EP0254987B1

EP0254987B1 - Benzophenone ether-esters and process for improving the light fastness of polyester colourings by the use of benzophenone ether-esters

Info

Publication number: EP0254987B1
Application number: EP87110336A
Authority: EP
Inventors: Peter Dr. Neumann; Dieter Dr. Wegerle; Reinhold Krallmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1986-07-26
Filing date: 1987-07-17
Publication date: 1992-03-04
Anticipated expiration: 2007-07-17
Also published as: ES2038624T3; JPS6345236A; EP0254987A3; US4789382A; DK386387D0; EP0254987A2; DK386387A; DE3625355A1; DE3777004D1

Description

Die Erfindung betrifft neue Benzophenonether-ester und ein Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen unter Verwendung von Benzophenonether-estern zur Verbesserung der Lichtechtheit sowie die Verwendung dieser Benzonphenon-derivate beim Färben von textilem Polyestermaterial.The invention relates to new benzophenone ether esters and a process for dyeing textile polyester material with disperse dyes using benzophenone ether esters to improve lightfastness, and to the use of these benzonphenone derivatives in dyeing textile polyester material.

Aus der DE-AS 1 156 760 ist beispielsweise ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen bekannt, bei dem man die Fasern in einem siedenden wäßrigen Färbebad, das neben dem Farbstoff noch Alkylether des 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenons enthält, behandelt. Bei diesem Verfahren zieht das Benzophenon-Derivat zusammen mit dem Farbstoff auf die Faser auf. Die so gefärbte Faser weist bei der Belichtung in einem Belichtungsgerät (beispielsweise Xenotest oder Fadeometer) eine im Vergleich zu einer ohne Zusatz des Tetrahydroxybenzophenon-Derivats gefärbten Faser bessere Lichtechtheit auf.DE-AS 1 156 760, for example, discloses a process for improving the light fastness of polyester dyeings, in which the fibers are in a boiling aqueous dye bath which, in addition to the dye, also contains alkyl ethers of 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone , treated. In this process, the benzophenone derivative is drawn onto the fiber together with the dye. The fiber dyed in this way has better lightfastness when exposed in an exposure device (for example a Xenotest or fadeometer) compared to a fiber dyed without the addition of the tetrahydroxybenzophenone derivative.

Die in der DE-AS 1 156 760 beschriebenen Verbindungen weisen jedoch eine Reihe von Nachteilen auf: aufgrund ihrer Eigenfarbe verschieben sie insbesondere bei brillanten Färbungen der Farbton und trüben die Färbung mehr oder weniger stark ab. Das Aufziehvermögen auf die textilen Gebilde ist nicht erschöpfend genug, so daß das Abwasser der Färbereien mit organischen Verbindungen belastet wird. Außerdem neigen die genannten Verbindungen bei einer im Anschluß an den Färbeprozess üblicherweise durchgeführten thermischen Nachbehandlung zur Sublimation.However, the compounds described in DE-AS 1 156 760 have a number of disadvantages: due to their inherent color, they shift the color tone, in particular in the case of brilliant colorations, and cloud the coloration to a greater or lesser extent. The absorption capacity on the textile structures is not exhaustive enough, so that the wastewater from the dyeing plants is contaminated with organic compounds. In addition, the compounds mentioned tend to sublimation in a thermal aftertreatment usually carried out after the dyeing process.

Aus der US-PS 3 676 471 ist bekannt, daß 2,4-Dihydroxibenzophenon-Derivate als Lichtstabilisatoren von Kunststoffen, Polymeren wie z.B. Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyester oder Polyamide verwendet werden können. Es hat daraus nicht nahe gelegen, derartige Verbindungen in einem System aus Farbstoffen und textilem Polyestermaterial zur Stabilisierung der Farbstoffe einzusetzen.From US-PS 3,676,471 it is known that 2,4-dihydroxibenzophenone derivatives as light stabilizers of plastics, polymers such as e.g. Polypropylene, polyvinyl chloride, polyester or polyamides can be used. It was therefore not obvious to use such compounds in a system of dyes and textile polyester material to stabilize the dyes.

Aufgabe der Erfindung ist es, für die Verbesserung der Lichtechtheit von Färbungen mit Dispersionsfarbstoffen auf Polyester Stoffe zur Verfügung zu stellen, die gut auf Polyester aufziehen, eine geringe Sublimationstendenz zeigen und die die Färbungen insbesondere hinsichtlich ihrer Brillanz nicht oder nur geringfügig beeinträchtigen.The object of the invention is to provide materials for the improvement of the light fastness of dyeings with disperse dyes on polyester, which are good for polyester, show a low tendency to sublimation and which do not or only slightly impair the dyeings, in particular with regard to their brilliance.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen unter gleichzeitiger Verwendung von Benzophenonderivaten zur Verbesserung der Lichtechtheit, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Färbebädern ein Benzophenonderivat der Formel I

in der für

R ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyan, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl,
R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und für
m die Zahl 1 oder 2, für
n die Zahl 2, 3 oder 4 und für
R² ein gegebenenfalls durch Hydroxy oder C_i- bis C₄-Alkoxy substituierter Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, ein Cycloalkylrest mit 3 bis 6 C-Atomen im Ring, ein Rest aus der Gruppe der Formeln
wobei R³, R⁴ und R⁵ Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder einer oder zwei der Reste R³ bis R⁵ Fluor, Chlor, Brom, Cyan oder Trifluormethyl, einer der Reste R³ bis R⁵ Phenyl oder Phenoxy und q die Zahl 1, 2, 3 oder 4 bedeuten, oder für R² ein gegebenenfalls substituierter 5- oder 6- gliedriger ungesättigter heterocyclischer Ring stehen, zusetzt, sowie in der Verwendung der Benzophenon- derivate der Formel I zur Verbesserung der Lichtechtheit von gefärbtem textilem Polyestermaterial.

The object is achieved according to the invention with a process for dyeing textile polyester material with disperse dyes with simultaneous use of benzophenone derivatives to improve lightfastness, which is characterized in that the dye baths are given a benzophenone derivative of the formula I.

in the for

R is a hydrogen atom, an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, cyan, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl,
R ^{1 is} a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms and for
m is the number 1 or 2, for
n is the number 2, 3 or 4 and for
R ^{2 is} an alkyl radical with 1 to 12 C atoms optionally substituted by hydroxy or C _i to C ₄ alkoxy, a cycloalkyl radical with 3 to 6 C atoms in the ring, a radical from the group of the formulas
where R ³ , R ⁴ and R ^{5 are} hydrogen atoms, alkyl or alkoxy radicals having 1 to 4 carbon atoms or one or two of the radicals R ³ to R ⁵ fluorine, chlorine, bromine, cyano or trifluoromethyl, one of the radicals R ³ to R ^{5 is} phenyl or phenoxy and q is the number 1, 2, 3 or 4, or R ^{2 is} an optionally substituted 5- or 6-membered unsaturated heterocyclic ring, and in the use of the benzophenone derivatives of the formula I for improvement the lightfastness of dyed textile polyester material.

Bevorzugt sind die Benzophenonderivate der foldenden Formel 11

in denen R ein Wasserstoffatom, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom und R² einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Cyclohexylrest oder einen Rest aus der Gruppe

wobei p und q für die Zahlen 1 oder 2 stehen, bedeuten.The benzophenone derivatives of the folding formula 11 are preferred

in which R is a hydrogen atom, methyl, fluorine, chlorine or bromine and R ^{2 is} an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, a cyclohexyl radical or a radical from the group

where p and q stand for the numbers 1 or 2.

Die Verbindungen der Formeln 1 und 2 sind teilweise bekannt und teilweise noch nicht beschrieben.Some of the compounds of the formulas 1 and 2 are known and some have not yet been described.

Gegenstand der Erfindung sind daher auch die neuen Benzophenonderivate der Formel III

in der für R ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyan, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl, R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und für m die Zahl 1 oder 2, für n die Zahl 2, 3 oder 4 und für R² ein durch Hydroxy- oder C₁- bis C₄-Alkoxy substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, ein Rest aus der Gruppe

wobei R³, R⁴ und R⁵ Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein oder zwei der Reste R² bis R⁵ Fluor, Chlor, Brom, Cyan oder Trifluormethyl und q die Zahl 1, 2, 3 oder 4 bedeuten, mit der Einschränkung, daß wenigstens einer der Reste R³ bis R⁵ von Wasserstoff verschieden sein muß, oder für R² ein gegebenenfalls substituierter 5- oder 6-gliedriger, ungesättigter heterocyclischer Ring stehen.The invention therefore also relates to the new benzophenone derivatives of the formula III

in which R is a hydrogen atom, an alkyl radical having 1 to 4 C atoms, cyan, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl, R ^{1 is} a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 6 C atoms and m is 1 or 2, for n the number 2, 3 or 4 and for R ² an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms substituted by hydroxyl or C ₁ - to C ₄ -alkoxy, a radical from the group

where R ³ , R ⁴ and R ^{5 are} hydrogen atoms, alkyl or alkoxy radicals having 1 to 4 carbon atoms or one or two of the radicals R ² to R ^{5 are} fluorine, chlorine, bromine, cyano or trifluoromethyl and q is the number 1, 2, 3 or 4 mean, with the restriction that at least one of the radicals R ³ to R ⁵ must be different from hydrogen, or R ^{2 is} an optionally substituted 5- or 6-membered, unsaturated heterocyclic ring.

Von den Verbindungen der Formel 111 sind solche bevorzugt, in denen R ein Wasserstoffatom, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom und m die Zahl 1 und R¹ ein Wasserstoffatom bedeuten und für n die Zahl 2 steht.Of the compounds of formula 111, preference is given to those in which R is a hydrogen atom, methyl, fluorine, chlorine or bromine and m is 1 and R ^{1 is} a hydrogen atom and n is 2.

Ganz besonders bevorzugt und hervorzuheben sind Verbindungen der Formel 111, in denen R ein Wasserstoffatom, Methyl, ein Fluor-, Chlor-oder Bromatom und m die Zahl 1, R¹ ein Wasserstoffatom und R² einen Rest aus der Gruppe

wobei p und q für die Zahlen 1 oder 2 stehen, bedeuten mit der Ausnahme, daß R² nicht Phenyl sein kann, wenn R für ein Wasserstoffatom steht.Compounds of the formula III in which R is a hydrogen atom, methyl, a fluorine, chlorine or bromine atom and m is the number 1, R ^{1 is} a hydrogen atom and R ^{2 is} a radical from the group are very particularly preferred and should be emphasized

where p and q represent the numbers 1 or 2, with the exception that R ² cannot be phenyl when R represents a hydrogen atom.

Als Alkylreste für R und R¹ seien beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, n- und tert.-Butyl genannt. Bevorzugte Reste für R und R¹ sind H und Methyl.Examples of alkyl radicals for R and R ¹ are methyl, ethyl, propyl, n- and tert-butyl. Preferred radicals for R and R ¹ are H and methyl.

Als Reste R² in der Formel I seien beispielhaft genannt:

C_i- bis C₁₂-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 3-Methylbutyl, 1-Ethylpropyl, 1,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, n-Hexyl, n-Heptyl, 1-Ethylpentyl, n-Octyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, 4-Dodecyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxy-2-methylpropyl, 3-Hydroxy-2-methylpropyl, 2-Hydroxy-butyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl;
Cycloalkyl, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
für
beispielsweise Phenyl, 2-, 3- und 4-Methylphenyl, 2-, 3- und 4-Ethylphenyl, 2-, 2- und 4-n- oder isoPropylphenyl, 2-, 3- und 4-n oder tert.-Butylphenyl, 2,3-Dimethylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2,5-Dimethylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 2,4-Dimethyl-6-tert.-butylphenyl, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3-Brom-phenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 2-, 3- und 4-Methoxyphenyl, 2,3-Dimethoxyphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl, 3,4-Dimethoxyphenyl, 3,5-Dimethoxyphenyl, 2-Ethoxyphenyl, 4-Ethoxyphenyl, 2,3,4-Trimethoxyphenyl, 3,4,5-Trimethoxyphenyl, 4-Biphenyl, 4-Phenoxyphenyl;
für
beispielsweise Benzyl, 2-, 3- und 4-Methylbenzyl, 4-Ethylbenzyl, 4-Isopropylbenzyl, 4-tert.-Butylbenzyl, 2-, 3- und 4-Chlorbenzyl, 2-, 3-und 4-Brombenzyl, 2-, 3- und 4-Methoxybenzyl, 2-, 3- und 4-Ethoxybenzyl, 3,4-Dimethoxy-benzyl, 3,5-Dimethoxybenzyl, 3,4,5-Trimethoxybenzyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl, 4-Phenylbutyl;
für
beispielsweise Phenoxymethyl, 2-, 3- und 4-Methylphenoxymethyl, 2-, 3- und 4-Ethylphenoxymethyl, 4-Isopropylphenoxymethyl, 4-n-Butylphenoxymethyl, 4-tert.-Butylphenoxymethyl, 2,3-Dimethylphenoxymethyl, 2,4-Dimethylphenoxymethyl, 2,5-Dimethylphenoxymethyl, 3,5-Dimethylphenoxymethyl, 3,4-Dimethylphenoxymethyl, 2-Methyl-4-tert.-butyl-phenoxymethyl, 3,4,5-Trimethoxyphenoxymethyl, 2,4,6-Trimethylphenoxymethyl, 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenoxymethyl, 2-, 3- und 4-Chlorphenoxymethyl, 2-, 3- und 4-Bromphenoxymethyl, 2-, 3- und 4-Methoxyphenoxymethyl, 4-Ethoxyphenoxymethyl, 2-Methyl-4-chlorphenoxymethyl, 2-Phenoxyethyl, 4-Phenoxybutyl;
als heterocyclische Ringe beispielsweise Furyl-2, Furyl-3, 2,5-Dimethylfuryl-3, Thienyl-2, Thienyl-3, Pyridyl-2, Pyridyl-3, Pyridyl-4, 2-Chlorpyridyl-3.

Examples of radicals R ² in the formula I are:

C _i to C ₁₂ alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 3-methylbutyl, 1- Ethyl propyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, n-hexyl, n-heptyl, 1-ethylpentyl, n-octyl, 2,4,4-trimethylpentyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, 4-dodecyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-hydroxy-2-methylpropyl, 3-hydroxy-2-methylpropyl, 2-hydroxybutyl, methoxymethyl, methoxyethyl;
Cycloalkyl, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
For
for example phenyl, 2-, 3- and 4-methylphenyl, 2-, 3- and 4-ethylphenyl, 2-, 2- and 4-n- or iso-propylphenyl, 2-, 3- and 4-n or tert-butylphenyl , 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2,4-dimethyl -6-tert-butylphenyl, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 2-, 3-bromophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2,5-dichlorophenyl, 2,6-dichlorophenyl, 3,5-dichlorophenyl , 2-, 3- and 4-methoxyphenyl, 2,3-dimethoxyphenyl, 2,4-dimethoxyphenyl, 2,6-dimethoxyphenyl, 3,4-dimethoxyphenyl, 3,5-dimethoxyphenyl, 2-ethoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, 2 , 3,4-trimethoxyphenyl, 3,4,5-trimethoxyphenyl, 4-biphenyl, 4-phenoxyphenyl;
For
for example benzyl, 2-, 3- and 4-methylbenzyl, 4-ethylbenzyl, 4-isopropylbenzyl, 4-tert-butylbenzyl, 2-, 3- and 4-chlorobenzyl, 2-, 3-and 4-bromobenzyl, 2- , 3- and 4-methoxybenzyl, 2-, 3- and 4-ethoxybenzyl, 3,4-dimethoxybenzyl, 3,5-dimethoxybenzyl, 3,4,5-trimethoxybenzyl, 2-phenylethyl, 3-phenylpropyl, 4- Phenylbutyl;
For
for example phenoxymethyl, 2-, 3- and 4-methylphenoxymethyl, 2-, 3- and 4-ethylphenoxymethyl, 4-isopropylphenoxymethyl, 4-n-butylphenoxymethyl, 4-tert-butylphenoxymethyl, 2,3-dimethylphenoxymethyl, 2,4- Dimethylphenoxymethyl, 2,5-dimethylphenoxymethyl, 3,5-dimethylphenoxymethyl, 3,4-dimethylphenoxymethyl, 2-methyl-4-tert-butyl-phenoxymethyl, 3,4,5-trimethoxyphenoxymethyl, 2,4,6-trimethylphenoxymethyl, 2 , 6-Dimethyl-4-tert-butylphenoxymethyl, 2-, 3- and 4-chlorophenoxymethyl, 2-, 3- and 4-bromophenoxymethyl, 2-, 3- and 4-methoxyphenoxymethyl, 4-ethoxyphenoxymethyl, 2-methyl- 4-chlorophenoxymethyl, 2-phenoxyethyl, 4-phenoxybutyl;
as heterocyclic rings, for example furyl-2, furyl-3, 2,5-dimethylfuryl-3, thienyl-2, thienyl-3, pyridyl-2, pyridyl-3, pyridyl-4, 2-chloropyridyl-3.

Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (111) erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzung eines Alkohols der Formel (IV)

in der R, m und n die für R, m und n der Formel (111) angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer Carbonsäure R²COOH, in der R² die für R² in Formel (111) angegebenen Bedeutungen aufweist, in einem inerten Lösungsmittel, insbesondere Toluol oder Xylol, in Gegenwart eines sauren Katalysators, insbesondere von Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure oder eines stark sauren lonenaustauschers, bei Rückflußtemperaturen und Aufarbeitung in an sich üblicher Weise.The new compounds of the formula (III) are prepared in a manner known per se by reacting an alcohol of the formula (IV)

in which R, m and n have the meanings given for R, m and n of the formula (111),
with a carboxylic acid R ² COOH, in which R ^{2 has} the meanings given for R ² in formula (111), in an inert solvent, in particular toluene or xylene, in the presence of an acidic catalyst, in particular sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid or one strong acidic ion exchanger, at reflux temperatures and workup in a conventional manner.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden in an sich üblicher Weise textile Materialien aus Polyestern, insbesondere aus Polyethylenterephthalaten, wie Polyethylenglykolterephthalat, gefärbt. Als solche kommen insbesondere Gebilde wie Fasern, Fäden, Flocken, Folien, Gewebe und Gewirke in Betracht. Sie können mit den üblichen Dispersionsfarbstoffen, die den bekannten Farbstoffklassen wie z.B. Azo, Anthrachinon-, Methin-, Chinophthalon- und Cumarin-Farbstoffen, angehören, nach an sich bekannten Methoden, wie z.B. das Hochtemperaturverfahren, das Thermosolverfahren oder das Carrierfärbeverfahren, gefärbt werden, wie z.B. dem "Ratgeber, Färben und Ausrüsten von Polyesterfasern und Polyesterfasermischungen", herausgegeben von der BASF Aktiengesellschaft 1974, entnommen werden kann. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Benzophenon-Derivate den Färbebädern in feinverteilter Form ggf. als Pulver- oder Flüssigzubereitung zugesetzt. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,3 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Textilgut, eingesetzt.According to the method according to the invention, textile materials made from polyesters, in particular from polyethylene terephthalates, such as polyethylene glycol terephthalate, are dyed in a conventional manner. In particular, structures such as fibers, threads, flakes, foils, fabrics and knitted fabrics come into consideration as such. You can with the usual disperse dyes, the known dye classes such as Azo, anthraquinone, methine, quinophthalone and coumarin dyes belong, according to methods known per se, such as e.g. the high temperature process, the thermosol process or the carrier dyeing process are colored, e.g. can be found in the "Advice, dyeing and finishing of polyester fibers and polyester fiber mixtures", published by BASF Aktiengesellschaft 1974. In the process according to the invention, the benzophenone derivatives are added to the dyebaths in finely divided form, optionally as a powder or liquid preparation. They are used in amounts of 0.1 to 10, preferably 0.3 to 5% by weight, based on the textile material.

Man erhält dabei Färbungen, die im Vergleich zu solchen ohne Zusatz der Benzophenon-Derivate sich im Farbton nicht oder kaum unterscheiden, aber eine deutlich verbesserte Lichtechtheit aufweisen, die auch höheren Anforderungen, wie sie z.B. im Automobilsektor für Sitzbezüge und dergleichen gestellt werden, gerecht werden können.This gives dyeings which, in comparison to those without the addition of the benzophenone derivatives, have little or no difference in color, but have a significantly improved light fastness which also meets higher requirements, such as be provided in the automotive sector for seat covers and the like.

Als besondere Vorteile gegenüber bekannten Benzophenonderivaten gemäß der DE-AS 11 56 760 seien hervorgehoben, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen eine deutlich geringere Eigenfarbe aufweisen und damit den Farbton von Färbungen praktisch nicht beeinflussen. Während z.B. das 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon im Färbebad zu etwa 75 % auszieht, erreichen die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen Aufziehgrade in der Größenordnung von 85 bis 95 %. Bei den bekannten Verbindungen liegen die Sublimsationsverluste (30 sec., 190° C) bei 20 bis 25 %, bezogen auf die aufgezogene Substanz, bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen unterhalb 10 %.As a particular advantage over known benzophenone derivatives according to DE-AS 11 56 760, it should be emphasized that the compounds to be used according to the invention have a significantly lower intrinsic color and thus practically do not influence the hue of dyeings. While e.g. 75% of the 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone in the dyebath drains, the compounds to be used according to the invention reach degrees of absorption in the order of 85 to 95%. In the known compounds, the sublimation losses (30 sec., 190 ° C.) are 20 to 25%, based on the absorbed substance, in the compounds to be used according to the invention below 10%.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile:

In den Beispielen 1 bis 13 bedeuten R und R¹ stets ein Wasserstoffatom.

The parts given in the examples are parts by weight:

In Examples 1 to 13, R and R ¹ always represent a hydrogen atom.

example 1

Ein Gemisch aus 27,6 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 45,6 g 4-Methoxybenzoesäure und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 11 Stunden lang am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit Petrolether verdünnt, der ausgefallene Niederschlag abgesaugt und mit wenig Methanol gewaschen. Das Nutschgut wird 1 Stunde lang mit 200 ml 5 %iger Sodalösung gerührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 28,8 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 107 - 109 C.

A mixture of 27.6 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 150 ml of toluene, 45.6 g of 4-methoxybenzoic acid and 2 drops of conc. Sulfuric acid is heated to boiling on the water separator for 11 hours. After cooling to room temperature, the mixture is diluted with petroleum ether, the precipitate which has separated out is filtered off with suction and washed with a little methanol. The filter cake is stirred for 1 hour with 200 ml of 5% sodium carbonate solution, suction filtered, washed with water and recrystallized from isopropanol. 28.8 g of the compound of the formula I are obtained with

107 - 109 C.

Example 2

Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 60 ml Toluol, 15 g Phenylessigsäure und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 5 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach Zugabe von 10 ml 5 %iger Sodalösung dampft man zur Trockne und kristallisiert den Rückstand aus Isopropanol um, wobei man beim Abkühlen der Isopropanollösung 25 ml 5 %ige Sodalösung zusetzt. Nach nochmaligem Umkristallisieren aus Isopropanol und Waschen des Kristallisats mit Wasser erhält man 20 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 93 - 94 C,

A mixture of 25.8 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 60 ml of toluene, 15 g of phenylacetic acid and 2 drops of conc. Sulfuric acid is heated to boiling for 5 hours on a water separator. After adding 10 ml of 5% sodium carbonate solution, the mixture is evaporated to dryness and the residue is recrystallized from isopropanol, 25 ml of 5% sodium carbonate solution being added when the isopropanol solution is cooled. After recrystallization again from isopropanol and washing the crystals with water, 20 g of the compound of formula I are obtained with

from mp 93 - 94 C,

Example 3

Ein Gemisch aus 10,3 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 50 ml Toluol, 9,1 g 3,4-Dimethoxybenzoesäure und 1 g p-Toluolsulfonsäure wird 13 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt, Anschließend dampft man zur Trockne, rührt den Rückstand mit 150 ml 5 %iger Sodalösung und kristallisiert ihn anschließend zweimal aus Isopropanol unter Zusatz von Bleicherde um. Man erhält 3,1 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 106 - 108 ° C.

A mixture of 10.3 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 50 ml of toluene, 9.1 g of 3,4-dimethoxybenzoic acid and 1 g of p-toluenesulfonic acid is heated to boiling on a water separator for 13 hours, then is evaporated to dryness, the residue is stirred with 150 ml of 5% sodium carbonate solution and then crystallized twice from isopropanol with the addition of bleaching earth. 3.1 g of the compound of the formula I are obtained with

from m.p. 106 - 108 ° C.

Example 4

Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 16,3 g 4-Methylbenzoesäure und 2 g p-Toluolsulfonsäure wird 24 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Anschließend dampft man unter vermindertem Druck zur Trockne und kristallisiert den Rückstand aus Isopropanol um, wobei man beim Abkühlen der Isopropanollösung 25 ml 5 %ige Sodalösung zusetzt. Man erhält nach nochmaliger Kristallisation aus Isopropanol und Waschen des Kristallisats mit Wasser 9,5 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 135 - 137 ° C.

A mixture of 25.8 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 150 ml of toluene, 16.3 g of 4-methylbenzoic acid and 2 g of p-toluenesulfonic acid is heated to boiling on a water separator for 24 hours. The mixture is then evaporated to dryness under reduced pressure and the residue is recrystallized from isopropanol, 25 ml of 5% sodium carbonate solution being added when the isopropanol solution is cooled. After recrystallization from isopropanol and washing the crystals with water, 9.5 g of the compound of the formula I are obtained

from mp. 135 - 137 ° C.

Example 5

Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 43,5 g 3-Methylbenzoesäure und 2 g p-Toluolsulfonsäure wird 16 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Anschließend dampft man unter vermindertem Druck zur Trockne und verrührt den Rückstand mit 150 ml 5 %iger Sodalösung und kristallisiert ihn aus Isopropanol unter Zusatz von Bleicherde um. Man erhält 16,2 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 92 -93 C.

A mixture of 25.8 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 150 ml of toluene, 43.5 g of 3-methylbenzoic acid and 2 g of p-toluenesulfonic acid is heated to boiling on a water separator for 16 hours. The mixture is then evaporated to dryness under reduced pressure and the residue is stirred with 150 ml of 5% sodium carbonate solution and recrystallized from isopropanol with the addition of bleaching earth. 16.2 g of the compound of the formula I are obtained with

92-93 C.

Example 6

Ein Gemisch aus 4,6 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 50 ml Toluol, 8,53 g 4-Chlorphenylessigsäure und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 4 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Anschließend dampft man unter vermindertem Druck zur Trockne und kristallisiert den Rückstand aus Isopropanol um. Das Kristallisat wird zusammen mit weiteren aus der Mutterlauge isoliertem Produkt nochmals aus Isopropanol unter Zusatz von Aktivkohle umkristallisiert. Man erhält 2,3 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 92 - 94 C.

A mixture of 4.6 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 50 ml of toluene, 8.53 g of 4-chlorophenylacetic acid and 2 drops of conc. Sulfuric acid is heated for 4 hours on a water separator. The mixture is then evaporated to dryness under reduced pressure and the residue is recrystallized from isopropanol. The crystals are recrystallized together with other product isolated from the mother liquor from isopropanol with the addition of activated carbon. 2.3 g of the compound of the formula I are obtained with

92-94 C.

Example 7

Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 60 ml Toluol, 16,7 g Phenoxyessigsäure und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 5 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach Aufarbeitung analog Beispiel 4 erhält man 24,5 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 108 - 109 ° C.

A mixture of 25.8 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 60 ml of toluene, 16.7 g of phenoxyacetic acid and 2 drops of conc. Sulfuric acid is heated to boiling for 5 hours on a water separator. After working up analogously to Example 4, 24.5 g of the compound of the formula I are obtained

from m.p. 108 - 109 ° C.

Example 8

Ein Gemisch aus 27,6 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 60 ml Toluol, 27 g Methoxyessigsäure und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 6 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Man dampft unter vermindertem Druck zur Trockne, nimmt den Rückstand in Methylenchlorid auf und wäscht die Methylenchloridphase zweimal mit 5 %iger Sodalösung und mit Wasser. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wird die Methylenchloridphase unter vermindertem Druck entfernt, Man erhält die Verbindung der Formel I mit R² = CH₂0CH₃ in Form eines Öls, das ohne weitere Reinigung in den Färbeprozeß eingesetzt wird.

A mixture of 27.6 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 60 ml of toluene, 27 g of methoxyacetic acid and 2 drops of conc. Sulfuric acid is heated for 6 hours on a water separator. It is evaporated to dryness under reduced pressure, the residue is taken up in methylene chloride and the methylene chloride phase is washed twice with 5% sodium carbonate solution and with water. After drying over sodium sulfate, the methylene chloride phase is removed under reduced pressure. The compound of the formula I with R ² = CH ₂ 0CH _{3 is obtained} in the form of an oil which is used in the dyeing process without further purification.

Example 9

Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 60 ml Toluol, 14,9 g 2-Methylbenzoesäure und 3 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 10 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach Aufarbeitung analog Beispiel 4 erhält man 22,8 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 91 - 93 C.

A mixture of 25.8 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 60 ml of toluene, 14.9 g of 2-methylbenzoic acid and 3 drops of conc. Sulfuric acid is boiled for 10 hours on a water separator. After working up analogously to Example 4, 22.8 g of the compound of the formula I are obtained

from m.p. 91 - 93 C.

Example 10

Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 25,8 g 2,4-Homoveratrumsäure und 3 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 12 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Anschließend dampft man unter vermindertem Druck zur Trockne, verrührt den Rückstand mit 150 ml 5 %iger Sodalösung und kristallisiert aus Ethanol unter Zusatz von Aktivkohle um. Man erhält man 20,1 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 102 - 104 C.

A mixture of 25.8 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 150 ml of toluene, 25.8 g of 2,4-homoveratric acid and 3 drops of conc. Sulfuric acid is boiled for 12 hours on a water separator. The mixture is then evaporated to dryness under reduced pressure, the residue is stirred with 150 ml of 5% sodium carbonate solution and recrystallized from ethanol with the addition of activated carbon. 20.1 g of the compound of the formula I are obtained with

102 - 104 C.

Example 11

Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 19,9 g 4-Methoxyphenylessigsäure und 3 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 6 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Nach Aufarbeitung analog Beispiel 10 erhält man 9,2 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 81 - 83 °C.

A mixture of 25.8 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 150 ml of toluene, 19.9 g of 4-methoxyphenylacetic acid and 3 drops of conc. Sulfuric acid is heated for 6 hours on a water separator. After working up analogously to Example 10, 9.2 g of the compound of the formula I are obtained with

from m.p. 81 - 83 ° C.

Example 12

Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 14,1 g Cyclohexancarbonsäure und 3 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 6 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Nach Aufarbeitung analog Beispiel 4 erhält man nach zweimaliger Kristallisation aus Isopropanol/Wasser unter Zusatz von Bleicherde 7,5 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 60 - 62 C.

A mixture of 25.8 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 150 ml of toluene, 14.1 g of cyclohexane carboxylic acid and 3 drops of conc. Sulfuric acid is heated for 6 hours on a water separator. After working up analogously to Example 4, 7.5 g of the compound of the formula I are obtained after twice crystallization from isopropanol / water with the addition of bleaching earth

from mp 60 - 62 C.

Example 13

Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 18 g Dihydrozimtsäure und 3 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 6 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Nach Aufarbeitung analog Beispiel 10 erhält man 22,1 g der Verbindung der Formel I mit

vom Schmp. 75 - 77 C.

A mixture of 25.8 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) benzophenone, 150 ml of toluene, 18 g of dihydrocinnamic acid and 3 drops of conc. Sulfuric acid is heated for 6 hours on a water separator. After working up analogously to Example 10, 22.1 g of the compound of the formula I are obtained

from mp 75 - 77 C.

Example 14

Aus 13,6 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-4'-methylbenzophenon und 7,5 g Phenylessigsäure erhält man analog Beispiel 2 nach Umkristallisation aus Ethanol unter Zusatz von Aktivkohle 12,5 g der Verbindung der Formel

vom Schmp. 99 - 100° C

From 13.6 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) -4'-methylbenzophenone and 7.5 g of phenylacetic acid, analogously to Example 2, 12.5 g of the compound of the formula are obtained after recrystallization from ethanol with the addition of activated carbon

from mp 99-100 ° C

Example 15

Ein Gemisch aus 13,6 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-4'-methyl-benzophenon, 7,7 g Benzosäure, 60 ml Toluol und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 20 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach Zusatz von 5 ml 5 gew. %iger Sodalösung dampft man zur Trockne und kristallisiert den Rückstand zweimal aus Ethanol um. Man erhält 7,3 g der Verbindung der Formel

vom Schmp. 70 - 72° C

A mixture of 13.6 g of 2-hydroxy-4- (ß-hydroxyethoxy) -4'-methyl-benzophenone, 7.7 g of benzoic acid, 60 ml of toluene and 2 drops of conc. Sulfuric acid is heated to boiling on a water separator for 20 hours. After adding 5 ml of 5 wt. % sodium carbonate solution is evaporated to dryness and the residue is recrystallized twice from ethanol. 7.3 g of the compound of the formula are obtained

70-72 ° C

Example 16

Man verfährt unter Verwendung von 8,35 g Phenoxyessigsäure analog Beispiel 14 und erhält 13,9 g der Verbindung der Formel

vom Schmp. 95 - 96° C

8.35 g of phenoxyacetic acid are used analogously to Example 14 and 13.9 g of the compound of the formula are obtained

from m.p. 95 - 96 ° C

Example 17

Aus 29,25 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-4'-chlorbenzophenon und 15 g Phenylessigsäure erhält man analog Beispiel 14 nach sukzessiver Umkristallisation aus wäßrigem Methanol (80 %) unter Zusatz von Aktivkohle und Cylohexan 17,9 g der Verbindung der Formel

vom Schmp. 80 - 82° C

From 29.25 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) -4'-chlorobenzophenone and 15 g of phenylacetic acid, 17.9 g are obtained analogously to Example 14 after successive recrystallization from aqueous methanol (80%) with the addition of activated carbon and cyclohexane the compound of the formula

from mp. 80 - 82 ° C

Example 18

Aus 29,25 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-4'-chlorbenzophenon und 16,7 g Phenoxyessigsäure erhält man analog Beispiel 14 nach zweimaligem Umkristallisieren aus Isopropanol unter Zusatz von Aktivkohle 21 g der Verbindung der Formel

vom Schmp. 94 - 96 C

From 29.25 g of 2-hydroxy-4- (β-hydroxyethoxy) -4'-chlorobenzophenone and 16.7 g of phenoxyacetic acid, 21 g of the compound of the formula are obtained analogously to Example 14 after recrystallization twice from isopropanol with the addition of activated carbon

from mp 94-96 C.

Example 19

Aus 29,25 g 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-4'-chlorbenzophenon und 18,0 g Dihydrozimtsäure erhält man analog Beispiel 14 nach sukzessiver Kristallisation aus Isopropanol unter Zusatz von Aktivkohle und Cyclohexan/Bleicherde 16,5 g der Verbindung der Formel

vom Schmp. 65 - 67° C

From 29.25 g of 2-hydroxy-4- (ß-hydroxyethoxy) -4'-chlorobenzophenone and 18.0 g of dihydrocinnamic acid, analogously to Example 14, 16.5 g of is obtained after successive crystallization from isopropanol with the addition of activated carbon and cyclohexane / bleaching earth Compound of formula

from mp. 65 - 67 ° C

Die Ausgangsverbindungen 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyethoxy)-4'-chlor- und 2-Hydroxy-4-(ß-hydroxyet- hoxy)-4'-methylbenzophenon werden durch übliche Umsetzung mit Ethylenoxid oder Ethylencarbonat aus dem entsprechenden 2,4-Dihydroxy-4'-chlor- und 2,4-Dihydroxy-4'-methylbenzophenon erhalten.

The starting compounds 2-hydroxy-4- (ß-hydroxyethoxy) -4'-chloro and 2-hydroxy-4- (ß-hydroxyethoxy) -4'-methylbenzophenone are obtained from the corresponding 2 by conventional reaction with ethylene oxide or ethylene carbonate , 4-Dihydroxy-4'-chloro- and 2,4-dihydroxy-4'-methylbenzophenone obtained.

Application example 1

100 Teile eines Polyestergarns werden in einem Färbebad, das 1500 Teile Wasser, 0,6 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe

1,8 Teile eines durch Anlagerung von 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Spermölalkohol und anschließendes Sulfonieren erhaltenen Produktes als Färbehilfsmittel und 1,5 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel

enthält, behandelt,100 parts of a polyester yarn are in a dye bath containing 1500 parts of water, 0.6 parts of a mixture of the finely divided dyes

1.8 parts of a product obtained by adding 50 moles of ethylene oxide to 1 mole of sperm oil alcohol and subsequent sulfonation as a dyeing aid and 1.5 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula

contains, treats,

Man beginnt bei 60 C, erhöht die Temperatur in 20 Minuten auf 130 °C und färbt noch weitere 90 Minuten bei dieser Temperatur in einem HT-Färbeapparat.The process is started at 60 ° C., the temperature is raised to 130 ° C. in 20 minutes and dyeing is continued at this temperature for 90 minutes in an HT dyeing machine.

Es wird eine Braunfärbung erhalten, die bei einer Belichtung im Xenotest unter feucht-heißen Bedingungen (z.B. Temperatur 75 °C, relative Luftfeuchtigkeit 80 %) deutlich lichtechter ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.A brown coloration is obtained which, when exposed to xenotest under hot and humid conditions (e.g. temperature 75 ° C, relative air humidity 80%), is significantly more lightfast than the same coloration without the addition of the benzophenone compound.

Example of use 2

100 Teile eines Gewirkes aus Polyester werden in einem Färbebad, das 2500 Teile Wasser, 1,2 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe

Teile eines Carriers auf Basis Salicylsäuremethylester und 2 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel

enthält, behandelt.100 parts of a knitted fabric made of polyester are in a dyebath, the 2500 parts of water, 1.2 parts of a mixture of the finely divided dyes

Parts of a carrier based on salicylic acid methyl ester and 2 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula

contains, treats.

Man färbt während 90 Minuten bei Siedetemperatur und erhält eine rotbraune Färbung, die bei einem Belichtungstest im Fadeometer deutlich bessere Ergebnisse liefert als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.The dyeing is carried out for 90 minutes at the boiling point and a reddish-brown coloration is obtained which, in an exposure test in a fadeometer, gives significantly better results than a similar coloration without the addition of the benzophenone compound.

Example of use 3

Ein Polyestergewebe wird auf einem Dreiwalzenfoulard mit einer Färbeflotte getränkt, die in 1000 Teilen 25 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe

20 Teile einer 20 %igen wäßrigen Lösung des Copolymeren aus Acrylsäure und Acrylamid, 25 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung

und 930 Teile Wasser enthält.A polyester fabric is impregnated on a three-roll pad with a dye liquor containing 25 parts of a mixture of the finely divided dyes in 1000 parts

20 parts of a 20% aqueous solution of the copolymer of acrylic acid and acrylamide, 25 parts of the finely divided benzophenone compound

and contains 930 parts of water.

Nach dem Imprägnieren unter 60 % Flottenaufnahme wird das Gewebe bei 120 °C zwischengetrocknet und während 60 Sekunden bei 200 ° C thermosoliert.After impregnation under 60% liquor absorption, the fabric is dried at 120 ° C and thermosolated at 200 ° C for 60 seconds.

Man erhält eine Graufärbung, die in der Lichtechtheit deutlich besser ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.A gray coloration is obtained which is significantly better in light fastness than a same coloration without the addition of the benzophenone compound.

Example of use 4

Man führt eine Färbung aus analog Beispiel 2 unter Verwendung der Benzophenonverbindung der Formel

A dyeing is carried out analogously to Example 2 using the benzophenone compound of the formula

Man erhält eine rotbraune Färbung, die bei einem Belichtungstest im Fadeometer deutlich bessere Ergebnisse liefert als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.A reddish-brown coloration is obtained which, in an exposure test in the fadeometer, gives significantly better results than a same coloration without the addition of the benzophenone compound.

Application example 5

5 Teile eines Carriers auf Basis Salicylsäuremethylester und
2 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel
enthält, behandelt.

100 parts of a knitted fabric made of polyester are in a dyebath, the 2500 parts of water, 1.2 parts of a mixture of the finely divided dyes

5 parts of a carrier based on salicylic acid methyl ester and
2 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula
contains, treats.

Example of use 6

1,8 Teile eines durch Anlagerung von 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Spermölalkohol und anschließendes Sulfonieren erhaltenen Produktes als Färbehilfmittel und 1,5 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel

enthält, behandelt.100 parts of a polyester yarn are in a dye bath containing 1500 parts of water, 0.6 parts of a mixture of the finely divided dyes

contains, treats.

Man beginnt bei 60 C, erhöht die Temperatur in 20 Minuten auf 130°C und färbt noch weitere 90 Minuten bei dieser Temperatur in einem Hochtemperatur-Färbeapparat.The process is started at 60 ° C., the temperature is raised to 130 ° C. in 20 minutes and dyeing is carried out for a further 90 minutes at this temperature in a high-temperature dyeing machine.

Es wird eine Braunfärbung erhalten, die bei einer Belichtung im Xenotest unter feucht-heißen Bedingungen (Temperatur 75 C, relative Luftfeuchtigkeit 80 %) deutlich lichtechter ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.A brown coloration is obtained which, when exposed to xenotest under hot and humid conditions (temperature 75 ° C., relative atmospheric humidity 80%), is significantly less lightfast than the same coloration without the addition of the benzophenone compound.

Die in diesem Beispiel eingesetzte, erfindungsgemäße Benzophenonverbindung zieht zu über 90 % auf die Polyesterfaser auf und zeigt nur einen geringen Sublimationsverlust (30 Sek, 190° C) von 5 - 6 %. Sie verhält sich in diesen Eigenschaften deutlich günstiger als das bekannte 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxyben- zophenon, dessen Aufziehgrad bei etwa 75 % und dessen Sublimationsverlust (30 Sek, 190° C) bei 20 - 25 % unter gleichen Färbebedingungen liegt.The benzophenone compound according to the invention used in this example absorbs over 90% the polyester fiber and shows only a slight sublimation loss (30 seconds, 190 ° C) of 5-6%. In terms of these properties, it behaves significantly more favorably than the known 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, whose degree of absorption is about 75% and its sublimation loss (30 seconds, 190 ° C.) is below 20-25% same coloring conditions.

Application example 7

and contains 930 parts of water.

Nach dem Imprägnieren unter 60 % Flottenaufnahme wird das Gewebe bei 120°C zwischengetrocknet und während 60 Sekunden bei 200 C thermosoliert.After impregnation under 60% liquor absorption, the fabric is dried at 120 ° C and thermosolated at 200 C for 60 seconds.

Die in diesem Beispiel eingesetzte, erfindungsgemäße Benzophenonverbindung zieht zu 87 - 88 % auf die Polyesterharze auf und zeigt nur einen geringen Sublimationsverlust (30 Sek, 190° C) von unter 5 %. Sie verhält sich in diesen Eigenschaften deutlich günstiger als das bekannte 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy- benzophenon, dessen Aufziehgrad bei etwa 75 % und dessen Sublimationsverlust (30 Sek, 190° C) bei 20 - 25 % unter gleichen Färbebedingungen liegt.The benzophenone compound according to the invention used in this example absorbs 87-88% of the polyester resins and shows only a slight sublimation loss (30 seconds, 190 ° C.) of less than 5%. In terms of these properties, it behaves significantly more favorably than the known 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, whose degree of exhaustion is about 75% and its sublimation loss (30 seconds, 190 ° C.) is below 20-25% same coloring conditions.

Application example 8

Man färbt während 90 Minuten bei Siedetemperatur und erhält eine schwarze Färbung, die bei einem Belichtungstest im Fadeometer deutlich bessere Ergebnisse liefert als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.The dyeing is carried out for 90 minutes at the boiling point and a black color is obtained which, in an exposure test in a fadeometer, gives significantly better results than a same color without the addition of the benzophenone compound.

Die in diesem Beispiel eingesetzte, erfindungsgemäße Benzophenonverbindung zieht zu etwa 87 % auf die Polyesterfaser auf und zeigt nur einen geringen Sublimationsverlust (30 Sek, 190° C) von 4 - 5 %. Sie verhält sich in diesen Eigenschaften deutlich günstiger als das bekannte 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxyben- zophenon, dessen Aufziehgrad bei etwa 75 % und dessen Sublimationsverlust (30 Sek, 190°C) bei 20 - 25 % unter gleichen Färbebedingungen liegt.The benzophenone compound according to the invention used in this example absorbs about 87% of the polyester fiber and shows only a slight sublimation loss (30 seconds, 190 ° C.) of 4-5%. In terms of these properties, it behaves significantly more favorably than the known 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, whose degree of exhaustion is about 75% and its sublimation loss (30 seconds, 190 ° C.) is below 20-25% same coloring conditions.

Application example 9

contains, treats.

Man beginnt bei 60 C, erhöht die Temperatur in 20 Minuten auf 130°C und färbt noch weitere 90 Minuten bei dieser Temperatur in einem HT-Färbeapparat.The process is started at 60 ° C., the temperature is raised to 130 ° C. in 20 minutes and dyeing is continued at this temperature for 90 minutes in an HT dyeing machine.

Es wird eine Grünfärbung erhalten, die bei einer Belichtung im Xenotest unter feucht-heißen Bedingungen (Temperatur 75° C, relative Luftfeuchtigkeit 80 %) deutlich lichtechter ist als eine gleiche Färbung ohne Zusatz der Benzophenonverbindung.A green coloration is obtained which, when exposed to xenotest under hot and humid conditions (temperature 75 ° C., relative atmospheric humidity 80%), is significantly more lightfast than the same coloration without the addition of the benzophenone compound.

Example of use 10

1.8 parts of a by adding 50 moles of ethylene oxide to 1 mole of sperm oil alcohol and subsequent Sulfonating product obtained as a dyeing aid and 1.5 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula

contains, treats.

Es wird eine Violettfärbung erhalten, die bei einer Belichtung im Xenotest unter feucht-heißen Bedingungen (Temperatur 75 C, relative Luftfeuchtigkeit 80 %) deutlich lichtechter ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.A violet coloration is obtained which, when exposed to xenotest under hot and humid conditions (temperature 75 ° C., relative atmospheric humidity 80%), is significantly less lightfast than the same coloration without the addition of the benzophenone compound.

Claims

1. A process for dyeing textile polyester material with disperse dyes in the presence of a benzophenone derivative to improve the light fastness, which comprises adding to the dyebath a benzophenone derivative of the formula I

where

R is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, cyano, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl,

R¹ is hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbon atoms,

m is 1 or 2,

n is 2, 3 or 4 and

R² is alkyl of 1 to 12 carbon atoms, which may be substituted by hydroxy or C₁-C₄-alkoxy, or is cycloalkyl of 3 to 6 carbon atoms in the ring or a radical from the group consisting of the formulae

where R³, R⁴ and R⁵ are each hydrogen, alkyl or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, or one or two of R³, R⁴ and R⁵ is or are fluorine, chlorine, bromine, cyano or trifluoromethyl, one of R³, R⁴ and R⁵ is phenyl or phenoxy and q is 1, 2, 3 or 4, or where R² is a substituted or unsubstituted 5- or 6-membered unsaturated heterocyclic ring.

2. A process for dyeing textile polyester material as claimed in claim 1, wherein the dyebath has added to it a benzophenone derivative of the formula II

where R is hydrogen, methyl, fluorine, chlorine or bromine and R² is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, cyclohexyl or a radical from the group

where p and q are each 1 or 2.

3. Use of a benzophenone derivative of the formula I defined in claim 1 in the dyeing of textile polyester material with dispersed dyes for improving the light fastness in an amount of from 0.1 to 10% by weight on weight of fiber.

4. Use of a benzophenone derivative of the formula II defined in claim 2 for dyeing textile polyester material with dispersed dyes as claimed in claim 3.

5. A benzophenone derivative of the formula III

where

R¹ is hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbon atoms,

m is 1 or 2,

n is 2, 3 or 4 and

R² is hydroxyl- or C1-C4-alkoxy-substituted alkyl of 1 to 4 carbon atoms or a radical from the group

where R³, R⁴ and R⁵ are each hydrogen, alkyl or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, or one or two of R³, R⁴ and R⁵ is or are fluorine, chlorine, bromine, cyano or trifluoromethyl, and q is 1, 2, 3 or 4, subject to the restriction that not less than one of R³, R⁴ and R⁵ must be different from hydrogen, or where R² is a substituted or unsubstituted 5- or 6-membered unsaturated heterocyclic ring.

6. A benzophenone derivative of the formula III as claimed in claim 5, where R is hydrogen, methyl, fluorine, chlorine or bromine, m is 1, R¹ is hydrogen and R² is a radical from the group

where p and q are each 1 or 2, except that R² cannot be phenyl if R is hydrogen.