EP0110606B1 - Procédé de préparation d'un catalyseur de polymérisation d'oléfines - Google Patents

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Paul V. Roling
John T.T. Hsieh
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Cities Service Oil and Gas Corp
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    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
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Claims (14)

1. Procédé de préparation d'une composition de catalyseur comprenant:
(1) le séchage d'un oxyde inorganique ayant des groupes hydroxyles de surface pour former un support qui est sensiblement exempt d'eau adsorbée,
(2) la réaction des groupes hydroxyles de surface du support avec au moins une quantité sensiblement stoechiométrique d'au moins un composé organométallique correspondant à la formule R'xMR"yR"'z, où M est un métal du Groupe III de la Table Périodique, R' est un groupe alcoyle contenant 1 à 12 atomes de carbone, R" et R'" sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en H, CI et groupe alcoyle et alcoxy contenant 1 à 12 atomes de carbone, x a une valeur de 1 à 3 et y et z représentent tous deux des valeurs de 0 à 2, dont la somme n'est pas supérieure à 3-x, et
(3) la réaction du support ainsi traité avec au moins 0,001 mole, par mole d'un composé organométallique, d'au moins un composant de vanadium correspondant à une formule choisie parmi (ROnVOX3-n et (RO)mVX4-m, formules dans lesquelles R représente un radical hydrocarbure monovalent Cl-Cls qui est exempt d'insaturation aliphatique, X est Clou Br, n a une valeur de 0 à 3 et m a une valeur de 0 à 4, et caractérisé en ce que
(4) on fait réagir le produit de l'étape 3 avec au moins 0,1 mole par mole du composé organométallique, d'un alcool contenant 1 à 18 atomes de carbone.
2. Procédé selon la revendication 1, où
(a) le support est un oxyde inorganique choisi dans le groupe consistant en silice, alumine, magnésie et leurs mélanges,
(b) le composé organométallique est un composé correspondant à la formule R'AIR"R"' où au moins l'un des substituants R', R", et R'" est un groupe alcoyle contenant 1 à 12 atomes de carbone et les substituants restants sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en hydrogène et groupes alcoyles et alcoxy contenant 1 à 12 atomes de carbone,
(c) le composé de vanadium est un composé correspondant à la formule (RO)nVOl3-n,
(d) l'alcool est un alcool primaire,
(e) les quantités des matières employées dans sa préparation sont telles que cela produise, comme matières premières, environ 5 à 30 moles du composé organométallique par mole du composé de vanadium, et
(f) la quantité du composé organométallique réagissant avec les groupes hydroxyles de surface du support est une quantité sensiblement stoechiométrique.
3. Procédé selon la revendication 2, où dans le composé de vanadium, R est un alcoyle et n a une valeur d'environ 1.
4. Procédé selon la revendication 2, où dans le composé de vanadium, n a une valeur de 0.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes où
(a) le composé organométallique.est un trialkylaluminium et
(b) l'alcool. est un alcanol contenant au moins 6 atomes de carbone.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, où le composé organométallique est du triéthylaluminium.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le composé organométallique est du tri-n-hexylaluminium.
8. Procédé selon la revendication 1, où le composé de vanadium est un composé correspondant à la formule (RO)mVCl4-m.
9. Procédé selon la revendication 8, où m a une valeur de 0.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes qui consiste essentiellement en
(1) séchage de l'oxyde inorganique pour retirer sensiblement toute l'eau adsorbée,
(2) mise en bouillie de l'oxyde inorganique séché dans un hydrocarbure liquide inerte,
(3) addition d'au moins une quantité sensiblement stoechiométrique du composé organométallique pour le faire réagir avec les groupes hydroxyles de surface de l'oxyde inorganique,
(4) addition du composant de vanadium pour le faire réagir avec l'oxyde inorganique traité,
(5) addition subséquente d'un alcool contenant 1 à 18 atomes de carbone et
(6) séchage de la composition ainsi formée.
11. Procédé selon la revendication 10, où l'oxyde inorganique est séché à environ 100 à 1000°C jusqu'à ce que sensiblement toute l'eau adsorbée soit retirée puis est refroidi à la température ambiante avant d'être mis en bouillie.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, où au moins l'une des composés organométallique et de vanadium est ajouté au mélange réactionnel sous la forme d'une solution d'un hydrocarbure liquide inerte.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, où les composés organométallique et de vanadium sont ajoutés au mélange réactionnel sous une forme nette.
14. Procédé qui consiste à polymériser une charge d'un monomère comprenant de l'éthylène en contact avec une composition d'un catalyseur préparée selon l'une quelconque des revendications précédentes.
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