EP0125305A1 - Process for minimizing the reduction disintegration of iron ores and iron ore agglomerates to be used as blast furnace burden. - Google Patents

Process for minimizing the reduction disintegration of iron ores and iron ore agglomerates to be used as blast furnace burden.

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EP0125305A1
EP0125305A1 EP84900031A EP84900031A EP0125305A1 EP 0125305 A1 EP0125305 A1 EP 0125305A1 EP 84900031 A EP84900031 A EP 84900031A EP 84900031 A EP84900031 A EP 84900031A EP 0125305 A1 EP0125305 A1 EP 0125305A1
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reduction
iron
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ore agglomerates
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    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/14—Agglomerating; Briquetting; Binding; Granulating

Definitions

  • the invention relates to a method for minimizing grain decay in the blast furnace or downhole furnace of iron ores and iron ore agglomerates.
  • reduction reduction decay
  • Decay caused by storage can be countered by shorter storage times or by adding certain proportions of basic additives.
  • this can only be realized to a limited extent and due to increased production costs of the pellets and partly. to buy through metallurgical disadvantages.
  • the invention provides a remedy here.
  • the invention is based on the object of proposing a method in which the grain decay of iron ores and iron ore agglomerates used in the furnace with the furnace furnace is reduced at the start of the reduction in the range of low temperatures.
  • the task is solved by the fact that Eisenerzagglomera ee after hardening and prior to smelting, and iron ores before smelting when used in the blast furnace, are treated with reagents which largely prevent grain breakdown during the reduction in the temperature range from 400 ° C. to 600 ° C.
  • any reduction in the decomposition of a filling material can be reduced significantly if the filling material is treated with halogen-containing solutions before it is used in the blast furnace.
  • halogens or their solutions or suspensions containing their compounds can consist, for example, of NaCl, CaCl 2 , KC1, KJ, KBr, Na 2 SiF 6 .
  • the halogens can be introduced, for example, from sea water (NaCl).
  • the advantages achieved by the invention can be seen in the fact that the treatment is carried out in a simple manner by powdering or by spraying or by immersing the filling substance in the corresponding solutions which still act in a large dilution.
  • the treatment there is a reduction in the breakdown of the grains, which has a different effect depending on the type of furniture, the reagent and its concentration.
  • the other quality features, such as mechanical strength, reducibility, processing at 1050 ° C reduction temperature or thresholds, are not changed in any way by the treatment.
  • Table 1 is the chemical analysis of the pellets examined
  • Decay wear is reduced from 20 to 9% by weight ⁇ 0.5 mm; In other words, values that fully meet the currently required provisions. Experiments have shown that an increase beyond a concentration of 10 g / l does not lead to any further improvement in strength.
  • Table 3 shows that the reduction strength is improved by treating the pellets with halocene-containing solutions of NaCl, KCl and CaCl 2 , whereas the values for Na 2 CO 3 and Na 4 P 2 O 7 solutions show no influence.
  • the other halogens such as iodine, bromine and fluorine
  • Tables 5 and 6 Results from studies compiled.
  • NaCl solution examined for the reduction decay of different types of pellets.
  • the pellets are treated with H 2 O.
  • this is between 2.9 and 4.2% H 2 O.
  • a moisture content of this magnitude is within the permissible range of commercially available pellets. Nevertheless, these contents can be reduced if the concentration of halogen in solutions is increased, in particular when using sea water or solutions similar to sea water in higher concentration ranges of about 30 g / l than NaCl. The real amount can be determined by simple experiments.
  • a particular advantage of the subject matter of the invention is that treatments of iron ores or iron ore agglomerates with reagents or solutions containing halides can be carried out both at the producer and at the consumer and during transport from the producer to the consumer. Since iron ores and pellets are mostly transported and stored openly, certain wash-out effects can be expected in the event of a previous treatment. This influence is clearly evident in the next example.
  • Example 6
  • This example shows the influence of the washout effect of pellets treated with NaCl solution on the reduction decomposition and the Na 2 O, K 2 O and Cl contents by water absorption.
  • the values determined show that the pellets tested had initially almost completely lost their tendency to disintegrate as a result of treatment with 1% NaCl solution. They only had 0.01% of Na 2 O and Cld. 0.012% added. On the basis of a precipitation amount of 100 mm, the wash-out had led to a decrease in Na2O and Cl contents by less than 0.01% Na2O and 0.007% Cl-, whereas the tendency to decay increased to an average value between untreated and treated pellets.
  • the following example shows how a pellet grade that has deteriorated due to aging can be raised to a fully sufficient strength level by treatment with a solution containing NaCl.
  • Table 10 shows the results of experimental example 7 on treated pellets according to table 9 with different storage periods.
  • the values in Table 10 again show that, according to the teaching of the invention, a high reduction resistance compared to untreated pellets is achieved and, moreover, that a high reduction resistance can also be restored even with aged pellets if the teaching of the invention is used.

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Abstract

Les résultats montrent qu'il est possible de minimiser la décomposition par réduction de minerais de fer et d'agglomérats dans chaque cas grâce à des halogènes, respectivement à leurs composés chimiques. Le degré des améliorations dépend de la concentration puisque la quantité d'agent actif introduite dépend proportionnellement de celle-ci pour une même quantité de solution absorbée. En outre, la nature du réactif a son importance, étant donné que ces hautes fractions stoechiométriquement différentes contiennent des halogènes. En règle générale, plus la diminution de la décomposition par réduction est forte, plus la concentration de la solution est importante. Afin de n'introduire dans la solution que le moins possible d'éléments chimiques, il faudrait déterminer pour chaque lit de fusion la concentration la plus petite possible.The results show that it is possible to minimize the decomposition by reduction of iron ores and agglomerates in each case thanks to halogens, respectively to their chemical compounds. The degree of improvement depends on the concentration since the amount of active agent introduced depends proportionally on this for the same amount of solution absorbed. In addition, the nature of the reagent is important, since these high stoichiometrically different fractions contain halogens. As a general rule, the greater the reduction in decomposition by reduction, the greater the concentration of the solution. In order to introduce as little chemical element into the solution as possible, the lowest possible concentration should be determined for each fusion bed.

Description

Verfahren zur Minimierung des Reduktionszerfalls von Eisenerzen und Eisenerzagglomeraten als HochofenmöllerProcess for minimizing the decomposition of iron ores and iron ore agglomerates as furnace oils
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Minimierung des Kornzerfalls im Hochofen bzw. Niederschachtofen von Eisenerzen sowie Eisenerzagglomeraten. Von der Fachwelt wird der Kornzerfall von Eisenerzen sowie Eisenerzagglomeraten im Hochofen bei beginnender Reduktion (Reduktionszerfall) im Bereich niedriger Temperaturen von rd. 400ºC - 600ºC in schwach reduzierender Atmosphäre als äußerst negative Eigenschaft eines Hochofenmöllerstoffes beurteilt. Starker Reduktionszerfall führt bekanntlich zu hohem Gichtstaubanfall und zur Ansatzbildung, behindert die Durchgasung, erhöht den Reduktions- und Brennstoffverbrauch, mindert die Erzeugungsleistung und verschlechtert die Roheisenqualität. Die aufgeführten technischen Nachteile bedeuten zugleich auch nicht unbedeutende wirtschaftliche Nachteile. So kenn starker Reduktionszerfall z.B. den Brennstoffverbrauch in Form van Koks und ggf. Öl bis zu 10 % des normal üblichen Verbrauches, der z. Zt. bei rd. 400 - 500 kg/t Roheisen liegt, ansteigen lassen.The invention relates to a method for minimizing grain decay in the blast furnace or downhole furnace of iron ores and iron ore agglomerates. The grain decay of iron ores and iron ore agglomerates in the blast furnace at the beginning of reduction (reduction decay) in the range of low temperatures of approx. 400ºC - 600ºC in a weakly reducing atmosphere judged to be an extremely negative property of a furnace oil substance. As is well known, a strong reduction in reduction leads to a high accumulation of gout dust and build-up, hinders the gas flow, increases the consumption of reduction and fuel, reduces the production capacity and deteriorates the quality of pig iron. The technical disadvantages listed also mean not insignificant economic disadvantages. For example, strong reduction decay the fuel consumption in the form of coke and possibly oil up to 10% of normal consumption, the z. Currently at approx. 400 - 500 kg / t of pig iron lies, let rise.
Um den Kornzerfall des Hochofenmöllers gering zu halten, werden an die wichtigsten Möllereinsatzstoffe - Sinter und Pellets - bestimmte Mindestanforderungen gestellt, die ständig kontrolliert und bei Unterschreitung der Grenzwerte korrigiert werden müssen. Diese Korrekturen werden z.B. durch Veränderungen der Basizitätswerte, der Art der Basenträger, der Oxidationsgrade oder durch betriebliche Maßnahmen vorgenommen, die nur durch höhere Brennstoffeinsätze, die eine Größenordnung von 5 - 10 % der Normalwerte erreichen können, erkauft werden.In order to keep the grain decay of the blast furnace sludge low, the most important Möller feedstocks - sinters and pellets - are subject to certain minimum requirements, which must be constantly checked and corrected if the limit values are undershot. These corrections are made, for example, by changes in the basicity values, the type of base support, the degrees of oxidation or by operational measures that can only be purchased through higher fuel inputs, which can reach a magnitude of 5 - 10% of normal values.
Gleichwohl sind oft trotz aller dieser Maßnahmen die heute geforderten Ansprüche in Bezug auf den Reduktionszerfall überhaupt nicht zu erreichen. Hinzu kommt, daß bei gewissen Eisenerzpelletsorten schon nach einer Lagerzeit von 2 - 3 Wochen die Neigung zum Zerfall bei beginnender Reduktion im Ofen stark zunimmt.Nevertheless, despite all of these measures, the demands made today regarding reduction decay cannot be achieved at all. In addition, with certain types of iron ore pellets, the tendency to decay increases after a storage period of 2 - 3 weeks with the onset of reduction in the furnace.
Zwar kann dem durch Lagerung eintretenden Zerfall durch kürzere Lagerungszeiten oder durch Zugabe von gewissen Anteilen basischer Zuschlagstoffe begegnet werden. Dies ist jedoch nur in begrenztem Umfang zu realisieren und durch erhöhte Herstellkosten der Pellets sowie z.T. durch metallurgische Nachteile zu erkaufen. Oft bleibt nur die Wahl, die Produkte dem augenblicklichen Bedarf direkt anzupassen. Häufige Betriebsstillegungen sind die Folge.Decay caused by storage can be countered by shorter storage times or by adding certain proportions of basic additives. However, this can only be realized to a limited extent and due to increased production costs of the pellets and partly. to buy through metallurgical disadvantages. Often there is only the choice to adapt the products directly to the current needs. This results in frequent shutdowns.
Hier schafft die Erfindung Abhilfe. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren vorzuschlagen, bei dem der Kornzerfall von mit dem Hochofenmöller im Hochofen eingesetzten Eisenerzen und Eisenerzagglomeraten beim Beginn der Reduktion im Bereich niedriger Temperaturen vermindert wird.The invention provides a remedy here. The invention is based on the object of proposing a method in which the grain decay of iron ores and iron ore agglomerates used in the furnace with the furnace furnace is reduced at the start of the reduction in the range of low temperatures.
Durch die Erfindung wird, wie sie in den Ansprüchen gekennzeichnet is t die Aufga be dadurch gelöst , daß Eisenerzagglomera ee nach ihrer Härtung und vor der Verhüttung sowie Eisenerze vor einer Verhüttung beim Einsatz im Hochofen mit Reagenzien behandelt werden, die einen Kornzerfall bei der Reduktion in dem Temperaturbereich ischen 400ºC - 600ºC weitgehend verhindern.By the invention, as is characterized in the claims, the task is solved by the fact that Eisenerzagglomera ee after hardening and prior to smelting, and iron ores before smelting when used in the blast furnace, are treated with reagents which largely prevent grain breakdown during the reduction in the temperature range from 400 ° C. to 600 ° C.
Gemäß der Erfindung kann jeglicher Reduktionszerfall eines Möllerstoffes ganz entscheidend verringert werden, wenn der Möllerstoff vor seinem Einsatz in den Hochofen mit halogenhaltigen Lösungen behandelt wird. Diese Halogene bzw. ihre Verbindungen enthaltenden Lösungen oder Suspensionen können als z.B. NaCl, CaCl2, KC1, KJ, KBr, Na2SiF6 bestehen. In der einfachsten Form können die Halogene z.B. aus Meerwasser (NaCl) eingebracht werden.According to the invention, any reduction in the decomposition of a filling material can be reduced significantly if the filling material is treated with halogen-containing solutions before it is used in the blast furnace. These halogens or their solutions or suspensions containing their compounds can consist, for example, of NaCl, CaCl 2 , KC1, KJ, KBr, Na 2 SiF 6 . In the simplest form, the halogens can be introduced, for example, from sea water (NaCl).
Die durch die Erfindung erreichten Vorteile sind darin zu sehen, daß die Behandlung in einfacher Weise durch Bepudern oder durch Besprühen oder durch Eintauchen des Möllerstoffes in die entsprechenden noch in großer Verdünnung wirkenden Lösungen vor sich geht. Als Folge der Behandlung tritt eine je nach Art des Möllers, der Reagenz sowie seiner Konzentration verschieden stark wirkende Verringerung des Kornzerfalls ein. Die übrigen Qualitätsmerkmale, wie mechanische Festigkeit, Reduzierbarkeit, Sτcndverhclτen bei 1050ºC Reduktionstemperatur oder Schwellen, werden durch die Behandlung in keiner Weise verändert.The advantages achieved by the invention can be seen in the fact that the treatment is carried out in a simple manner by powdering or by spraying or by immersing the filling substance in the corresponding solutions which still act in a large dilution. As a result of the treatment, there is a reduction in the breakdown of the grains, which has a different effect depending on the type of furniture, the reagent and its concentration. The other quality features, such as mechanical strength, reducibility, processing at 1050 ° C reduction temperature or thresholds, are not changed in any way by the treatment.
Besondere Bedeutung kommt aber auch der Möglichkeit zu, bewußt über verminderteh Brennstoffeinsatz Agglomerate herzustellen, die den mechanischen Festigkeitsansprüchen noch genügen, in ihren Zerfallswerten jedoch unzureichend sind. Durch Behandlung dieser Agglomerate gemäß dem Gegenstand der Lehre der Erfindung wird die Reduktionsfestigkeit auf die geforderten Werte angehoben. Auf diese Weise ist es möglich, schon bei der Agglomeration Energie einzusparen. Die z.B. in einen Hochofen mit dem Möller eingebrachten Schadstoffe aus der Behandlung werden entweder mit der Schlacke oder im Gichtgas aus dem Ofen ausgetragen.Of particular importance, however, is the possibility of consciously producing agglomerates through reduced use of fuel, which still meet the mechanical strength requirements, but whose decay values are insufficient. By treating these agglomerates in accordance with the subject matter of the teaching of the invention, the reduction strength is increased to the required values. In this way it is possible to save energy during the agglomeration. The pollutants from the treatment introduced into a blast furnace with the Möller, for example, are discharged from the furnace either with the slag or in top gas.
Die Erfindung wird im folgenden anhand einiger Beispiele näher erläutert. Sofern nicht ausdrücklich anders erwähnt, wurden die untersuchten Möllerstoffe in die entsprechend verwendete halogenhaltige Lösung kurzfristig eingetaucht und nach Abtropfen der Lösung im Trockenschrank bei 105ºC + 5ºC getrocknet. Durch Wiegen der Möllerstoffe vor und nach dem Trocknen wurde die aufgenommene Lösungsmenge ermittelt und daraus eine Reagenzaufnahme berechnet. Analytische Kontrollen ergaben ausgezeichnete Übereinstimmungen mit den errechneten Werten. Die metallurgischen Untersuchungen wurden dann direkt an den behandelten Möllerstoffen ausgeführt.The invention is explained in more detail below with the aid of a few examples. Unless expressly stated otherwise, the investigated rubbers were briefly immersed in the halogen-containing solution used and, after the solution had dripped off, dried in a drying cabinet at 105 ° C. + 5 ° C. The amount of solution absorbed was determined by weighing the contaminants before and after drying, and a reagent intake was calculated therefrom. Analytical controls showed excellent agreement with the calculated values. The metallurgical investigations were then carried out directly on the treated rubble.
Es wurden sämtliche Zerfallsprüfungen gemäß Entwurf Stchl-Eisen Prüfblatt No. 1771 des VDEh vom 24. 10. 1979 ausgeführt.All decay tests were carried out in accordance with draft Stchl-Eisen test sheet no. 1771 of the VDEh dated October 24, 1979.
Beispiel 1:Example 1:
Untersucht wird der Einfluß der Konzentration von NaCl-haltiger Lösung auf den Reduktionszerfall von Eisenerzpellets nach Tab. 1The influence of the concentration of NaCl-containing solution on the reduction decay of iron ore pellets is examined according to Table 1
Ta Ta
Der Tabelle 1 ist die chemische Analvse der untersuchten PelletsTable 1 is the chemical analysis of the pellets examined
Gewichtsprozenten zu entnehmen.To take percentages by weight.
Aus Tabelle 2 is t ersichtlich , daß Reduktionsfes tigkeit und Reduktionsabrieb mit Zugabe von NaCl-haltiger Lösung verbessert wird, und zwar steigen die Werte dann gegenüber unbehandeltenIt can be seen from Table 2 that the reduction strength and reduction abrasion are improved with the addition of NaCl-containing solution, and the values then increase compared to untreated ones
Pellets an, wenn entsprechend die NaCl-Konzentration höher gewählt wird. Die Ergebnisse zeigen, daß bei einer Behandlung der Pellets mit einer 2,5 g/1 =0,25 %igen NaCl-Lösung schon die Zerfallsfestigkeit von 71 auf 85 Gew. %> 6,3 mm verbessert und derPellets if the NaCl concentration is selected accordingly. The results show that when the pellets are treated with a 2.5 g / 1 = 0.25% NaCl solution, the disintegration strength improves from 71 to 85% by weight> 6.3 mm and the
Zerfallsabrieb von 20 auf 9 Gew. % < 0,5 mm verringert wird; Werte also, die den gegenwärtig geforderten Bestimmungen voll entsprechen. Versuche haben ergeben, daß eine Steigerung über eine Konzentration von 10 g/1 hinaus zu keiner weiteren Verbesserung der Festigkeit führt.Decay wear is reduced from 20 to 9% by weight <0.5 mm; In other words, values that fully meet the currently required provisions. Experiments have shown that an increase beyond a concentration of 10 g / l does not lead to any further improvement in strength.
Wie die Werte der Tabelle 2 fernerhin zeigen, erhöhen sich bei einer NaCl-Konzentrationssteigerung die von den Pellets aufgenommenen Na2O- und Cl--Anteile, und zwar proportional zur Konzentrationserhöhung. Allgemein gesehen ist die Zunahme allerdings gering und unbedeutend. Wie Tabelle 2 zeigt, hat sich z . B . durch d ie Behandlung mit einer 0, 25 %-igen NaCl-Lös ung der Na2O- Gehalt der Pellets um 0, 004 % oder 40 g/t Pellets erhöht, ebenfalls um den gleichen Betrag der Cl--Gehalt. Pro Tonne Roheisen entspricht das insgesamt einer Zunahme von rd. 60 g/t. Die kritische Belastung des Hochofens wird durch diese geringen Mengen nicht beeinflußt.As the values in Table 2 also show, when the NaCl concentration increases, the Na 2 O and Cl contents absorbed by the pellets increase in proportion to the increase in concentration. Generally speaking, the increase is small and insignificant. As Table 2 shows, z. B. by treating with a 0.25% NaCl solution, the Na 2 O content of the pellets was increased by 0.004% or 40 g / t pellet, likewise by the same amount of Cl content. This corresponds to an increase of approx. 60 g / t. The critical load on the blast furnace is not affected by these small quantities.
Beispiel 2:Example 2:
Im folgenden wird der Einfluß der Art der Lösungen auf den Reduk tionszerfall von Eisenerzpeliets untersucht. Die chemische Analyse der Eisenerzpellets entspricht der in Beispiel 1 untersuchten Pellets entsprechend Tabelle 1. TaIn the following, the influence of the type of the solutions on the reduction decay of iron ore pelts is examined. The chemical analysis of the iron ore pellets corresponds to the pellets examined in Example 1 in accordance with Table 1. Ta
Tabelle 3 zeigt, daß durch eine Behandlung der Pellets mit halocenichaltigen Lösungen von NaCl, KCl und CaCl2 die Reduktionsfestigkeit verbessert wird, hingegen zeigen die Werte für Na2CO3- und Na4P2O7-Lösungen keinen Einfluß. Um den Nachweis zu erbringen, daß auch die übrigen Halogene, wie Jod, Brom und Fluor, wirksame Komponenten für eine Behandlung darstellen und Halogenide enthaltende Lösungen unabhängig von Ausgangsstoffen - Eisenerz- Pelletsorten - die Reduktionsfestigkeit positiv beeinflussen, sind in den Tabellen 5 und 6 die Ergebnisse aus Untersuchungen zusammengestellt. Beis piel 3 :Table 3 shows that the reduction strength is improved by treating the pellets with halocene-containing solutions of NaCl, KCl and CaCl 2 , whereas the values for Na 2 CO 3 and Na 4 P 2 O 7 solutions show no influence. In order to provide evidence that the other halogens, such as iodine, bromine and fluorine, are effective components for treatment and that halide-containing solutions, regardless of starting materials - iron ore pellet types - have a positive effect on the reduction strength, are in Tables 5 and 6 Results from studies compiled. Example 3:
Zu diesem Beispiel wird der Einfluß der Art der Lösungen auf den Reduktionszerfall von Eisenerzpellets nach Tabelle 4 gezeigt. TFor this example, the influence of the type of solutions on the reduction decay of iron ore pellets is shown in Table 4. T
Die ermittelten und in Tabelle 5 zusammengestellten Werte aus einer Behandlung der Pellets gemäß Tabelle 4 mit KBr, KJ und Na2SiF6-haltigen Lösungen zeigen, daß deren Anwendung ebenso einen Reduktionszerfall wie NaCl, KCl und CaCl2- haltige Lösungen vermindern. Somit können als zerfallshemmend oder -mindernd Chloride, Bromide, Jodide und Fluoride unabhängig von in einer Verbindung vorhandenen Kationen angesehen werden. The values determined and summarized in Table 5 from a treatment of the pellets according to Table 4 with KBr, KJ and Na 2 SiF 6 -containing solutions show that their use also reduces a reduction in reduction, as do NaCl, KCl and CaCl 2 -containing solutions. Chlorides, bromides, iodides and fluorides can thus be regarded as inhibiting or reducing disintegration independently of cations present in a compound.
Beispiel 4:Example 4:
Mit Beispiel 4 wurde der Einfluß der Behandlung mit einerWith example 4 the influence of the treatment with a
NaCl-Lösung auf den Reduktionszerfall verschiedener Pelletsorten untersucht. NaCl solution examined for the reduction decay of different types of pellets.
Untersucht wurden, wie Tabelle 6 zeigt, sieben unterschiedliche Eisenerz-Pelletsorten, hergestellt aus unterschiedlichen Ausgangsrohstoffen. Als Halogenid-Träger wurden NaCl-Lösungen in Konzentrationen von 2,5 bis 10 g/1 gewählt. Es ist zu ersehen, daß schon durch eine Behandlung der Pellets mit einer 0,5%igen NaCl-haltigen Lösung die Zerfallsfestigkeit erhöht wird. Als Beispiel dient die Pelletsorte A, bei der die Reduktionsfestigkeit von 58 Gew.% > 6,3 mm vor der Behandlung auf 87 Gew.% > 6,3 mm nach der Behandlung verbessert wird. Der Reduktionszerfall vermindert sich somit von 6 Gew.% < 0,5 mm vor der Behandlung auf 4 Gew. % < 0,5 mm nach der Behandlung. As shown in Table 6, seven different types of iron ore pellets, made from different raw materials, were examined. NaCl solutions in concentrations of 2.5 to 10 g / l were selected as the halide carrier. It can be seen that treating the pellets with a solution containing 0.5% NaCl increases the disintegration resistance. An example is pellet grade A, in which the reduction strength is improved from 58% by weight> 6.3 mm before the treatment to 87% by weight> 6.3 mm after the treatment. The reduction decay thus decreases from 6% by weight <0.5 mm before the treatment to 4% by weight <0.5 mm after the treatment.
Zwangsläufig ergibt sich bei der Behandlung der Pellets eine H2O-Aufnähme. Diese liegt bei den Beispielen der Tabelle 6 zwischen 2,9 und 4,2 % H2O. Ein Feuchtigkeitsgehalt in dieser Größenordnung liegt jedoch im zulässigen Rahmen von handelsüblichen Pellets. Gleichwohl können diese Gehalte reduziert werden, wenn die Konzentration an Halogen in Lösungen erhöht wird, insbesondere bei Verwendung von Meerwasser bzw. meerwasserähnlichen Lösungen in höheren Konzentrationsbereichen von etwa 30 g/1 als NaCl. Die reale Menge ist jeweils durch einfache Versuche feststellbar.Inevitably, the pellets are treated with H 2 O. In the examples in Table 6, this is between 2.9 and 4.2% H 2 O. However, a moisture content of this magnitude is within the permissible range of commercially available pellets. Nevertheless, these contents can be reduced if the concentration of halogen in solutions is increased, in particular when using sea water or solutions similar to sea water in higher concentration ranges of about 30 g / l than NaCl. The real amount can be determined by simple experiments.
Beispiel 5:Example 5:
Außer Pellets wurden auch Eisenerzsintersorten in die Untersuchung eingezogen. Untersucht wurde die Redυktionsfes tigkeit von unterschiedlichen Sintersorten bei einer Behandlung mit NaCl-Lös ungen unterschiedlicher Konzentrationen. Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind in Tabelle 7 zusammengestell.. In addition to pellets, iron ore sinters were also included in the investigation. The resistance to reduction of different types of sinter was investigated when treated with NaCl solutions of different concentrations. The results of this investigation are summarized in Table 7.
Wie Tabelle 7 zeigt, wirkt eine Behandlung mit NaCl-Lösungen auf alle untersuchten Sintersorten stark zerfallshemmend, und zwar schon in starker Verdünnung, ohne daß die übrigen Qualitätsmerkmale, wie mechanische Festigkeit sowie Reduzierbarkeit und Standverhalten bei 1050ºC Reduktionstemperatur verändert werden. Es werden Werte erreicht, wie sie für unbehandelteAs shown in Table 7, treatment with NaCl solutions has a strong anti-decay effect on all sintered sorts investigated, even in a strong dilution, without changing the other quality features, such as mechanical strength and reducibility and stability at a reduction temperature of 1050 ° C. Values are achieved as for untreated
Sinter absolut unerreichbar sind.Sinter are absolutely unreachable.
Eine Verbesserung der Festigkeit und dadurch eine Verminderung des Reduktionszerfalls ist auch erfolgreich bei einer Behandlung mit Halogenide enthaltenden Lösungen bei Stückerzen zu erreichen. Allerdings sind zum Teil hier wesentlich höhere Konzentrationen an Halogeniden in Behandlungsmitteln erforderlich. Die Lehre gemäß der Erfindung findet demzufolge auch auf Stückerze Anwenduna.An improvement in the strength and thereby a reduction in the decomposition of the reduction can also be successfully achieved in the case of treatment with solutions containing halides in lump ores. However, much higher concentrations of halides in treatment agents are sometimes required here. The teaching according to the invention therefore also applies to piece ores.
Als besonderer Vorteil ist beim Gegenstand der Erfindung zu sehen, daß Behandlungen von Eisenerzen oder Eisenerzagglomeraten mit Halogenide enthaltenden Reagenzien oder Lösungen sowohl beim Erzeuger wie beim Verbraucher als auch während des Transportes vom Erzeuger zum Verbraucher vorgenommen werden können. Da Transport und Lagerung von Eisenerzen und Pellets überwiegend offen erfolgen, ist im Falle einer vorher vorgenommenen Behandlung mit gewissen Auswascheffekten zu rechnen. Dieser Einfluß geht pus dem nächsten Beispiel deutlich hervor. Bei spiel 6:A particular advantage of the subject matter of the invention is that treatments of iron ores or iron ore agglomerates with reagents or solutions containing halides can be carried out both at the producer and at the consumer and during transport from the producer to the consumer. Since iron ores and pellets are mostly transported and stored openly, certain wash-out effects can be expected in the event of a previous treatment. This influence is clearly evident in the next example. Example 6:
Dieses Beispiel macht den Einfluß des Auswaschungseffektes von mit NaCl-Lösung behandelten Pellets auf den Reduktionszerfall und die Na2O-, K2O- und Cl--Gehalte durch Wasseraufnahme deutlich.This example shows the influence of the washout effect of pellets treated with NaCl solution on the reduction decomposition and the Na 2 O, K 2 O and Cl contents by water absorption.
Chemische Analyse der Pellets wie in Beispiel 3, Tabelle 4.Chemical analysis of the pellets as in Example 3, Table 4.
Im Ergebnis zeigen die ermittelten Werte, daß die geprüften Pellets zunächst in Folge der Behandlung mit 1 %iger NaCl- Lösung ihre Zerfallsneigung fast vollständig verloren hatten. Sie hatten lediglich an Na2O 0,01 % sowie an Cl- rd. 0,012 % aufgenommen. Unter Zugrundelegung einer Niederschlagsmenge von 100 mm hatte die Auswaschung zu einer Abnahme von Na2O und Cl--Anteilen um weniger als 0,01 % Na2O sowie 0,007 % Cl- geführt, hingegen hat die Zerfallsneigung zugenommen auf einen mittleren Wert zwischen unbehandelten und behandelten Pellets. As a result, the values determined show that the pellets tested had initially almost completely lost their tendency to disintegrate as a result of treatment with 1% NaCl solution. They only had 0.01% of Na 2 O and Cld. 0.012% added. On the basis of a precipitation amount of 100 mm, the wash-out had led to a decrease in Na2O and Cl contents by less than 0.01% Na2O and 0.007% Cl-, whereas the tendency to decay increased to an average value between untreated and treated pellets.
Beispiel 7:Example 7:
Im folgenden Beispiel wird gezeigt, wie eine durch Auslagerung in seinem Zerfallsverhalten verschlechterte Pelletsorte durch Behandlung mit einer NaCl-haltigen Lösung wieder auf ein voll ausreichendes Festigkeitsniveau angehoben werden kann.The following example shows how a pellet grade that has deteriorated due to aging can be raised to a fully sufficient strength level by treatment with a solution containing NaCl.
In Tabelle 10 sind die Ergebnisse des Versuchsbeispiels 7 an behandelten Pellets gemäß Tabelle 9 bei verschiedener Lagerzeitdauer zuscmmengestellt. Die Werte der Tabelle 10 zeigen erneut, daß nach der Lehre der Erfindung hohe Reduktionsfestigkeit gegenüber unbehandelten Pellets erreicht wird und daß darüber hinaus auch bei ausgelagerten Pellets eine hohe Reduktionsfestigkeit wiederbergestellt werden kann, wenn die Lehre der Erfindung Anwendung findet.Table 10 shows the results of experimental example 7 on treated pellets according to table 9 with different storage periods. The values in Table 10 again show that, according to the teaching of the invention, a high reduction resistance compared to untreated pellets is achieved and, moreover, that a high reduction resistance can also be restored even with aged pellets if the teaching of the invention is used.
Das gleiche Verfahren kann auch für durch Lagerung verschlechterte Sinter angewendet werden. The same procedure can also be used for sinters deteriorated by storage.

Claims

P a t e n t a n s r ü c h e Patent claims
1. Verfahren zur Minimierung des Kornzerfalls im Hochofen bzw. Niederschachtofen von Eisenerzen sowie Eisenerzagglomeraten bei beginnender Reduktion im Temperaturbereich zwischen 400 ºC und 600 ºC, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Eisenerze vor der Verhüttung bzw. die Eisenerzagglomerate nach ihrer Herstellung und vor ihrer Verhüttung mit Reagenzien behandelt werden, die den Reduktionszerfall weitgehend ausschalten bzw. vermindern.1. A process for minimizing the grain decay in the blast furnace or downhole furnace of iron ore and iron ore agglomerates at the beginning of reduction in the temperature range between 400 ° C and 600 ° C, characterized in that the iron ores are treated with reagents before smelting or the iron ore agglomerates after their production and before their smelting that largely eliminate or reduce the reduction decay.
2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die zur Behandlung vorgesehenen Reagenzien in Form von Halogenen enthaltenden Lösungen erfolgt.2. The method of claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the reagents intended for treatment is carried out in the form of solutions containing halogens.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Reagenzien in Form von3. The method according to claims 1 and 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the reagents in the form of
Lösungen oder Meerwcsser oder meerwcsserähnlicnen Flüssigkeiten verwendet werden, die in der Größenordnung von 0,1 g/1 - 50 g/1 Anteile an Halogenen enthalten.Solutions or seawater or seawater-like liquids are used which contain fractions of halogens in the order of 0.1 g / 1 - 50 g / 1.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Halogene enthaltenden Lösungen auf die Eisenerze bzw. Eisenerzagglomerate aufgesprüht werden. 4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the solutions containing halogens are sprayed onto the iron ores or iron ore agglomerates.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die zur Behandlung vorgesehenen Halogene enthaltenden Reagenzien feste Form aufweisen.5. The method according to claims 1 to 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the reagents intended for treatment containing halogens have a solid form.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Eisenerze bzw. Eisenerzagglomerate zur Halogeπaufnähme in ein Tauchbad mit Halogenen enthaltende Lösung eingebracht werden.6. The method according to claims 1 to 4, so that the iron ores or iron ore agglomerates are introduced into an immersion bath with a solution containing halogens for halogen absorption.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die in fester Form vorliegenden Reagenzien auf Eisenerze bzw. Eisenerzagglomerate aufgebracht werden.7. Process according to claims 1 and 5, that the reagents present in solid form are applied to iron ores or iron ore agglomerates.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die mit den Halogenverbindungen behandelten Eisenerze bzw. Eisenerzagglomerate vor Auswaschung mit Wasser gaschutzt werden.8. The method according to claims 1 to 7, so that the iron ores or iron ore agglomerates treated with the halogen compounds are protected with water before washing out with water.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Behandlung der Eisenerze bzw. Eisenerzagglomerate mit Halogene enthaltenden Lösungen oder in fester Form Halogene enthaltenden Reagenzien unmittelbar vor dem Einsatz in Verhüttungsaggregaten erfolgt. 9. The method according to claims 1 to 7, characterized in that the treatment of iron ores or iron ore agglomerates with halogens containing solutions or in solid form containing halogens takes place immediately before use in smelting units.
9. The composition of Claim 3 wherein the diol is propylene glycol and the acid component comprises in a mole ratio of from about 1/2 to about 2/1 o-phthalic anhydride and maleic anhydride.9. The composition of Claim 3 wherein the diol is propylene glycol and the acid component comprises in a mole ratio of from about 1/2 to about 2/1 o-phthalic anhydride and maleic anhydride.
10. The composition of Claim 2, wherein the polyester is prepared from dimethyl terephthalate and a diol component comprising ethylene glycol and, based on total moles of diol, from 0 to about 30 mole % of 1,4-cyclohexanedimethanol, and up to about 5 mole % of diethylene glycol, each dye is present in reacted form in a concentration σf from about 2 to about 1500 ppm and wherein from about 5 to about 200 ppm of copper phthalocyanine is adraixed therewith.10. The composition of Claim 2, wherein the polyester is prepared from dimethyl terephthalate and a diol component comprising ethylene glycol and, based on total moles of diol, from 0 to about 30 mole% of 1,4-cyclohexanedimethanol, and up to about 5 mole% of diethylene glycol, each dye is present in reacted form in a concentration σf from about 2 to about 1500 ppm and wherein from about 5 to about 200 ppm of copper phthalocyanine is adraixed therewith.
11. A colorant for copolymerizing into a polyester comprising an anthraquinone dye, said dye having a pendant aryl group which is substituted with a sulfonamido group. 11. A colorant for copolymerizing into a polyester comprising an anthraquinone dye, said dye having a pendant aryl group which is substituted with a sulfonamido group.
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