EP0035694A1 - Mixtures of optical brighteners - Google Patents

Mixtures of optical brighteners Download PDF

Info

Publication number
EP0035694A1
EP0035694A1 EP81101345A EP81101345A EP0035694A1 EP 0035694 A1 EP0035694 A1 EP 0035694A1 EP 81101345 A EP81101345 A EP 81101345A EP 81101345 A EP81101345 A EP 81101345A EP 0035694 A1 EP0035694 A1 EP 0035694A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
group
formula
sulfonic acid
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP81101345A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0035694B1 (en
Inventor
Thomas Dr. Martini
Günter Rösch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to AT81101345T priority Critical patent/ATE4554T1/en
Publication of EP0035694A1 publication Critical patent/EP0035694A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0035694B1 publication Critical patent/EP0035694B1/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/65—Optical bleaching or brightening with mixtures of optical brighteners

Definitions

  • R 3 and R 4 together form a fused phenyl ring or in the 5- and 7-position hydrogen or chlorine, alkyl, phenyl, X oxygen or sulfur and B 'a group of the formulas means, wherein R ' 6 is alkyl, chloroalkyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n - R , where n is 1, 2 or 3 and R is hydrogen or alkyl, R' 11 is phenyl , which can be substituted by one or two chlorine atoms, one or two alkyl, alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxylic acid, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulf
  • R " 3 and R" 4 are hydrogen or alkyl
  • R 6 is alkyl or methoxyethyl.
  • alkyl and alkoxy groups and other groups derived therefrom contain 1 to 4 carbon atoms.
  • the compounds of formula 1 are known from DT-PS 1 594 834 and the compounds of formula 2 from DT-OS 2 709 924 as well as from the published Japanese patent applications Sho 51/40090 and Sho 70/4568.
  • the mixing ratio for the individual components is between 1 and 99% by weight for the compound of the formula 1 and correspondingly 99 to 1% by weight for the rest of the compound of the formula 2.
  • These compounds of the formulas 1 and 2 can also be used individually any mixture can be used with each other, the mixing ratio of these compounds with one another is completely uncritical and can be varied as desired.
  • a mixing ratio of 50 to 99% by weight for the compound of the formula 1 and 50 to 1% by weight of the compound of the formula 2 is preferred.
  • the optimal mixing ratio of all compounds depends in individual cases on the structure of the respective compounds and can be easily determined by simple preliminary tests.
  • the individual components are brought into the commercial form by dispersion in a liquid medium, for example water.
  • the individual components can be dispersed individually and the dispersions can then be added together.
  • the individual components can also be mixed together in bulk and then dispersed together. This dispersion process takes place in the usual way in ball mills, colloid mills, bead mills or dispersion kneaders.
  • the mixtures according to the invention are particularly suitable for lightening textile material made from linear polyesters, polyamides and acetyl cellulose. You can also mix these with good Use the result for blended fabrics that consist of linear polyesters and other synthetic or natural fibers, especially fibers containing hydroxyl groups, especially cotton.
  • the application of these mixtures is done here in the normal manner for the application of optical brighteners conditions such as by the exhaust method at 90 0 C to 130 ° C with or without the addition of accelerators (carriers), or by the thermosol process.
  • the water-insoluble brighteners and the mixtures according to the invention can also be used in solution in organic solvents, for example perchlorethylene, fluorinated hydrocarbons.
  • the textile material can be treated in the exhaust process with the solvent liquor, which contains the optical brightener dissolved, or one can impregnate, splash, spray the textile material with the brightener-containing solvent liquor and then dry at temperatures of 120-220 C, whereby the optical brightener remains completely is fixed in the fiber. This gives an excellently brightened product with excellent lightfastness and resistance to oxidizing and reducing agents, the degree of whiteness of the mixture being significantly higher than the degree of whiteness which can be achieved with the same amount of only one compound of formula 1 or 2.
  • Fabric sections made of polyester staple fibers are washed, dried and impregnated onto a padder with aqueous dispersions which either contain only a brightener of the formula 1 or 2 for comparison or a mixture of both brighteners in a weight ratio of 8 to 2, based on the active substance.
  • the brighteners of formula 1 are taken from a commercially available dispersion (20% setting).
  • the brighteners of formula 2 are used in a 10% dispersion in polyvinyl alcohol.
  • the total amount of brightener is 1.66 g / l.
  • the material is squeezed between rollers with a padder so that a moisture absorption of approx. 80% results.
  • the material thus sealed is then dried at 110 ° C and thermosolated on a tenter at the temperatures given in the table.
  • the specified degrees of whiteness according to Ganz were obtained.

Abstract

Mixtures of optical brighteners consisting of (a) 1 to 99 weight % of one or several compounds of the formula 1 <IMAGE> (1) (b) 99 to 1 weight % of one or several compounds of the formula 2 <IMAGE> (2) wherein n is 0 or 1, X is oxygen or sulfur, B is a group of the formulae <IMAGE> +TR <IMAGE> and the other substituents are defined a specified in the description.

Description

Es ist bekannt, daß Mischungen von optischen Aufhellern einen höheren Weißgrad ergeben können als die in gleicher Menge eingesetzten jeweiligen Einzelkomponenten. Ein solcher Synergismus wurde bei Mischungen beobachtet, deren Einzelkomponenten sich in ihrer Nuance sehr wesentlich unterscheiden, so z.B. bei einer violßtt-stichi- gen und einer Dlau-grünstichigen Einzelkomponente. Es wurde nun gefunden, daß ein derartiger Synergismus, der sich in einer Erhöhung des Weißgrades kundtut, auch bei solchen Aufhellern auftritt, die sich in ihrer Nuance nur geringfügig unterscheiden.It is known that mixtures of optical brighteners can give a higher degree of whiteness than the respective individual components used in the same amount. Such synergism was observed in mixtures, their individual components very significantly differ in shade, such as at a viol ß-tt stichi- gene and a greenish-Dlau single component. It has now been found that such a synergism, which manifests itself in an increase in the degree of whiteness, also occurs with those brighteners which differ only slightly in their nuance.

Gegenstand der Erfindung sind Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus

  • a) 1 bis 99 Gew.% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 1,
    Figure imgb0001
    worin R1, R gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, und
  • b) 99 bis 1 Gew.% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 2
    Figure imgb0002
    wobei
    • n O oder 1,
    • X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
    • R3 und R4 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, C1-C9-Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R3 und R4 zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können,
    • B Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR5 oder CONR5R5, wobei R5 Wasserstoff, C1-C18Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R5 zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, bedeutet, oder B
  • B eine Gruppe der Formeln
    Figure imgb0003
    oder
    Figure imgb0004
    bedeutet
    wobei R6 eine geradkettige oder verzweigte Alkygruppe mit 1 - 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R6 eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R mit n 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, eine Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkylgruppe, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R6 einen Rest der Formel
    Figure imgb0005
    bedeutet, worin R9 und R10 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R9 und R10 zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, R7 ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono-oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R8 eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln
    Figure imgb0006
    bedeutet, wobei R', R", R"' ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"' auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können, Y = 0, S oder N-R mit R = H oder (C1 bis C4)-Alkyl bedeuten, oder B eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0007
    bedeutet, worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R11 einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carbalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet.
The invention relates to mixtures of optical brighteners consisting of
  • a) 1 to 99% by weight of one or more compounds of the formula 1,
    Figure imgb0001
     wherein R 1 , R may be the same or different and denote hydrogen or alkyl, and
  • b) 99 to 1% by weight of one or more compounds of the formula 2
    Figure imgb0002
     in which
    • n O or 1,
    • X is an oxygen or sulfur atom,
    • R 3 and R 4 are identical or different radicals from the group consisting of hydrogen, fluorine or chlorine atoms, Phenyl, trifluoromethyl, C 1 -C 9 alkyl, alkoxy, dialkylamino, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxylic acid amide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester, where two adjacent radicals R 3 and R 4 together also represent a benzo ring, a lower one Can be alkylene or a 1,3-dioxapropylene group,
    • B cyano, a group of the formula -COOR 5 or CONR 5 R 5 , where R 5 is hydrogen, C 1 -C 18 alkyl, cycloalkyl, aryl, alkylaryl, haloaryl, aralkyl, alkoxyalkyl, haloalkyl, hydroxyalkyl, alkylaminoalkyl, carboxyalkyl or carboalkoxyalkyl or two alkyl or alkylene radicals with the meaning of R 5 together with the nitrogen atom can also form a morpholine, piperidine or piperazine ring, or B
  • B is a group of formulas
    Figure imgb0003
     or
    Figure imgb0004
     means
    wherein R 6 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, which is substituted by hydroxyl groups, halogen atoms, alkoxy, dialkylamino, alkylmercapto, chloroaryloxy, aryloxy, arylmercapto or aryl radicals can be, in the case of the dialkylaminoalkyl groups, the two alkyl groups together can also form a morpholine, piperidine or piperazine ring, or R 6 is a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R with n 1, 2 or 3 and R = H, alkyl, a dialkylaminoalkoxyalkyl or alkylthioalkoxyalkyl group, where the dialkyl groups in the dialkylaminoalkoxyalkyl together can form a piperidine, pyrrolidine, hexamethyleneimene, morpholine or piperazine ring, or R 6 is a radical of the formula
    Figure imgb0005
     means, wherein R 9 and R 10 are identical or different radicals from the group hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, alkyl, alkoxy, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester, with two adjacent radicals R 9 and R 10 together can also represent an alkylene group, a fused-on benzo ring or a 1,3-dioxapropylene group, R 7 represents a hydrogen atom, a triphenylmethyl group or a lower alkyl radical which may be replaced by a lower carbalkoxy, carbonamido or mono- or dialkylcarbonamido, carboxy or benzoyl group and R 8 is a cyano group or a group of the formulas
    Figure imgb0006
     means, wherein R ', R ", R"' represent a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a phenyl radical, and wherein the lower alkyl radicals are substituted by hydroxyl, lower alkoxy, lower dialkylamino or lower halogen atoms, lower alkyl or lower alkoxy groups can be, and in which R ", R"'can also together form a saturated divalent radical, Y = 0, S or NR with R = H or (C 1 to C 4 ) alkyl, or B is a group of the formula
    Figure imgb0007
     means wherein X is an oxygen or sulfur atom, R 11 is a phenyl ring which is substituted by one or two chlorine atoms, one or two alkyl or alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxy, carbalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid or Alkyl sulfonate group may be substituted.

Von den Verbindungen der Formel 1 sind die Verbindungen der Formel 1a bevorzugt,

Figure imgb0008
wobei R'1 und R" die oben angegebene Bedeutung haben. Von den Verbindungen der Formel 2 sind die Verbindungen der Formel 2a bevorzugt
Figure imgb0009
wobei R3 und R4 zusammen einen ankondensierten Phenylring oder in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl, X Sauerstoff oder Schwefel und B' eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0010
Figure imgb0011
 bedeutet, wobei R'6 Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R bedeutet, wobei n 1, 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R'11 Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure,-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R'8 Cyano oder Carboalkoxy und R'7 Alkyl bedeutet.Of the compounds of formula 1, the compounds of formula 1a are preferred
Figure imgb0008
 where R ' 1 and R "have the meaning given above. Of the compounds of the formula 2, the compounds of the formula 2a are preferred
Figure imgb0009
 where R 3 and R 4 together form a fused phenyl ring or in the 5- and 7-position hydrogen or chlorine, alkyl, phenyl, X oxygen or sulfur and B 'a group of the formulas
Figure imgb0010
Figure imgb0011
 means, wherein R ' 6 is alkyl, chloroalkyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n - R , where n is 1, 2 or 3 and R is hydrogen or alkyl, R' 11 is phenyl , which can be substituted by one or two chlorine atoms, one or two alkyl, alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxylic acid, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester group, R ' 8 cyano or Carboalkoxy and R ' 7 means alkyl.

Ganz besonders bevorzugt sind von den Verbindungen unter der Formel 2 die Verbindungen der Formel

Figure imgb0012
wobei R"3 und R"4 Wasserstoff oder Alkyl, n 1 oder O und B" eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0013
-CN oder -COOAlkyl und R6 Alkyl oder Methoxyäthyl bedeutet. Von besonderer Wichtigkeit sind die folgenden Verbindungen unter der Formel 2:
Figure imgb0014
und
Figure imgb0015
Figure imgb0016
Figure imgb0017
 Of the compounds under formula 2, the compounds of the formula are very particularly preferred
Figure imgb0012
 where R " 3 and R" 4 are hydrogen or alkyl, n 1 or O and B "is a group of the formulas
Figure imgb0013
 -CN or -COOalkyl and R 6 is alkyl or methoxyethyl. The following compounds under formula 2 are of particular importance:
Figure imgb0014
 and
Figure imgb0015
Figure imgb0016
Figure imgb0017

Soweit nicht anders definiert, enthalten Alkyl- und Alkoxygruppen sowie andere, davon abgeleitete Gruppen 1 bis 4 C-Atome.Unless otherwise defined, alkyl and alkoxy groups and other groups derived therefrom contain 1 to 4 carbon atoms.

Die Verbindungen der Formel 1 sind aus der DT-PS 1 594 834 und die Verbindungen der Formel 2 aus der DT-OS 2 709 924 sowie aus den bekanntgemachten japanischen Patentanmeldungen Sho 51/40090 und Sho 70/4568 bekannt.The compounds of formula 1 are known from DT-PS 1 594 834 and the compounds of formula 2 from DT-OS 2 709 924 as well as from the published Japanese patent applications Sho 51/40090 and Sho 70/4568.

Das Mischungsverhältnis für die einzelnen Komponenten liegt zwischen 1 und 99 Gew.% für die Verbindung der Formel 1 und entsprechend 99 bis 1 Gew.-% für die übrige Verbindung der Formel 2. Diese Verbindungen der Formeln 1 bzw. 2 können einzeln aber auch in beliebiger Mischung untereinander eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis dieser Verbindungen untereinander gänzlich unkritisch ist und beliebig variiert werden kann. Bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis von 50 bis 99 Gew.-% für die Verbindung der Formel 1 und 50 bis 1 Gew.-% der Verbindung der Formel 2.The mixing ratio for the individual components is between 1 and 99% by weight for the compound of the formula 1 and correspondingly 99 to 1% by weight for the rest of the compound of the formula 2. These compounds of the formulas 1 and 2 can also be used individually any mixture can be used with each other, the mixing ratio of these compounds with one another is completely uncritical and can be varied as desired. A mixing ratio of 50 to 99% by weight for the compound of the formula 1 and 50 to 1% by weight of the compound of the formula 2 is preferred.

Das optimale Mischungsverhältnis aller Verbindungen hängt im Einzelfall von der Struktur der jeweiligen Verbindungen ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln.The optimal mixing ratio of all compounds depends in individual cases on the structure of the respective compounds and can be easily determined by simple preliminary tests.

Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem flüssigen Medium z.B. Wasser in die Handelsform gebracht. Man kann dabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen, Perlmühlen oder Dispersionsknetern. Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen namentlich hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung von optischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 900C bis 130°C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigern (Carriern) oder nach dem Thermosolverfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgemäßen Mischungen können auch in organischen L semitteln z.B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert, pflatscht, sprüht das Textilgut mit der aufhellerhaltigen Lösemittelflotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120-220 C, wobei der optische Aufheller dabei restlos in der Faser fixiert wird. Man erhält dabei eine hervorragend aufgehellte Ware mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit, sowie Beständigkeit gegenüber Oxidations- und Reduktionsmitteln, wobei der Weißgrad der Mischung deutlich höher ist als der Weißgrad, den man mit der gleichen Menge nur einer Verbindung der Formel 1 oder 2 erreicht.As is usual with optical brighteners, the individual components are brought into the commercial form by dispersion in a liquid medium, for example water. The individual components can be dispersed individually and the dispersions can then be added together. However, the individual components can also be mixed together in bulk and then dispersed together. This dispersion process takes place in the usual way in ball mills, colloid mills, bead mills or dispersion kneaders. The mixtures according to the invention are particularly suitable for lightening textile material made from linear polyesters, polyamides and acetyl cellulose. You can also mix these with good Use the result for blended fabrics that consist of linear polyesters and other synthetic or natural fibers, especially fibers containing hydroxyl groups, especially cotton. The application of these mixtures is done here in the normal manner for the application of optical brighteners conditions such as by the exhaust method at 90 0 C to 130 ° C with or without the addition of accelerators (carriers), or by the thermosol process. The water-insoluble brighteners and the mixtures according to the invention can also be used in solution in organic solvents, for example perchlorethylene, fluorinated hydrocarbons. The textile material can be treated in the exhaust process with the solvent liquor, which contains the optical brightener dissolved, or one can impregnate, splash, spray the textile material with the brightener-containing solvent liquor and then dry at temperatures of 120-220 C, whereby the optical brightener remains completely is fixed in the fiber. This gives an excellently brightened product with excellent lightfastness and resistance to oxidizing and reducing agents, the degree of whiteness of the mixture being significantly higher than the degree of whiteness which can be achieved with the same amount of only one compound of formula 1 or 2.

Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Gewebeabschnitte aus Polyester-Stapelfasern werden gewaschen, getrocknet und auf einen Foulard mit wäßrigen Dispersionen imprägniert, die entweder nur einen Aufheller der Formel 1 oder 2 zum Vergleich oder ein Gemisch aus beiden Aufhellern im Gewichtsverhältnis 8 zu 2 bezogen auf die Wirksubstanz enthalten. Die Aufheller der Formel 1 werden einer handelsüblichen Dispersion entnommen (20 %ige Einstellung). Die Aufheller der Formel 2 kommen in einer 10 %igen Dispersion in Polyvinylalkohol zum Einsatz.Fabric sections made of polyester staple fibers are washed, dried and impregnated onto a padder with aqueous dispersions which either contain only a brightener of the formula 1 or 2 for comparison or a mixture of both brighteners in a weight ratio of 8 to 2, based on the active substance. The brighteners of formula 1 are taken from a commercially available dispersion (20% setting). The brighteners of formula 2 are used in a 10% dispersion in polyvinyl alcohol.

Die Gesamtmenge an Aufheller beträgt 1,66 g/l. Das Material wird mit einem Foulard zwischen Rollen so abgequetscht, daß sich eine Feuchtigkeitsaufnahme von ca. 80 % ergibt. Das so geklotzte Material wird anschließend bei 110° C getrocknet und auf einem Spannrahmen bei den in der Tabelle angegebenen Temperaturen thermosoliert. Dabei wurden die jeweils angegebenen Weißgrade nach Ganz erhalten. Die Weißgrade wurden mit einem Remissionsspektralphotometer Typ DMC-25 gemessen (Firma Carl Zeiss, Oberkochen). Die Nuance wurde nach der Formel N = - 1132.0X + 725,OY + 115,46 von Ganz bestimmt.The total amount of brightener is 1.66 g / l. The material is squeezed between rollers with a padder so that a moisture absorption of approx. 80% results. The material thus sealed is then dried at 110 ° C and thermosolated on a tenter at the temperatures given in the table. The specified degrees of whiteness according to Ganz were obtained. The degrees of whiteness were measured with a reflectance spectrophotometer type DMC-25 (Carl Zeiss, Oberkochen). The shade was determined according to the formula N = - 1132.0X + 725, OY + 115.46 by Ganz.

Beispiel 1example 1

Figure imgb0018
Figure imgb0018
Figure imgb0019
Figure imgb0019

Beispiel 2Example 2

100 mg einer Mischung bestehend aus 80 Gew.-Teilen an Komponente 4

Figure imgb0020
und 20 Gew.-Teilen an Komponente 3 bzw. jeweils 100 mg der reinen Komponenten 3 und 4 werden in einer Mischung aus 5 ml Dimethylformamid und 5 ml eines 85 proz. Nonylphenol-oxethylats mit 22 - 26 Ethylenoxideinheiten klar gelöst und unter Rühren in 90 g Eiswasser gleichmäßig zugegeben. Mit dieser Dispersion wird dann wie bei Beispiel 1 weitergearbeitet.100 mg of a mixture consisting of 80 parts by weight of component 4
Figure imgb0020
 and 20 parts by weight of component 3 and 100 mg each of the pure components 3 and 4 are in a mixture of 5 ml of dimethylformamide and 5 ml of an 85 percent. Nonylphenol oxyethylate with 22 - 26 ethylene oxide units clearly dissolved and evenly added with stirring in 90 g of ice water. This dispersion is then used as in Example 1.

Nach dem Thermosolieren auf PES-Stapelfasergewebe bei 190° und 30 Sek. erhält man folgende Weißgrade:

Figure imgb0021
After thermosoling on PES staple fiber fabric at 190 ° and 30 seconds, the following degrees of whiteness are obtained:
Figure imgb0021

Beispiel 3Example 3

Es wird gearbeitet wie in Beispiel 1 angegeben bei einer Thermosoliertemperatur von 200°C. Es wurden eingesetzt

  • a) 2 g/l des Aufhellers der Formel
  • Figure imgb0022
    b) 2 g/l des Aufhellers der Formel
    Figure imgb0023
  • c) 2 g/l eines Gemischs aus 80 Gew.% des Aufhellers unter a) und 20 Gew.% des Aufhellers unter b).
The procedure is as given in Example 1 at a thermal insulation temperature of 200 ° C. It was used
  • a) 2 g / l of the brightener of the formula
  • Figure imgb0022
     b) 2 g / l of the brightener of the formula
    Figure imgb0023
  • c) 2 g / l of a mixture of 80% by weight of the brightener under a) and 20% by weight of the brightener under b).

Es wurden folgende Weißgrade erzielt:

Figure imgb0024
The following degrees of whiteness were achieved:
Figure imgb0024

Claims (5)

1) Mischungen von optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, daß sie bestehen aus a) 1 bis 99 Gew.% einer oder mehreren Verbindungen der Formel 1
Figure imgb0025
worin R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, und b) 99 bis 1 Gew.% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 2
Figure imgb0026
wobei n 0 oder 1, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R3 und R gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, C1-C9Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R3 und R4 zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, B Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR5 oder CONR5R5, wobei R5 Wasserstoff, C1-C18Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R5 zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können; bedeutet, oder B eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0027
oder
Figure imgb0028
bedeutet, - wobei R6 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 - 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto-oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin- Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R6 eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R mit n 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, eine Dialkylaminoalkoxyalkyl- oder Alkylthioalkoxyalkylgruppe, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R 6 einen Rest der Formel
Figure imgb0029
bedeutet, worin R9 und R10 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R9 und R10 zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, Rein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkykrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R8 eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0030
bedeutet, wobei R', R", R"' ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkyrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder'niedere Trialkylammoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"' auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können, Y= O, S oder N-R mit R = H oder (C1 bis C4)-Alkyl bedeuten, oder B eine Gruppe der Formel
Figure imgb0031
bedeutet, worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R11 einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet. 1) Mixtures of optical brighteners, characterized in that they consist of a) 1 to 99% by weight of one or more compounds of the formula 1
Figure imgb0025
 wherein R 1 and R 2 may be the same or different and denote hydrogen or alkyl, and b) 99 to 1% by weight of one or more compounds of the formula 2
Figure imgb0026
 in which n 0 or 1, X is an oxygen or sulfur atom, R3 and R are identical or different radicals from the group consisting of hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, trifluoromethyl, C 1 -C 9 alkyl, alkoxy, dialkylamino, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxamide, Are sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl esters, where two adjacent radicals R 3 and R 4 together can also represent a benzo ring, a lower alkylene or a 1,3-dioxapropylene group, B cyano, a group of the formula -COOR 5 or CONR 5 R 5 , where R 5 is hydrogen, C 1 -C 18 alkyl, cycloalkyl, aryl, alkylaryl, haloaryl, aralkyl, alkoxyalkyl, haloalkyl, hydroxyalkyl, alkylaminoalkyl, carboxyalkyl or carboalkoxyalkyl or two alkyl or alkylene radicals below the meaning of R 5 together with the nitrogen atom can also form a morpholine, piperidine or piperazine ring; means or B is a group of formulas
Figure imgb0027
 or
Figure imgb0028
 means, - wherein R 6 is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, which is substituted by hydroxyl groups, halogen atoms, alkoxy, dialkylamino, alkylmercapto, chloroaryloxy, aryloxy, arylmercapto or aryl radicals can be substituted, where in the case of the dialkylaminoalkyl groups the two alkyl groups together can also form a morpholine, piperidine or piperazine ring, or R 6 is a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R with n 1, 2 or 3 and R = H, alkyl, a dialkylaminoalkoxyalkyl or alkylthioalkoxyalkyl group, where the dialkyl groups in the dialkylaminoalkoxyalkyl together can form a piperidine, pyrrolidine, hexamethyleneimene, morpholine or piperazine ring, or R 6 is a radical of the formula
Figure imgb0029
 means in which R 9 and R 10 are identical or different radicals from the group hydrogen, fluorine or chlorine atoms, phenyl, alkyl, alkoxy, acylamino, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxamide, sulfonic acid, sulfonic acid amide or sulfonic acid alkyl ester, with two adjacent radicals R 9 and R 10 together also represent an alkylene group can be fused benzo ring or a 1,3-dioxapropylene group, means pure hydrogen atom, a triphenylmethyl group or a lower alkyl radical which is optionally substituted by a lower carbalkoxy, carbonamido, mono- or dialkylcarbonamido, carboxy or benzoyl group and R 8 is one Cyan group or a group of formulas
Figure imgb0030
 means, wherein R ', R ", R"' represent a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a phenyl radical, and wherein the lower alkyl radicals by hydroxyl, lower alkoxy, lower dialkylamino or lower trialkylammonium groups and the phenyl group by halogen atoms, lower Alkyl or lower alkoxy groups can be substituted, and in which R ", R"'can also together form a saturated divalent radical, Y = O, S or NR with R = H or (C 1 to C 4 ) alkyl, or B is a group of the formula
Figure imgb0031
 means where X is an oxygen or sulfur atom, R 11 is a phenyl ring through one or two chlorine atoms, one or two alkyl or alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxy, carboalkoxy, carboxylic acid amide, sulfonic acid, sulfonic acid amide - Or sulfonic acid alkyl ester group can be substituted. 2) Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der Formel 1 eine Verbindung der Formel
Figure imgb0032
enthalten, wobei R1 und R2 1ie im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.2) Mixtures of optical brighteners according to claim 1 , characterized in that they are a compound of formula 1 as a compound of formula
Figure imgb0032
 contain, wherein R 1 and R2 1ie have the meanings given in claim 1. 3) Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der Formel 2 eine Verbindung der Formel
Figure imgb0033
enthalten, wobei R'3 und R'4 zusammen einen ankondensierten Phenylring oder in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl, X Sauerstoff oder Schwefel und B' eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0034
Figure imgb0035
bedeutet, wobei R'6 Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2CH20)n-R bedeutet, wobei 1, 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R'11 Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R'3 Cyano oder Carboalkoxy und R'7 Alkyl bedeutet.3) Mixtures of optical brighteners according to claim 1, characterized in that they are a compound of formula 2 as a compound of formula
Figure imgb0033
 contain, wherein R ' 3 and R' 4 together a fused phenyl ring or in the 5- and 7-position hydrogen or chlorine, alkyl, phenyl, X oxygen or sulfur and B 'a group of the formulas
Figure imgb0034
Figure imgb0035
 is where R ' 6 is alkyl, chloroalkyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 0) n -R, where 1 , 2 or 3 and R is hydrogen or alkyl, R' 11 is phenyl, by one or two chlorine atoms, one or two alkyl, alkoxyalkyl groups, a phenyl, cyano, carboxylic acid, carboalkoxy, carboxylic acid amide, sulfonic acid, sulfonic acid amide, or sulfonic acid alkyl ester group, R ' 3 is cyano or carboalkoxy and R' 7 is alkyl. 4) Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der Formel 2 eine Verbindung der Formel
Figure imgb0036
enthalten, wobei R"3 und R"4 Wasserstoff oder Alkyl n O oder 1 und B" eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0037
-CN oder -COOAlkyl und R"6 Alkyl oder Methcxyäthyl bedeutet.4) Mixtures of optical brighteners according to claim 1, characterized in that they are a compound of formula 2 as a compound of formula
Figure imgb0036
 contain, wherein R " 3 and R" 4 are hydrogen or alkyl n O or 1 and B "a group of the formulas
Figure imgb0037
 -CN or -COOalkyl and R " 6 means alkyl or methyl ethyl. 5) Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 bis 99 Gew.% einer Verbindung der Formel 1 und 50 bis 1 Gew.% einer Verbindung der Formel 2 enthalten. 5 ) Mixtures of optical brighteners according to claim 1 to 4, characterized in that they contain 50 to 99% by weight of a compound of formula 1 and 50 to 1% by weight of a compound of formula 2.
EP81101345A 1980-03-07 1981-02-25 Mixtures of optical brighteners Expired EP0035694B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT81101345T ATE4554T1 (en) 1980-03-07 1981-02-25 MIXTURES OF OPTICAL BRIGHTENERS.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803008812 DE3008812A1 (en) 1980-03-07 1980-03-07 MIXTURES OF OPTICAL BRIGHTENERS
DE3008812 1980-03-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0035694A1 true EP0035694A1 (en) 1981-09-16
EP0035694B1 EP0035694B1 (en) 1983-08-31

Family

ID=6096567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP81101345A Expired EP0035694B1 (en) 1980-03-07 1981-02-25 Mixtures of optical brighteners

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4400294A (en)
EP (1) EP0035694B1 (en)
JP (1) JPS56141360A (en)
AT (1) ATE4554T1 (en)
AU (1) AU540524B2 (en)
BR (1) BR8101322A (en)
CA (1) CA1154910A (en)
DE (2) DE3008812A1 (en)
PH (1) PH19044A (en)
ZA (1) ZA811513B (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0280652A1 (en) * 1987-02-26 1988-08-31 Ciba-Geigy Ag Process for increasing the degree of whiteness of textile material containing a polyester
US5130662A (en) * 1990-03-12 1992-07-14 Ntp Elektronik A/S Audio signal switching system
WO1999005356A1 (en) * 1997-07-25 1999-02-04 Clariant Gmbh Mixtures of optical brighteners

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3027479A1 (en) * 1980-07-19 1982-03-04 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt MIXTURES OF OPTICAL BRIGHTENERS AND THEIR USE
ES2053807T3 (en) * 1987-11-27 1994-08-01 Ciba Geigy Ag AQUEOUS WHITENING DISPERSION AND PROCEDURE FOR ITS PREPARATION.
AU652981B2 (en) * 1990-12-28 1994-09-15 Teijin Limited Condensed benzoxa ring compound, production thereof, and pharmaceutical composition containing the same
EP3383977A1 (en) 2015-11-30 2018-10-10 SABIC Global Technologies B.V. Process for enhancing gasoline octane boosters, gasoline boosters, and gasolines

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2721084A1 (en) * 1977-05-11 1978-11-23 Hoechst Ag MIXTURES OF OPTICAL BRIGHTENERS

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1955310A1 (en) * 1969-11-04 1971-05-13 Hoechst Ag Optical brightener mixtures of benzoxazole - and phenyloxazole derivs
US4105399A (en) * 1973-09-05 1978-08-08 Ciba-Geigy Corporation Optically brightening with a synergistic mixture
CH598309A5 (en) * 1974-08-14 1978-04-28 Ciba Geigy Ag
JPS5140090A (en) * 1974-09-30 1976-04-03 Toyoda Chuo Kenkyusho Kk CHOONPAHATSUSE ISOCHI
CH623705GA3 (en) * 1976-03-09 1981-06-30 Process for the preparation of stilbene compounds and their use as optical brighteners
ES456483A0 (en) * 1976-03-09 1978-02-16 Hoechst Ag PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF STYLBENE COMPOUNDS.
LU78483A1 (en) * 1977-11-10 1979-06-13 Ciba Geigy Ag PROCESS FOR THE PREPARATION OF BENZOXAZOLYL-PHENYLSTILBENES

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2721084A1 (en) * 1977-05-11 1978-11-23 Hoechst Ag MIXTURES OF OPTICAL BRIGHTENERS
FR2390537A1 (en) * 1977-05-11 1978-12-08 Hoechst Ag MIXTURES OF OPTICAL BLENZERS DERIVED FROM STILBENE

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0280652A1 (en) * 1987-02-26 1988-08-31 Ciba-Geigy Ag Process for increasing the degree of whiteness of textile material containing a polyester
US5130662A (en) * 1990-03-12 1992-07-14 Ntp Elektronik A/S Audio signal switching system
WO1999005356A1 (en) * 1997-07-25 1999-02-04 Clariant Gmbh Mixtures of optical brighteners
US6120704A (en) * 1997-07-25 2000-09-19 Clariant Gmbh Mixtures of optical brighteners

Also Published As

Publication number Publication date
EP0035694B1 (en) 1983-08-31
DE3160803D1 (en) 1983-10-06
JPH0153303B2 (en) 1989-11-13
ZA811513B (en) 1982-03-31
CA1154910A (en) 1983-10-11
ATE4554T1 (en) 1983-09-15
JPS56141360A (en) 1981-11-05
US4400294A (en) 1983-08-23
AU6814281A (en) 1981-09-10
PH19044A (en) 1985-12-11
DE3008812A1 (en) 1981-09-24
AU540524B2 (en) 1984-11-22
BR8101322A (en) 1981-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0023028B1 (en) Mixtures of optical brighteners and their use
DE2721084B2 (en) Mixtures of optical brighteners
EP0347685A2 (en) Mixtures of blue azo disperse dyes
EP0023026B1 (en) Mixtures of optical brighteners and their use
EP0035694B1 (en) Mixtures of optical brighteners
EP0044996B1 (en) Mixtures of optical brighteners
DE2629703C3 (en) Brightener mixtures and their use
EP0058880B1 (en) Mixtures of optical brighteners
CH628677A5 (en) METHOD FOR PRODUCING STABLE AQUEOUS BRIGHTER DISPERSIONS.
DE19732109A1 (en) Mixtures of optical brighteners
EP0544676B1 (en) Low-dust or dust-free dye preparations
EP0093935A1 (en) Dye mixtures
DE1594855C3 (en)
DE2839936A1 (en) MIXTURES OF OPTICAL BRIGHTENERS AND THEIR USE FOR OPTICAL BRIGHTENING
DE2759217A1 (en) MIXTURES OF OPTICAL BRIGHTENERS
DE2712408A1 (en) NEW 3-PHENYL-7- (V-TRIAZOL-2-YL) -CUMARINE
AT225661B (en) Optical brighteners
EP0242335B1 (en) Mixtures of optical brighteners
DE1619318A1 (en) New dyes and processes for dyeing modified polypropylene
DE2117567A1 (en) Process for the preparation of new phenanthrotriazolyl derivatives
DE1519486B2 (en) Optical brightening agent
EP0033018A2 (en) Mixtures of optical brighteners
DE1207331B (en) Optical brighteners for textiles
DE1220381B (en) Process for lightening polyester fiber material
DE1670722B2 (en) 1- [4 &#39;- (ß-AcylaminoäthylsulfonyO-phenyl] -3-aryl-A2 -pyrazoline, process for their preparation and use as optical brightening agent

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19811009

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: ING. C. GREGORJ S.P.A.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 4554

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19830915

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3160803

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19831006

ET Fr: translation filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19840116

Year of fee payment: 4

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19840118

Year of fee payment: 4

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19840331

Year of fee payment: 4

Ref country code: BE

Payment date: 19840331

Year of fee payment: 4

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19850114

Year of fee payment: 5

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Effective date: 19850225

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19850226

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19860901

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19890225

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19890228

BERE Be: lapsed

Owner name: HOECHST A.G.

Effective date: 19890228

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19891027

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19910417

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19910418

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19920229

Ref country code: CH

Effective date: 19920229

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19921103

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 81101345.7

Effective date: 19860129