EP0324180B1 - Electrophotographical recording material - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden, insbesondere zur Herstellung von Druckformen oder gedruckten Schaltungen geeigneten Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die organischen Photoleiter, Phenolharz als Bindemittel, Sensibilisator und übliche Zusätze enthält.The invention relates to an electrophotographic recording material comprising an electrically conductive layer support, particularly suitable for the production of printing forms or printed circuits, and a photoconductive layer which contains organic photoconductor, phenolic resin as a binder, sensitizer and conventional additives.
Aufzeichnungsmaterial der beschriebenen Art ist bekannt (DE-PS 25 26 720 entsprechend US-PS 4,063,948). Es enthält in der photoleitfähigen Schicht Bindemittel, die in wäßrigen oder alkalischen Lösungsmittelsystemen löslich sind. Hierzu gehören hochmolekulare Substanzen, die alkalilöslich machende Gruppen, wie Säure, Anhydrid-, Carboxyl-, Phenol-, Sulfonsäure-, Sulfonamid- oder Sulfonimid-gruppen tragen. Bindemittel mit hohen Säurezahlen sind besonders geeignet. Bei guten elektrophotographischen Eigenschaften ist die Löslichkeit der Schicht jedoch noch nicht so eingestellt, daß sie höchsten Anforderungen nach Wiedergabe kleiner Details entspricht.Recording material of the type described is known (DE-PS 25 26 720 corresponding to US-PS 4,063,948). It contains binders in the photoconductive layer which are soluble in aqueous or alkaline solvent systems. These include high molecular weight substances which carry alkali-solubilizing groups such as acid, anhydride, carboxyl, phenol, sulfonic acid, sulfonamide or sulfonimide groups. Binders with high acid numbers are particularly suitable. With good electrophotographic properties, however, the solubility of the layer is not yet adjusted to meet the highest requirements for reproducing small details.
Es ist auch bekannt bei einem Verfahren zur Herstellung einer Druckform auf elektrophotographischem Wege für die photoleitfähige Schicht ein Material zu verwenden, das neben anorganischem oder organischem Photoleiter ein o-Chinondiazid enthält (DE-PS 14 47 008 entsprechend GB-PS 996 315). Als Bindemittel enthält die Schicht organisches Natur- oder Kunstharz, vorteilhaft eine Mischung aus Polyvinylacetat und m-Kresolformaldehyd-Novolak. Materialien dieser Art sind jedoch in ihrer Wechselwirkung aufeinander nicht ausreichend abgestimmt, so daß sich das Verfahren nicht durchsetzen konnte.It is also known in a method for producing a printing form by electrophotography to use a material for the photoconductive layer which contains an o-quinonediazide in addition to inorganic or organic photoconductor (DE-PS 14 47 008 corresponding to GB-PS 996 315). The layer contains organic as a binder Natural or synthetic resin, advantageously a mixture of polyvinyl acetate and m-cresol formaldehyde novolak. The interaction of materials of this type, however, is not sufficiently coordinated with one another, so that the process has not been able to establish itself.
Es ist ferner bekannt, substituierte Phenolharze als Bindemittel in photoleitfähigen Schichten für zum Druck geeignete elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden (DE-AS 29 04 183 entsprechend GB-PS 2,014,748). Die Harze werden durch Kondensation von Aldehyden oder Ketonen mit längerkettig substituierten Phenolen hergestellt. Aufgrund ihrer hydrophoben Beschaffenheit sind zusätzlich hydrophile Substituenten am Phenolkern wie z.B. Hydroxy-, Amino- oder Carboxy-Gruppen notwendig. Es zeigte sich jedoch, daß die Löslichkeit ungenügend und die anschließende Entschichtung nur bedingt und mit stark basischen Entschichtern möglich war.It is also known to use substituted phenolic resins as binders in photoconductive layers for electrophotographic recording materials suitable for printing (DE-AS 29 04 183 corresponding to GB-PS 2,014,748). The resins are produced by condensation of aldehydes or ketones with phenols substituted by longer chains. Due to their hydrophobic nature, there are additional hydrophilic substituents on the phenol core, e.g. Hydroxy, amino or carboxy groups are necessary. However, it was found that the solubility was insufficient and the subsequent stripping was only possible to a limited extent and with strongly basic strippers.
Es sind andererseits Gemische bekannt, die lichtempfindliche Verbindungen, wie o-Chinondiazide und Phenolkondensationsprodukte, wie Novolak enthalten. Sie erfahren nach UV-Belichtung eine Änderung ihrer Löslichkeit in einer wäßrig-alkalischen Lösung durch Zersetzungsreaktion der lichtempfindlichen Verbindungen. Anstelle der Novolakkomponente können Polymerisate oder Mischpolymerisate verwendet werden, die Vinylphenoleinheiten besitzen (DE-PS 23 22 230 entsprechend US-PS 3,869,292). Ihr Einsatz für elektrophotographische Zwecke war hieraus nicht zu entnehmen.On the other hand, mixtures are known which contain photosensitive compounds such as o-quinonediazides and phenol condensation products such as novolak. After UV exposure, they experience a change in their solubility in an aqueous alkaline solution through the decomposition reaction of the photosensitive compounds. Instead of the novolak component, polymers or copolymers can be used which have vinylphenol units (DE-PS 23 22 230 corresponding to US-PS 3,869,292). Their use for electrophotographic purposes could not be deduced from this.
Es ist auch bekannt in lichtempfindlichen Schichten, die für die Bestrahlung mit Elektronenstrahlen geeignet sind, Gemische von lichtempfindlichen Verbindungen mit Poly-(p-vinylphenol) als Bindemittel zu verwenden. In Form bromsubstituierter Verbindungen sind solche Gemische besonders für Vernetzungsreaktionen bei Bestrahlung und damit für negativ arbeitende lichtempfindliche Verfahren geeignet (IBM Technical Disclosure Bulletin, Band 23, Nr.2, Juli 1980, Seite 773, EP-PS 0 045 639).It is also known to use mixtures of photosensitive compounds with poly (p-vinylphenol) as a binder in photosensitive layers which are suitable for irradiation with electron beams. In the form of bromine-substituted compounds, such mixtures are particularly suitable for crosslinking reactions when irradiated and thus for negative-working photosensitive processes (IBM Technical Disclosure Bulletin, Volume 23, No. 2, July 1980, page 773, EP-PS 0 045 639).
Es war Aufgabe der Erfindung ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das höchsten Ansprüchen genügt, die bekannten Nachteile nicht besitzt, das bei einer großen Hellentladung und geringen Dunkelentladung mit Trocken- oder Flüssigentwickler durch Betonern entwickelt werden kann und das zur Herstellung von hochwertigen Druckformen mit umweltfreundlichen wäßrig-alkalischen Lösungen leicht entschichtet werden kann.It was an object of the invention to provide an electrophotographic recording material which meets the highest demands, does not have the known disadvantages, which can be developed by dryers or liquid developers by a developer with a large bright discharge and low dark discharge and which can be used to produce high-quality printing forms environmentally friendly aqueous alkaline solutions can be easily stripped.
Die Lösung dieser Aufgabe geht aus von einem Material der eingangs erwähnten Art, und sie ist dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel ein gegebenenfalls substituiertes Polyvinylphenol in der photoleitfähigen Schicht vorhanden ist. Vorzugsweise ist ein Polyvinylphenol mit einem Molekulargewicht zwischen 1500 und 60 000 vorhanden. Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Polyvinylphenol ein Polymerisat des p-Vinylphenols. Das Polyvinylphenol kann vorzugsweise halogensubstituiert sein.The solution to this problem is based on a material of the type mentioned at the outset, and it is characterized in that an optionally substituted polyvinylphenol is present in the photoconductive layer as a binder. Preferably a polyvinylphenol with a molecular weight between 1500 and 60,000 is present. The polyvinylphenol according to the invention is preferably a polymer of p-vinylphenol. The polyvinylphenol can preferably be halogen-substituted.
Hierdurch wird erreicht, daß ein Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Druckformen oder gedruckten Schaltungen zur Verfügung gestellt werden kann, das in seinen elektrophotographischen Eigenschaften, insbesondere in der Aufladbarkeit, seiner Lichtempfindlichkeit und in seinem Löslichkeitsverhalten gegenüber wäßrig-alkalischen Lösungen verbessert ist, kleine Bildelemente gut wiedergibt und eine hohe Druckauflage ermöglicht.This ensures that a recording material for the production of printing forms or printed circuits for Can be provided, which is improved in its electrophotographic properties, in particular in the chargeability, its photosensitivity and in its solubility behavior compared to aqueous alkaline solutions, reproduces small picture elements well and enables a large print run.
Die Herstellung von Vinylphenolpolymerisaten ist bekannt (DE-OS 26 08 407) und "Journal of Polymer Science" Teil A-1, Bd. 7 (1969), Seiten 2175 bis 2184 und 2405 bis 2410 oder in "Journal of Organic Chemistry", Bd. 24 (1959), Seiten 1345 bis 1347, bei der man Ethylphenol zur Umwandlung in Vinylphenol dehydriert und das entstehende Rohprodukt radikalisch oder kationsich polymerisiert und das Polymersationsprodukt reinigt. Die halogensubstituierten Polymerisate werden z.B. durch Bromieren des Vinylphenolpolymerisats hergestellt.The production of vinylphenol polymers is known (DE-OS 26 08 407) and "Journal of Polymer Science" Part A-1, Vol. 7 (1969), pages 2175 to 2184 and 2405 to 2410 or in "Journal of Organic Chemistry", Vol. 24 (1959), pages 1345 to 1347, in which ethylphenol is dehydrated for conversion into vinylphenol and the resulting crude product is polymerized by radical or cationic means and the polymerization product is purified. The halogen-substituted polymers are e.g. prepared by brominating the vinyl phenol polymer.
Als halogenierte Vinylphenolpolymerisate werden erfindungsgemäß vorzugsweise chlorierte oder bromierte, insbesondere bromierte Polymerisate verwendet.According to the invention, chlorinated or brominated, in particular brominated, polymers are preferably used as halogenated vinylphenol polymers.
Außer Homopolymerisaten können auch Mischpolymerisate von Vinylphenolen und anderen Vinylverbindungen wie Styrol oder Acrylsäureester eingesetzt werden. Im allgemeinen werden die Homopolymerisate des p-Vinylphenols bevorzugt. Der Halogengehalt des halogenierten Polyvinylphenols liegt im allgemeinen zwischen 20 und 60, vorzugsweise 40 - 60 Gewichtsprozent.In addition to homopolymers, copolymers of vinylphenols and other vinyl compounds such as styrene or acrylic acid esters can also be used. In general, the homopolymers of p-vinylphenol are preferred. The halogen content of the halogenated polyvinylphenol is generally between 20 and 60, preferably 40-60 percent by weight.
In besonderer Ausführungsform ist in der erfindungsgemäßen photoleitfähigen Schicht ein o-Chinondiazid, vorzugsweise ein o-Naphthochinondiazid vorhanden. Hierdurch wird erreicht, daß die photoleitfähige Schicht nach der Entwicklung (Betonerung) einer Nachbelichtung mit UV-Licht unterzogen werden kann, was eine besonders gute Löslichkeit der belichteten Bereiche bei der Entschichtung bewirkt. Eine Fixierung des aufgebrachten Tonerbildes kann unterbleiben. Es war völlig überraschend, daß die photoleitfähige Schicht durch Zusatz der lichtempfindlichen Substanz in ihren elektrophotographischen Eigenschaften nicht nachteilig verändert wird und ein gutes Aufladungsverhalten bei geringer Dunkelentladung aufweist. Das Aufzeichnungsmaterial besitzt darüber hinaus eine gute Lagerfähigkeit.In a particular embodiment, an o-quinonediazide is preferred in the photoconductive layer according to the invention an o-naphthoquinonediazide is present. It is hereby achieved that the photoconductive layer can be subjected to a post-exposure with UV light after the development (emphasis), which results in a particularly good solubility of the exposed areas during the stripping. The applied toner image can not be fixed. It was completely surprising that the addition of the light-sensitive substance does not adversely change the electrophotographic properties of the photoconductive layer and exhibits good charging behavior with little dark discharge. The recording material also has a good shelf life.
Die photoleitfähige Schicht kann im allgemeinen 5 - 40 Gewichtsprozent an o-Chinondiazid enthalten. Vorzugsweise sind 15 bis 25 Gewichtsprozent vorhanden. Die Wiedergabe feiner Bildelemente, wie feiner Raster wird hierdurch in hervorragender Qualität ermöglicht.The photoconductive layer can generally contain 5-40 percent by weight of o-quinonediazide. Preferably 15 to 25 percent by weight is present. The reproduction of fine picture elements, such as fine raster, is made possible in excellent quality.
Als Schichtträger für das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Druckformen und gedruckten Schaltungen können sämtliche für diesen Zweck bekannten Materialien eingesetzt werden, wie z.B. Aluminium-, Zink-, Magnesium-, Kupferplatten oder Mehrmetallplatten, aber auch Celluloseprodukte, wie z.B. Spezialpapiere, Cellulosehydrat-, Celluloseacetat-oder Cellulosebutyrat-Folien, letztere besonders in teilweise verseifter Form. In beschränktem Umfange kommen auch Kunststoffe, wie z.B. Polyamide in Folienform oder metallbedampfte Folien als Schichtträger in Frage.All materials known for this purpose, such as aluminum, zinc, magnesium, copper plates or multi-metal plates, but also cellulose products, such as special papers, cellulose hydrate, cellulose acetate, can be used as layer supports for the recording material according to the invention for the production of printing forms and printed circuits or cellulose butyrate films, the latter especially in partially saponified form. To a limited extent, plastics, such as polyamides in film form or metal-coated films, are also suitable as layer supports.
Besonders bewährt haben sich oberflächenveredelte Aluminiumfolien. Die Oberflächenveredelung besteht in einer mechanischen oder elektrochemischen Aufrauhung und gegebenenfalls in einer anschließenden Anodisierung und Behandlung mit Polyvinylphosphonsäure gemäß DE-OS 16 21 478 entsprechend US-PS 4,153,461. Hierdurch wird eine höhere Druckauflage und eine geringere Anfälligkeit gegen Oxidation erzielt.Surface-coated aluminum foils have proven particularly useful. The surface refinement consists in mechanical or electrochemical roughening and, if appropriate, in a subsequent anodization and treatment with polyvinylphosphonic acid according to DE-OS 16 21 478 in accordance with US Pat. No. 4,153,461. This results in a higher print run and less susceptibility to oxidation.
Die für die photoleitfähige Schicht verwendeten organischen Photoleiter sind als im Prinzip bekannt anzusehen. Hierfür kommen in Frage:
Triphenylaminderivate, höher kondensierte aromatische Verbindungen, wie Anthracen, benzokondensierte Heterocyclen, wie Benzthiazole, Pyrazolin-, Imidazol- oder Triazolderivate, Oxdiazolderivate wie 2,5-Bis-(4′-diethylaminophenyl)oxdiazol-1,3,4), Oxazolderivate wie 2-Phenyl-4-(2′-chlorphenyl)-5-(4˝-diethylaminophenyl)-oxazol, ferner vinylaromatische Polymerisate wie Polyvinylanthracen, Polyacenaphthylen oder Polyvinylcarbazol und dessen Mischpolymerisate, sofern sie mit Polyvinylphenol verträglich sind und zu einer Löslichkeitsdifferenzierung geeignet sind.The organic photoconductors used for the photoconductive layer can be regarded as known in principle. The following are possible:
Triphenylamine derivatives, more highly condensed aromatic compounds, such as anthracene, benzo-fused heterocycles, such as benzothiazoles, pyrazoline, imidazole or triazole derivatives, oxdiazole derivatives such as 2,5-bis- (4'-diethylaminophenyl) oxdiazole-1,3,4), oxazole derivatives such as 2 -Phenyl-4- (2'-chlorophenyl) -5- (4˝-diethylaminophenyl) oxazole, further vinyl aromatic polymers such as polyvinylanthracene, polyacenaphthylene or polyvinyl carbazole and their copolymers, provided that they are compatible with polyvinylphenol and are suitable for differentiation in solubility.
Als gegebenenfalls zuzusetzende o-Chinondiazide werden vorzugsweise o-Naphthochinondiazide verwendet, wie die Di- oder Trisester aus 2,3,4-Trihydroxybenzophenon und Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-oder 4-sulfonsäure, Ester, insbesondere der Diester aus Bis(2-hydroxynaphthyl)-methan und Naphthochinon(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäure und Ester aus 2-Phenyl-2-(4′-hydroxyphenyl)-propan und Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-sulfonsäure. Ferner kommen Ester aus hydroxylgruppenhaltigen Polymerisaten und Napthochinondiazidsulfonsäuren in Frage. Auch Mischungen der genannten Chinondiazidsulfonsäureester können mit gutem Erfolg eingesetzt werden.Preferred o-quinonediazides to be added are preferably o-naphthoquinonediazides, such as the di- or tri-esters of 2,3,4-trihydroxybenzophenone and naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-or 4-sulfonic acid, esters , especially the diester of bis (2-hydroxynaphthyl) methane and naphthoquinone (1,2) diazide- (2) -5-sulfonic acid and esters from 2-phenyl-2- (4'-hydroxyphenyl) propane and naphthoquinone- (1,2) diazide- (2) -4 -sulfonic acid. Esters from hydroxyl-containing polymers and naphthoquinonediazide sulfonic acids are also suitable. Mixtures of the quinonediazide sulfonic acid esters mentioned can also be used with good success.
In der photoleitfähigen Schicht können zusätzlich weitere Bindemittel enthalten sein. Ihr Zusatz dient der Verbesserung der Filmeigenschaften der Schicht, ihrer Haftfestigkeit auf dem Schichtträger und der Steigerung der Druckauflage.Additional binders can also be contained in the photoconductive layer. Their addition serves to improve the film properties of the layer, its adhesive strength on the substrate and to increase the print run.
Als Bindemittel eignen sich beispielsweise Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid und deren Teilveresterungsprodukte, Polyvinylacetate und Copolymerisate mit Crotonsäure, Phenolharze, Cumaron-Inden-Harze, Polyacrylate und Copolymerisate mit Acrylsäure, Kolophonium und seine Umwandlungsprodukte, Maleinatharze und Phthalatharze.Suitable binders are, for example, copolymers of styrene and maleic anhydride and their partial esterification products, polyvinyl acetates and copolymers with crotonic acid, phenolic resins, coumarone-indene resins, polyacrylates and copolymers with acrylic acid, rosin and its conversion products, maleate resins and phthalate resins.
Erfindungsgemäßes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial enthält zur Erweiterung des spektralen Empfindlichkeitsbereiches mindestens einen Sensibilisierungsfarbstoff. Geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe sind beispielsweise Malachitgrün (Color-Index (C.I.) 42 000), Kristallviolett (C.I. 42 555), Methylviolett (C.I. Nr. 42 535), Nachtblau (C.I. Nr. 44 085), Viktoriablau (C.I. Nr. 44 045 bzw. Nr. 52595:2), Rhodamin B, Rhodamin FB (C.I. Nr. 45 170), Capriblau (C.I. Nr. 51 015), Methylenblau (C.I. Nr. 52 015), Fuchsin (C.I. Nr. 42 500), Rose Bengal (C.I. Nr. 45 440), Polymethinfarbstoffe, wie Astrazonorange G (C.I. Nr. 48 035), Astrazonorange R (C.I. 48 040), Astrazongelb 3G (C.I. Nr. 48 055), Astrazongelb 5G (C.I. Nr. 48 065), Basic Yellow (C.I. Nr. 48 060), oder Astrazonrotviolett (C.I. Nr. 48 013).Electrophotographic recording material according to the invention contains at least one sensitizing dye to expand the spectral sensitivity range. Suitable sensitizing dyes are, for example, malachite green (Color Index (CI) 42,000), crystal violet (CI 42 555), methyl violet (CI No. 42 535), night blue (CI No. 44 085), Victoria blue (CI No. 44 045 or No. 52595: 2), Rhodamine B, Rhodamine FB (CI No. 45 170), Capri Blue (CI No. 51 015), methylene blue (CI No. 52 015), Fuchsin (CI No. 42 500), Rose Bengal (CI No. 45 440), polymethine dyes such as Astrazonorange G (CI No. 48 035), Astrazonorange R (CI 48 040), Astrazonyellow 3G (CI No. 48 055), Astrazon Yellow 5G (CI No. 48 065), Basic Yellow (CI No. 48 060), or Astrazon Red Violet (CI No. 48 013).
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann als übliche Zusätze in der photoleitfähigen Schicht Verlaufmittel und Weichmacher und/oder zwischen Schichtträger und Schicht Haftvermittler enthalten.The recording material according to the invention can contain leveling agents and plasticizers and / or between layer support and layer adhesion promoter as usual additives in the photoconductive layer.
Die Anwesenheit des Zusatzes beeinflußt die Wechselwirkung zwischen dem Photoleiter und dem gegebenenfalls vorhandenen o-Chinondiazid nicht wesentlich.The presence of the additive does not significantly affect the interaction between the photoconductor and any o-quinonediazide present.
Anhand der folgenden Beispiele wird die Herstellung und Verarbeitung des erfindungsgemäßen Materials näher beschrieben.The production and processing of the material according to the invention is described in more detail using the following examples.
In einem Gemisch aus 225 ml Ethylenglykolmonomethylether, 360 ml Tetrahydrofuran und 90 ml Butylacetat werden 50 g 2,5-Bis-(4′-diethylaminophenyl)-oxadiazol-1,3,4, 50 g Poly-p-vinylphenolharz (Resin M der Maruzen Oil Co., Ltd. Osaka, Japan) und 250 mg Rhodamin FB (Color Index C.I. 45 170) gelöst. Die Lösung wird auf eine 300 µm dicke elektrochemisch aufgerauhte, anodisierte und mit Polyvinylphosphonsäure vorbehandelte Aluminiumplatte so aufgetragen, daß nach dem Verdunsten des Lösungsmittels eine Photoleiterschicht mit einer Dicke von 5,5 µm entsteht.In a mixture of 225 ml of ethylene glycol monomethyl ether, 360 ml of tetrahydrofuran and 90 ml of butyl acetate, 50 g of 2,5-bis (4'-diethylaminophenyl) -oxadiazole-1,3,4, 50 g of poly-p-vinylphenol resin (Resin M der Maruzen Oil Co., Ltd. Osaka, Japan) and 250 mg Rhodamine FB (Color Index CI 45 170) dissolved. The solution is applied to a 300 μm thick electrochemically roughened, anodized and pretreated with polyvinylphosphonic acid aluminum plate in such a way that that after evaporation of the solvent, a photoconductor layer with a thickness of 5.5 microns is formed.
Die Lichtempfindlichkeit der Schicht bestimmt man, indem man sie auf -500 V auflädt und mit weißem Glühlampenlicht so lange belichtet bis sie auf eine Restspannung von -60 V entladen ist. Die dazu erforderliche Energiedichte beträgt 320 µJ/cm².The light sensitivity of the layer is determined by charging it to -500 V and exposing it to white incandescent light until it is discharged to a residual voltage of -60 V. The energy density required for this is 320 µJ / cm².
Zur Bebilderung wird die Photoleiterschicht mit einer Corona auf ein Oberflächenpotential von -500 V aufgeladen und in einer Reprocamera mit 8 Halogenlampen à 500 Watt 20 Sekunden lang bildmäßig belichtet. Das entstandene latente Ladungsbild wird mit Hilfe einer Magnetwalze mit einem handelsüblichen Toner/Träger-Entwicklungsgemisch entwickelt. Das entwickelte Bild wird mit Hilfe von Wärmestrahlung fixiert.For imaging, the photoconductor layer is charged with a corona to a surface potential of -500 V and exposed to images in a repro camera with 8 halogen lamps of 500 watts for 20 seconds. The resulting latent charge image is developed using a magnetic roller with a commercially available toner / carrier development mixture. The developed image is fixed with the help of heat radiation.
Zur Umwandlung in eine Druckform taucht man die Platte 2 Minuten in eine Lösung, die man erhält, wenn man 20 g Na₂SiO₃·9H₂O und 2 g NaOH in einem Gemisch aus 728 g Wasser, 100 g n-Propanol und 150 g Ethylendiglykol löst. Die nicht vom Tonerbild bedeckten Schichtteile werden mit einem Wasserstrahl unter leichtem Reiben entfernt. Die erhaltene Druckform zeichnet sich durch eine gute Raster-und Volltonwiedergabe aus. In einer Bogenoffsetmaschine druckt die Platte weit über 100 000 Drucke.For conversion into a printing form, the plate is immersed for 2 minutes in a solution which is obtained by dissolving 20 g Na₂SiO₃ · 9H₂O and 2 g NaOH in a mixture of 728 g water, 100 g n-propanol and 150 g ethylenediglycol. The layer parts not covered by the toner image are removed with a water jet with gentle rubbing. The printing form obtained is characterized by good raster and full tone reproduction. The plate prints well over 100,000 prints in a sheetfed offset press.
Ersetzt man im oben beschriebenen Ansatz die 50 g Poly-p-vinylphenolharz durch einen Novolak aus m-Kresol und Formaldehyd (Alnovol® 429 K der HOECHST AG) so erhält man eine Druckplatte, die zur Entladung von -500 V auf -60V eine Energiedichte von 520 µJ/cm² erfordert, und die in der Reprocamera 30 Sekunden belichtet werden muß. Die Verweilzeit in der oben beschriebenen Entschichtungslösung beträgt 6 Minuten.In the approach described above, the 50 g poly-p-vinylphenol resin is replaced by a novolak made from m-cresol and Formaldehyde (Alnovol® 429 K from HOECHST AG) gives a printing plate which requires an energy density of 520 µJ / cm² to discharge from -500 V to -60V and which has to be exposed in the repro camera for 30 seconds. The residence time in the stripping solution described above is 6 minutes.
Man löst 35 g 2-Vinyl-4-(2′-chlorphenyl)-5-(4˝-diethylaminophenyl)-oxazol und 40 g Polyvinylphenol in einer Mischung aus 160 ml Ethylenglykolmonomethylether, 270 ml Tetrahydrofuran und 60 ml Butylacetat und setzt der Lösung 440 mg Astrazonorange R (C.I. 48 040) und 350 mg Astrazonrotviolett 3 RN (C.I. 48 013) zu. Mit der Lösung beschichtet man eine oberflächlich durch Naßbürstung aufgerauhte, anodisierte, mit Polyvinylphosphonsäure vorbehandelte Aluminiumplatte so, daß die Photoleiterschicht ein Flächengewicht von 5,5 g/m² aufweist. Die Platte wird wie in Beispiel 1 beschrieben aufgeladen (-500 V) und belichtet, wobei die Belichtungszeit zur Erzielung eines kontrastreichen grundfreien Bildes nur 14 Sekunden beträgt. Nach Sichtbarmachen des latenten elektrostatischen Bildes mit einem Trockenentwickler und Fixierung des Tonerbildes mittels Wärmestrahlung wird die Platte zur Entfernung der bildfreien Bereiche durch ein handelsübliches Entschichtungsgerät, bei einer Durchlaufgeschwindigkeit von 1,1 m/min geführt.35 g of 2-vinyl-4- (2'-chlorophenyl) -5- (4˝-diethylaminophenyl) oxazole and 40 g of polyvinylphenol are dissolved in a mixture of 160 ml of ethylene glycol monomethyl ether, 270 ml of tetrahydrofuran and 60 ml of butyl acetate and the solution is added 440 mg astrazone orange R (CI 48 040) and 350 mg astrazone red violet 3 RN (CI 48 013). The solution is used to coat an anodized aluminum plate which has been roughened by wet brushing and pretreated with polyvinylphosphonic acid in such a way that the photoconductor layer has a weight per unit area of 5.5 g / m 2. The plate is charged (-500 V) and exposed as described in Example 1, the exposure time being only 14 seconds in order to achieve a high-contrast, base-free image. After the latent electrostatic image has been made visible with a dry developer and the toner image has been fixed by means of heat radiation, the plate is passed through a commercially available stripping device to remove the non-image areas at a throughput speed of 1.1 m / min.
30 g eines bromierten Polyvinylphenolharzes (Resin MB, Maruzen Oil, Japan) , 30 g eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 40 g 2,5-Bis-(4′-diethylaminophenyl)-oxadiazol-1,3,4, 10 g eines Kondensationsproduktes aus Benzophenon-2-carbonsäure und Diethylanilin und 250 mg Rhodamin FB (C.I. 45 170) werden in einem Gemisch aus 280 ml Propylenglykolmonomethylether, 100 ml Tetrahydrofuran und 200 ml Butylacetat gelöst. Mit der Lösung wird eine Aluminiumfolie wie in Beispiel 1 beschrieben beschichtet und getrocknet.30 g of a brominated polyvinylphenol resin (Resin MB, Maruzen Oil, Japan), 30 g of a copolymer of styrene and maleic anhydride, 40 g of 2,5-bis (4'-diethylaminophenyl) oxadiazole-1,3,4, 10 g of one Condensation product of benzophenone-2-carboxylic acid and diethylaniline and 250 mg of rhodamine FB (CI 45 170) are dissolved in a mixture of 280 ml of propylene glycol monomethyl ether, 100 ml of tetrahydrofuran and 200 ml of butyl acetate. An aluminum foil is coated with the solution as described in Example 1 and dried.
Die Platte wird auf -500 V aufgeladen und in einer Reprocamera 18 Sekunden lang mit 10 Halogenlampen à 600 Watt bildmäßig belichtet, in bekannter Weise entwickelt und fixiert. Die Photoleiterschicht wird an den nicht von Toner bedeckten Stellen mit der in Beispiel 1 beschriebenen Lösung entfernt. Das mit der Platte erzielte Druckergebnis ist ausgezeichnet.The plate is charged to -500 V and imagewise exposed in a repro camera for 18 seconds with 10 halogen lamps of 600 watts each, developed and fixed in a known manner. The photoconductor layer is removed at the areas not covered by toner with the solution described in Example 1. The printing result achieved with the plate is excellent.
Man löst 40 g Polyvinylphenol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1700, 40 g 2,5-Bis-(4′-diethylaminophenyl)-oxadiazol-1,3,4, 20 g 2,3,4-Trihydroxybenzophenon-naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäure-trisester, 500 mg Astrazonorange R (C.I. 48 040) und 200 mg Rhodamin FB (C.I. 45 170) in einem Lösungsmittelgemisch aus 200 ml Propylenglykolmonomethylether, 100 ml Tetrahydrofuran und 200 ml Butylacetat. Mit der Lösung beschichtet man eine 300 µm dicke, elektrochemisch aufgerauhte, anodisierte und mit Polyvinylphosphonsäure behandelte Aluminiumfolie so, daß nach dem Verdunsten der Lösungsmittel eine Photoleiterschicht von 5 µm Dicke zurückbleibt. Die Schicht wird auf -500 V aufgeladen und in einer Reprokamera wie in Beispiel 1 beschrieben belichtet. Das nach dem Entwickeln entstandene Tonerbild wird nicht fixiert. Die betonerte Platte wird in einer handelsüblichen Automatik-Kopieranlage unter einer 5 KW Metall-Halogen-Lampe (Violight) 2 Minuten lang belichtet. Anschließend wird das Tonerbild durch Abspülen mit Wasser entfernt und die Platte 1/2 Minute lang in eine in Beispiel 1 beschriebene Entschichterlösung getaucht, mit Wasser gespült und ausgerieben. Man erhält eine Druckform, bei der insbesondere ein gerastertes Bild besser wiedergegeben wird als mit den in den Beispielen 1-3 beschriebenen Platten.40 g of polyvinylphenol with an average molecular weight of 1700, 40 g of 2,5-bis- (4'-diethylaminophenyl) -oxadiazole-1,3,4, 20 g of 2,3,4-trihydroxybenzophenone-naphthoquinone- (1, 2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid trisester, 500 mg astrazone orange R (CI 48 040) and 200 mg rhodamine FB (CI 45 170) in a solvent mixture of 200 ml Propylene glycol monomethyl ether, 100 ml of tetrahydrofuran and 200 ml of butyl acetate. A 300 μm thick, electrochemically roughened, anodized aluminum foil treated with polyvinylphosphonic acid is coated with the solution in such a way that a 5 μm thick photoconductor layer remains after the solvents have evaporated. The layer is charged to -500 V and exposed in a repro camera as described in Example 1. The toner image created after development is not fixed. The concrete plate is exposed for 2 minutes in a commercial automatic copying machine under a 5 KW metal halogen lamp (Violight). The toner image is then removed by rinsing with water and the plate is immersed for 1/2 minute in a stripping solution described in Example 1, rinsed with water and rubbed off. A printing form is obtained in which, in particular, a rastered image is reproduced better than with the plates described in Examples 1-3.
Verwendet man anstelle des Polyvinylphenols einen Novolak aus Kresol und Formaldehyd, so ist bei der Bebilderung in der Reprocamera eine Belichtungszeit von 30 statt 20 Sekunden erforderlich. Die Verweilzeit im Entschichter beträgt 2 Minuten.If a novolak of cresol and formaldehyde is used instead of the polyvinylphenol, an exposure time of 30 instead of 20 seconds is required for the imaging in the repro camera. The residence time in the stripper is 2 minutes.
In einem Gemisch aus 250 ml Propylenglykolmonomethylether, 125 ml Tetrahydrofuran und 250 ml Butylacetat werden 24 g eines bromierten Polyvinylphenols (Resin MB, der Maruzen Oil Co., Ltd., JP), 24 g eines mit Isobutanol teilveresterten Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 42 g 2-Phenyl-4-(2′-chlorphenyl)-5(4˝-diethylaminophenyl)oxazol, 30 g 2,3,4-Trihydroxybenzophenonnaphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäuretrisester, 525 mg Astrazonorange R und 210 mg Rhodamin FB gelöst. Mit der Lösung wird eine anodisierte Aluminiumfolie wie in Beispiel 4 beschrieben beschichtet. Auf der beschichteten Folie erzeugt man auf elektrophotographischem Wege ein Tonerbild, das nicht fixiert wird. Nach einer wie in Beispiel 4 beschriebenen Belichtung zur Zersetzung des in der Schicht enthaltenen Chinondiazids wird das Tonerbild mit Wasser abgespült. Zur Umwandlung in eine Druckform wird die Platte 30 Sekunden in eine in Beispiel 1 beschriebene Entschichterlösung getaucht und unter Reiben mit Wasser abgespült. Man erhält eine Flachdruckform mit sehr guter Bildwiedergabe und hoher Auflagenqualität beim Drucken.In a mixture of 250 ml propylene glycol monomethyl ether, 125 ml of tetrahydrofuran and 250 ml of butyl acetate are mixed with 24 g of a brominated polyvinylphenol (Resin MB, from Maruzen Oil Co., Ltd., JP), 24 g with a copolymer of styrene and maleic anhydride partially esterified with isobutanol, 42 g with 2-phenyl-4- ( 2'-chlorophenyl) -5 (4˝-diethylaminophenyl) oxazole, 30 g 2,3,4-trihydroxybenzophenonaphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid trisester, 525 mg astrazone orange R and 210 mg rhodamine FB solved. An anodized aluminum foil is coated with the solution as described in Example 4. A toner image that is not fixed is produced on the coated film by electrophotography. After exposure as described in Example 4 to decompose the quinonediazide contained in the layer, the toner image is rinsed off with water. To convert it into a printing form, the plate is immersed in a decoater solution described in Example 1 for 30 seconds and rinsed with water while rubbing. You get a planographic printing form with very good image reproduction and high print run quality.
Claims (7)
- An electrophotographic recording material comprised of an electrically conducting layer support being in particular suitable for the production of printing plates of printed circuits, and of a photoconductive layer comprising an organic photoconductor, a phenolic resin as the binder, a sensitizer and customary additives, characterized in that an optionally substituted polyvinylphenol is present as binder.
- A recording material as claimed in claim 1, characterized in that a polyvinylphenol having a molecular weight of between 1,500 and 60,000 is present as binder.
- A recording material as claimed in claim 1 or 2, characterized in that the polyvinylphenol is a polymer of p-vinylphenol.
- A recording material as claimed in claims 1 to 3, characterized in that the polyvinylphenol is halogenated.
- A recording material as claimed in claim 4, characterized in that the polyvinylphenol is brominated.
- A recording material as claimed in claim 1, characterized in that the photoconductive layer contains an o-quinonediazide.
- A recording material as claimed in claims 1 and 6, characterized in that the photoconductive layer contains an o-naphthoquinonediazide.
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