EP0842301A1 - Method for making pozzolans, synthetic blast-furnace slag, belite or alite clinkers, and pig-iron alloys, from oxidic slag, and a device for implementig this method - Google Patents

Method for making pozzolans, synthetic blast-furnace slag, belite or alite clinkers, and pig-iron alloys, from oxidic slag, and a device for implementig this method

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EP0842301A1
EP0842301A1 EP97926900A EP97926900A EP0842301A1 EP 0842301 A1 EP0842301 A1 EP 0842301A1 EP 97926900 A EP97926900 A EP 97926900A EP 97926900 A EP97926900 A EP 97926900A EP 0842301 A1 EP0842301 A1 EP 0842301A1
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bath
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blown
carbon
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Definitions

  • the invention relates to a method for producing pozzolans, synthetic blast furnace slags, belite or alite clinkers, and to pig iron alloys from oxidic slags, in which the oxidized liquid slags are reduced over an iron bath, and to an apparatus for carrying out this method.
  • German Auslegeschrift 26 48 290 describes a process for the treatment of iron-containing, metallurgical slags, which consists essentially in mixing blast furnace slag with Stahlwerk ⁇ slag in order to obtain an end product with a favorable composition. It is particularly advantageous here to carry out the mixing process by means of an oxygen supply lance designed as a stirrer with the aim of oxidizing the egg granules and producing a homogeneous mixture.
  • the synthetic slag produced then has better physical properties than the blast furnace slag and can be excellently granulated. The remains of free lime roughly correspond to those of the blast furnace slag.
  • German patent 26 11 889 specifies a method for producing hydraulic binders from metallurgical waste and lime.
  • an integrated steel mill about 400 kg of metallurgical waste per ton of crude steel is generated on the production path from ore to steel, of which about 48% is blast furnace slag and 35% steel mill slag. The rest is made up of rubble, sludge and dust.
  • the idea according to the invention is to mix this smelter waste together with lime in the correct weight ratio to produce a cement clinker and to quench the finished melt into granules.
  • all converters known in the steel mill are suitable for mixing and melting with the addition of fuel and oxygen. net.
  • the floor-blowing OBM converter is mentioned as being particularly advantageous because its floor nozzles are suitable for introducing fuel and fine lime.
  • the melting process is oxidizing and the oxides are dissolved in the finished melt.
  • a process for the production of cement from metallurgical slags is known from the South African patent specification 94/0521.
  • the acidic blast furnace slags are mixed into the basic steelworks slags in liquid form at high temperatures above 1700 ° C.
  • the mixing ratio can be between 30% to 80% of the blast furnace slag and between 20% to 70% of the converter slag in order to produce an advantageous cement clinker.
  • the mixed slag melt is slowly cooled in a first step to a temperature of 1000 ° C. and then faster in a second step, and the solidified end product is then ground.
  • South African patent 94/05222 shows and describes a process for the production of pig iron and cement clinker.
  • a melter gasifier with a fluidized bed made of coal is provided, in which the necessary energy is generated by supplying oxygen, an iron bath with a layer of slag being underneath.
  • Limestone and iron ore are first charged in a preheating shaft. In this they are dried and calcined and finally largely sintered together to form calcium ferrite before they reach the melter gasifier.
  • the heat for this preheating shaft is generated by burning the exhaust gas from the melter gasifier with preheated air.
  • the iron melt from the reduced iron ore collecting in the melter gasifier and the liquid slag in the cement clinker composition are liquidly removed from the melter gasifier.
  • a further process for the production of steel and hydraulically active binders, namely cement, is described in the Austrian patent specification 400 037.
  • the idea of the invention is to make pig iron fresh by adding steel slag and to use the high iron oxide content of the steel slag in order to make carbon and silicon to remove from the pig iron.
  • the steel slag was brought together with 0.5 parts by weight of liquid pig iron and this mixture was kept at 1660 ° C. for six hours, and the FeO + MnO content of the steel slag could be reduced from 30.5% to 10.5% .
  • the final slag obtained can be used as cement clinker.
  • chromium-containing slags are particularly problematic for the production of cement additives, since the chromium content of these slags should be significantly below 500 ppm.
  • iron oxide content of an iron bath used for the reduction can be of importance. The reduction over an iron bath leads to inaccurately controllable end products in the case of different feed materials, and in particular the required chromium removal cannot be easily guaranteed with an iron bath when using slag containing chromium oxide.
  • the invention now aims to use conventional reactors, such as floor-blowing converters, without use not tried-and-tested blowing technologies and nozzle technologies to specify a simple and economical procedure with which the values required for effective chrome removal can be exactly adhered to, the main aim being to carry out the process quickly and easily in a controllable manner.
  • the economy is to be increased in particular by avoiding regional overheating as well as excessive foaming here.
  • blowing in of carbon and oxygen is to be ensured in such a way that, using conventional nozzle and blowing technology, while at the same time reducing the respective amounts, there is no freshness of the pig iron during the blowing in of coal, as a result of which coal is blown through and iron is discharged as well Foaming can be prevented while the process is being carried out.
  • the method according to the invention essentially consists in that carbon is blown into the iron bath via bath nozzles to maintain a C content of between 2.5 and 4.6% by weight.
  • the fact that the carbon content is kept within narrow limits of between 2.5 and 4.6% by weight prevents, on the one hand, oversaturation and thus a floating of carbon with the risk of subsequent burning at the boundary layer.
  • a surprisingly rapid de-chrome plating is observed by observing the carbon content within the specified limits. While periods of 15 to 30 minutes have previously been expected for dechroming reactions, it has surprisingly been found that the dechroming can be carried out completely within a few minutes if the specific limits for the carbon content are observed.
  • the process is advantageously carried out in such a way that the C content is set between 2.5 and 3.5% by weight.
  • the iron bath height is between 300 and 1200 mm, whereby when an iron bath height of 1200 mm is exceeded, pig iron is tapped and the blown iron Carbon amount is controlled depending on a measuring probe. Because the iron bath height is now set between 300 and 1200 mm, it is possible to work with conventional nozzles under normal pressure without the risk of blowing through. Due to the use of conventional nozzle technologies, tried and tested pressure controls can be used, with which it is ensured that the amount of oxygen and the carbon can be controlled in such a way that the desired carbon values in the iron bath are actually maintained with certainty.
  • the process control according to the invention now allows simple control in a particularly simple manner and thus better reproducibility of the respectively controlled end products.
  • the compulsory measures provided in particular for the fastest possible complete chrome removal can be maintained in a simple manner by using an echo sounder or a sound level monitor as the measuring probe and by blowing additional carbon and / or CaO into the iron bath when foam occurs.
  • simple probes such as an echo sounder or a sound level monitor, are sufficient to ensure the desired control and thus the achievement of reproducible results.
  • the procedure is advantageously such that air or oxygen is blown into the iron bath and that air heated to the floating liquid slag ( 700 to 1200 ° C) is inflated in an amount exceeding the amount blown into the bath by a factor of 2 to 3.
  • air heated to the floating liquid slag 700 to 1200 ° C
  • the procedure is advantageously such that air or oxygen is blown into the iron bath and that air heated to the floating liquid slag ( 700 to 1200 ° C) is inflated in an amount exceeding the amount blown into the bath by a factor of 2 to 3.
  • the process according to the invention enables an oxygen input of less than 150 m 2 / min and a coal blowing rate of less than 200 kg / min to be carried out, so that even with a longer reaction time in the converter, significantly smaller amounts of coal are used.
  • a carbon content of less than 2.5% by weight in the iron the chromium oxide content of the slag remains significantly higher and can no longer be reproducibly reduced to the desired low values.
  • the method can be regulated in such a way that the pressure in the blow lines to the nozzles opening into the iron bath is regulated as a function of the height of the bath and is increased with increasing height of the bath. In this way it is ensured at the same time that thorough mixing of the carbon in the bath is ensured without local over-freshening or local over-heating occurring. This is also important for afterburning (Approx. 20-fold increase in bath surface area in relation to the "quiet" melt surface compared to the converter gas space).
  • the process is particularly advantageously carried out in such a way that inert or oxidizing gases with or without solid loading with a total blowing rate of 2.5 Nm-Vmin.t iron melt to 25 Nm ⁇ / min.t iron melt, preferably 5 Nm ⁇ / min.t Iron melt up to 15 Nm / min.t iron melt below the Eisenbad ⁇ surface are blown.
  • inert or oxidizing gases with or without solid loading with a total blowing rate of 2.5 Nm-Vmin.t iron melt to 25 Nm ⁇ / min.t iron melt, preferably 5 Nm ⁇ / min.t Iron melt up to 15 Nm / min.t iron melt below the Eisenbad ⁇ surface are blown.
  • these blowing rates it is possible to ensure a sufficient bath movement in the iron bath reactor, which ensures concentration equalization and homogenization of the iron melt and the slag layer.
  • Lime, dolomite, bauxite, chamotte, fluorspar, calcium carbide and / or other slag additives are particularly preferably blown into the melt below and / or above the surface of the iron bath.
  • coal, coke, coke breeze, lignite coke, petroleum coke, graphite and / or other carbon carriers below the bath surface are preferably blown into the iron melt together with a conveying gas, and at the same time the - o -
  • the process is carried out in such a way that the reaction gases CO and H2 emerging from the iron melt in the gas space of the iron bath reactor are at least partially post-combusted by the blowing up of oxygen, air, hot wind with or without oxygen enrichment, and the the resulting heat is transferred to the melt.
  • This enables the thermal efficiency of the process to be improved.
  • nozzles installed fixed in the upper conical converter area can be used in the iron bath reactor to carry out the method according to the invention, or lances can be introduced into the converter through the converter mouth or can be blown into the converter from a position above the converter mouth .
  • the combination of lances and nozzles is also possible.
  • liquid and gaseous fuels can also be used to supply energy when carrying out the process and to adjust the carbon content in the molten iron.
  • the crack energy to be used for the liquid and gaseous hydrocarbons in the iron melt normally exceeds the energy gain from the combustion of the carbon fraction to CO, and thus these fuels would lead to a cooling of the melt as long as no afterburning of the reaction gases with simultaneous heat transfer to the melt.
  • the process can be carried out in a simple manner in such a way that the CO partial pressure in the iron bath reactor is at least temporarily introduced by nitrogen, argon and / or other inert gases is reduced by the lower bath nozzles and interruption of the supply of oxygen-containing gases to the bath surface.
  • a particularly advantageous application of the process according to the invention is the processing of the oxidic slags, such as waste incineration plant slags, blast furnace slags and steel works slags, by mixing and liquefying two or the three slags mentioned, depending on their exact analysis and possibly the addition of suitable additives, a product suitable for cement production can be produced relatively quickly.
  • these slags are charged cold into the iron bath reactor.
  • the process can be carried out with particular advantage in such a way that additional dusts and / or ground other residues are blown into the molten iron partially or entirely below the bath surface.
  • the dusts or residues can originate, for example, from waste incineration plants or metallurgical and thermal processes and contain hazardous wastes, dusts, sludges, shredder residues and contaminated chemical products.
  • one or more residues become liquid and / or solid Form charged above the iron bath surface in the iron bath reactor.
  • the method according to the invention can be carried out in simple, conventional converters, in particular floor-blowing converters, the technical adaptation for the optimization of the process management requiring only little structural effort.
  • operational reliability can be increased significantly.
  • the device according to the invention for carrying out the method according to the invention with a floor-blowing converter is advantageously characterized in that the converter corresponds to the desired iron bath height Area is formed on a smaller cross-sectional area or tapered and has at least one probe for detecting foam formation, for determining the C concentration in the iron bath and / or the temperature of the slag and / or the gas space, the signals of which are provided by a control circuit for the carbon dosage and / or the iron bath tapping are fed.
  • the desired iron bath height can be achieved with small amounts of iron bath, so that the total amount of carbon required can be further reduced.
  • FIG.l shows the relationship between the C content of the bath and Cr2 ⁇ 3 ⁇ reduction of the slag.
  • 2 and 3 schematically illustrate devices for carrying out the method according to the invention.
  • FIG. 1 denotes a smelting oxidation reactor in which solid slags are introduced.
  • the slags can be of different origins, among others waste incineration slags or metallurgical slags as well as mixtures of different slags can be used.
  • the largely liquefied, viscous slag can be introduced via a plunger 2 into a first oxidation chamber, in which copper can be sedimented from the liquid slag 3 by thermal dissociation and can be drawn off via a bottom outlet 4.
  • the dust-laden gas quantity withdrawn from the head 6 of the melt-down oxidation reactor can be further cleaned after cleaning in a hot gas cyclone by cooling with quench water, as denoted by 8, the residual heat being able to be recovered recuperatively, for example in a heat exchanger 9.
  • clean gas can be discharged via a blower 11.
  • the liquid slag 3 passes into a blow-blowing converter 12, to which carbon, nitrogen and oxygen are introduced via floor nozzles.
  • the converter is designed in such a way that it is tapered in its area adjacent to the nozzles, so that the liquid pig iron bath can reach the desired bath height between 300 and 1200 mm with a small amount of raw iron.
  • the liquid slag 3 floats on the pig iron bath, and the slag from the smelting oxidation reactor can also be supplied with LD slag at this point.
  • Melting or maintenance of the slag temperature required to achieve a thin-liquid slag can be ensured by blowing oxygen in the direction of arrow 13, the bottom-blowing converter 12 being designed as a tiltable converter and being emptied at regular intervals can.
  • Zinc and lead can be drawn off in the gas phase together with CO 2 or CO from the gas space of the converter 12, the gas mixture being able to be fed into the hot cyclone 5 after the zinc and lead have condensed.
  • the amount of slag which is removed and largely freed of chromium can be granulated and used in granulated form accordingly.
  • the pig iron obtained can be processed immediately in the steel mill.
  • the slag is continuously fed into the iron bath reactor 14.
  • a melt-down oxidation reactor 1 is again provided, in which slag preheating or iron combustion takes place.
  • Oxygen is blown into the melting oxidation reactor via ring nozzles 15 in order to achieve the desired melting temperature.
  • the largely melted material is transported via the plunger 2 into the room in which the liquid slag 3 collects.
  • the required temperatures can be here with a Burning lance 16 are maintained, the slag being continuously transferred into the subsequent iron bath reactor 14.
  • the supply of oxygen and carbon takes place in the lower region of the iron bath, the height of the iron bath being regulated between 300 and 1200 mm in the desired manner via the oxygen or carbon injection nozzles.
  • an echo sounder 17 is arranged in the iron bath reactor, with which the foam formation is monitored in order to regulate the corresponding injection quantity or the injection pressure.
  • the pig iron bath height can be scanned using conventional methods and incorporated into the desired regulation.
  • zinc, lead and carbon monoxide can be discharged from the iron bath reactor 14 in the illustration according to FIG. 3 via a discharge 18, the amount of slag treated in the run being fed via a rack 19 to a granulator for producing pozzolanic granules.
  • FIG. 2 and FIG. 3 are suitable for the task of different combustion residues or slags, and pyrolyzates can also be introduced directly in addition to waste incineration slags, as a result of which some fossil energy is used to heat or melt the Slag can be saved.
  • the procedure can be optimized and automated as far as possible, in particular, as can be seen from the system explained in FIG continuous driving style and thus a particularly good economy can be guaranteed.

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Abstract

The invention relates to a method for making pozzolans, synthetic blast-furnace slag, belite or alite clinkers, and pig-iron alloys, from oxidic slag, in which the oxidized liquid slag is reduced over an iron bath, with carbon being injected into the iron bath by means of bath tuyeres, in order to maintain a carbon content of between 2.5 % and 4.6 % by weight.

Description

Vprfahrpn 7.nm Herstellen von Pιi77.n1ansn. synfhetisehen Hochofen- schlarken. Belit- oder Alitklinkem. sowie von Roheisenlegierun¬ gen ans oxidischen Schlacken sowie Vorricht-unσ zur Durchführung dieses VerfahrensVprfahrpn 7.nm Manufacture of Pιi77.n1ansn. synfhetisehen blast furnace sludge. Belit or Alitklinkem. as well as pig iron alloys to oxidic slag and device unσ for carrying out this process
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen von Puzzolanen, synthetischen Hochofenschlacken, Belit- oder Alit¬ klinkem, sowie von Roheisenlegierungen aus oxidischen Schlacken, bei welchem die oxidierten flüssigen Schlacken über einem Eisenbad reduziert werden sowie auf eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.The invention relates to a method for producing pozzolans, synthetic blast furnace slags, belite or alite clinkers, and to pig iron alloys from oxidic slags, in which the oxidized liquid slags are reduced over an iron bath, and to an apparatus for carrying out this method.
Die deutsche Auslegeschrift 26 48 290 beschreibt ein Verfahren zur Behandlung von eisenhaltigen, metallurgischen Schlacken, das im wesentlichen darin besteht, Hochofenschlacke mit Stahlwerks¬ schlacke zu mischen, um ein Endprodukt mit einer günstigen Zusammensetzung zu erhalten. Besonders vorteilhaft ist es dabei, den Mischprozeß durch eine als Rührer ausgebildete Sauerstoff¬ zuführungslanze mit dem Ziel auszuführen, die Eiεengranalien zu oxidieren und eine homogene Mischung zu erzeugen. Die herge¬ stellte synthetische Schlacke weist dann bessere physikalische Eigenschaften als die Hochofenschlacke auf und läßt sich hervor¬ ragend granulieren. Die Reste an freiem Kalk entsprechen ungefähr denen der Hochofenschlacke.German Auslegeschrift 26 48 290 describes a process for the treatment of iron-containing, metallurgical slags, which consists essentially in mixing blast furnace slag with Stahlwerk¬ slag in order to obtain an end product with a favorable composition. It is particularly advantageous here to carry out the mixing process by means of an oxygen supply lance designed as a stirrer with the aim of oxidizing the egg granules and producing a homogeneous mixture. The synthetic slag produced then has better physical properties than the blast furnace slag and can be excellently granulated. The remains of free lime roughly correspond to those of the blast furnace slag.
In dem deutschen Patent 26 11 889 ist ein Verfahren zum Her¬ stellen von hydraulischem Bindemittel aus Hüttenabfällen und Kalk genannt. In einem integrierten Stahlwerk entstehen auf dem Erzeugungsweg vom Erz zum Stahl etwa 400 kg Hüttenabfälle je Tonne Rohstahl, und davon sind etwa 48 % Hochofenschlacke und 35 % Stahlwerksschlacke. Den Rest bilden Hüttenschutt, Schlämme und Stäube. Der erfindungsgemäße Gedanke besteht darin, zur Her¬ stellung eines Zementklinkers diese Hüttenabfälle zusammen mit Kalk im richtigen Gewichtsverhältnis flüssig zu mischen und die fertige Schmelze zu einem Granulat abzuschrecken. Für das Mischen und Schmelzen unter Zufuhr von Brennstoff und Sauerstoff sind grundsätzlich alle im Stahlwerk bekannten Konverter geeig- net. Als besonders vorteilhaft wird jedoch der bodenblasende OBM-Konverter genannt, da sich seine Bodendüsen zum Einleiten von Brennstoff und Feinkalk eignen. Der Einschmelzvorgang erfolgt oxidierend, und in der fertigen Schmelze liegen die Oxide gelöst vor.German patent 26 11 889 specifies a method for producing hydraulic binders from metallurgical waste and lime. In an integrated steel mill, about 400 kg of metallurgical waste per ton of crude steel is generated on the production path from ore to steel, of which about 48% is blast furnace slag and 35% steel mill slag. The rest is made up of rubble, sludge and dust. The idea according to the invention is to mix this smelter waste together with lime in the correct weight ratio to produce a cement clinker and to quench the finished melt into granules. In principle, all converters known in the steel mill are suitable for mixing and melting with the addition of fuel and oxygen. net. However, the floor-blowing OBM converter is mentioned as being particularly advantageous because its floor nozzles are suitable for introducing fuel and fine lime. The melting process is oxidizing and the oxides are dissolved in the finished melt.
Aus der südafrikanischen Patentschrift 94/0521 ist ein Prozeß für die Produktion von Zement aus metallurgischen Schlacken bekannt . Nach diesem Verfahren werden die sauren Hochofen- schlacken den basischen Stahlwerksschlacken flüssig bei hohen Temperaturen über 1700°C zugemischt. Das Mischungsverhältnis kann dabei zwischen 30 % bis 80 % der Hochofenschlacke und zwischen 20 % bis 70 % der Konverterschlacke liegen, um einen vorteilhaften Zementklinker herzustellen. Die Mischschlacken- schmelze wird erfindungsgemäß in einem ersten Schritt bis zu einer Temperatur von 1000°C langsam abgekühlt und dann in einem zweiten Schritt schneller, und das erstarrte Endprodukt wird anschließend aufgemahlen.A process for the production of cement from metallurgical slags is known from the South African patent specification 94/0521. According to this process, the acidic blast furnace slags are mixed into the basic steelworks slags in liquid form at high temperatures above 1700 ° C. The mixing ratio can be between 30% to 80% of the blast furnace slag and between 20% to 70% of the converter slag in order to produce an advantageous cement clinker. According to the invention, the mixed slag melt is slowly cooled in a first step to a temperature of 1000 ° C. and then faster in a second step, and the solidified end product is then ground.
Die südafrikanische Patentschrift 94/05222 zeigt und beschreibt einen Prozeß zur Produktion von Roheisen und Zementklinker. Dabei ist ein Einschmelzvergaser mit einem Wirbelbett aus Kohle vorgesehen, in welchem man durch Zufuhr von Sauerstoff die nötige Energie erzeugt, wobei sich darunter ein Eisenbad mit Schlackenschicht befindet. In einen Vorheizschacht werden zu¬ nächst Kalkstein und Eisenerz chargiert. In diesem werden sie getrocknet und kalziniert und schließlich weitgehend zu Kalzium¬ ferrit zusammengesintert, bevor sie in den Einschmelzvergaser gelangen. Die Wärme für diesen Vorheizschacht erzeugt man durch Verbrennen des Abgases aus dem Einschmelzvergaser mit vorgeheiz¬ ter Luft. Die sich im Einschmelzvergaser sammelnde Eisenschmelze aus dem reduzierten Eisenerz und die flüssige Schlacke in Zementklinkerzusammensetzung werden flüssig aus dem Einschmelz¬ vergaser entfernt. Es liegt im Sinne dieser Erfindung, giftige Abfallstoffe, die beispielsweise Dioxin, Furan, PCB und Chloride enthalten, in den Einschmelzvergaser einzuleiten. Ebenfalls kann flüssige Stahlwerkskonverterschlacke in einem für die Zement¬ klinkerherstellung erträglichen Maß zugesetzt werden.South African patent 94/05222 shows and describes a process for the production of pig iron and cement clinker. A melter gasifier with a fluidized bed made of coal is provided, in which the necessary energy is generated by supplying oxygen, an iron bath with a layer of slag being underneath. Limestone and iron ore are first charged in a preheating shaft. In this they are dried and calcined and finally largely sintered together to form calcium ferrite before they reach the melter gasifier. The heat for this preheating shaft is generated by burning the exhaust gas from the melter gasifier with preheated air. The iron melt from the reduced iron ore collecting in the melter gasifier and the liquid slag in the cement clinker composition are liquidly removed from the melter gasifier. It is within the meaning of this invention to introduce toxic waste materials, which contain, for example, dioxin, furan, PCB and chlorides, into the melter gasifier. Can also liquid steelworks converter slag can be added to an extent that is tolerable for the production of cement clinker.
Ein weiteres Verfahren zum Herstellen von Stahl und hydraulisch aktiven Bindemitteln, nämlich Zement, beschreibt die öster¬ reichische Patentschrift 400 037. Der Erfindungsgedanke besteht darin, Roheisen durch Zusatz von Stahlschlacke zu frischen und den hohen Eisenoxidgehalt der Stahlschlacke zu nutzen, um damit Kohlenstoff und Silizium aus dem Roheisen zu entfernen. Beispielsweise hat man die Stahlschlacke mit 0,5 Gewichtsan¬ teilen flüssigen Roheisens zusammengebracht und diese Mischung sechs Stunden bei 1660°C gehalten, und dabei konnte der FeO- + MnO-Gehalt der Stahlschlacke von 30,5 % auf 10,5 % erniedrigt werden. Die erhaltene Endschlacke läßt sich als Zementklinker verwenden.A further process for the production of steel and hydraulically active binders, namely cement, is described in the Austrian patent specification 400 037. The idea of the invention is to make pig iron fresh by adding steel slag and to use the high iron oxide content of the steel slag in order to make carbon and silicon to remove from the pig iron. For example, the steel slag was brought together with 0.5 parts by weight of liquid pig iron and this mixture was kept at 1660 ° C. for six hours, and the FeO + MnO content of the steel slag could be reduced from 30.5% to 10.5% . The final slag obtained can be used as cement clinker.
Bei der Aufarbeitung von oxidischen Schlacken stellen insbeson¬ dere chromoxidhaltige Schlacken für die Herstellung von Zement- zumahlstoffen Probleme dar, da der Chromgehalt dieser Schlacken wesentlich unter 500 ppm liegen müßte. Im Zusammenhang mit den schlackenmetallurgisch erforderlichen Parametern für die Aufar¬ beitung von oxidiεchen Schlacken wurde bisher erkannt, daß dem Eisenoxidgehalt eines zur Reduktion verwendeten Eisenbades Be¬ deutung zukommen kann. Die Reduktion über einem Eisenbad führt bei unterschiedlichen Einsatzmaterialien zu nicht exakt steuer¬ baren Endprodukten, und insbesondere kann mit einem Eisenbad bei Einsatz von chromoxidhaltigen Schlacken die erforderliche Ent- chromung nicht ohne weiteres gewährleistet werden. Es ist be¬ kannt, in das Eisenbad Kohlenstoff einzublasen, wobei sich hier allerdings herausgestellt hat, daß ein zu hoher Kohlenstoffge¬ halt zu lokalen Überhitzungen und zu negativen Reaktionen im Zuge der Reduktion führt. Eine exakte Verfahrensführung ist auf¬ grund der bisher bei der Reduktion oxidischer Schlacken beach¬ teten Parameter nicht ohne weiteres gewährleistet.When oxidic slags are worked up, chromium-containing slags are particularly problematic for the production of cement additives, since the chromium content of these slags should be significantly below 500 ppm. In connection with the parameters of the slag metallurgically required for the processing of oxidic slags, it was previously recognized that the iron oxide content of an iron bath used for the reduction can be of importance. The reduction over an iron bath leads to inaccurately controllable end products in the case of different feed materials, and in particular the required chromium removal cannot be easily guaranteed with an iron bath when using slag containing chromium oxide. It is known to blow carbon into the iron bath, although it has been found here that too high a carbon content leads to local overheating and to negative reactions in the course of the reduction. Exact process control is not easily guaranteed due to the parameters previously observed in the reduction of oxidic slags.
Die Erfindung zielt nun darauf ab, mit konventionellen Reak¬ toren, wie beispielsweise bodenblasenden Konvertern ohne Einsatz nicht erprobter Blastechnologien und Düsentechnologien eine ein¬ fache und wirtschaftliche Verfahrensweise anzugeben, mit welcher die für eine wirkungsvolle Entchromung erforderlichen Werte exakt eingehalten werden können, wobei vor allem darauf abge- zielt wird, das Verfahren rasch und in einfacher Weise regelbar durchzuführen. Die Wirtschaftlichkeit soll insbesondere dadurch erhöht werden, daß regionale Überhitzungen ebenso wie übermäßige Schaumbildung hier vermieden wird. Weiters soll das Einblasen von Kohlenstoff und Sauerstoff in einer Weise gewährleistet werden, daß mit konventioneller Düsen- und Blastechnologie unter gleichzeitiger Reduktion der jeweiligen Mengen ein Frischen des Roheisens während des Kohleeinblasens vermieden wird, wodurch das Durchblasen von Kohle und der Austrag von Eisen ebenso wie ein Überschäumen während der Durchführung des Verfahrens verhin- dert werden kann.The invention now aims to use conventional reactors, such as floor-blowing converters, without use not tried-and-tested blowing technologies and nozzle technologies to specify a simple and economical procedure with which the values required for effective chrome removal can be exactly adhered to, the main aim being to carry out the process quickly and easily in a controllable manner. The economy is to be increased in particular by avoiding regional overheating as well as excessive foaming here. Furthermore, the blowing in of carbon and oxygen is to be ensured in such a way that, using conventional nozzle and blowing technology, while at the same time reducing the respective amounts, there is no freshness of the pig iron during the blowing in of coal, as a result of which coal is blown through and iron is discharged as well Foaming can be prevented while the process is being carried out.
Zur Lösung dieser Aufgabe besteht das erfindungsgemäße Verfahren im wesentlichen darin, daß in das Eisenbad Kohlenstoff über Bad¬ düsen zum Aufrechterhalten eines C-Gehaltes von zwischen 2,5 und 4,6 Gew.% eingeblasen wird. Dadurch, daß der Kohlenstoffgehalt im Rahmen enger Grenzen zwischen 2,5 und 4,6 Gew.% gehalten wird, wird zum einen eine Übersättigung und damit ein Aufschwem¬ men von Kohlenstoff mit der Gefahr des nachfolgenden Verbrennens an der Grenzschicht verhindert. Weiters wird durch die Einhal- tung des Kohlenstoffgehaltes innerhalb der angegebenen Grenzen eine überraschend rasche Entchromung beobachtet . Während bisher für Entchromungsreaktionen mit Zeiträumen von 15 bis 30 Minuten gerechnet wurde, hat es sich überraschenderweise gezeigt, daß unter Einhaltung der konkreten Grenzwerte für den Kohlenstoff- gehalt die Entchromung innerhalb weniger Minuten vollständig durchgeführt werden kann. In vorteilhafter Weise wird das Ver¬ fahren dabei so durchgeführt, daß der C-Gehalt zwischen 2,5 und 3,5 Gew.% eingestellt wird.To achieve this object, the method according to the invention essentially consists in that carbon is blown into the iron bath via bath nozzles to maintain a C content of between 2.5 and 4.6% by weight. The fact that the carbon content is kept within narrow limits of between 2.5 and 4.6% by weight prevents, on the one hand, oversaturation and thus a floating of carbon with the risk of subsequent burning at the boundary layer. Furthermore, a surprisingly rapid de-chrome plating is observed by observing the carbon content within the specified limits. While periods of 15 to 30 minutes have previously been expected for dechroming reactions, it has surprisingly been found that the dechroming can be carried out completely within a few minutes if the specific limits for the carbon content are observed. The process is advantageously carried out in such a way that the C content is set between 2.5 and 3.5% by weight.
Mit besonderem Vorteil wird die Eisenbadhöhe zwischen 300 und 1200 mm eingestellt, wobei bei Überschreiten einer Eisenbadhöhe von 1200 mm Roheisen abgestochen wird und die eingeblasene Kohlenstoffmenge in Abhängigkeit von einer Meßsonde geregelt wird. Dadurch, daß nun die Eisenbadhöhe zwischen 300 und 1200 mm eingestellt wird, kann mit konventionellen Düsen unter Normal¬ druck gearbeitet werden, ohne daß die Gefahr eines Durchblasens besteht. Aufgrund der Verwendung konventioneller Düsentechnolo¬ gien können erprobte Drucksteuerungen eingesetzt werden, mit welchen sichergestellt wird, daß die Sauerstoff- und die Kohlen¬ stoffmenge derart gesteuert werden können, daß tatsächlich die gewünschten Kohlenstoffwerte im Eisenbad mit Sicherheit einge- halten werden.It is particularly advantageous to set the iron bath height between 300 and 1200 mm, whereby when an iron bath height of 1200 mm is exceeded, pig iron is tapped and the blown iron Carbon amount is controlled depending on a measuring probe. Because the iron bath height is now set between 300 and 1200 mm, it is possible to work with conventional nozzles under normal pressure without the risk of blowing through. Due to the use of conventional nozzle technologies, tried and tested pressure controls can be used, with which it is ensured that the amount of oxygen and the carbon can be controlled in such a way that the desired carbon values in the iron bath are actually maintained with certainty.
Die erfindungsgemäße Verfahrensführung erlaubt nun in besonders einfacher Weise eine einfache Regelung und damit eine bessere Reproduzierbarkeit der jeweils angesteuerten Endprodukte. Die insbesondere für eine möglichst rasche, vollständige Entchromung vorgesehenen zwingenden Maßnahmen können in einfacher Weise dadurch aufrecht erhalten werden, daß als Meßsonde ein Echolot oder ein Schallpegelmonitor verwendet wird und daß bei Auftreten von Schaum zusätzlicher Kohlenstoff und/oder CaO in das Eisenbad eingeblasen wird. Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß ein¬ fache Sonden, wie beispielsweise ein Echolot oder ein Schall¬ pegelmonitor ausreichen, um die gewünschte Regelung und damit die Erzielung reproduzierbarer Ergebnisse zu gewahrleisten.The process control according to the invention now allows simple control in a particularly simple manner and thus better reproducibility of the respectively controlled end products. The compulsory measures provided in particular for the fastest possible complete chrome removal can be maintained in a simple manner by using an echo sounder or a sound level monitor as the measuring probe and by blowing additional carbon and / or CaO into the iron bath when foam occurs. Surprisingly, it has been shown that simple probes, such as an echo sounder or a sound level monitor, are sufficient to ensure the desired control and thus the achievement of reproducible results.
Um die Gefahr lokaler Überhitzung zu vermeiden und das jeweils gewünschte Reduktionspotential auch im unmittelbaren Kontakt mit der flüssigen Schlacke zu gewährleisten, wird mit Vorteil so vorgegangen, daß in das Eisenbad Luft oder Sauerstoff eingebla¬ sen wird und daß auf die aufschwimmende flüssige Schlacke erhitzte Luft (700 bis 1200° C) in einer die in das Bad einge¬ blasene Menge um einen Faktor 2 bis 3 übersteigenden Menge auf¬ geblasen wird. Auf diese Weise wird im Zuge einer 60 bis 80 %igen Nachverbrennung mit einem Wärme-Übertragungs-Wirkungs¬ grad von 75 bis 95 % ein Aufschmelzen teilweise bereits fester Schlacken sowie eine Überhitzung der Schlacken sichergestellt, welche die Reduktion des Chromoxidgehaltes von Schlacken wesentlich verbessert. Entsprechend dünnflüssige Schlacke kann rasch mit dem Kohlenstoffgehalt des Eisenbades umgesetzt werden, wodurch der Chromoxidgehalt der Schlacke innerhalb weniger Minuten auf Werte von weit unter 300 ppm oder sogar unter 100 ppm gesenkt werden kann.In order to avoid the risk of local overheating and to ensure the desired reduction potential even in direct contact with the liquid slag, the procedure is advantageously such that air or oxygen is blown into the iron bath and that air heated to the floating liquid slag ( 700 to 1200 ° C) is inflated in an amount exceeding the amount blown into the bath by a factor of 2 to 3. In this way, in the course of a 60 to 80% post-combustion with a heat transfer efficiency of 75 to 95%, melting of partially already solid slags and overheating of the slags is ensured, which significantly improves the reduction in the chromium oxide content of slags. Correspondingly thin slag can can be quickly reacted with the carbon content of the iron bath, whereby the chromium oxide content of the slag can be reduced to values of well below 300 ppm or even below 100 ppm within a few minutes.
Unter Einhaltung der obigen Bedingungen und insbesondere der Bedingung für die Höhe des Eisenbades gelingt es, die Mengen¬ regulierung für den Sauerstoffeintrag und die Kohlenstoffein- blasrate in einem Ausmaß zu minimieren, daß negative Randeffekte vollständig verhindert werden können. Bei zu hohen Kohlenstoff- gehalten erfolgt keine Lösung des Kohlenstoffs im Eisenbad. Kohlenstoff flotiert dann auf dem Bad und verbrennt weitest¬ gehend wirkungslos (sogenannte "Durchbläser") . Bei zu geringem C-Gehalt wird das Eisenbad bei den Arbeitstemperaturen von 1500° bis 1550° C relativ zäh, sodaß aus kinetischen Gründen nur noch wenig Kohlenstoff vom Bad aufgenommen wird. Eine Aufkohlung mit geringen Durchblasverlusten gelingt hier nur nach kurzfristiger Temperaturerhöhung auf etwa 1600° bis 1650° C. Durch die erfin¬ dungsgemäße Verfahrensfϋhrung kann mit einem Sauerstoffeintrag von unter 150 m^/min und eine Kohleneinblasrate von unter 200 kg/min gearbeitet werden, wodurch selbst bei längerer Reak¬ tionszeit im Konverter wesentlich geringere Kohlenmengen ver¬ braucht werden. Bei Versuchen wurde weiters klargestellt, daß bei einem Kohlenstoffgehalt von unter 2,5 Gew.% im Eisen der Chromoxidgehalt der Schlacke wesentlich höher bleibt und nicht mehr reproduzierbar auf die gewünschten niedrigen Werte abge¬ senkt werden kann.If the above conditions and in particular the condition for the height of the iron bath are observed, it is possible to minimize the amount regulation for the oxygen input and the carbon blowing rate to such an extent that negative edge effects can be completely prevented. If the carbon content is too high, the carbon is not dissolved in the iron bath. Carbon then floats on the bath and burns as effectively as possible (so-called "blow-through"). If the C content is too low, the iron bath becomes relatively tough at working temperatures of 1500 ° to 1550 ° C, so that only little carbon is absorbed by the bath for kinetic reasons. Carburization with low blow-through losses only succeeds here after a brief temperature increase to approximately 1600 ° to 1650 ° C. The process according to the invention enables an oxygen input of less than 150 m 2 / min and a coal blowing rate of less than 200 kg / min to be carried out, so that even with a longer reaction time in the converter, significantly smaller amounts of coal are used. In experiments it was further clarified that with a carbon content of less than 2.5% by weight in the iron, the chromium oxide content of the slag remains significantly higher and can no longer be reproducibly reduced to the desired low values.
In besonders vorteilhafter Weise kann die Regelung des Verfah- rens so erfolgen, daß der Druck in den Blasleitungen zu den in das Eisenbad mündenden Düsen in Abhängigkeit von der Höhe des Bades geregelt wird und bei zunehmender Höhe des Bades erhöht wird. Auf diese Weise wird gleichzeitig sichergestellt, daß eine gute Durchmischung des Kohlenstoffes im Bad gewährleistet ist, ohne daß hierbei ein lokales Überfrischen oder eine lokale Über¬ hitzung auftritt. Dies ist auch für die Nachverbrennung wichtig (ca. 20-fache Bad-Oberflächenvergrößerung im Verhältnis zur "ruhigen" Schmelzoberfläche gegenüber dem Konverter-Gasraum) .In a particularly advantageous manner, the method can be regulated in such a way that the pressure in the blow lines to the nozzles opening into the iron bath is regulated as a function of the height of the bath and is increased with increasing height of the bath. In this way it is ensured at the same time that thorough mixing of the carbon in the bath is ensured without local over-freshening or local over-heating occurring. This is also important for afterburning (Approx. 20-fold increase in bath surface area in relation to the "quiet" melt surface compared to the converter gas space).
Mit besonderem Vorteil wird das Verfahren dabei so durchgeführt, daß inerte oder oxidierende Gase mit oder ohne Feststoffbeladung mit einer Gesamteinblasrate von 2,5 Nm-Vmin.t Eisenschmelze bis 25 Nm^/min.t Eisenschmelze, vorzugsweise 5 Nm^/min.t Eisen¬ schmelze bis 15 Nm /min.t Eisenschmelze unterhalb der Eisenbad¬ oberfläche eingeblasen werden. Mit diesen Blasraten gelingt es eine ausreichende Badbewegung im Eisenbadreaktor sicherzustel¬ len, womit ein Konzentrationsausgleich und eine Homogenisierung der Eisenschmelze und der Schlackenschicht gewährleistet ist.The process is particularly advantageously carried out in such a way that inert or oxidizing gases with or without solid loading with a total blowing rate of 2.5 Nm-Vmin.t iron melt to 25 Nm ^ / min.t iron melt, preferably 5 Nm ^ / min.t Iron melt up to 15 Nm / min.t iron melt below the Eisenbad¬ surface are blown. With these blowing rates, it is possible to ensure a sufficient bath movement in the iron bath reactor, which ensures concentration equalization and homogenization of the iron melt and the slag layer.
Aufgrund der erfindungsgemäßen Regelung ist es nun abweichend von der bisherigen Verfahrensweise möglich, die flüssige Schlacke kontinuierlich zuzuführen und abzuziehen. Dies gelingt insbesondere aufgrund der wesentlich verkürzten Reaktionszeit und der exakter eingehaltenen Verfahrensparameter, wodurch in überaus kurzen Zeiten von wenigen Minuten eine vollständige Um- Setzung und insbesondere eine vollständige Entchromung sicherge¬ stellt werden kann.Because of the regulation according to the invention, it is now possible, in deviation from the previous procedure, to continuously supply and withdraw the liquid slag. This is achieved in particular due to the significantly shorter reaction time and the more precise process parameters, which means that complete implementation and, in particular, complete chrome removal can be ensured in extremely short times of a few minutes.
Um unerwünschte lokale Überhitzung mit Sicherheit zu vermeiden, kann mit Vorteil so vorgegangen werden, daß die in der Zeitein- heit eingeblasene Kohlenstoffmenge bei Überschreiten einer Grenztemperatur in der Schlacke oder dem Gasraum reduziert wird und/oder zumindest teilweise durch CaO substituiert wird.In order to reliably avoid undesired local overheating, it is advantageously possible to proceed in such a way that the amount of carbon injected in the time unit is reduced when a limit temperature in the slag or the gas space is exceeded and / or is at least partially substituted by CaO.
Mit besonderem Vorteil werden dabei Kalk, Dolomit, Bauxit, Schamotte, Flußspat, Kalziumkarbid und/oder andere Schlackenzu¬ schlagsstoffe vorzugsweise unterhalb und/oder oberhalb der Eisenbadoberfläche in die Schmelze eingeblasen. Zur Einstellung des Kohlenstoffgehaltes im Eisenbad und zum Temperaturausgleich im Eisenbadreaktor werden bevorzugt Kohle, Koks, Koksgrus, Braunkohlenkoks, Petrolkoks, Graphit und/oder andere Kohlen¬ stoffträger unterhalb der Badoberfläche, zusammen mit einem Fördergas, in die Eisenschmelze eingeblasen und gleichzeitig der — o —Lime, dolomite, bauxite, chamotte, fluorspar, calcium carbide and / or other slag additives are particularly preferably blown into the melt below and / or above the surface of the iron bath. To adjust the carbon content in the iron bath and for temperature compensation in the iron bath reactor, coal, coke, coke breeze, lignite coke, petroleum coke, graphite and / or other carbon carriers below the bath surface are preferably blown into the iron melt together with a conveying gas, and at the same time the - o -
Elsenschmelze Sauerstoff und/oder Sauerstoffenthaltende Gase zur mindestens teilweisen Verbrennung des Kohlenstoffs zugeführt.Else melt melts oxygen and / or gases containing oxygen for at least partial combustion of the carbon supplied.
In einer besonders wirtschaftlichen Weise wird das Verfahren dabei so durchgeführt, daß die aus der Eisenschmelze austretend¬ en Reaktionsgase CO und H2 im Gasraum des Eisenbadreaktors durch das Aufblasen von Sauerstoff, Luft, Heißwind mit oder ohne Anreicherung von Sauerstoff, mindestens teilweise nachverbrannt werden und die dabei entstehende Wärme an die Schmelze übertra- gen wird. Damit gelingt es, den warmetechnischen Wirkungsgrad des Verfahrens zu verbessern. Dabei können in dem Eisenbadreak- tor zur Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens ortsfest im oberen konischen Konverterbereich eingebaute Düsen zum Ein¬ satz kommen, oder es können Lanzen zur Nachverbrennung durch die Konvertermundung in den Konverter eingeführt werden oder aus einer Position oberhalb der Konvertermundung in den Konverter hineinblasen. Auch die Kombination von Lanzen und Düsen ist mög¬ lich.In a particularly economical manner, the process is carried out in such a way that the reaction gases CO and H2 emerging from the iron melt in the gas space of the iron bath reactor are at least partially post-combusted by the blowing up of oxygen, air, hot wind with or without oxygen enrichment, and the the resulting heat is transferred to the melt. This enables the thermal efficiency of the process to be improved. In this case, nozzles installed fixed in the upper conical converter area can be used in the iron bath reactor to carry out the method according to the invention, or lances can be introduced into the converter through the converter mouth or can be blown into the converter from a position above the converter mouth . The combination of lances and nozzles is also possible.
Durch die Anwendung dieser Nachverbrennungstechnik lassen sich auch flussige und gasformige Brennstoffe zur Energiezufuhr bei der Prozeßführung und zur Einstellung des Kohlenstoffgehaltes in der Eisenschmelze anwenden. Die aufzuwendende Crack-Energie für die flussigen und gasförmigen Kohlenwasserstoffe in der Eisen- schmelze übersteigt normalerweise den Energiegewinn aus der Ver¬ brennung des Kohlenstoffanteils zu CO, und somit wurden diese Brennstoffe zu einer Abkühlung der Schmelze führen, solange keine Nachverbrennung der Reaktionsgase mit gleichzeitiger Warmeruckubertragung an die Schmelze erfolgt.By using this post-combustion technology, liquid and gaseous fuels can also be used to supply energy when carrying out the process and to adjust the carbon content in the molten iron. The crack energy to be used for the liquid and gaseous hydrocarbons in the iron melt normally exceeds the energy gain from the combustion of the carbon fraction to CO, and thus these fuels would lead to a cooling of the melt as long as no afterburning of the reaction gases with simultaneous heat transfer to the melt.
Um eine möglichst rasche und vollständige Reduktion der Metall¬ oxide, insbesondere von Chromoxid, aus der Schlacke zu erzielen, kann das Verfahren in einfacher Weise so durchgeführt werden, daß der CO-Partialdruck im Eisenbadreaktor mindestens zeitweise durch Einleiten von Stickstoff, Argon und/oder anderen inerten Gasen durch die Unterbaddüsen und Unterbrechung der Zufuhr sauerstoffhaltiger Gase auf die Badoberfläche erniedrigt wird. Eine besonders vorteilhafte Anwendung des erfindungsgemäßen Ver¬ fahrens stellt die Aufbereitung der in großen Mengen anfallenden oxidischen Schlacken, wie z.B. Müllverbrennungsanlagenschlacken, Hochofenschlacken und Stahlwerksschlacken durch das Mischen und Verflüssigen von zwei oder den drei genannten Schlacken dar. In Abhängigkeit von ihrer genauen Analyse und ggf. der Zugabe von geeigneten Zuschlagstoffen, läßt sich relativ schnell ein für die Zementerzeugung geeignetes Produkt herstellen. Normalerweise chargiert man diese Schlacken kalt in den Eisenbadreaktor. Falls jedoch eine oder mehrere dieser Schlacken flüssig zur Verfügung stehen, ist der Flüssigeinsatz zur Verbesserung der Wirtschaft¬ lichkeit des Prozesses vorzuziehen. Mit besonderem Vorteil kann dabei das Verfahren so durchgeführt werden, daß zusätzlich Stäube und/oder aufgemahlene andere Reststoffe teilweise oder insgesamt unterhalb der Badoberfläche in die Eisenschmelze eingeblasen werden. Die Stäube bzw. Reststoffe können dabei z.B. aus Müllverbrennungsanlagen oder metallurgischen und thermischen Prozessen stammen und gefährliche Abfälle, Stäube, Schlämme, Shredderrückstände und kontaminierte chemische Produkte beinhal¬ ten. In einer besonders vorteilhaften Weise werden dabei ein oder mehrere Reststoffe in flüssiger und/oder fester Form ober¬ halb der Eisenbadoberfläche in den Eisenbadreaktor chargiert . Alternativ kann dabei auch so vorgegangen werden, daß zwei oder mehrere Reststoffe vorgemischt in flüssiger Form oder als Fest¬ stoff in den Eisenbadreaktor chargiert werden.In order to achieve a rapid and complete reduction of the metal oxides, in particular chromium oxide, from the slag, the process can be carried out in a simple manner in such a way that the CO partial pressure in the iron bath reactor is at least temporarily introduced by nitrogen, argon and / or other inert gases is reduced by the lower bath nozzles and interruption of the supply of oxygen-containing gases to the bath surface. A particularly advantageous application of the process according to the invention is the processing of the oxidic slags, such as waste incineration plant slags, blast furnace slags and steel works slags, by mixing and liquefying two or the three slags mentioned, depending on their exact analysis and possibly the addition of suitable additives, a product suitable for cement production can be produced relatively quickly. Usually, these slags are charged cold into the iron bath reactor. However, if one or more of these slags are available in liquid form, it is preferable to use liquid to improve the economics of the process. The process can be carried out with particular advantage in such a way that additional dusts and / or ground other residues are blown into the molten iron partially or entirely below the bath surface. The dusts or residues can originate, for example, from waste incineration plants or metallurgical and thermal processes and contain hazardous wastes, dusts, sludges, shredder residues and contaminated chemical products. In a particularly advantageous manner, one or more residues become liquid and / or solid Form charged above the iron bath surface in the iron bath reactor. Alternatively, one can proceed in such a way that two or more residues are charged premixed in liquid form or as solids in the iron bath reactor.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einfachen, konventionel¬ len Konvertern, insbesondere bodenblasenden Konvertern, abge- führt werden, wobei die technische Adaptierung für die Optimie¬ rung der Verfahrensführung lediglich geringen baulichen Aufwand erfordert . Insbesondere kann aufgrund der besonders einfachen Konstruktion derartiger Konverter die Betriebssicherheit wesent¬ lich erhöht werden. Mit Vorteil ist die erfindungsgemäße Vor- richtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens mit einem bodenblasenden Konverter dadurch gekennzeichnet, daß der Konverter in einem der gewünschten Eisenbadhöhe entsprechenden Bereich auf geringere Querschnittsfläche bzw. verjüngt ausge¬ bildet ist und über wenigstens eine Sonde zur Erfassung der Schaumbildung, zur Ermittlung der C-Konzentration im Eisenbad und/oder der Temperatur der Schlacke und/oder des Gasraumes ver¬ fügt, deren Signale einer Regelschaltung für die Kohlenstoff¬ dosierung und/oder dem Eisenbadabstich zugeführt sind. Auf diese Weise kann mit geringen Eisenbadmengen die gewünschte Eisen¬ badhöhe erzielt werden, sodaß das erforderliche Kohlenstoff¬ einbringen insgesamt weiter verringert werden kann.The method according to the invention can be carried out in simple, conventional converters, in particular floor-blowing converters, the technical adaptation for the optimization of the process management requiring only little structural effort. In particular, due to the particularly simple construction of such converters, operational reliability can be increased significantly. The device according to the invention for carrying out the method according to the invention with a floor-blowing converter is advantageously characterized in that the converter corresponds to the desired iron bath height Area is formed on a smaller cross-sectional area or tapered and has at least one probe for detecting foam formation, for determining the C concentration in the iron bath and / or the temperature of the slag and / or the gas space, the signals of which are provided by a control circuit for the carbon dosage and / or the iron bath tapping are fed. In this way, the desired iron bath height can be achieved with small amounts of iron bath, so that the total amount of carbon required can be further reduced.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnung und von Aus¬ führungsbeispielen näher erläutert. In der Zeichnung zeigt Fig.l den Zusammenhang zwischen C-Gehalt des Bades und Cr2θ3~Reduktion der Schlacke. In Fig. 2 und Fig. 3 sind Vorrichtungen zur Durch- führung des erfindungsgemäßen Verfahrens schematisch darge¬ stellt.The invention is explained in more detail below with reference to the drawing and exemplary embodiments. In the drawing Fig.l shows the relationship between the C content of the bath and Cr2θ3 ~ reduction of the slag. 2 and 3 schematically illustrate devices for carrying out the method according to the invention.
Ausfuhrungsbeispiel:Practical example:
30 t flüssiges Roheisen und 20 t flüssige Schlacke, die in einer Pfanne vermischt wurden, wurden zunächst entsiliziert, wofür Kalk eingeblasen wurde. In der Folge wurde Kohle in das Eisenbad eingeblasen. Die Schlacke wurde in zwei gleichen Teilen auf¬ gegeben, wobei der zweite Schlackenteil nach Einblasen von 50 % der für die gesamte Schmelze berechneten Kohlenmenge zugegeben wurde und die restliche Kohlenmenge eingeblasen wurde. Der Chromoxidgehalt wurde in einer Zeit von unter 5 Minuten von ur¬ sprünglich 1200 ppm auf 100 ppm reduziert, wobei der Kohlen¬ stoffgehalt des Eisenbad bei minimal 2,65 Gew.% lag. Bei einer Mehrzahl von Versuchen wurde festgestellt, daß die Abnahme des Chromoxidgehaltes in der Schlacke auf vertretbare Werte mit Kohlenstoffgehalten von unter 2 Gew.% nicht gewährleistet werden konnte.30 t of liquid pig iron and 20 t of liquid slag, which were mixed in a pan, were first desilicated, for which lime was blown in. As a result, coal was blown into the iron bath. The slag was added in two equal parts, the second slag part being added after blowing in 50% of the amount of coal calculated for the entire melt and the remaining amount of coal being blown in. The chromium oxide content was reduced from originally 1200 ppm to 100 ppm in less than 5 minutes, the carbon content of the iron bath being at least 2.65% by weight. In a large number of tests it was found that the decrease in the chromium oxide content in the slag to acceptable values with carbon contents of less than 2% by weight could not be guaranteed.
Wie in Fig.l ersichtlich, konnte bei Kohlenstoffgehalten von 2 Gew.% in der Schlacke der Chromdioxidgehalt in der Schlacke nur auf maximal 500 ppm gesenkt werden, was für nachfolgende Verwendungen in der Zementindustrie nicht akzeptabel erscheint. Bei Werten über 2,5 Gew.% Kohlenstoff im Eisenbad konnten aber reproduzierbar bereits Werte weit unter 500 ppm sichergestellt werden, wobei sich diese Werte mit zunehmendem Kohlenstoffgehalt bis etwa 3,5 Gew.% kontinuierlich verbessern. Die weitere Abnah¬ me des Chromoxidgehaltes der Schlacke bei Kohlenstoffgehalten von 3,5 bis 4,6 Gew.% blieben im wesentlichen linear, wobei bei Überschreiten der Obergrenze von 4,6 Gew.% die eingangs geschil¬ derten Nebeneffekte eine wirtschaftliche Verfahrensführung nicht mehr gewährleisten.As can be seen in FIG. 1, with carbon contents of 2% by weight in the slag, the chromium dioxide content in the slag could only be reduced to a maximum of 500 ppm, which was the case for subsequent ones Uses in the cement industry seem unacceptable. At values above 2.5% by weight of carbon in the iron bath, values far below 500 ppm were reproducibly ensured, these values continuously improving with increasing carbon content up to approximately 3.5% by weight. The further decrease in the chromium oxide content of the slag at carbon contents of 3.5 to 4.6% by weight remained essentially linear, the side effects described at the outset no longer being economical process management when the upper limit of 4.6% by weight was exceeded guarantee.
In Fig.2 ist eine erste Anlage zur Durchführung des erfindungs¬ gemäßen Verfahrens näher erläutert. Mit 1 ist hier ein Ein- schmelzoxidationsreaktor bezeichnet, in welchen feste Schlacken eingebracht werden. Die Schlacken können unterschiedlichen Ursprungs sein, wobei unter anderem Müllverbrennungsschlacken oder metallurgische Schlacken sowie Gemische verschiedener Schlacken zum Einsatz gelangen können. Die weitestgehend ver¬ flüssigte, zähflüssige Schlacke kann über einen Stössel 2 in einen ersten Oxidationsraum eingebracht werden, in welchem aus der flüssigen Schlacke 3 Kupfer durch thermische Dissoziation sedimentiert werden kann und über einen Bodenauslaß 4 abgezogen werden kann. In diesen Teilbereich des Einschmelzoxidationsreak- tors, in welchem bereits eine flüssige Schlacke vorliegt, können beispielsweise unter Verwendung eines Zyklons 5 auch andere zu entsorgende Produkte, wie beispielsweise Shredderleichtfraktio- nen sowie Filterstäube aus der Müllverbrennung oder Hochofen¬ stäube eingeblasen und aufgeschmolzen werden, wobei derartige Stäube beispielsweise auch aus dem Kopfbereich 6 des Einschmelz- oxidationsreaktors abgezogen und über eine Zellradschleuse 7 wiederum dem Zyklon zum Aufschmelzen aufgegeben werden können. Die aus dem Kopf 6 des Einschmelzoxidationsreaktors abgezogene, staubbeladene Gasmenge kann nach einer Reinigung in einem Hei߬ gaszyklon über eine Kühlung mit Quenchwasser, wie sie mit 8 bezeichnet ist, weiter gereinigt werden, wobei die Restwärme rekuperativ beispielsweise in einem Wärmetauscher 9 rückgewonnen werden kann. Nach abschließender Reinigung in einem Gegenstrom- aktivkoksfilter 10 kann Reingas über ein Gebläse 11 ausgetragen werden.A first installation for carrying out the method according to the invention is explained in more detail in FIG. 1 denotes a smelting oxidation reactor in which solid slags are introduced. The slags can be of different origins, among others waste incineration slags or metallurgical slags as well as mixtures of different slags can be used. The largely liquefied, viscous slag can be introduced via a plunger 2 into a first oxidation chamber, in which copper can be sedimented from the liquid slag 3 by thermal dissociation and can be drawn off via a bottom outlet 4. In this sub-area of the smelting oxidation reactor, in which a liquid slag is already present, other products to be disposed of, such as light shredder fractions as well as filter dusts from waste incineration or blast furnace dusts, can also be blown in and melted using a cyclone 5 Dusts can also be drawn off, for example, from the head region 6 of the melting-down oxidation reactor and in turn can be fed to the cyclone for melting via a cellular wheel sluice 7. The dust-laden gas quantity withdrawn from the head 6 of the melt-down oxidation reactor can be further cleaned after cleaning in a hot gas cyclone by cooling with quench water, as denoted by 8, the residual heat being able to be recovered recuperatively, for example in a heat exchanger 9. After final cleaning in a counterflow Activated coke filter 10, clean gas can be discharged via a blower 11.
Die flüssige Schlacke 3 gelangt in einen bosenblasenden Kon- verter 12, welchem über Bodendüsen Kohlenstoff, Stickstoff und Sauerstoff eingetragen werden. Der Konverter ist so ausgebildet, daß er in seinem den Düsen benachbarten Bereich verjüngt ausge¬ staltet ist, sodaß das flüssige Roheisenbad bei geringer Roh¬ eisenmenge die jeweilig gewünschte Badhöhe zwischen 300 und 1200 mm erreichen kann. Auf dem Roheisenbad schwimmt die flüs¬ sige Schlacke 3 auf, wobei der Schlacke aus dem Einschmelzoxi- dationsreaktor an dieser Stelle auch LD-Schlacke zugeführt wer¬ den kann. Ein Aufschmelzen bzw. eine Aufrechterhaltung der erforderlichen Schlackentemperatur zur Erzielung einer dünn- flüssigen Schlacke kann durch Aufblasen von Sauerstoff in Rich¬ tung des Pfeiles 13 gewährleistet werden, wobei der bodenblasen¬ de Konverter 12 hier als kippbarer Konverter ausgebildet ist und in regelmäßigen Abständen entleert werden kann. Aus dem Gasraum des Konverters 12 kann Zink und Blei in der Gasphase gemeinsam mit Cθ2 bzw. CO abgezogen werden, wobei nach Kondensieren von Zink und Blei das Gasgemisch dem Heißzyklon 5 aufgegeben werden kann.The liquid slag 3 passes into a blow-blowing converter 12, to which carbon, nitrogen and oxygen are introduced via floor nozzles. The converter is designed in such a way that it is tapered in its area adjacent to the nozzles, so that the liquid pig iron bath can reach the desired bath height between 300 and 1200 mm with a small amount of raw iron. The liquid slag 3 floats on the pig iron bath, and the slag from the smelting oxidation reactor can also be supplied with LD slag at this point. Melting or maintenance of the slag temperature required to achieve a thin-liquid slag can be ensured by blowing oxygen in the direction of arrow 13, the bottom-blowing converter 12 being designed as a tiltable converter and being emptied at regular intervals can. Zinc and lead can be drawn off in the gas phase together with CO 2 or CO from the gas space of the converter 12, the gas mixture being able to be fed into the hot cyclone 5 after the zinc and lead have condensed.
Die jeweils abgezogene, von Chrom weitestgehend befreite Schlackenmenge kann granuliert werden und in granulierter Form entsprechend weiterverwendet werden. Das gewonnene Roheisen kann unmittelbar im Stahlwerk weiterverarbeitet werden.The amount of slag which is removed and largely freed of chromium can be granulated and used in granulated form accordingly. The pig iron obtained can be processed immediately in the steel mill.
Bei der Ausbildung nach Fig.3 wird die Schlacke dem Eisenbad- reaktor 14 kontinuierlich aufgegeben. Es ist wiederum ein Ein- schmelzoxidationsreaktor 1 vorgesehen, in welchem eine Schlackenvorwärmung bzw, Eisenverbrennung erfolgt. In den Ein- schmelzoxidationsreaktor wird Sauerstoff über Ringdüsen 15 eingeblasen, um die gewünschte Schmelztemperatur zu erzielen. Das weitestgehend angeschmolzene Material wird über den Stössel 2 in den Raum befördert, in welchem sich die flüssige Schlacke 3 sammelt. Die erforderlichen Temperaturen können hier mit einer Brennlanze 16 aufrecht erhalten werden, wobei die Schlacke kontinuierlich in den nachfolgenden Eisenbadreaktor 14 über¬ geführt wird. Die Zuführung von Sauerstoff und Kohlenstoff er¬ folgt bei dieser Ausgestaltung im unteren Bereich des Eisen- bades, wobei die Höhe des Eisenbades über den Sauerstoff- bzw. Kohlenstoffeinblasdüsen in der gewünschten Weise zwischen 300 und 1200 mm geregelt wird. Ebenso wie bei der Darstellung in Fig.2 ist im Eisenbadreaktor ein Echolot 17 angeordnet, mit wel¬ chem die Schaumbildung überwacht wird, um die entsprechende Ein- blasmenge bzw. den Einblasdruck zu regeln. Die Roheisenbadhöhe kann mit konventionellen Methoden abgetastet werden und in die gewünschte Regelung eingehen.3, the slag is continuously fed into the iron bath reactor 14. A melt-down oxidation reactor 1 is again provided, in which slag preheating or iron combustion takes place. Oxygen is blown into the melting oxidation reactor via ring nozzles 15 in order to achieve the desired melting temperature. The largely melted material is transported via the plunger 2 into the room in which the liquid slag 3 collects. The required temperatures can be here with a Burning lance 16 are maintained, the slag being continuously transferred into the subsequent iron bath reactor 14. In this embodiment, the supply of oxygen and carbon takes place in the lower region of the iron bath, the height of the iron bath being regulated between 300 and 1200 mm in the desired manner via the oxygen or carbon injection nozzles. As in the illustration in FIG. 2, an echo sounder 17 is arranged in the iron bath reactor, with which the foam formation is monitored in order to regulate the corresponding injection quantity or the injection pressure. The pig iron bath height can be scanned using conventional methods and incorporated into the desired regulation.
Aus dem Eisenbadreaktor 14 bei der Darstellung nach Fig.3 kann wiederum Zink, Blei und Kohlenmonoxid über einen Abzug 18 aus¬ gebracht werden, wobei die im Durchlauf behandelte Schlacken¬ menge über einen Abstich 19 einem Granulator zur Herstellung von puzzolanischen Granulaten zugeführt wird.In turn, zinc, lead and carbon monoxide can be discharged from the iron bath reactor 14 in the illustration according to FIG. 3 via a discharge 18, the amount of slag treated in the run being fed via a rack 19 to a granulator for producing pozzolanic granules.
Die in Fig.2 und Fig.3 schematisch erläuterten Vorrichtungen eignen sich für die Aufgabe unterschiedlicher Verbrennungsrück¬ stände bzw. Schlacken, und es können neben Müllverbrennungs¬ schlacken auch unmittelbar Pyrolisate eingebracht werden, wodurch teilweise fossile Energie zum Aufheizen bzw. Einschmel- zen der Schlacke eingespart werden kann.The devices schematically explained in FIG. 2 and FIG. 3 are suitable for the task of different combustion residues or slags, and pyrolyzates can also be introduced directly in addition to waste incineration slags, as a result of which some fossil energy is used to heat or melt the Slag can be saved.
Aufgrund der vorgeschlagenen Regelung über die Badhöhe und/oder die Erfassung von unzulässigen Betriebszuständen, wie beispiels¬ weise übermäßige Schaumbildung, kann die Verfahrensweise weitestgehend optimiert und automatisiert werden, wobei insbe¬ sondere, wie aus der in Fig.3 erläuterten Anlage ersichtlich, auch eine kontinuierliche Fahrweise und damit eine besonders gute Wirtschaftlichkeit gewährleistet werden kann. On the basis of the proposed regulation of the bath height and / or the detection of impermissible operating states, such as excessive foaming, for example, the procedure can be optimized and automated as far as possible, in particular, as can be seen from the system explained in FIG continuous driving style and thus a particularly good economy can be guaranteed.

Claims

Patentansprüche: Claims:
1. Verfahren zum Herstellen von Puzzolanen, synthetischen Hoch¬ ofenschlacken, Belit- oder Alitklinkem, sowie von Roheisenle¬ gierungen aus oxidischen Schlacken, bei welchem die oxidierten flüssigen Schlacken über einem Eisenbad reduziert werden, da¬ durch gekennzeichnet, daß in das Eisenbad Kohlenstoff über Bad¬ düsen zum Aufrechterhalten eines C-Gehaltes von zwischen 2,5 und 4,6 Gew.% eingeblasen wird1. Process for the production of pozzolans, synthetic blast furnace slags, belite or alite clinkers, and of pig iron alloys from oxidic slags, in which the oxidized liquid slags are reduced over an iron bath, characterized in that carbon is added to the iron bath Bath nozzles are blown in to maintain a C content of between 2.5 and 4.6% by weight
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Eisenbadhöhe zwischen 300 und 1200 mm eingestellt wird, wobei bei Überschreiten einer Eisenbadhöhe von 1200 mm Roheisen abge¬ stochen wird und die eingeblasene Kohlenstoffmenge in Abhängig- keit von einer Meßsonde geregelt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the iron bath height is set between 300 and 1200 mm, pig iron being cut off when an iron bath height of 1200 mm is exceeded and the amount of carbon blown in is regulated as a function of a measuring probe.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der C-Gehalt zwischen 2,5 und 3,5 Gew.% eingestellt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the C content is set between 2.5 and 3.5 wt.%.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Meßsonde ein Echolot oder ein Schallpegelmonitor verwendet wird und daß bei Auftreten von Schaum zusätzlicher Kohlenstoff und/ oder CaO in das Eisenbad eingeblasen wird.4. The method according to claim 1, characterized in that an echo sounder or a sound level monitor is used as the measuring probe and that additional carbon and / or CaO is blown into the iron bath when foam occurs.
5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in das Eisenbad Luft oder Sauerstoff eingeblasen wird und daß auf die aufschwimmende flüssige Schlacke Luft oder Sauerstoff in einer die in das Bad eingeblasene Menge um einen Faktor 2 bis 3 übersteigenden Menge aufgeblasen wird.5. The method according to claim 1 or 2, characterized in that air or oxygen is blown into the iron bath and that air or oxygen is blown onto the floating liquid slag in a quantity which exceeds the quantity blown into the bath by a factor of 2 to 3.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß der Druck in den Blasleitungen zu den in das Ei¬ senbad mündenden Düsen in Abhängigkeit von der Höhe des Bades geregelt wird und bei zunehmender Höhe des Bades erhöht wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized gekenn¬ characterized in that the pressure in the blow lines to the nozzles opening into the egg bath is regulated depending on the height of the bath and is increased with increasing height of the bath.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß inerte oder oxidierende Gase mit oder ohne Fest- stoffbeladung mit einer Gesamteinblasrate von 2,5 Nm /min.t Eisenschmelze bis 25 Nm^/min.t Eisenschmelze, vorzugsweise 5 Nm3/min.t Eisenschmelze bis 15 Nm3/min.t Eisenschmelze unter¬ halb der Eisenbadoberfläche eingeblasen werden.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized gekenn¬ characterized in that inert or oxidizing gases with or without solid loading with a total blowing rate of 2.5 Nm / min.t iron melt to 25 Nm ^ / min.t iron melt, preferably 5 Nm 3 /min.t iron melt to 15 Nm 3 /min.t iron melt below the iron bath surface.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß die flüssige Schlacke kontinuierlich zugeführt und abgezogen wird.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized gekenn¬ characterized in that the liquid slag is fed and withdrawn continuously.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß die in der Zeiteinheit eingeblasene Kohlenstoff¬ menge bei Überschreiten einer Grenztemperatur in der Schlacke oder dem Gasraum reduziert wird und/oder zumindest teilweise durch CaO substituiert wird.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized gekenn¬ characterized in that the amount of carbon blown in the time unit is reduced when a limit temperature in the slag or the gas space is exceeded and / or is at least partially substituted by CaO.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß Kohle, Koks, Koksgruß, Braunkohlenkoks, Petrol¬ koks, Graphit und/oder andere Kohlenstoffträger unterhalb der Badoberfläche, zusammen mit einem Fördergas, in die Eisen- schmelze eingeblasen und gleichzeitig der Eisenschmelze Sauer¬ stoff und/oder sauerstoffenthaltende Gase zur mindestens teil¬ weisen Verbrennung des Kohlenstoffs zugeführt werden.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized gekenn¬ characterized in that coal, coke, coke, brown coal coke, Petrol¬ coke, graphite and / or other carbon carriers below the bath surface, together with a conveying gas, blown into the iron melt and at the same time oxygen and / or oxygen-containing gases are fed to the molten iron for at least partial combustion of the carbon.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn- zeichnet, daß die aus der Eisenschmelze austretenden Reaktions¬ gase CO und H2 im Gasraum des Eisenbadreaktors durch das Auf¬ blasen von Sauerstoff, Luft, Heißwind mit oder ohne Anreicherung von Sauerstoff, mindestens teilweise nachverbrannt werden und die dabei entstehende Wärme an die Schmelze übertragen wird.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the reaction gases CO and H2 emerging from the iron melt in the gas space of the iron bath reactor by blowing up oxygen, air, hot wind with or without oxygen enrichment, are at least partially post-burned and the resulting heat is transferred to the melt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß der CO-Partialdruck im Eisenbadreaktor mindestens zeitweise durch Einleiten von Stickstoff, Argon und/oder anderen inerten Gasen durch die Unterbaddüsen und Unterbrechung der Zufuhr sauerstoffhaltiger Gase auf die Badoberfläche erniedrigt wird. 12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized gekenn¬ characterized in that the CO partial pressure in the iron bath reactor is reduced at least temporarily by introducing nitrogen, argon and / or other inert gases through the lower bath nozzles and interrupting the supply of oxygen-containing gases to the bath surface becomes.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß Kalk, Dolomit, Bauxit, Schamotte, Flußspat, Kalziumkarbid und/oder andere Schlackenzuschlagsstoffe vorzugs¬ weise unterhalb und/oder oberhalb der Eisenbadoberfläche in die Schmelze eingeblasen werden .13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized gekenn¬ characterized in that lime, dolomite, bauxite, chamotte, fluorspar, calcium carbide and / or other slag additives are preferably blown into the melt below and / or above the iron bath surface.
14 . Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekenn¬ zeichnet , daß zusätzlich Stäube und/oder aufgemahlene andere Reststoffe teilweise oder insgesamt unterhalb der Badoberfläche in die Eisenschmelze eingeblasen werden .14. Method according to one of claims 1 to 13, characterized gekenn¬ characterized in that dusts and / or ground other residues are blown in part or all below the bath surface in the iron melt.
15 . Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14 , dadurch gekenn¬ zeichnet , daß ein oder mehrere Reststoffe in flüssiger und/oder fester Form oberhalb der Eisenbadoberfläche in den Eisenbadreak- tor chargiert werden .15. Process according to one of claims 1 to 14, characterized in that one or more residues in liquid and / or solid form are charged into the iron bath reactor above the surface of the iron bath.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14 , dadurch gekenn¬ zeichnet , daß zwei oder mehrere Reststoffe vorgemischt in flüssiger Form oder als Feststoff in den Eisenbadreaktor char- giert werden .16. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized gekenn¬ characterized in that two or more residues are mixed premixed in liquid form or as a solid in the iron bath reactor.
17 . Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 16 mit einem bodenblasenden Konverter, dadurch gekennzeichnet , daß der Konverter in einem der gewünschten Ei- senbadhöhe entsprechenden Bereich auf geringere Querschnitts¬ fläche bzw . ver jüngt ausgebildet ist und über wenigstens eine Sonde zur Erfassung der Schaumbildung, zur Ermittlung der C-Kon- zentrat ion im Eisenbad und/oder der Temperatur der Schlacke und/oder des Gasraumes verfügt , deren Signale einer Regelschal- tung für die Kohlenstoff dosierung und/oder dem Eisenbadabstich zugeführt sind . 17th Device for carrying out the method according to one of claims 1 to 16 with a floor-blowing converter, characterized in that the converter in a region corresponding to the desired iron bath height to a smaller cross-sectional area or. is tapered and has at least one probe for detecting foam formation, for determining the C concentration in the iron bath and / or the temperature of the slag and / or the gas space, the signals of which are provided by a control circuit for the carbon dosage and / or are fed to the iron bath tapping.
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