EP0156676A1 - Apparatus for the gasification of coal - Google Patents

Apparatus for the gasification of coal Download PDF

Info

Publication number
EP0156676A1
EP0156676A1 EP85400299A EP85400299A EP0156676A1 EP 0156676 A1 EP0156676 A1 EP 0156676A1 EP 85400299 A EP85400299 A EP 85400299A EP 85400299 A EP85400299 A EP 85400299A EP 0156676 A1 EP0156676 A1 EP 0156676A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
installation according
reactor
superheater
temperature
boiler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP85400299A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0156676B1 (en
Inventor
Jean Cordier
Marcel Lemaire
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sollac SA
Original Assignee
USINOR SA
Sollac SA
Union Siderurgique du Nord et de lEst de France SA USINOR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by USINOR SA, Sollac SA, Union Siderurgique du Nord et de lEst de France SA USINOR filed Critical USINOR SA
Priority to AT85400299T priority Critical patent/ATE44757T1/en
Publication of EP0156676A1 publication Critical patent/EP0156676A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0156676B1 publication Critical patent/EP0156676B1/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/57Gasification using molten salts or metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72Other features
    • C10J3/86Other features combined with waste-heat boilers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/02Dust removal
    • C10K1/024Dust removal by filtration
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/02Dust removal
    • C10K1/026Dust removal by centrifugal forces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2200/00Details of gasification apparatus
    • C10J2200/15Details of feeding means
    • C10J2200/152Nozzles or lances for introducing gas, liquids or suspensions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913Carbonaceous raw material
    • C10J2300/093Coal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0983Additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0983Additives
    • C10J2300/0996Calcium-containing inorganic materials, e.g. lime
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/18Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1861Heat exchange between at least two process streams
    • C10J2300/1884Heat exchange between at least two process streams with one stream being synthesis gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/18Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1861Heat exchange between at least two process streams
    • C10J2300/1892Heat exchange between at least two process streams with one stream being water/steam

Definitions

  • One of the defining characteristics of the present invention resides in the design of the various members making it possible to obtain an appropriate thermal cycle. for cooling the combustible gases produced in the reactor (1) by gasification of coal.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Drying Of Solid Materials (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Auxiliary Methods And Devices For Loading And Unloading (AREA)

Abstract

The installation comprises mainly a reactor (1) for the gasification of powdered coal on a bath (2) of liquid iron, a cooling flue (9) constituting a boiler connecting the outlet of the reactor (1) to a vapor superheater (11) fed with vapor (26) issuing from the boiler, a dust-removing cyclone (13) connected to the outlet of the superheater (11), a thermal exchanger (14) connected to the outlet of the cyclone (13) in which a drying fluid (31, 32)is heated by thermal exchange with the combustible gas, a conditioning tower (16) connected to the outlet of the thermal exchanger, the conditioning tower being connected to a dry electrofilter (17) which feeds a storage gasometer (20) through a three-way valve (21). The heated drying fluid (32) and the vapor (28,30) issuing from the superheater (11) are employed in the installation for preparing and conveying the fuel and the comburent fed to the reactor.

Description

La présente invention est relative à une installation de gazéification de charbon et plus particulièrement utilisant une technique de gazéification sur bain de métal liquide.The present invention relates to a coal gasification installation and more particularly using a gasification technique on a liquid metal bath.

La technique de gazéification du charbon sur bain de fonte liquide est déjà connue et permet de produire un gaz riche en CO et H2 avec de faibles teneurs en C02. Le gaz renferme cependant des teneurs en S résiduelles qu'il convient de limiter au maximum pour les différentes applications envisagées et en particulier pour l'utilisation du gaz comme matière première de synthèse chimique, notamment pour la fabrication de méthanol et de l'ammoniac.The technique of gasifying coal on a liquid iron bath is already known and makes it possible to produce a gas rich in CO and H 2 with low contents of C0 2 . However, the gas contains residual S contents which should be limited as much as possible for the various applications envisaged and in particular for the use of the gas as a chemical synthesis raw material, in particular for the production of methanol and ammonia.

La présente invention vise à fournir une installation de production de gaz de synthèse de haute qualité, avec un bon rendement d'utilisation du charbon.The present invention aims to provide an installation for the production of high-quality syngas, with good efficiency in the use of coal.

Elle a ainsi pour objet une installation de gazéification de combustible solide pulvérisé du type comprenant un réacteur de gazéification à bain de métal liquide, muni d'au moins une lance pour y introduire le combustible solide pulvérisé et un gaz comburant, et d'un orifice d'évacuation des gaz produits, caractérisé en ce qu'elle comprend, disposés en série à partir de l'orifice de sortie du réacteur et parcourus en série par les gaz sortant du réacteur, une cheminée formant chaudière, un surchauffeur de vapeur alimenté à partir de ladite chaudière, un dépoussiéreur, un échangeur thermique destiné à réchauffer un fluide de séchage, une tour de conditionnement, un dispositif de filtrage et un dispositif de stockage du gaz, la vapeur fournie par le surchauffeur et le fluide de séchage sortant du réchauffeur étant utilisés, dans l'installation, notamment pour la préparation et l'alimentation du combustible et du comburant fournis au réacteur.It thus relates to a gasification plant of pulverized solid fuel of the type comprising a gasification reactor with a liquid metal bath, provided with at least one lance for introducing therein the pulverized solid fuel and an oxidizing gas, and an orifice for evacuating the gases produced, characterized in that it comprises, arranged in series from the outlet of the reactor and traversed in series by the gases leaving the reactor, a chimney forming a boiler, a steam superheater supplied with from said boiler, a dust collector, a heat exchanger intended to heat a drying fluid, a conditioning tower, a filtering device and a device for storing the gas, the steam supplied by the superheater and the drying fluid leaving the heater being used in the installation, in particular for the preparation and supply of the fuel and of the oxidant supplied to the reactor.

L'invention sera décrite ci-après à l'aide du dessin annexé qui en représente seulement un mode de réalisation.The invention will be described below with the aid of the appended drawing which represents only one embodiment.

La Figure unique est une représentation schématique de l'installation de gazéification selon la présente invention.The single figure is a schematic representation of the gasification installation according to the present invention.

Cette installation comprend un réacteur 1 de gazéification de charbon faisant l'objet d'une autre demande de brevet déposée:ce jour. Ce réacteur 1 représenté schématiquement en coupe est du type à bain (2) de fonte liquide, ce bain étant surmonté d'une couche de laitier (3). Le charbon pulvérisé est injecté avec un fondant contenant de la chaux et des additifs désulfurants dans le bain de fonte au moyen d'une lance (4) à partir d'un conduit (5). Cette même lance (4), grâce à une structure à enveloppes multiples refroidies (non représentée) sert également à l'injection d'oxygène additionné de vapeur qui est alimenté par un conduit (6). Le réacteur (1) est également muni à sa partie supérieure d'une conduite (7) d'introduction d'éléments d'addition en-roches.This installation includes a coal gasification reactor 1 which is the subject of another patent application filed today. This reactor 1 shown diagrammatically in section is of the bath type (2) of liquid iron, this bath being surmounted by a layer of slag (3). The pulverized coal is injected with a flux containing lime and desulphurizing additives into the iron bath by means of a lance (4) from a conduit (5). This same lance (4), thanks to a structure with cooled multiple envelopes (not shown) also serves for the injection of oxygen added with steam which is supplied by a conduit (6). The reactor (1) is also provided at its upper part with a pipe (7) for introducing rock addition elements.

Le réacteur (1) est du type non basculant, mais translatable et de grandes dimensions. En effet, grâce à des glissières sur lesquelles le réacteur est monté, on peut substituer un réacteur neuf à un réacteur usagé en réduisant ainsi au minimum l'arrêt de l'installation de gazéification pour réfection du réacteur. Le réacteur (1) est également muni de moyens de vidange permettant de renouveler le métal qui aurait été pollué par des métaux d'alliage non volatils, soit pour le vidanger avant translation.The reactor (1) is of the non-tilting type, but translatable and of large dimensions. Indeed, thanks to slides on which the reactor is mounted, it is possible to replace a new reactor with a used reactor, thus reducing to a minimum the shutdown of the gasification installation for repairing the reactor. The reactor (1) is also provided with draining means making it possible to renew the metal which would have been polluted by non-volatile alloy metals, that is to drain it before translation.

Les gaz produits dans le réacteur (1) sont évacués par un orifice (8) débouchant dans une cheminée (9) de refroidissement des gaz décrite ci-après suivant le sens d'écoulement des gaz. Cette cheminée (9) comprend tout d'abord une chaudière (9 A) à haute pression à rayonnement direct de forme conique formant hotte, coiffant l'orifice (8), puis un conduit ascendant (10 A) et un conduit descendant (10 B), à double enveloppe qui relient la chaudière (9 A) à un surchauffeur à vapeur (11). Les gaz issus du réacteur (1) traversent donc la cheminée (9) constituée des trois tronçons définis ci-dessus dans laquelle ils sont refroidis avant de pénétrer dans le surchauffeur à vapeur. Les tronçons (10 A) et (10 B) de la cheminée fonctionnent également comme une chaudière grâce à une circulation d'eau dans la double enveloppe. L'eau circulant dans la chaudière (9 A) et les doubles enveloppes des conduits (10 A) et (10 B), est envoyée dans un ballon séparateur classique non représenté.The gases produced in the reactor (1) are discharged through an orifice (8) opening into a gas cooling chimney (9) described below according to the direction of flow of the gases. This chimney (9) firstly comprises a direct pressure high-pressure boiler (9 A) of conical shape forming a hood, covering the orifice (8), then an ascending duct (10 A) and a descending duct (10 B), with double jacket which connects the boiler (9 A) to a steam superheater (11). The gases from the reactor (1) therefore pass through the chimney (9) consisting of the three sections defined above in which they are cooled before entering the steam superheater. The sections (10 A) and (10 B) of the chimney also function as a boiler thanks to a circulation of water in the double jacket. The water circulating in the boiler (9 A) and the double envelopes of the conduits (10 A) and (10 B), is sent into a conventional separator tank not shown.

Après avoir traversé le surchauffeur (11), les gaz combustibles sont envoyés par une conduite (12) dans un (ou des) cyclone(s) dépoussiéreur(s) (13). Les gaz dépoussiérés issus du (des) cyclone(s) (13) traversent un échangeur thermique (14), puis sont envoyés par une conduite (15) dans une tour de conditionnement (16) dans laquelle on injecte un brouillard d'eau. Dans cette tour de conditionnement, les gaz sont humidifiés et refroidis à co-courant avec un brouillard d'eau descendant et extraits à la base de la tour pour être envoyés dans un électrofiltre sec (17) par une conduite (18). Les poussières récupérées dans le cyclone (13), la tour de conditionnement (16) et l'électrofiltre sec (17) sont stockées dans une trémie d'évacuation (19). Les gaz combustibles épurés issus de l'électrofiltre (17) sont envoyés, après saturation par pulvérisation d'eau non représentée dans une gaine disposée en sortie de l'électrofiltre, dans un gazomètre (20) via une vanne trois voies (21) qui assure la possibilité d'envoi rapide des gaz vers une torchère (22).After passing through the superheater (11), the combustible gases are sent via a line (12) into one (or more) cyclone (s) for dust collector (13). The dusted gases from the cyclone (s) (13) pass through a heat exchanger (14), then are sent via a pipe (15) to a conditioning tower (16) into which a water mist is injected. In this conditioning tower, the gases are humidified and co-cooled with a descending water mist and extracted at the base of the tower to be sent to a dry electrostatic precipitator (17) by a pipe (18). The dust collected in the cyclone (13), the conditioning tower (16) and the dry electrostatic precipitator (17) are stored in an evacuation hopper (19). The purified combustible gases coming from the electrostatic precipitator (17) are sent, after saturation by spraying with water, not shown in a sheath arranged at the outlet of the electrostatic precipitator, into a gasometer (20) via a three-way valve (21) which ensures the possibility of rapidly sending gases to a flare (22).

Les gaz combustibles stockés dans le gazomètre (20), du type humide, peuvent ensuite subir un traitement complémentaire qui consiste en une épuration supplémentaire des gaz dans un électrofiltre humide (23), puis en une compression dans un compresseur (24) et éventuellement en un traitement final de désulfuration complète (25).The combustible gases stored in the gasometer (20), of the wet type, can then undergo an additional treatment which consists of an additional purification of the gases in a wet electrostatic precipitator (23), then in a compression in a compressor (24) and possibly in a final treatment for complete desulfurization (25).

La vapeur séparée dans le ballon séparateur non représenté, est envoyée par une conduite (26) dans le surchauffeur (11) d'où elle est extraite par une conduite (27). La vapeur issue de cette conduite (27) est envoyée d'une part par une conduite (28), vers un compresseur (non représenté) de la centrale à l'oxygène (29) dont elle assure l'entraînement, et d'autre part, par une conduite (30) vers la conduite (5) où elle sert de fluide de transport pour le charbon pulvérisé alimentant la lance (4). La centrale à oxygène (29) alimente la lance en oxygène par la conduite (6) et fournit, par ailleurs, de l'azote utilisé comme fluide de séchage qui est envoyé par une conduite (32) dans un broyeur-sécheur à charbon (33).The vapor separated in the separator tank not shown, is sent by a line (26) into the superheater (11) from where it is extracted by a line (27). The vapor from this line (27) is sent on the one hand by a line (28) to a compressor (not shown) of the oxygen plant (29) which it drives, and on the other hand, by a line (30) to the line (5) where it serves as a transport fluid for the pulverized coal supplying the lance (4). The oxygen plant (29) supplies the lance with oxygen via the line (6) and also supplies nitrogen used as a drying fluid which is sent via a line (32) to a coal-mill-dryer ( 33).

Ce broyeur-sécheur est alimenté en charbon à pulvériser par une trémie (34) elle-même alimentée à partir du stock homogénéisé de charbon brut (35). Le charbon pulvérisé sec issu du broyeur-sécheur (33) est envoyé dans les trémies de stockage intermédiaire (36) via un cyclone (37).This crusher-dryer is supplied with pulverized coal by a hopper (34) which is itself supplied from the homogenized stock of raw coal (35). The dry pulverized coal from the mill-dryer (33) is sent to the intermediate storage hoppers (36) via a cyclone (37).

De la chaux en poudre est également stockée dans une trémie (38), ainsi que des éléments d'addition tels que du minerai de Mn, de la dolomie, et éventuellement des poussières de four contenant du zinc dans une trémie (39). Les trémies (36), (38), (39) constituent une batterie d'alimentation d'un mélangeur (40) qui alimente lui- même des silos intermédiaires (41) de pesée et réglage du débit de charbon pulvérisé qui est envoyé dans la conduite (5).Powdered lime is also stored in a hopper (38), as well as additives such as Mn ore, dolomite, and possibly kiln dust containing zinc in a hopper (39). The hoppers (36), (38), (39) constitute a supply battery for a mixer (40) which itself feeds intermediate silos (41) for weighing and adjusting the flow rate of pulverized coal which is sent into the pipe (5).

Une batterie (48) de trémies contenant divers éléments d'addition en roches, fondant et ferrailles provenant d'un stock correspondant (49), alimente des silos de pesée (44) qui débouchent dans la conduite (7) d'alimentation en éléments d'addition en roches.A battery (48) of hoppers containing various elements of addition of rock, flux and scrap coming from a corresponding stock (49), feeds weighing silos (44) which open into the pipe (7) for supplying elements addition in rocks.

Le laitier de la couche (3) surmontant le bain de fonte (2) est granulé dans un granulateur (45) et stocké en (46) ou évacué en (47) vers son utilisation finale, par exemple comme clinker de cimenterie.The slag from the layer (3) surmounting the melt (2) is granulated in a granulator (45) and stored in (46) or discharged in (47) towards its final use, for example as a cement clinker.

Une des caractéristiques déterminantes de la présente invention réside dans la conception des divers organes permettant d'obtenir un cycle thermique approprié de refroidissement des gaz combustibles produits dans le réacteur (1) par gazéification du charbon.One of the defining characteristics of the present invention resides in the design of the various members making it possible to obtain an appropriate thermal cycle. for cooling the combustible gases produced in the reactor (1) by gasification of coal.

En effet, pour obtenir une désulfuration convenable des gaz produits dans le réacteur (1), il convient de maintenir les gaz à des niveaux de température et pendant des temps de séjour déterminés.In fact, in order to obtain a suitable desulfurization of the gases produced in the reactor (1), the gases should be kept at temperature levels and during determined residence times.

La désulfuration est réalisée au cours du refroidissement des gaz dans la cheminée (9) et jusque dans l'échangeur thermique (14), avant l'élimination par coalescence des aérosols de sulfures et oxysulfures métalliques dans le tour de conditionnement (16).Desulphurization is carried out during the cooling of the gases in the chimney (9) and as far as the heat exchanger (14), before the elimination by coalescence of aerosols of sulphides and metal oxysulphides in the conditioning tower (16).

La désulfuration est réalisée par action sur le gaz produit notamment par gazéification de charbon, de vapeurs sous forme d'aérosols de fer et/ou de manganèse et/ ou zinc et/ou de leurs oxydes suivant un procédé décrit dans une autre demande-déposée ce jour par la demanderesse.Desulfurization is carried out by action on the gas produced in particular by gasification of coal, vapors in the form of aerosols of iron and / or manganese and / or zinc and / or their oxides according to a process described in another application filed date by the plaintiff.

Cette désulfuration sous l'effet des vapeurs de fer, issues du bain de fonte ainsi qu'éventuellement de vapeurs de manganèse introduit sous forme d'éléments d'addition par la lance (4) ou la conduite (7), a lieu tout au long de l'évolution du profil de température entre le volume interne libre du réacteur (1) et la tour de conditionnement (16) du gaz.This desulfurization under the effect of iron vapors, coming from the iron bath as well as possibly manganese vapors introduced in the form of addition elements by the lance (4) or the pipe (7), takes place at the along the evolution of the temperature profile between the free internal volume of the reactor (1) and the gas conditioning tower (16).

Une désulfuration complémentaire poussée au zinc peut être réalisée par injection de vapeurs de Zn sous forme d'aérosols dans le gaz produit, en un point situé de préférence de la sortie du surchauffeur (11) au cyclone (13). Les dispositifs d'injection de vapeur de Zn sous forme d'aérosols ont été schématiquement représentés par la référence 70 sur la figure unique.Further desulphurization with zinc can be carried out by injecting Zn vapors in the form of aerosols in the gas produced, at a point preferably situated at the outlet of the superheater (11) to the cyclone (13). The devices for injecting Zn vapor in the form of aerosols have been schematically represented by the reference 70 in the single figure.

A titre d'exemple non limitatif, les gaz issus du réacteur quittent ce dernier à une température de 1500° C environ, sont tout d'abord refroidis jusqu'à 1450° C environ à la sortie de la chaudière (9 A), puis jusqu'à 730-750° C environ à l'entrée du surchauffeur (11). Dans ce surchauffeur, la vapeur issue du ballon séparateur est surchauffée à 400° C environ et évacuée par la conduite (27).By way of nonlimiting example, the gases coming from the reactor leave the latter at a temperature of approximately 1500 ° C., are first of all cooled to approximately 1450 ° C. at the outlet of the boiler (9 A), then up to approximately 730-750 ° C at the inlet of the superheater (11). In this superheater, the steam from the separator tank is superheated to around 400 ° C and discharged through line (27).

A la sortie du surchauffeur (11), les gaz sont ramenés à la température de 620° C environ, puis refroidis jusqu'à 600°C environ, à la sortie du (ou des) cyclone(s) (13). Les gaz sortent de l'échangeur (14) à la température de 380° C environ après avoir porté le fluide de séchage (qui est de l'azote) prélevé par la conduite (32) à une température de 355° C à 360° C environ.At the outlet of the superheater (11), the gases are brought back to the temperature of approximately 620 ° C., then cooled to approximately 600 ° C., at the outlet of the cyclone (s) (13). The gases exit the exchanger (14) at the temperature of approximately 380 ° C. after having brought the drying fluid (which is nitrogen) withdrawn by the line (32) to a temperature of 355 ° C. to 360 ° C approx.

Les gaz sont ensuite traités dans la tour de conditionnement (16) par un brouillard d'eau et extraits à la base de cette dernière à 150° C environ, puis envoyés à cette température dans l'électrofiltre sec (17), à la sortie duquel ils sont refroidis à 55° C environ par saturation à l'eau avant l'envoi dans le gazomètre (20).The gases are then treated in the conditioning tower (16) with a water mist and extracted at the base of the latter at approximately 150 ° C., then sent to this temperature in the dry electrostatic precipitator (17), at the outlet. from which they are cooled to around 55 ° C by water saturation before being sent to the gasometer (20).

Les temps de séjour des gaz produits dans le réacteur (1) dans les divers éléments constituant le circuit de refroidissement en vue de leur désulfuration sont les suivants, à titre d'indication non limitative :

  • 1½ seconde à haute température (>1200° C) dans le réacteur, la chaudière (9 A) formant la hotte et le premier conduit (10 A) où se produit la désulfuration par les vapeurs de Mn ;
  • seconde à moyenne température (>750° C) dans le deuxième conduit (10 B) où se produisent les désulfurations par les vapeurs de fer (en l'absence de Mn);
  • 2 secondes à basse température (600 < t <750°C) dans le surchauffeur (11) et dans la (ou les) cyclone(s) (13) où se développe la désulfuration poussée au Mn et éventuellement au Zn (lorsque le Zn est introduit en aval du surchauffeur (11)) ;
  • 1½ seconde à très basse température (350 < t < 600° C) dans l'échangeur à azote (14) où la désulfuration finale au Zinc permet d'obtenir un gaz relativement sec à très basse teneur en soufre, avant la tour de conditionnement où le gaz est humidifié, pendant 7 secondes environ, entre 350 et 150° C où se parachèvent la désulfuration et la coalescence des aérosols de sulfures et d'oxysulfures métalliques.
The residence times of the gases produced in the reactor (1) in the various elements constituting the cooling circuit with a view to their desulfurization are as follows, by way of non-limiting indication:
  • 1½ seconds at high temperature (> 1200 ° C) in the reactor, the boiler (9 A) forming the hood and the first conduit (10 A) where desulphurization takes place with Mn vapors;
  • second at medium temperature (> 750 ° C) in the second conduit (10 B) where desulfurization by iron vapors occurs (in the absence of Mn);
  • 2 seconds at low temperature (600 <t <750 ° C) in the superheater (11) and in the cyclone (s) (13) where the intense desulphurization develops at Mn and possibly at Zn (when Zn is introduced downstream of the superheater (11));
  • 1½ seconds at very low temperature (350 <t <600 ° C) in the nitrogen exchanger (14) where the final desulfurization with Zinc makes it possible to obtain a relatively dry gas with very low sulfur content, before the conditioning tower where the gas is humidified, for about 7 seconds ron, between 350 and 150 ° C where complete the desulfurization and coalescence of aerosols of sulfides and metal oxysulfides.

Claims (13)

1. Installation de gazéification de combustible solide pulvérisé, du type comprenant un réacteur (1) de gazéification à bain de métal liquide, muni d'au moins une lance (4) pour y introduire le combustible solide pulvérisé et un gaz comburant, et d'un orifice (8) d'évacuation des gaz produits, caractérisée en ce qu'elle comprend, disposés en série à partir de l'orifice (8) de sortie du réacteur et parcourus, en série, par les gaz sortant du réacteur : une cheminée (9) formant chaudière, un surchauffeur de vapeur (11) alimenté à partir de ladite chaudière, un dépoussiéreur (13), un échangeur thermique (14) destiné à réchauffer un fluide de séchage, une tour de conditionnement (16), un dispositif de filtrage (17) et un dispositif (20) de stockage du gaz, la vapeur fournie par le surchauffeur (11) et le fluide de séchage sortant du réchauffeur (14) étant utilisés, dans l'installation, notamment pour la préparation et l'alimentation du combustible et du comburant fournis au réacteur (1).1. Gasification plant for pulverized solid fuel, of the type comprising a gasification reactor (1) in a liquid metal bath, provided with at least one lance (4) for introducing the pulverized solid fuel and an oxidizing gas therein, and d an orifice (8) for evacuating the gases produced, characterized in that it comprises, arranged in series starting from the orifice (8) leaving the reactor and traversed, in series, by the gases leaving the reactor: a chimney (9) forming a boiler, a steam superheater (11) supplied from said boiler, a dust collector (13), a heat exchanger (14) intended to heat a drying fluid, a conditioning tower (16), a filtering device (17) and a device (20) for storing the gas, the steam supplied by the superheater (11) and the drying fluid leaving the heater (14) being used, in the installation, in particular for the preparation and the supply of fuel and oxidant supplied to the reactor (1). 2. Installation selon la revendi-cation 1, caractérisée en ce que la cheminée (9) comprend dans le sens d'écoulement des gaz, une chaudière (9 A) à radiation directe de forme tronconique formant hotte, un conduit ascendant (10 A) à double enveloppe et un conduit descendant (10 B) à double enveloppe.2. Installation according to revendi cation 1, characterized in that the chimney (9) comprises in the direction of flow of the gases, a boiler (9 A) with direct radiation of frustoconical shape forming hood, an ascending duct (10 A ) with double jacket and a down pipe (10 B) with double jacket. 3. Installation selon la revendication 2, caractérisée en ce que les conduits (10 A, 10 B) à double enveloppe constituent également au moins une chaudière servant à alimenter le surchauffeur (11).3. Installation according to claim 2, characterized in that the ducts (10 A, 10 B) jacketed also constitute at least one boiler used to supply the superheater (11). 4. Installation selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend en un point situé entre la sortie de surchauffeur (11) et l'entrée du dépoussiéreur (13) des moyens (70) pour injecter dans les gaz issus du réacteur de la vapeur de zinc ou de ses oxydes, sous forme d'aérosols.4. Installation according to one of claims 1 to 3, characterized in that it comprises at a point located between the outlet of the superheater (11) and the inlet of the dust collector (13) means (70) for injecting into the gases from the zinc vapor reactor or its oxides, in the form of aerosols. 5. Installation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gaz combustible produit est prélevé à 15009 C environ dans le réacteur (1) et refroidi à la température de 7.450° C environ à la sortie de la chaudière (9 A).5. Installation according to any one of the preceding claims, characterized in that the gas com the product is taken off at around 1500 9 C in the reactor (1) and cooled to the temperature of around 7.450 ° C at the outlet of the boiler (9 A). 6. Installation selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisée en ce que le gaz combustible est refroidi jusqu'à la température de 730 à 750° C environ dans les conduits (10 A et 10 B) à double enveloppe.6. Installation according to any one of claims 2 to 5, characterized in that the combustible gas is cooled to the temperature of about 730 to 750 ° C in the conduits (10 A and 10 B) jacketed. 7. Installation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gaz combustible est refroidi jusqu'à la température de 6200 C environ dans le surchauffeur (11) alors que la vapeur est surchauffée à une température de 400° C environ.7. Installation according to any one of the preceding claims, characterized in that the combustible gas is cooled to the temperature of approximately 620 ° C. in the superheater (11) while the steam is superheated to a temperature of 400 ° C. about. 8. Installation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gaz combustible est refroidi jusqu'à la température de 6000 C environ dans le dépoussiéreur (13).8. Installation according to any one of the preceding claims, characterized in that the combustible gas is cooled to the temperature of approximately 600 ° C. in the dust collector (13). 9. Installation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le gaz combustible est refroidi à la température de 380° C environ dans l'échangeur (14) alors que le fluide de séchage est porté à la température de 355 à 360° C environ.9. Installation according to any one of the preceding claims, characterized in that the combustible gas is cooled to the temperature of approximately 380 ° C in the exchanger (14) while the drying fluid is brought to the temperature of 355 to 360 ° C approximately. 10. Installation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gaz combustible est traité dans la tour de conditionnement (16) à une température comprise entre environ 350 et 150° C qui est la température de prélèvement à la base de la tour.10. Installation according to any one of the preceding claims, characterized in that the combustible gas is treated in the conditioning tower (16) at a temperature between approximately 350 and 150 ° C which is the sampling temperature at the base of tower. 11. Installation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gaz combustible est traité dans le dispositif de filtrage qui est de préférence un électrofiltre sec, à la température de 150° C environ et refroidi à la sortie de ce dernier à 55° C environ avant d'être stocké.11. Installation according to any one of the preceding claims, characterized in that the combustible gas is treated in the filtering device which is preferably a dry electrostatic precipitator, at a temperature of approximately 150 ° C. and cooled at the outlet of the latter. at around 55 ° C before being stored. 12. Installation suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'une vanne à trois voies (21) est disposée entre les dispositifs de filtrage (17) et de stockage (20).12. Installation according to any one of the preceding claims, characterized in that a three-way valve (21) is arranged between the filtering (17) and storage (20) devices. 13. Installation suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le fluide de séchage (32) réchauffé dans l'échangeur (14) est admis dans un broyeur-sécheur (33) qui pulvérise le combustible brut destiné à l'alimentation de la lance (4), une fraction (30) de la vapeur issue du surchauffeur étant utilisée pour le transport du combustible pulvérisé, la fraction complémentaire de vapeur (28) issue du surchauffeur (11) entraînant au moins un compresseur d'une centrale (29) qui, d'une part alimente la lance (4) en oxygène comburant (6) destiné à la gazéification du charbon et, d'autre part, alimente l'échangeur thermique (14) en azote (31) utilisé comme fluide de séchage.13. Installation according to any one of the preceding claims, characterized in that the drying fluid (32) heated in the exchanger (14) is admitted into a grinder-dryer (33) which sprays the raw fuel intended for the supply to the lance (4), a fraction (30) of the steam coming from the superheater being used for transporting the pulverized fuel, the additional fraction of steam (28) coming from the superheater (11) driving at least one compressor of a central (29) which, on the one hand supplies the lance (4) with oxidizing oxygen (6) intended for the gasification of coal and, on the other hand, supplies the heat exchanger (14) with nitrogen (31) used as drying fluid.
EP85400299A 1984-02-23 1985-02-19 Apparatus for the gasification of coal Expired EP0156676B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT85400299T ATE44757T1 (en) 1984-02-23 1985-02-19 DEVICE FOR GASING COAL.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8402770 1984-02-23
FR8402770A FR2560208B1 (en) 1984-02-23 1984-02-23 COAL GASIFICATION INSTALLATION

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0156676A1 true EP0156676A1 (en) 1985-10-02
EP0156676B1 EP0156676B1 (en) 1989-07-19

Family

ID=9301325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP85400299A Expired EP0156676B1 (en) 1984-02-23 1985-02-19 Apparatus for the gasification of coal

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4775392A (en)
EP (1) EP0156676B1 (en)
JP (1) JPS617389A (en)
AT (1) ATE44757T1 (en)
AU (1) AU580984B2 (en)
BR (1) BR8500784A (en)
CA (1) CA1269540A (en)
DE (1) DE3571639D1 (en)
FR (1) FR2560208B1 (en)
IN (1) IN164244B (en)
ZA (1) ZA851354B (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT394201B (en) * 1989-02-16 1992-02-25 Voest Alpine Ind Anlagen METHOD FOR GENERATING COMBUSTIBLE GASES IN A MELT-UP CARBURETTOR
CA2037860C (en) * 1990-03-08 2001-07-31 Paul Katona Waste processing
US5538703A (en) * 1993-10-29 1996-07-23 Massachusetts Institute Of Technology Hot gas desulfurization by injection of regenerable sorbents in gasifier-exit ducts
US7008459B1 (en) * 1997-04-09 2006-03-07 Arthur P. Fraas Pretreatment process to remove oxygen from coal en route to a coal pyolysis process as a means of improving the quality of the hydrocarbon liquid product
UA89671C2 (en) * 2005-05-02 2010-02-25 Шелл Інтернаціонале Рісерч Маатшаппідж Б.В. Method for production of synthesis gas
US20080000155A1 (en) * 2006-05-01 2008-01-03 Van Den Berg Robert E Gasification system and its use
EP2016160A1 (en) * 2006-05-01 2009-01-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Gasification reactor and its use
US20070294943A1 (en) * 2006-05-01 2007-12-27 Van Den Berg Robert E Gasification reactor and its use
US9051522B2 (en) * 2006-12-01 2015-06-09 Shell Oil Company Gasification reactor
EP2321388B1 (en) * 2008-09-01 2015-09-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Self cleaning arrangement
US8960651B2 (en) * 2008-12-04 2015-02-24 Shell Oil Company Vessel for cooling syngas

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1287724B (en) * 1965-04-07 1969-01-23 Rummel Roman Device for gasifying or burning fuels
DE2521080A1 (en) * 1974-05-15 1975-11-20 Shin Meiwa Ind Co Ltd Gasifcn. of solid fuels with steam - using heat from circulated molten iron heated by reaction with air in separate vessel
FR2286873A1 (en) * 1974-10-05 1976-04-30 Otto & Co Gmbh Dr C PROCESS FOR REMOVING GAS FROM VAPORS AND AEROSOLS AND INSTALLATION FOR CARRYING OUT THE PROCESS
FR2299395A1 (en) * 1975-01-31 1976-08-27 Otto & Co Gmbh Dr C GASOGEN WITH SLAG BATH OPERATING UNDER PRESSURE
GB2123435A (en) * 1982-07-01 1984-02-01 Ips Interproject Service Ab Apparatus for gasification of carbon

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2681121A (en) * 1951-06-29 1954-06-15 Research Corp Recovery of suspended materials from gases
US3177065A (en) * 1961-02-09 1965-04-06 Yawata Iron & Steel Co Method and apparatus for recovering waste gas from oxygen top blowing converter in unburned state
US3173489A (en) * 1962-10-29 1965-03-16 Yawata Iron & Steel Co Method of preventing explosions in waste gas recovery systems for oxygen top-blowing converters

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1287724B (en) * 1965-04-07 1969-01-23 Rummel Roman Device for gasifying or burning fuels
DE2521080A1 (en) * 1974-05-15 1975-11-20 Shin Meiwa Ind Co Ltd Gasifcn. of solid fuels with steam - using heat from circulated molten iron heated by reaction with air in separate vessel
FR2286873A1 (en) * 1974-10-05 1976-04-30 Otto & Co Gmbh Dr C PROCESS FOR REMOVING GAS FROM VAPORS AND AEROSOLS AND INSTALLATION FOR CARRYING OUT THE PROCESS
FR2299395A1 (en) * 1975-01-31 1976-08-27 Otto & Co Gmbh Dr C GASOGEN WITH SLAG BATH OPERATING UNDER PRESSURE
GB2123435A (en) * 1982-07-01 1984-02-01 Ips Interproject Service Ab Apparatus for gasification of carbon

Also Published As

Publication number Publication date
AU580984B2 (en) 1989-02-09
EP0156676B1 (en) 1989-07-19
IN164244B (en) 1989-02-04
US4775392A (en) 1988-10-04
ZA851354B (en) 1985-10-30
JPS617389A (en) 1986-01-14
AU3902785A (en) 1985-09-05
ATE44757T1 (en) 1989-08-15
BR8500784A (en) 1985-10-08
FR2560208B1 (en) 1986-07-25
DE3571639D1 (en) 1989-08-24
CA1269540A (en) 1990-05-29
FR2560208A1 (en) 1985-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6333015B1 (en) Synthesis gas production and power generation with zero emissions
CA2793104C (en) Method and apparatus for processing of carbon-containing feed stock into gasification gas
EP0156676B1 (en) Apparatus for the gasification of coal
FR2520091A1 (en) PROCESS AND PLANT FOR THE CONVERSION OF WASTE INTO STABLE END PRODUCTS
GB2174691A (en) Waste destruction
EP0135513A1 (en) Method for desulfurization, denitrification and oxidation of carbonaceous fuels
CN101845326B (en) Spiral-flow melting pond gasifier
US4062657A (en) Method and apparatus for desulphurizing in the gasification of coal
FR2461758A1 (en) PROCESS AND APPARATUS FOR PRODUCING MOLTEN IRON FROM IRON OXIDE AND WITH COAL AND OXYGEN
FR2488903A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING GAS IN IRON BATH REACTOR
FR2580950A1 (en) PROCESS FOR REMOVING SULFIDOUS GAS COMPOUNDS AND SULFUROUS ANHYDRIDE FROM COMBUSTION GASES OF A FIREPLACE
FR2587717A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING A PURE GAS CONTAINING CARBON OXIDE AND HYDROGEN
CN1212730A (en) Process for production of liquid pig iron or liquid intermediate products of steel and plant for carrying out said process
JP2515870B2 (en) Process and equipment for converting flammable pollutants and wastes as clean energy and usable products
US3084039A (en) Recovery of combustible gases in ferro-metallurgical processes
EP0091948A1 (en) Flowing melt layer process for production of sulfides
EP0453904A1 (en) Method for disposing of run-down batteries and other waste products made toxic by the presence of heavy metals therein
CN201634638U (en) Gasification furnace of spiral-flow type molten pool
SE462397B (en) BLACK GAS PRESERVATION
EP0543758B1 (en) Apparatus for reducing iron oxide materials in a circulating fluidized bed
JPH11351524A (en) Method and apparatus for thermally converting residues containing combustible energy
JPS6033869B2 (en) Coal gasification equipment using molten metallurgy slag
SU900091A1 (en) Cyclone-type melting unit
GB2034755A (en) Reduction of Metal Oxides
NO844799L (en) PROCEDURE AND APPARATUS FOR REDUCTION OF OXYDE MATERIALS AND GENERATION OF GAS

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19850923

17Q First examination report despatched

Effective date: 19860827

R17C First examination report despatched (corrected)

Effective date: 19860904

D17Q First examination report despatched (deleted)
GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: AGENA

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: SOLLAC

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 44757

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19890815

Kind code of ref document: T

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: JACOBACCI & PERANI S.P.A.

REF Corresponds to:

Ref document number: 3571639

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19890824

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19930120

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19930126

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19930209

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19930212

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19930219

Year of fee payment: 9

Ref country code: LU

Payment date: 19930219

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19930225

Year of fee payment: 9

ITTA It: last paid annual fee
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19930228

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19930316

Year of fee payment: 9

EPTA Lu: last paid annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19940219

Ref country code: GB

Effective date: 19940219

Ref country code: AT

Effective date: 19940219

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19940220

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19940225

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19940228

Ref country code: CH

Effective date: 19940228

Ref country code: BE

Effective date: 19940228

BERE Be: lapsed

Owner name: SOLLAC

Effective date: 19940228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19940901

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19940219

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19941031

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 85400299.5

Effective date: 19940910