EP0064946A2 - Iso-indoline pigments used for photo-electrophoretic imaging - Google Patents
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Classifications
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- G03G17/04—Electrographic processes using patterns other than charge patterns, e.g. an electric conductivity pattern; Processes involving a migration, e.g. photoelectrophoresis, photoelectrosolography; Processes involving a selective transfer, e.g. electrophoto-adhesive processes; Apparatus essentially involving a single such process using photoelectrophoresis
Definitions
- photoelectrophoretic processes form a subclass of the electrophotographic reproduction processes. They can be used to reproduce single-color or multi-color halftone or line art templates. Photoelectrophoretic image reproduction processes are described, for example, in US Pat. 3,384,565, 3,384,566 and 3,385,480. All photoelectrophoretic methods have in common the use of particles of matter which serve simultaneously as receivers of the electromagnetic radiation imparting the image information and as a medium for the image fixed on the final support. The particles must at the same time be electrically sensitive to light and have a body color suitable for imaging.
- pigment particles ie insoluble, light-absorbing powder particles in an electrically insulating carrier medium
- a liquid aliphatic hydrocarbon is expediently distributed in a liquid aliphatic hydrocarbon.
- the resulting suspension is placed between two electrodes, one of which is transparent, for example.
- An electrical voltage is applied to the electrodes so that the pigment particles are exposed to an electrical field.
- the electric field can also be generated or modified by a corona discharge.
- an alternating field can be superimposed on the field that is constant over time.
- the suspension can now be exposed to the radiation carrying the image information, for example through the transparent electrode. In certain cases, the exposure can also take place shortly before the electrical field is applied.
- the electrical light sensitivity of the particles is now expressed in the fact that the particles function as a radiated amount of light preferably on one or the other electrode. As a result, a positive image of the original is created on one electrode and a negative image on the other.
- charge control agents as described, for example, in US Pat. 4,219,614 (Frederick A. Stahly, Eastman Kodak Company).
- charge control agents have often been adopted from liquid toner systems by electrostatic copying processes. They usually consist of molecules that contain an ionizable part and a part that is well compatible with the suspension medium (non-polar).
- Calcium petroleum sulfonates which are marketed, for example, by Orogil SA (France) under the name OLOA 246F ( S ), have proven to be very suitable. These are calcium salts of aromatic sulfonic acids that contain a long, linear hydrocarbon chain. The molar weight is approximately 1000.
- the charge control agents often have a dispersing effect at the same time, ie the spatial distribution of the pigment particles in the suspension is improved. This in turn has a positive influence on the halftone reproduction and on the resolving power of the reproduction process.
- a further improvement in the state of dispersion and a fixation of the pigment powder on the image carrier after the evaporation of the suspension medium can be achieved by polymeric additives which are soluble in the suspension medium.
- polymeric additives which are soluble in the suspension medium.
- examples include poly- [12-hydroxystearic acid], polyisobutylene, polymethacrylic acid dodecyl ester, polymethacrylic acid octadecyl ester and polyvinyl toluene.
- the photoelectrophoretic sensitivity of a display system e.g. the minimum amount of light that is needed to achieve a certain density of pigment particles on the image electrode. Ideally, this amount of light is as small as possible, while on the other hand, as mentioned, no particles should be deposited on the image electrode without exposure.
- the invention relates to a method for photoelectrophoretic imaging, a suspension of light-sensitive pigment particles between two electrodes, of which at least one is transparent, is exposed to an electrical field and exposed imagewise, characterized in that an isoindoline of the formula is used as the light-sensitive pigment is used, in which R 1 and R 3 are cyano, -COOR or -CONHR ', in which R is alkyl, cycloalkyl, aryl or a heterocyclic aromatic radical and R' is H, alkyl, cycloalkyl, aryl or a heterocyclic aromatic radical, R 2 and R 4 are cyan, or wherein R 3 and R 4 together with the C atom in between form a heterocyclic 6 ring.
- R 1 and R 3 are the groups -COOR or -CONHR, then R preferably represents C 1 -C 6 -alkyl, C 5 -C 6 -cycloalkyl or optionally by halogen, C l - C 4 alkyl or alkoxy substituted phenyl.
- heterocyclic radicals R are the pyridyl, quinolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl or benzothiazolyl radicals.
- R 3 and R4 together with the intermediate C atom form a heterocyclic ring, then preferably a 4,6-dioxotetrahydropyrimidine, a 2,4-dioxo-5-methyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine or one 2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydroquinoline residue.
- Isoindolines of the formula are preferred wherein R 5 , R 6 or R 7 is H, C 1 -C 4 alkyl or phenyl optionally substituted by halogen, C 1 -C 4 alkyl or alkoxy, and in particular the isoindoline of the formula (II), in which R 5 Is methyl, R 6 and R 7 H.
- the pigments of the formula I mentioned are for the most part known compounds which can be obtained by the processes described in FR Pat. No. 1,537,299, for example starting from 1,3-diiminoisoindoline according to the following formula:
- the compounds of formula (II) can by the method described in DE-OS 2,814,526 by reacting a compound of formula can be obtained with the corresponding barbituric acid, wherein R 5 has the meaning given.
- the pigments are preferably in finely divided form, the average particle size expediently being below 10 ⁇ and advantageously between 0.1 to 5 p. It is advantageous if the particles are of uniform size.
- the pigments are suitably used together with a charge control agent.
- the calcium salts of aromatic sulfonic acids, the aromatic radical of which contains a long-chain linear hydrocarbon radical, are particularly suitable as such.
- additional additives in particular for fixing the pigment on the image carrier, we recommend polymers that are soluble in the suspension liquid, such as polyisobutylene, polyvinyl toluene, dodecyl or octadecyl polymethacrylic acid, and poly (12-hydroxystearic acid).
- the pigment suspension is tested in an exposure apparatus which consists of two transparent, parallel electrodes made of Nesa glass at a distance of 100 ⁇ m.
- the electrode area is 10 cm 2 , the applied electrical voltage is 1050 V.
- One half of the electrode area is exposed by means of a projector, the other half is darkened.
- After exposure and separation of the electrodes measured the optical density on the electrode opposite to the light incident by means of a spectrophotometer, specifically at the absorption maximum of the pigment, which is 475 nm.
- the optical density on the darkened half is referred to below as the fog density, the optical density on the exposed side as
- Example 2 The pigment suspension obtained according to Example 1 is left to stand in the dark for 12 days before the test. The results of the test are shown in the following table:
- Example 5 The pigment suspension described in Example 4 is tested on an image-forming apparatus which essentially consists of a horizontal, planar Nesa glass electrode and a steel roller covered with paper. The roller rolls over the plate covered with the suspension, while the latter is exposed imagewise from below. In the present case, a step gray wedge is projected onto the transparent electrode from below, while a voltage of 700 volts is applied between the plate and the roller. That on paper The existing image is evaluated using reflectance densitometry. This results in a fog density of 0.0, a sensitivity of 50 lxsec and a maximum image density of 0.4. The gradient steepness ⁇ is approximately 0.9. The properties of the suspension are retained over several months.
- Example 7 The procedure is as in Example 6, with the exception that a "Kodacolor®" color negative is replaced by a Kodak Wratten® filter No. 47 is projected onto the transparent electrode. After drying the image on the paper and cleaning the transparent electrode, magenta and cyan components are applied in an analogous manner. A polychromatic image with good resolution and halftone reproduction is obtained.
- Example 13 (prior art): In a laboratory sand mill, a 6% dispersion of N-2 "-pyridyl-8,13-dioxodinaphtho (2,1-b; 2 ', 3'-d) -furan-6- carboxamide, 2 parts of this 6% dispersion, 3 parts of a 1% solution of OLOA 246F® in Isopar G® and 15 parts of Isopar G® are mixed under ultrasound treatment. The resulting dispersion is tested as in Example 1. The results ( Average values and standard deviations from 4 measurements each) are shown in the following table:
- Example 14 (prior art): 2 parts of a 6% dispersion of the pigment mentioned in Example 13 in Isopar G R , 1 part of a 1% solution of OLOA 246F R , 10 parts of a 6% solution of poly (12 - hydroxystearic acid) in Isopar G R and 7 parts Isopar G R are mixed under ultrasound treatment. The resulting dispersion is tested as in Example 1. The results (mean values and standard deviations from 4 measurements each) are shown in the following table:
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Abstract
Verfahren zur photoelektrophoretischen Bilderzeugung, wobei eine Suspension lichtempfindlicher Pigmentteilchen zwischen zwei Elektroden, von denen mindestens eine durchsichtig ist, einem elektrischen Feld ausgesetzt und bildmässig belichtet wird, dadurch gekennzeichnet, dass man als lichtempfindliches Pigment ein Isoindolin der Formel <IMAGE> verwendet, worin R1 und R3 Cyan, -COOR oder -CONHR' bedeuten, worin R für Alkyl Cycloalkyl, Aryl oder einen heterocyclischen aromatischen Rest und R' für H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder einen heterocyclischen aromatischen Rest steht, R2 und R4 Cyan bedeutet, oder worin R3 und R4 zusammen mit dem dazwischen liegenden C-Atom einen heterocyclischen 6-Ring bilden. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Pigmente zeichnen sich durch eine besonders gute photoelektrophoretische Empfindlichkeit bei niedriger Schleierdichte aus.Process for photoelectrophoretic imaging, wherein a suspension of photosensitive pigment particles between two electrodes, at least one of which is transparent, is exposed to an electric field and exposed imagewise, characterized in that an isoindoline of the formula <IMAGE> is used as the photosensitive pigment, in which R1 and R3 is cyano, -COOR or -CONHR ', in which R is alkyl, cycloalkyl, aryl or a heterocyclic aromatic radical and R' is H, alkyl, cycloalkyl, aryl or a heterocyclic aromatic radical, R2 and R4 are cyano, or in which R3 and R4 together with the C atom in between form a heterocyclic 6-ring. The pigments to be used according to the invention are notable for particularly good photoelectrophoretic sensitivity with a low fog density.
Description
Photoelektrophoretische Verfahren bilden bekanntlich eine Unterklasse der elektrophotographischen Reproduktionsprozesse. Sie können zur Wiedergabe von ein- oder mehrfarbigen Halbton- oder Strichbildvorlagen eingesetzt werden. Photoelektrophoretische Bildwiedergabe-Verfahren sind z.B. in den U.S.-Patentschriften No. 3 384 565, 3 384 566 und 3 385 480 beschrieben. Alle photoelektrophoretischen Verfahren haben als gemeinsames Merkmal die Verwendung von Materieteilchen, die gleichzeitig als Empfänger der die Bildinformation vermittelnden elektromagnetischen Strahlung und als Medium des auf dem endgültigen Träger fixierten Bildes dienen. Die Teilchen müssen also gleichzeitig elektrisch lichtempfindlich sein und eine zur Bilderzeugung geeignete Körperfarbe aufweisen. Bei der praktischen Realisierung des Prinzips der Photoelektrophorese werden meistens Pigmentteilchen, d.h. unlösliche, lichtabsorbierende Pulverteilchen in einem elektrisch isolierenden Trägermedium, zweckmässig einem flüssigen aliphatischen Kohlenwasserstoff verteilt. Die resultierende Suspension wird zwischen zwei Elektroden gebracht, von denen z.B. eine durchsichtig ist. An die Elektroden wird eine elektrische Spannung angelegt, so dass die Pigmentteilchen einem elektrischen Feld ausgesetzt sind. In gewissen Ausprägungen des Verfahrens kann das elektrische Feld auch durch eine Corona-Entladung erzeugt bzw. modifiziert werden. Im übrigen kann dem zeitlich konstanten Feld ein Wechselfeld überlagert werden. Die Suspension kann nun - z.B. durch die durchsichtige Elektrode - mit der die Bildinformation tragenden Strahlung belichtet werden. Die Belichtung kann in gewissen Fällen auch kurz vor Anlegen des elektrischen Feldes erfolgen. Die elektrische Lichtempfindlichkeit der Teilchen äussert sich nun darin, dass die Teilchen sich in Funktion der eingestrahlten Lichtmenge bevorzugt auf der einen bzw. auf der anderen Elektrode niederschlagen. Dies hat zur Folge, dass auf der einen Elektrode ein positives, auf der anderen ein negatives Abbild des Originals entsteht.As is known, photoelectrophoretic processes form a subclass of the electrophotographic reproduction processes. They can be used to reproduce single-color or multi-color halftone or line art templates. Photoelectrophoretic image reproduction processes are described, for example, in US Pat. 3,384,565, 3,384,566 and 3,385,480. All photoelectrophoretic methods have in common the use of particles of matter which serve simultaneously as receivers of the electromagnetic radiation imparting the image information and as a medium for the image fixed on the final support. The particles must at the same time be electrically sensitive to light and have a body color suitable for imaging. In the practical implementation of the principle of photoelectrophoresis, pigment particles, ie insoluble, light-absorbing powder particles in an electrically insulating carrier medium, are expediently distributed in a liquid aliphatic hydrocarbon. The resulting suspension is placed between two electrodes, one of which is transparent, for example. An electrical voltage is applied to the electrodes so that the pigment particles are exposed to an electrical field. In certain forms of the method, the electric field can also be generated or modified by a corona discharge. In addition, an alternating field can be superimposed on the field that is constant over time. The suspension can now be exposed to the radiation carrying the image information, for example through the transparent electrode. In certain cases, the exposure can also take place shortly before the electrical field is applied. The electrical light sensitivity of the particles is now expressed in the fact that the particles function as a radiated amount of light preferably on one or the other electrode. As a result, a positive image of the original is created on one electrode and a negative image on the other.
Idealerweise schlagen sich im Dunkeln alle Teilchen auf der einen Elektrode nieder, so dass die gegenüberliegende Elektrode, welche im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "Bildelektrode" bezeichnet wird, nur an jenen Stellen Pigmente aufweist, an denen sie belichtet worden ist. Falls diese Bedingung nicht erfüllt ist, weist das Bild einen mehr oder weniger dichten Schleier, d.h. einen bildfremden Untergrund, auf.Ideally, all particles deposit on one electrode in the dark, so that the opposite electrode, which is referred to in the context of the present invention as "image electrode", has pigments only at those points where it has been exposed. If this condition is not met, the image has a more or less dense haze, i.e. a non-image background.
Die erwähnte eindeutige Teilchenabscheidung kann durch sogenannte Ladungssteuermittel gefördert werden, wie sie z.B. in der U.S.-Patentschrift No. 4 219 614 (Frederick A. Stahly, Eastman Kodak Company) beschrieben sind. Diese Ladungssteuermittel wurden oft aus Flüssigtonersystemen von elektrostatischen Kopierverfahren übernommen. Sie bestehen meistens aus Molekülen, die einen ionisierbaren Teil und einen mit dem Suspensionsmedium gut verträglichen (unpolaren) Teil enthalten. Als gut geeignet haben sich die sogenannten Calcium-Petroleumsulfonate erwiesen, die z.B. von der Firma Orogil S.A. (Frankreich) unter dem Namen OLOA 246F (S) vertrieben werden. Es handelt sich dabei um Calciumsalze aromatischer Sulfonsäuren, die eine lange, lineare Kohlenwasserstoffkette enthalten. Das Mol-Gewicht beträgt ungefähr 1000. Die Ladungssteuermittel haben oft gleichzeitig eine dispergierende Wirkung, d.h. die räumliche Verteilung der Pigmentteilchen in der Suspension wird verbessert. Dies wiederum hat einen positiven Einfluss auf die Halbtonwiedergabe und auf das Auflösungsvermögen des Reproduktionsverfahrens. Eine weitere Verbesserung des Dispersionszustandes sowie eine Fixierung des Pigmentpulvers auf dem Bildträger nach dem Verdampfen des Suspensionsmediums kann durch polymere Zusätze erzielt werden, die im Suspensionsmedium löslich sind. Als Beispiele seien Poly-[12-hydroxystearinsäure], Polyisobutylen, Polymethacrylsäuredodecylester, Polymethacrylsäureoctadecylester sowie Polyvinyltoluol erwähnt.The above-mentioned unambiguous particle separation can be promoted by so-called charge control agents, as described, for example, in US Pat. 4,219,614 (Frederick A. Stahly, Eastman Kodak Company). These charge control agents have often been adopted from liquid toner systems by electrostatic copying processes. They usually consist of molecules that contain an ionizable part and a part that is well compatible with the suspension medium (non-polar). Calcium petroleum sulfonates, which are marketed, for example, by Orogil SA (France) under the name OLOA 246F ( S ), have proven to be very suitable. These are calcium salts of aromatic sulfonic acids that contain a long, linear hydrocarbon chain. The molar weight is approximately 1000. The charge control agents often have a dispersing effect at the same time, ie the spatial distribution of the pigment particles in the suspension is improved. This in turn has a positive influence on the halftone reproduction and on the resolving power of the reproduction process. A further improvement in the state of dispersion and a fixation of the pigment powder on the image carrier after the evaporation of the suspension medium can be achieved by polymeric additives which are soluble in the suspension medium. As Examples include poly- [12-hydroxystearic acid], polyisobutylene, polymethacrylic acid dodecyl ester, polymethacrylic acid octadecyl ester and polyvinyl toluene.
Alle oben erwähnten Erfordernisse der photoelektrophoretischen Reproduktionsverfahren gelten sowohl für die einfarbige wie für die mehrfarbige Bildwiedergabe. Bei den mehrfarbigen Verfahren kann man simultane und sequentielle Prozesse unterscheiden. Bei den-ersteren werden Suspensionen verwendet, welche Teilchen verschiedener Farben in geeigneter Mischung enthalten, bei den letzteren werden Teilchen je einer Farbe nacheinander bildmässig auf demselben Substrat abgeschieden. Allen mehrfarbigen Verfahren ist jedoch die Erfordernis gemeinsam, dass die Teilchen selektiv auf bestimmte spektrale Bereiche der elektromagnetischen Strahlung empfindlich sein müssen. Um eine farbgetreue Wiedergabe des Originals zu bewirken, sollten die Teilchen gegenüber jenem Spektralbereich selektiv elektrisch lichtempfindlich sein, der ihrem Haupt-Absorptionsgebiet entspricht.All of the above-mentioned requirements of the photoelectrophoretic reproduction processes apply to both monochrome and multicolor image reproduction. With the multicolor processes one can distinguish between simultaneous and sequential processes. In the former, suspensions are used which contain particles of different colors in a suitable mixture; in the latter, particles of one color are deposited one after the other on the same substrate. Common to all multicolor methods, however, is the requirement that the particles must be selectively sensitive to certain spectral ranges of the electromagnetic radiation. In order to achieve a true-to-color reproduction of the original, the particles should be selectively electrically light-sensitive to the spectral range which corresponds to their main absorption area.
Als Mass der photoelektrophoretischen Empfindlichkeit eines Wiedergabesystems kann z.B. die Mindestlichtmenge gewählt werden, die benötigt wird, um eine bestimmte Dichte von Pigmentteilchen auf der Bildelektrode zu erzielen. Im Idealfall ist diese Lichtmenge möglichst gering, während andererseits,wie erwähnt, ohne Belichtung sich keine Teilchen auf der Bildelektrode abscheiden sollten.As a measure of the photoelectrophoretic sensitivity of a display system, e.g. the minimum amount of light that is needed to achieve a certain density of pigment particles on the image electrode. Ideally, this amount of light is as small as possible, while on the other hand, as mentioned, no particles should be deposited on the image electrode without exposure.
Bisher sind wenige Gelbpigmente bekannt, welche die oben beschriebenen Anforderungen photoelektrophoretischer Wiedergabesysteme auch nur annähernd erfüllen und die gleichzeitig einen reinen Farbton, eine hohe Farbstärke und Lichtechtheit aufweisen. Der grösste Mangel der vorbekannten Gelbpigmente ist jedoch die Eigenschaft, dass sie in Abwesenheit eines Ladungssteuermittels zu stark flockulierten Suspensionen führen und auf der Bildelektrode einen hohen Schleier bewirken, in Gegenwart eines Ladungssteuermittels aber in ihrer photoelektrophoretischen Empfindlichkeit stark beeinträchtigt werden. Systeme, welche die unten beschriebenen, erfindungsgemässen Pigmente enthalten, zeichnen sich durch besonders gute photoelektrophoretische Empfindlichkeit bei niedriger Schleierdichte aus.So far, few yellow pigments are known which only approximately meet the requirements of photoelectrophoretic reproduction systems described above and which at the same time have a pure color tone, a high color strength and light fastness. The greatest deficiency of the previously known yellow pigments, however, is the property that, in the absence of a charge control agent, they lead to strongly flocculated suspensions and cause a high fog on the image electrode, in the presence of a charge control agent but are severely impaired in their photoelectrophoretic sensitivity. Systems which contain the pigments according to the invention described below are distinguished by particularly good photoelectrophoretic sensitivity with a low fog density.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur photoelektrophoretischen Bilderzeugung, wobei eine Suspension lichtempfindlicher Pigmentteilchen zwischen zwei Elektroden, von denen mindestens eine durchsichtig ist, einem elektrischen Feld ausgesetzt und bildmässig belichtet wird, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtempfindliches Pigment ein Isoindolin der Formel
Bedeuten in der Verbindung der Formel (I)R1 und R3 die Gruppen -COOR oder -CONHR, dann steht R vorzugsweise für C1-C6-Alkyl, C5-C6- Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Cl-C4-Alkyl oder Alkoxy substituiertes Phenyl. Als Beispiele heterocyclischer Reste R seien die Pyridyl-, Chinolyl-, Benzimidazolyl-, Benzoxazolyl- oder Benzthiazolylreste erwähnt. Sofern R3 und R4 zusammen mit dem dazwischenliegenden C-Atom einen heterocyclischen Ring bilden, dann vorzugsweise einen 4,6-Dioxotetrahydropyrimidin-, einen 2,4-Dioxo-5-methyl-1,2,3,4-tetrahydropyridin- oder einen 2,4-Dioxo-1,2,3,4-tetrahydro- chinolinrest.If in the compound of the formula (I) R 1 and R 3 are the groups -COOR or -CONHR, then R preferably represents C 1 -C 6 -alkyl, C 5 -C 6 -cycloalkyl or optionally by halogen, C l - C 4 alkyl or alkoxy substituted phenyl. Examples of heterocyclic radicals R are the pyridyl, quinolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl or benzothiazolyl radicals. If R 3 and R4 together with the intermediate C atom form a heterocyclic ring, then preferably a 4,6-dioxotetrahydropyrimidine, a 2,4-dioxo-5-methyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine or one 2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydroquinoline residue.
Bevorzugt sind Isoindoline der Formel
Die erwähnten Pigmente der Formel I stellen grösstenteils bekannte Verbindungen dar, die nach den in der FR-Patentschrift 1 537 299 beschriebenen Verfahren erhalten werden können, beispielsweise ausgehend von 1,3-Diiminoisoindolin nach folgendem Formelschema:
Die Verbindungen der Formel(II) können nach dem in der DE-OS 2,814,526 beschriebenen Verfahren durch Umsetzen einer Verbindung der Formel
worin R5 die angegebene Bedeutung hat.The compounds of formula (II) can by the method described in DE-OS 2,814,526 by reacting a compound of formula
wherein R 5 has the meaning given.
Die Pigmente liegen vorzugsweise in fein verteilter Form vor, wobei die durchschnittliche Teilchengrösse zweckmässig unter 10 µ und vorteilhaft zwischen 0,1 bis 5 p liegt. Es ist von Vorteil, wenn die Teilchen von gleichmässiger Grösse sind.The pigments are preferably in finely divided form, the average particle size expediently being below 10 μ and advantageously between 0.1 to 5 p. It is advantageous if the particles are of uniform size.
Man verwendet die Pigmente zweckmässig zusammen mit einem Ladungssteuerungsmittel. Als solche eignen sich insbesondere die Calciumsalze aromatischer Sulfonsäuren, deren aromatischer Rest einen langkettigen linearen Kohlenwasserstoffrest enthält. Als weitere Zusätze, insbesondere zur Fixierung des Pigmentes auf dem Bildträger empfehlen sich in der Suspensionsflüssigkeit lösliche Polymere, wie Polyisobutylen, Polyvinyltoluol, Polymethacrylsäuredodecyl- oder -octadecylester, sowie Poly-(12-hydroxystearinsäure).The pigments are suitably used together with a charge control agent. The calcium salts of aromatic sulfonic acids, the aromatic radical of which contains a long-chain linear hydrocarbon radical, are particularly suitable as such. As additional additives, in particular for fixing the pigment on the image carrier, we recommend polymers that are soluble in the suspension liquid, such as polyisobutylene, polyvinyl toluene, dodecyl or octadecyl polymethacrylic acid, and poly (12-hydroxystearic acid).
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.In the examples below, the parts mean parts by weight and the percentages percent by weight, unless stated otherwise.
Beispiel 1: 8 Teile des Isoindolins der Formel II (R5 = Methyl, R6 und R7 = H) werden in 100 Teilen Isopar G® einem gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff in einer Labor-Sandmühle 4 1/2 Stunden gemahlen. Die Suspension wird auf 6 Gew.% eingestellt.Example 1: 8 parts of the isoindoline of the formula II (R 5 = methyl, R 6 and R 7 = H) are ground in 100 parts of Isopar G® a saturated aliphatic hydrocarbon in a laboratory sandmill for 4 1/2 hours. The suspension is adjusted to 6% by weight.
1 Teil dieser Suspension, 2 Teile einer 1%-igen Lösung von OLOA 246F® in Isopar G® sowie 7 Teile Isopar G® werden gemischt und in einem Ultraschallbad dispergiert.1 part of this suspension, 2 parts of a 1% solution of OLOA 246F® in Isopar G® and 7 parts of Isopar G® are mixed and dispersed in an ultrasonic bath.
Die Pigmentsuspension wird in einer Belichtungsapparatur geprüft, die aus zwei transparenten, parallelen Elektroden aus Nesa-Glas im Abstand von 100 µm besteht. Die Elektrodenfläche beträgt 10 cm2, die angelegte elektrische Spannung 1050 V. Die eine Hälfte der Elektrodenfläche wird mittels eines Projektors belichtet, die andere Hälfte wird abgedunkelt. Nach der Belichtung und Trennung der Elektroden wird die optische Dichte auf der dem Lichtcinfall entgegengesetzten Elektrode mittels eines Spektralphotometers gemessen, und zwar beim Absorptionsmaximum des Pigmentes, das bei 475 nm liegt. Die optische Dichte auf der verdunkelten Hälfte wird im folgenden als Schleierdichte bezeichnet, die optische Dichte auf der belichteten Seite alsThe pigment suspension is tested in an exposure apparatus which consists of two transparent, parallel electrodes made of Nesa glass at a distance of 100 µm. The electrode area is 10 cm 2 , the applied electrical voltage is 1050 V. One half of the electrode area is exposed by means of a projector, the other half is darkened. After exposure and separation of the electrodes measured the optical density on the electrode opposite to the light incident by means of a spectrophotometer, specifically at the absorption maximum of the pigment, which is 475 nm. The optical density on the darkened half is referred to below as the fog density, the optical density on the exposed side as
Bilddichte. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:
Beispiel 2: Die gemäss Beispiel 1 erhaltene Pigmentsuspension wird vor der Prüfung 12 Tage im Dunkeln stehen gelassen. Die Ergebnisse der Prüfung sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich:
Beispiel 3: 20 Teile des Isoindolins der Formel (II) (R5 = Methyl, R6 und R7 = H) werden in 1500 Vol.Teilen Isopropanol/Wasser (1:4) mit Ultraschall dispergiert und abzentrifugiert. Diese Operation wird mit frischen Lösungsmitteln noch zweimal wiederholt. Das Pigment wird im Vakuum getrocknet. In einer Laborsandmühle wird eine 6%-ige Dispersion des gereinigten Pigmentes in Isopar G® hergestellt. 1 Teil dieser 6%-igen Dispersion, 1 Teil einer 1%-igen Lösung von OLOA 246F®, 1 Teil einer 20%-igen Lösung von Poly-(12-hydroxystearinsäure) in Isopar G®, sowie 7 Teile Isopar G werden gemischt. Die Mischung wird 1 Tag im Dunkeln stehen gelassen und anschliessend wie in Beispiel 1 geprüft. Die Ergebnisse sind aus folgender Tabelle ersichtlich:
Beispiel 4: Das Pigment der Formel (II) (R5 = Methyl, R6 und R7 = H) wird wie in Beispiel 3 gereinigt. In einer Laborsandmühle wird eine 6%ige Dispersion des gereinigten Pigmentes in Isopar G® hergestellt.Example 4: The pigment of the formula (II) (R 5 = methyl, R 6 and R 7 = H) is purified as in Example 3. A 6% dispersion of the purified pigment in Isopar G® is produced in a laboratory sand mill.
1,5 Teile 2,2,5,5-Tetramethyl-4-benzoylpiperidin-N-oxid wird in 70 Teilen Isopar G® gelöst, 10 Teile der obigen 6%igen Pigmentsuspension, 10 Teile einer 1%igen Lösung von OLOA 246F® sowie 10 Teile einer 20%igen Lösung von Poly-(12-hydroxystearinsäure) in Isopar G® werden mit Ultraschallbehandlung beigemischt. In einer Rückflussapparatur wird bei 80°C während 72 Stunden hochreiner Stickstoff in die Suspension eingeleitet. Nach dem Abkühlen wird die Suspension wie in Beispiel 1 geprüft. Die Ergebnisse sind aus folgender Tabelle ersichtlich:
Beispiel 5: Die in Beispiel 4 beschriebene Pigmentsuspension wird auf einer Bild-Erzeugungsapparatur geprüft, die im Wesentlichen aus einer wagerechten, planaren Nesa-Glaselektrode und einer mit Papier bespannten Stahlwalze besteht. Die Walze rollt über die mit der Suspension bedeckte Platte, während letztere von unten bildmässig belichtet wird. Im vorliegenden Fall wird ein Stufen-Graukeil von unten auf die transparente Elektrode projiziert, während zwischen der Platte und der Walze eine Spannung von 700 Volt angelegt wird. Das auf dem Papier entstandene Abbild wird remissionsdensitometrisch ausgewertet. Hierbei ergibt sich eine Schleierdichte von 0,0, eine Empfindlichkeit von 50 lxsec und eine maximale Bilddichte von 0,4. Die Gradationssteilheit δ beträgt ungefähr 0,9. Die Eigenschaften der Suspension bleiben über mehrere Monate erhalten.Example 5: The pigment suspension described in Example 4 is tested on an image-forming apparatus which essentially consists of a horizontal, planar Nesa glass electrode and a steel roller covered with paper. The roller rolls over the plate covered with the suspension, while the latter is exposed imagewise from below. In the present case, a step gray wedge is projected onto the transparent electrode from below, while a voltage of 700 volts is applied between the plate and the roller. That on paper The existing image is evaluated using reflectance densitometry. This results in a fog density of 0.0, a sensitivity of 50 lxsec and a maximum image density of 0.4. The gradient steepness δ is approximately 0.9. The properties of the suspension are retained over several months.
Beispiel 6: 3,5 Teile des Isoindolins der Formel (II) (R = Methyl, R6 und R7 = H) werden mit 46,5 Teilen Isopar G® während 96 Stunden auf einer Laborkugelmühle mit Steatitkugeln gemahlen. 6,8 Teile der erhaltenen Dispersion, 8 Teile einer 1%igen Lösung von OLOA 246F® sowie 20 Teile einer 6%igen Lösung von Poly-(12-hydroxystearinsäure) in Ispar G® werden mit 5,2 Teilen Ispar G® unter Ultraschallbehandlung gemischt. Die erhaltene Dispersion wird in der Bild-Erzeugungsapparatur, wie in Beispiel 5 beschrieben, geprüft. Die Schleierdichte beträgt 0,14, die Empfindlichkeit 11 lxsec, die maximale Bilddichte 0,8 und die Gradationssteilheit 0,46.Example 6: 3.5 parts of the isoindoline of the formula (II) (R = methyl, R6 and R7 = H) are ground with 46.5 parts of Isopar G® for 96 hours on a laboratory ball mill with steatite balls. 6.8 parts of the dispersion obtained, 8 parts of a 1% solution of OLOA 246F® and 20 parts of a 6% solution of poly (12-hydroxystearic acid) in Ispar G® are treated with 5.2 parts of Ispar G® under ultrasound treatment mixed. The dispersion obtained is checked in the image forming apparatus as described in Example 5. The fog density is 0.14, the sensitivity 11 lxsec, the maximum image density 0.8 and the gradient steepness 0.46.
Beispiel 7: Es wird wie in Beispiel 6 verfahren, mit der Ausnahme, dass ein "Kodacolor®"-Farbnegativ durch einen Kodak Wratten®-Filter No. 47 auf die transparente Elektrode projiziert wird. Nach Trocknung des Bildes auf dem Papier und Reinigung der transparenten Elektrode werden in analoger Weise Magenta- und Cyan-Komponenten aufgebracht. Es wird ein polychromatisches Bild mit guter Auflösung und Halbtonwiedergabe erhalten.Example 7: The procedure is as in Example 6, with the exception that a "Kodacolor®" color negative is replaced by a Kodak Wratten® filter No. 47 is projected onto the transparent electrode. After drying the image on the paper and cleaning the transparent electrode, magenta and cyan components are applied in an analogous manner. A polychromatic image with good resolution and halftone reproduction is obtained.
Beispiel 8: Von dem Isoindolin der Formel (I) (R2 = R4 = CN, R1 = R3 = CONH2) wird in einer Laborsandmühle eine 6%ige Dispersion in Isopar G® hergestellt.Example 8: A 6% dispersion in Isopar G® is prepared in a laboratory sand mill from the isoindoline of the formula (I) (R 2 = R4 = CN, R 1 = R3 = CONH 2 ).
2 Teile dieser 6%igen Dispersion, 4 Teile einer 1%igen Lösung von OLOA 246F®, 2,6 Teile einer 23%igen Lösung von Poly-(12-hydroxystearinsäure) sowie 21,4 Teile Isopar G® werden unter Ultraschallbehandlung gemischt. Die erhaltene Suspension wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Ergebnisse sind aus folgender Tabelle ersichtlich:2 parts of this 6% dispersion, 4 parts of a 1% solution of OLOA 246F®, 2.6 parts of a 23% solution of poly (12-hydroxystearic acid) and 21.4 parts of Isopar G® are mixed with ultrasound treatment. The suspension obtained is tested as in Example 1. The results are shown in the following table:
2 Teile dieser 6%igen Pigmentdispersion, 1,5 Teile einer 1%igen Lösung von OLOA 246F® in Isopar G® sowie 16,5 Teile Isopar G® werden unter Ultraschallbehandlung gemischt. Die Mischung wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Ergebnisse sind aus folgender Tabelle ersichtlich:
Beispiele 10, 11 und 12: Folgende IsoindolinverbindungenExamples 10, 11 and 12: The following isoindoline compounds
a. Formel (II) (R5 = Ethyl, R6 = R7 = H) b. Formel (I) (R1 u.R2 = -CN,R3 u.R4 zusammen = -CO-NH-CO-NH-CO-) c. Formel (I) (R2 = -CN, R1 = COOCH3, R3 und R4 zusammen = -CO-NH-CO-NH-CO-) werden in je einer Laborsandmühle als 8%ige Dispersionen in Isopar G® 4,5 Stunden gemahlen. Die Pigmentkonzentration wird anschliessend auf 6% eingestellt. Mit jeder der drei Dispersionen wird dann wie folgt verfahren:a. Formula (II) (R 5 = ethyl, R 6 = R 7 = H) b. Formula (I) (R 1 uR 2 = -CN, R 3 uR 4 together = -CO-NH-CO-NH-CO-) c. Formula (I) (R 2 = -CN, R 1 = COOCH 3 , R 3 and R 4 together = -CO-NH-CO-NH-CO-) are each in a laboratory sand mill as 8% dispersions in Isopar G® Ground for 4.5 hours. The pigment concentration is then adjusted to 6%. The procedure for each of the three dispersions is as follows:
2 Teile der 6%igen Dispersion, 5 Teile einer 1%igen Lösung von OLOA 246F® in Isopar G® und 13 Teile Ispar G® werden unter Ultraschallbehandlung gemischt. Die resultierenden Dispersionen werden wie in Beispiel 1 geprüft. Die Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich:
Beispiel 13 (Stand der Technik): In einer Laborsandmühle wird eine 6%ige Dispersion von N-2"-Pyridyl-8,13-dioxodinaphtho(2,1-b;2',3'-d)-furan-6-carboxamid hergestellt. 2 Teile dieser 6%igen Dispersion, 3 Teile einer 1%igen Lösung von OLOA 246F® in Isopar G®sowie 15 Teile Isopar G® werden unter Ultraschallbehandlung gemischt. Die resultierende Dispersion wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Ergebnisse (Mittelwerte und Standardabweichungen aus je 4 Messungen) sind aus folgender Tabelle ersichtlich:
Beispiel 14 (Stand der Technik): 2 Teile einer 6%igen Dispersion des in Beispiel 13 erwähnten Pigmentes in Isopar G R, 1 Teil einer 1%igen Lösung von OLOA 246F R, 10 Teile einer 6%igen Lösung von Poly-(12- hydrcxystearinsäure) in Isopar G R sowie 7 Teile Isopar G R werden unter Ultraschallbehandlung gemischt. Die resultierende Dispersion wird wie in Beispiel 1 geprüft. Die Ergebnisse (Mittelwerte und Standardabweichungen aus je 4 Messungen) sind aus folgender Tabelle ersichtlich:
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Family Applications (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994022492A1 (en) * | 1993-03-31 | 1994-10-13 | Institut für Diagnostikforschung GmbH an der Freien Universität Berlin | Type s3n2 chelators for radioactive isotopes, their metal complexes and their diagnostic and therapeutical use |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI761260B (en) * | 2016-09-02 | 2022-04-11 | 日商住友化學股份有限公司 | Coloring composition and compound |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2121524B2 (en) * | 1971-05-03 | 1978-06-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Disperse dyes from o-phthalonitrile, their production and their use |
| DE2914086B1 (en) * | 1979-04-07 | 1980-09-18 | Basf Ag | Isoindoline dyes and their use |
| US4262120A (en) * | 1977-04-07 | 1981-04-14 | Ciba-Geigy Corporation | Isoindoline pigments |
| EP0035672A1 (en) * | 1980-02-27 | 1981-09-16 | BASF Aktiengesellschaft | Dyes of the isoindoline series and their use |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3384566A (en) | 1964-07-23 | 1968-05-21 | Xerox Corp | Method of photoelectrophoretic imaging |
| US3384565A (en) | 1964-07-23 | 1968-05-21 | Xerox Corp | Process of photoelectrophoretic color imaging |
| US3448028A (en) | 1964-12-28 | 1969-06-03 | Xerox Corp | N-substituted - 8,13-dioxodinaphtho (2,1-b; 2',3'-d)-furan - 6 - carboxamides as electrically photosensitive materials in electrophotographic processes |
| DE1670748A1 (en) | 1966-09-09 | 1973-05-30 | Bayer Ag | PROCESS FOR PRODUCING NEW ISOINDOLINE DERIVATIVES |
| US3385480A (en) | 1967-06-15 | 1968-05-28 | Walter H Helling | Liquid mixing and dispensing apparatus |
| CH624494A5 (en) | 1977-02-07 | 1981-07-31 | Ciba Geigy Ag | |
| US4219614A (en) | 1977-09-29 | 1980-08-26 | Eastman Kodak Company | Electrophoretic migration imaging composition and process using same |
-
1982
- 1982-04-28 US US06/372,781 patent/US4427752A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-04-30 DE DE8282810182T patent/DE3262613D1/en not_active Expired
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- 1982-05-07 JP JP57076434A patent/JPS57197582A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2121524B2 (en) * | 1971-05-03 | 1978-06-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Disperse dyes from o-phthalonitrile, their production and their use |
| US4262120A (en) * | 1977-04-07 | 1981-04-14 | Ciba-Geigy Corporation | Isoindoline pigments |
| DE2914086B1 (en) * | 1979-04-07 | 1980-09-18 | Basf Ag | Isoindoline dyes and their use |
| EP0017214A1 (en) * | 1979-04-07 | 1980-10-15 | BASF Aktiengesellschaft | Isoindoline dyestuffs and their utilisation |
| EP0035672A1 (en) * | 1980-02-27 | 1981-09-16 | BASF Aktiengesellschaft | Dyes of the isoindoline series and their use |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994022492A1 (en) * | 1993-03-31 | 1994-10-13 | Institut für Diagnostikforschung GmbH an der Freien Universität Berlin | Type s3n2 chelators for radioactive isotopes, their metal complexes and their diagnostic and therapeutical use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE3262613D1 (en) | 1985-04-25 |
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