EP0217881A1 - Process and device for testing electrically insulating coatings on metal parts - Google Patents

Process and device for testing electrically insulating coatings on metal parts

Info

Publication number
EP0217881A1
EP0217881A1 EP19860902307 EP86902307A EP0217881A1 EP 0217881 A1 EP0217881 A1 EP 0217881A1 EP 19860902307 EP19860902307 EP 19860902307 EP 86902307 A EP86902307 A EP 86902307A EP 0217881 A1 EP0217881 A1 EP 0217881A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
pulse
voltage
current
testing
cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP19860902307
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Klaus Nachstedt
Martin Krebs
Konrad E. Heusler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HEUSLER, KONRAD E.
KREBS, MARTIN
NACHSTEDT, KLAUS
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of EP0217881A1 publication Critical patent/EP0217881A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/02—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance

Definitions

  • the invention relates to a method and a device for testing electrically insulating layers on metal parts according to the preamble of claims 1 and 8, respectively.
  • Electrically insulating layers are often used as corrosion protection layers.
  • the corrosion process of the metal is essentially not caused by a chemical change in the lacquer layer in the liquid corrosive medium, but by pores in the protective layer or defects during the coating process.
  • the corrosion process of the metal is essentially not caused by a chemical change in the lacquer layer in the liquid corrosive medium, but by pores in the protective layer or defects during the coating process.
  • the smallest pores during a relatively short storage period can mean that the contents of the can become unusable.
  • the so-called double-layer capacity is determined in various methods and devices.
  • the measurement of the double layer capacity only allows the detection of comparatively large coating defects (see, for example, DE-OS 33 39 151), but not of pores in the coating.
  • studies have been carried out to measure corrosion on food and beverage cans, the basis of which is the measurement of the short-circuit current density in conjunction with potential measurements (O. Maerks, HK Ziegler, can corrosion and its measurement, Neuemaschine 7, 936, 1974). Further investigations are based on the measurement of the rest potential changes of tin cans as a function of the storage time (O. Maerks, measurement of the anodic tin dissolution at defects in the coating of tinplate, Packing Review 25, No.
  • the invention has for its object to provide a method and an apparatus for testing electrically insulating layers on metal parts, by means of which the quality of the coating can be assessed.
  • the method according to the invention and the device according to the invention are intended to enable rapid working, so that a quality check of the manufactured parts is possible even during a coating process.
  • the voltage response to a current pulse of short duration or the current response to a voltage pulse of short duration is significantly influenced by coating errors, such as pores, etc.:
  • coating errors such as pores, etc.:
  • the coating contains defects, for example pores, holes, cracks, etc., an additional current flows through the defects, which significantly reduces the voltage build-up per unit of time in the "initial phase of the capacitive behavior", as was recognized according to the invention.
  • a constant current or constant voltage pulse of short duration is therefore applied for quantitative testing of the protective layer, and the change over time in the voltage applied to the electrolytic cell or the current flowing through the cell is detected during and shortly after the duration of the pulse.
  • the present invention carried out analysis of the potential-time behavior of the standing with an electrolyte in contact be iste ⁇ th metal surface according to a galvanostatic current or potentiostatic voltage pulse allows a quantita ⁇ tive evaluation of the quality of the protective layer, that is, de * r layer thickness and the density and Size of the errors in time periods which are at most of the order of seconds, but generally less than one second.
  • the method according to the invention thus also allows a coating process to be controlled, for example in such a way that deficiently coated parts can be sorted out and re-coated.
  • the inventive method and the device have the unexpected advantage that almost any electrolyte can be used; in particular, when testing coke cans, for example, it is possible to work with cola as an electrolyte; the influence of the filled beverage on the coating during the storage period can thus be examined.
  • FIG. 1 shows a block diagram of a first exemplary embodiment of the invention
  • FIG. 2 shows a block diagram of a second exemplary embodiment of the invention
  • FIGS. 1 and 2 modifications of the exemplary embodiments shown in FIGS. 1 and 2, in which a purely digital evaluation takes place
  • FIG. 1 and 2 show two embodiments of the invention, which differ in that in the embodiment shown in FIG. 1, constant current pulses are used, while in the circuit shown in FIG. 2 constant voltage pulses are applied.
  • a coated metal part M to be tested is located in a trough 2 filled with an electrolyte 1, in which is also arranged a counter electrode G.
  • a pulse generator 12 connected to the constant current generator 11 is provided, which can be triggered either manually (component 13) or automatically (component 14).
  • Meta M applied voltage U is amplified by a preamplifier 15 °.
  • the time course of the voltage is recorded and the maximum value of the voltage present during a pulse is stored with a peak value memory 16, which is connected to the pulse generator 12 for this purpose, and is displayed by means of a millivoltmeter 17.
  • the circuit shown in FIG. 2 has, instead of the constant current transmitter, a constant voltage transmitter 11b and a reference electrode BE, which can be, for example, a Haber ' Luggin capillary.
  • a constant voltage transmitter 11b By means of the counterelectrode G, the reference electrode BE and the metal part to be tested, a three-point circuit is implemented with which line influences etc. can be largely eliminated.
  • the time behavior of the voltage drop across a resistor R is detected again and the peak value occurring during a pulse is stored with the peak value memory 16 and displayed with the millivolt meter 17.
  • the remaining components correspond to those shown in Fig. 1, so that a description can be omitted.
  • the time behavior of the variables to be measured is converted into a digital value by means of a fast analog / digital converter 18 and applied to a computer 19 which carries out the quantitative check of the change in the measured variable over time.
  • the electrolyte can simply be filled into the beverage cans to be tested.
  • the outer wall of the metal can 31 can be grounded, for example, by placing it on an electrically conductive base 32.
  • the counter electrode 'G is introduced into the beverage cans and the test is carried out using one of the circuits shown in FIGS. 1 to 4.
  • the method according to the invention has the particular advantage that the test can be carried out with the beverage to be filled in later as an electrolyte.
  • Cola in particular is readily suitable as an electrolyte, so that the method according to the invention not only allows the testing of the coating process during the manufacture of the beverage cans, but also the creep behavior of filled beverage cans under real conditions.
  • FIG. 6a and 6b show a possibility of using the method according to the invention or the device according to the invention for testing coated surfaces.
  • An electrolyte container 2 is used, the Cross-sectional area is significantly smaller than that of the sheet to be tested.
  • the electrolyte container 2 is placed on the sheet and sealed with a seal 33 so that no electrolyte can escape even when the sheet is placed vertically.
  • the electrolyte container 2 is then, for example, continuously moved over the testing sheet.
  • suction cups are provided with which the electrolyte container 2 is fastened to the area of the coated sheet to be tested.
  • Fig. 7 shows a further embodiment for ⁇ examination of coated wires.
  • the coated wire is drawn through an electrolyte container 2, in which the counter electrode G and an electrolyte 1 are located in a manner known per se.
  • FIG. 8 and 9 show potential-time profiles of painted inner surfaces (lacquer thickness approx. 4.5 ⁇ m) of beverage cans plotted on the same scale during a galvanostatic pulse of 20 ⁇ A and a pulse duration of 14.5 msec .
  • the measurement setup corresponds to FIG. 5, the electrolyte is 0.2 M potassium nitrate solution.
  • curves a and b show approximately capacitive behavior of the cover layer and the potential building up reaches a relatively high final value
  • curves c and d show a clear flattening of the potential increase between 1, 5 and 2 volts, which indicates the beginning of metal dissolution and the development of oxygen in small pores of the cover layer.
  • the final value of the potential for measurements c and d is approx. 30% below the final value for measurements a and b.
  • the potential-time curve of curve e has a rest potential that differs from curves a to d, hardly any capacitive (linear) behavior and a final potential value that reaches less than 10% of the final values of measurements a and b.
  • the curves a and b can be assigned to a good paint finish, the curves c and d to a coating which is just tolerable.
  • the curve of the potential of curve e can be assigned to a defective paint finish that does not provide the metal with adequate protection against corrosion during a limited storage period.
  • Fig. 9 again shows the curve a of a "good beschich ⁇ tet" to be designated 'beverage can.
  • Feehhlleerrffflä vom to be recognized, which amount to about 10 -6 of the total area.
  • the size d (dU / dt) / dU (with current pulses) plotted against the voltage U over several volts is a linear function for perfect coatings. The deviations of this size from the linear course represent a measure of the defects in the coating and allow even the smallest defects to be identified. Coating defects can be detected, the size of which is up to 10 "of the total area.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Testing Resistance To Weather, Investigating Materials By Mechanical Methods (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)

Abstract

Un procédé et un appareil sont utilisés pour contrôler des couches protectrices électriquement isolantes sur des parties métalliques qui forment avec une contre-électrode une cellule électrolytique et qui reçoivent un courant ou une tension. Pour effectuer un contrôle quantitatif de la couche protectrice, une impulsion de courant ou de tension constants de courte durée est appliquée et le changement dans le temps de la tension appliquée à la cellule électrolytique ou du courant s'écoulant dans la cellule est mesuré pendant et juste après la durée de l'impulsion. Ce procédé et cet appareil permettent de mesurer des défauts dans des couches de revêtement dont les dimensions sont inférieures à 10-6 de la surface totale.A method and an apparatus are used to control electrically insulating protective layers on metal parts which form an electrolytic cell with a counter electrode and which receive current or voltage. To perform quantitative control of the protective layer, a short-time constant current or voltage pulse is applied and the change over time of the voltage applied to the electrolytic cell or of the current flowing in the cell is measured during and just after the duration of the pulse. This method and this apparatus make it possible to measure defects in coating layers whose dimensions are less than 10-6 of the total surface.

Description

Verfahren und Vorrichtung zur Prüfung von elektrisch iso- lierenden Schichten auf Metallteilen Method and device for testing electrically insulating layers on metal parts
B E S C H R E I B U N GDESCRIPTION
Technisches GebietTechnical field
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Prüfung von elektrisch isolierenden Schichten auf Metallteilen gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 bzw. 8.8. The invention relates to a method and a device for testing electrically insulating layers on metal parts according to the preamble of claims 1 and 8, respectively.
Elektrisch isolierende Schichten werden häufig als Korro¬ sions-Schutzschichten verwendet. Bei vielen Anwendungsfäl¬ len wird der Korrosionsprσzeß des Metalls im wesentlichen nicht durch eine όhemische Veränderung der Lackschicht im flüssigen korrosiven Medium hervorgerufen, sondern durch Poren in der Schutzschicht oder Fehler während des Beschichtungsvorgangs. Beispielsweise bei Getränkedosen können bereits kleinste Poren während einer verhältnis¬ mäßig kurzen Lagerzeit dafür sogen, daß der Inhalt der Dose unbrauchbar wird.Electrically insulating layers are often used as corrosion protection layers. In many applications, the corrosion process of the metal is essentially not caused by a chemical change in the lacquer layer in the liquid corrosive medium, but by pores in the protective layer or defects during the coating process. For example, in the case of beverage cans, even the smallest pores during a relatively short storage period can mean that the contents of the can become unusable.
Stand der TechnikState of the art
Deshalb sind eine Reihe von Verfahren und Vorrichtungen zur Prüfung von elektrisch isolierenden Schutzschichten auf Metallteilen vorgeschlagen worden:A number of methods and devices for testing electrically insulating protective layers on metal parts have therefore been proposed:
Bei verschiedenen Verfahren und Vorrichtungen wird die sog. Doppelschichtkapazität bestimmt. Die Messung der Doppelschichtkapazität erlaubt aber nur das Erkennen vergleichsweise großer Beschichtungsfehler (siehe z.B. DE- OS 33 39 151), nicht jedoch von Poren in der Beschichtung. Deshalb sind Untersuchungen zur Messung der Korrosion an Lebensmittel-und Getränkedosen durchgeführt worden, deren Grundlage die Messung der Kurzschlußstromdichte in Verbin¬ dung mit Potentialmessungen ist (O. Maerks, H.K. Ziegler, Dosenkorrosion und ihre Messung, Neue Verpackung 7, 936, 1974). Weitere Untersuchungen beruhen auf der Messung der Ruhepotentialänderungen von Weißblechdosen als Funktion der Lagerzeit (O. Maerks, Messung der anodischen Zinnauf¬ lösung an Fehlstellen der Lackierung von Weißblech, Ver¬ packungsrundschau 25, Nr. 11 , 83, 1974), der Messung des anodischen Auflösungsstromes bei potentiostatischer Pola¬ risation (M. Tsurumaru, Y. Suzuki, A. Nunokawa, Determi- ning the portion of uncovered iron on coated steal sheets, Japanische Patentanmeldung 79/105 081) sowie auf Wechsel¬ stromimpedanzmessungen (F. Mansfeld, M.W. Kendig, S. Tsai, Evalution of corrosion behavior of AC-impedance measure- ments Corrosion'-NACE 38 No. 9, 478, 1982) zur Untersuchung der Veränderung des Polarisationswiderstandes während des Korrosionsvorgangs. Alle diese Untersuchungen sind zeit¬ aufwendig und können nur an Stichproben durchgeführt werden. Der Zeitaufwand für eine Messung schwankt zwischen mehreren Minuten und einigen Tagen.The so-called double-layer capacity is determined in various methods and devices. However, the measurement of the double layer capacity only allows the detection of comparatively large coating defects (see, for example, DE-OS 33 39 151), but not of pores in the coating. For this reason, studies have been carried out to measure corrosion on food and beverage cans, the basis of which is the measurement of the short-circuit current density in conjunction with potential measurements (O. Maerks, HK Ziegler, can corrosion and its measurement, Neue Verpackung 7, 936, 1974). Further investigations are based on the measurement of the rest potential changes of tin cans as a function of the storage time (O. Maerks, measurement of the anodic tin dissolution at defects in the coating of tinplate, Packing Review 25, No. 11, 83, 1974), the measurement of the anodic Dissolution current in potentiostatic polarization (M. Tsurumaru, Y. Suzuki, A. Nunokawa, Determining the portion of uncovered iron on coated steal sheets, Japanese patent application 79/105 081) and on AC impedance measurements (F. Mansfeld, MW Kendig, S. Tsai, Evalution of corrosion behavior of AC-impedance measures Corrosion ' -NACE 38 No. 9, 478, 1982) to investigate the change in polarization resistance during the corrosion process. All of these investigations are time-consuming and can only be carried out on random samples. The time required for a measurement varies between several minutes and a few days.
Ferner ist aus der DIN 46 453, Teil 1 , S. 11, ein Verfah¬ ren zur Prüfung lackisolierter Drähte aus Kupfer bekannt, von dem bei der Formulierung des Oberbegriffs des Patent¬ spruchs 1 ausgegangen wird. Gemäß der DIN-Vorschrift wird der lackisolierte Draht mit einer Geschwindigkeit von 0,25 /sec durch mit einer Natriumsulfatlösung getränkte Filz¬ streifen in einer Metallwanne gezogen. Dabei wird eine Spannung von 100 V zwischen Draht und Wanne angelegt. Es werden nicht mehr als 10 Stromstöße mit einer Dauer von 40 msec erfaßt. Bei der Lackprüfung von Drähten nach DIN 46 453 kann nur die Fehlerzahl ermittelt werden. Eine quantitative Prüfung der Qualität der Schutzschicht ist nicht möglich, so daß nicht zwischen kleinen Fehlern, die für Verbrauchsgüter tolerierbar sind, und Fehlern, die nicht mehr tolerierbar sind, unterschieden werden kann. Darüberhinaus muß mit einer vergleichsweise hohen Spannung in der Größenordnung von 100 V gearbeitet werden, durch die gegebenenfalls eine fehlerhafte Beschichtung weiter geschädigt werden kann.Furthermore, from DIN 46 453, Part 1, p. 11, a method for testing enamel-insulated wires made of copper is known, which is assumed in the formulation of the preamble of patent claim 1. According to the DIN specification, the enamel-insulated wire is drawn at a speed of 0.25 / sec through felt strips soaked in a sodium sulfate solution in a metal tub. A voltage of 100 V is applied between the wire and the tub. No more than 10 current surges with a duration of 40 msec are recorded. When testing the varnish of wires according to DIN 46 453, only the number of defects can be determined. A quantitative check of the quality of the protective layer is not possible, so that no distinction can be made between small errors that are tolerable for consumer goods and errors that are no longer tolerable. In addition, a comparatively high voltage of the order of 100 V must be used, which can possibly further damage a defective coating.
Darstellung der ErfindungPresentation of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Prüfung elektrisch isolierender Schichten auf Metallteilen anzugeben, mittels derer die Qualität der Beschichtung beurteilt werden kann. Darüber¬ hinaus soll das erfindungsgemäße Verfahren sowie die erfindungsgemäße Vorrichtung ein schnelles Arbeiten ermög¬ lichen, so daß auch während eines BeschichtungsVorgangs eine Qualitätsprüfung der hergestellten Teile möglich ist.The invention has for its object to provide a method and an apparatus for testing electrically insulating layers on metal parts, by means of which the quality of the coating can be assessed. In addition, the method according to the invention and the device according to the invention are intended to enable rapid working, so that a quality check of the manufactured parts is possible even during a coating process.
Diese Aufgabe kann überraschender Weise dadurch gelöst werden, daß von einem Verfahren bzw. einer Vorrichtung gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 bzw. 8 ausge¬ gangen und dieses Verfahren bzw. diese Vorrichtung durch die in den kennzeichnenden Teilen der Patentansprüche 1 bzw. 8 angegebenen Merkmale weitergebildet wird.This object can surprisingly be achieved by starting from a method or a device according to the preamble of claim 1 or 8 and this method or this device by the features specified in the characterizing parts of patent claims 1 or 8 is trained.
Erfindungsgemäß ist erkannt worden, daß die Spannungsant¬ wort auf einen Stromimpuls kurzer Dauer bzw. die Stromant¬ wort auf einen Spannungsimpuls kurzer Dauer wesentlich durch Beschichtungsfehler, wie Poren etc. beeinflußt wird: Beispielsweise beim Anlegen eines Stromimpulses mit dem Stromwert i an ein Metallteil mit fehlerfreier Beschich¬ tung in einem Elektrolyten steigt die Spannung U gemäß dem Gesetz dU/dt = (i - U/Rs)/Cs mit Rs: Schichtwider- stand und C : Kapazität des beschichteten Metallteils an. Enthält die Beschichtung Fehler, beispielsweise Poren, Löcher, Risse etc, so fließt durch die Fehler ein zusätz¬ licher Strom, der den Spannungsaufbau pro Zeiteinheit in der "Anfangsphase des kapazitiven Verhaltens" deutlich - wie erfindungsgemäß erkannt worden ist - herabsetzt.According to the invention, it has been recognized that the voltage response to a current pulse of short duration or the current response to a voltage pulse of short duration is significantly influenced by coating errors, such as pores, etc.: For example when a current pulse with the current value i is applied to a metal part error-free coating in an electrolyte, the voltage U increases according to the law dU / dt = (i - U / Rs) / Cs with Rs: stood and C: capacity of the coated metal part. If the coating contains defects, for example pores, holes, cracks, etc., an additional current flows through the defects, which significantly reduces the voltage build-up per unit of time in the "initial phase of the capacitive behavior", as was recognized according to the invention.
Erfindungsgemäß wird deshalb zur quantitativen Prüfung der Schutzschicht ein Konstantstrom- oder Konstantspannungsim- puls kurzer Dauer angelegt und die zeitliche Änderung der an der elektrolytischen Zelle anliegenden Spannung bzw. des durch die Zelle fließenden Stroms während und kurz nach der Dauer des Impulses erfaßt. .Die erfindungsgemäß durchgeführte Analyse des Potential-Zeit-Verhaltens der mit einem Elektrolyten in Berührung stehenden beschichte¬ ten Metallfläche nach einem galvanostatischen Strom- bzw. potentiostatischen Spannungsimpuls erlaubt eine quantita¬ tive Beurteilung der Qualität der Schutzschicht, d. h. de*r Schichtdicke und der Dichte und Größe der Fehler in Zeit¬ räumen, die höchstens in der Größenordnung Sekunden, in der Regel jedoch unter einer Sekunde liegen. Das erfin¬ dungsgemäße Verfahren erlaubt damit auch eine Steuerung eines Beschichtungsprozesses beispielsweise in der Form, daß mangelhaft beschichtete Teile aussortiert und einer erneuten Beschichtung zugeführt werden können.According to the invention, a constant current or constant voltage pulse of short duration is therefore applied for quantitative testing of the protective layer, and the change over time in the voltage applied to the electrolytic cell or the current flowing through the cell is detected during and shortly after the duration of the pulse. . The present invention carried out analysis of the potential-time behavior of the standing with an electrolyte in contact beschichte¬ th metal surface according to a galvanostatic current or potentiostatic voltage pulse allows a quantita¬ tive evaluation of the quality of the protective layer, that is, de * r layer thickness and the density and Size of the errors in time periods which are at most of the order of seconds, but generally less than one second. The method according to the invention thus also allows a coating process to be controlled, for example in such a way that deficiently coated parts can be sorted out and re-coated.
Das erfindungsgemäße Verfahren bzw. die Vorrichtung haben den nicht erwarteten Vorteil, daß mit nahezu beliebigen Elektrolyten gearbeitet werden kann; insbesondere ist es bei der Prüfung beispielsweise von Cola-Dosen möglich, mit Cola als Elektrolyten zu arbeiten; damit kann der Einfluß des eingefüllten Getränks auf die Beschichtung während der Lagerzeit untersucht werden.The inventive method and the device have the unexpected advantage that almost any electrolyte can be used; in particular, when testing coke cans, for example, it is possible to work with cola as an electrolyte; the influence of the filled beverage on the coating during the storage period can thus be examined.
Natürlich ist es aber auch möglich, mit anderen Elektroly- ten, beispielsweise Kaliumnitratlösung zu arbeiten.Of course, it is also possible to use other electrolytes ten, for example potassium nitrate solution to work.
Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben.Developments of the invention are specified in the subclaims.
Kurze Beschreibung der ZeichnungBrief description of the drawing
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Ausführungsbei¬ spielen unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher beschrie¬ ben, in der zeigen:The invention is described in more detail below on the basis of exemplary embodiments with reference to the drawing, in which:
Fig. 1 ein Blockschaltbild eines ersten Ausführungsbei¬ spiels der Erfindung,1 shows a block diagram of a first exemplary embodiment of the invention,
Fig. 2 ein Blockschaltbild eines zweiten Ausführungsbei¬ spiels der Erfindung,2 shows a block diagram of a second exemplary embodiment of the invention,
Fig. 3 und Fig 4 Modifikationen der in den Fig. 1 und 2 gezeigten Ausführungsbeispiele, bei denen eine rein digitale Auswertung erfolgt,3 and FIG. 4 modifications of the exemplary embodiments shown in FIGS. 1 and 2, in which a purely digital evaluation takes place,
Flg. 5 den Meßaufbau bei der Prüfung von Dosen;Flg. 5 the measurement setup when testing cans;
Fig. 6a und 6 b den Meßaufbau bei der Prüfung von be¬ schichteten Flächen,6a and 6b the measurement set-up when testing coated surfaces,
Fig. 7 den Meßaufbau bei der Prüfung von beschichteten Drähten,7 shows the measurement set-up when testing coated wires,
Fig. 8 und 9 mit dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. der erfindungsgemäßen Vorrichtung erhaltene Ergeb¬ nisse.8 and 9 results obtained with the method according to the invention and the device according to the invention.
Beschreibung bevorzugter AusführungsbeispieleDescription of preferred embodiments
Die Fig. 1 und 2 zeigen zwei Ausführungsbeispiele der Erfindung, die sich dadurch unterscheiden, daß bei dem in Fig. 1 dargestellten Ausführungsbeispiel mit Konstant¬ strom-Impulsen gearbeitet wird, während bei der in Fig. 2 gezeigten Schaltung Konstant-Spannungsimpulse angelegt werden.1 and 2 show two embodiments of the invention, which differ in that in the embodiment shown in FIG. 1, constant current pulses are used, while in the circuit shown in FIG. 2 constant voltage pulses are applied.
Ein zu prüfendes beschichtetes Metallteil M befindet sich in einer mit einem Elektrolyten 1 gefüllten Wanne 2, in der ferner eine Gegenelektrode G angeordnet ist.A coated metal part M to be tested is located in a trough 2 filled with an electrolyte 1, in which is also arranged a counter electrode G.
Bei der in Fig. 1 gezeigten 'Schaltung werden mittels eines Konstantstromgebers 11 an die Gegenelektrode G Konstant¬ strom-Impulse angelegt. Hierzu ist ein mit dem Konstant¬ stromgeber 11 verbundener Impulsgenerator 12 vorgesehen, der wahlweise manuell (Bauelement 13) oder automatisch (Bauelement 14) getriggert werden kann.In the embodiment shown in Fig. 1 'circuitry to the counter electrode G Konstant¬ current pulses are applied by means of a constant current device 11. For this purpose, a pulse generator 12 connected to the constant current generator 11 is provided, which can be triggered either manually (component 13) or automatically (component 14).
Die durch die Konstantstrom-Impulse zwischen der Gegen¬ elektrode G und dem auf ein Bezugspotential gelegten zu prüfenden Meta'llteil M anstehende Spannung U wird mit einem Vorverstärker 15 verstärkt. Der zeitliche Verlauf der Spannung wird erfaßt und der Maximalwert der während eines Impulses anstehenden Spannung mit einem Spitzen- wertspeicher 16 gespeichert, der hierzu mit dem Impuls- , generator 12 verbunden ist, und mittels eines Millivolt- meters 17 angezeigt.By the constant-current pulses between the electrode G and the Gegen¬ set to a reference potential 'llteil to be tested Meta M applied voltage U is amplified by a preamplifier 15 °. The time course of the voltage is recorded and the maximum value of the voltage present during a pulse is stored with a peak value memory 16, which is connected to the pulse generator 12 for this purpose, and is displayed by means of a millivoltmeter 17.
Die in Fig. 2 gezeigte Schaltung weist anstelle des Kon¬ stantstromgebers einen Konstantspannungsgeber 11b sowie eine Bezugselektrode BE, die beispielsweise eine Haber- 'Luggin-Kapillare sein kann, auf. Mittels der Gegenelektro¬ de G, der Bezugselektrode BE und des zu prüfenden Metall¬ teils wird eine Dreipunkt-Schaltung realisiert, mit der Leitungseinflüsse etc. weitgehend eliminiert werden kön¬ nen. Das Zeitverhalten der an einem Widerstand R abfallen¬ den Spannung wird wieder erfaßt und der während eines Impulses auftretende Spitzenwert mit dem Spitzenwertspei- cher 16 gespeichert und mit dem Millivoltmeter 17 ange¬ zeigt. Die restlichen Bauelemente entsprechen den in Fig. 1 dargestellten, so daß auf eine Beschreibung verzichtet werden kann.The circuit shown in FIG. 2 has, instead of the constant current transmitter, a constant voltage transmitter 11b and a reference electrode BE, which can be, for example, a Haber ' Luggin capillary. By means of the counterelectrode G, the reference electrode BE and the metal part to be tested, a three-point circuit is implemented with which line influences etc. can be largely eliminated. The time behavior of the voltage drop across a resistor R is detected again and the peak value occurring during a pulse is stored with the peak value memory 16 and displayed with the millivolt meter 17. The remaining components correspond to those shown in Fig. 1, so that a description can be omitted.
Bei den in Fig. 3 und 4 gezeigten Modifikationen der in den Fig. 1 und 2 dargestellten Ausführungsbeispiele wird das Zeitverhalten der zu messenden Größen mittels eines schnellen Analog/Digital-Wandlers 18 in einen digitalen Wert umgesetzt und an einen Computer 19 angelegt, der die quantitative Prüfung der zeitlichen Änderung der Meßgröße durchführt.In the modifications shown in FIGS. 3 and 4 of the in 1 and 2, the time behavior of the variables to be measured is converted into a digital value by means of a fast analog / digital converter 18 and applied to a computer 19 which carries out the quantitative check of the change in the measured variable over time.
In den Fig. 5 bis 7 sind verschiedene Ausführunsformen des Elektrolytbehälters für unterschiedliche zu prüfende beschichtete Metallteile dargestellt.5 to 7 different embodiments of the electrolyte container for different coated metal parts to be tested are shown.
Bei der in Fig. 5 gezeigten Prüfung von innenbeschichteten Getränkedosen, beispielsweise von Cola-Dosen, kann der Elektrolyt einfach in die zu prüfende Getränkedosen eingefüllt werden. Die Außenwand der Metalldose 31 kann beispielsweise dadurch geerdet werden, daß sie auf eine elektrisch leitende Unterlage 32 gestellt wird. In die Getränkedosen wird die Gegenelektrode' G eingebracht und die Prüfung mit einer der in den Fig. 1 bis 4 gezeigten Schaltungen durchgeführt.When testing internally coated beverage cans, for example cola cans, as shown in FIG. 5, the electrolyte can simply be filled into the beverage cans to be tested. The outer wall of the metal can 31 can be grounded, for example, by placing it on an electrically conductive base 32. The counter electrode 'G is introduced into the beverage cans and the test is carried out using one of the circuits shown in FIGS. 1 to 4.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat bei der Prüfung von Getränkedosen den besonderen Vorteil, daß die Prüfung mit dem später einzufüllenden Getränk als Elektrolyt durchge¬ führt werden kann. Insbesondere Cola ist als Elektrolyt ohne weiteres geeignet, so daß das erfindungsgemäße Ver¬ fahren nicht nur die Prüfung des Beschichtungsvorgangs während der Herstellung der Getränkedosen, sondern auch das Zeitstandsverhalten von gefüllten Getränkedosen unter realen Bedingungen erlaubt.When testing beverage cans, the method according to the invention has the particular advantage that the test can be carried out with the beverage to be filled in later as an electrolyte. Cola in particular is readily suitable as an electrolyte, so that the method according to the invention not only allows the testing of the coating process during the manufacture of the beverage cans, but also the creep behavior of filled beverage cans under real conditions.
Die Fig. 6a und 6b zeigen eine Möglichkeit, das erfin¬ dungsgemäße Verfahren bzw. die erfindungsgemäße Vorrich¬ tung zur Prüfung von beschichteten Flächen zu verwenden. Dabei wird ein Elektrolytbehälter 2 verwendet, dessen Querschnittsflache wesentlich kleiner als die des zu prüfenden Blechs ist. Der Elektrolytbehälter 2 wird auf das Blech aufgesetzt und mit einer Dichtung 33 abgedich¬ tet, so daß auch bei senkrecht gestelltem Blech kein Elektrolyt austreten kann. Der Elektrolytbehälter 2 wird 'dann beispielsweise kontinuierlich über das prüfende Blech verschoben. Bei der in Fig. 6b gezeigten Ausfüh¬ rungsform sind Saugnäpfe vorgesehen, mit denen der Elek¬ trolytbehälter 2 an dem zu prüfenden Bereich des beschich¬ teten Blechs befestigt wird.6a and 6b show a possibility of using the method according to the invention or the device according to the invention for testing coated surfaces. An electrolyte container 2 is used, the Cross-sectional area is significantly smaller than that of the sheet to be tested. The electrolyte container 2 is placed on the sheet and sealed with a seal 33 so that no electrolyte can escape even when the sheet is placed vertically. The electrolyte container 2 is then, for example, continuously moved over the testing sheet. In the embodiment shown in FIG. 6b, suction cups are provided with which the electrolyte container 2 is fastened to the area of the coated sheet to be tested.
Fig. 7 zeigt eine weitere Ausführungsform zur ^Prüfung von beschichteten Drähten. Mittels Rollen 35, 36, 37 und 38 wird der beschichtete Draht durch einen Elektrolytbehälter 2 gezogen, in dem sich in an sich bekannter Weise die Gegenelektrode G sowie ein Elektrolyt.1 befinden.Fig. 7 shows a further embodiment for ^ examination of coated wires. By means of rollers 35, 36, 37 and 38, the coated wire is drawn through an electrolyte container 2, in which the counter electrode G and an electrolyte 1 are located in a manner known per se.
Bei der Prüfung von •bewegten Bauteilen kann zusätzlich zu der Prüfung mit Impulsen auch mit Konstantspannung oder Konstantstrom gearbeitet werden und das Zeitstandsverhal¬ ten in Abhängigkeit von der Relativ-Vorschubgeschwindig- keit des Bauteils gegen den Elektrolytbehälter gemessen werden.When testing • moving components, in addition to testing with pulses, it is also possible to work with constant voltage or constant current and to measure the creep behavior as a function of the relative feed speed of the component against the electrolyte container.
Die Fig. 8 und 9 zeigen im gleichen Maßstab aufgetragene Potential-Zeit-Verläufe von lackierten Innenflächen (Lack¬ dicke ca 4,5 μm) von Getränkedosen während eines galvano¬ statischen Impulses von 20 μA und einer Impulsdauer von 14,5 msec gemessen wurden. Der Meßaufbau entspricht Fig. 5, der Elektrolyt ist 0,2 M Kaliumnitratlösung.8 and 9 show potential-time profiles of painted inner surfaces (lacquer thickness approx. 4.5 μm) of beverage cans plotted on the same scale during a galvanostatic pulse of 20 μA and a pulse duration of 14.5 msec . The measurement setup corresponds to FIG. 5, the electrolyte is 0.2 M potassium nitrate solution.
Während die Kurven a und b annähernd kapazitives Verhalten der Deckschicht zeigen und das sich aufbauende Potential einen relativ hohen Endwert erreicht, zeigen die Kurven c und d eine deutliche Abflachung des Potentialanstiegs zwischen 1 ,5 und 2 Volt, der auf beginnende Metallauflö¬ sung und Sauerstoffentwicklung in kleinen Poren der Deck¬ schicht hinweist. Der erreichte Endwert des Potentials für die Messungen c und d liegt ca 30 % unter dem Endwert für die Messungen a und b. Der Potential-Zeit-Verlauf der Kurve e dagegen weist ein zu den Kurven a bis d verschie¬ denes Ruhepotential, kaum kapazitives (lineares) Verhal¬ ten sowie einen Potentialendwert auf, der weniger als 10 % der Endwerte der Messungen a und b erreicht. Die Kurven¬ verläufe a und b sind einer guten Lackierung zuzuordnen, die Kurven c und d einer gerade noch tolerierbaren Be¬ schichtung. Der Kurvenverlauf des Potentials der Kurve e ist einer mangelhaften Lackierung zuzuordnen, die dem Metall keinen ausreichenden Korrosionsschutz während einer begrenzten Lagerzeit bietet.While curves a and b show approximately capacitive behavior of the cover layer and the potential building up reaches a relatively high final value, curves c and d show a clear flattening of the potential increase between 1, 5 and 2 volts, which indicates the beginning of metal dissolution and the development of oxygen in small pores of the cover layer. The final value of the potential for measurements c and d is approx. 30% below the final value for measurements a and b. The potential-time curve of curve e, on the other hand, has a rest potential that differs from curves a to d, hardly any capacitive (linear) behavior and a final potential value that reaches less than 10% of the final values of measurements a and b. The curves a and b can be assigned to a good paint finish, the curves c and d to a coating which is just tolerable. The curve of the potential of curve e can be assigned to a defective paint finish that does not provide the metal with adequate protection against corrosion during a limited storage period.
Fig. 9 zeigt nochmals die Kurve a einer als "gut beschich¬ tet" zu bezeichnenden' Getränkedose. Ein mechanisch herbei-Fig. 9 again shows the curve a of a "good beschich¬ tet" to be designated 'beverage can. A mechanically
2 geführter Lackschaden mit einer Fläche von 0,05mm führt zu dem Potentialverlauf b. Bei einer untersuchten Gesamt-2 guided paint damage with an area of 0.05mm leads to the potential curve b. With a total
2 lackflache von ca. 26000 mm ist das erfindungsgemäße2 lacquer area of approximately 26000 mm is the invention
Verfahren damit in der Lage, ohne jede SchwierigkeitProcedure capable of doing so without any difficulty
F Feehhlleerrfflläächen zu erkennen, die etwa 10 -6 der Gesamtfläche betragen.F Feehhlleerrfffläflächen to be recognized, which amount to about 10 -6 of the total area.
Vorstehend ist die Erfindung anhand von Ausführungsbei¬ spielen beschrieben worden. Innerhalb des allgemeinen Erfindungsgedankens - einen kurzen Strom- oder Spannungs¬ impuls an eine elektrolytische Zelle anzulegen und den zeitlichen Verlauf der Spannungs- bzw. Stromantwort zu analysieren - sind natürlich die verschiedensten Modifika¬ tionen möglich:The invention has been described above with reference to exemplary embodiments. Within the general idea of the invention - to apply a short current or voltage pulse to an electrolytic cell and to analyze the time course of the voltage or current response - the most diverse modifications are of course possible:
Beispielsweise ist es möglich, zusätzlich auch die Konzen¬ tration des Elektrolyten zu variieren, um gegebenenfalls bestimmte Einflußgrößen separieren zu können.For example, it is also possible to additionally vary the concentration of the electrolyte, if necessary to be able to separate certain influencing variables.
Auch ist es nicht nur' möglich, den erreichten Spitzenwert als Maß für die Qualität der Beschichtung heranzuziehen. Zumindest bei geringer Elektrolytleitfähigkeit ist die Größe d(dU/dt)/dU (bei Stromimpulsen) aufgetragen über der Spannung U über mehrere Volt eine lineare Funktion für einwandfreie Beschichtungen. Die Abweichungen dieser Größe vom linearen Verlauf stellen ein Maß für die Fehler der Beschichtung dar und erlauben es, auch kleinste Fehler zu identifizieren. Dabei können Beschichtungsfehler erkannt werden, deren Größe bis zu 10" der Gesamtfläche beträgt. Nor is it only 'possible to use the peak value reached as a measure of the quality of the coating. At least with low electrolyte conductivity, the size d (dU / dt) / dU (with current pulses) plotted against the voltage U over several volts is a linear function for perfect coatings. The deviations of this size from the linear course represent a measure of the defects in the coating and allow even the smallest defects to be identified. Coating defects can be detected, the size of which is up to 10 "of the total area.

Claims

P A T E N T A N S P R U C H E PATENT CLAIMS
1.Verfahren zur Prüfung von elektrisch isolierenden Schutzschichten auf Metallteilen, die mit einer Gegenelek¬ trode eine elektrolytische Zelle bilden, und an die ein Strom oder eine Spannung angelegt wird, dadurch gekennzeichnet, daß zur quantitativen Prüfung der Schutzschicht ein Konstantstrom- oder Konstantspannungsim- puls kurzer Dauer angelegt und die zeitliche Änderung der an der elektrolytischen Zelle anliegenden Spannung bzw. des durch die Zelle fließenden Stroms während und kurz nach der Dauer des Impulses erfaßt wird.1. Procedure for testing electrically insulating protective layers on metal parts which form an electrolytic cell with a counter electrode and to which a current or a voltage is applied, characterized in that a constant current or constant voltage pulse is used for quantitative testing of the protective layer short duration applied and the temporal change in the voltage applied to the electrolytic cell or the current flowing through the cell is detected during and shortly after the duration of the pulse.
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß zur quantitativen Prüfung der Schutzschicht beim Anlegen eines Konstantstromimpulses die Größe d(du/dt)du bestimmt wird (U: an der Zelle anliegende Spannung) .2. The method according to claim 1, characterized in that for the quantitative test of the protective layer when applying a constant current pulse, the size d (du / dt) du is determined (U: voltage applied to the cell).
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur quantitativen Prüfung der Schutzschicht bei einem Konstantstromimpuls die Höhe des Spannungssignals bzw. bei einem Konstantspannungsimpuls die Höhe des Stromsignals zu einem bestimmten Zeitpunkt herangezogen wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that for the quantitative test of the protective layer in the case of a constant current pulse, the level of the voltage signal or, in the case of a constant voltage pulse, the level of the current signal at a specific point in time.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß dieser Zeitpunkt der Zeitpunkt des Endes des Impulses ist.4. The method according to claim 3, characterized in that this time is the time of the end of the pulse.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Impulsdauer kleiner als 10 sec ist. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the pulse duration is less than 10 sec.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Impulsdauer kleiner als 1 sec ist.6. The method according to claim 5, characterized in that the pulse duration is less than 1 sec.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Impulsdauer einige 10 msec beträgt.7. The method according to claim 6, characterized in that the pulse duration is a few 10 msec.
8. Vorrichtung zur Prüfung von elektrisch isolierenden Schutzschichten auf Metallteilen (M) , mit einem Elektro¬ lytbehälter (2) und einer Gegenelektrode (G) , die mit dem zu prüfenden Metallteil eine elektrolytische Zelle bilden, und einen Spannungs- oder Stromgeber (11 ,11b) , dadurch gekennzeichnet, daß der Spannungs- oder Stromgeber (11 ,11b) einen Konstantspannungs- oder Konstantstromimpuls kurzer Dauer an die Zelle anlegt, und eine Auswerteeinheit (15...19) die zeitliche Änderung des durch die Zelle fließenden Stroms bzw. der an der Zeile anliegenden Span¬ nung während der Dauer des Impulses und kurze Zeit nach dem Abschalten des Impulses erfaßt und aus der zeitlichen Änderung quantitative Ausagen über die Schutzschicht ermittelt.8. Apparatus for testing electrically insulating protective layers on metal parts (M), with an electrolyte container (2) and a counter electrode (G), which form an electrolytic cell with the metal part to be tested, and a voltage or current transmitter (11, 11b), characterized in that the voltage or current transmitter (11, 11b) applies a constant voltage or constant current pulse to the cell for a short time, and an evaluation unit (15 ... 19) the change in time of the current flowing through the cell or the voltage applied to the line during the duration of the pulse and shortly after the pulse was switched off and quantitative information about the protective layer was determined from the change over time.
9. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Auswerteeinheit einen Endwertspeicher (16") aufweist, der den Endwert des Stroms und der Spannung während eines Konstantspannungs- bzw. Stromimpulses erfaßt.9. The device according to claim 8, characterized in that the evaluation unit has a final value memory (16 " ) which detects the final value of the current and voltage during a constant voltage or current pulse.
10. Vorrichtung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein Stromimpuls angelegt wird und die Auswerteeinheit (19) die Größe d(du/dt)/dt be¬ stimmt (U: an der Zelle anliegende Spannung). 11. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß eine dritte Elektrode (BE) als Bezugselektrode vorgesehen ist, und die zwischen der Bezugselektrode und dem Metallteil (M) anliegende Spannung gemessen oder vorgegeben wird.10. The device according to claim 8 or 9, characterized in that a current pulse is applied and the evaluation unit (19) determines the size d (du / dt) / dt (U: voltage applied to the cell). 11. Device according to one of claims 8 to 10, characterized in that a third electrode (BE) is provided as a reference electrode, and the voltage present between the reference electrode and the metal part (M) is measured or specified.
11. Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Bezugselektrode (BE) eine Haber-Luggin-Kapillare aufweist.11. The device according to claim 10, characterized in that the reference electrode (BE) has a Haber-Luggin capillary.
12. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß zur Prüfung von größeren Metallteilen (M) der die Gegenelektrode und gegebenenfalls eine Bezugselektrode enthaltene Elektrolytbehälter dicht auf das zu untersuchende Teil aufgesetzt und über dieses verschoben wird (Fig. 6a, 6b).12. The device according to one of claims 8 to 11, characterized in that for testing larger metal parts (M) of the counter electrode and optionally a reference electrode containing electrolyte container is placed tightly on the part to be examined and moved over this (Fig. 6a, 6b ).
13. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß zur Prüfung eines innenbe¬ schichteten Behälters, dieser mit Elektrolyt gefüllt und die Gegenelektrode eingesetzt wird (Fig. 5) .13. Device according to one of claims 8 to 11, characterized in that for testing an internally coated container, this is filled with electrolyte and the counter electrode is used (Fig. 5).
14. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß zur Prüfung von lackierten Drähten eine Vorschubeinrichtung die Drähte durch den Elektrolytbehälter zieht, und die Auswerteeinheit die Impulsdauer und Impulswiederholfrequenz in Abhängigkeit von der Vorschubgeschwindigkeit einstellt (Fig.7).14. Device according to one of claims 8 to 11, characterized in that for testing coated wires, a feed device pulls the wires through the electrolyte container, and the evaluation unit sets the pulse duration and pulse repetition frequency as a function of the feed speed (Fig. 7).
15. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Auswerteeinheit eine Steuereinheit nachgeschaltet ist, die den Beschichtungs- vorgang in Abhängigkeit von dem Ergebnis steuert. 15. Device according to one of claims 8 to 14, characterized in that the evaluation unit is followed by a control unit which controls the coating process depending on the result.
EP19860902307 1985-03-29 1986-03-29 Process and device for testing electrically insulating coatings on metal parts Withdrawn EP0217881A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853511706 DE3511706C2 (en) 1985-03-29 1985-03-29 Method and device for testing electrically insulating protective layers on metal parts
DE3511706 1985-03-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0217881A1 true EP0217881A1 (en) 1987-04-15

Family

ID=6266870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19860902307 Withdrawn EP0217881A1 (en) 1985-03-29 1986-03-29 Process and device for testing electrically insulating coatings on metal parts

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0217881A1 (en)
JP (1) JPS62502986A (en)
DE (1) DE3511706C2 (en)
WO (1) WO1986005881A1 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2676818B1 (en) * 1991-05-21 1995-01-06 Lorraine Laminage DEVICE FOR ANALYZING THE EVOLUTION OF THE SURFACE CONDITION OF AT LEAST ONE METAL SUBSTRATE DURING STRIPPING.
US5324399A (en) * 1992-05-12 1994-06-28 Hughes Aircraft Company Method and system for monitoring quality of phosphate coating
DE19959748C1 (en) * 1999-12-11 2001-06-21 Rasselstein Hoesch Gmbh Method of measuring the corrosion resistance of tinplate
US7271598B1 (en) 2006-06-28 2007-09-18 Hitachi Global Storage Technologies Netherlands, B.V. Conductor coil defect identifier
US6828808B2 (en) 2001-07-10 2004-12-07 The Johns Hopkins University Long-life conductivity sensor system and method for using same
WO2003006958A1 (en) * 2001-07-10 2003-01-23 The Johns Hopkins University Long-life conductivity sensor system and method for using same
AU2003269912A1 (en) 2002-07-18 2004-02-09 The Johns Hopkins University Embeddable corrosion rate meters for remotely monitoring structures
US7554294B2 (en) 2005-01-28 2009-06-30 The Johns Hopkins University Battery health monitor
RU2618720C1 (en) * 2016-08-17 2017-05-11 Валерий Николаевич Толочек Coating integrity determination method at its deformation

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4206407A (en) * 1978-08-30 1980-06-03 American Can Company Continuity tester for container linings
US4515643A (en) * 1982-10-22 1985-05-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method for determining and adjusting the potency and effectiveness of a metal phosphate conversion coating process
US4504365A (en) * 1982-11-01 1985-03-12 The Kendall Company Non-destructive cathodic disbondment testing of pipewrap coatings
JPS59162445A (en) * 1983-03-07 1984-09-13 Hitachi Ltd Method for detecting metal oxide film
US4558273A (en) * 1983-06-01 1985-12-10 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Apparatus for the inspection of electrodeposited electrically insulating coatings
JP2725953B2 (en) * 1992-07-03 1998-03-11 株式会社クボタ Vending machine sold-out detector

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO8605881A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE3511706C2 (en) 1987-02-19
DE3511706A1 (en) 1986-10-02
WO1986005881A1 (en) 1986-10-09
JPS62502986A (en) 1987-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69915679T2 (en) METHOD AND SYSTEM FOR CORROSION MEASUREMENT THROUGH DETERMINATION OF THE ELECTROCHEMICAL NOISE
DE3010750C2 (en)
DE69732445T2 (en) Method for detecting cracks in ceramic substrates
DE2501812A1 (en) DC SYSTEM FOR CONDUCTIVITY MEASUREMENT
DE2612498A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR MEASURING THE POLARIZATION POTENTIAL OF METAL OBJECTS ARRANGED IN AN ELECTROLYTE IN THE CURRENT FIELD
DE4439584A1 (en) Transient method for determining solution resistance for simple and accurate measurement of corrosion rate
EP0217881A1 (en) Process and device for testing electrically insulating coatings on metal parts
DE69318932T2 (en) Process for the selective monitoring of trace components in plating baths
DE1673006B1 (en) DETECTION METHOD AND DEVICE FOR CHROMATOGRAPHY
DE2106593A1 (en) Method and device for determining continuous pores in a protective coating on metal surfaces
DE2757687C2 (en) Method for determining the immersed surface of one of the electrodes of an electrochemical bath and device for carrying out the method
DE3339151A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR EVALUATING CORROSION PROTECTION
DE69318933T2 (en) Process for the detection of essential constituents in other plating baths containing lowering constituents
DE2033619B2 (en) Measuring device for determining the rate of corrosion of metals and corrosive media
DE2612980A1 (en) PROCEDURE AND MEASURING ARRANGEMENT FOR TESTING PROTECTIVE COVERS
DE69412354T2 (en) Process for monitoring the ion concentration in galvanic baths
DE19959748C1 (en) Method of measuring the corrosion resistance of tinplate
EP0417061A1 (en) Procedure and apparatus for locating the true leakage point of a pipeline guided in a wet medium
DE69512216T2 (en) Potentiometric measurement of substrate oxidation and coating porosity
DE102009012260B4 (en) Method for determining the resistance of an inorganic coating to contact corrosion
DE1673006C (en) Detection method and apparatus for chromatography
DE19607795C2 (en) Procedure for the investigation of ionic impurities inside molded electronic components
DE69806060T2 (en) METHOD AND ARRANGEMENT FOR TESTING THE SENSITIVE ELEMENTS OF A SEMICONDUCTOR CHIP
DD219066A3 (en) TEST METHOD FOR DETERMINING METALLIC LAYER INTERRUPTIONS
DE2246421C3 (en) Method for continuously determining the quality of an aluminum foil and device for carrying out the method

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19870409

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: KREBS, MARTIN

Owner name: HEUSLER, KONRAD E.

Owner name: NACHSTEDT, KLAUS

17Q First examination report despatched

Effective date: 19890127

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 19900315

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: HEUSLER, KONRAD E.

Inventor name: NACHSTEDT, KLAUS

Inventor name: KREBS, MARTIN