EP0129819A1 - Method of impregnating and enveloping electrical coils - Google Patents

Method of impregnating and enveloping electrical coils Download PDF

Info

Publication number
EP0129819A1
EP0129819A1 EP84106959A EP84106959A EP0129819A1 EP 0129819 A1 EP0129819 A1 EP 0129819A1 EP 84106959 A EP84106959 A EP 84106959A EP 84106959 A EP84106959 A EP 84106959A EP 0129819 A1 EP0129819 A1 EP 0129819A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
resins
dried
reduced pressure
winding
windings
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP84106959A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0129819B1 (en
Inventor
Helmut Dr. Markert
Wolfgang Dr. Rogler
Wolfgang Bendel
Friedrich Alber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Original Assignee
Siemens AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG filed Critical Siemens AG
Priority to AT84106959T priority Critical patent/ATE24792T1/en
Publication of EP0129819A1 publication Critical patent/EP0129819A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0129819B1 publication Critical patent/EP0129819B1/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/02Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
    • H01F41/04Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing coils
    • H01F41/12Insulating of windings
    • H01F41/127Encapsulating or impregnating

Definitions

  • the invention relates to a method for impregnating and embedding electrical windings, in particular coils of transformers, by means of impregnating or casting resins based on polyepoxide-polyisocyanate mixtures in the presence of a reaction accelerator which is latent under processing conditions.
  • the impregnation and the potting or the insulation of windings in electrical machines and in coils of dry-type transformers are of great technical and economic importance.
  • reactive resin molding materials with high mechanical, thermal and electrical properties are required for this purpose. Special requirements are placed on the molding materials if, for example, the potential reduction in transformers is not supported by air cooling sections, but is to be largely laid in the reactive resin molding material.
  • the reaction resin molding materials are exposed to high mechanical and thermal loads if resistance to temperature changes down to -50 ° C is to be guaranteed and at the same time, for example in the case of transformers, the requirements of heat classes F to H are to be met.
  • EP / IC resins are used in curing, i.e. in the crosslinking, which generally takes place in the presence of accelerator systems (catalysts), give OX / ICR molding materials with excellent heat resistance (see for example: DE-AS 11 15 922, DE-OS 19 63 900 and DE-AS 23 59 386) .
  • EP / IC resins as impregnation resin for windings in electrical devices, in particular for rotating electrical machines, reference also being made to the possible use for transformers (see for example: DE-OS 24 44 458, DE- PS 26 55 367 and DE-OS 28 11 858). So far, however, no way has been shown on which a void-free impregnation and embedding of electrical windings, in particular in coils of dry transformers, can be carried out with EP / IC resins on an industrial scale and economically.
  • a fundamental problem in the impregnation and embedding of windings with EP / IC resins is that the polyisocyanates contained in the EP / IC resins react with water to form CO 2 ;
  • carbon dioxide leads to blowholes containing OX / ICR molding materials.
  • impregnations and embeddings of electrical windings cannot be used, in particular because of the occurrence of partial discharges under electrical stress.
  • An annoying CO 2 gas formation is sufficient even for small amounts of water. These can be introduced via components of the EP / IC resins, such as epoxy resins and fillers. The low water content in the windings is already sufficient to develop an annoying CO 2 gas formation.
  • the object of the invention is to find safe and economical conditions in terms of production technology with which the formation and impregnation and embedding of electrical windings by means of EP / IC resins and their crosslinking to give OX / ICR molding materials (in the presence of a latent reaction accelerator under processing conditions) is prevented by gas and shrink wicks.
  • the EP / IC resins are dried under reduced pressure and with stirring at temperatures up to 110 ° C.
  • the electrical windings are dried and with the dried EP / IC resins under reduced pressure Impregnated or cast pressure at temperatures up to 110 ° C, that the reduced pressure is released and an overpressure is applied and that the crosslinking reaction of the EP / IC resins is initiated via temperature generated in the electrical winding by current heat in the conductor and - depending on the heat of reaction - until demolding or post-curing of the impregnated or cast windings is controlled.
  • the EP / IC resins are first dried and degassed. So-called chemical drying or dewatering takes place, for which the polyisocyanates present in the EP / IC resins are used, which react with water with elimination of CO 2 .
  • the procedure is such that the EP / IC resins, including all additives, are treated at elevated temperature under reduced pressure and vigorous stirring until CO 2 evolution no longer takes place.
  • the latent reaction accelerator can be present in the EP / IC resin from the start or can be added to it after a certain pretreatment time. It has been shown that drying temperatures below 50 ° C are possible, but are uneconomical due to the long drying time required.
  • the EP / IC resin mixture is therefore advantageously treated for dewatering and degassing under reduced pressure and stirring at temperatures from 50 to 80 ° C .; at 80 ° C, for example, the drying is already finished after about 1 h. After drying, the EP / IC resins are kept under the conditions prevailing during the drying process until further processing, ie until the electrical windings are impregnated or potted.
  • the windings themselves are preferably dried and degassed at temperatures up to 80 ° C. and under reduced pressure, the drying and degassing being able to be advantageously supported by current heat in the electrical conductor.
  • the windings are then kept under the mentioned conditions for pressure and temperature until impregnation and embedding with the EP / IC resins, whereas the winding heating is switched off.
  • the impregnation and the encapsulation of the windings with the EP / IC resins is carried out in the process according to the invention under reduced pressure at temperatures up to 110 ° C .; the temperature of the EP / IC resins is preferably from room temperature to 80 ° C.
  • the reduced pressure is released and pressurization, preferably with 1 to 3 bar overpressure, is brought about.
  • the crosslinking of the EP / IC resins is then initiated by current heat in the conductor and controlled until the windings are removed from the mold or post-hardened.
  • the temperature generated by current heat in the conductor in the windings is preferably 60 to 140 ° C.
  • post-curing takes place in an annealing furnace at temperatures up to 220 ° C.
  • the method according to the invention for impregnating and embedding windings with EP / IC resins and their Networking to form OX / ICR materials also takes environmental protection requirements into account in an excellent manner. It is known that the epoxy and isocyanate compounds contained in the EP / IC resins can only be processed industrially for toxic reasons with special protective measures. For example, a MAK value of 0.02 ppm is given for isocyanates.
  • the critical process steps when using EP / IC resins are their preparation and their crosslinking up to gelation and post-curing, since the vapor pressures of the EP and IC components inevitably increase and the risk of environmental pollution is particularly great.
  • the windings impregnated or cast with EP / IC resins can therefore only be transported to the hardening furnace with technically complex protective measures.
  • environmental pollution can be avoided technically safely, since the preparation and processing of the EP / IC resins up to the post-curing is carried out in a single operation in technically customary plants, both under reduced pressure and under pressurization.
  • the curing of the windings can then be carried out under the usual protective measures, since at this point the EP / IC resins are already highly cross-linked.
  • Another advantage of the method according to the invention is the economical processing of the EP / IC resins.
  • the highly reactive and fast cross-linking EP / IC resins are fully used to drastically reduce machine and mold occupancy times compared to the current state of impregnation and embedding of windings with epoxy resins. This is mainly due to the simple and quick chemical drying and degassing of the EP / IC resins in the very short molding times of the windings impregnated or cast with the EP / IC resins.
  • EP / IC resin systems composed of the following components are suitable for the process according to the invention for the impregnation, embedding and insulation of electrical windings.
  • Relatively low-viscosity aliphatic, cycloaliphatic or aromatic epoxides and mixtures thereof are particularly suitable as polyepoxides.
  • Bisphenol A diglycidyl ether are preferred, bisphenol F diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3'.4'-epoxycyclohexane carboxylate, polyglycidyl ethers of phenol / formaldehyde - or cresol / formaldehyde novolak, polyglycidyl ethers of polyalkylene glycols, polyglycidyl ethers of linear polyurethanes, polyglycidyl esters of dimerized fatty acids and mixtures of these epoxy resins.
  • polyepoxides that can be used are hydrogenated bisphenol A or bisphenol F diglycidyl ether, hydantoin epoxy resins, triglycidyl isocyanurate, triglycidyl p-aminophenol, tetraglycidyl diaminodiphenyl methane, tetraglycidyl diaminodiphenyl ether (4) -glycidyl ether and tetrakisethane. Additional epoxies are described in the "Handbook of Epoxy Resins" by Henry Lee and Kris Neville, McGraw-Hill Book Company, 1967, and in the monograph by Henry Lee "Epoxy Resins", American Chemical Society, 1970.
  • Relatively low-viscosity aliphatic, cycloaliphatic or aromatic isocyanates and mixtures thereof are particularly suitable as polyisocyanates.
  • Isomer mixtures of 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, polyol-modified, are preferred Polyisocyanates and mixtures of liquid polyisocyanates with higher molecular weight polyisocyanates or carbodiimide polyisocyanates are used.
  • polyisocyanates that can be used are, for example, hexane-1,6-diisocyanate, cyclohexane-1,3-diisocyanate and isomers thereof, 4,4'-dicylohexylmethane diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-dimethylbenzene or other diisocyanate and isomers, 1- Nethylbenzene, 2,4-diisocyanate and isomers, naphthalene-1,4-diisocyanate, diphenyl ether-4,4'-diisocyanate and isomers, diphenylsulfone-4,4'-diisocyanate and isomers as well as tri- or higher functional isocyanates, such as 3.3 ', 4,4'-diphenylmethane tetraisocyanate.
  • isocyanates which are masked with phenol or cresol in the customary manner. Dimers and trimers of the polyvalent isocyanates mentioned can also be used. Such polyisocyanates have terminal free isocyanate groups and contain one or more uretdione and / or isocyanurate rings. Methods for making various types of such trimers and uretdiones are described, for example, in U.S. Patents 3,494,888, 3,108,100 and 2,977,370.
  • the EP / IC resins used in the process according to the invention can also contain further components, such as fillers, which, however, are generally not involved in the chemical reactions which lead to the OX / ICR molding material.
  • Particularly suitable fillers are mineral and fibrous fillers, such as quartz powder, quartz material, aluminum oxide, aluminum oxide trihydrate, glass powder, mica, kaolin, dolomite, graphite and carbon black as well as carbon fibers, glass fibers and textile fibers.
  • Dyes, stabilizers and adhesive Medium and other conventional additives can also be added to the EP / IC resins.
  • reaction accelerator which is latent under processing conditions is used here.
  • a reaction accelerator is understood to mean a catalyst which guarantees a sufficient service life of the EP / IC resins when impregnating or potting the windings and which reacts highly reactively during the subsequent crosslinking (curing) of the EP / IC resins.
  • Such latent reaction accelerators are particularly suitable boron trihalide amine complexes, such as the addition complexes described in DE-PS 26 55 367 of boron trichloride and tertiary amines of the formula Bel 3 ⁇ NR 1 R 2 R 3 , in which R 1 , R2 and R 3 are the same or are different organic, ie aliphatic, aromatic, heterocyclic or arylaliphatic radicals which - together or in pairs - can also belong to heterocyclic rings.
  • the analog complexes of boron trifluoride of the formula BF 3 .NR 1 R 2 R 3 are also suitable.
  • tertiary amines of the BF 3 and Bel3 complexes are dimethyloctylamine and dimethylbenzylamine; Morpholine compounds and imidazoles, such as N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, 1,2-dimethylimidazole and 1-benzyl-2-phenylimidazole, are also suitable for the formation of BC13 or BF 3 complexes.
  • Amines can also be used as latent reaction accelerators in the process according to the invention if they are obtained by adding organic electron acceptors which are customary in the production of EDA complexes, such as 1,2-dinitrobenzene or 7.7.8.8-tetracyano- 1.4-quinodimethane (TCNQ), are deactivated.
  • Uncomplexed amines can also be used if they give sufficient processing latitude, as is the case for example with 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole and N-cyanoethylmorpholine.
  • Onium salts for example tetraalkyl and tetraarylammonium tetraphenyl borates and phosphonum tetraphenyl borates, are also suitable for this process.
  • the latent reaction accelerator is advantageously used in proportions of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.25 to 2.5% by weight, in each case based on the mass of the resin matrix.
  • the curing temperature and duration can be influenced in a manner known per se by the type and concentration of the reaction accelerator.
  • the reaction accelerator like the other additives, can be added to the EP / IC resin before chemical drying. But it can also be done in such a way that the reaction accelerator after drying the EP / IC resin, i.e. immediately before the impregnation or the encapsulation of the winding is added, preferably dissolved in one of the EP / IC resin components.
  • the electrical windings to be impregnated or cast by the method according to the invention can be produced, for example, from foils or strips of insulated conductors or conductors coated with insulators. These windings can also be mechanically reinforced or supported with fiber materials, for example in the form of fabrics, nonwovens or rowings.
  • Model overvoltage windings for dry-type transformers hereinafter referred to as transformets, consisting of four coils were made of aluminum conductors (0.1 mm thick, 50 mm wide) provided with polyimide film (thickness: 25 ⁇ m, width: 56 mm) and installed in casting molds.
  • the spaces to be filled with the EP / IC resins were 6 to 8 mm between the coils and between the coils and the mold wall and 12 to 15 mm at the sprue.
  • the transformers were provided with the electrical connections for the winding heating and placed in the casting tank, then the pressure in the casting tank was reduced to 0.1 mbar and a casting room temperature of 70 ° C. was set. Under these conditions, the transformets were dried and degassed for 1 to 2 hours, the drying of the windings being supported in part by current heat in the conductor. After the drying had ended, the winding heating was switched off.
  • the EP / IC resin in quantities of 25 to 100 kg, was processed in a tank above the casting tank attached mixing unit; EP / IC resin A was used.
  • the transformets were cast at a pressure of 0.06 to 0.1 mbar within 15 minutes. The reduced pressure was then released and an excess pressure of 3 bar was generated with dry nitrogen in the watering tank. Immediately afterwards, the crosslinking reaction of the EP / IC resin was initiated by direct current heating of the windings connected in series.
  • the heating current control which is matched to the heat of reaction in EP / IC resin crosslinking, was carried out via a computer, to which the average winding temperature was continuously fed.
  • Curve 10 shows the temperature curve on the winding and curve 11 the temperature curve in the outer zones, i.e. near the mold (ambient temperature: 60 to 70 ° C).
  • the EP / IC resin was used A. Pretreatment of Transformetten and the treatment and the casting of the EP / IC resin up as in Example 1. Entspre - accordingly the hitherto practice established practice, the cast Transformetten but were gelled in a convection oven, removed from the mold and cured . The temperature in the forced air oven was set to 130 ° C .; the post-curing of the transformets removed from the mold after 3 hours was carried out for 5 hours at 150 ° C. and then for 8 hours at 180 ° C.
  • curve 20 shows the temperature profile in the EP / IC resin during crosslinking in the immediate vicinity of the casting mold (curve 20) and in the immediate vicinity of the winding (curve 21) and for the furnace temperature (curve 22).
  • curve 20 is significantly higher than curve 21 (winding temperature).
  • the mold temperature then 'overflows the furnace temperature (curve 22) and reaches a height of approximately 140 ° C; due to the heat radiation, the furnace temperature also increases, to approx. 135 ° C.
  • the overflows Winding temperature (curve 21) successively the mold and the furnace temperature and increases to approx. 140 ° C.
  • EP / IC resin B or C was used.
  • the pretreatment of the transformets and the preparation of the EP / IC resins were carried out analogously to Example 1. Because of the increased viscosity of the EP / IC resins, due to the use of silica material as filler , the temperature in the mixing unit was reduced from 80 ° C to only 60 to 65 ° C before adding the reaction accelerator; this was also possible due to the excellent latent properties of the accelerator 3B I up to 70 ° C (see Fig. 3, in which the viscosity increase is shown as a function of temperature).
  • Example 3 For the control of the heating current in the winding, a program was changed as follows compared to Example 1: winding temperature 110 ° C, setting time 10 min, running time 30 min, and then winding temperature 140 ° C, setting time 10 min, running time 30 min.
  • the test results on the transformets are shown in Table 3.
  • EP / IC resins D and E were used.
  • the transformers were pretreated analogously to Example 1, but the temperature in the casting kettle was reduced from 70 ° C. to 50 ° C. before casting.
  • the EP / IC resin (component a) was prepared analogously to Example 1, but without the addition of the reaction accelerator.
  • the reaction accelerator was dissolved in polyisocyanate in a second small mixing unit at room temperature (component b). This procedure was chosen because the reaction accelerator RB II used here does not have as pronounced latent properties as the accelerator RB I.
  • the potting of the Windings were carried out under reduced pressure, components a and b being combined and metered via a static mixing tube.
  • the crosslinking and post-curing of the EP / IC resins was carried out analogously to Example 1.
  • the test values of the transformets are shown in Table 3.
  • the EP / IC resin F was used.
  • the structure of the transformets (corresponding to Example 1) was changed such that the four coils contained layers of aromatic polyamide as layer insulation, the coils were mechanically reinforced by glass fabric tapes and the distance between the coils and the Mold wall was reduced to 2 mm.
  • the drying and degassing of the transformets was carried out analogously to Example 1.
  • the EP / IC resin was prepared, dried and degassed in the mixing unit for 3 hours with stirring and reduced pressure (0.1 mbar) at 60 ° C., the reaction accelerator after a Hour was added.
  • the casting and crosslinking of the EP / IC resins was carried out analogously to Example 1.
  • winding temperature 100 ° C setting time 10 min, running time 30 min, then winding temperature 130 ° C, setting time 15 min, running time 30 min, and then winding temperature 150 ° C, setting time 15 min, running time 30 min.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Insulating Of Coils (AREA)
  • Manufacture Of Motors, Generators (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Windings For Motors And Generators (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for impregnating and embedding electrical windings, especially coils of transformers, by means of an impregnating or casting resin based upon polyepoxide-polyisocyanate mixtures in the presence of a reaction accelerator latent at the processing conditions, which employs conditions that prevent the formation of gas and shrinkage voids in the cast in winding. To this end, the resin including, if applicable, additives, is dried at reduced pressure and while stirring at temperatures of up to 110 DEG C. and the winding is cast-in with the dried resin at reduced pressure and at temperature of up to 110 DEG C.; then the reduced pressure is removed and the winding is exposed to overpressure. Subsequently, generating by an elevated temperature in the electrical winding by Joule heat in the conductor, the cross-linking reaction of the resin is started and is controlled as a function of the reaction heat, until the winding is removed from the mold and post-hardened.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Imprägnierung und Einbettung von elektrischen Wicklungen, insbesondere Spulen von Transformatoren, mittels Imprägnier- bzw. Gießharzen auf der Basis von Polyepoxid-Polyisocyanat-Gemischen in Gegenwart eines bei Verarbeitungsbedingungen latenten Reaktionsbeschleunigers.The invention relates to a method for impregnating and embedding electrical windings, in particular coils of transformers, by means of impregnating or casting resins based on polyepoxide-polyisocyanate mixtures in the presence of a reaction accelerator which is latent under processing conditions.

Für die Elektrotechnik ist die Imprägnierung und der Verguß bzw. die Isolierung von Wicklungen in elektrischen Maschinen und in Spulen von Trockentransformatoren von großer technischer und wirtschaftlicher Bedeutung. Zur Verbesserung des Leistung/Gewichts-Verhältnisses und zur höheren thermischen Belastbarkeit werden für diesen Zweck Reaktionsharzformstoffe mit hohen mechanischen, thermischen und elektrischen Eigenschaften benötigt. Besondere Anforderungen an die Formstoffe entstehen, wenn beispielsweise bei Transformatoren der Potentialabbau nicht durch Luft-Kühlstrecken unterstützt wird, sondern weitgehend in den Reaktionsharzformstoff verlegt werden soll. Hohen mechanischen und thermischen Belastungen sind die Reaktionsharzformstoffe andererseits dann ausgesetzt, wenn eine Temperaturwechselbeständigkeit bis -50°C gewährleistet werden soll und gleichzeitig, beispielsweise bei Transformatoren, den Anforderungen der Wärmeklassen F bis H entsprochen werden soll.For electrical engineering, the impregnation and the potting or the insulation of windings in electrical machines and in coils of dry-type transformers are of great technical and economic importance. In order to improve the performance / weight ratio and the higher thermal load capacity, reactive resin molding materials with high mechanical, thermal and electrical properties are required for this purpose. Special requirements are placed on the molding materials if, for example, the potential reduction in transformers is not supported by air cooling sections, but is to be largely laid in the reactive resin molding material. On the other hand, the reaction resin molding materials are exposed to high mechanical and thermal loads if resistance to temperature changes down to -50 ° C is to be guaranteed and at the same time, for example in the case of transformers, the requirements of heat classes F to H are to be met.

Gute Voraussetzungen zur Erhöhung des Eigenschaftsniveaus von Reaktionsharzformstoffen besitzen oxazolidinon- und isocyanurathaltige Formstoffe, welche aus Harzen auf der Basis von Polyepoxiden und Polyisocyanaten, im folgenden kurz EP/IC-Harze genannt, hergestellt werden; die entsprechenden Formstoffe werden im folgenden kurz als OX/ICR-Formstoffe bezeichnet. Es ist nämlich bekannt, daß EP/IC-Harze bei der Härtung, d.h. bei der Vernetzung, die im allgemeinen in Gegenwart von Beschleunigersystemen (Katalysatoren) erfolgt, OX/ICR-Formstoffe mit hervorragender Wärmeformbeständigkeit ergeben (siehe beispielsweise: DE-AS 11 15 922, DE-OS 19 63 900 und DE-AS 23 59 386). Es ist ferner bereits bekannt, EP/IC-Harze als Imprägnierharz für Wicklungen in elektrischen Geräten, insbesondere für rotierende elektrische Maschinen, zu verwenden, wobei auch auf die Verwendungsmöglichkeit bei Transformatoren hingewiesen wird (siehe beispielsweise: DE-OS 24 44 458, DE-PS 26 55 367 und DE-OS 28 11 858). Bislang ist jedoch kein Weg aufgezeigt worden, auf dem im technischen Maßstab und in wirtschaftlicher Weise eine lunkerfreie Imprägnierung und Einbettung von elektrischen Wicklungen, insbesondere in Spulen von Trockentransformatoren, mit EP/IC-Harzen durchgeführt werden kann.Oxazolidinone and isocyanurate-containing moldings which are produced from resins based on polyepoxides and polyisocyanates, hereinafter referred to as EP / IC resins for short, have good prerequisites for increasing the level of properties of reactive resin molding materials; the corresponding molding materials are referred to below as OX / ICR molding materials. Namely, it is known that EP / IC resins are used in curing, i.e. in the crosslinking, which generally takes place in the presence of accelerator systems (catalysts), give OX / ICR molding materials with excellent heat resistance (see for example: DE-AS 11 15 922, DE-OS 19 63 900 and DE-AS 23 59 386) . It is also already known to use EP / IC resins as impregnation resin for windings in electrical devices, in particular for rotating electrical machines, reference also being made to the possible use for transformers (see for example: DE-OS 24 44 458, DE- PS 26 55 367 and DE-OS 28 11 858). So far, however, no way has been shown on which a void-free impregnation and embedding of electrical windings, in particular in coils of dry transformers, can be carried out with EP / IC resins on an industrial scale and economically.

Ein grundsätzliches Problem bei der Imprägnierung und Einbettung von Wicklungen mit EP/IC-Harzen besteht darin, daß die in den EP/IC-Harzen enthaltenen Polyisocyanate mit Wasser unter C02-Bildung reagieren; Kohlendioxid führt aber zu Lunker enthaltenden OX/ICR-Formstoffen. Derartige Imprägnierungen und Einbettungen von elektrischen Wicklungen sind jedoch, insbesondere wegen des Auftretens von Teilentladungen bei elektrischer Beanspruchung, nicht einsetzbar. Zur Entwicklung einer störenden C02-Gasbildung genügen bereits geringe Wassermengen. Diese können über Komponenten der EP/IC-Harze, wie Epoxidharze und Füllstoffe, eingeschleppt werden. Auch die in den Wicklungen vorhandenen geringen Wassergehalte reichen bereits zur Entwicklung einer störenden C02-Gasbildung aus.A fundamental problem in the impregnation and embedding of windings with EP / IC resins is that the polyisocyanates contained in the EP / IC resins react with water to form CO 2 ; However, carbon dioxide leads to blowholes containing OX / ICR molding materials. However, such impregnations and embeddings of electrical windings cannot be used, in particular because of the occurrence of partial discharges under electrical stress. To development An annoying CO 2 gas formation is sufficient even for small amounts of water. These can be introduced via components of the EP / IC resins, such as epoxy resins and fillers. The low water content in the windings is already sufficient to develop an annoying CO 2 gas formation.

Die bisher bei Epoxidharzen technisch üblichen Verarbeitungs- und Vernetzungsbedingungen sind zur lunkerfreien Imprägnierung und Einbettung von Wicklungen mit EP/IC-Harzen nicht geeignet. Es wurde festgestellt, daß die Bedingungen zur Trocknung und Entgasung weder zur vollständigen Entfernung von Restwassergehalten bei den Komponenten der EP/IC-Harze führen, noch dadurch die Restwassergehalte aus den Wicklungen entfernt werden können. Auch bei der Anwendung hoher Trocknungstemperaturen und von vermindertem Druck ist keine vollständige Entwässerung der Wicklungen zu erreichen. Hinzu kommt noch, daß die Trocknungsmaßnahmen nicht beliebig aufwendig durchgeführt werden können, wenn eine wirtschaftliche Fertigung gewährleistet sein soll. Es wurde weiter festqestellt, daß mit der technisch üblichen Verfahrensweise, die imprägnierten und vergossenen Wicklungen in Temperöfen zu härten, beim Einsatz von EP/IC-Harzen keine gas- und schrumpflunkerfreien Imprägnierungen und Einbettungen hergestellt werden können, da bis zur Gelierung der Reaktionsharze im Temperofen für die imprägnierten und vergossenen Isolierungen Standzeiten entstehen, die viele Stunden betragen können. Je länger diese Standzeiten sind, desto ausgeprägter ist aber die C02-Bildung durch Reaktion der Isocyanatkomponente mit Restwasser in der Wicklung. Hinzu kommt, daß die Vernetzung der EP/IC-Harze im Temperofen, insbesondere bei größeren Isolierwandstärken, keine temperaturwechselbeständige und stoßstromfeste Einbettung der Wicklung ergibt, da die Vernetzung der EP/IC-Harze dabei von den Außenzonen nach innen verläuft und dies bei den hochreaktiven, schnell vernetzenden (gelierenden) EP/IC-Harzen zu hohen inneren Spannungen und Schrumpflunkern führt.The processing and crosslinking conditions that were previously customary in technical terms for epoxy resins are not suitable for void-free impregnation and embedding of windings with EP / IC resins. It was found that the conditions for drying and degassing neither lead to the complete removal of residual water contents in the components of the EP / IC resins, nor can the residual water contents be removed from the windings. Even when using high drying temperatures and reduced pressure, complete winding drainage cannot be achieved. Added to this is the fact that the drying measures cannot be carried out at great expense if economical production is to be ensured. It was further festqestellt that cure with the industrially conventional procedure, the impregnated and encapsulated windings in tempering, no g AS and schrumpflunkerfreien impregnations and inclusions can be produced when using the EP / IC resins, as for gelation of the reactive resins in the Tempering furnaces for the impregnated and cast insulation result in service lives that can be many hours. The longer these service lives, the more pronounced is the C0 2 formation by reaction of the isocyanate component with residual water in the winding. In addition, the crosslinking of the EP / IC resins in the annealing furnace, especially with larger insulators wall thickness, no temperature change-resistant and surge current-resistant embedding of the winding results, since the crosslinking of the EP / IC resins runs from the outer zones to the inside and this leads to high internal stresses and shrinkage cavities in the highly reactive, rapidly crosslinking (gelling) EP / IC resins .

Aufgabe der Erfindung ist es, fertigungstechnich sichere und wirtschaftliche Bedingungen zu finden, mit denen bei der Imprägnierung und Einbettung von elektrischen Wicklungen mittels EP/IC-Harzen und deren Vernetzung zu OX/ICR-Formstoffen (in Gegenwart eines bei Verarbeitungsbedingungen latenten Reaktionsbeschleunigers) die Bildung von Gas- und Schrumpflunkern verhindert wird.The object of the invention is to find safe and economical conditions in terms of production technology with which the formation and impregnation and embedding of electrical windings by means of EP / IC resins and their crosslinking to give OX / ICR molding materials (in the presence of a latent reaction accelerator under processing conditions) is prevented by gas and shrink wicks.

Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß die EP/IC-Harze, gegebenenfalls einschließlich Zusatzstoffe, unter vermindertem Druck und unter Rühren bei Temperaturen bis zu 110°C getrocknet werden, daß die elektrischen Wicklungen getrocknet und mit den getrockneten EP/IC-Harzen unter vermindertem Druck bei Temperaturen bis zu 110°C imprägniert bzw. vergossen werden, daß der verminderte Druck aufgehoben wird und eine Beaufschlagung mit Überdruck erfolgt und daß über durch Stromwärme im Leiter in der elektrischen Wicklung erzeugte Temperatur die Vernetzungsreaktion der EP/IC-Harze eingeleitet und - in Abhängigkeit von der Reaktionswärme - bis zur Entformung oder Nachhärtung der imprägnierten bzw. vergossenen Wicklungen gesteuert wird.This is achieved according to the invention in that the EP / IC resins, optionally including additives, are dried under reduced pressure and with stirring at temperatures up to 110 ° C., in that the electrical windings are dried and with the dried EP / IC resins under reduced pressure Impregnated or cast pressure at temperatures up to 110 ° C, that the reduced pressure is released and an overpressure is applied and that the crosslinking reaction of the EP / IC resins is initiated via temperature generated in the electrical winding by current heat in the conductor and - depending on the heat of reaction - until demolding or post-curing of the impregnated or cast windings is controlled.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden die EP/IC-Harze zunächst getrocknet und entgast. Dabei erfolgt eine sogenannte chemische Trocknung oder Entwässerung, wozu die in den EP/IC-Harzen vorhandenen Polyisocyanate dienen, die mit Wasser unter C02-Abspaltung reagieren. In der Praxis wird dabei in der Weise verfahren, daß die EP/IC-Harze, einschließlich sämtlicher Zusätze, bei erhöhter Temperatur unter vermindertem Druck und intensivem Rühren so lange behandelt werden, bis keine C02-Entwicklung mehr stattfindet. Der latente Reaktionsbeschleuniger kann dabei von Anfang an im EP/IC-Harz vorhanden sein oder diesem nach einer bestimmten Vorbehandlungszeit zuqesetzt werden. Es hat sich dabei gezeigt, daß Trocknungstemperaturen unter 50°C zwar möglich, aufgrund der dann erforderlichen langen Trocknungszeit aber unwirtschaftlich sind. Vorteilhaft wird deshalb die EP/IC-Harzmischung zur Entwässerung und Entgasung unter vermindertem Druck und Rühren bei Temperaturen von 50 bis 80°C behandelt; bei 80°C beispielsweise ist die Trocknung dann bereits nach ca. 1 h beendet. Nach erfolgter Trocknung werden die EP/IC-Harze bis zur weiteren Verarbeitung unter den während des Trockenvorganges herrschenden Bedingungen gehalten, d.h. bis zur Imprägnierung bzw. zum Verguß der elektrischen Wicklungen.In the process according to the invention, the EP / IC resins are first dried and degassed. So-called chemical drying or dewatering takes place, for which the polyisocyanates present in the EP / IC resins are used, which react with water with elimination of CO 2 . In practice, the procedure is such that the EP / IC resins, including all additives, are treated at elevated temperature under reduced pressure and vigorous stirring until CO 2 evolution no longer takes place. The latent reaction accelerator can be present in the EP / IC resin from the start or can be added to it after a certain pretreatment time. It has been shown that drying temperatures below 50 ° C are possible, but are uneconomical due to the long drying time required. The EP / IC resin mixture is therefore advantageously treated for dewatering and degassing under reduced pressure and stirring at temperatures from 50 to 80 ° C .; at 80 ° C, for example, the drying is already finished after about 1 h. After drying, the EP / IC resins are kept under the conditions prevailing during the drying process until further processing, ie until the electrical windings are impregnated or potted.

Die Wicklungen selbst werden vor der Imprägnierung oder dem Verguß mit den EP/IC-Harzen vorzugsweise bei Temperaturen bis 80°C und unter vermindertem Druck getrocknet und entqast, wobei die Trocknung und Entgasung vorteilhaft durch Stromwärme im elektrischen Leiter unterstützt werden kann. Die Wicklungen werden dann bis zur Imprägnierung und Einbettung mit den EP/IC-Harzen bei den genannten Bedingungen für Druck und Temperatur gehalten, die Wicklungsheizung dagegen wird abgeschaltet.Before being impregnated or potted with the EP / IC resins, the windings themselves are preferably dried and degassed at temperatures up to 80 ° C. and under reduced pressure, the drying and degassing being able to be advantageously supported by current heat in the electrical conductor. The windings are then kept under the mentioned conditions for pressure and temperature until impregnation and embedding with the EP / IC resins, whereas the winding heating is switched off.

Die Imprägnierung und der Verguß der Wicklungen mit den EP/IC-Harzen wird beim erfindungsgemäßen Verfahren unter vermindertem Druck bei Temperaturen bis zu 110°C durchgeführt; die Temperatur der EP/IC-Harze beträgt dabei vorzugsweise Raumtemperatur bis 80°C. Unmittelbar nach der Beendigung der Imprägnierung bzw. des Vergußes der Wicklungen wird der verminderte Druck aufgehoben und eine Druckbeaufschlagung, vorzugsweise mit 1 bis 3 bar Überdruck, herbeigeführt. Dann wird durch Stromwärme im Leiter die Vernetzung der EP/IC-Harze eingeleitet und bis zur Entformung bzw. Nachhärtung der Wicklungen gesteuert. Die durch Stromwärme im Leiter in den Wicklungen erzeugte Temperatur beträgt dabei vorzugsweise 60 bis 140°C. Schließlich erfolgt noch eine Nachhärtung im Temperofen bei Temperaturen bis 220°C.The impregnation and the encapsulation of the windings with the EP / IC resins is carried out in the process according to the invention under reduced pressure at temperatures up to 110 ° C .; the temperature of the EP / IC resins is preferably from room temperature to 80 ° C. Immediately after the impregnation or the encapsulation of the windings has ended, the reduced pressure is released and pressurization, preferably with 1 to 3 bar overpressure, is brought about. The crosslinking of the EP / IC resins is then initiated by current heat in the conductor and controlled until the windings are removed from the mold or post-hardened. The temperature generated by current heat in the conductor in the windings is preferably 60 to 140 ° C. Finally, post-curing takes place in an annealing furnace at temperatures up to 220 ° C.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Imprägnierung und Einbettung von Wicklungen mit EP/IC-Harzen wird die Bildung von Gas- und Schrumpflunkern sicher verhindert. Ausschlaggebend dafür sind folgende Maßnahmen:

  • - Durch die Reaktion von Polyisocyanat mit Wasser, die unter CO2-Abspaltung verläuft, erhält man - bei den angegebenen Entgasungsbedingungen - wasser- und gasfreie EP/IC-Harze auf technisch einfache und wirtschaftliche Weise.
  • - Die Bildung von gasförmigem Kohlendioxid durch Reaktion von Isocyanat mit Restwasser in der Wicklung wird weitgehend unterdrückt, da die Reaktionszeit zur Bildung des C02 erheblich reduziert wird, indem die Vernetzung der EP/IC-Harze unmittelbar nach dem Imprägnier- bzw. Gießvorgang über die Stromwärme im Leiter eingeleitet wird. Außerdem wird die Reaktionsgeschwindiqkeit der C02-Bildung durch den bestehenden Überdruck verringert. Ferner werden eventuell gebildete geringe CO2-Mengen durch den bestehenden Überdruck im noch niedrigviskosen EP/IC-Harz verteilt und gelöst, da die Gelierung der EP/IC-Harze von der Wicklung zu den Randzonen hin verläuft, d.h. nicht - wie sonst - von außen nach innen, sondern von innen nach außen.
  • - Die Vernetzung der EP/IC-Harze läuft unter hoher Wärmetönung ab. Die Wärmetönung hängt dabei nicht nur von der Art und Konzentration des Reaktionsbeschleunigers ab, sondern auch von der Menge der IC-Komponente im EP/IC-Harz. Dabei liegen die Temperaturmaxima bei der Gelierung der EP/IC-Harze um so höher, je größer der Anteil an Isocyanat ist. Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann aber die Vernetzung - über die selektiv auf die Wärmetönung der Vernetzungsreaktion abgestimmte Stromwärme im Leiter - so gesteuert werden, daß bei der von innen nach außen verlaufenden Gelierung der EP/IC-Harze keine örtli- chen Ubertemperaturen entstehen und in der gesamten EP/IC-Harzmasse nur geringe Temperaturgradienten auftreten. Die Bestimmung des Anteils der in den OX/ICR-Formstoffen gebildeten Oxazolidinon- und IsocyanuratRinge, gemessen in unmittelbarer Nähe der Wicklung und in den Außenzonen, bestätigt den einheitlichen Vernetzungsverlauf in der gesamten EP/IC-Harzmasse, da sie nur geringe Unterschiede aufzeigt.
  • - Aufgrund der kurzen Zeitspanne zwischen Verguß (der Wicklungen) und Gelierprozeß wird die Sedimentation von gegebenenfalls vorhandenen Füllstoffen erheblich vermindert. Zu inneren Spannungen führende unterschiedliche Füllstoffverteilungen können auf diese Weise reduziert werden.
In the process according to the invention for impregnating and embedding windings with EP / IC resins, the formation of gas and shrink wicks is reliably prevented. The following measures are decisive:
  • - The reaction of polyisocyanate with water, which proceeds with the elimination of CO 2 , gives - under the specified degassing conditions - water and gas-free EP / IC resins in a technically simple and economical manner.
  • - The formation of gaseous carbon dioxide by reaction of isocyanate with residual water in the winding is largely suppressed, since the reaction time for the formation of the C0 2 is considerably reduced by the crosslinking of the EP / IC resins immediately after the impregnation or pouring process Current heat is introduced in the conductor. In addition, the reaction rate of the C0 2 formation is reduced by the existing overpressure. Furthermore, possibly Small amounts of CO 2 formed are distributed and dissolved by the existing overpressure in the still low-viscosity EP / IC resin, since the gelling of the EP / IC resins runs from the winding to the edge zones, ie not - as usual - from the outside in but from the inside out.
  • - The crosslinking of the EP / IC resins takes place under high heat. The shade of heat depends not only on the type and concentration of the reaction accelerator, but also on the amount of the IC component in the EP / IC resin. The temperature maxima in the gelation of the EP / IC resins are higher, the greater the proportion of isocyanate. In the method according to the invention, however, the crosslinking - via the current heat in the conductor which is selectively matched to the heat of the crosslinking reaction - can be controlled in such a way that when the EP / IC resins gel from the inside out there are no local overtemperature and in total EP / IC resin mass only slight temperature gradients occur. The determination of the proportion of the oxazolidinone and isocyanurate rings formed in the OX / ICR molding materials, measured in the immediate vicinity of the winding and in the outer zones, confirms the uniform crosslinking process in the entire EP / IC resin composition, since it shows only slight differences.
  • - Due to the short period between potting (the windings) and the gelling process, the sedimentation of any fillers that may be present is considerably reduced. Different filler distributions that lead to internal stresses can be reduced in this way.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Imprägnierung und Einbettung von Wicklungen mit EP/IC-Harzen und deren Vernetzung zu OX/ICR-Formstoffen berücksichtigt in hervorragender Weise auch Anforderungen hinsichtlich des Umweltschutzes. Es ist bekannt, daß die in den EP/IC-Harzen enthaltenen Epoxid- und Isocyanatverbindungen aus toxischen Gründen nur unter besonderen Schutzmaßnahmen technisch verarbeitet werden können. Für Isocyanate beispielsweise wird ein MAK-Wert von 0,02 ppm angegeben. Die kritischen Verfahrena-schritte beim Einsatz von EP/IC-Harzen sind deren Aufbereitung sowie ihre Vernetzung bis zur Gelierung und Nachhärtung, da die Dampfdrücke der EP- und IC-Komponenten dabei zwangsläufig steigen und die Gefahr der Umweltbelastung besonders groß ist. Der Transport der mit EP/IC-Harzen imprägnierten oder vergossenen Wicklungen zum Härteofen könnte deshalb nur mit technisch aufwendigen Schutzmaßnahmen erfolgen. Bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise kann dagegen eine Umweltbelastung technisch sicher vermieden werden, da die Aufbereitung und Verarbeitung der EP/IC-Harze bis zur Nachhärtung in technisch üblichen, sowohl unter vermindertem Druck als auch bei Druckbeaufschlagung dichten Anlagen in einem Arbeitsgang durchgeführt wird. Die Nachhärtung der Wicklungen läßt sich dann unter den üblichen Schutzvorkehrungen durchführen, da zu diesem Zeitpunkt die EP/IC-Harze bereits hoch vernetzt sind.The method according to the invention for impregnating and embedding windings with EP / IC resins and their Networking to form OX / ICR materials also takes environmental protection requirements into account in an excellent manner. It is known that the epoxy and isocyanate compounds contained in the EP / IC resins can only be processed industrially for toxic reasons with special protective measures. For example, a MAK value of 0.02 ppm is given for isocyanates. The critical process steps when using EP / IC resins are their preparation and their crosslinking up to gelation and post-curing, since the vapor pressures of the EP and IC components inevitably increase and the risk of environmental pollution is particularly great. The windings impregnated or cast with EP / IC resins can therefore only be transported to the hardening furnace with technically complex protective measures. In the procedure according to the invention, on the other hand, environmental pollution can be avoided technically safely, since the preparation and processing of the EP / IC resins up to the post-curing is carried out in a single operation in technically customary plants, both under reduced pressure and under pressurization. The curing of the windings can then be carried out under the usual protective measures, since at this point the EP / IC resins are already highly cross-linked.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die wirtschaftliche Verarbeitung der EP/IC-Harze. Die hochreaktiven und schnell vernetzenden EP/IC-Harze werden nämlich voll genutzt, um die Maschinen- und Formbelegungszeiten gegenüber dem derzeitigen Stand der Imprägnierung und Einbettung von Wicklungen mit Epoxidharzen drastisch zu reduzieren. Dies ist vor allem in der einfachen und schnell durchführbaren chemischen Trocknung und Entgasung der EP/IC-Harze begründet sowie in den sehr kurzen Formbelegungszeiten der mit den EP/IC-Harzen imprägnierten bzw. vergossenen Wicklungen. So liegen die Formbelegungszeiten mit EP/IC-Harzmengen bis über 100 kg, auch bei hohen Isolierwandstärken, innerhalb von 1 bis 3 Stunden.Another advantage of the method according to the invention is the economical processing of the EP / IC resins. The highly reactive and fast cross-linking EP / IC resins are fully used to drastically reduce machine and mold occupancy times compared to the current state of impregnation and embedding of windings with epoxy resins. This is mainly due to the simple and quick chemical drying and degassing of the EP / IC resins in the very short molding times of the windings impregnated or cast with the EP / IC resins. The molding times with EP / IC resin quantities up to over 100 kg, even with high insulating wall thicknesses, are within 1 to 3 hours.

Für das erfindungsgemäße Verfahren zur Imprägnierung, Einbettung und Isolierung von elektrischen Wicklungen eignen sich EP/IC-Harzsysteme aus folgenden Komponenten. Als Polyepoxide sind relativ niedrigviskose aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Epoxide sowie deren Mischungen besonders geeignet. Bevorzugt werden Bisphenol-A-diglycidylether, Bisphenol-F-diglycidylether, 3.4-Epoxycyclohexylmethyl-3'.4'-epoxycyclohexancarboxylat, Polyglycidylether von Phenol/Formaldehyd- bzw. Kresol/Formaldehyd-Novolak, Polyglycidylether von Polyalkylenglykolen, Polyglycidylether von linearen Polyurethanen, Polyglycidylester von dimerisierten Fettsäuren sowie Mischungen aus diesen Epoxidharzen eingesetzt. Weitere verwendbare Polyepoxide sind hydrierte Bisphenol-A- bzw. Bisphenol-F-diglycidylether, Hydantoinepoxidharze, Triglycidylisocyanurat, Triglycidyl-p-aminophenol, Tetraglycidyldiaminodiphenylmethan, Tetraglycidyldiaminodiphenylether und Tetrakis(4-glycidoxyphenyl)-ethan. Weitere Epoxide sind im "Handbook of Epoxy Resins" von Henry Lee und Kris Neville, McGraw-Hill Book Company, 1967, und in der Monographie von Henry Lee "Epoxy Resins", American Chemical Society, 1970, beschrieben.EP / IC resin systems composed of the following components are suitable for the process according to the invention for the impregnation, embedding and insulation of electrical windings. Relatively low-viscosity aliphatic, cycloaliphatic or aromatic epoxides and mixtures thereof are particularly suitable as polyepoxides. Bisphenol A diglycidyl ether are preferred, bisphenol F diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3'.4'-epoxycyclohexane carboxylate, polyglycidyl ethers of phenol / formaldehyde - or cresol / formaldehyde novolak, polyglycidyl ethers of polyalkylene glycols, polyglycidyl ethers of linear polyurethanes, polyglycidyl esters of dimerized fatty acids and mixtures of these epoxy resins. Other polyepoxides that can be used are hydrogenated bisphenol A or bisphenol F diglycidyl ether, hydantoin epoxy resins, triglycidyl isocyanurate, triglycidyl p-aminophenol, tetraglycidyl diaminodiphenyl methane, tetraglycidyl diaminodiphenyl ether (4) -glycidyl ether and tetrakisethane. Additional epoxies are described in the "Handbook of Epoxy Resins" by Henry Lee and Kris Neville, McGraw-Hill Book Company, 1967, and in the monograph by Henry Lee "Epoxy Resins", American Chemical Society, 1970.

Als Polyisocyanate sind relativ niedrigviskose aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Isocyanate sowie deren Mischungen besonders geeignet. Bevorzugt werden Isomerengemische aus 4.4'- und 2.4'-Diphenylmethandiisocyanat, polyolmodifizierte Polyisocyanate und Gemische von flüssigen Polyisocyanaten mit höhermolekularen Polyisocyanaten oder Carbodiimid-Polyisocyanaten eingesetzt. Weitere verwendbare Polyisocyanate sind beispielsweise Hexan-1.6-diisocyanat, Cyclohexan-1.3-diisocyanat und Isomere davon, 4.4'-Dicylohexylmethandiisocyanat, 3-Isocyanatomethyl-3.5.5-trimethylcyclohexylisocyanat, 1.3-Dimethylbenzol- w.w'-diisocyanat und Isomere, 1-Nethylbenzol,2.4-diisocyanat und Isomere, Naphthalin-1.4-diisocyanat, Diphenylether-4.4'-diisocyanat und Isomere, Diphenylsulfon-4.4'-diisocyanat und Isomere sowie tri- oder höherfunktionelle Isocyanate, wie 3.3',4.4'-Diphenylmethantetraisocyanat. Ferner können auch Isocyanate verwendet werden, die in üblicher Weise mit Phenol oder Kresol maskiert sind. Dimere und Trimere der genannten mehrwertigen Isocyanate sind ebenfalls einsetzbar. Derartige Polyisocyanate besitzen endständige freie Isocyanatgruppen und enthalten einen oder mehrere Uretdion- und/oder Isocyanuratringe. Verfahren zur Herstellung verschiedener Arten solcher Trimerer und Uretdione sind beispielsweise in den US-Patentschriften 3 494 888, 3 108 100 und 2 977 370 beschrieben.Relatively low-viscosity aliphatic, cycloaliphatic or aromatic isocyanates and mixtures thereof are particularly suitable as polyisocyanates. Isomer mixtures of 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, polyol-modified, are preferred Polyisocyanates and mixtures of liquid polyisocyanates with higher molecular weight polyisocyanates or carbodiimide polyisocyanates are used. Other polyisocyanates that can be used are, for example, hexane-1,6-diisocyanate, cyclohexane-1,3-diisocyanate and isomers thereof, 4,4'-dicylohexylmethane diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-dimethylbenzene or other diisocyanate and isomers, 1- Nethylbenzene, 2,4-diisocyanate and isomers, naphthalene-1,4-diisocyanate, diphenyl ether-4,4'-diisocyanate and isomers, diphenylsulfone-4,4'-diisocyanate and isomers as well as tri- or higher functional isocyanates, such as 3.3 ', 4,4'-diphenylmethane tetraisocyanate. It is also possible to use isocyanates which are masked with phenol or cresol in the customary manner. Dimers and trimers of the polyvalent isocyanates mentioned can also be used. Such polyisocyanates have terminal free isocyanate groups and contain one or more uretdione and / or isocyanurate rings. Methods for making various types of such trimers and uretdiones are described, for example, in U.S. Patents 3,494,888, 3,108,100 and 2,977,370.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten EP/IC-Harze können auch weitere Komponenten, wie Füllstoffe, enthalten, die im allgemeinen jedoch nicht an den chemischen Reaktionen, die zum OX/ICR-Formstoff führen, beteiligt sind. Als Füllstoffe eignen sich insbesondere mineralische und faserförmige Füllstoffe, wie Quarzmehl, Quarzgut, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidtrihydrat, Glaspulver, Glimmer, Kaolin, Dolomit, Graphit und Ruß sowie Kohlefasern, Glasfasern und Textilfasern. Farbstoffe, Stabilisatoren und Haftvermittler sowie andere Additive üblicher Art können den EP/IC-Harzen ebenfalls zugesetzt werden.The EP / IC resins used in the process according to the invention can also contain further components, such as fillers, which, however, are generally not involved in the chemical reactions which lead to the OX / ICR molding material. Particularly suitable fillers are mineral and fibrous fillers, such as quartz powder, quartz material, aluminum oxide, aluminum oxide trihydrate, glass powder, mica, kaolin, dolomite, graphite and carbon black as well as carbon fibers, glass fibers and textile fibers. Dyes, stabilizers and adhesive Medium and other conventional additives can also be added to the EP / IC resins.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren spielt der bei der Vernetzung die OX- und ICR-Ringbildung fördernde Katalysator eine bedeutende Rolle; es wird hierbei nämlich ein bei Verarbeitungsbedingungen latenter Reaktionsbeschleuniger verwendet. Unter einem derartigen Reaktionsbeschleuniger wird ein Katalysator verstanden, der bei der Imprägnierung bzw. beim Verguß der Wicklungen eine ausreichende Gebrauchsdauer der EP/IC-Harze gewährleistet und bei der anschließenden Vernetzung (Härtung) der EP/IC-Harze hochreaktiv reagiert. Als derartige latente Reaktionsbeschleuniqer eignen sich insbesondere Bortrihalogenid-Aminkomplexe, wie die in der DE-PS 26 55 367 beschriebenen Additionskomplexe von Bortrichlorid und tertiären Aminen der Formel Bel3·NR1R2R3, in der R1, R2 und R3 gleiche oder verschiedene organische, d.h. aliphatische, aromatische, heterocyclische oder arylaliphatische Reste sind, die - gemeinsam oder paarweise - auch heterocyclischen Ringen angehören können. Ebenfalls geeignet sind die analogen Komplexe des Bortrifluorids der Formel BF3·NR1R2R3. Spezielle Beispiele für geeignete tertiäre Amine der BF3- bzw. Bel3-Komplexe sind Dimethyloctylamin und Dimethylbenzylamin; auch Morpholinverbindungen und Imidazole, wie N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, 1.2-Dimethylimidazol und 1-Benzyl-2-phenylimidazol, sind zur Bildung von BC13- bzw. BF3-Komplexen geeignet.; Promotional ring formation catalyst a significant role - process of the invention the in the crosslinking the OX and ICR plays a reaction accelerator which is latent under processing conditions is used here. Such a reaction accelerator is understood to mean a catalyst which guarantees a sufficient service life of the EP / IC resins when impregnating or potting the windings and which reacts highly reactively during the subsequent crosslinking (curing) of the EP / IC resins. Such latent reaction accelerators are particularly suitable boron trihalide amine complexes, such as the addition complexes described in DE-PS 26 55 367 of boron trichloride and tertiary amines of the formula Bel 3 · NR 1 R 2 R 3 , in which R 1 , R2 and R 3 are the same or are different organic, ie aliphatic, aromatic, heterocyclic or arylaliphatic radicals which - together or in pairs - can also belong to heterocyclic rings. The analog complexes of boron trifluoride of the formula BF 3 .NR 1 R 2 R 3 are also suitable. Specific examples of suitable tertiary amines of the BF 3 and Bel3 complexes are dimethyloctylamine and dimethylbenzylamine; Morpholine compounds and imidazoles, such as N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, 1,2-dimethylimidazole and 1-benzyl-2-phenylimidazole, are also suitable for the formation of BC13 or BF 3 complexes.

Als latente Reaktionsbeschleuniger können beim erfindungsgemäßen Verfahren auch Amine verwendet werden, wenn sie durch Zugabe von organischen Elektronenakzeptoren, die bei der Herstellung von EDA-Komplexen üblich sind, wie 1.2-Dinitrobenzol oder 7.7.8.8-Tetracyano-1.4-chinodimethan (TCNQ), desaktiviert sind. Auch nicht komplexierte Amine können verwendet werden, wenn sie einen genügenden Verarbeitungsspielraum ergeben, wie dies beispielsweise bei 1-Cyanoethyl-2-phenylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazol und N-Cyanoethylmorpholin der Fall ist. Ferner sind bei diesem Verfahren Oniumsalze, beispielsweise Tetraalkyl-.und Tetraarylammoniumtetraphenylborate und -phosphonrumtetraphenylborate, geeignet.Amines can also be used as latent reaction accelerators in the process according to the invention if they are obtained by adding organic electron acceptors which are customary in the production of EDA complexes, such as 1,2-dinitrobenzene or 7.7.8.8-tetracyano- 1.4-quinodimethane (TCNQ), are deactivated. Uncomplexed amines can also be used if they give sufficient processing latitude, as is the case for example with 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole and N-cyanoethylmorpholine. Onium salts, for example tetraalkyl and tetraarylammonium tetraphenyl borates and phosphonum tetraphenyl borates, are also suitable for this process.

Der latente Reaktionsbeschleuniger wird vorteilhaft in Anteilen von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Masse der Harzmatrix, verwendet. Durch die Art und Konzentration des Reaktionsbeschleunigers kann in an sich bekannter Weise die Härtungstemperatur und -dauer beeinflußt werden. Der Reaktionsbeschleuniger kann, wie die anderen Zusatzstoffe auch, dem EP/IC-Harz vor der chemischen Trocknung zugegeben werden. Es kann aber auch in der Weise vorgegangen werden, daß der Reaktionsbeschleuniger dem EP/IC-Harz nach der Trocknung, d.h. unmittelbar vor der Imprägnierung bzw. dem Verguß der Wicklung, zugesetzt wird, vorzugsweise gelöst in einer der EP/IC-Harzkomponenten.The latent reaction accelerator is advantageously used in proportions of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.25 to 2.5% by weight, in each case based on the mass of the resin matrix. The curing temperature and duration can be influenced in a manner known per se by the type and concentration of the reaction accelerator. The reaction accelerator, like the other additives, can be added to the EP / IC resin before chemical drying. But it can also be done in such a way that the reaction accelerator after drying the EP / IC resin, i.e. immediately before the impregnation or the encapsulation of the winding is added, preferably dissolved in one of the EP / IC resin components.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu imprägnierenden bzw. zu vergießenden elektrischen Wicklungen können beispielsweise aus folien- oder bandförmig isolierten Leitern oder isolierend beschichteten Leitern hergestellt sein. Diese Wicklungen können ferner mit Faserwerkstoffen, beispielsweise in Form von Geweben, Vliesen oder Rowings, mechanisch verstärkt oder gestützt sein.The electrical windings to be impregnated or cast by the method according to the invention can be produced, for example, from foils or strips of insulated conductors or conductors coated with insulators. These windings can also be mechanically reinforced or supported with fiber materials, for example in the form of fabrics, nonwovens or rowings.

Anhand von Ausführungsbeispielen wird das erfindungsgemäße Verfahren noch näher erläutert.The method according to the invention is explained in more detail on the basis of exemplary embodiments.

Die verschiedenen Komponenten der in den Beispielen verwendeten EP/IC-Harze bzw. die Zusammensetzung der Harze ist in den Tabellen 1 und 2 angegeben. Im allgemeinen wurden käufliche Produkte eingesetzt; der Reaktionsbeschleuniger RB 1 wurde selbst hergestellt. Alle Reaktionsbeschleuniger wurden durch Umkristallisation gereinigt, da die latenten Eigenschaften der Reaktionsbeschleuniger stark vom Reinheitsgrad abhängen.The various components of the EP / IC resins used in the examples and the composition of the resins are given in Tables 1 and 2. Commercial products have generally been used; the reaction accelerator RB 1 was manufactured in-house. All reaction accelerators were cleaned by recrystallization, since the latent properties of the reaction accelerators strongly depend on the degree of purity.

Beispiel 1example 1

Aus vier Spulen bestehende Modelloberspannungswicklungen für Trockentransformatoren, nachfolgend Transformetten genannt, wurden aus mit Polyimidfolie (Dicke: 25 um, Breite: 56 mm) als Lagenisolation versehenen Aluminiumleitern (0,1 mm dick, 50 mm breit) hergestellt und in Gießformen eingebaut. Die mit den EP/IC-Harzen zu vergießenden Zwischenräume betrugen zwischen den Spulen sowie zwischen den Spulen und der Gießformwand 6 bis 8 mm und am Eingußkanal 12 bis 15 mm. Die Transformetten wurden mit den elektrischen Anschlüssen für die Wicklungsheizung versehen und in den Gießkessel gestellt, dann wurde der Druck im Gießkessel auf 0,1 mbar vermindert und eine Gießraumtemperatur von 70°C eingestellt. Unter diesen Bedingungen wurden die Transformetten 1 bis 2 Stunden getrocknet und entgast, wobei die Trocknung der Wicklungen teilweise durch Stromwärme im Leiter unterstützt wurde. Nach beendeter -Trocknung wurde die Wicklungsheizung abgestellt.Model overvoltage windings for dry-type transformers, hereinafter referred to as transformets, consisting of four coils were made of aluminum conductors (0.1 mm thick, 50 mm wide) provided with polyimide film (thickness: 25 µm, width: 56 mm) and installed in casting molds. The spaces to be filled with the EP / IC resins were 6 to 8 mm between the coils and between the coils and the mold wall and 12 to 15 mm at the sprue. The transformers were provided with the electrical connections for the winding heating and placed in the casting tank, then the pressure in the casting tank was reduced to 0.1 mbar and a casting room temperature of 70 ° C. was set. Under these conditions, the transformets were dried and degassed for 1 to 2 hours, the drying of the windings being supported in part by current heat in the conductor. After the drying had ended, the winding heating was switched off.

Die Aufbereitung des EP/IC-Harzes, in Mengen von 25 bis 100 kg, erfolgte in einem oberhalb des Gießkessels angebrachten Mischaggregat; verwendet wurde das EP/IC-Harz A. Das Polyepoxid, das Polyisocyanat, die Füllstoffe und gegebenenfalls Additive, wie Haftvermittler oder Farbstoffe, wurden nacheinander in das auf 80°C vorgeheizte Mischaggregat eingefüllt und unter Rühren bei vermindertem Druck (0,1 mbar) 1 Stunde getrocknet und entgast. Anschließend wurde die Temperatur auf 50°C gesenkt, der Reaktionsbeschleuniger zugesetzt und das EP/IC-Harz weitere 2 Stunden bis zum Verguß der Transformetten unter Rühren bei vermindertem Druck entgast.The EP / IC resin, in quantities of 25 to 100 kg, was processed in a tank above the casting tank attached mixing unit; EP / IC resin A was used. The polyepoxide, the polyisocyanate, the fillers and, if appropriate, additives, such as adhesion promoters or dyes, were successively introduced into the mixing unit, which had been preheated to 80 ° C., and with stirring at reduced pressure (0.1 mbar). Dried and degassed for 1 hour. The temperature was then reduced to 50.degree. C., the reaction accelerator was added and the EP / IC resin was degassed for a further 2 hours until the transformets were cast while stirring under reduced pressure.

Der Verguß der Transformetten erfolgte bei einem Druck von 0,06 bis 0,1 mbar innerhalb von 15 min. Anschließend wurde der verminderte Druck aufgehoben und mit trockenem Stickstoff im Gießkessel ein Überdruck von 3 bar erzeugt. Unmittelbar danach wurde die Vernetzungsreaktion des EP/IC-Harzes durch Gleichstromheizung der in Serie geschalteten Wicklungen eingeleitet.The transformets were cast at a pressure of 0.06 to 0.1 mbar within 15 minutes. The reduced pressure was then released and an excess pressure of 3 bar was generated with dry nitrogen in the watering tank. Immediately afterwards, the crosslinking reaction of the EP / IC resin was initiated by direct current heating of the windings connected in series.

Die auf die Reaktionswärme bei der EP/IC-Harzvernetzung abgestimmte Heizstromsteuerung erfolgte über einen Rechner, dem laufend die mittlere Wicklungstemperatur eingespeist wurde. Vorgegeben wurde dabei eine mittlere Wicklungstemperatur von 130°C mit einer Einstellzeit von 10 Minuten und einer Laufzeit von 60 Minuten.The heating current control, which is matched to the heat of reaction in EP / IC resin crosslinking, was carried out via a computer, to which the average winding temperature was continuously fed. An average winding temperature of 130 ° C with a response time of 10 minutes and a running time of 60 minutes was specified.

In Fig. 1 ist der Temperaturverlauf bei der Vernetzung von EP/IC-Harzen in Modellspulen (mittels rechnergesteuerter Wicklungsheizung) beispielhaft dargestellt; Kurve 10 gibt dabei den Temperaturverlauf an der Wicklung wieder und Kurve 11 den Temperaturverlauf in den Außenzonen, d.h. in der Nähe der Gießform (Umgebungstemperatur: 60 bis 70°C).1 shows an example of the temperature profile during the crosslinking of EP / IC resins in model coils (by means of computer-controlled winding heating); Curve 10 shows the temperature curve on the winding and curve 11 the temperature curve in the outer zones, i.e. near the mold (ambient temperature: 60 to 70 ° C).

Nach Abschalten der Wicklungsheizung wurde der Überdruck im Gießkessel aufgehoben, dann wurden die Transformetten entformt und bei 180 bis 200°C im Temperofen 6 bis 8 Stunden nachgehärtet. Die nachgehärteten Transformetten wurden auf ihre elektrischen Eigenschaften und Temperaturwechselbeständigkeit geprüft. Danach wurden aus den Transformetten Teilstücke herausgeschnitten oder herausgeschlagen und auf Gas- und Schrumpflunker untersucht. Die Prüfwerte bzw. die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.After the winding heating was switched off, the excess pressure in the casting tank was released, then the transformers were removed from the mold and post-hardened at 180 to 200 ° C. in an annealing furnace for 6 to 8 hours. The post-hardened transformers were tested for their electrical properties and resistance to temperature changes. Subsequently, sections of the transformers were cut out or knocked out and examined for gas and shrink wicks. The test values and the test results are listed in Table 3.

Beispiel 2 (Vergleichsversuch)Example 2

Verwendet wurde das EP/IC-Harz A. Die Vorbehandlung der Transformetten sowie die Aufbereitung und der Verguß des EP/IC-Harzes erfolgten analog Beispiel 1. Entspre- chend dem bislang praxisüblichen Vorgehen wurden die eingegossenen Transformetten jedoch im Umluftofen geliert, entformt und nachgehärtet. Die Temperatur im Umluftofen wurde auf 130°C eingestellt; die Nachhärtung der nach 3 Stunden entformten Transformetten erfolgte für die Dauer von 5 Stunden bei 150°C und danach für 8 Stunden bei 180°C.The EP / IC resin was used A. Pretreatment of Transformetten and the treatment and the casting of the EP / IC resin up as in Example 1. Entspre - accordingly the hitherto practice established practice, the cast Transformetten but were gelled in a convection oven, removed from the mold and cured . The temperature in the forced air oven was set to 130 ° C .; the post-curing of the transformets removed from the mold after 3 hours was carried out for 5 hours at 150 ° C. and then for 8 hours at 180 ° C.

In Fig. 2 ist der Temperaturverlauf im EP/IC-Harz bei der Vernetzung in unmittelbarer Nähe der Gießform (Kurve 20) und in unmittelbarer Nähe der Wicklung (Kurve 21) sowie für die Ofentemperatur (Kurve 22) dargestellt. Während der ersten 30 Minuten liegt die Kurve 20 (Gießformtemperatur) deutlich höher als die Kurve 21 (Wicklungstemperatur). Die Gießformtemperatur 'überläuft dann die Ofentemperatur (Kurve 22) und erreicht eine Höhe von ca. 140°C; durch die Wärmeabstrahlung erhöht sich die Ofentemperatur ebenfalls, und zwar auf ca. 135°C. Nach ca. 1 Stunde überläuft die Wicklungstemperatur (Kurve 21) nacheinander die Gießform- und die Ofentemperatur und steigt auf ca. 140°C an.2 shows the temperature profile in the EP / IC resin during crosslinking in the immediate vicinity of the casting mold (curve 20) and in the immediate vicinity of the winding (curve 21) and for the furnace temperature (curve 22). During the first 30 minutes, curve 20 (mold temperature) is significantly higher than curve 21 (winding temperature). The mold temperature then 'overflows the furnace temperature (curve 22) and reaches a height of approximately 140 ° C; due to the heat radiation, the furnace temperature also increases, to approx. 135 ° C. After about 1 hour the overflows Winding temperature (curve 21) successively the mold and the furnace temperature and increases to approx. 140 ° C.

Unter den geschilderten Bedingungen ist es verständlich, daß in den OX/ICR-Formstoffen der gehärteten Transformetten hohe innere Spannungen vorliegen und die Transformetten schon beim Abkühlen auf Raumtemperatur Risse bekommen. Die Transformetten zeigen außerdem, insbesondere am Eingußkanal, einen deutlichen Schwund. Die aus den Transformetten herausgeschnittenen Teilstücke zeigen ferner vielfach Lunker, so daß sie für elektrische Prüfungen nicht mehr verwendbar sind. Eine Senkung der Ofentemperatur von 150°C auf 110°C oder eine Verringerung des Gehaltes an Reaktionsbeschleuniger von 1,5 % auf 1 % sowie der Austausch des Reaktionsbeschleunigers RB I durch den reaktionsträgeren Beschleuniger RB II (1-Cyanoethyl-2-phenylimidazol) ergibt ebenfalls unbrauchbare Transformetten.Under the conditions described, it is understandable that there are high internal stresses in the OX / ICR molding materials of the hardened transformets and that the transformets already crack when cooled to room temperature. The transformets also show a clear shrinkage, especially at the sprue. The sections cut out of the transformers also often show cavities, so that they can no longer be used for electrical tests. A lowering of the furnace temperature from 150 ° C to 110 ° C or a reduction in the content of the reaction accelerator from 1.5% to 1% and the replacement of the reaction accelerator RB I by the less reactive accelerator RB II (1-cyanoethyl-2-phenylimidazole) results also unusable transformets.

Beispiel 3 (Vergleichsversuch)Example 3

Es wurden die Versuche entsprechend Beispiel 2 wiederholt, die Vernetzung der EP/IC-Harze im Temperofen wurde jedoch nach Beaufschlagung mit einem Überdruck von 3 bar bis zur Entformung durchgeführt. Die nachgehärteten Transformetten zeigen hier zwar beim Abkühlen auf Raumtemperaur eine geringere Spannungsrißanfälligkeit, doch es treten dann meistens bei der Temperaturwechselbeanspruchung Risse auf. Ferner zeigen die herausgeschnittenen Teilstücke im OX/ICR-Formstoff, insbesondere in der Nähe der Wicklung, häufig kleine Lunker, so daß auch diese Tansformetten nur teilweise elektrisch geprüft werden konnten.The experiments were repeated in accordance with Example 2, but the crosslinking of the EP / IC resins in the tempering furnace was carried out after exposure to an excess pressure of 3 bar until demolding. The post-hardened transformers show a lower susceptibility to stress cracks when they are cooled to room temperature, but cracks usually occur when the temperature changes. Furthermore, the cut-out sections in the OX / ICR molding material, particularly in the vicinity of the winding, often show small cavities, so that these transformers could only be partially electrically checked.

Beispiele 4 und 5Examples 4 and 5

Verwendet wurde das EP/IC-Harz B bzw. C. Die Vorbehandlung der Transformetten und die Aufbereitung der EP/IC-Harze erfolgten analog Beispiel 1. Wegen der erhöhten Viskosität der EP/IC-Harze, bedingt durch die Verwendung von Quarzgut als Füllstoff, wurde die Temperatur im Mischaggregat vor Zugabe des Reaktionsbes chleunigers von 80°C nur auf 60 bis 65°C gesenkt; dies war aufgrund der hervorragenden latenten Eigenschaften des Beschleunigers 3B I bis 70°C auch möglich (siehe dazu Fig. 3, in welcher der Viskositätsanstieg als Funktion der Temperatur dargestellt ist). Für die Steuerung des Heizstromes in der Wicklung wurde ein gegenüber Beispiel 1 folgendermaßen geändertes Programm vorgegeben: Wicklungstemperatur 110°C, Einstellzeit 10 min, Laufzeit 30 min, und anschließend Wicklungstemperatur 140°C, Einstellzeit 10 min, Laufzeit 30 min. Die Prüfergebnisse an den Transformetten enthält Tabelle 3.EP / IC resin B or C was used. The pretreatment of the transformets and the preparation of the EP / IC resins were carried out analogously to Example 1. Because of the increased viscosity of the EP / IC resins, due to the use of silica material as filler , the temperature in the mixing unit was reduced from 80 ° C to only 60 to 65 ° C before adding the reaction accelerator; this was also possible due to the excellent latent properties of the accelerator 3B I up to 70 ° C (see Fig. 3, in which the viscosity increase is shown as a function of temperature). For the control of the heating current in the winding, a program was changed as follows compared to Example 1: winding temperature 110 ° C, setting time 10 min, running time 30 min, and then winding temperature 140 ° C, setting time 10 min, running time 30 min. The test results on the transformets are shown in Table 3.

Beispiele 6 und 7Examples 6 and 7

Verwendet wurden die EP/IC-Harze D und E. Die Vorbehandlung der Transformetten erfolgte analog Beispiel 1, jedoch wurde die Temperatur im Gießkessel vor dem Verguß von 70°C auf 50°C gesenkt. Die Aufbereitung des EP/IC-Harzes (Komponente a) erfolgte analog Beispiel 1, aber ohne Zugabe des Reaktionsbeschleunigers. Der Reaktionsbeschleuniger wurde bei Raumtemperatur in einem zweiten kleinen Mischaggregat in Polyisocyanat gelöst (Komponente b). Diese Vorgehensweise wurde gewählt, weil der hierbei verwendete Reaktionsbeschleuniniger RB II keine so ausgeprägten latenten Eigenschaften wie der Beschleuniger RB I besitzt. Der Verguß der Wicklungen erfolgte unter vermindertem Druck, wobei die Komponenten a und b über ein statisches Mischrohr vereinigt und dosiert wurden. Die Vernetzung und Nachhärtung der EP/IC-Harze erfolgte analog Beispiel 1. Die Prüfwerte der Transformetten sind in Tabelle 3 wiedergegeben.EP / IC resins D and E were used. The transformers were pretreated analogously to Example 1, but the temperature in the casting kettle was reduced from 70 ° C. to 50 ° C. before casting. The EP / IC resin (component a) was prepared analogously to Example 1, but without the addition of the reaction accelerator. The reaction accelerator was dissolved in polyisocyanate in a second small mixing unit at room temperature (component b). This procedure was chosen because the reaction accelerator RB II used here does not have as pronounced latent properties as the accelerator RB I. The potting of the Windings were carried out under reduced pressure, components a and b being combined and metered via a static mixing tube. The crosslinking and post-curing of the EP / IC resins was carried out analogously to Example 1. The test values of the transformets are shown in Table 3.

Beispiel 8Example 8

Verwendet wurde das EP/IC-Harz F. Der Aufbau der Transformetten (entsprechend Beispiel 1) wurde dahingehend geändert, daß die vier Spulen als Lagenisolation Folien aus aromatischem Polyamid enthielten, die Spulen durch Glasgewebebänder mechanisch verstärkt waren und der Abstand zwischen den Spulen und der Gießformwand auf 2 mm reduziert wurde. Die Trocknung und Entgasung der Transformetten erfolgte analog Beispiel 1. Die Aufbereitung, Trocknung und Entgasung des EP/IC-Harzes im Mischaggregat erfolgte 3 Stunden lang unter Rühren und vermindertem Druck (0,1 mbar) bei 60°C, wobei der Reaktionsbeschleuniger nach einer Stunde zugegeben wurde. Der Verguß und die Vernetzung der EP/IC-Harze erfolgte analog Beispiel 1. Für die Steuerung des Heizstromes in der Wicklung wurde folgendes Programm vorgegeben: Wicklungstemperaur 100°C, Einstellzeit 10 min, Laufzeit 30 min, anschließend Wicklungstemperatur 130°C, Einstellzeit 15 min, Laufzeit 30 min, und dann Wicklungstemperatur 150°C, Einstellzeit 15 min, Laufzeit 30 min.The EP / IC resin F was used. The structure of the transformets (corresponding to Example 1) was changed such that the four coils contained layers of aromatic polyamide as layer insulation, the coils were mechanically reinforced by glass fabric tapes and the distance between the coils and the Mold wall was reduced to 2 mm. The drying and degassing of the transformets was carried out analogously to Example 1. The EP / IC resin was prepared, dried and degassed in the mixing unit for 3 hours with stirring and reduced pressure (0.1 mbar) at 60 ° C., the reaction accelerator after a Hour was added. The casting and crosslinking of the EP / IC resins was carried out analogously to Example 1. The following program was specified for controlling the heating current in the winding: winding temperature 100 ° C, setting time 10 min, running time 30 min, then winding temperature 130 ° C, setting time 15 min, running time 30 min, and then winding temperature 150 ° C, setting time 15 min, running time 30 min.

Figure imgb0001
Figure imgb0001
Figure imgb0002
Figure imgb0002
Figure imgb0003
Figure imgb0003

Claims (12)

1. Verfahren zur Imprägnierung und Einbettung von elektrischen Wicklungen, insbesondere Spulen von Transformatoren, mittels Imprägnier- bzw. Gießharzen auf der Basis von Polyepoxid-Polyisocyanat-Gemischen (EP/IC-Harze) in Gegenwart eines bei Verarbeitungsbedingungen latenten Reaktionsbeschleunigers, dadurch gekennzeichnet , daß - die EP/IC-Harze, gegebenenfalls einschließlich Zusatzstoffe, unter vermindertem Druck und unter Rühren bei Temperaturen bis zu 110°C getrocknet werden, - die elektrischen Wicklungen getrocknet und mit den getrockneten EP/IC-Harzen unter vermindertem Druck bei Temperaturen bis zu 110°C imprägniert bzw. vergossen werden, - der verminderte Druck aufgehoben wird und eine Beaufschlagung mit Überdruck erfolgt, und - über durch Stromwärme im Leiter in der elektrischen Wicklung erzeugte Temperatur die Vernetzungsreaktion der EP/IC-Harze eingeleitet und - in Abhängigkeit von der Reaktionswärme - bis zur Entformung oder Nachhärtung der imprägnierten bzw. vergossenen Wicklungen gesteuert wird. 1. A process for the impregnation and embedding of electrical windings, in particular coils of transformers, by means of impregnation or casting resins based on polyepoxide-polyisocyanate mixtures (EP / IC resins) in the presence of a latent reaction accelerator under processing conditions, characterized in that the EP / IC resins, optionally including additives, are dried under reduced pressure and with stirring at temperatures up to 110 ° C., - the electrical windings are dried and impregnated or cast with the dried EP / IC resins under reduced pressure at temperatures up to 110 ° C, - The reduced pressure is released and pressurized, and - The crosslinking reaction of the EP / IC resins is initiated via temperature generated by current heat in the conductor in the electrical winding and - depending on the heat of reaction - is controlled until the impregnated or cast windings are removed from the mold or post-hardened. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die EP/IC-Harze bei 50 bis 80°C getrocknet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the EP / IC resins are dried at 50 to 80 ° C. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß die elektrischen Wicklungen bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 80°C mit dem EP/IC-Harz imprägniert bzw. vergossen werden.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the electrical windings are impregnated or cast at temperatures from room temperature to 80 ° C with the EP / IC resin. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß ein Überdruck von 1 bis 3 bar angewendet wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that an excess pressure of 1 to 3 bar is applied. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß die Vernetzunqsreaktion der EP/IC-Harze.mittels einer im Leiter erzeugten Temperatur von 60 bis 140°C eingeleitet wird.5. The method according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the crosslinking reaction of the EP / IC resins is initiated by means of a temperature of 60 to 140 ° C generated in the conductor. 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß die elektrischen Wicklungen - vor dem Imprägnieren bzw. Vergießen - bei Temperaturen bis 80°C unter vermindertem Druck getrocknet werden.6. The method according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the electrical windings - before impregnation or casting - are dried at temperatures up to 80 ° C under reduced pressure. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß die elektrischen Wicklungen durch Stromwärme im Leiter getrocknet werden.7. The method according to claim 6, characterized in that the electrical windings are dried by current heat in the conductor. 8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß als latente Reaktionsbeschleuniger Additionskomplexe von Bortrihalogeniden mit tertiären Aminen oder Imidazolen, Oniumsalze oder mit organischen Elektronenakzeptoren desaktivierte Amine eingesetzt werden.8. The method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that addition complexes of boron trihalides with tertiary amines or imidazoles, onium salts or deactivated with organic electron acceptors are used as latent reaction accelerators. 9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß als latente Reaktionsbeschleuniger N-Cyanoethylmorpholin oder substituierte 1-Cyanoethylimidazole eingesetzt werden.9. The method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that N-cyanoethylmorpholine or substituted 1-cyanoethylimidazoles are used as latent reaction accelerators. 10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß der Gehalt des latenten Reaktionsbeschleunigers im EP/IC-Harz 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 2,5 Gew.-%, beträgt.10. The method according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that the content of the latent reaction accelerator in the EP / IC resin 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.25 to 2.5 wt .-% , is. 11. Verfahren nach einem oder mehreren der .Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß die Nachhärtung bei Temperaturen bis zu 200°C durchgeführt wird.11. The method according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the post-curing is carried out at temperatures up to 200 ° C. 12. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet , daß den EP/IC-Harzen mineralische und/oder faserförmige Füllstoffe zugesetzt werden.12. The method according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that mineral and / or fibrous fillers are added to the EP / IC resins.
EP84106959A 1983-06-27 1984-06-18 Method of impregnating and enveloping electrical coils Expired EP0129819B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT84106959T ATE24792T1 (en) 1983-06-27 1984-06-18 METHODS OF IMPREGNATION AND EMBEDDING OF ELECTRICAL WINDINGS.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3323154 1983-06-27
DE19833323154 DE3323154A1 (en) 1983-06-27 1983-06-27 METHOD FOR IMPREGNATING AND EMBEDDING ELECTRICAL WINDINGS

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0129819A1 true EP0129819A1 (en) 1985-01-02
EP0129819B1 EP0129819B1 (en) 1987-01-07

Family

ID=6202523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP84106959A Expired EP0129819B1 (en) 1983-06-27 1984-06-18 Method of impregnating and enveloping electrical coils

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4576768A (en)
EP (1) EP0129819B1 (en)
JP (1) JPS6035942A (en)
AT (1) ATE24792T1 (en)
BR (1) BR8403124A (en)
DE (2) DE3323154A1 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0165435A1 (en) * 1984-05-21 1985-12-27 Siemens Aktiengesellschaft Method for manufacturing a low tension coil for transformers
EP0295669A1 (en) * 1987-06-19 1988-12-21 Alcatel SEL Aktiengesellschaft Method for embedding electric coil windings in a insulating compound and a mould therefor
ITTO20090315A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-23 Ansaldo Ricerche S P A RESIN PROCEDURE OF AN STATOR OF AN ELECTRIC MACHINE, IN PARTICULAR AXIAL FLOW ELECTRIC MACHINE
EP2800113A1 (en) * 2013-04-29 2014-11-05 ABB Technology AG HV dry instrument transformer
DE102017206778A1 (en) * 2017-04-21 2018-10-25 Schmidhauser Ag Coil component, coil component assembly, and method of manufacturing a coil component
CN110993330A (en) * 2019-10-31 2020-04-10 广州市一变电气设备有限公司 Manufacturing method of transformer coil and oven device

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3613006A1 (en) * 1985-04-17 1986-10-23 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Tokio/Tokyo Rigid resin form
US4900486A (en) * 1988-10-03 1990-02-13 Weed Instrument Company, Inc. Multi-level sealing method
US5211455A (en) * 1989-05-17 1993-05-18 General Motors Corporation Anti-lock braking system
US5036580A (en) * 1990-03-14 1991-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for manufacturing a polymeric encapsulated transformer
DE4223632A1 (en) * 1992-07-17 1994-01-20 Siemens Ag Process for producing a flame-retardant epoxy molding compound
US5589129A (en) * 1993-02-19 1996-12-31 Kabushiki Kaisha Toshiba Method of manufacturing a molding using a filler or an additive concentrated on an arbitrary portion or distributed at a gradient concentration
DE4432978C2 (en) * 1994-09-16 2001-02-08 Vem Elektroantriebe Gmbh Device and method for inductive heating of impregnated electrical assemblies
DE19519933A1 (en) * 1995-05-31 1996-12-05 Siemens Ag Gradient coil mfr. for magnetic resonance echo-planar imaging
DE19631474C1 (en) * 1996-08-03 1997-11-20 Gottlob Thumm Gmbh Device for impregnating electric machine windings e.g. impregnating stator or rotor windings with liquid resin
DE19644187A1 (en) * 1996-10-24 1998-04-30 Vem Elektroantriebe Gmbh Preheating, impregnating, and hardening coiled parts of electric machines
DE19718872C1 (en) * 1997-05-03 1998-06-25 Gottlob Thumm Gmbh Maschbau Electrical heating device for wired electrical component
MY123931A (en) * 1997-05-30 2006-06-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd Method for making molding parts using heat-curable molding compositions
DE19822433C2 (en) * 1998-05-19 2003-11-20 Maschb Gottlob Thumm Gmbh Method and device for impregnating windings
DE19822434C1 (en) * 1998-05-19 1999-08-12 Gottlob Thumm Gmbh Maschbau Electrical heating system for component with winding
DE19844399C1 (en) * 1998-05-19 1999-09-23 Gottlob Thumm Gmbh Maschbau Electrical heating system for component with winding
US6483218B1 (en) * 1999-05-20 2002-11-19 Alex Petrinko Brushless electric exciter for dynamoelectric machines
US20040248627A1 (en) * 2001-08-07 2004-12-09 Kuo Chun Fu Method for applying film onto electric part
US6624734B2 (en) * 2001-09-21 2003-09-23 Abb Technology Ag DC voltage/current heating/gelling/curing of resin encapsulated distribution transformer coils
WO2003085022A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-16 Huntsman International Llc Process for filament winding
US6909928B2 (en) * 2002-06-28 2005-06-21 Prolec G.E. S De R.L. De C.V. Method for manufacturing coils
DE202005021796U1 (en) 2004-06-16 2010-05-12 Gottlob Thumm Maschinenbau Gmbh Device for casting electrical components having a winding
EP1635365B1 (en) * 2004-09-09 2008-12-03 Abb Research Ltd. Dry-type encapsulated transformer coils
EP1635364A1 (en) * 2004-09-09 2006-03-15 Abb Research Ltd. Dry-type encapsulated transformer coils
EP1881033A1 (en) * 2006-07-20 2008-01-23 Abb Research Ltd. Diluent free epoxy resin formulation
JP2017152515A (en) * 2016-02-24 2017-08-31 株式会社東芝 Mold coil, transformer, reactance, and manufacturing method of mold coil
DE102018202229A1 (en) 2018-02-14 2019-08-14 Robert Bosch Gmbh Device and method for inductive hardening of a thermosetting plastic component

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT239369B (en) * 1963-04-11 1965-04-12 Siemens Ag Process for the production of objects, in particular the insulation of electrical machines, devices or apparatus, by casting or impregnating with material systems capable of polymerization or polyaddition reactions
US3494888A (en) * 1966-08-30 1970-02-10 Wilbur R Mcelroy Resin compositions from polyepoxides and isocyanate polymers
DE2444458A1 (en) * 1973-09-19 1975-04-24 Hitachi Ltd WINDING FOR ELECTRIC ROTATING MACHINERY AND METHOD OF MANUFACTURING
CH570728A5 (en) * 1973-02-23 1975-12-15 Hitachi Ltd
DE2655367C2 (en) * 1976-12-03 1978-12-07 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Heat-curing reaction resin mixture for the impregnation of insulation in electrical devices and for the production of molded materials with or without inserts
EP0103237A2 (en) * 1982-09-14 1984-03-21 Transformatoren Union Aktiengesellschaft Method of making resin-encapsulated coils for transformers

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB742413A (en) * 1952-05-23 1955-12-30 Reyrolle A & Co Ltd Improvements relating to methods of manufacturing insulated electrical apparatus
US4070416A (en) * 1972-11-29 1978-01-24 Hitachi, Ltd. Novel thermosetting resin and a process for producing same
US4333900A (en) * 1977-12-02 1982-06-08 Chloride Electro Networks, Division Of Chloride, Inc., N. American Operation Process for manufacture of high voltage transformers and the like

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT239369B (en) * 1963-04-11 1965-04-12 Siemens Ag Process for the production of objects, in particular the insulation of electrical machines, devices or apparatus, by casting or impregnating with material systems capable of polymerization or polyaddition reactions
US3494888A (en) * 1966-08-30 1970-02-10 Wilbur R Mcelroy Resin compositions from polyepoxides and isocyanate polymers
CH570728A5 (en) * 1973-02-23 1975-12-15 Hitachi Ltd
DE2444458A1 (en) * 1973-09-19 1975-04-24 Hitachi Ltd WINDING FOR ELECTRIC ROTATING MACHINERY AND METHOD OF MANUFACTURING
DE2655367C2 (en) * 1976-12-03 1978-12-07 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Heat-curing reaction resin mixture for the impregnation of insulation in electrical devices and for the production of molded materials with or without inserts
EP0103237A2 (en) * 1982-09-14 1984-03-21 Transformatoren Union Aktiengesellschaft Method of making resin-encapsulated coils for transformers

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0165435A1 (en) * 1984-05-21 1985-12-27 Siemens Aktiengesellschaft Method for manufacturing a low tension coil for transformers
EP0295669A1 (en) * 1987-06-19 1988-12-21 Alcatel SEL Aktiengesellschaft Method for embedding electric coil windings in a insulating compound and a mould therefor
ITTO20090315A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-23 Ansaldo Ricerche S P A RESIN PROCEDURE OF AN STATOR OF AN ELECTRIC MACHINE, IN PARTICULAR AXIAL FLOW ELECTRIC MACHINE
WO2010122402A3 (en) * 2009-04-22 2011-05-05 Ansaldo Energia S.P.A. Method for pouring resin in a stator of an electric machine, in particular an axial flux machine
EP2800113A1 (en) * 2013-04-29 2014-11-05 ABB Technology AG HV dry instrument transformer
WO2014177269A1 (en) * 2013-04-29 2014-11-06 Abb Technology Ag Hv dry instrument transformer
DE102017206778A1 (en) * 2017-04-21 2018-10-25 Schmidhauser Ag Coil component, coil component assembly, and method of manufacturing a coil component
US11791089B2 (en) 2017-04-21 2023-10-17 Schmidhauser Ag Coil component
CN110993330A (en) * 2019-10-31 2020-04-10 广州市一变电气设备有限公司 Manufacturing method of transformer coil and oven device

Also Published As

Publication number Publication date
BR8403124A (en) 1985-06-04
ATE24792T1 (en) 1987-01-15
US4576768A (en) 1986-03-18
JPS6035942A (en) 1985-02-23
EP0129819B1 (en) 1987-01-07
DE3461962D1 (en) 1987-02-12
DE3323154A1 (en) 1985-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0129819B1 (en) Method of impregnating and enveloping electrical coils
EP0129787B1 (en) Process for the production of moulding compounds
EP0130454B1 (en) Process for the preparation of moulding masses from reactive resins
EP0129800B1 (en) Heat-curable reaction resin composition
DE4217288C2 (en) A thermosetting resin composition for casting high-voltage coils, and a method for producing such a resin composition and its use for producing high-voltage molded coils
EP0408990B1 (en) Thermosetting reaction resin mixture
EP0129799A2 (en) Heat-curable reaction resin compositions
DE2428816A1 (en) ELECTRIC HIGH VOLTAGE COMPONENT WITH A MULTIPLE NUMBER OF EACH OTHER HIGH VOLTAGE STRUCTURE CONNECTED BY AT LEAST ONE PREPREG
DE2655367C2 (en) Heat-curing reaction resin mixture for the impregnation of insulation in electrical devices and for the production of molded materials with or without inserts
EP3227893A1 (en) Insulating tape for a coil and wrapping tape insulation system for electric machines
DE3807660A1 (en) STABLE REACTIVE RESIN MIXTURE, MANUFACTURE AND USE
DE2444458C3 (en) Process for the production of insulated windings for electrical machines
EP0355558A1 (en) Insulating tape for manufaturing an impregnated insulating jacket for electric conductors
DE2545106B2 (en) WARM HOLDABLE MIXTURE
EP0383089B1 (en) Cold curing reactive resin blend and its use
EP0175638B1 (en) Heat-curing composition for the impregnation of insulations of electrical devices and for the preparation of forming material with or without additives
EP0035072B1 (en) Duroplastically hardenable resin mixture free of solvents, and its use
DE2738890C2 (en) Process for the production of moldings and impregnations
DE2416408C3 (en) Thermosetting mixtures based on an epoxy resin and a complex imidazolium salt compound and their production process
DE3229558A1 (en) Impregnating and encapsulating composition for electrical components
EP3716290A1 (en) Formulation for an insulation system, insulation system thereof, and electric machine with insulation system
EP0658527A1 (en) Process for making a castable ceramic
DE4244961C2 (en) Crack resistant heat-hardenable resin compsns. for coil insulation etc.
DE102016223656A1 (en) Filler-containing potting compound, insulation material, as well as use
DE3204809A1 (en) Process for the preparation of crosslinked polymers containing isocyanuric acid and oxazolidone rings

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT CH DE FR GB LI NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19850701

17Q First examination report despatched

Effective date: 19860228

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT CH DE FR GB LI NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 24792

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19870115

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3461962

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19870212

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19910625

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19910627

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19910630

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19910827

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19910916

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19920521

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19920529

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19920619

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19920630

Ref country code: CH

Effective date: 19920630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19930101

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19930226

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19930302

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19930618

Ref country code: AT

Effective date: 19930618

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19930618

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 84106959.4

Effective date: 19930109