EP0720143B1 - Matériau absorbant les ondes acoustiques - Google Patents

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EP0720143B1
EP0720143B1 EP19950402932 EP95402932A EP0720143B1 EP 0720143 B1 EP0720143 B1 EP 0720143B1 EP 19950402932 EP19950402932 EP 19950402932 EP 95402932 A EP95402932 A EP 95402932A EP 0720143 B1 EP0720143 B1 EP 0720143B1
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EP
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composite material
acid
counterions
ion
material according
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EP19950402932
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Stanislas Galaj
Frédéric Héliodore
Vincent Dionnet
Pavel Lemarinier
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Alcatel Lucent SAS
Original Assignee
Alcatel SA
Nokia Inc
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    • G—PHYSICS
    • G10—MUSICAL INSTRUMENTS; ACOUSTICS
    • G10K—SOUND-PRODUCING DEVICES; METHODS OR DEVICES FOR PROTECTING AGAINST, OR FOR DAMPING, NOISE OR OTHER ACOUSTIC WAVES IN GENERAL; ACOUSTICS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G10K11/00—Methods or devices for transmitting, conducting or directing sound in general; Methods or devices for protecting against, or for damping, noise or other acoustic waves in general
    • G10K11/16—Methods or devices for protecting against, or for damping, noise or other acoustic waves in general
    • G10K11/162—Selection of materials

Definitions

  • the present invention relates to the absorption of acoustic waves in the audible range, between 20 Hz and 20kHz.
  • An object of the present invention is to define a sound absorbing material in the spectrum audible, which is as light and as space-saving as possible, and effective even in the bass zone frequencies of the sound spectrum.
  • said structure material is a deformable porous material impregnated with said material thixotric.
  • At least some of the said counterions carry hydroxyl groups allowing interactions by hydrogen bonds.
  • said macromolecule is an acidic polymer, such as polyacrylic acids, polystyrenesulfonic acids and carboxycelluloses, the counterions being from bases organic such as ammonia, amino alcohols (mono, di, or triethanolamine) and quaternary ammonium bases.
  • acidic polymer such as polyacrylic acids, polystyrenesulfonic acids and carboxycelluloses
  • the counterions being from bases organic such as ammonia, amino alcohols (mono, di, or triethanolamine) and quaternary ammonium bases.
  • said macromolecule is a basic polymer such as polyethyleneimine, the counterions being from acids chosen from the group formed in particular by acids carboxylic acids such as citric acid, propionic acid and sebacic acid, and sulfonic acids and phosphonic.
  • the material according to the invention is used either in the form of coatings, either by impregnation in a porous body.
  • the materials which, according to the invention, constitute sound absorbers with extremely high properties interesting from the point of view of lightness and size, can be divided into three groups.
  • a first group consists of acid polymers, such as polyacrylic acid, combined with a base such as triethanolamine.
  • the matrix consists of a set of carboxy sites (of negative charges) distributed uniformly along the chains.
  • the counterions originating from triethanolamine have polar substituents which can give hydrogen bonds.
  • an external force such as a sound wave
  • the network of polyacrylic acid deforms and the counterions move to immobilize near the nearest negative charge as soon as the stress ceases (effect thixotropy, mechanical-electrical conversion).
  • the material of the invention allows combine two behaviors, one of elastic type more particularly concerning the network of charges electric for low activation energy, the other of thixotropic type, for the highest energies activation (viscosity and electro-mechanical effect).
  • the single figure is a diagram showing in function of the frequency F of the sound wave, expressed in Hz, the reflection coefficient R expressed in dB.
  • the line curve dashed corresponds to the absorption of sound by a material porous; the solid line curve corresponds to the absorption sound by the same porous material impregnated with a material consisting of polyacrylic acid and of which only 10% of acidic sites are salified with triethanolamine.
  • the material of the invention can, as in the example illustrated, be implemented by impregnation in a porous material.
  • the counterions come from small organic molecules (mono or polyfunctional) comprising at least one basic site (amine) and possibly the substituents capable of forming the hydrogen bonds.
  • a second group of materials is constituted by a basic polymer such as polyethyleneimine, the counterions (mono or polyvalent) coming from small organic molecules (mono or polyfunctional) comprising at least one acid site [carboxy (COOH), sulfo ( SO 3 H), phosphono (PO 3 H)] and optionally substituents capable of forming hydrogen bonds (-OH, -SH, -NH 2 , -COOH, etc.).
  • a basic polymer such as polyethyleneimine
  • the counterions mono or polyvalent coming from small organic molecules (mono or polyfunctional) comprising at least one acid site [carboxy (COOH), sulfo ( SO 3 H), phosphono (PO 3 H)] and optionally substituents capable of forming hydrogen bonds (-OH, -SH, -NH 2 , -COOH, etc.).
  • the counterions can thus be derived from the acid citric, propionic acid and glycolic acid this list is not exhaustive.

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Description

La présente invention est relative à l'absorption des ondes acoustiques dans la gamme audible, comprise entre 20 Hz et 20kHz.
D'une manière générale, les matériaux absorbant les ondes acoustiques peuvent se classer, en première approximation, en deux catégories, suivant les modes d'absorption considérés:
  • la résonance, mettant en oeuvre le couple masse-élasticité d'un oscillateur harmonique,
  • la dissipation par effets thermique et de viscosité, qu'on rencontre par exemple dans les matériaux poreux.
C'est de cette seconde classe de matériau qu'il est question.
Un but de la présente invention est de définir un matériau absorbant les ondes sonores dans le spectre audible, qui soit aussi léger et aussi peu encombrant que possible, et qui soit efficace même dans la zone des basses fréquences du spectre sonore.
L'usage d'un matériau de structure, avec un matériau absorbant de rigidité plus faible pour dissiper l'énergie d'ondes sonores se propageant dans ladite composition est connu de US-A-4 374 172; l'usage d'un matériau thixotropique pour l'absorption acoustique est connu de EP-A-360037.
L'invention a pour objet une composition absorbante pour ondes sonores, cette composition comportant :
  • un matériau de structure conférant une rigidité limitée à ladite composition, et
  • un matériau absorbant présentant par lui-même une rigidité plus faible que ladite composition pour dissiper l'énergie d'ondes sonores se propageant dans cette composition, ladite composition étant caractérisée par le fait que ledit matériau absorbant est un matériau thixotropique constitué de macromolécules porteuses de charges électriques d'un même signe et dépourvues de liaisons covalentes mutuelles, ces charges électriques étant neutralisées par des contre-ions mobiles et de petite taille.
De préférence ledit matériau de struture est un matériau poreux déformable imprégné par ledit matériau thixotrique.
De préférence encore certains au moins desdits contre-ions sont porteurs de groupements hydroxyles permettant des interactions par liaisons hydrogène.
Dans un premier groupe de matériaux selon l'invention, ladite macromolécule est un polymère acide, tel que les acides polyacryliques, les acides polystyrènesulfoniques et les carboxycelluloses, les contre-ions étant issus de bases organiques telles que l'ammoniac, les amino-alcools (mono, di, ou triéthanolamine) et les bases ammonium quaternaires.
Dans un second groupe de matériaux selon l'invention, ladite macromolécule est un polymère basique tel que le polyéthylène-imine, les contre-ions étant issus d'acides choisis dans le groupe formé notamment par les acides carboxyliques tels que l'acide citrique, l'acide propionique et l'acide sébacique, et les acides sulfoniques et phosphoniques.
Le matériau selon l'invention est mis en oeuvre soit sous forme de revêtements, soit par imprégnation dans un corps poreux.
L'invention est explicitée par divers exemples de réalisation du matériau absorbant selon l'invention, et on se référera au dessin annexé dans lequel la figure unique est un diagramme montrant l'absorption sonore d'un corps poreux seul et celle du même corps poreux imprégné d'un matériau selon l'invention.
Les matériaux qui, selon l'invention, constituent des absorbants sonores ayant des propriétés extrêmement intéressantes du point de vue de la légèreté et de l'encombrement, peuvent être divisées en trois groupes.
Un premier groupe est constitué de polymères acides, tels que l'acide polyacrylique, combiné à une base telle que la triéthanolamine. Dans cet exemple, la matrice est constituée d'un ensemble de sites carboxy (de charges négatives) répartis uniformément le long des chaínes. Les contre-ions issus de la triéthanolamine (à charge unique positive) possèdent des substituants polaires pouvant donner des liaisons hydrogènes. Sous l'effet d'une force extérieure telle qu'une onde sonore, le réseau d'acide polyacrylique se déforme et les contre-ions se déplacent pour s'immobiliser près de la charge négative la plus proche dès que la contrainte cesse (effet de thixotropie, conversion mécanique-électrique). Le mouvement des contre-ions porteurs de groupements OH (par exemple groupements alcools non ionisés de type -(CH2)x-OH) va entraíner une réorganisation du réseau de liaisons hydrogène (élongation, rupture, formation), conduisant à une dissipation de type visqueux.
On voit que le matériau de l'invention permet de combiner deux comportements, l'un de type élastique concernant plus particulièrement le réseau de charges électriques pour de faibles énergie d'activation, l'autre de type thixotropique, pour les plus fortes énergies d'activation (viscosité et effet électro-mécanique).
La figure unique est un diagramme montrant en fonction de la fréquence F de l'onde sonore, exprimée en Hz, le coefficient de réflexion R exprimé en dB. La courbe en trait tireté correspond à l'absorption du son par un matériau poreux; la courbe en trait plein correspond à l'absorption du son par le même matériau poreux imprégné d'un matériau constitué d'acide polyacrylique et dont seulement 10% des sites acides sont salifiés par de la triéthanolamine. On observe un remarquable pic d'absorption centré sur 1150Hz et une très bonne atténuation entre 0 et 2000 Hz.
Le matériau de l'invention peut, comme dans l'exemple illustré, être mis en oeuvre par imprégnation dans un matériau poreux.
Dans le premier groupe des matériaux de l'invention, on trouve, comme polymères acides, outre l'acide polyacrylique, les acides polystyrènesulfoniques et les carboxycelluloses; cette liste n'est pas limitative.
Les contre-ions (mono ou polyvalents) sont issus de petites molécules organiques (mono ou polyfonctionnelles) comprenant au moins un site basique (amine) et éventuellement les substituants capables de former les liaisons hydrogène.
On rencontre ainsi comme fournisseurs de contre-ions, non seulement la triéthanolamine, mais aussi les autres éthanolamines (mono et di), l'ammoniac et les bases ammonium quaternaires, cette liste n'étant, là encore, non limitative.
A titre d'exemple on peut citer:
  • NH4 + : ion ammonium issu de l'ammoniac
  • NH3 +-(CH2)12-NH3 +: ion dodécaméthylènebis (ammonium) issu du 1,12-diaminododécane
  • NH3 +-CH2-CH2-OH: ion 2-hydroxyéthylammonium issu de la monoéthanolamine
  • NH+ (CH2-CH2-OH)3 : ion tris (2-hydroxyéthyl) ammonium issu de la triéthanolamine
  • N+(CH2-CH2-CH2-CH3)4 : ion tétrabutylammonium issu du tétrabutylammonium hydroxyde
  • NH3 +-CH2-COOH: ion carboxyméthylammonium issu de la glycine.
  • A titre d'exemple, les substituants capable de former des liaisons hydrogène peuvent être:
  • -OH (hydroxy)
  • -SH (sulfhydryl)
  • -NH2 (amino)
  • -COOH (carboxy)
  • Un second groupe de matériaux est constitué par un polymère basique tel que le polyéthylèneimine, les contre-ions (mono ou polyvalents) étant issus de petites molécules organiques (mono ou polyfonctionnelles) comprenant au moins un site acide [carboxy (COOH), sulfo (SO3H), phosphono (PO3H)] et éventuellement des substituants capables de former des liaisons hydrogène (-OH, -SH, -NH2, -COOH, etc...).
    Les contre-ions peuvent ainsi être issus de l'acide citrique, de l'acide propionique et de l'acide glycolique cette liste n'étant pas limitative.
    A titre d'exemple, on peut citer les contre-ions suivants:
  • CH3-CH2-COO- : ion propionate issu de l'acide propionique
  • -O-CO(CH2)8-COO- : ion octaméthylènebis (carboxylate) issu de l'acide sébacique
  • HO-CH2-COO- : ion hydroxyacétate provenant de l'acide glycolique
  • HO-CO-C(OH) (CH2-COO-)2 : ion citrate provenant de l'acide citrique
  • HO-(CH2)4-SO3 - : ion 4-hydroxy-1-butanesulfonium provenant de l'acide 4-hydroxy-l-butanesulfonique
  • CH3-(CH2)3-PO3 - : ion n-butanephosphonium provenant de l'acide n-butanephosphonique
  • On retrouve dans ces matériaux la double fonction d'atténuation des ondes sonores par thixotropie et par dissipation visqueuse.
    L'invention n'est pas limitée aux matériaux décrits mais s'applique à tous les matériaux répondant à la définition donnée par les revendications.

    Claims (5)

    1. Composition absorbante pour ondes sonores, cette composition comportant :
      un matériau de structure conférant une rigidité limitée à ladite composition, et
      un matériau absorbant présentant par lui-même une rigidité plus faible que ladite composition pour dissiper l'énergie d'ondes sonores se propageant dans cette composition, ladite composition étant caractérisée par le fait que ledit matériau absorbant est un matériau thixotropique constitué de macromolécules porteuses de charges électriques d'un même signe et dépourvues de liaisons covalentes mutuelles, ces charges électriques étant neutralisées par des contre-ions mobiles et de petite taille.
    2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ledit matériau de struture est un matériau poreux déformable imprégné par ledit matériau thixotrique.
    3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que certains au moins desdits contre-ions sont porteurs de groupements hydroxyles permettant des interactions par liaisons hydrogène.
    4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ladite macromolécule est un polymère acide, tel que les acides polyacryliques, les acides polystyrènesulfoniques et les carboxycelluloses, les contre-ions étant issus de bases organiques telles que l'ammoniac, les amino-alcools (mono, di, ou triéthanolamine) et les bases ammonium quaternaires.
    5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ladite macromolécule est un polymère basique tel que le polyéthylène-imine, les contre-ions étant issus d'acides choisis notamment dans le groupe formé par les acides carboxyliques tels que l'acide citrique, l'acide propionique, l'acide glycolique et l'acide sébacique, et les acides sulfoniques et phosphoniques.
    EP19950402932 1994-12-26 1995-12-22 Matériau absorbant les ondes acoustiques Expired - Lifetime EP0720143B1 (fr)

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    FR9415646 1994-12-26
    FR9415646A FR2728715B1 (fr) 1994-12-26 1994-12-26 Materiau absorbant les ondes acoustiques

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    Publication Number Publication Date
    EP0720143A1 EP0720143A1 (fr) 1996-07-03
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    EP19950402932 Expired - Lifetime EP0720143B1 (fr) 1994-12-26 1995-12-22 Matériau absorbant les ondes acoustiques

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    DE (1) DE69518730D1 (fr)
    FR (1) FR2728715B1 (fr)

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    EP0720143A1 (fr) 1996-07-03
    FR2728715B1 (fr) 1997-01-31
    FR2728715A1 (fr) 1996-06-28
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