EP0114438A2 - A green emitting phosphor and cathode ray tube with such a phosphor - Google Patents

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EP0114438A2
EP0114438A2 EP83201796A EP83201796A EP0114438A2 EP 0114438 A2 EP0114438 A2 EP 0114438A2 EP 83201796 A EP83201796 A EP 83201796A EP 83201796 A EP83201796 A EP 83201796A EP 0114438 A2 EP0114438 A2 EP 0114438A2
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EP
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green
color
cathode ray
phosphors
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Koninklijke Philips Electronics NV
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    • H01J29/20—Luminescent screens characterised by the luminescent material

Definitions

  • the invention relates to a green-emitting phosphor for heavy-duty cathode ray tubes, which consists of a mixture of a deep green and a yellowish-green emitting phosphor, and a cathode ray tube with such a phosphor.
  • Y 2 0 3 Eu or Y 2 0 2 S: Eu as red
  • ZnS Cu
  • Au or (Zn, Cd) S Cu as green
  • ZnS Ag as are usually used in color picture tubes, i.e. in normally loadable cathode ray tubes blue fluorescent (Funkschau 44 (1972) 81-84).
  • the intrinsic energy and lumen yields of these phosphors are measured at low energy or current densities of the exciting electron beam.
  • the energy and lumen yields are measured at low excitation densities.
  • a decrease in the yields is observed with increasing energy density of the electron beam. This phenomenon is commonly called satiety designated.
  • a color picture tube (energy density W ⁇ 10 -4 J / cm 2) L show euchtscher from ZnS type - depending on composition and method of manufacture - a saturation of up to 20%.
  • the invention has for its object to provide a green-emitting mixed phosphor for highly loaded cathode ray tubes, such as projection tubes, which has the essential advantages of the above-mentioned one-component Has phosphors (low saturation, high extinction temperature, relatively high lumen yield) and at the same time has color coordinates according to the EBU standard for color television systems, so that a faithful color image transmission is achieved.
  • This object is achieved in that the mixture of Zn 2 SiO 4 : Mn and at least one phosphor from the group Y 2 SiO 5 : Tb, X 2 O 2 S: Tb, ES: Ce and XOZ: Tb, where X at least one of the elements Y, La, Gd and Lu; E at least one of the elements Ca, Sr and Ba; and Z represent at least one of the elements Cl, Br, J and F.
  • Strength in F. 1 shows the color coordinates x and y of Zn 2 Si0 4 : Mn, Gd 2 O 2 S: Tb and LaOBr: Tb and the corresponding mixed phosphors.
  • the EBU tolerance range is shown as a square with dashed side lines.
  • FIG. 2 shows the relative energy yield, E, over the energy density per pulse, W in J / cm 2 .
  • Zn 2 SiO 4 Mn and Gd 2 0 2 S: Tb phosphors are weighed dry in a weight ratio of 4: 6. By dispersing both phosphor components in a 0.1% K 2 Si0 3 solution, these are mixed sufficiently.
  • a screen glass for a projection tube is coated by sedimentation in a Ba (NO 3 ) 2 solution, to which the phosphor dispersion is added. The total amount of phosphor is weighed in such a way that the thickness of the phosphor layer corresponds to a layer weight of 2 to 10 mg / cm 2 . After covering the phosphor layer with a baked-out lacquer film, a thin Al film is evaporated. The phosphor screen is then heated.
  • Fig. 1 shows that the mixed phosphor
  • Gd 2 O 2 S: Tb-Zn 2 SiO 4 : Mn meets the EBU specification with regard to its emission color.
  • the measured lumen yields and color points of the mixture and its sub-components are listed in the table.
  • the mixed phosphor has a lumen yield of 49 lm / W. Its saturation behavior is shown in FIG. 2 (curve AB) with the saturation behavior of the Mixture components Zn 2 Si0 4 : Mn (curve A) and Gd 2 0 2 S: Tb (curve B) compared.
  • L is a Vietnamesetstofftransport as described in Example 1 were prepared.
  • the phosphor mixture here consists of 6: 4 parts by weight of LaOBr: Tb and Zn 2 SiO 4 : Mn.
  • Fig. 1 shows that the emission color of this mixed phosphor meets the EBU specifications.
  • the measured lumen yields and color points of this mixture and its components are listed in the table.
  • the saturation behavior of this mixture is plotted in FIG. 2 (curve AC) and is compared with the saturation behavior of LaOBr: Tb (curve C).
  • a mixture of 7: 3 parts by weight of CaS: Ce and Zn 2 SiO 4 : Mn phosphor is dispersed in an apolar solvent and sedimented on the screen glass of a projection tube.

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Abstract

Ein grün emittierender Leuchtstoff für hochbelastbare Kathodenstrahlröhren besteht aus einem Gemisch eines tiefgrün und eines gelblich-grün emittierenden Leuchtststoffes. Gemische aus Zn2SiO4:Mn und mindestens einem Leuchtstoff aus der Gruppe Y2SiO5:Tb; X2O2S:Tb, ES:Ce und XOZ:Tb, wobei X =Y,La,Gd,Lu; E = Ca, Sr,Ba; und Z = Cl,Br,J,F; erfüllen, wie Figur 1 für einige Beispiele zeigt, die EBU-Spezifikation.A green-emitting phosphor for heavy-duty cathode ray tubes consists of a mixture of a deep green and a yellowish-green emitting phosphor. Mixtures of Zn2SiO4: Mn and at least one phosphor from the group Y2SiO5: Tb; X2O2S: Tb, ES: Ce and XOZ: Tb, where X = Y, La, Gd, Lu; E = Ca, Sr, Ba; and Z = Cl, Br, J, F; meet the EBU specification, as shown in Figure 1 for some examples.

Description

Die Erfindung betrifft einen grün emittierenden Leuchtstoff für hochbelastbare Kathodenstrahlröhren, der aus einem Gemisch eines tief-grün und eines gelblich-grün emittierenden Leuchtstoffes besteht, und eine Kathodenstrahlröhre mit einem derartigen Leuchtstoff.The invention relates to a green-emitting phosphor for heavy-duty cathode ray tubes, which consists of a mixture of a deep green and a yellowish-green emitting phosphor, and a cathode ray tube with such a phosphor.

In Farbbildröhren, also in normal belastbaren Kathodenstrahlröhren, verwendet man üblicherweise Y203:Eu oder Y202S:Eu als roten, ZnS:Cu, Au oder (Zn,Cd)S:Cu als grünen und ZnS:Ag als blauen Leuchtstoff (Funkschau 44 (1972) 81-84). Die intrinsischen Energie- und Lumenausbeuten dieser Leuchtstoffe werden definitionsgemäß bei niedrigen Energie- bzw. Stromdichten des anregenden Elektronenstrahls gemessen.Y 2 0 3 : Eu or Y 2 0 2 S: Eu as red, ZnS: Cu, Au or (Zn, Cd) S: Cu as green and ZnS: Ag as are usually used in color picture tubes, i.e. in normally loadable cathode ray tubes blue fluorescent (Funkschau 44 (1972) 81-84). By definition, the intrinsic energy and lumen yields of these phosphors are measured at low energy or current densities of the exciting electron beam.

Unter den üblichen Betriebsbedingungen einer Farbbildröhre (Beschleunigungsspannung U = 25 kV, mittlere Stromdichte im Elektronenstrahl i 2 . 10-2 A/cm2) läßt sich mit den zuletzt genannten Leuchtstoffen die höchste Bildhelligkeit B und Weiß-D-Luminanz erzielen. Deshalb wurden von der EBU (European Broadcasting Union) die Farbpunkte dieser Leuchtstoffe zur Standardisierung der Primärfarbörter von Farbfernsehsystemen zugrundegelegt ("EBU Standards for Chromaticity Tolerances for Studio Monitors", Tech 3213-E, Brüssel, August 1977).Under the usual operating conditions of a color picture tube (acceleration voltage U = 25 kV, average current density in the electron beam i 2.10 -2 A / cm 2 ), the highest luminosity B and white D luminance can be achieved with the last-mentioned phosphors. Therefore, the EBU (European Broadcasting Union) used the color points of these phosphors to standardize the primary color words of color television systems ("EBU Standards for Chromaticity Tolerances for Studio Monitors", Tech 3213-E, Brussels, August 1977).

Die Energie- und Lumenausbeuten werden, wie schon erwähnt, bei niedrigen Anregungsdichten gemessen. Insbesondere bei den Leuchtstoffen vom ZnS-Typ beobachtet man eine Abnahme der Ausbeuten mit wachsender Energiedichte des Elektronenstrahls. Diese Erscheinung wird allgemein als Sättigung bezeichnet. Unter den oben genannten Betriebsbedingungen einer Farbbildröhre (Energiedichte W ≈ 10-4 J/cm2) zeigen die Leuchtstoffe vom ZnS-Typ - abhängig von Zusammensetzung und Herstellungsweise - eine Sättigung von bis zu 20%.As already mentioned, the energy and lumen yields are measured at low excitation densities. In the case of the ZnS-type phosphors in particular, a decrease in the yields is observed with increasing energy density of the electron beam. This phenomenon is commonly called satiety designated. Under the above operating conditions, a color picture tube (energy density W ≈ 10 -4 J / cm 2) L show euchtstoffe from ZnS type - depending on composition and method of manufacture - a saturation of up to 20%.

Diesem intrinsischen Sättigungsverhalten ist bei hochbelasteten Kathodenstrahlröhren, wie z.B. Röhren für Projektionsfernsehen, der bekannte Effekt der Temperaturauslöschung überlagert: Da die Energie- und Lumenausbeuten mit steigender Temperatur des Leuchtstoffs abnehmen, kann bei hohen Energiedichten des Elektronenstrahls der Leuchtstoff Temperaturen erreichen, die zu einer erheblichen Abnahme der Röhrenhelligkeit führen. Durch geeignete Wahl des Leuchtstoffs und/oder geeignete Kühlmaßnahmen versucht man, diesem Effekt in der Praxis zu begegnen.This intrinsic saturation behavior is superposed in highly loaded cathode-ray tubes, such as rojektionsfernsehen example tubes for P, the known effect of temperature Extinction: Since the power and lumen yields with increasing temperature of the phosphor decrease, at high energy densities can of the electron beam, the phosphor reach temperatures which to a considerable Decrease in tube brightness. A suitable choice of the phosphor and / or suitable cooling measures are used to try to counter this effect in practice.

In hochbelasteten Kathodenstrahlröhren kann die Sättigung der grün emittierenden Leuchtstoffe vom ZnS-Typ zu einer drastischen Abnahme ihrer Lumenausbeute führen, d.h. bei einer Erhöhung der Stromdichte des anregenden Elektronenstrahls beobachtet man praktisch keine Zunahme der Röhrenhelligkeit mehr. Um diese Sättigungseffekte zu umgehen, werden alternative Leuchtstoffe verwendet. So ist es z.B. aus der EP-OS 30 853 bekannt, in hochbelasteten Kathodenstrahlröhren, wie z.B. Projektionsröhren, als grün. emittierenden Leuchtstoff Zn2Si04:Mn, Gd202S:Tb, Y202S:Tb oder CaS:Ce zu verwenden, da diese Leuchtstoffe bei hoher Strombelastung eine höhere Lumenausbeute aufweisen als die grün emittierenden Leuchtstoffe auf ZnS- bzw. (Zn,Cd)S-Basis. Weitere Beispiele für alternative Leuchtstoffe sind Y2Si05:Tb und LaOBr:Tb. Alle alternativen Leuchtstoffe zeigen eine geringere Sättigung als die Leuchtstoffe vom ZnS-Typ. Jedoch kann bei Verwendung dieser Leuchtstoffe keine getreue Farbbildwiedergabe erzielt werden, da ihre Emissionsfarben nicht der EBU-Norm für Farbfernsehsysteme entsprechen. Dies beruht darauf, daß die Farbpunkte der alternativen Leuchtstoffe außerhalb des EBU-Toleranzbereiches liegen. Ihre Verwendung führt deshalb zu Farbtonfehlern, da "eine ideale Farbbildübertragung zwischen Sender (Vorlage) und Empfänger (Bild) nur dann möglich ist, wenn Sender- und Empfängerseite gleiche Primärfarbörter verwenden" (Funkschau 44 (1972) 81-84).In highly loaded cathode ray tubes, the saturation of the green-emitting phosphors of the ZnS type can lead to a drastic decrease in their lumen yield, ie with an increase in the current density of the exciting electron beam, practically no increase in the tube brightness is observed. Alternative phosphors are used to avoid these saturation effects. For example, it is known from EP-OS 30 853 as green in highly loaded cathode ray tubes, such as projection tubes. emitting phosphor Zn 2 Si0 4 : Mn, Gd 2 0 2 S: Tb, Y 2 0 2 S: Tb or CaS: Ce because these phosphors have a higher lumen yield at high current loads than the green emitting phosphors on ZnS or . (Zn, Cd) S base. Further examples of alternative phosphors are Y 2 Si0 5 : Tb and LaOBr: Tb. All alternative phosphors show a lower saturation than the ZnS type phosphors. However, true color image reproduction cannot be achieved using these phosphors, since their emission colors do not meet the EBU standard for F arbfernsehsysteme sector. This is due to the fact that the color points of the alternative phosphors lie outside the E B U tolerance range. Their use therefore leads to color errors, since "an ideal color image transmission between the transmitter (original) and receiver (image) is only possible if the transmitter and receiver side use the same primary color words" (Funkschau 44 (1972) 81-84).

Aus der DE-OS 29 44 815 ist es bekannt, für Farbfernsehprojektionsgeräte mit Seltenerdelementionen aktivierte Leuchtstoffe zu verwenden, da dadurch das Auftreten des Phänomens der Sättigung der Helligkeit unter der Einwirkung des bestrahlenden Elektronenstrahles erheblich vermindert ist. Praseodym- und Terbium-aktivierte Seltenerdelement-Oxidsulfid-Leuchtstoffe zeigen eine grüne bzw. gelblichgrüne Emissionsfarbe, die sich jedoch in beiden Fällen erheblich von dem Farbton der herkömmlichen ZnS:Cu, Au- bzw. (Zn, Cd)S:Cu-Leuchtstoffe unterscheidet. Hinzu kommt, daß die Lumenausbeute von Praseodym-aktivierten Seltenerdelement-Oxidsulfid-Leuchtstoffen unzureichend ist - wie in der DE-OS 29 44 815 erwähnt wird. Gemäß der DE-OS 29 44 815 wird deshalb eine Mischung von diesem Praseodym-aktivierten Leuchtstoff mit Terbium-aktivierten Oxidsulfid-Leuchtstoffen hergestellt. Die Emissionsfarbe dieser Mischung läßt jedoch aus folgendem Grund zu wünschen übrig: Da der Farbpunkt des Praseodym-aktivierten Leuchtstoffes nur einen gering höheren Wert der Farbkoordinate y im CIE-Diagramm (y = 0,627) als EBU-Standard (y = 0,60) besitzt, können aus prinzipiellen Gründen im EBU-Toleranzbereich keine "gesättigteren grünen" Emissionsfarben realisiert werden (CIE = Commission Internationale d'Eclairage).From DE-OS 29 44 815 it is known to use activated phosphors for color television projection devices with rare earth element ions, since the occurrence of the phenomenon of the saturation of the brightness under the influence of the irradiating electron beam is considerably reduced. Praseodymium and terbium activated rare earth oxide sulfide phosphors show a green or yellowish green emission color, which in both cases differs considerably from the color of the conventional ZnS: Cu, Au or (Zn, Cd) S: Cu phosphors . In addition, the lumen output of praseodymium-activated S eltenerdelement-oxide sulfide phosphors is insufficient - as described in DE-OS 29 44 815 is mentioned. According to DE-O S 29 44 815, a mixture of this praseodymium-activated phosphor with terbium-activated oxide sulfide phosphors is therefore produced. However, the emission color of this mixture leaves something to be desired for the following reason: D a the color point of the praseodymium-activated phosphor only a slightly higher value of the color coordinate y in the CIE diagram (y = 0.627) than the EBU standard (y = 0.60) possesses, for reasons of principle, no "saturated green" emission colors can be realized in the EBU tolerance range (CIE = Commission Internationale d'Eclairage).

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen grün emittierenden Mischleuchtstoff für hochbelastete Kathodenstrahlröhren, wie z.B. Projektionsröhren, zu schaffen, der die wesentlichen Vorteile der oben erwähnten Einkomponenten-Leuchtstoffe (geringe Sättigung, hohe Auslöschtemperatur, relative hohe Lumenausbeute) aufweist und dabei gleichzeitig Farbkoordinaten gemäß der EBU-Norm für Farbfernsehsysteme besitzt, so daß eine getreue Farbbildübertragung erzielt wird.The invention has for its object to provide a green-emitting mixed phosphor for highly loaded cathode ray tubes, such as projection tubes, which has the essential advantages of the above-mentioned one-component Has phosphors (low saturation, high extinction temperature, relatively high lumen yield) and at the same time has color coordinates according to the EBU standard for color television systems, so that a faithful color image transmission is achieved.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Gemisch aus Zn2SiO4:Mn und mindestens einem Leuchtstoff aus der Gruppe Y2SiO5:Tb, X2O2S:Tb, ES:Ce und XOZ:Tb besteht, wobei X mindestens eines der Elemente Y,La,Gd und Lu; E mindestens eines der Elemente Ca,Sr und Ba; und Z mindestens eines der Elemente Cl,Br,J und F darstellen.This object is achieved in that the mixture of Zn 2 SiO 4 : Mn and at least one phosphor from the group Y 2 SiO 5 : Tb, X 2 O 2 S: Tb, ES: Ce and XOZ: Tb, where X at least one of the elements Y, La, Gd and Lu; E at least one of the elements Ca, Sr and Ba; and Z represent at least one of the elements Cl, Br, J and F.

Durch Mischen des farbgesättigten tief-grünen Leuchtstoffs Zn2sio4:Mn mit "grünen" Leuchtstoffen, deren Farbkoordinaten nach "gelb" oder "grün-weiß/gelb" verschoben sind, läßt sich demnach ein Mischleuchtstoff herstellen, dessen Lumenausbeute kontinuierlich vom Wert der einen Komponente in jenen der anderen übergeht. Ein solcher Mischleuchtstoff besitzt folgende vorteilhafte Eigenschaften:

  • - Lage des Farbpunktes innerhalb des EBU-Toleranzbereiches.
  • - Das Sättigungsverhalten (intrinsisch und thermisch) ist ähnlich gut wie das der Einzelkomponenten.
By mixing the color-saturated deep-green phosphor Zn 2 sio 4 : Mn with "green" phosphors, whose color coordinates are shifted to "yellow" or "green-white / yellow", it is therefore possible to produce a mixed phosphor whose lumen yield is continuously dependent on the value of the one component merges with the other. Such a mixed phosphor has the following advantageous properties:
  • - Position of the color point within the EBU tolerance range.
  • - The saturation behavior (intrinsic and thermal) is similar to that of the individual components.

Das aus der DE-OS 29 44 815 bekannte Prinzip der Mischung zweier Leuchtstoffe ist zwar mit dem der erfindungsgemäßen Mischung vergleichbar, jedoch bezieht sich die DE-OS 29 44 815 nur auf die Mischung eines gelb emittierenden Gd202S:Tb-Leuchtstoffes mit einem grün emittierenden Gd202S:Pr-Leuchtstoff. Erfindungsgemäß wird dagegen zur Farbverbesserung die Mischung mit einem grün emittierenden Zn2Si04:Mn-Leuchtstoff vorgenommen. Die Verwendung von Zn2SiO4:Mn hat folgende Vorteile:

  • - Die Emissionsfarbe von Zn2SiO4:Mn (Farbkoordinaten x = 0,21; y = 0,71) ist stärker gesättigt grün als die von Gd202S:Pr (x = 0,215; y = 0,627), so daß bei Mischung mit einem gelb emittierenden Leuchtstoff der Farbpunkt in einem größeren Bereich - insbesondere zu höheren y-Werten im CIE-Diagramm - verschoben werden kann.
  • - Die Lumenausbeute von Zn2SiO4:Mn ist höher als die von Gd202S:Pr. Somit zeigt ein mit der erfindungsgemäßen Mischung hergestellter Bildschirm eine höhere Helligkeit bzw. Leuchtkraft.
  • - Die Rohstoffkosten für Zn2Si04:Mn sind geringer als die für Gd2O2S:Pr.
The principle of mixing two phosphors known from DE-OS 29 44 815 is comparable to that of the mixture according to the invention, but DE-OS 29 44 815 only relates to the mixture of a yellow-emitting Gd 2 0 2 S: Tb phosphor with a green emitting Gd202S: Pr phosphor. In contrast, according to the invention, the mixture is mixed with a green-emitting Zn2Si04: Mn phosphor to improve the color. The use of Zn 2 SiO 4 : Mn has the following advantages:
  • - The emission color of Zn 2 SiO 4 : Mn (color coordinates x = 0.21; y = 0.71) is more saturated green than that of G d 2 0 2 S: Pr (x = 0.215; y = 0.627), see above that when mixed with a yellow-emitting phosphor, the color point can be shifted in a larger area - in particular to higher y values in the CIE diagram.
  • - The lumen yield of Zn 2 SiO 4 : Mn is higher than that of Gd 2 0 2 S: Pr. A screen produced with the mixture according to the invention thus exhibits a higher brightness or luminosity.
  • - The raw material costs for Zn 2 Si0 4 : Mn are lower than those for Gd 2 O 2 S: Pr.

Falls bei den Betriebsbedingungen der Kathodenstrahlröhre auf Grund des nicht identischen Sättigungsverhaltens (einschließlich thermische Effekte) der beiden Komponenten eine nicht tolerierbare Farbpunktverschiebung zu erwarten ist, kann dies durch eine korrigierte Wahl des Mischungsverhältnisses vermieden werden. Bevorzugte Gewichtsverhältnisse der Mischungen sind:

Figure imgb0001
If, due to the non-identical saturation behavior (including thermal effects) of the two components, an unacceptable color point shift is to be expected under the operating conditions of the cathode ray tube, this can be avoided by a correct choice of the mixing ratio. Preferred weight ratios of the mixtures are:
Figure imgb0001

Die Erfindung wird anhand einer Zeichnung und einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert. In der Zeichnung zeigen

  • Fig. 1 einen Ausschnitt aus dem CIE-Farbdiagramm und
  • Fig. 2 eine graphische Darstellung des Sättigungsverhaltens.
The invention is explained in more detail with reference to a drawing and a few exemplary embodiments. Show in the drawing
  • Fig. 1 shows a section of the CIE color diagram and
  • Fig. 2 is a graphical representation of the saturation behavior.

In Fig. 1 sind die Farbkoordinaten x und y von Zn2Si04:Mn, Gd2O2S:Tb und LaOBr:Tb und den entsprechenden Mischleuchtstoffen dargestellt. Der EBU-Toleranzbereich ist als Viereck mit gestrichelten Seitenlinien dargestellt.Strength in F. 1 shows the color coordinates x and y of Zn 2 Si0 4 : Mn, Gd 2 O 2 S: Tb and LaOBr: Tb and the corresponding mixed phosphors. The EBU tolerance range is shown as a square with dashed side lines.

In Fig. 2 ist die relative Energieausbeute, E, über der Energiedichte pro Puls, W in J/cm2, aufgetragen. Fig. 2 zeigt, bei einer Beschleunigungsspannung der Elektronen U = 25 kV, das Sättigungsverhalten von Zn2SiO4:Mn (Kurve A), Gd202S:Tb (Kurve B), LaOBr:Tb (Kurve C) und der Leuchtstoffmischungen von Zn2SiO4:Mn mit Gd2Ö2S:Tb (Kurve AB) und mit LaOBr:Tb (Kurve AC).2 shows the relative energy yield, E, over the energy density per pulse, W in J / cm 2 . Fig. 2 shows, with an acceleration voltage of the electrons U = 25 kV, the saturation behavior of Zn 2 SiO 4 : Mn (curve A), Gd 2 0 2 S: Tb (curve B), LaOBr: Tb (curve C) and the Fluorescent mixtures of Zn 2 SiO 4 : Mn with Gd 2 Ö 2 S: Tb (curve AB) and with LaOBr: Tb (curve AC).

AusführungsbeispieleEmbodiments Beispiel 1example 1

Zn2SiO4:Mn- und Gd202S:Tb-Leuchtstoffe werden im Gewichtsverhältnis 4:6 trocken eingewogen. Durch Dispergierung beider Leuchtstoff-Komponenten in einer 0,1%igen K2Si03-Lösung werden diese hinreichend gemischt. Die Beschichtung eines Schirmglases für eine Projektionsröhre erfolgt durch Sedimentation in einer Ba(NO3)2-Lösung, zu der die Leuchtstoffdispersion hinzugegeben wird. Die gesamte Leuchtstoffmenge wird so eingewogen, daß die Dicke der Leuchtstoffschicht einem Schichtgewicht von 2 bis 10 mg/cm2 entspricht. Nach Bedeckung der Leuchtstoffschicht mit einem ausheizbaren Lackfilm wird ein dünner Al-Film aufgedampft. Anschließend wird der Leuchtstoffschirm ausgeheizt.Zn 2 SiO 4 : Mn and Gd 2 0 2 S: Tb phosphors are weighed dry in a weight ratio of 4: 6. By dispersing both phosphor components in a 0.1% K 2 Si0 3 solution, these are mixed sufficiently. A screen glass for a projection tube is coated by sedimentation in a Ba (NO 3 ) 2 solution, to which the phosphor dispersion is added. The total amount of phosphor is weighed in such a way that the thickness of the phosphor layer corresponds to a layer weight of 2 to 10 mg / cm 2 . After covering the phosphor layer with a baked-out lacquer film, a thin Al film is evaporated. The phosphor screen is then heated.

Fig. 1 zeigt, daß der MischleuchtstoffFig. 1 shows that the mixed phosphor

Gd2O2S:Tb-Zn2SiO4:Mn bezüglich seiner Emissionsfarbe die EBU-Spezifikation erfüllt. Die gemessenen Lumenausbeuten und Farbpunkte der Mischung und seiner Teilkomponenten sind in der Tabelle aufgeführt. Der Mischleuchtstoff besitzt eine Lumenausbeute von 49 Lm/W. Sein Sättigungsverhalten wird in Fig. 2 (Kurve AB) mit dem Sättigungsverhalten der Mischungskomponenten Zn2Si04:Mn (Kurve A) und Gd202S:Tb (Kurve B) verglichen.Gd 2 O 2 S: Tb-Zn 2 SiO 4 : Mn meets the EBU specification with regard to its emission color. The measured lumen yields and color points of the mixture and its sub-components are listed in the table. The mixed phosphor has a lumen yield of 49 lm / W. Its saturation behavior is shown in FIG. 2 (curve AB) with the saturation behavior of the Mixture components Zn 2 Si0 4 : Mn (curve A) and Gd 2 0 2 S: Tb (curve B) compared.

Beispiel 2Example 2

Ein Leuchtstoffschirm wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Jedoch besteht hier die Leuchtstoffmischung aus 6:4 Gewichtsanteilen LaOBr:Tb und Zn2SiO4:Mn. Fig. 1 zeigt, daß die Emissionsfarbe dieses Mischleuchtstoffs die EBU-Spezifikationen erfüllt. Die gemessenen Lumenausbeuten und Farbpunkte dieser Mischung und ihrer Komponenten sind in der Tabelle aufgeführt. Das Sättigungsverhalten dieser Mischung ist in Fig. 2 (Kurve AC) aufgetragen und wird mit dem Sättigungsverhalten von LaOBr:Tb (Kurve C) verglichen. L is a euchtstoffschirm as described in Example 1 were prepared. However, the phosphor mixture here consists of 6: 4 parts by weight of LaOBr: Tb and Zn 2 SiO 4 : Mn. Fig. 1 shows that the emission color of this mixed phosphor meets the EBU specifications. The measured lumen yields and color points of this mixture and its components are listed in the table. The saturation behavior of this mixture is plotted in FIG. 2 (curve AC) and is compared with the saturation behavior of LaOBr: Tb (curve C).

Beispiel 3Example 3

Ein Leuchtstoffschirm wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Jedoch besteht hier die Mischung aus 8 : 2 Gewichtsanteilen Y2Si05:Tb und Zn2Si04:Mn. An diesem Leuchtstoffschirm wird eine Lumenausbeute von 31 Lm/W und ein Farbpunkt von x = 0,31; y = 0,61 gemessen.A phosphor screen is made as described in Example 1. However, here the mixture consists of 8 : 2 parts by weight of Y 2 Si0 5 : Tb and Zn 2 Si0 4 : Mn. A lumen yield of 31 L m / W and a color point of x = 0.31; y = 0.61 measured.

Beispiel 4Example 4

Eine Mischung aus 7 : 3 Gewichtsanteilen CaS:Ce und Zn2SiO4:Mn Leuchtstoff wird in einem apolaren Lösungsmittel dispergiert und auf das Schirmglas einer Projektionsröhre sedimentiert. An diesem Schirm wird eine Lumenausbeute von 57 Lm/W und ein Farbpunkt von x = 0,30; y = 0,59 gemessen.A mixture of 7: 3 parts by weight of CaS: Ce and Zn 2 SiO 4 : Mn phosphor is dispersed in an apolar solvent and sedimented on the screen glass of a projection tube. A lumen yield of 57 lm / W and a color point of x = 0.30 are shown on this screen; y = 0.59 measured.

Figure imgb0002
Figure imgb0002

Claims (3)

1. Grün emittierender Leuchtstoff für hochbelastbare Kathodenstrahlröhren, der aus einem Gemisch eines tief-grün und eines gelblich-grün emittierenden Leuchtstoffes besteht,
dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus Zn2SiO4:Mn und mindestens einem Leuchtstoff aus der Gruppe Y2SiO5:Tb; X202S:Tb, ES:Ce und XOZ:Tb besteht, wobei X mindestens eines der Elemente Y,La,Gd und Lu; E mindestens eines der Elemente Ca,Sr und Ba und Z mindestens eines der Elemente Cl,Br,J und F darstellen.1. Green-emitting phosphor for heavy-duty cathode ray tubes, which consists of a mixture of a deep green and a yellowish-green emitting phosphor,
characterized in that the mixture of Zn 2 SiO 4 : Mn and at least one phosphor from the group Y 2 SiO 5 : Tb; X 2 0 2 S: Tb, ES: Ce and XOZ: Tb, where X is at least one of the elements Y, La, Gd and Lu; E represents at least one of the elements Ca, Sr and Ba and Z represents at least one of the elements Cl, Br, J and F. 2. Kathodenstrahlröhre mit einem Leuchtstoff nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der Leuchtstoff eine der folgenden Mischungen in folgenden Gewichtsverhältnissen enthält:2. cathode ray tube with a phosphor according to claim 1,
characterized in that the phosphor contains one of the following mixtures in the following weight ratios:
Figure imgb0003
Figure imgb0003
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