EP0406039A1 - Process for making fibrous sheet products from cellulose by a paper-making process, said products being enriched with elastomeric resins - Google Patents

Process for making fibrous sheet products from cellulose by a paper-making process, said products being enriched with elastomeric resins Download PDF

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EP0406039A1 EP90401474A EP90401474A EP0406039A1 EP 0406039 A1 EP0406039 A1 EP 0406039A1 EP 90401474 A EP90401474 A EP 90401474A EP 90401474 A EP90401474 A EP 90401474A EP 0406039 A1 EP0406039 A1 EP 0406039A1
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Abstract

Process for the preparation by a wet route of sheet materials of fibrous structure based on cellulose, such as papers, cardboards, non-wovens or the like, of the type in which the fibrous structure in sheet form is enriched in finishing materials consisting of synthetic polymers and more especially of resins of the elastomer or plastomer type and in addition of the type in which the wet sheet formed on the endless cloth passes through an impregnation press to receive therein a finishing product of the type consisting of an elastomeric or plastomeric resin before drying on heating rollers, and the process is characterised in that the finishing product feeding the impregnation press with a view to its impregnation into the wet sheet consists of an aqueous dispersion of an elastomeric or plastomeric resin and in that this liquid bath receives, as a manufacturing adjuvant, an active product capable of causing the spontaneous coagulation of the said resin above a given temperature with release of a quantity of water, thus capable of forming an interface counteracting the adherence of the elastomeric product to the heating roll for subsequent drying. The material obtained from the process according to the present invention is employed in numerous applications such as artificial leathers and the production of footwear and of leatherwork articles, printing sheets of high value, adhesively coated papers or labels, supports for abrasive layers, adhesive tapes, floor or wall coverings, sterilisation enclosures and the protection of filiform components such as electrical cables or cable work.

Description

La présente invention concerne un procédé en vue de la préparation de matériaux en feuilles, de structure fibreuse et à base de cellulose, notamment par voie papetière humide et constituant des papiers, non tissés ou cartons, ennoblis par imprégnation de résines élastomères.The present invention relates to a process for the preparation of sheet materials, of fibrous structure and of cellulose base, in particular by wet papermaking and constituting paper, nonwoven or cardboard, ennobled by impregnation of elastomeric resins.

La présente invention permet ainsi d'obtenir à partir d'un procédé utilisant une chaîne de fabrication papetière, des feuilles fibreuses à base de cellulose, notamment lisses ou crêpées et ennoblies par diverses matières synthétiques de na­ture élastomères ou plastomères.The present invention thus makes it possible to obtain, from a process using a papermaking production line, fibrous sheets based on cellulose, in particular smooth or creped and ennobled by various synthetic materials of elastomeric or plastomeric nature.

Le procédé permet ainsi d'obtenir des cartons présentant des propriétés spécifiques provenant de l'imprégnation de produits constitués desdites résines et permettant l'utilisation du matériau ainsi obtenu dans des applications nombreuses tels les cuirs artificiels et la production de chaussures et articles de maroquinerie, des feuilles d'impression à haute valeur, des papiers gommés ou étiquettes ainsi que des supports de couches abrasives; l'invention permet également d'obtenir des rubans adhésifs sensibles à la pression, des substrats utilisables en tapisserie (revêtements de sols ou de murs); l'invention permet encore de réaliser des matériaux à utilisations techniques notamment pour l'enroulement et la protection d'éléments filiformes tels que cables ou cableries électriques ainsi que des enveloppes de formes diverses notamment des enveloppes de stérilisation.The process thus makes it possible to obtain cartons having specific properties originating from the impregnation of products made up of said resins and allowing the use of the material thus obtained in numerous applications such as artificial leathers and the production of shoes and leather goods, high value printing sheets, gummed papers or labels as well as abrasive layer supports; the invention also makes it possible to obtain pressure-sensitive adhesive tapes, substrates usable in tapestry (floor or wall coverings); the invention also makes it possible to produce materials for technical uses, in particular for winding and protecting filiform elements such as cables or electrical cables, as well as envelopes of various shapes, in particular sterilization envelopes.

On connaît déjà l'incorporation dans la masse de la feuille cellulosique d'une résine élastomère notamment au niveau de la presse d'imprégnation; cette résine présente des avantages au niveau de l'utilisation du produit fini en apportant au papier des qualités de stabilisation, de solidité et de résistance mécanique ainsi que de flexibilité recherchée pour de nombreuses applications.We already know the incorporation into the mass of the sheet cellulosic of an elastomeric resin, in particular at the level of the impregnation press; this resin has advantages in terms of the use of the finished product by providing the paper with qualities of stabilization, solidity and mechanical resistance as well as flexibility sought for many applications.

On sait également que l'utilisation de telles résines présente des difficultés particulières dans la phase de fabrication.It is also known that the use of such resins presents particular difficulties in the manufacturing phase.

En effet les propriétés bien connues (et précisément recher­chées dans cette application) des résines élastomères provo­quent trop facilement l'adhérence du papier imprégné, lors de la phase de séchage, sur les parois des cylindres sécheurs.Indeed, the well known properties (and precisely sought in this application) of elastomeric resins too easily cause the adhesion of impregnated paper, during the drying phase, on the walls of the drying cylinders.

Il suit que petit à petit, une partie de la résine élastomère présente en surface sur la feuille, lors du séchage, vient à adhérer à la paroi du cylindre de séchage; ceci entraîne par un phénomène cumulatif l'adhérence ultérieure d'une nouvelle couche mince de latex provenant de la feuille successive.It follows that little by little, part of the elastomeric resin present on the surface on the sheet, during drying, comes to adhere to the wall of the drying cylinder; this brings about by a cumulative phenomenon the subsequent adhesion of a new thin layer of latex coming from the successive sheet.

Il suit que le cylindre de séchage tend à retenir à sa surface la feuille en cours de séchage donc ne possédant que des propriétés mécaniques faibles qui vient à se déchirer avec rupture dans la continuité du déroulement.It follows that the drying cylinder tends to retain on its surface the sheet during drying therefore having only weak mechanical properties which comes to tear with rupture in the continuity of the course.

Les cylindres par ailleurs se trouvent régulièrement encrassés par les dépôts de résines, ce qui entraîne la nécessité d'arrêts réguliers en vue d'opérations de nettoyage, entraînant un abaissement du rendement général de la fabrication.The cylinders, moreover, are regularly fouled by the deposits of resins, which leads to the need for regular stops for cleaning operations, resulting in a lowering of the general production yield.

Etant donné l'intérêt des produits papetiers à imprégnation de résines élastomères ou plastomères, on a déjà cherché dans le passé à résoudre cette difficulté, à remédier aux inconvénients ci-dessus, c'est-à-dire à éviter le dépôt partiel de couches de résine lors du séchage depuis la feuille en cours de séchage sur le cylindre sécheur.Given the interest of paper products impregnated with elastomeric or plastomeric resins, efforts have already been made in the past to resolve this difficulty, to remedy the above drawbacks, that is to say to avoid partial deposition of layers. resin when drying from the sheet being dried on the drying cylinder.

Une première solution consistait à revêtir les cylindres et rouleaux de séchage par une résine anti-adhérente et à faible coefficient de frottement telles que les résines fluorocarbo­nées.A first solution consisted in coating the drying cylinders and rollers with a non-stick resin with a low coefficient of friction such as fluorocarbon resins.

Cette solution connaît cependant des limites dans la mesure où les cylindres de séchage sont nécessairement maintenus à une température permettant de provoquer l'évaporation de l'eau présente dans la feuille en cours de séchage; et la permanence de cette charge thermique au niveau du revêtement fluorocarboné entraîne une dégradation lente mais régulière de cette couche avec la formation de micro fentes et de fissures capillaires amplifiée par l'action des savons présents dans les produits d'imprégnation (en tant qu'agents de surface); de sorte que le latex ou les résines élastomères finissent par se loger dans ces cavités et par entraînement se déposent sur l'ensemble des cylindres sécheurs en provoquant des salissures.This solution, however, has limits insofar as the drying cylinders are necessarily maintained at a temperature making it possible to cause the evaporation of the water present in the sheet during drying; and the permanence of this thermal load at the fluorocarbon coating causes a slow but regular degradation of this layer with the formation of micro cracks and capillary cracks amplified by the action of the soaps present in the impregnation products (as surfactants); so that the latex or the elastomeric resins end up being housed in these cavities and by entrainment are deposited on the set of the drying cylinders causing dirt.

Une autre solution a été également préconisée qui consiste à adjoindre à la résine élastomérique des agents anti-adhérents et constitués de polymères à longues molécules ou de polymères contenant des groupements fonctionnels d'acylamides. Ces sub­stances en raison de leur effet anti-adhérent provoqué notamment par les amides d'acides gras, peuvent maintenir la feuille jusqu'à l'enrouleuse sans qu'elle ne colle.Another solution has also been recommended which consists in adding to the elastomeric resin non-stick agents and consisting of polymers with long molecules or of polymers containing functional groups of acylamides. These substances, due to their non-stick effect caused in particular by fatty acid amides, can hold the sheet up to the reel without it sticking.

Cette solution présente cependant également des inconvénients dans la mesure où il a été constaté que des monomères se libèrent par décomposition du produit anti-adhérent lors du vieillissement ultérieur de la feuille ou par suite de défauts lors de la fabrication de l'agent anti-adhérent, notamment s'il s'agit d'un polymérisat à longues chaînes.However, this solution also has drawbacks insofar as it has been observed that monomers are released by decomposition of the non-stick product during the subsequent aging of the sheet or as a result of defects during the manufacture of the non-stick agent. , especially if it is a polymer with long chains.

On a constaté dans de telles conditions qu'au niveau du produit final, les propriétés recherchées de ce dernier se trouvent handicapées et réduites; notamment l'adhérence de la feuille dans le cas d'une feuille adhésive sensible à la pression, se trouve limitée et minorée; et dans le cas de l'utilisation de tels papiers comme support d'impression, l'imprimabilité se trouve également limitée.It was found under such conditions that at the end product, the desired properties of the latter are disabled and reduced; in particular the adhesion of the sheet in the case of an adhesive sheet sensitive to pressure, is limited and reduced; and in the case of the use of such papers as a printing medium, the printability is also limited.

On a également préconisé une solution permettant la fabrication d'une feuille à base de fibres de cellulose contenant une imprégnation élastomérique et dans laquelle on incorpore dans la matière de départ des composés organiques électro-positifs cationiques en vue de réduire le potentiel zeta.A solution has also been recommended allowing the manufacture of a sheet based on cellulose fibers containing an elastomeric impregnation and in which organic electro-positive cationic compounds are incorporated into the starting material in order to reduce the zeta potential.

L'invention permet de fabriquer des produits papetiers conte­nant une proportion importante de composition d'ennoblissement sous forme de polymères et élastomères ou plastomères et sans aucun risque de déposition d'éléments provenant de la résine d'ennoblissement au long de la machinerie et notamment au niveau des rouleaux de séchage.The invention makes it possible to manufacture paper products containing a large proportion of finishing composition in the form of polymers and elastomers or plastomers and without any risk of deposition of elements originating from the finishing resin along the machinery and in particular at level of drying rollers.

A cet effet l'invention concerne en premier lieu un procédé de préparation par voie humide de matériaux en feuilles de struc­ture fibreuse à base de cellulose, tels que des papiers, car­tons, non tissés ou analogues, du type dans lequel la structure fibreuse en nappe est enrichie de matériaux d'ennoblissement constitués de polymères synthétiques et plus spécialement de résines du type élastomère ou plastomère, et de plus du type dans lequel la feuille humide formée sur la toile sans fin, passe dans une presse d'imprégnation, pour y recevoir un produit d'ennoblissement du type constitué d'une résine élastomère ou plastomère avant séchage sur des rouleaux chauffants, et le procédé est caractérisé en ce que le produit d'ennoblissement alimentant la presse d'imprégnation en vue de son imprégnation dans la feuille humide est constitué par une dispersion aqueuse d'une résine élastomère ou plastomère et en ce que ce bain liquide reçoit à titre d'adjuvant de fabrication un produit actif apte à provoquer la coagulation spontanée de ladite résine au-delà d'une température donnée avec relargage d'une quantité d'eau, ainsi apte à constituer une interface s'opposant à l'adhérence du produit élastomérique sur le cylindre chauffant de séchage ultérieur.To this end, the invention relates firstly to a process for the wet preparation of sheet materials of fibrous structure based on cellulose, such as paper, cardboard, nonwovens or the like, of the type in which the fibrous web structure is enriched with finishing materials made up of synthetic polymers and more particularly resins of the elastomer or plastomer type, and moreover of the type in which the wet sheet formed on the endless fabric, passes through an impregnation press, to receive there a finishing product of the type consisting of an elastomer or plastomer resin before drying on heating rollers, and the method is characterized in that the finishing product feeding the impregnation press with a view to its impregnation in the wet sheet consists of an aqueous dispersion of an elastomeric or plastomeric resin and in that this liquid bath receives as an adjuvant of f manufacturing an active product capable of causing the spontaneous coagulation of said resin above a given temperature with release of a quantity of water, thus capable of constituting an interface opposing the adhesion of the elastomeric product to the cylinder heating for subsequent drying.

Selon une particularité de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on incorpore dans la préparation de la pâte à pa­pier, en amont de la formation de la feuille, un premier apprêt en vue de l'accrochage ultérieur de la résine élastomère et ce premier apprêt est constitué d'un produit de rétention apte à abaisser le potentiel zeta de la masse. Et plus spécialement ledit premier apprêt de rétention est constitué d'un polymère à longues chaînes polyélectrolyte. Plus spécialement encore ledit premier apprêt d'accrochage est choisi dans la famille comportant des dispersions de poly­chloroprène, polybutadiène-styrène, polyméthacrylate et polyacétate de vinyle.According to a particular implementation of the method of the invention, there is incorporated in the preparation of the paper pulp, upstream of the formation of the sheet, a first primer for the subsequent attachment of the elastomeric resin and this first primer consists of a retention product capable of lowering the zeta potential of the mass. And more especially, said first retention primer consists of a polymer with long polyelectrolyte chains. More especially still, said first attachment primer is chosen from the family comprising dispersions of polychloroprene, polybutadiene-styrene, polymethacrylate and polyvinyl acetate.

Selon une autre caractéristique la préparation de la pâte de départ comprend l'incorporation d'un second apprêt pour l'accrochage ultérieur de la résine élastomère, ce second apprêt étant constitué d'une résine élastomère synthétique, choisie différente et compatible avec la résine élastomère constituant le produit d'ennoblissement ou d'imprégnation ultérieure et présentée sous forme de dispersion aqueuse.According to another characteristic, the preparation of the starting paste comprises the incorporation of a second primer for the subsequent attachment of the elastomeric resin, this second primer consisting of a synthetic elastomeric resin, chosen to be different and compatible with the elastomeric resin. constituting the finishing product or subsequent impregnation and presented in the form of an aqueous dispersion.

Notamment et selon une forme de réalisation de mise en oeuvre, ledit second apprêt d'accrochage est introduit dans la pâte à papier après une période de temps supérieure à 15 minutes et de préférence de l'ordre de 20 minutes après l'introduction du premier apprêt.In particular and according to an embodiment, said second attachment primer is introduced into the paper pulp after a period of time greater than 15 minutes and preferably of the order of 20 minutes after the introduction of the first primer.

Et notamment ledit second apprêt est choisi dans la famille comportant le polychloroprène, le polybutadiène acrylonitrile, le polyacrylate, le polyacétate de vinyle, le polyvinylbutadiène-styrène, ainsi que leur mélange ou leurs copolymères.And in particular said second finish is chosen from the family comprising polychloroprene, polybutadiene acrylonitrile, polyacrylate, polyvinyl acetate, polyvinylbutadiene-styrene, as well as their mixture or their copolymers.

Selon un cas particulier de réalisation de l'invention, le bain d'imprégnation alimentant la presse d'imprégnation pour l'imprégnation de la feuille papier par la dispersion aqueuse de résine élastomère ou plastomère, est maintenu à un pH infé­rieur à 5 et de préférence compris entre 4 et 4,5.According to a particular embodiment of the invention, the impregnation bath supplying the impregnation press for impregnating the paper sheet with the aqueous dispersion of elastomeric or plastomeric resin is maintained at a pH of less than 5 and of preferably between 4 and 4.5.

L''ajustement du pH se fait par adjonction d'acides, choisis dans le groupe comportant l'acide maléique et l'acide paratoluènesulfonique, mais on verra que dans ces certains cas le pH peut évoluer entre 4 et 11.The pH is adjusted by adding acids, chosen from the group comprising maleic acid and paratoluenesulfonic acid, but it will be seen that in these certain cases the pH can change between 4 and 11.

Selon une autre caractéristique le bain d'imprégnation alimen­tant la presse d'imprégnation est prévu à une concentration comprise entre 15 et 45% de matière sèche par rapport au total.According to another characteristic, the impregnation bath supplying the impregnation press is provided at a concentration of between 15 and 45% of dry matter relative to the total.

Le bain d'imprégnation alimentant la presse d'imprégnation et contenant les dispersions de résines élastomères ou plastomères est réalisé à partir d'une dispersion aqueuse de résines choisies parmi le latex naturel, le polybutadiène acrylonitrile, le polyacétate de vinyle, le polybutadiène styrène, le copolymère butadiène acrylonitrile et styrène, les copolymères des esters acryliques et vinylacétate, ainsi que leur mélange ou copolymères.The impregnation bath supplying the impregnation press and containing the dispersions of elastomeric or plastomeric resins is produced from an aqueous dispersion of resins chosen from natural latex, polybutadiene acrylonitrile, polyvinyl acetate, polybutadiene styrene, the butadiene acrylonitrile and styrene copolymer, the copolymers of acrylic esters and vinyl acetate, as well as their mixture or copolymers.

Plus particulièrement, dans le cadre de la mise en oeuvre de la présente invention, les agents de coagulation de la résine élastomère sont constitués d'agents gélifiants tels que les produits de polycondensation des polyols aliphatiques à longues chaînes et plus spécialement les polyesters de propylène éthylène, le méthylester de l'alcool polyvinylique, les polyoxyéthylène.More particularly, in the context of the implementation of the present invention, the coagulation agents of the elastomeric resin consist of gelling agents such as the polycondensation products of long-chain aliphatic polyols and more especially the polyesters of propylene ethylene , methyl ester of polyvinyl alcohol, polyoxyethylene.

Selon encore une particularité de l'invention, le bain d'imprégnation alimentant la presse d'imprégnation comporte des adjuvants constitués de régulateurs de viscosité tels que les alcools polyvinyliques, polyacrylamides, l'acide polyacrylique avec adjonction d'ammoniaque.According to another feature of the invention, the impregnation bath supplying the impregnation press comprises adjuvants consisting of viscosity regulators such as polyvinyl alcohols, polyacrylamides, polyacrylic acid with the addition of ammonia.

Facultativement le bain d'imprégnation porte également des ad­juvants de fabrication choisis parmi les agents adoucissants, plastifiants et hydrophiles, tels que le polyglycol, le triétanolamine ou le glyoxal, les émulgateurs pour ajuster la température de coagulation de la résine élastomère, des capteurs de métaux lourds telle que l'éthylènediamine tétra acide acétique ainsi que des colorants et charges.Optionally, the impregnation bath also carries manufacturing adjuvants chosen from softening, plasticizing and hydrophilic agents, such as polyglycol, trietanolamine or glyoxal, emulsifiers for adjusting the coagulation temperature of the elastomeric resin, metal sensors. heavy such as ethylenediamine tetra acetic acid as well as dyes and fillers.

Selon encore une particularité de mise en oeuvre du procédé selon l'invention le procédé comporte une phase d'enduction, après séchage, et sur au moins une face, à partir d'un vernis de protection choisi dans la famille comportant les dispersions de chlorure de polyvinyle, le polyacétate de vinyle, l'ester de polyacryle, de polystyrène en dispersion aqueuse.According to yet another feature of implementing the method according to the invention, the method comprises a coating phase, after drying, and on at least one face, using a protective varnish chosen from the family comprising the chloride dispersions. polyvinyl, polyvinyl acetate, polyacryl ester, polystyrene in aqueous dispersion.

Et en variante en vue de conférer à une face du matériau ainsi réalisé des propriétés d'hydrofugation et d'anti-adhésion la face correspondante de la feuille réçoit une enduction de pro­duit choisi dans la famille comportant les complexes d'acide stéarique et de chrome trivalent, les résines de mélamines, d'acides gras à longues chaînes, les mélamines formols et les urées formols solubles dans l'eau et réticulables.And in a variant in order to confer on one face of the material thus produced water-repellency and anti-adhesion properties, the corresponding face of the sheet receives a coating of product chosen from the family comprising the complexes of stearic acid and chromium trivalent, melamine resins, long chain fatty acids, melamine formalins and water soluble and crosslinkable formalin ureas.

On a décrit ci-après plusieurs formes de réalisation de l'invention présentées à titre d'exemples non limitatifs.Several embodiments of the invention have been described below, presented by way of nonlimiting examples.

Dans une première forme de réalisation on utilise une pâte à fibres longues permettant une absorption suffisante et des ré­sistances adaptées à l'usage auquel le produit est destiné; la pâte à fibres longues, blanchie, demi-blanchie ou écrue est peu raffinée (16 à 30°SR); on maintient le mileu à un pH sensiblement neutre, compris entre 6,5 et 7,5; on notera cependant que toutes les pâtes, y compris les pâtes recyclées peuvent être employées dans le cadre du procédé d'ennoblissement selon l'invention.
Les fibres de façon classiques et conventionnelles sont désin­tégrées dans le pulper et éventuellement raffinées et dans la pâte ainsi réalisée est alors introduit une première composi­tion d'accrochage ou un premier apprêt constituant un produit de rétention et choisi parmi les produits désignés sous les marques déposées Rétaminol (Bayer), Cartarétine (Sandoz), Percol (Allied Colloid); ce premier apprêt est introduit dans une proportion comprise entre 0,1 et 3% du total.In a first embodiment, a long fiber paste is used which allows sufficient absorption and resistance adapted to the use for which the product is intended; the long-fiber, bleached, semi-bleached or unbleached pulp is not very refined (16 to 30 ° SR); the medium is maintained at a substantially neutral pH, between 6.5 and 7.5; it will be noted however that all the pastes, including the recycled pastes can be used within the framework of the finishing process according to the invention.
The fibers in a conventional and conventional manner are disintegrated in the pulper and possibly refined and in the paste thus produced is then introduced a first bonding composition or a first finish constituting a retention product and chosen from the products designated under the registered trademarks Retaminol (Bayer), Cartaretine (Sandoz), Percol (Allied Colloid); this first primer is introduced in a proportion of between 0.1 and 3% of the total.

Après un intervalle de temps de 15 à 20 minutes, pendant lequel la pâte continue à être travaillée, on introduit dans cette pâte un second apprêt constitué d'un polymérisat relativement dur et polaire, dégageant une énergie de surface assez grande; de préférence ce polymérisat est un élastomère et il est dispersé dans la masse fibreuse en de très fines particules sous forme de dispersion aqueuse; on obtient ainsi une grande aptitude à l'adhésion entre les élastomères, ou dispersion d'élastomères ou de plastomères avec les fibres de la pâte.After a time interval of 15 to 20 minutes, during which the dough continues to be worked, a second primer is introduced into this dough consisting of a relatively hard and polar polymer, giving off a fairly large surface energy; preferably this polymer is an elastomer and it is dispersed in the fibrous mass in very fine particles in the form of an aqueous dispersion; a great aptitude for adhesion between the elastomers is thus obtained, or dispersion of elastomers or plastomers with the fibers of the pulp.

Parmi les élastomères préférés on a noté le polychloroprène, le polybutadiène acrylonitrile, le polyacrylate et le polyacétate de vinyle. Ce second apprêt élastomérique est introduit dans une proportion de 0,1 à 3% du total.Among the preferred elastomers, polychloroprene, polybutadiene acrylonitrile, polyacrylate and polyvinyl acetate have been noted. This second elastomeric primer is introduced in a proportion of 0.1 to 3% of the total.

Ainsi qu'on l'a indiqué le produit de rétention introduit dans la pâte abaisse le potentiel zeta et réduit en même temps le degré de raffinage par fixation des fines et par réticulation entre les molécules polyélectrolytes à longues chaînes et les fibres cellulosiques de la feuille. Il en résulte une stabili­sation de la structure de la feuille ou, en d'autres mots, une cohésion de la feuille sans perte du pouvoir absorbant. Les adjonctions succesives - à intervalles déterminés - des produits auxiliaires à la pâte (produit de rétention et dispersion polymère) répartissent très finement sur la surface de la fibre où ils présentent - sous forme de voile - un fond adhésif excellent pour le latex "mou" subséquent et constituant le produit d'ennoblissement principal.As indicated, the retention product introduced into the paste lowers the zeta potential and at the same time reduces the degree of refining by fixing the fines and by crosslinking between the long-chain polyelectrolyte molecules and the cellulose fibers of the sheet. . This results in stabilization of the structure of the sheet or, in other words, cohesion of the sheet without loss of absorbency. The successive additions - at determined intervals - of auxiliary products to the dough (retention product and polymer dispersion) distribute very finely over the surface of the fiber where they present - in the form of a veil - an adhesive base excellent for "soft" latex subsequent and constituting the main finishing product.

Après 20 à 30 minutes, il y a absorption par la masse fibreuse des fines et des adjonctions mentionnées. En filtrant la pâte, on constate que l'eau est absolument claire.After 20 to 30 minutes, there is absorption by the fibrous mass of the fines and the additions mentioned. By filtering the dough, we see that the water is absolutely clear.

La pâte préparée et modifiée en surface sera amenée en tête de la machine à la concentration de 0,4% dans l'eau. La quantité nécessaire de résine de réticulation (4 à 8%) y est ajoutée en continu.The prepared and surface-modified dough will be brought to the top of the machine at a concentration of 0.4% in water. The necessary quantity of crosslinking resin (4 to 8%) is added thereto continuously.

La feuille est alors formée sur la toile sans fin pour être finalement séchée.
La formation de la feuille se fait sans obstacle au feutrage de la fibre c'est à dire sans entrave à la formation des ponts hydriques qui lient naturellement les fibres entre elles. Le matériau fibreux sortant de la toile sans fin est séché jusqu'à un degré d'humidité de 8 à 15% et il possède alors un pouvoir d'absorption adéquate réglable au départ par le raffinage de la pâte.The sheet is then formed on the endless canvas to be finally dried.
The formation of the sheet is done without obstacle to the felting of the fiber, that is to say without hindrance to the formation of water bridges which naturally bind the fibers together. The fibrous material leaving the endless fabric is dried to a humidity level of 8 to 15% and it then has an adequate absorption power which can be adjusted initially by refining the dough.

La feuille est alors introduite dans la presse d'imprégnation, au degré d'humidité précité (8 à 15%) pour être introduite dans le bain d'imprégnation comportant entre 15 et 45% de résine élastomère ou plastomère sous forme de dispersion aqueuse.
Le bain d'imprégnation à base de résine élastomère comporte, selon un élément caractéristique de l'invention, l'incorporation d'un composant constituant un agent gélifiant propre à provoquer la coagulation de la résine élastomère à partir d'un certain niveau thermique.The sheet is then introduced into the impregnation press, at the aforementioned degree of humidity (8 to 15%) to be introduced into the impregnation bath comprising between 15 and 45% of elastomeric resin or plastomer in the form of an aqueous dispersion.
The impregnation bath based on elastomeric resin comprises, according to a characteristic element of the invention, the incorporation of a component constituting a gelling agent capable of causing coagulation of the elastomeric resin from a certain thermal level.

Le bain d'imprégnation est maintenu à une température infé­rieure à ladite température préajustée de coagulation de sorte que la dispersion est stable au niveau du bain d'imprégnation. On précisera que le polymère élastomérique ou plastomère du bain d'imprégnation peut être choisi dans la même famille que les élastomères utilisés à titre de second apprêt (dans la phase de préparation de la pâte); cependant le polymère du bain d'imprégnation sera différent dans chaque cas de celui dejà utilisé pour la prépation de la surface des fibres en tant que second apprêt d'accrochage. Le choix de la résine élastomère d'imprégnation sera déterminé en vue d'une bonne adhésion, c'est-à-dire d'une bonne compatibilité au point de vue chimique et physique entre les deux formules c'est-à-dire entre l'élastomère utilisé à titre de second apprêt d'accrochage et l'élastomère d'imprégnation dans la feuille.The impregnation bath is maintained at a temperature below said pre-adjusted coagulation temperature so that the dispersion is stable at the level of the impregnation bath. It will be specified that the elastomeric polymer or plastomer of the impregnation bath can be chosen from the same family as the elastomers used as a second finish (in the dough preparation phase); however the polymer of the impregnation bath will be different in each case from that already used for the preparation of the surface of the fibers as a second bonding primer. The choice of the elastomeric impregnation resin will be determined with a view to good adhesion, that is to say good compatibility from the chemical and physical point of view between the two formulas, that is to say between the elastomer used as a second attachment primer and the elastomer for impregnation in the sheet.

Selon un cas de mise en oeuvre particulière de l'invention, on précisera que le pH du bain d'imprégnation est maintenu à une valeur acide correspondant à un pH compris entre 4 et 5 et de préférence entre 4 et 4,5, par adjonction notamment d'acide maléique ou d'acide paratoluènesulfonique; l'ajustement du pH permettant d'obtenir la coagulation à la température programmée.According to a particular implementation of the invention, it will be specified that the pH of the impregnation bath is maintained at an acid value corresponding to a pH between 4 and 5 and preferably between 4 and 4.5, by adding in particular maleic acid or paratoluenesulfonic acid; adjusting the pH to obtain coagulation at the programmed temperature.

Après passage dans la presse d'imprégnation et absorption de la quantité de dispersion prévue, la feuille est conduite vers les dispositifs de séchage notamment par radiations infra­rouges et passage sur des rouleaux chauffants.After passing through the impregnation press and absorption of the quantity of dispersion provided, the sheet is led to the drying devices, in particular by infrared radiation and passage over heating rollers.

L'élévation thermique à laquelle la feuille imprégnée est sou­mise provoque alors une coagulation de la dispersion de résine élastomère au sein de la structure fibreuse; cette coagulation s'accompagne d'un relargage sur les deux surfaces de la feuille d'une certaine quantité d'eau; il se produit ainsi lors du passage sur les rouleaux chauffants une interface humide qui s'oppose à un contact "à sec" entre la résine élastomère et la surface du rouleau et empêche par conséquent toute déposition parasite de cette résine sur le rouleau.The thermal rise to which the impregnated sheet is subjected then causes coagulation of the dispersion of elastomeric resin within the fibrous structure; this coagulation is accompanied by a release on the two surfaces of the sheet of a certain amount of water; it thus occurs when passing over the heating rollers a wet interface which opposes "dry" contact between the elastomeric resin and the surface of the roller and consequently prevents any parasitic deposition of this resin on the roller.

On peut ainsi obtenir le déroulement de la feuille, sur les cylindres sécheurs, sans provoquer la formation de dépôt de couches de résine élastomère comme dans la mise des procédés antérieurs.It is thus possible to obtain the unwinding of the sheet, on the drying cylinders, without causing the formation of deposits of layers of elastomeric resin as in the implementation of the previous processes.

La feuille ainsi formée peut recevoir alors des enductions su­perficielles sur une ou sur deux faces.
Ces enductions peuvent être un simple vernis de protection mais plus courramment et plus utilement on provoquera la mise en place de couches conférent des propriétés antinomiques d'une face à l'autre à savoir sur une face un vernis à caractère anti-adhésif et hydrophobe, tandis que sur l'autre face une couche facilitant l'accrochage ultérieur d'une masse adhésive ou de tout autre élément pour obtenir un ensemble auto-adhésif.
The sheet thus formed can then receive surface coatings on one or on two sides.
These coatings can be a simple protective varnish, but more commonly and more usefully, it will cause the establishment of layers giving antinomic properties from one side to the other, namely on one side a varnish of non-stick and hydrophobic character, while on the other side a layer facilitating the subsequent attachment of an adhesive mass or any other element to obtain a self-adhesive assembly.

On a donné ci-après une présentation monographique des divers produits et compositions susceptibles d'intervenir dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention.We have given below a monographic presentation of the various products and compositions likely to be involved in the implementation of the method according to the invention.

EXEMPLES DE FORMULATIONS UTILISABLES DANS LE CADRE DE L'INVENTION.EXAMPLES OF FORMULATIONS FOR USE IN THE CONTEXT OF THE INVENTION Exemple 1Example 1

1.1 Préparation de la surface (les fibres ont été au préalable raffinées et stockées) 1.1 Surface preparation (the fibers have been refined and stored beforehand) 1.1.1 Produit de rétention1.1.1 Retention product 0,1 - 0,3%0.1 - 0.3% . types de Retaminol - Bayer. types of Retaminol - Bayer . types de cartarétine - Sandoz. types of cartaretine - Sandoz . types de Percol - Allied Colloid. types of Percol - Allied Colloid 1.1.2 Latex de polychloroprène1.1.2 Polychloroprene latex O,1 - 3,0%O, 1 - 3.0% 1.2 Bain d'imprégnation1.2 Impregnation bath Latex de copolymère des esters acryliques et du vinylacétateLatex of copolymer of acrylic esters and vinyl acetate 43,0%43.0% Latex de polybutadiène-styrènePolybutadiene-styrene latex 40,0%40.0% Dispersion de polyvinyl isobutylétherPolyvinyl isobutyl ether dispersion 3,0%3.0% Polyvunylméthyléther, liq. (*)Polyvunylmethylether, liq. (*) 7,5%7.5% PolyglycolPolyglycol 3,0%3.0% Résine de mélamineformaldéhydeMelamine formaldehyde resin 3,0%3.0% AntimousseDefoamer 0,50.5 100,0%100.0% à pH 4/4,5 à l'aide de l'acide paratoluènesulfonique at pH 4 / 4.5 using paratoluenesulfonic acid * Lutonal M 40 de BASF = agent gélifiant* BASF Lutonal M 40 = gelling agent

DESCRIPTIF MONOGRAPHIQUEMONOGRAPHIC DESCRIPTION Latex d'ester acryliqueAcrylic ester latex

Pour la préparation de la surface des fibres il y a utilisation de polyméthylacrylates connus pour leur dureté. Température de formation du film: supérieure à 10°C. Comme composant pour des bains d'imprégnation, on a choisi des produits avec des parts plus importantes d'esters de butyl et d'octyl (BASF Polysar). Température de formation du film : inférieure à 5°C.For the preparation of the surface of the fibers, use is made of polymethylacrylates known for their hardness. Film forming temperature: greater than 10 ° C. As a component for impregnation baths, products with higher proportions of butyl and octyl esters (BASF Polysar) have been chosen. Film forming temperature: less than 5 ° C.

Latex de polybutadiène-styrènePolybutadiene-styrene latex

Il peut être utilisé également dans la préparation de la sur­face à condition que la teneur en styrène soit comprise entre 50 et 65%. La température de formation du film se situe au dessus de 10°C.
Pour le bain d'imprégnation il a été choisi des produits avec une teneur en styrène d'environ 30% dont les températures de formation du film sont inférieures à 5°C .It can also be used in the preparation of the surface provided that the styrene content is between 50 and 65%. The film formation temperature is above 10 ° C.
For the impregnation bath, products with a styrene content of approximately 30% were chosen, the film formation temperatures of which are less than 5 ° C.

Latex de polybutadiène-acrylonitrilePolybutadiene-acrylonitrile latex

Nous nous sommes servis de types contenant environ 40% d'acrylonitrile, 55% de butadiène et, en outre, de l'acide mé­thacrylique, de l'acide maléique ou/et de l'acide itaconique (Bayer, Polysar, Synthomer). Température de formation du film: supérieure à 10°C.
Comme produits d'imprégnation sont appropriés: ceux avec une quote-part de butadiène supérieure à 50% le reste étant une partie de styrène et de nitrile. La température de formation du film est inférieure à 5°C.We used types containing about 40% acrylonitrile, 55% butadiene and, in addition, methacrylic acid, maleic acid and / or itaconic acid (Bayer, Polysar, Synthomer). Film forming temperature: greater than 10 ° C.
Suitable impregnation products: those with a share of butadiene greater than 50%, the rest being part of styrene and nitrile. The film forming temperature is less than 5 ° C.

Dispersions de polychloroprènePolychloroprene dispersions

La préparation de surface peut être effectuée avec des disper­sions de polychloroprène ayant une faible tendance à la cris­tallisation, l'imprégnation à la presse d'imprégnation compensant cet effet. On obtient de très bons résultats avec une imprégnation subséquente à base de latex de polybutadiène-­acrylonitrile et de latex de polyvinyl-acétate ou des coupages de ceux-ci avec des types de latex de polychloroprène (Dupont, Bayer) qui ne cristallisent pas.The surface preparation can be carried out with polychloroprene dispersions having a low tendency to crystallize, the impregnation with an impregnation press compensating for this effect. Very good results are obtained with a subsequent impregnation based on polybutadiene-acrylonitrile latex and polyvinyl acetate latex or blends of these with types of polychloroprene latex (Dupont, Bayer) which do not crystallize.

Dispersions de polyacétate de vinylePolyvinyl acetate dispersions

L'acétate de polyvinylique est approprié pour la préparation de la surface, non seulement comme homopolymère mais aussi comme copolymère avec des acrylates maléinates et d'autres dérivés de l'alcool polyvinylique, d'autant qu'il s'agit de types hautement polymérisés avec des températures de formation de film supérieure à IO°C . Comme produit d'imprégnation - en ce qui concerne les utilisations mentionnées au début - il est employé uniquement comme partenaire de coupage pour les latex de nitril, butadiènestyrène ou d'esters acryliques.Polyvinyl acetate is suitable for surface preparation, not only as a homopolymer but also as a copolymer with acrylates maleinates and other derivatives of polyvinyl alcohol, especially since these are highly polymerized types with film forming temperatures above 10 ° C. As an impregnating product - with regard to the uses mentioned at the beginning - it is used only as a cutting partner for the latexes of nitril, butadienestyrene or acrylic esters.

Ingrédients complémentairesComplementary ingredients

Les polyéthers de propylène-éthylène, le méthyléther de l'alcool polyvinylique, les polyoxyéthylènes sont des agents coagulants, dit "agents gélifiants" comme d'autres produits de polycondensation de différents diols aliphatiques à longues chaînes. Ils ont la propriété de devenir insolubles dans l'eau lors d'une élévation de température après quoi, il y a sponta­nément une coagulation générale de la dispersion. En même temps, toute la quantité d'eau est libérée
On travaille à des valeurs de pH inférieures à 5.The polyethers of propylene-ethylene, the methylether of polyvinyl alcohol, the polyoxyethylenes are coagulating agents, called "gelling agents" like other products of polycondensation of different aliphatic diols with long chains. They have the property of becoming insoluble in water during a rise in temperature after which, there is spontaneously a general coagulation of the dispersion. At the same time, the entire amount of water is released
We work at pH values below 5.

Alcool polyvinylique, polyacrylamide, acide polyacrylique + NH3.Polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyacrylic acid + NH3.

Ce sont des régulateurs de viscosité et utilisés dans le but d'augmenter la viscosité. L'alcool polyvinylique donne égale­ment de l'hydrophilie.
Le polyglycol, la triéthanolamine, le glyoxal ont des fonctions adoucissantes, plastifiantes et hydrophiles.They are viscosity regulators and used for the purpose of increasing viscosity. Polyvinyl alcohol also gives hydrophilicity.
Polyglycol, triethanolamine, glyoxal have softening, plasticizing and hydrophilic functions.

Résines de renforcement.Reinforcement resins.

On peut employer certaines résines pour le renforcement phy­sique de la liaison fibre à fibre (résine de colophane, ester de colophane) ou pour la réticulation chimique des fibres (ré­sines de mélamine formaldéhyde, des résines de phénol­formaldéhyde). Dans des conditions bien précises (température élevée, rayons riches en énergie), les combinaisons d'urée-­formol, de mélamine-formol et de phénol-formol réticulent également le produit d'imprégnation.Certain resins can be used for the physical reinforcement of the fiber to fiber bond (rosin resin, rosin ester) or for the chemical crosslinking of fibers (melamine formaldehyde resins, phenolformaldehyde resins). Under very specific conditions (high temperature, energy-rich rays), the combinations of urea-formaldehyde, melamine-formaldehyde and phenol-formaldehyde also crosslink the impregnation product.

Des ingrédients complémentaires, en quantités faibles, peuvent être ajoutésAdditional ingredients, in small quantities, can be added

  • a) Emulgateurs: pour la stabilisation de la dispersion et pour le réglage de la température souhaitée de coagulation.a) Emulsifiers: for stabilizing dispersion and for setting the desired coagulation temperature.
  • b) Capteurs de métaux lourds (Fe, Co, Ni, Cu, Mn) comme par exemple éthylènediamine tetr(a)-acide acétique.
    Les ions de métaux lourds cités ci-dessus sont des poisons du caoutchouc.    b) Heavy metal sensors (Fe, Co, Ni, Cu, Mn) such as for example ethylenediamine tetr (a) -acetic acid.
    The heavy metal ions mentioned above are poisons from rubber.
  • c) Colorants et chargesc) Dyes and fillers
Enductions de vernisVarnish coatings

Un des aspects de l'invention, qui concourt lui aussi à l'ennoblissement du papier, est l'application du vernis de protection d'une face de la feuille. Ont été utilisés comme produits de base: des dispersions de PVC, de PVDC, de PVAC, d'ester de polyacryl, de polystyrène et d'autres matières polymères en dispersion aqueuse.
Pour l'hydrofugation et l'antiadhésion, on peut utiliser différentes préparations:
- soit celles à base de chrome trivalent complexées avec de l'acide stéarique
- soit celles à base de résines de mélamines et d'acides gras à longues chaînes (Sunsize) qui donnent de bons vernis couvrant. Les résines les mieux adaptées sont les mélamines formol et les urée formol solubles dans l'eau et réticulables. Ces enductions peuvent être appelées des enductions "release" employées couramment pour des rubans adhésifs. EXEMPLES DE RECETTES D'ENDUCTION DE VERNIS Quantités exprimées en M.S. 1) Latex Polysar PL 3540 100,0 % Butylstéarate 10 -15 % du latex Arcopal N 300 0,65 % du latex Nopco NDW 0,1 - 0,3 % du latex Complexe stéarochlorure de chrome (Cr+++) 4,0 % du latex ou Sunsize 134/137 3 - 6 % du latex 2) Latex DOW DL 86824 100,0 % Palatinol 12,0 % du latex Sunsize 137 1 - 4 % du latex Arcopal N100 1,8O % du latex Nopco NDW 0,3O % du latex Chinaclay 6,9O % du latex 3) Latex Polysar PL 7560 100,0 % Palatinol C 10,0 % du latex Latecol D 0,36% du latex Résine MF 400 4,64% du latex Arcopal N300 1,5O % du latex Nopco NDW 0,10% du latex Triéthanolaminemonostéarate 4,40% du latex One of the aspects of the invention, which also contributes to the finishing of the paper, is the application of protective varnish to one side of the sheet. Were used as basic products: dispersions of PVC, PVDC, PVAC, polyacryl ester, polystyrene and other polymeric materials in aqueous dispersion.
For waterproofing and antiadhesion, different preparations can be used:
- or those based on trivalent chromium complexed with stearic acid
- or those based on melamine resins and long chain fatty acids (Sunsize) which give good covering varnishes. The most suitable resins are formaldehyde melamines and water-soluble crosslinkable ureas. These coatings can be called "release" coatings commonly used for adhesive tapes. EXAMPLES OF VARNISH COATING RECIPES Quantities expressed in MS 1) Latex Polysar PL 3540 100.0% Butylstearate 10 -15% latex Arcopal N 300 0.65% of latex Nopco NDW 0.1 - 0.3% of latex Chromium stearochloride complex (Cr +++) 4.0% latex or Sunsize 134/137 3 - 6% of the latex 2) DOW DL 86824 Latex 100.0% Palatinol 12.0% latex Sunsize 137 1 - 4% of latex Arcopal N100 1.8% of latex Nopco NDW 0.3O% of latex Chinaclay 6.9% of latex 3) Latex Polysar PL 7560 100.0% Palatinol C 10.0% latex Latecol D 0.36% of latex MF 400 resin 4.64% of latex Arcopal N300 1.5% of latex Nopco NDW 0.10% latex Triethanolaminemonostearate 4.40% of latex

Pour avoir un bon accrochage des substances adhésives sur la feuille imprégnée, on procède à une imprégnation intégrale du papier en vue de constituer in pré-ancrage propre à améliorer l'efficacité et la tenue de la couche adhésive déposée ultérieurement.
Les formules de base suivantes ont été employées:

Figure imgb0001
Figure imgb0002
 To have a good adhesion of the adhesive substances on the impregnated sheet, an integral impregnation of the paper is carried out in order to constitute a pre-anchoring capable of improving the efficiency and the resistance of the adhesive layer deposited subsequently.
The following basic formulas were used:
Figure imgb0001
Figure imgb0002

L'invention couvre également diverses variantes qui permettent par l'utilisation des résines élastomères notamment des latex naturels ou synthétiques d'obtenir une imprégnation de la feuille tout en adoptant un pH se situant dans une gamme plus large que précédemment évoqués et susceptible de se situer entre 3 et 33.The invention also covers various variants which allow, by the use of elastomeric resins, in particular natural or synthetic latexes, to obtain an impregnation of the sheet while adopting a pH lying in a wider range than previously mentioned and likely to be between 3 and 33.

On peut en outre obtenir le film d'eau d'isolation relarguer depuis la coagulation de la résine, grâce à un choc thermique créé notamment par l'émission d'un rayonnement de longueur d'ondes appropriée.It is also possible to obtain the insulation water film released from the coagulation of the resin, thanks to a thermal shock created in particular by the emission of radiation of appropriate wavelength.

Il est ainsi possible d'enrichir la feuille d'un primer ou pré-ancrage facilitant et optimisant la dépose de la masse adhésive ultérieure.It is thus possible to enrich the sheet with a primer or pre-anchoring facilitating and optimizing the removal of the subsequent adhesive mass.

On a en effet constaté que les primer généralement déposés par les transformateurs sous forme d'une couche d'enduction ont tendance dans le temps, à cause de la migration des charges à appauvrir la capacité adhésive de la masse adhésive. Il en résulte un gain d'efficacité de la masse adhésive ancrée au papier ayant subi l'imprégnation de pré-ancrage selon l'invention.
Le procédé selon l'invention est donc facteur de l'amélioration de la qualité et de l'efficacité en même temps qu'une source d'économie substancielle; le transformateur peut en effet obtenir une efficacité identique tout en bénéficiant d'un gain de poids dans l'utilisation de la masse adhésive compris entre 15 et 30%.It has in fact been found that the primers generally deposited by the transformers in the form of a coating layer tend over time, because of the migration of the charges, to deplete the adhesive capacity of the adhesive mass. This results in a gain in efficiency of the adhesive mass anchored to the paper having undergone the pre-anchoring impregnation according to the invention.
The method according to the invention is therefore a factor in improving the quality and efficiency as well as a source of substantial savings; the transformer can indeed obtain identical efficiency while benefiting from a weight saving in the use of the adhesive mass of between 15 and 30%.

Claims (19)

1 - Procédé de préparation par voie humide de matériaux en feuilles de structure fibreuse à base de cellulose, tels que des papiers, cartons, non tissés ou analogues, du type dans lequel la structure fibreuse en nappe est enrichie de matériaux d'ennoblissement constitués de polymères synthétiques et plus spécialement de résines du type élastomère ou plastomère, et de plus du type dans lequel la feuille humide formée sur la toile sans fin, passe dans une presse d'imprégnation, pour y recevoir un produit d'ennoblissement du type constitué d'une résine élastomère ou plastomère avant séchage sur des rouleaux chauffants, et le procédé est caractérisé en ce que le produit d'ennoblissement alimentant la presse d'imprégnation en vue de son imprégnation dans la feuille humide est constitué par une dispersion aqueuse d'une résine élastomère ou plastomère et en ce que ce bain liquide reçoit à titre d'adjuvant de fabrication un produit actif apte à provoquer la coagulation spontanée de ladite résine au-délà d'une température donnée avec relargage d'une quantité d'eau, ainsi apte à constituer une interface s'opposant à l'adhérence du produit élastomère sur le cylindre chauffant de séchage ultérieur1 - Process for the wet preparation of materials in fibrous structure sheets based on cellulose, such as paper, cardboard, nonwovens or the like, of the type in which the fibrous web structure is enriched with finishing materials made up of synthetic polymers and more particularly resins of the elastomer or plastomer type, and moreover of the type in which the wet sheet formed on the endless fabric, passes through an impregnation press, to receive there a finishing product of the type consisting of an elastomeric or plastomeric resin before drying on heating rollers, and the method is characterized in that the finishing product supplied to the impregnation press for impregnation in the wet sheet consists of an aqueous dispersion of a elastomeric resin or plastomer and in that this liquid bath receives as manufacturing aid an active product capable of causing the spontaneous coagulation of said resin beyond a given temperature with release of a quantity of water, thus able to constitute an interface opposing the adhesion of the elastomer product to the heating cylinder for subsequent drying 2 - Procédé selon la revendication 1,
caractérisé en ce que l'on incorpore dans la préparation de la pâte à papier, en amont de la formation de la feuille, un premier apprêt en vue de l'accrochage ultérieur de la résine élastomère et ce premier apprêt est constitué d'un produit de rétention apte à abaisser le potentiel zeta de la masse.2 - Method according to claim 1,
characterized in that a first primer for the subsequent attachment of the resin is incorporated in the preparation of the paper pulp, upstream from the formation of the sheet elastomer and this first finish consists of a retention product capable of lowering the zeta potential of the mass. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit premier apprêt de rétention est constitué d'un polymère à longues chaînes polyélectrolyte.3 - Method according to claim 2, characterized in that said first retention primer consists of a polymer with long polyelectrolyte chains. 4 - Procédé selon la revendication 2 ou la revendication 3, caractérisé en ce que ledit premier apprêt d'accrochage est choisi dans la famille comportant des dispersions de polychloroprène, polybutadiène-styrène, polyméthacrylate, polyacétate de vinyle.4 - Process according to claim 2 or claim 3, characterized in that said first attachment primer is chosen from the family comprising dispersions of polychloroprene, polybutadiene-styrene, polymethacrylate, polyvinyl acetate. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la préparation de la pâte de départ comprend l'incorporation d'un second apprêt pour l'accrochage ultérieur de la résine élastomère, ce second apprêt étant constitué d'une résine élastomère synthétique, choisie différente et compatible avec la résine élastomère constituant le produit d'ennoblissement ou d'imprégnation ultérieure et présentée sous forme de dispersion aqueuse.5 - Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the preparation of the starting paste comprises the incorporation of a second primer for the subsequent attachment of the elastomeric resin, this second primer consisting of a synthetic elastomer resin, chosen to be different and compatible with the elastomer resin constituting the product for finishing or subsequent impregnation and presented in the form of an aqueous dispersion. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit second apprêt d'accrochage est introduit dans la pâte à papier après une période de temps supérieure à 15 minutes et de préférence de l'ordre de 20 minutes après l'introduction du premier apprêt.6 - Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that said second attachment primer is introduced into the paper pulp after a period of time greater than 15 minutes and preferably of the order of 20 minutes after the introduction of the first primer. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit second apprêt est choisi dans la famille comportant le polychoroprène, le polybutadiène acrylonitrile, le polyacrylate, le polyacétate de vinyle, le polybutadiène-­styrène, ainsi que leur mélange ou leurs copolymères.7 - Method according to claim 6, characterized in that said second finish is chosen from the family comprising the polychoroprene, polybutadiene acrylonitrile, polyacrylate, polyvinyl acetate, polybutadiene-styrene, as well as their mixture or their copolymers. 8 - Procédé selon l'une des revendication 1 à 7, caractérisé en ce que le bain d'imprégnation de la feuille papier par la dispersion aqueuse de résine élastomère ou plastomère, est maintenu à un pH inférieur à 5 et de préférence compris entre 4 et 4,5.8 - Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that the impregnation bath of the paper sheet by the aqueous dispersion of elastomeric resin or plastomer, is maintained at a pH below 5 and preferably between 4 and 4.5. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'ajustement du pH se fait par adjonction d'acides, choisis dans le groupe comportant l'acide maléique et l'acide paratoluénesulfonique.9 - Process according to claim 8, characterized in that the adjustment of the pH is done by adding acids, chosen from the group comprising maleic acid and paratoluenesulfonic acid. 10 - Procédé selon l'ine des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le bain d'imprégnation alimentant la presse d'imprégnation est prévu à une concentration comprise entre 15 et 45% de matière sèche par rapport au total.10 - Process according to the invention of claims 1 to 9, characterized in that the impregnation bath supplying the impregnation press is provided at a concentration between 15 and 45% of dry matter relative to the total. 11- Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le bain d'imprégnation alimentant la presse d'imprégnation et contenant les dispersions de résines élastomères ou plastomères est réalisé à partir d'une dispersion aqueuse de résines choisies parmi le latex naturel, le polybutadiène acrylonitrile, le polyvinylacétate styrène, le copolymère butadiène acrylonitrile et styrène, les copolymères des esters acryliques et vinylacétate, ainsi que leur mélange ou copolymères.11- Method according to one of claims 1 to 10, characterized in that the impregnation bath supplying the impregnation press and containing the dispersions of elastomeric resins or plastomers is produced from an aqueous dispersion of resins chosen from natural latex, polybutadiene acrylonitrile, polyvinylacetate styrene, butadiene acrylonitrile and styrene copolymer, copolymers of acrylic esters and vinyl acetate, as well as their mixture or copolymers. 12 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que les agents de coagulation de la résine élastomère sont constitués d'agents gélifiants tels que les produits de polycondensation des polyols aliphatiques à longues chaînes et plus spécialement les polyesters de propylène éthylène, le méthylester de l'alcool polyvinylique, les polyoxyéthylènes.12 - Method according to one of claims 1 to 11, characterized in that the coagulation agents of the elastomeric resin consist of gelling agents such as polycondensation products of long chain aliphatic polyols and more especially propylene polyesters ethylene, methyl ester of polyvinyl alcohol, polyoxyethylenes. 13 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le bain d'imprégnation alimentant la presse d'imprégnation comporte des adjuvants constitués de régulateurs de viscosité tels que les alcools polyvinyliques, polyacrymalides, l'acide polyacrylique avec adjonction d'acide nitrique.13 - Method according to one of claims 1 to 12, characterized in that the impregnation bath supplying the impregnation press comprises adjuvants consisting of viscosity regulators such as polyvinyl alcohols, polyacrymalides, polyacrylic acid with addition nitric acid. 14 - Procédé selon l'une des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que le bain d'imprégnation porte également des adjuvants de fabrication choisis parmi les agents adoucissants plastifiants et hydrophiles, tels que le polyglycol, le triétanolamine ou le glyoxal, les émulgateurs pour ajuster la température de coagulation de la résine élastomère, des capteurs de métaux lourds telle que l'éthylénediamine tétra acide acétique ainsi que des colorants et charges.14 - Method according to one of claims 10 to 13, characterized in that the impregnation bath also carries manufacturing adjuvants chosen from plasticizing and hydrophilic softening agents, such as polyglycol, trietanolamine or glyoxal, emulsifiers to adjust the coagulation temperature of the elastomeric resin, heavy metal sensors such as ethylenediamine tetra acetic acid as well as dyes and fillers. 15 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il comporte une phase d'enduction après séchage, et sur au moins une face, à partir d'un vernis de protection choisi dans la famille comportant les dispersions de chlorure de polyvinyle, le polyvinylacétate, l'ester de polyacryle, de polystyrène en dispersion aqueuse.15 - Method according to one of claims 1 to 14, characterized in that it comprises a coating phase after drying, and on at least one side, from a varnish of protection chosen from the family comprising polyvinyl chloride dispersions, polyvinylacetate, polyacryl ester, polystyrene in aqueous dispersion. 16 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en vue de conférer à une face du matériau ainsi réalisé des propriétés d'hydrofugation et d'anti-adhésion la face correspondante de la feuille reçoit une enduction de produit choisi dans la famille comportant les complexes d'acide stéarique et de chrome trivalent, les résines de mélamines, d'acides gras à longues chaines, les mélamines-­formols et les urées-formols solubles dans l'eau et réticulables.16 - Method according to one of claims 1 to 15, characterized in order to give a face of the material thus produced waterproofing and anti-adhesion properties the corresponding face of the sheet receives a coating of product selected from the family comprising the complexes of stearic acid and trivalent chromium, melamine resins, long chain fatty acids, melamine-formaldehyde and water-soluble and crosslinkable urea-formalin. 17 - Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que le relargage de l'eau d'isolation est provoqué par un choc thermique obtenu par l'émission d'une radiation de longueur d'ondes appropriée.17 - Preparation process according to any one of claims 1 to 16, characterized in that the release of the insulation water is caused by a thermal shock obtained by the emission of radiation of appropriate wavelength . 18 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le bain d'imprégnation est apte à conférer à la feuille de papier des propriétés de pré-ancgrafe permettant d'améliorer les propriétés d'adhérence de la couche adhésive déposée ultérieurement.18 - Process according to claim 11, characterized in that the impregnation bath is capable of imparting to the sheet of paper pre-anchoring properties making it possible to improve the adhesion properties of the adhesive layer deposited subsequently. 19 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que le pH du bain d'imprégnation est ajusté en fonction de la résine élastomère choisie à une valeur comprise entre 4 et 11.19 - Method according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the pH of the impregnation bath is adjusted as a function of the elastomeric resin chosen to a value between 4 and 11.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2887431A (en) * 1957-01-11 1959-05-19 Armstrong Cork Co Method of forming a slurry of different filler particles uniformly coated with a binder
EP0067076A1 (en) * 1981-05-12 1982-12-15 Papeteries De Jeand'heurs Process for the continuous manufacture in an aqueous environment of fibrous webs containing latex or a similar composition and/or a phenoplastic or aminoplastic, webs so obtained and their optional reuse
WO1988009845A1 (en) * 1987-06-04 1988-12-15 Valmet Paper Machinery Inc. Method in the drying of a paper web or equivalent

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2887431A (en) * 1957-01-11 1959-05-19 Armstrong Cork Co Method of forming a slurry of different filler particles uniformly coated with a binder
EP0067076A1 (en) * 1981-05-12 1982-12-15 Papeteries De Jeand'heurs Process for the continuous manufacture in an aqueous environment of fibrous webs containing latex or a similar composition and/or a phenoplastic or aminoplastic, webs so obtained and their optional reuse
WO1988009845A1 (en) * 1987-06-04 1988-12-15 Valmet Paper Machinery Inc. Method in the drying of a paper web or equivalent

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3035082A1 (en) * 2015-04-16 2016-10-21 Cie Des Gaz De Petrole Primagaz PACKAGING STRUCTURE

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