahlwolle derartige mechanische Verbesserungen nicht ermöglicht. Zum einen ist eine Verpressung des mit Stahldrahtstücken vermischten Materials auf den gewünschten und notwendigen Verdichtungsgrad nicht möglich. Zum anderen wird beim Pressen eine nichterwünschte Preßlagenbildung, insbesondere bei Verwendung von Stahlwolle erzielt, wobei die beobachteten Inhomogenitäten schon während es Mischens entstehen. Bei den Stahlarmierungselementen handelt es sich um gezogene Stahldrähte, welche im Stein beim Preßvorgang im wesentlichen elastisch verformt werden. D.h. die Verformungsenergie wird gespeichert, so daß der Stein nach der Pressung durch die Rückstellkräfte in den gezogenen Stahldrähten wieder auseinandergetrieben wird. Eine zufriedenstellende Verdichtung des Steinmaterials oder eine ausreichende Maßhaltigkeit und damit auch eine entsprechende Grünfestigkeit des fertigen Formkörpers sind hiermit nicht zu erzielen. Ferner erlauben derartige Formkörper es nicht, sie sicher zu handhaben, da nach dem Pressen durch die Rückstellkräfte Drahtelemente aus den Oberflächen des Formkörpers herausstehen, die eine erhebliche Verletzungsgefahr für das die Formkörper weiterverarbeitende oder einbauende Personal darstellen.Experiments have shown that such reinforcement with Steel wire but also the reinforcement with steel fibers in the form of a steel wool incorporated into the molded body of such mechanical Improvements not possible. On the one hand there is compression of the material mixed with steel wire pieces on the Desired and necessary degree of compaction is not possible. To the others will experience an undesired formation of press layers when pressing, achieved especially when using steel wool, the observed inhomogeneities during mixing. The steel reinforcement elements are drawn Steel wires, which are essentially in the stone during the pressing process be elastically deformed. I.e. the deformation energy is stored, so that the stone after pressing by the restoring forces driven apart again in the drawn steel wires becomes. A satisfactory compaction of the stone material or sufficient dimensional accuracy and thus also one are the corresponding green strength of the finished molded body not achievable. Such molded articles also allow it not to handle them safely since after pressing through the Restoring forces wire elements from the surfaces of the molded body stand out which is a significant risk of injury to the the molders further processing or installing personnel represent.
Ferner schmelzen die Stahlarmierungselemente während des Einsatzes auf. Untersuchungen an mit den Stahlelementen ausgerüsteten Formkörpern nach dem Einsatz haben gezeigt, daß die Stahldrähte komplett aufgeschmolzen sind und die Schmelze im Steingefüge, insbesondere entlang der Korngrenzen und in den Zwickeln fein verteilt vorliegt, so daß die Stahldrähte schon nach kurzer Einsatzdauer als zusammenhängende Elemente nicht mehr lokalisierbar sind. Somit können derartige Stahldrahtelemente oder - fasern - sofern sie überhaupt in Stein verarbeitbar sind - lediglich zu einer eventuell verbesserten Festigkeit im Grünzustand des Steines beitragen. Sobald der Formkörper eine bestimmte Temperaturschwelle überschritten hat, bzw. im Einsatz ist, ist eine positive Wirkung der Stahlfasern nicht mehr nachweisbar.Furthermore, the steel reinforcement elements melt during use on. Investigations on the steel elements Shaped bodies after use have shown that the steel wires are completely melted and the melt in the stone structure, especially along the grain boundaries and in the gussets is finely distributed so that the steel wires are already there after a short time Duration of use as connected elements can no longer be localized are. Such steel wire elements or fibers - if they can be processed in stone at all - only to a possibly improved strength in the green state of the stone. Once the molded body has a certain Temperature threshold has exceeded, or in use a positive effect of the steel fibers is no longer detectable.
Aufgabe der Erfindung ist es, einen feuerfesten, Armierungen enthaltenden Versatz, insbesondere für die Herstellung von Formkörpern zu schaffen, der eine hohe Grünfestigkeit des Formkörpers, eine verbesserte Verschleißresistenz, insbesondere bei Schlag-, Prall oder Stoßbelastung sowie eine erhöhte Temperaturwechselbeständigkeit aufweist.The object of the invention is a refractory, reinforcements containing offset, especially for the production of moldings to create a high green strength of the molded body, an improved wear resistance, especially at Impact, impact or shock loads as well as an increased resistance to temperature changes having.
Diese Aufgabe wird mit einem feuerfesten Versatz bzw. Material, insbesondere zum Herstellen eines Formkörpers mit den Merkmalen des Anspruch 1, einem feuerfestem Formkörper mit den Merkmalen des Anspruch 29, sowie einem Verfahren zum Herstellen des Formkörpers mit den Merkmalen des Anspruch 31 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen sind in den Unteransprüchen angegeben.This task is done with a refractory offset or material, in particular for producing a shaped body with the features of claim 1, a refractory molded body with the features of claim 29, and a method for producing the molded body solved with the features of claim 31. Beneficial Further developments are specified in the subclaims.
Erfindungsgemäß weist der feuerfeste Versatz bzw. das feuerfeste Material zumindest eine feuerfeste metalloxidische Komponente, eine Binderkomponente wie Harz oder Pech, gegebenenfalls Antioxidantien, insbesondere metallische Antioxidantien, einen Kohlenstoffträger wie Ruß- und/oder Graphit sowie Armierungsfasern auf, die aus einem Edelstahlmaterial ausgebildet sind, welches bei Einsatztemperaturen eine Hülle aus dem feuerfesten Metalloxid ausbildet.According to the refractory offset or the refractory Material at least one refractory metal oxide component, a binder component such as resin or pitch, optionally antioxidants, especially metallic antioxidants, a carbon carrier such as carbon black and / or graphite and reinforcing fibers which are made of a stainless steel material which a casing made of the refractory metal oxide at operating temperatures trains.
Erfindungsgemäß wurde ein Armierungskörper ausgewählt, welcher sich mit den übrigen Bestandteilen des Versatzes ohne Probleme insbesondere ohne die Bildung von Nestern, Lagen oder anderen Inhomogenitäten vermischen läßt und zudem schon beim Mischen gut an die anderen Komponenten angebunden wird. Ferner wurde für die Herstellung von Formkörpern das Material für die Armierung dahingehend ausgewählt, daß es eine Verformbarkeit bzw. Duktilität derart aufweist, daß beim Pressen des Versatzes zu Formkörpern durch diese Armierungskörper keine nennenswerte Preß- bzw. Verformungsenergie gespeichert wird, so daß eine Elastizität, dahingehend, daß die Elemente ihre ursprüngliche Form aufgrund von Rückstellkräften wieder annehmen wollen, nicht auftritt. Die Armierungselemente werden somit in das durch das Pressen entstehende Formkörpergefüge eingepreßt ohne dieses anschließend auseinander zu treiben. Ferner wurde eine Auswahl dahingehend getroffen, daß das die Armierungskörper ausbildende Material während des Aufheizens des Versatzes insbesondere als Formkörper eine Zunderschicht an der Oberfläche ausbildet, d.h. daß es zu einer oberflächlichen Oxidation des Materials kommt, ohne daß diese Oxidation zu weit in das Innere des Materials fortschreitet und so das Element durch eine weitergehende Oxidation zerstört. Ferner wurde das Material dahingehend ausgewählt, daß eine Umwandlung in die flüssige Phase möglichst langsam und erst bei möglichst hohen Temperaturen abläuft, so daß die Faser möglist lange eigenstabil bleibt.According to the invention, a reinforcing body was selected, which deal with the other components of the offset without problems especially without the formation of nests, layers or others Can mix inhomogeneities and also good when mixing is connected to the other components. Furthermore, for the Manufacture of moldings the material for the reinforcement selected to have ductility or ductility has such that when pressing the offset to form bodies no appreciable pressing or deformation energy due to this reinforcement body is stored so that elasticity in that that the elements have their original shape due to Want to accept restoring forces again, does not occur. The reinforcement elements are thus created in the pressing Molded structure pressed in without this apart to drive. Furthermore, a selection was made that the material forming the reinforcement body during heating the offset, in particular as a shaped body forms a scale layer on the surface, i.e. that it's too a superficial oxidation of the material occurs without this oxidation progresses too far into the interior of the material and so the element is destroyed by further oxidation. The material was also selected in such a way that a conversion to the liquid phase as slowly as possible and first takes place at the highest possible temperatures, so that the fiber is possible remains inherently stable for a long time.
Erfindungsgemäß wurde zudem herausgefunden, daß sich an dieser dünnen verzunderten Oberfläche des Armierungsmaterials eine Ummantelung bzw. ein Saum aus dem feuerfesten oxidischen Materials ausbildet, wobei sich dieser Saum derart ausbildet, daß eine, das Armierungselement umgebende feuerfeste Hülle ausgebildet wird.According to the invention it was also found that this a thin scaled surface of the reinforcement material or a hem made of the refractory oxidic material forms, this hem is formed in such a way that a fireproof envelope surrounding the reinforcing element becomes.
Es wurde herausgefunden, daß sich mit dem Einmischen der speziell ausgewählten Armierungselemente und den gebildeten Hüllen gezielt Störungsstellen im Formkörper nach Art, Größe, Form, Anzahl und Verteilung erzielen lassen. Bei dem erfindungsgemäßen Versatz ist von Vorteil, daß sich durch die spezielle Auswahl des Armierungsmaterials, dessen Form und Größe eine deutliche Verbesserung der mechanischen und thermomechanischen Eigenschaften eines aus dem Versatz hergestellten Formkörpers erzielen lassen. Insbesondere im kalten aber auch im mittleren Temperaturbereich wurden Erhöhungen der Festigkeit, insbesondere auch der Zugfestigkeit erzielt, wobei im Hochtemperaturbereich eine deutlich erhöhte Resistenz gegen Stoß-, Prall- und Schlagbelastungen sowie eine deutlich verbesserte Temperaturwechselbeständigkeit erzielt wurden. Die Verbesserung der Temperaturwechselbeständigkeit kann auf die gezielte Erzeugung der Störstellen zurückgeführt werden. Die Erhöhung der Resistenz bzw. der Verschleißfestigkeit gegenüber Stoß-, Prall- und Schlagbelastungen kann darauf zurückgeführt werden, daß die im Hochtemperaturbereich flüssigen Armierungselemente durch die feuerfeste Umhüllung wie Kissen wirken, welche in der Lage sind, wie hydraulische Stoßdämpfer, Stöße und Schläge abzufangen.It was found that mixing in the specific selected reinforcement elements and the shells formed targeted defects in the molded article by type, size, shape, number and achieve distribution. In the inventive Offset is advantageous in that the special selection of the reinforcement material, the shape and size of which is clear Improvement of the mechanical and thermomechanical properties achieve a molded article produced from the offset to let. Especially in the cold but also in the medium temperature range have been increases in strength, in particular of tensile strength, with a high temperature range significantly increased resistance to shock, impact and impact loads as well as a significantly improved resistance to temperature changes were achieved. Improving the resistance to temperature changes can on the targeted generation of impurities to be led back. The increase in resistance or wear resistance against impact, impact and impact loads can be attributed to that in the high temperature range liquid reinforcement elements thanks to the refractory coating like cushions that are able to act like hydraulic ones Intercept shock absorbers, bumps and blows.
Im folgenden wird die Erfindung beispielhaft auch anhand einer Abbildung und anhand von Ausführungsbeispielen erläutert, wobei die Abbildung den Querschnitt durch einen Teilbereich eines aus dem erfindungsgemäßen Versatz ausgebildeten Formkörpers zeigt, in dem ein erfindungsgemäßes verwendetes Armierungselement im Querschnitt zu sehen ist.In the following, the invention is also exemplified on the basis of a Figure and explained using exemplary embodiments, wherein the illustration shows the cross section through a partial area shows the shaped body formed according to the invention, in which a reinforcing element used in the invention Cross section can be seen.
Der erfindungsgemäße feuerfeste Versatz umfaßt ein feuerfestes Metalloxid. Dieses Metalloxid kann insbesondere Al2O3 (Tonerde), MgO (Periklas) oder Dolomit sein. Diese Rohstoffe liegen mit den üblichen und bekannten Verunreinigungen vor. Die Rohstoffe werden entsprechend einer gewünschten Kornverteilung klassiert und so ein gewünschtes Kornband durch gezieltes Zusammenfügen der Klassen erreicht. Die Kornbandbreite reicht insbesondere von 0 bis 10, eine typische Kornverteilung kann 0 bis 6 sein. Der Gehalt des feuerfesten Metalloxid im Versatz kann zwischen 70 M-% und 100 M-% liegen.The refractory backing of the invention comprises a refractory metal oxide. This metal oxide can in particular be Al 2 O 3 (alumina), MgO (periclase) or dolomite. These raw materials are present with the usual and known impurities. The raw materials are classified according to a desired grain distribution and thus a desired grain band is achieved by systematically combining the classes. The grain width ranges in particular from 0 to 10, a typical grain distribution can be 0 to 6. The content of the refractory metal oxide in the offset can be between 70 M% and 100 M%.
Wird als feuerfestes Metalloxid Magnesiumoxid verwendet, wird vorzugsweise ein Magnesiumoxid mit geringem Eisenoxid, Silikat und Borgehalt bei einer hohen Sinterdichte und möglichst großen Periklaskristallen verwendet, wobei der MgO-Gehalt bei 97 % oder darüber liegt.Magnesium oxide is used as the refractory metal oxide preferably a magnesium oxide with low iron oxide, silicate and boron content with a high sintering density and as large as possible Periclase crystals are used, the MgO content being 97% or lies above.
Ferner umfaßt der erfindungsgemäße Versatz eine Binderkomponente. Die Binderkomponente kann als Einkomponentenkunstharz (Resolharz) oder als Zweikomponentenkunstharz (Novolakharz) ausgebildet sein. Erfindungsgemäß kann auch eine Pechbindung angestrebt werden, wobei als Binderkomponente Pech und ein Härter (Nitrat, Schwefel) verwendet wird. Bei der Verwendung von Kunstharzen beträgt deren Anteil am Gesamtversatz 1 M-% bis 5 M-%, insbesondere 2 bis 3 M-%.The batch according to the invention further comprises a binder component. The binder component can be used as a one-component synthetic resin (resol resin) or designed as a two-component synthetic resin (novolak resin) his. According to the invention, a pitch bond can also be sought be pitch and a hardener as a binder component (Nitrate, sulfur) is used. When using synthetic resins their share in the total offset is 1 M% to 5 M%, in particular 2 to 3% by mass.
Der erfindungsgemäße Versatz umfaßt ferner einen Kohlenstoffträger insbesondere in Form von Ruß und/oder Graphit, wobei der Kohlenstoffträgergehalt im Gesamtversatz zwischen 0 M-% und 30 M-%, insbesondere zwischen 11 bis 15 M-% liegt. Der Versatz kann zudem Antioxidantien insbesondere metallische Antioxidantien wie Silicium, Aluminium oder Magnesium in Mengen von 0 % bis 10 % enthalten. Der Gesamt-Kohlenstoffgehalt nach Verkoken beträgt zwischen 0 % und 30 %.The offset according to the invention further comprises a carbon carrier in particular in the form of carbon black and / or graphite, the Carbon carrier content in the total offset between 0% and 30% by mass, in particular between 11 to 15% by mass. The offset can also have antioxidants, especially metallic antioxidants such as silicon, aluminum or magnesium in amounts of 0% up to 10% included. The total carbon content after coking is between 0% and 30%.
Für den Einsatz in dem erfindungsgemäßen Versatz werden speziell ausgewählte, schmelzgesponnene Edelstahlfaserelemente verwendet. Insbesondere werden schmelzgesponnene Stahlfasern verwendet, die nach dem Melt-Extract-(ME)-Verfahren oder nach dem Melt-Overflow-(MO)-Verfahren hergestellt werden. Beim ME-Verfahren wird eine rotierende, wassergekühlte Kupfertrommel mit strukturierter Oberfläche in eine Edelstahlschmelze eingetaucht, wobei die Kupfertrommel das geschmolzene Material aus dem Tiegel herausschleudert. Das faserförmige Schmelzgut erstarrt hierbei und wird gesammelt. Nach dem ME-Verfahren gewonnene Fasern weisen beispielsweise einen Durchmesser von 500 µm bei einer Länge um 20 mm auf.For use in the offset according to the invention are special selected, melt-spun stainless steel fiber elements. In particular, melt-spun steel fibers are used which according to the melt extract (ME) process or according to the melt overflow (MO) process getting produced. With the ME process a rotating, water-cooled copper drum with structured Surface immersed in a stainless steel melt, the Copper drum throws the molten material out of the crucible. The fibrous melt solidifies and is collected. Show fibers obtained by the ME process for example, a diameter of 500 microns with a length around 20 mm on.
Beim MO-Verfahren wird die rotierende wassergekühlte Kupfertrommel unterhalb einer Tiegelöffnung des die Schmelze beinhaltenden Tiegels angeordnet und das schmelzflüssige Material langsam auf die rotierende Trommel gegossen. MO-Fasern können erheblich dünner hergestellt werden als ME-Fasern, nach dem MO-Verfahren gewonnene Fasern sind Langfasern, die beispielsweise für Gewebe verwendet werden können. Die MO-Fasern weisen einen sichelförmigen Querschnitt auf. Erfindungsgemäß wurde herausgefunden, daß nach dem MO-Verfahren hergestellte Fasern gut geeignet sind, wenn sie kürzer sind als die üblicherweise erzeugten MO-Fasern. Die verwendeten Fasern weisen einen Durchmesser von 5 bis 250 µm bei einer Länge von 4 bis 100 mm auf.In the MO process, the rotating water-cooled copper drum below a crucible opening of the one containing the melt Tiegel arranged and the molten material slowly on poured the rotating drum. MO fibers can be significant are produced thinner than ME fibers, using the MO process The fibers obtained are long fibers, which are used, for example, for fabrics can be used. The MO fibers have a crescent shape Cross section on. According to the invention it was found that fibers produced by the MO process are well suited, if they are shorter than the commonly produced MO fibers. The fibers used have a diameter of 5 to 250 µm with a length of 4 to 100 mm.
Als die Faser ausbildendes Material wird erfindungsgemäß Chromstahl, z.B. der Klassifikation Chrom-Nickelstahl 430 und/oder Chrom-Nickelstahl, z.B. der Klassifikation Chrom-Nickelstahl 310, verwendet. Der Versatz weist bis 3 M-% (MO)-Fasern oder bis 5 M-% (ME)-Fasern auf, wobei auch Mischungen aus beiden Faserarten im Versatz enthalten sein können.According to the invention, chromium steel is used as the material forming the fiber, e.g. the classification of chrome-nickel steel 430 and / or Chrome-nickel steel, e.g. the classification of chrome-nickel steel 310 used. The offset has up to 3 M% (MO) fibers or up 5 M% (ME) fibers, with mixtures of both types of fibers may be included in the offset.
Zur Herstellung des Versatzes wird das Kornband aus mehreren Kornfraktionen zusammengesetzt. Insbesondere ist es jedoch möglich, das Kornband aus Kornfraktionen zusammenzusetzen und zunächst den Mehl-, Feinst- und Feinkornanteil des gewünschten Kornbandes abzuzweigen. Diesem Mehl-, Fein- und Feinstkornanteil beispielsweise mit einer Körnung von 0 bis 100 µm werden zunächst die Fasern bzw. die Armierungselemente nach und nach in einem Mischer zugemischt, bis die gewünschte Menge an Armierungselementen enthalten ist. Anschließend wird bis zur Homogenität weitergemischt und anschließend der trockene Kohlenstoffträger wie Graphit oder Ruß zugesetzt. Anschließend wird zu dieser Vormischung der verbleibende, gröbere Teil des feuerfesten Metalloxids nach und nach zugemischt, die Gesamtmasse des feuerfesten Metalloxids mit den Fasern und dem Graphit homogen gemischt ist. Es ist auch möglich, die Vormischung dem bereits in einem Mischer befindlichen übrigen Kornband der feuerfesten Metalloxide zuzugegeben.To produce the offset, the grain belt is made up of several Grain fractions composed. In particular, however, it is possible assemble the grain band from grain fractions and initially the flour, fine and fine grain portion of the desired To branch off the grain belt. This flour, fine and fine grain fraction for example with a grain size of 0 to 100 µm are initially the fibers or the reinforcement elements gradually mixed in a mixer until the desired amount of reinforcing elements is included. Subsequently, until homogeneous further mixed and then the dry carbon carrier such as graphite or carbon black. It then becomes this Premix the remaining, coarser part of the refractory Metal oxide gradually mixed in, the total mass of the refractory Metal oxide mixed homogeneously with the fibers and the graphite is. It is also possible to pre-mix the already in a remaining grain band of the refractory metal oxides located in a mixer admitted.
Sollen Formkörper mit einer Harzbindung erzielt werden, wird anschließend in den kalten Mischer das Harz zugegeben und bis zur Homogenität gemischt. Wird eine Harz-Härtermischung verwendet, wird das Harz mit dem Härter vorgemischt und gemeinsam zugegeben oder zunächst nur das Harz und dann der Härter zugegeben und jeweils bis zur Homogenität gemischt. Es ist zudem möglich, die Mischung aus dem feuerfesten Metalloxid, den Armierungselementen und dem Kohlenstoff zum Vermischen mit dem Harz bzw. Bindemittel einem getrennten speziell dafür vorgesehenen Mischer aufzugeben, um dort die Vermischung mit dem Harz vorzunehmen. Der Versatz enthält zudem, wenn dies erwünscht wird, Antioxidantien sowie weitere übliche Bestandteile wie Preßhilfsmittel, wenn dies benötigt wird.Shaped bodies are to be achieved with a resin bond then added the resin to the cold mixer and until mixed to homogeneity. If a resin-hardener mixture is used, the resin is premixed with the hardener and added together or first only the resin and then the hardener and mixed to homogeneity. It is also possible the mixture of the refractory metal oxide, the reinforcement elements and the carbon for mixing with the resin or binder a separate dedicated mixer give up to mix there with the resin. The offset also contains antioxidants if desired as well as other common components such as pressing aids, if this is needed.
Die fertige Versatzmischung wird den in der Feuerfest-Industrie üblichen Pressen zugeführt und dort zu Formkörpern verpreßt. Beispielsweise mit einem Preßdruck von 180 N/mm2.The finished batch mixture is fed to the presses customary in the refractory industry, where it is pressed into shaped bodies. For example with a pressure of 180 N / mm 2 .
Die fertiggestellten harzgebundenen Formkörper werden anschließend dem für diese Technologie üblichen Härtungsschritt bei Temperaturen zwischen 120 °C und 200 °C unterworfen.The finished resin-bound moldings are then the hardening step at temperatures usual for this technology subjected to between 120 ° C and 200 ° C.
Soll eine Pechbindung des erfindungsgemäßen Versatzes erzielt werden, werden die Verfahrensschritte bis zur fertigen Mischung der festen Bestandteile, inklusive eventuell notwendiger Nebenbestandteile wie Antioxidantien und weiteren bekannten Nebenbestandteilen durchgeführt und anschließend diese Vormischung in einen beheizten Mischer gegeben, wo diese Mischung mit Pech vermischt und homogenisiert wird. Es wird insbesondere ein Pechgehalt von 1 % bis 5 % angestrebt. Nach der Homogenisierung des Pechs oder dabei werden die Vernetzer für das Pech zugegeben, insbesondere Schwefel und/oder Nitrat. Nach dem Verpressen auf den für diese Technologie üblichen Pressen, insbesondere beheizten Pressen werden die erzielten Formkörper einem Temperschritt bei 200 °C bis 300 °C unterworfen, wobei das Pech mit Hilfe der Vernetzungsmittel vernetzt wird.A pitch bond of the offset according to the invention is to be achieved the process steps up to the finished mixture the fixed components, including any necessary auxiliary components such as antioxidants and other known minor ingredients carried out and then this premix in given a heated mixer where this mixture mixed with pitch and is homogenized. In particular, there will be a pitch content from 1% to 5%. After the homogenization of the Pitch or the crosslinkers for the bad luck are added, especially sulfur and / or nitrate. After pressing on the presses customary for this technology, especially heated ones The moldings obtained are pressed in a tempering step subjected at 200 ° C to 300 ° C, the pitch with the help of Crosslinking agent is crosslinked.
Die auf die genannten Weisen erzielten Formkörper werden anschließend an den entsprechenden Stellen im Ofen, Konverter bzw. in der metallurgischen Pfanne eingebaut.The moldings obtained in the ways mentioned are then at the appropriate places in the furnace, converter or built into the metallurgical pan.
Während des Hochheizens und Betriebes des Formkörpers bildet sich um die Faser herum ein Saum aus dem verwendeten, feuerfesten Metalloxid, welcher das Armierungselement umhüllt. Forms during the heating and operation of the molded body there is a hem around the fiber from the fireproof used Metal oxide that envelops the reinforcement element.
In der Abbildung ist ein vergrößerter Ausschnitt aus einem Formkörper dargestellt, welcher aus dem erfindungsgemäßen Versatz ausgebildet wurde. Das feuerfeste Metalloxid war in diesem Fall MgO (Periklas). In der Bildmitte ist ein Querschnitt durch ein Armierungselement bzw. eine Edelstahlfaser zu sehen, wobei - wie zu erkennen ist - die Faser ihren sichel- bzw. halbmondförmigen Querschnitt selbst nach über 200 Stunden Einsatz nicht verändert hat. Um die Faser herum und an die Faser angrenzend, ist der Saum bzw. die Umhüllung aus dem feuerfesten Metalloxid (MgO) zu erkennen, die offenbar die Faser bezüglich ihrer Geometrie und ihrer Anordnung im Formkörper stabilisiert und festgelegt hat, denn auch die Form der Faser bezüglich ihrer Länge hat sich (nicht gezeigt) im wesentlichen nicht verändert. Der die Faser allseitig umhüllende Saum aus dem feuerfesten Metalloxid ergibt zusammen mit der Faser im flüssigen Zustand, also im Hochtemperaturbereich eine Art langgestrecktes Kissen.In the picture is an enlarged section of a molded body shown, which from the offset according to the invention was trained. The refractory metal oxide was in this case MgO (periclase). In the middle of the picture is a cross section through a Reinforcing element or a stainless steel fiber can be seen, whereby - how you can see - the fiber its crescent or crescent-shaped Cross-section not changed even after more than 200 hours of use Has. Around and around the fiber is the Hem or the covering made of the refractory metal oxide (MgO) recognize that apparently the fiber in terms of its geometry and stabilized and fixed their arrangement in the molded body, because the shape of the fiber has also changed in terms of its length (not shown) essentially unchanged. The the fiber All-round hem made of the refractory metal oxide together with the fiber in the liquid state, i.e. in the high temperature range a kind of elongated pillow.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen erläutert:In the following, the invention is illustrated by means of exemplary embodiments explains:
Ein MgO-Sinter wird klassiert. Zu der Mehl-, Feinst- und Feinkornfraktion (≈ 10 bis 20 M-%) die in einem Mischer vorgelegt wird, werden nach dem Melt-Overflow-Verfahren gewonnene Fasern aus einem Chromstahl mit einem Durchmesser von 100 µm und einer Länge von 6 mm in einer Menge von 1 % bezogen auf die Gesamtmasse zudosiert. Nach der Homogenisierung werden 10 % eines Flockengraphits zudosiert und eine Homogenisierung erzielt. Aus den übrigen Fraktionen des klassierten MgO-Sinters wird eine Kornzusammensetzung bzw. ein Kornband mit einer typischen Kornverteilungskurve für Magnesiakohlenstoffsteine in einem Mischer zusammengemischt. Zu diesem groben Anteil des feuerfesten Metalloxides wird nun der Feinanteil zusammen mit den Fasern und dem Graphit zugemischt. Nach der erfolgten Homogenisierung werden in einem separaten Mischer 2 % eines RESOL-Kunstharzes zugesetzt und bis zur Homogenisierung gemischt. Der so erhaltene Versatz wird anschließend auf einer hydraulischen Presse mit einem Pressdruck von 180 MPa verpreßt. Eine Volumen- oder Längenänderung des Preßlings nach dem Verpressen ist nicht zu beobachten. Die so gewonnenen Formkörper werden anschließend bei 200 °C gehärtet und anschließend im Einsatz verwendet. Beim Einsatz in einer Stahlgießpfanne wird im Bereich des Gießstrahlaufpralls mit einem Formkörper mit dem genannten erfindungsgemäßen Versatz eine Verringerung des Verschleißes um 10 bis 15 % erzielt.An MgO sinter is classified. To the flour, very fine and fine grain fraction (≈ 10 to 20 M%) which are placed in a mixer fibers are obtained using the melt overflow process made of a chrome steel with a diameter of 100 µm and one Length of 6 mm in an amount of 1% based on the total mass added. After homogenization, 10% become one Flake graphite metered in and homogenization achieved. Out the other fractions of the classified MgO sinter become one Grain composition or a grain band with a typical grain distribution curve for magnesia carbon stones in a mixer mixed together. To this rough portion of the refractory metal oxide the fine fraction is now together with the fibers and mixed with the graphite. After homogenization has taken place added 2% of a RESOL resin in a separate mixer and mixed until homogenized. The so obtained Then offset on a hydraulic press a pressure of 180 MPa. A change in volume or length of the compact after pressing is not observed. The shaped bodies obtained in this way are then used for 200 ° C hardened and then used in the field. At the Use in a steel ladle is in the area of the pouring jet impact with a molded body with the mentioned invention Offset a reduction in wear by 10 to 15% achieved.
Ein MgO-Sinter wird wie in Ausführungsbeispiel 1 klassiert. Zu der Mehl-, Feinst- und Feinkornfraktion (ca. 10 bis 20 M-%), die in einem Mischer vorgelegt wird, werden nach dem Melt-Overflow-Verfahren gewonnene Fasern aus einem Chromstahl (z.B. der Klassifikation Chromstahl 430) mit einem Durchmesser von 100µm und einer Länge von 20 mm in einer Menge von 1 M-% bezogen auf die Gesamtmasse zudosiert. Nach der Homogenisierung werden 5 % eines Graphits zudosiert und eine Homogenisierung erzielt. Aus den übrigen Fraktionen des klassierten MgO-Sinters wird wie beim Ausführungsbeispiel 1 eine Kornzusammensetzung bzw. ein Kornband mit einer typischen Kornverteilungskurve für Magnesiakohlenstoffsteine in einem Mischer zusammengemischt. Die weiteren Verfahrensschritte entsprechen dem Verfahrensschritten des Ausführungsbeispiels 1.An MgO sinter is classified as in Example 1. To the flour, very fine and fine grain fraction (approx. 10 to 20 M%), the placed in a mixer are made using the melt overflow process fibers obtained from a chrome steel (e.g. the classification Chrome steel 430) with a diameter of 100µm and a length of 20 mm in an amount of 1% by mass based on the Total mass added. After homogenization, 5% become one Graphite metered in and homogenization achieved. From the other fractions of the classified MgO sinter are as with Embodiment 1 a grain composition or a grain belt with a typical grain distribution curve for magnesia carbon stones mixed together in a mixer. The others Method steps correspond to the method steps of the exemplary embodiment 1.
Gegenüber einem Standardformkörper ohne die Edelstahlfasern werden die aus dem Schaubild ersichtlichen Verbesserungen erzielt: Compared to a standard molded body without the stainless steel fibers, the improvements shown in the diagram are achieved:
Bei dem erfindungsgemäßen feuerfesten Versatz insbesondere zum Herstellen von Formkörpern ist von Vorteil, daß aufgrund der speziellen Auswahl der Stahlarmierungselemente erstmals eine außerordentlich gute Verarbeitbarkeit von feuerfestem Rohstoff, Kohlenstoffträger und Armierungselementen in einer Masse erzielt wird, wobei durch die Armierungselemente eine Formveränderung nach dem Verpressen durch die elastische Speicherung von Verformungskräften erreicht wird. Darüber hinaus wird eine Bildung von Inhomogenitäten während des Mischens sowie von Lagenbildung während des Pressens unterbunden. Ferner ist von Vorteil, daß es durch die spezielle Auswahl des die Armierungselemente ausbildenden Materials gelungen ist, um diese Elemente eine keramische Hülle herum auszubilden, so daß die Armierungselemente ihre ursprüngliche Form auch im Hochtemperaturbereich beibehalten. Darüber hinaus ist von Vorteil, daß die Armierungselemente zusammen mit der feuerfesten Umhüllung eine Vielzahl von Störstellen und Kissen im Gefüge des Formkörpers ausbilden, welche in der Lage sind, zum einen die Temperaturwechselbeständigkeit signifikant zu erhöhen und zudem in der Lage sind, Stöße und Schläge insbesondere durch Aufprall von Schrott im Konverter nach Art von hydraulischen Stoßdämpfern im Formkörpergefüge abzubauen. Erfindungsgemäß wird somit ein feuerfester Versatz insbesondere zur Herstellung von Formkörpern erzielt, welcher die Herstellung von Formkörpern erlaubt, welche eine verbesserte Verschleißresistenz insbesondere gegenüber Schlag, Stoß, Aufprall, sowie thermomechanischen und mechanischen Spannungen aufweisen. Die dargestellten Vorteile lassen sich darüber hinaus auch erzielen, wenn der erfindungsgemäße feuerfeste Versatz für Spritz- oder Stampfmassen sowie Mörtel verwendet wird.In the refractory offset according to the invention in particular Manufacture of moldings is advantageous because of the special selection of steel reinforcement elements for the first time extraordinarily good processability of refractory raw material, Carbon beams and reinforcement elements achieved in one mass is, with the reinforcement elements a change in shape after pressing through the elastic storage of deformation forces is achieved. In addition, an education of inhomogeneities during mixing and of layer formation prevented during pressing. It is also advantageous that it through the special selection of the reinforcement elements Materials have succeeded in making these elements a ceramic Form envelope around, so that the reinforcing elements their original Maintain shape even in the high temperature range. About that it is also advantageous that the reinforcing elements together with the refractory coating a variety of defects and form pillows in the structure of the molded body, which in the On the one hand, the resistance to temperature changes is significant increase and are also able to shock and knock in particular by impacting scrap in the converter according to Art dismantling of hydraulic shock absorbers in the molded structure. According to the invention, a refractory offset is therefore particularly achieved for the production of moldings, which the production of moldings allowed, which improved wear resistance especially against impact, impact, impact, and thermomechanical and have mechanical stresses. The illustrated Advantages can also be achieved if the refractory offset according to the invention for injection or ramming compounds as well as mortar is used.
Claims (36)
dadurch gekennzeichnet,
daß die feuerfeste metalloxidische Komponente im wesentlichen MgO aufweist.Offset according to claim 1,
characterized,
that the refractory metal oxide component essentially has MgO.
dadurch gekennzeichnet,
daß die feuerfeste metalloxidische Komponente ein hochreiner natürlicher oder synthetischer MgO-Sinter ist.Offset according to claim 1 and / or 2,
characterized,
that the refractory metal oxide component is a high-purity natural or synthetic MgO sinter.
dadurch gekennzeichnet,
daß die feuerfeste metalloxidische Komponente im wesentlichen Dolomit aufweist.Offset according to claim 1
characterized,
that the refractory metal oxide component essentially has dolomite.
dadurch gekennzeichnet,
daß die feuerfeste metalloxidische Komponente ein natürlicher oder synthetischer Dolomit-Sinter ist. Offset according to claim 4,
characterized,
that the refractory metal oxide component is a natural or synthetic dolomite sinter.
dadurch gekennzeichnet,
daß die feuerfeste metalloxidische Komponente Al2O3 ist.Offset according to claim 1,
characterized,
that the refractory metal oxide component is Al 2 O 3 .
dadurch gekennzeichnet,
daß die feuerfeste metalloxidische Komponente Tabula-Tonerde ist.Offset according to claim 6,
characterized,
that the refractory metal oxide component is tabular alumina.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Binderkomponente ein Einkomponentenkunstharz aufweist.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the binder component has a one-component synthetic resin.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Binderkomponente ein Zweikomponentenkunstharz aufweist.Offset according to one of claims 1 to 7,
characterized,
that the binder component has a two-component resin.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Binderkomponente Pech aufweist.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the binder component has pitch.
dadurch gekennzeichnet,
daß der Versatz vernetzende Reagenzien für das Pech aufweist.Offset according to claim 10,
characterized,
that the offset has cross-linking reagents for the pitch.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Antioxidantien metallische Antioxidantien sind. Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the antioxidants are metallic antioxidants.
dadurch gekennzeichnet,
daß die metallischen Antioxidantien Silicium und/oder Aluminium und/oder Magnesium sind.Offset according to claim 12,
characterized,
that the metallic antioxidants are silicon and / or aluminum and / or magnesium.
dadurch gekennzeichnet,
daß die feuerfeste metalloxidische Komponente eine Körnung von 0 bis 10 mm aufweist.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the refractory metal oxide component has a grain size of 0 to 10 mm.
dadurch gekennzeichnet,
daß die feuerfeste metalloxidische Komponente eine Kornverteilung von 0 bis 10 mm aufweist.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the refractory metal oxide component has a grain size distribution of 0 to 10 mm.
dadurch gekennzeichnet,
daß der Gehalt der feuerfesten metalloxidischen Komponente im Versatz zwischen 70 M-% und 100 M-% liegt.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the content of the refractory metal oxide component in the offset is between 70 M% and 100 M%.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Binderkomponente ein Resolharz und/oder ein Novolakharz ist.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the binder component is a resole resin and / or a novolak resin.
dadurch gekennzeichnet,
daß das Kunstharz in einer Menge von 1 bis 5 M-% enthalten ist.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the resin is contained in an amount of 1 to 5% by mass.
dadurch gekennzeichnet,
daß das Pech in einer Menge von 1 bis 5 M-% enthalten ist.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the pitch is contained in an amount of 1 to 5% by mass.
dadurch gekennzeichnet,
daß der Kohlenstoffträger in einer Menge von 0 M-% bis 30 M-% enthalten ist.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the carbon carrier is contained in an amount of 0% by mass to 30% by mass.
dadurch gekennzeichnet,
daß die metallischen Antioxidantien in einer Menge von 0 % bis 10 % enthalten sind.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the metallic antioxidants are contained in an amount of 0% to 10%.
dadurch gekennzeichnet,
daß Edelstahlfasern enthalten sind, welche nach dem Melt-Overflow-Verfahren hergestellt sind.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that stainless steel fibers are contained, which are produced by the melt overflow process.
dadurch gekennzeichnet,
daß Edelstahlfasern enthalten sind, welche nach dem Melt-Extract-Verfahren hergestellt sind.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that stainless steel fibers are contained, which are produced by the melt extract process.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Fasern einen Durchmesser von 5 bis 250 µm bei einer Länge von 4 bis 100 mm aufweisen.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the fibers have a diameter of 5 to 250 microns with a length of 4 to 100 mm.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Fasern einen sichelförmigen bzw. halbmondförmigen Querschnitt aufweisen.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the fibers have a crescent-shaped or crescent-shaped cross section.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Fasern aus einem Chromstahl und/oder Chrom-Nickelstahl ausgebildet sind.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the fibers are made of a chrome steel and / or chrome-nickel steel.
dadurch gekennzeichnet,
daß der Versatz bis 3 M-% nach dem Melt-Overflow-Verfahren hergestellte Fasern aufweist.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the offset comprises up to 3% by mass of fibers produced by the melt overflow process.
dadurch gekennzeichnet,
daß der Versatz bis 5 M-% nach dem Melt-Extract-Verfahren hergestellte Fasern aufweist.Offset according to one or more of the preceding claims,
characterized,
that the offset comprises up to 5% by mass of fibers produced by the melt extract process.
dadurch gekennzeichnet,
daß er aus einem Versatz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 28 hergestellt ist.Shaped bodies, in particular for lining converters, ladles, metallurgical ladles and similar units for processing or treating steel,
characterized,
that it is made from an offset according to one or more of claims 1 to 28.
dadurch gekennzeichnet,
daß der Formkörper bei Einsatztemperatur Edelstahlfasern aufweist, an deren Oberfläche eine Umhüllung bzw. Anlagerung aus dem den Versatz enthaltenden feuerfesten Metalloxid angelagert ist, wobei eine einmal gebildete Umhüllung auch bei Abkühlung erhalten bleibt. Shaped body according to claim 29,
characterized,
that the molded body has stainless steel fibers at the temperature of use, on the surface of which a coating or deposit is deposited from the refractory metal oxide containing the offset, a coating once formed is retained even when it cools down.
insbesondere eines Formkörpers nach einem der Ansprüche 30 und/oder 31, unter Verwendung eines Versatzes nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 28, wobei die feuerfeste metalloxidische Komponente klassiert wird und ein gewünschtes Kornband aus mehreren Kornfraktionen zusammengesetzt wird und anschließend die Edelstahlfasern mit einer mehreren oder allen Kornfraktionen bis zur Homogenität gemischt und gegebenenfalls anschließend mit den übrigen Kornfraktionen vermischt wird, wobei der Mischung aus feuerfester metalloxidischer Komponente und Edelstahlfasern der trockene Kohlenstoffträger zugemischt wird.Process for producing a shaped body,
in particular a molded body according to any one of claims 30 and / or 31, using an offset according to one or more of claims 1 to 28, wherein the refractory metal oxide component is classified and a desired grain band is composed of several grain fractions and then the stainless steel fibers with a plurality or all grain fractions are mixed to homogeneity and, if appropriate, then subsequently mixed with the other grain fractions, the dry carbon carrier being added to the mixture of refractory metal oxide component and stainless steel fibers.
dadurch gekennzeichnet,
daß der Mischung aus feuerfesten metalloxidischen Komponente, Edelstahlfasern und trockenem Kohlenstoffträger das Ein oder Zwei-Komponentenkunstharz sowie gegebenenfalls Nebenbestandteile wie Antioxidantien zugemischt werden und die gesamte erzielte Mischung anschließend zu Formkörpern verpreßt wird und anschließend einer Härtung bei Temperaturen zwischen 120 und 200 °C unterworfen wird.A method according to claim 31,
characterized,
that the mixture of refractory metal oxide component, stainless steel fibers and dry carbon carrier, the one or two-component synthetic resin and, if necessary, secondary components such as antioxidants are mixed in, and the entire mixture obtained is then pressed into shaped bodies and then subjected to curing at temperatures between 120 and 200 ° C.
dadurch gekennzeichnet,
daß die Mischung aus feuerfester metalloxidischer Komponente, Edelstahlfasern und trockenem Kohlenstoffträger gegebenenfalls in einem beheizbaren Mischer Pech zugegeben und die gesamte Mischung homogenisiert wird und der Mischung vernetzende Reagenzien für das Pech zugegeben werden und anschließend die Mischung zu Formkörpern gepreßt wird und die Formkörper anschließend bei einer Temperatur von 200 bis 300 °C getempert werden, bis das Pech mit den Vernetzungsmitteln vernetzt ist.A method according to claim 32,
characterized,
that the mixture of refractory metal oxide component, stainless steel fibers and dry carbon carrier, if necessary in a heatable mixer, pitch is added and the entire mixture is homogenized and crosslinking reagents for the pitch are added, and then the mixture is pressed into shaped bodies and the shaped bodies are then at a temperature be annealed from 200 to 300 ° C until the pitch is cross-linked with the cross-linking agents.
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