EP0280579B1 - Phosphor- und Zinkarme Schmiermittel - Google Patents

Claims (33)

1. Motorschmierstoffzusammensetzung zur Verwendung in Automobilmotoren, die eine größere Menge eines Schmieröls, 5 bis 500 ppm (Gew.-ppm) zugesetztes Kupfer, das in öllöslicher Form vorliegt, eine oder mehrere zugesetzte öllösliche schwefelhaltige Verbindungen, so daß die Zusammensetzung von mehr als 0,5 bis 2,0 Gew.% Gesamtschwefel umfaßt, und einen Korrosionsinhibitor für Lager umfaßt, wobei die Zusammensetzung weniger als 0,05 Gew.% Phosphor und weniger als 0,01 Gew.% Zink enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der die Menge an zugesetztem Kupfer in der Zusammensetzung 10 bis 400 ppm beträgt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, in der die Menge an zugesetztem Kupfer in der Zusammensetzung 10 bis 200 ppm beträgt.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, in der die Menge an zugesetztem Kupfer in der Zusammensetzung 60 bis 200 ppm beträgt.
5. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, in der Kupfer als das Kupfersalz einer C₁₀ bis C₁₈ Fettsäure, einer ungesättigten Carbonsäure, einer Naphthensäure mit einem Molekulargewicht von 200 bis 500 oder einer alkyl- oder alkenylsubstituierten Dicarbonsäure, als ein öllösliches Kupferdithiocarbamat der allgemeinen Formel (RR'NCSS)_nCu, wobei n 1 oder 2 ist und R und R' die gleichen oder unterschiedliche Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind, ein Kupfersulfonat, ein Kupferphenolat oder ein Kupferacetylacetonat mit dem Öl verschnitten werden kann.
6. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, in der die öllösliche Schwefelverbindung ein Dithiocarbamat der Formel (RR'NCSS)_nM (wobei R, R' und n wie in Anspruch 5 definiert sind und M ein Metall ist) oder ein Mercaptid, eine sulfurierte ungesättigte organische Verbindung, ein Sulfid, ein Thioether, ein Thiophenol, ein Thioxanthogenat, ein sulfurierter Ester, ein Thioester, ein Thioamid, ein Thiazol oder ein Thiadiazol ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, in der die öllösliche Schwefelverbindung ein Dialkyldithiocarbamat mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
8. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die von mehr als 0,5 bis 1,0 Gew.% Gesamtschwefel, einschließlich 0,1 bis 0,5 Gew.% S als zugesetzte öllösliche schwefelhaltige Verbindung, enthält.
9. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die im wesentlichen zinkfrei ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 6, die 0,5 bis 3 Gew.% sulfurierten Ester enthält.
11. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, in der der Korrosionsinhibitor für Lager einen oder mehrere Boratester der Formel
    
    
    
            B(OR)₃ oder (RO)₂B-O-B(OR)₂, (ROBO)₃ oder (RO)₂BO-R¹-OB(OR)₂
    
    
    
    (wobei R eine substituierte oder nicht substituierte Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe ist oder zwei Gruppen R zusammen eine substituierte oder nicht substituierte Alkylengruppe bilden und R¹ eine substituierte oder nicht substituierte Alkylengruppe ist) und/oder ein Thiadiazolpolysulfid mit 5 bis 50 Kohlenstoffatomen, ein Derivat oder ein Polymer desselben umfaßt.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, die 0,01 bis 10 Gew.% eines Boratesters enthält.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 11 oder Anspruch 12, in der der Boratester ein Tris(ethoxyethyl)-orthoboratester oder ein Diborat von Butan-1,3-diol ist.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 11, die 0,01 bis 10 Gew.% 2,5-bis(t-nonyldithio)-1,3,4-thiadiazol enthält.
15. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die weniger als 0,005 Gew.% Phosphor enthält.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, die im wesentlichen frei von Phosphor ist.
17. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die weiterhin

    (A) 1 bis 10 Gew.% einer aschefreien Dispersionsmittelverbindung und/oder

    (B) 0,3 bis 10 Gew.% eines stickstoff- oder esterhaltigen polymeren Viskositätsindexverbesserer-Dispersionsmittels

    umfaßt.
18. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die 2 bis 8 000 ppm Calcium und/oder Magnesium umfaßt.
19. Zusammensetzung nach Anspruch 18, die 500 bis 5 000 ppm Calcium und/oder Magnesium als ein basisches Calcium- und/oder Magnesiumsulfonat umfaßt.
20. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die weiterhin einen oder mehrere von Rostinhibitoren, Stockpunktsenkern, zusätzlichen Antioxidantien und Viskositätsverbesserern umfaßt.
21. Konzentrat, das eine Öllösung umfaßt, die

    (1) weniger als 0,1 Gew.% Phosphor; und weniger als 0,1 Gew.% Zink;

    (2) 1 bis 50 Gew.% einer öllöslichen schwefelhaltigen Verbindung;

    (3) 0,005 bis 2 Gew.% Kupfer;

    (4) 0,1 bis 20 Gew.% eines Korrosionsinhibitors für Lager; und

    (5) 0 bis 60 Gew.% eines aschefreien Dispersionsmittels und/oder 0 bis 40 Gew.% eines polymeren Viskositätsindexverbesserer-Dispersionsmittels

    enthält.
22. Konzentrat nach Anspruch 21, das weiterhin 0,01 bis 8 Gew.% Calcium und/oder Magnesium umfaßt.
23. Verwendung von öllöslichem Kupfer als Antioxidans in einer zinkfreien und phosphorfreien Schmierstoffzusammensetzung, die eine öllösliche schwefelhaltige Verbindung, so daß die Zusammensetzung von mehr als 0,5 bis 2,0 Gew.% Gesamtschwefel umfaßt, einen Korrosionsinhibitor für Lager, ein aschefreies Dispersionsmittel und/oder ein polymeres Viskositätsindexverbesserer-Dispersionsmittel und ein calcium- und/oder magnesiumhaltiges Detergens umfaßt, wobei das Kupfer in einer solchen Menge verwendet wird, daß die Zusammensetzung 5 bis 500 ppm zugesetztes Kupfer, das in öllöslicher Form vorliegt, enthält.
24. Verwendung in einer Motorschmierstoffzusammensetzung für Automobilmotoren, die weniger als 0,05 Gew.% Phosphor und weniger als 0,01 Gew.% Zink, von 5 bis 500 ppm zugesetztes Kupfer, das in öllöslicher Form vorliegt, von mehr als 0,5 bis 2,0 Gew.% Gesamtschwefel und einen Korrosionsinhibitor für Lager enhält, um Oxidation, Verschleiß Und Korrosion zu kontrollieren und mindestens den Qualitätsstandard der Kategorie SF und/oder CD der API Engine Service Categories zu erfüllen.