EP0666266A1 - Process for the preparation of trismethylolalkane phosphite - Google Patents

Process for the preparation of trismethylolalkane phosphite Download PDF

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EP0666266A1
EP0666266A1 EP95100080A EP95100080A EP0666266A1 EP 0666266 A1 EP0666266 A1 EP 0666266A1 EP 95100080 A EP95100080 A EP 95100080A EP 95100080 A EP95100080 A EP 95100080A EP 0666266 A1 EP0666266 A1 EP 0666266A1
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EP
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trismethylolalkane
reaction
phosphite
inert solvent
solvent
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Withdrawn
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EP95100080A
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Norbert Dr. Weferling
Günter Kolbe
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Hoechst AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/65748—Esters of oxyacids of phosphorus the cyclic phosphorus atom belonging to more than one ring system

Definitions

  • trismethylolpropane phosphite is reacted with dimethyl methylphosphonate, optionally with the addition of catalysts, at 180-225 ° C.
  • the result is a mixture of essentially a di- and a triphosphonic ester, which is commercially available under the trade names ®Antiblaze 19, ®Amgard CU and ®Antiblaze 1045 (Albright & Wilson) and ®Hostaflam 0P 91o (Hoechst AG):
  • This mixture can be permanently fixed to the polyester fiber as an aqueous solution, possibly in conjunction with other substances required for textile finishing, using known techniques such as padding and subsequent thermal insulation. Since the flame retardant only migrates into the upper layers of the fiber, only relatively small amounts are required for effective flame retardant equipment.
  • Trismethylolpropane phosphite is not commercially available, but is generated in a reaction preceding the reaction described above. According to the prior art, a transesterification of trialkyl phosphites with 1,1,1-trismethylolpropane (1,1,1-tris-hydroxymethylpropane) according to the following equation is preferred: For reasons of cost and because of the higher reactivity, only trimethyl phosphite is used to produce the flame retardant mentioned above. A disadvantage of this process is, in particular, the formation of the by-product methanol, which has to be separated off from the reaction mixture by distillation.
  • the tri-ester ie the phosphite
  • the hydrogen chloride formed at the same time immediately cleaves one of the P-OR bonds to form alkyl chloride and the secondary phosphite (cf. GM Kosolapoff and L. Maier, Organic Phosphorus Compounds, Vol. 5, Chapter 13, pp. 23-37 , especially p. 24 above and p. 25 below; Houben-Weyl, loc. cit., pp.
  • the trismethylolpropane phosphite can be prepared in very good yield and purity by direct reaction of trismethylolpropane with phosphorus trichloride without the addition of a hydrogen halide acceptor.
  • the reaction is carried out at low temperatures (0 - 30 ° C) by reacting PCl3 with trismethylolpropane in an inert solvent.
  • the solvent can be, for example, a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, but an aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon such as toluene is preferably used.
  • the reaction can be carried out in such a way that the phosphorus trichloride, dissolved in an inert solvent, is introduced and the trismethylolpropane either in the form of a melt (> 60 ° C.) or in solid form by means of a suitable metering device at room temperature or below located reactor is entered.
  • a suitable metering device at room temperature or below located reactor.
  • it has proven to increase the yield if phosphorus trichloride is metered into a suspension of trismethylolpropane and the solvent.
  • it is even possible to completely dispense with a solvent but towards the end of the reaction a precipitate of trismethylolpropane phosphite which has crystallized out is difficult to stir, so that the use of a solvent is preferred.
  • the HCl development which begins immediately after the start of PCl3 metering brings about a desired cooling of the reaction mixture after a short exothermic induction phase.
  • the reaction can be carried out as quickly as it is possible to safely remove the resulting amount of HCl.
  • the reaction is practically complete with the completion of the PCl3 metering, so that work-up of the crude product can begin immediately afterwards: the solvent obtained as low boilers can be completely recovered become.
  • the trismethylolpropane phosphite is removed by distillation in vacuo from the remaining crude product.
  • the liquid distillation residue remaining in small quantities can be disposed of in a suitable incinerator.
  • the invention now relates to a process for the preparation of trismethylolalkane phosphite by reacting phosphorus trichloride with a 1,1,1-trismethylolalkane, the reaction being carried out in the absence of a hydrogen halide acceptor by direct boiling off of the hydrogen chloride formed.

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Abstract

Prodn. of tris-methylolalkane phosphite (I) comprises reacting PCl3 with a 1,1,1-tris-methylol-alkane (II) in the absence of a hydrogen halide acceptor, the HCl produced being boiled off directly.

Description

Trismethylolpropanphosphit (4-Ethyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octan, 1,1,1-Tris-hydroxymethylpropanphosphit, CAS Nr.: 824-11-3) ist als Ausgangsprodukt zur Herstellung von cyclischen Phosphonsäureestern bekannt, die als wirksame Flammschutzmittel insbesondere für Polyester, aber auch für andere technische Thermoplasten beschrieben sind (vgl. DE-C2-22 55 971 = US-PS 3,789,091 und 3,849,368) . Um diese zu erhalten, wird Trismethylolpropanphosphit mit Dimethyl-methylphosphonat ggf. unter Zusatz von Katalysatoren bei 180 - 225 °C umgesetzt. Es resultiert ein Gemisch aus im wesentlichen einem Di- und einem Triphosphonsäureester, das unter den Handelsnamen ®Antiblaze 19, ®Amgard CU sowie ®Antiblaze 1045 (Albright & Wilson) sowie ®Hostaflam 0P 91o (Hoechst AG) kommerziell erhältlich ist:

Figure imgb0001

Dieses Gemisch kann als wäßrige Lösung, ggf. in Verbindung mit anderen bei der Textilausrüstung benötigten Stoffen mit Hilfe bekannter Techniken wie z.B. durch Foulardieren und anschließendem Thermosolieren dauerhaft auf der Polyesterfaser fixiert werden. Da das Flammschutzmittel nur in die oberen Schichten der Faser migriert, werden nur relativ geringe Mengen für eine wirksame Flammschutzausrüstung benötigt.Trismethylolpropane phosphite (4-ethyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octane, 1,1,1-tris-hydroxymethylpropane phosphite, CAS No .: 824-11-3) is used as a starting product for the production of Cyclic phosphonic esters are known which are described as effective flame retardants, in particular for polyesters, but also for other engineering thermoplastics (cf. DE-C2-22 55 971 = US Pat. Nos. 3,789,091 and 3,849,368). To obtain this, trismethylolpropane phosphite is reacted with dimethyl methylphosphonate, optionally with the addition of catalysts, at 180-225 ° C. The result is a mixture of essentially a di- and a triphosphonic ester, which is commercially available under the trade names ®Antiblaze 19, ®Amgard CU and ®Antiblaze 1045 (Albright & Wilson) and ®Hostaflam 0P 91o (Hoechst AG):
Figure imgb0001
This mixture can be permanently fixed to the polyester fiber as an aqueous solution, possibly in conjunction with other substances required for textile finishing, using known techniques such as padding and subsequent thermal insulation. Since the flame retardant only migrates into the upper layers of the fiber, only relatively small amounts are required for effective flame retardant equipment.

Trismethylolpropanphosphit ist kommerziell nicht erhältlich, sondern es wird in einer der oben beschriebenen Reaktion vorgelagerten Umsetzung erzeugt. Nach dem Stand der Technik wird dazu eine Umesterung von Trialkylphosphiten mit 1,1,1-Trismethylolpropan (1,1,1-Tris-hydroxymethylpropan) gemäß folgender Gleichung bevorzugt:

Figure imgb0002

Aus Kostengründen und wegen der höheren Reaktivität wird zur Herstellung des o.g. Flammschutzmittels ausschließlich Trimethylphosphit verwendet. Nachteilig bei diesem Verfahren ist insbesondere der Anfall des Nebenprodukts Methanol, das aus dem Reaktionsgemisch destillativ abgetrennt werden muß. Wegen des anhaftenden Trimethylphosphits, das selbst in Spuren noch äußerst geruchsintensiv ist, kann dieses Koppelprodukt nur noch einer thermischen Verwertung zugeführt werden. Bei der Herstellung von 1 t Flammschutzmittel werden so ca. 300 kg Methanol als Nebenprodukt erzeugt, das entsorgt werden muß (vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band 12/2 (1964), S. 78).Trismethylolpropane phosphite is not commercially available, but is generated in a reaction preceding the reaction described above. According to the prior art, a transesterification of trialkyl phosphites with 1,1,1-trismethylolpropane (1,1,1-tris-hydroxymethylpropane) according to the following equation is preferred:
Figure imgb0002
For reasons of cost and because of the higher reactivity, only trimethyl phosphite is used to produce the flame retardant mentioned above. A disadvantage of this process is, in particular, the formation of the by-product methanol, which has to be separated off from the reaction mixture by distillation. Because of the adhering trimethyl phosphite, which is still extremely odor-intensive even in traces, this co-product can only be used for thermal recycling. In the production of 1 t of flame retardant, approximately 300 kg of methanol are produced as a by-product, which must be disposed of (cf. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume 12/2 (1964), p. 78).

Nach allgemein akzeptiertem Kenntnisstand wird zwar bei der Umsetzung von PCl₃ mit Alkoholen auch der Tri-Ester, also das Phosphit gebildet; durch den gleichzeitig entstehenden Chlorwasserstoff wird aber sofort eine der P-OR-Bindungen unter Bildung von Alkylchlorid und dem sekundären Phosphit gespalten (vgl. G.M. Kosolapoff und L. Maier, Organic Phosphorus Compounds, Vol. 5, Chapter 13, S. 23-37, besonders S. 24 oben und S. 25 unten; Houben-Weyl, loc. cit., S. 53-59):



        P(OR)₃ + HCl => RCl + (RO)₂P(=O)H



Ohne Zusatz eines Chlorwasserstoffakzeptors, in der Regel Pyridin oder Triethylamin, waren Trialkylphosphite nicht erhältlich (vgl. G.M. Kosolapoff und L. Maier, loc. cit., S. 32-33). Der Basenzusatz hat zur Folge, daß die entsprechenden Hydrochloride als in der Regel feste Nebenprodukte vom Reaktionsgemisch abgetrennt und gesondert aufgearbeitet werden mußten.According to generally accepted knowledge, the tri-ester, ie the phosphite, is formed in the reaction of PCl₃ with alcohols; however, the hydrogen chloride formed at the same time immediately cleaves one of the P-OR bonds to form alkyl chloride and the secondary phosphite (cf. GM Kosolapoff and L. Maier, Organic Phosphorus Compounds, Vol. 5, Chapter 13, pp. 23-37 , especially p. 24 above and p. 25 below; Houben-Weyl, loc. cit., pp. 53-59):



P (OR) ₃ + HCl => RCl + (RO) ₂P (= O) H



Trialkyl phosphites were not available without the addition of a hydrogen chloride acceptor, usually pyridine or triethylamine (cf. GM Kosolapoff and L. Maier, loc. Cit., Pp. 32-33). As a result of the base addition, the corresponding hydrochlorides, as generally solid by-products, had to be separated off from the reaction mixture and worked up separately.

Aber selbst unter den o.g. Prozeßbedingungen ist die Herstellung von Trialkylphosphiten nicht in jedem Fall erfolgreich. So wird in Houben-Weyl, loc. cit., S. 57, die Synthese von 1,1,1-Tris-hydroxymethylethanphosphit, einem bicyclischen, dem Trismethylolpropanphosphit äußerst ähnlichen Molekül, durch Umsetzung von PCl₃ mit 1,1,1-Trishydroxymethylethan in Gegenwart von Pyridin beschrieben, die mit einer für technische Reaktionen völlig unzureichenden Ausbeute von nur 40 % verläuft.

Figure imgb0003

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß das Trismethylolpropanphosphit in sehr guter Ausbeute und Reinheit durch direkte Umsetzung von Trismethylolpropan mit Phosphortrichlorid ohne Zusatz eines Halogenwasserstoff-Akzeptors hergestellt werden kann. Die Reaktion wird bei niedrigen Temperaturen (0 - 30 °C) durch Umsetzung von PCl₃ mit Trismethylolpropan in einem inerten Lösemittel durchgeführt. Das Lösemittel kann z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan sein, bevorzugt wird jedoch ein aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer Kohlenwasserstoff wie Toluol eingesetzt.But even under the above process conditions, the production of trialkyl phosphites is not always successful. In Houben-Weyl, loc. cit., p. 57, the synthesis of 1,1,1-tris-hydroxymethylethane phosphite, a bicyclic, the trismethylolpropane phosphite extremely similar molecule, described by reaction of PCl₃ with 1,1,1-trishydroxymethylethane in the presence of pyridine, which with a completely inadequate yield for technical reactions of only 40%.
Figure imgb0003
Surprisingly, it has now been found that the trismethylolpropane phosphite can be prepared in very good yield and purity by direct reaction of trismethylolpropane with phosphorus trichloride without the addition of a hydrogen halide acceptor. The reaction is carried out at low temperatures (0 - 30 ° C) by reacting PCl₃ with trismethylolpropane in an inert solvent. The solvent can be, for example, a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, but an aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon such as toluene is preferably used.

Zur Durchführung der Reaktion kann so vorgegangen werden, daß das Phosphortrichlorid, gelöst in einem inerten Lösemittel, vorgelegt und das Trismethylolpropan entweder in Form einer Schmelze (> 60 °C) oder in fester Form über eine geeignete Dosiereinrichtung in den auf Raumtemperatur-Niveau oder tiefer befindlichen Reaktor eingetragen wird. Es hat sich aber als ausbeutesteigernd herausgestellt, wenn Phosphortrichlorid in eine Suspension von Trismethylolpropan und dem Lösemittel zudosiert wird. Im Prinzip ist sogar der völlige Verzicht auf ein Lösemittel möglich, allerdings entsteht dann gegen Ende der Umsetzung ein schwer rührbarer Niederschlag von auskristallisiertem Trismethylolpropanphosphit, so daß die Verwendung eines Lösemittels bevorzugt wird.The reaction can be carried out in such a way that the phosphorus trichloride, dissolved in an inert solvent, is introduced and the trismethylolpropane either in the form of a melt (> 60 ° C.) or in solid form by means of a suitable metering device at room temperature or below located reactor is entered. However, it has proven to increase the yield if phosphorus trichloride is metered into a suspension of trismethylolpropane and the solvent. In principle, it is even possible to completely dispense with a solvent, but towards the end of the reaction a precipitate of trismethylolpropane phosphite which has crystallized out is difficult to stir, so that the use of a solvent is preferred.

Die sofort nach Beginn der PCl₃-Dosierung einsetzende HCl-Entwicklung bewirkt nach einer kurzen exothermen Induktionsphase eine erwünschte Kühlung der Reaktionsmischung. Die Reaktion kann so schnell durchgeführt werden, wie die sichere Abführung der entstehenden HCl-Menge möglich ist. Die Reaktion ist praktisch mit der Beendigung der PCl₃-Dosierung abgeschlosen, so daß unmittelbar anschließend mit der Aufarbeitung des Rohproduktes begonnen werden kann: Das als Leichtsieder anfallende Lösemittel kann vollständig zurückgewonnen werden. Aus dem verbleibenden Rohprodukt wird das Trismethylolpropanphosphit im Vakuum destillativ abgetrennt. Der in geringer Menge verbleibende flüssige Destillationsrückstand kann in einer geeigneten Verbrennungsanlage entsorgt werden.The HCl development which begins immediately after the start of PCl₃ metering brings about a desired cooling of the reaction mixture after a short exothermic induction phase. The reaction can be carried out as quickly as it is possible to safely remove the resulting amount of HCl. The reaction is practically complete with the completion of the PCl₃ metering, so that work-up of the crude product can begin immediately afterwards: the solvent obtained as low boilers can be completely recovered become. The trismethylolpropane phosphite is removed by distillation in vacuo from the remaining crude product. The liquid distillation residue remaining in small quantities can be disposed of in a suitable incinerator.

Im einzelnen betrifft die Erfindung nunmehr ein Verfahren zur Herstellung von Trismethylolalkanphosphit durch Umsetzung von Phosphortrichlorid mit einem 1,1,1-Trismethylolalkan, wobei die Umsetzung in Abwesenheit eines Halogenwasserstoffakzeptors durch direktes Absieden des entstehenden Chlorwasserstoffs vorgenommen wird.In particular, the invention now relates to a process for the preparation of trismethylolalkane phosphite by reacting phosphorus trichloride with a 1,1,1-trismethylolalkane, the reaction being carried out in the absence of a hydrogen halide acceptor by direct boiling off of the hydrogen chloride formed.

Darüberhinaus kann das Verfahren der Erfindung bevorzugt und wahlweise noch dadurch gekennzeichnet sein, daß

  • a) die Umsetzung bei 0 bis 30 °C vorgenommen wird,
  • b) die Umsetzung in einem inerten Lösemittel vorgenommen wird;
  • c) als Lösemittel ein aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer, ggf. halogenierter, Kohlenwasserstoff eingesetzt wird;
  • d) als Lösemittel Toluol oder Dichlormethan eingesetzt wird,
  • e) das Phosphortrichlorid im inerten Lösemittel gelöst in der Reaktionszone vorgelegt wird und 1,1,1-Trismethylolalkan als Schmelze oder in fester Form über eine Dosiereinrichtung im Verlauf von 0,5 bis 2 Stunden in die Reaktionszone eingetragen wird,
  • f) das Phosphortrichlorid in eine Suspension von 1,1,1-Trismethylolalkan im inerten Lösemittel im Verlauf von 0,2 bis 3 Stunden zugetropft wird,
  • g) der entstehende Chlorwasserstoff laufend abgezogen, nach Beendigung der Reaktion das inerte Lösemittel unter Normaldruck abdestilliert und zurückgewonnen und schließlich das gebildete Trismethylolalkanphosphit im Vakuum abdestilliert wird,
  • h) als 1,1,1-Trismethylolalkan das 1,1,1-Trismethylolethan oder -propan eingesetzt wird.
In addition, the method of the invention can be preferred and optionally characterized in that
  • a) the reaction is carried out at 0 to 30 ° C,
  • b) the reaction is carried out in an inert solvent;
  • c) an aliphatic, aromatic or araliphatic, optionally halogenated, hydrocarbon is used as solvent;
  • d) toluene or dichloromethane is used as solvent,
  • e) the phosphorus trichloride, dissolved in the inert solvent, is initially introduced into the reaction zone and 1,1,1-trismethylolalkane is introduced into the reaction zone as a melt or in solid form via a metering device over the course of 0.5 to 2 hours,
  • f) the phosphorus trichloride is added dropwise to a suspension of 1,1,1-trismethylolalkane in the inert solvent over the course of 0.2 to 3 hours,
  • g) the hydrogen chloride formed is continuously drawn off, the inert solvent is distilled off under normal pressure and recovered after the reaction has ended, and the trismethylolalkane phosphite formed is finally distilled off in vacuo,
  • h) 1,1,1-Trismethylolethane or -propane is used as 1,1,1-trismethylolalkane.

Beispielexample

141 g (1,05 mol) Trismethylolpropan, suspendiert in 250 ml wasserfreiem Toluol, wurden bei 22 °C in einem mit Thermometer, Rückflußkühler und mechanischem Rührer ausgerüsteten Kolben vorgelegt. Innerhalb von 150 min. wurden 137,5 g (1 mol) Phosphortrichlorid (PCl₃) zugetropft, wobei eine lebhafte HCl-Entwicklung erfolgte. Die Reaktionstemperatur sank nach einer anfänglichen Erhöhung auf 28 °C allmählich bis auf 10 °C ab: Zeit (min): Temperatur (°C): 10 28 20 27 30 23 60 18 120 15 150 10 180 22 141 g (1.05 mol) of trismethylolpropane, suspended in 250 ml of anhydrous toluene, were placed in a flask equipped with a thermometer, reflux condenser and mechanical stirrer at 22 ° C. Within 150 min. 137.5 g (1 mol) of phosphorus trichloride (PCl₃) were added dropwise, with a vigorous development of HCl taking place. After an initial increase to 28 ° C, the reaction temperature gradually decreased to 10 ° C: Time (min): Temperature (° C): 10th 28 20th 27 30th 23 60 18th 120 15 150 10th 180 22

Nach 150 minütigem Zutropfen von PCl₃ wurden noch weitere 8 g PCl₃ zugegeben und dann 30 min lang weitergerührt (Nachreaktion) . Anschließend wurde das Toluol unter Normaldruck abdestilliert, wovon 98 % zurückgewonnen wurden. Danach wurde bei einer Kopftemperatur von etwa 150 °C und einem Druck von 14 mbar reines Trismethylolpropanphosphit abdestilliert. Die Ausbeute betrug 91,4 % d. Th..After 150 minutes of dropwise addition of PCl₃, a further 8 g of PCl₃ were added and the mixture was then stirred for a further 30 minutes (after-reaction). The toluene was then distilled off under normal pressure, of which 98% was recovered. Thereafter, pure trismethylolpropane phosphite was distilled off at a top temperature of about 150 ° C. and a pressure of 14 mbar. The yield was 91.4% of theory. Th ..

Claims (9)

Verfahren zur Herstellung von Trismethylolalkanphosphit durch Umsetzung von Phosphortrichlorid mit einem 1,1,1-Trismethylolalkan, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Abwesenheit eines Halogenwasserstoffakzeptors durch direktes Absieden des entstehenden Chlorwasserstoffs vorgenommen wird.Process for the preparation of trismethylolalkane phosphite by reacting phosphorus trichloride with a 1,1,1-trismethylolalkane, characterized in that the reaction is carried out in the absence of a hydrogen halide acceptor by direct boiling off of the hydrogen chloride formed. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei 0 bis 30 °C vorgenommen wird.A method according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out at 0 to 30 ° C. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem inerten Lösemittel vorgenommen wird.A method according to claim 1 or 2, characterized in that the reaction is carried out in an inert solvent. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösemittel ein aliphatischer, aromatischer oder araliphatischer, ggf. halogenierter, Kohlenwasserstoff eingesetzt wird.A method according to claim 3, characterized in that an aliphatic, aromatic or araliphatic, optionally halogenated, hydrocarbon is used as the solvent. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösemittel Toluol oder Dichlormethan eingesetzt wird.Process according to Claim 3 or 4, characterized in that toluene or dichloromethane is used as the solvent. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphortrichlorid im inerten Lösemittel gelöst in der Reaktionszone vorgelegt wird und 1,1,1-Trismethylolalkan als Schmelze oder in fester Form über eine Dosiereinrichtung im Verlauf von 0,5 bis 2 Stunden in die Reaktionszone eingetragen wird.Method according to one of claims 3 to 5, characterized in that the phosphorus trichloride dissolved in the inert solvent is placed in the reaction zone and 1,1,1-trismethylolalkane as a melt or in solid form via a metering device in the course of 0.5 to 2 hours is entered into the reaction zone. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphortrichlorid in eine Suspension von 1,1,1-Trismethylolalkan im inerten Lösemittel im Verlauf von 0,2 bis 3 Stunden zugetropft wird.Method according to one of claims 3 to 5, characterized in that the phosphorus trichloride is added dropwise in a suspension of 1,1,1-trismethylolalkane in the inert solvent in the course of 0.2 to 3 hours. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der entstehende Chlorwasserstoff laufend abgezogen, nach Beendigung der Reaktion das inerte Lösemittel unter Normaldruck abdestilliert und zurückgewonnen und schließlich das gebildete Trismethylolalkanphosphit im Vakuum abdestilliert wird.Process according to one of claims 3 to 7, characterized in that the hydrogen chloride formed is continuously drawn off, the inert solvent is distilled off under normal pressure and recovered after the reaction has ended, and the trismethylolalkane phosphite formed is finally distilled off in vacuo. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als 1,1,1-Trismethylolalkan das 1,1,1-Trismethylolethan oder -propan eingesetzt wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the 1,1,1-trismethylolethane or propane is used as the 1,1,1-trismethylolalkane.
EP95100080A 1994-02-08 1995-01-04 Process for the preparation of trismethylolalkane phosphite Withdrawn EP0666266A1 (en)

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