EP0034219A1 - Process for bleaching cellulose pulps by means of organic peracids - Google Patents

Process for bleaching cellulose pulps by means of organic peracids Download PDF

Info

Publication number
EP0034219A1
EP0034219A1 EP80108011A EP80108011A EP0034219A1 EP 0034219 A1 EP0034219 A1 EP 0034219A1 EP 80108011 A EP80108011 A EP 80108011A EP 80108011 A EP80108011 A EP 80108011A EP 0034219 A1 EP0034219 A1 EP 0034219A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
peroxide
bleaching
peracid
acid
pulp
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP80108011A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0034219B2 (en
EP0034219B1 (en
Inventor
Horst Dr. Krüger
Wilhelm Dr. Berndt
Hans Ulrich Dr. Süss
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6094866&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0034219(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to AT80108011T priority Critical patent/ATE1826T1/en
Publication of EP0034219A1 publication Critical patent/EP0034219A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0034219B1 publication Critical patent/EP0034219B1/en
Publication of EP0034219B2 publication Critical patent/EP0034219B2/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds

Definitions

  • the pulp obtained chemically e.g. accruing from the sulfite process or the alkaline baking soda or sulfate process contain, in addition to the main component cellulose, small amounts of lignin, hemicelluloses and some other components.
  • the pulp is washed extensively with water.
  • the object of the invention is a process for the bleaching of pulp using peroxides in alkaline B e-rich and organic peracid in the acidic range, wherein the bleaching stage with peracid followed by a bleaching stage with peroxide, which is characterized in that a peracid has a hydrogen peroxide content of 10 to 50% by weight and a peracid content of 5 to 40% by weight, and which is obtained from an organic carboxylic acid in a concentration of 50 to 100% by weight, preferably 90 to 100% by weight .-%, by reaction with hydrogen peroxide at a concentration of 30 to 90 wt .-%, preferably 50 to 70 wt .-%, in the presence of a mineral acid at a temperature between 20 and 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C.
  • the excess peroxide remaining from the acidic peracid bleaching stage is used for the peroxide bleaching.
  • Acetic acid or propionic acid can be used as carboxylic acids.
  • the amounts of peracid can be 0.1 to 5.0% by weight and those of peroxide 0.2 to 3.0% by weight, based on dry cellulose.
  • the temperatures in the bleaching stages can be between 30 and 140 ° C, preferably between 40 and 90 ° C.
  • the consistency in the peracid bleaching stage can be between 5 and 30%, preferably 10 to 15%, based on dry cellulose.
  • the pulp consistency 5 to 25 G ew .-% can be preferably 10 to 15 wt .-%, based on absolutely dry pulp.
  • the chloride-free waste water can be evaporated after the peroxide bleaching stage and fed to the incineration. It is possible to do the evaporation after neutralizing the waste water recover carboxylic acid used in the production of peracids.
  • the process according to the invention can optionally be repeated in a bleaching tower suitable for displacement bleaching, the displaced peracid solution being mixed with alkali and fed back to the bleaching tower for peroxide bleaching.
  • Dispensing with the washing of the pulp according to the peracid level makes it possible, after alkalization by adding a sodium hydroxide solution, to use the entire content of hydrogen peroxide in the pulp for further bleaching. This means that an equilibrium percarboxylic acid can be used economically even with a high peroxide content, or that an equilibrium does not have to be waited for.
  • variable b a mixture of H 2 0 2 and peracetic acid (1: 1) is used by the process according to the invention (variant b), which is obtained by reacting H 2 0 2 (70%) with glacial acetic acid in the presence of catalytic amounts of sulfuric acid at 60 ° C. and an hour's reaction time was obtained, only 1.25 kg of glacial acetic acid are required for bleaching 100 kg of cellulose.
  • the H 2 O 2 / peracetic acid mixture (1.6: 1) required for bleaching 100 kg of pulp is made from H 2 O 2 (50%) and glacial acetic acid in the presence of catalytic amounts of sulfuric acid at 60 ° C and a reaction time of 1 hour with only 0.88 kg of acetic acid.

Abstract

Cellulose is bleached by means of an organic peracid in the acid region and subsequently by means of peroxide in the alkaline region. As peracid there is employed an acid which is produced from the corresponding carboxylic acid by reaction with hydrogen peroxide in the presence of a mineral acid. The peroxide bleaching step which follows the peracid bleaching step is carried out after there is added the necessary amount of aqueous alkali solution for carrying out the peroxide bleaching step of the pulp without intermediate washing of the cellulose. A further addition of peroxide is not carried out.

Description

Die auf chemischem Wege gewonnen Zellstoffe, wie sie z.B. aus dem Sulfitverfahren oder den alkalischen Natron- oder Sulfatverfahren anfallen, enthalten neben den Hauptbestandteil Cellulose noch geringe Mengen Lignin, Hemicellulosen und einige andere Bestandteile. Die genannten Begleitstoffe der Cellulose, vor allem das Lignin, bewirken die Verfärbung des Zellstoffes oder daraus hergestellter Produkte.The pulp obtained chemically, e.g. accruing from the sulfite process or the alkaline baking soda or sulfate process contain, in addition to the main component cellulose, small amounts of lignin, hemicelluloses and some other components. The accompanying cellulose substances, especially lignin, cause discoloration of the cellulose or products made from it.

Um aus dem Zellstoff Papier oder andere Produkte von hoher Weiße, die nicht zur Vergilbung neigen, herzustellen, ist eine Entfernung der nach dem chemischen Aufschluß verbliebenen Begleitstoffe durch eine Mehrstufenbleiche notwendig.In order to produce paper or other products of high whiteness which do not tend to yellowing from the pulp, it is necessary to remove the accompanying substances which have remained after the chemical digestion by means of multi-stage bleaching.

Es ist aus der DE-PS 22 19 505 bekannt, Zellstoff in einem mehrstufigen Verfahren mittels Peroxid und Persäuren zu bleichen. Dabei wird der Zellstoff, gegebenenfalls nach einer sauren Vorbehandlung, in der ersten Stufe mit einem Peroxid, in der zweiten Stufe mit einer organischen Persäure und in der dritten Stufe mit einem Peroxid gebleicht.It is known from DE-PS 22 19 505 to bleach pulp in a multi-stage process using peroxide and peracids. The pulp, optionally after an acidic pretreatment, is bleached with a peroxide in the first stage, with an organic peracid in the second stage and with a peroxide in the third stage.

Zwischen den einzelnen Bleichstufen wird der Zellstoff ausgiebig mit Wasser gewaschen.Between the individual bleaching stages, the pulp is washed extensively with water.

Ein erheblicher Nachteil des bekannten Verfahrens liegt darin, daß zur Bleiche mit Persäure eine Gleichgewichtsperessigsäure eingesetzt wird. Denn bei der Darstellung der Gleichgewichtspersäure muß ein sehr hoher Überschuß an Carbonsäure eingesetzt werden, um das Gleichgewicht möglichst weit auf die Seite der Persäure zu verschieben. Das nicht zur Persäure umgesetzte Wasserstoffperoxid geht nämlich bei der an die Persäurebleichstufe anschließende Wäsche des Zellstoffes verloren.A considerable disadvantage of the known method is that an equilibrium peracetic acid is used for bleaching with peracid. For the representation of the G leichgewichtspersäure a very high excess must be used of carboxylic acid, to shift the equilibrium far as possible on the side of the peracid. The hydrogen peroxide not converted to the peracid is namely lost during the washing of the pulp after the peracid bleaching stage.

Bei dem bekannten Verfahren wird eine Gleichgewichtspersäure eingesetzt, bei deren Herstellung ein 8- bis 10-facher Überschuß an Carbonsäure verwendet wird.In the known method, an equilibrium persic acid is used, in the production of which an 8 to 10-fold excess of carboxylic acid is used.

Aufgrund der dazu benötigten Carbonsäuremengen ist das bekannte Bleichverfahren unwirtschaftlich.Because of the amounts of carboxylic acid required for this, the known bleaching process is uneconomical.

Eine Verringerung dieses überschußes spart zwar Carbonsäure, führt aber zu einem höheren Restgehalt an Wasserstoffperoxid und somit zu einem ebenfalls unwirtschaftlich hohen-Wasserstoffperoxidbedarf.A reduction in this excess saves carboxylic acid, but leads to a higher residual hydrogen peroxide content and thus to an uneconomically high hydrogen peroxide requirement.

Ein weiterer Nachteil des Verfahrens gemäß.der DE-PS 22 19 505 liegt darin, daß bei der Verwendung von Gleichgewichtspersäure aufgrund der langsamen Gleichgewichtseinstellung große Vorratsgefäße notwendig sind. So benötigt eine mittlere Zellstoffabrik bereits Reaktionsgefäße mit 3 einem Volumen bis zu 100 mAnother disadvantage of the method according to DE-PS 2 2 19 505 is that when using equilibrium persic acid, large storage vessels are necessary due to the slow establishment of equilibrium. A medium-sized pulp mill already requires 3 reaction vessels with a volume of up to 100 m

Die alternative Darstellung der Persäure aus Carbonsäureanhydrid ist, ebenso wie der Einsatz reiner Persäure, wegen der Gefährlichkeit konzentrierter organischer Perverbindungen aus Gründen der Betriebssicherheit nicht möglich.The alternative representation of peracid from carboxylic acid anhydride, like the use of pure peracid, is not possible due to the dangerous nature of concentrated organic per-compounds for reasons of operational safety.

So bildet sich bei der Reaktion von Carbonsäureanhydrid mit z.B. Wasserstoffperoxid neben der Persäure auch das gefährliche, zur spontanen Zersetzung neigende Diacylperoxid.Thus, when carboxylic anhydride reacts with e.g. In addition to peracid, hydrogen peroxide is also the dangerous diacyl peroxide, which tends to decompose spontaneously.

Auch die Darstellung von Persäure aus Carbonsäureanhydrid und Peroxid in der Zellstoffpulpe selbst, ist wegen der dann vorliegenden Verdünnung nur mit hohen Peroxidverlusten durchzuführen.Also, the representation of peracid from carboxylic acid anhydride and peroxide in the pulp itself can only be carried out with high peroxide losses because of the dilution then present.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Bleiche von Zellstoff unter Verwendung von Peroxiden im alkalischen Be-reich und organischer Persäure im sauren Bereich, wobei auf die Bleichstufe mit Persäure eine Bleichstufe mit Peroxid folgt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Persäure, die einen Gehalt an Wasserstoffperoxid von 10 bis 50 Gew.-% und einen Gehalt an Persäure von 5 bis 40 Gew.-% aufweist, und die man aus einer organischen Carbonsäure einer Konzentration von 50 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 90 bis 100 Gew.-%, durch Umsetzung mit Wasserstoffperoxid einer Konzentration von 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 70 Gew.-%, in Gegenwart einer Mineralsäure bei einer Temperatur zwischen 20 und 100°C, vorzugsweise 50 bis 80°C, herstellt, verwendet, nach der sauren Bleichstufe mit der organischen Persäure den Zellstoff nicht auswäscht, die zur Durchführung der alkalischen Bleichstufe mit Peroxid notwendige Menge an Alkali in Form einer wässrigen Lösung hinzufügt und die Bleiche mit Peroxid ohne weiteren Zusatz von Peroxid durchführt.The object of the invention is a process for the bleaching of pulp using peroxides in alkaline B e-rich and organic peracid in the acidic range, wherein the bleaching stage with peracid followed by a bleaching stage with peroxide, which is characterized in that a peracid has a hydrogen peroxide content of 10 to 50% by weight and a peracid content of 5 to 40% by weight, and which is obtained from an organic carboxylic acid in a concentration of 50 to 100% by weight, preferably 90 to 100% by weight .-%, by reaction with hydrogen peroxide at a concentration of 30 to 90 wt .-%, preferably 50 to 70 wt .-%, in the presence of a mineral acid at a temperature between 20 and 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. , used, after the acidic bleaching step with the organic peracid, does not wash out the pulp, adds the amount of alkali required to carry out the alkaline bleaching step with peroxide in the form of an aqueous solution and the bleaching with peroxide is carried out without further addition of peroxide.

Es wird dabei der aus der sauren Persäurebleichstufe verbleibende Überschuß an Peroxid für die Peroxidbleiche verwendet.The excess peroxide remaining from the acidic peracid bleaching stage is used for the peroxide bleaching.

Als Carbonsäuren können Essigsäure oder Propionsäure verwendet werden.Acetic acid or propionic acid can be used as carboxylic acids.

Die Mengen an Persäure können 0,1 bis 5,0 Gew.-% und die an Peroxid 0,2 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf atro Zellstoff, betragen. Die Temperaturen in den Bleichstufen können zwischen 30 und 140°C, vorzugsweise zwischen 40 und 90°C liegen. Die Stoffdichte kann bei der Persäurebleichstufe zwischen 5 und 30 %, vorzugsweise 10 bis 15 %, bezogen auf atro Zellstoff betragen.The amounts of peracid can be 0.1 to 5.0% by weight and those of peroxide 0.2 to 3.0% by weight, based on dry cellulose. The temperatures in the bleaching stages can be between 30 and 140 ° C, preferably between 40 and 90 ° C. The consistency in the peracid bleaching stage can be between 5 and 30%, preferably 10 to 15%, based on dry cellulose.

Bei der Peroxidbleichstufe kann die Stoffdichte 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf atro Zellstoff betragen.In the peroxide bleaching the pulp consistency 5 to 25 G ew .-%, can be preferably 10 to 15 wt .-%, based on absolutely dry pulp.

Bei schwer bleichbaren Zellstoffen kann die Bleichstufen.. folge Persäure/Peroxid wiederholt werden. Es ist jedoch auch möglich, vor der Bleichsequenz Persäure/ Peroxid eine zusätzliche alkalische Peroxidbleichstufe durchzuführen.In the case of pulp that is difficult to bleach, the bleaching steps .. follow peracid / peroxide can be repeated. However, it is also possible to carry out an additional alkaline peroxide bleaching step before the peracid / peroxide bleaching sequence.

Im Anschluß an das erfindungsgemäße Bleichverfahren können weitere bekannte Bleichstufen, wie z.B. mit Hypochlorit oder Chlordioxid, durchgeführt werden.Following the bleaching process according to the invention, further known bleaching stages, e.g. with hypochlorite or chlorine dioxide.

Aufgrund des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das chloridfreie Abwasser nach der Peroxidbleichstufe eingedampft und der Verbrennung zugeführt werden. Dabei ist es möglich, bei der Eindampfung nach der Neutralisation des Abwassers die für die Persäureherstellung verwendete Carbonsäure zurückzugewinnen.On the basis of the method according to the invention, the chloride-free waste water can be evaporated after the peroxide bleaching stage and fed to the incineration. It is possible to do the evaporation after neutralizing the waste water recover carboxylic acid used in the production of peracids.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einem zur Verdrängungsbleiche geeigneten Bleichturm gegebenenfalls wiederholt, durchgeführt werden, wobei die verdrängte Persäurelösung nach der Mischung mit Alkali dem Bleichturm wieder zur Peroxidbleiche zugeführt wird.The process according to the invention can optionally be repeated in a bleaching tower suitable for displacement bleaching, the displaced peracid solution being mixed with alkali and fed back to the bleaching tower for peroxide bleaching.

Der Verzicht auf die Wäsche des Zellstoffes nach der Persäurestufe erlaubt es, nach einer Alkalisierung durch Zugabe einer Natronlauge-Lösung, den gesamten Gehalt der Pulpe an Wasserstoffperoxid zur weiteren Bleiche zu nutzen. Dies bedeutet, daß eine Gleichgewichtspercarbonsäure auch mit hohem Peroxidgehalt wirtschaftlich genutzt werden kann, oder daß eine Gleichgewichtseinstellung nicht abgewartet werden muß.Dispensing with the washing of the pulp according to the peracid level makes it possible, after alkalization by adding a sodium hydroxide solution, to use the entire content of hydrogen peroxide in the pulp for further bleaching. This means that an equilibrium percarboxylic acid can be used economically even with a high peroxide content, or that an equilibrium does not have to be waited for.

Aufgrund dessen kann einerseits mit erheblich geringeren Carbonsäuremengen gearbeitet werden und andererseits können auch sehr viel kleinere Reaktoren zur Darstellung der bei der Bleiche benötigten Persäuremengen zur Anwendung kommen. Diese können dann im Durchfluß betrieben werden, was zusätzlich zur Sicherheit des Verfahrens beiträgt. So können beispielsweise für eine 200 jato Zellstoff-Fabrik mit einem Bedarf von 1 % Persäure bei geeigneter Reaktionsführung mit nur 2,5 t Eisessig 2 t Peressigsäure in einem nur etwa 300 1/h fassenden Durchflußreaktor erzeugt werden.'Because of this, it is possible on the one hand to work with considerably smaller amounts of carboxylic acid and, on the other hand, very much smaller reactors can be used to display the amounts of peracid required for bleaching. These can then be operated in the flow, which additionally contributes to the safety of the process. Thus, for example, for a 200 tpy pulp mill with a requirement of 1% peracid and with a suitable reaction procedure, only 2.5 t of glacial acetic acid can be used to produce 2 t of peracetic acid in a flow reactor which only has about 300 l / h.

Dabei wird zwar nur die Hälfte des eingesetzten Wasserstoffperoxids zur Persäure umgesetzt. Das nicht zur Reaktion ge-5rachte Wasserstoffperoxid wird jedoch durch das erfindungsgemäße Verfahren zur weiteren Zellstoffbleiche wirksam verwendet.Only half of the hydrogen peroxide used is converted to peracid. However, the hydrogen peroxide not used for the reaction is used effectively by the process according to the invention for further pulp bleaching.

Beispiel 1example 1

Gebleicht werden soll ein mittelharter Fichtensulfit-Papierzellstoff (18,5 Kappa) in drei Stufen auf einen Weißgehalt von über 88 (Elrepho F 6) mit der Bleichsequenz P-PES-P (peroxid-Persäure-Peroxid). Die angegebenen Prozentzahlen sind Gewichtsprozent.

  • a) Nach dem in der DE-PS 22 19 505 beschriebenen Verfahren:
    • 1. Stufe 2,2 % H202
      2,2 % NaOH 1,5 Std. 18 % Stoffd. 60°C
      Waschung
    • 2. Stufe 1,0 % Peressigsäure (als 10 % Gleichgewichtspersäure eingesetzt)
      1 Std. 12 % Stoffd. 60°C
      Waschung
    • 3. Stufe 1,0 % H2O2
      2,0 % NaOH 2,5 Std. 12 % Stoffd. 60°C
      Waschung
  • b) Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren:
    • 1. Stufe 2,2 % H2O2
      2,2 % NaOH 1,5 Std. 18 % Stoffd. 60°C
      Waschung
    • 2. Stufe 1,0 % H202
      1,0 % Peressigsäure
      1 Std. 12 % Stoffd. 60°C keine Wäsche sondern Einmischung von:
    • 3. Stufe 2,2 % NaOH 2,5 Std. 10 % Stoffd. 60°C
      Waschung
  • Nach a) wird ein Weißgehalt von 88,7,
  • nach b) ein Weißgehalt von 88,4 erhalten.
A medium-hard spruce sulfite paper pulp (18.5 kappa) is to be bleached in three stages to a whiteness level of over 88 (Elrepho F 6) with the bleaching sequence P-PES-P (peroxide-peracid-peroxide). The percentages given are percentages by weight.
  • a) According to the method described in DE-PS 22 19 505:
    • 1st stage 2.2% H 2 0 2
      2.2% NaOH 1.5 hrs 18% substance 60 ° C
      Ablution
    • 2nd stage 1.0% peracetic acid (used as 10% equilibrium peracid)
      1 hour 12% substance 60 ° C
      Ablution
    • 3rd stage 1.0% H 2 O 2
      2.0% NaOH 2.5 hrs. 12% substance. 60 ° C
      Ablution
  • b) According to the method according to the invention:
    • 1st stage 2.2% H 2 O 2
      2.2% NaOH 1.5 hrs 18% substance 60 ° C
      Ablution
    • 2nd stage 1.0% H 2 0 2
      1.0% peracetic acid
      1 hour 12% substance 60 ° C no laundry but interference from:
    • 3rd stage 2.2% NaOH 2.5 hours 10% substance 60 ° C
      Ablution
  • According to a), the white content is 88.7,
  • obtained a white content of 88.4 according to b).

Für die Bleiche von 100 kg Zellstoff nach Variante a) ergibt sich bei der Anwendung einer handelsüblichen 10 % Peressigsäure-Lösung ein Bedarf von 8,5 kg Eisessig.For the bleaching of 100 kg of pulp according to variant a), when using a commercial 10% peracetic acid solution, 8.5 kg of glacial acetic acid are required.

Setzt man dagegen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (Variante b) ein Gemisch von H202 und Peressigsäure (1:1) ein, das durch Umsetzung von H202 (70 %) mit Eisessig in Gegenwart katalytischer Mengen Schwefelsäure bei 60°C und einer Stunde Reaktionszeit erhalten wurde, so werden hier für die Bleiche von 100 kg Zellstoff nur 1,25 kg Eisessig benötigt.If, on the other hand, a mixture of H 2 0 2 and peracetic acid (1: 1) is used by the process according to the invention (variant b), which is obtained by reacting H 2 0 2 (70%) with glacial acetic acid in the presence of catalytic amounts of sulfuric acid at 60 ° C. and an hour's reaction time was obtained, only 1.25 kg of glacial acetic acid are required for bleaching 100 kg of cellulose.

Beispiel 2Example 2

Hier soll ein Buchensulfit-Kunstfaserzellstoff mit der Bleichfolge PES-P-H (Persäure-Peroxid-Hypochlorit) gebleicht werden. Die angegebenen Prozentzahlen sind Gewichtsprozent.

  • a) Nach dem in der DE-PS 22 19 505 beschrieben Verfahren:
    • 1. Stufe 0,5 % Peressigsäure 1 Std. 12 % Stoffd. 70°C
      Waschung
    • 2. Stufe 0,8 % H202
      6,0 % NaOH 1,5 Std. 10 % Stoffd. 80 °C Waschung
    • 3. Stufe 0,4 % NaOCl 3,0 Std. 10 % Stoffd. 40°C
      Waschung
  • b) Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren:
    • 1. Stufe 0,5 % Peressigsäure 1 Std. 12 % Stoffd. 70°C 0,8 % H2O2
      keine Wäsche, sondern Einmischung von:
    • 2. Stufe 6,0 % NaOH 1,5 Std. 10 % Stoffd. 80°C
      Waschung
    • 3. Stufe 0,4 % NaOCl 3 Std. 10 % Stoffd. 40°C
      Waschung
      Figure imgb0001
Here, a beech sulfite synthetic fiber pulp with the bleaching sequence PES-PH (peracid-peroxide-hypochlorite) is to be bleached. The percentages given are percentages by weight.
  • a) According to the method described in DE-PS 22 19 505:
    • 1st stage 0.5% peracetic acid 1 hour 12% substance 70 ° C
      Ablution
    • 2nd stage 0.8% H 2 0 2
      6.0% NaOH 1.5 hrs. 10% substance. 80 ° C Ablution
    • 3rd stage 0.4% NaOCl 3.0 hrs 10% substance 40 ° C
      Ablution
  • b) According to the method according to the invention:
    • 1st stage 0.5% peracetic acid 1 hour 12% substance 70 ° C 0.8% H 2 O 2
      no laundry, but interference from:
    • 2nd stage 6.0% NaOH 1.5 hrs. 10% substance. 80 ° C
      Ablution
    • 3rd stage 0.4% NaOCl 3 hours 10% substance. 40 ° C
      Ablution
      Figure imgb0001

Es ergeben sich erhebliche Einsparungen an Essigsäure nach dem erfindungsgemäßen Verfahren. Bei Variante a) werden bei Verwendung einer 10 %igen Gleichgewichtsperessigsäure zur Bleiche von 100 kg Zellstoff 4,25 kg Eisessig benötigt.There are considerable savings in acetic acid by the process according to the invention. In variant a), when using a 10% equilibrium peracetic acid for bleaching 100 kg of cellulose, 4.25 kg of glacial acetic acid are required.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (Variante b) wird das zur Bleiche von 100 kg Zellstoff benötigte H2O2/Peressigsäure-Gemisch (1,6 : 1) aus H2O2 (50 %) und Eisessig in Gegenwart katalytischer Mengen Schwefelsäure bei 60°C und einer Rekationszeit von 1 Stunde mit nur 0,88 kg Essigsäure hergestellt.In the process according to the invention (variant b), the H 2 O 2 / peracetic acid mixture (1.6: 1) required for bleaching 100 kg of pulp is made from H 2 O 2 (50%) and glacial acetic acid in the presence of catalytic amounts of sulfuric acid at 60 ° C and a reaction time of 1 hour with only 0.88 kg of acetic acid.

Claims (1)

Verfahren zur Bleiche von Zellstoff unter Verwendung von Peroxid im alkalischen Bereich und organischer Persäuren im sauren Bereich, wobei auf die Bleichstufe mit Persäure eine Bleichstufe mit Peroxid folgt, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Persäure, die einen Gehalt an Persäure.von 5 bis 40 Gew.-% und einen Gehalt an Wasserstoffperoxid von 10 bis 50 Gew.-% aufweist, und die man a.s einer organischen Carbonsäure einer Konzentration von 50 bis 100Gew.-% vorzugsweise 90 bis 100 Gew.-%, durch Umsetzung mit Wasserstoffperoxid einer Konzentration von 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 70 Gew.-%, in Gegenwart einer Mineralsäure bei einer Temperatur zwischen 20 und 100°C, vorzugsweise 50 bis 80 °C herstellt, verwendet, nach der Bleichstufe mit Persäure den Zellstoff nicht auswäscht, die zur Durchführung der alkalischen Bleichstufe mit Peroxid notwendige Menge an Alkali in Form einer wässrigen Lösung hinzufügt und die Bleiche mit Peroxid ohne weiteren Zusatz von Peroxid durchführt.Process for bleaching pulp using peroxide in the alkaline range and organic peracids in the acid range, the bleaching stage with peracid being followed by a bleaching stage with peroxide, characterized in that a peracid having a peracid content of from 5 to 40% by weight .-% and a hydrogen peroxide content of 10 to 50 wt .-%, and which one as an organic carboxylic acid of a concentration of 50 to 100 G ew .-% preferably 90 to 100 wt .-%, by reaction with hydrogen peroxide a Concentration of 30 to 90 wt .-%, preferably 50 to 70 wt .-%, used in the presence of a mineral acid at a temperature between 20 and 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C, used after the bleaching step with peracid the pulp do not wash out, add the amount of alkali required to carry out the alkaline bleaching step with peroxide in the form of an aqueous solution and carry out the bleaching with peroxide without further addition of peroxide.
EP80108011A 1980-02-16 1980-12-18 Process for bleaching cellulose pulps by means of organic peracids Expired EP0034219B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT80108011T ATE1826T1 (en) 1980-02-16 1980-12-18 PROCESS FOR BLEACHING PULP USING ORGANIC PERACID.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3005947 1980-02-16
DE3005947A DE3005947B1 (en) 1980-02-16 1980-02-16 Process for bleaching pulp using organic peracid

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0034219A1 true EP0034219A1 (en) 1981-08-26
EP0034219B1 EP0034219B1 (en) 1982-11-17
EP0034219B2 EP0034219B2 (en) 1986-04-16

Family

ID=6094866

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP80108011A Expired EP0034219B2 (en) 1980-02-16 1980-12-18 Process for bleaching cellulose pulps by means of organic peracids

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4400237A (en)
EP (1) EP0034219B2 (en)
JP (1) JPS56128389A (en)
AT (1) ATE1826T1 (en)
BR (1) BR8100867A (en)
CA (1) CA1144711A (en)
DE (2) DE3005947B1 (en)
FI (1) FI68685C (en)
NO (1) NO155499B (en)
ZA (1) ZA81785B (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992007139A1 (en) * 1990-10-17 1992-04-30 Interox International S.A. Method for preserving the mechanical strength properties of chemical paper pulp
EP0485829A1 (en) * 1990-11-10 1992-05-20 Akzo Nobel N.V. Oxygene bleaching
EP0634521A1 (en) * 1993-07-16 1995-01-18 Eka Nobel Ab Method for bleaching lignocellulose-containing fibres

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5721591A (en) * 1980-07-11 1982-02-04 Mitsubishi Gas Chemical Co Peroxide bleaching of wood pulp
AT378016B (en) * 1982-12-02 1985-06-10 Ver Edelstahlwerke Ag METHOD FOR REMOVING AND / OR BLEACHING CELLULOSE MATERIAL, IN PARTICULAR CELLULAR, AND DEVICE FOR CARRYING OUT THE METHOD
FI74750C (en) * 1985-03-22 1988-03-10 Keskuslaboratorio Process for preparing bleached cellulose pulp from lignin-containing raw material.
US4793898A (en) * 1985-02-22 1988-12-27 Oy Keskuslaboratorio - Centrallaboratorium Ab Process for bleaching organic peroxyacid cooked material with an alkaline solution of hydrogen peroxide
US4859282A (en) * 1988-04-15 1989-08-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acid purification of product from alkaline peroxide processing of nonwoody lignocellulosic substrates
FR2647641B1 (en) * 1989-06-05 1992-01-17 Atochem PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF BLEACHED VEGETABLE PULPES
DE4114135A1 (en) * 1991-04-30 1992-11-05 Sueddeutsche Kalkstickstoff Chlorine-free bleaching and delignification of alkali cellulose - by first treating with aq. organic peracid soln. and then with cyanamide (salt) activated hydrogen peroxide soln.
DE4114134A1 (en) * 1991-04-30 1992-11-05 Sueddeutsche Kalkstickstoff Chlorine-free bleaching and delignifying of alkali cellulose - by bleaching with aq. peracid, extracting with alkaline soln.,bleaching with aq. peracid and bleaching twice with cyanamide-activated hydrogen peroxide soln.
ATE168149T1 (en) * 1991-10-04 1998-07-15 Solvay Interox Inc METHOD FOR IMPROVING SELECTIVITY IN THE DELIGNIFIATION OF CHEMICAL PULP
BE1006057A3 (en) * 1992-07-06 1994-05-03 Solvay Interox Method for delignification of chemical pulp.
ES2086183T3 (en) * 1992-07-06 1996-06-16 Solvay Interox PROCEDURE FOR THE DELIGNIFICATION OF A CHEMICAL PAPER PASTE.
GB2269191A (en) * 1992-07-29 1994-02-02 Solvay Interox Ltd Method of treating aqueous process liquors
US5589032A (en) * 1992-09-21 1996-12-31 North Carolina State University Process for preparing a bleaching liquor containing percarboxylic acid and caro's acid
ATE141972T1 (en) † 1992-11-27 1996-09-15 Eka Chemicals Ab METHOD FOR BLEACHING PULP CONTAINING LIGNOCELLULOSE
FI98841C (en) * 1994-06-20 1997-08-25 Kemira Chemicals Oy Process for delignifying a chemical pulp
DE19516151A1 (en) 1995-05-03 1996-11-07 Sven Siegle Process for the production of a pulp from cellulosic material, the pulp itself and its use
GB2304126A (en) * 1995-08-10 1997-03-12 Warwick Int Group Pulp treatment process
US5770011A (en) * 1995-11-17 1998-06-23 International Paper Company Neutral monoperoxysulfate bleaching process
FR2814180B1 (en) * 2000-09-18 2003-12-05 Michel Delmas PROCESS FOR BLEACHING PAPER PULP IN AN ORGANIC MEDIUM WITH CONTROLLED HYDRATION
US20040200588A1 (en) * 2003-04-10 2004-10-14 Walker Jayne M.A. Method of controlling microorganisms in hydrogen peroxide pulp bleaching processes
US7754460B2 (en) * 2003-12-03 2010-07-13 Danisco Us Inc. Enzyme for the production of long chain peracid
EP2664670B1 (en) 2003-12-03 2015-05-06 Danisco US Inc. Perhydrolase
US8476052B2 (en) * 2003-12-03 2013-07-02 Danisco Us Inc. Enzyme for the production of long chain peracid
US7297225B2 (en) * 2004-06-22 2007-11-20 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Process for high temperature peroxide bleaching of pulp with cool discharge
FI121311B (en) 2005-05-03 2010-09-30 M Real Oyj A process for the preparation of a mechanical pulp for use in the manufacture of paper and board
WO2007067473A2 (en) * 2005-12-06 2007-06-14 Genencor International, Inc. Perhydrolase epitopes
US20090311395A1 (en) * 2005-12-09 2009-12-17 Cervin Marguerite A ACYL Transferase Useful for Decontamination
US20080087390A1 (en) * 2006-10-11 2008-04-17 Fort James Corporation Multi-step pulp bleaching
US8845860B2 (en) 2010-09-16 2014-09-30 Georgia-Pacific Consumer Products Lp High brightness pulps from lignin rich waste papers

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2219505A1 (en) * 1972-04-21 1973-11-08 Degussa CHLORINE-FREE MULTISTAGE BLEACHING OF PULP

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2394989A (en) * 1942-03-11 1946-02-19 Bonard Claude Manufacture of cellulose
US2730444A (en) * 1950-10-10 1956-01-10 British Celanese Production of cellulose
BE633420A (en) * 1962-07-16

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2219505A1 (en) * 1972-04-21 1973-11-08 Degussa CHLORINE-FREE MULTISTAGE BLEACHING OF PULP

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992007139A1 (en) * 1990-10-17 1992-04-30 Interox International S.A. Method for preserving the mechanical strength properties of chemical paper pulp
BE1004630A3 (en) * 1990-10-17 1992-12-22 Interox Internat Sa Method for preservation of strength characteristics of paper pulp chemicals.
US5534115A (en) * 1990-10-17 1996-07-09 Interox International (Societe Anonyme) Process for preserving the mechanical strength properties of chemical paper pulps
EP0485829A1 (en) * 1990-11-10 1992-05-20 Akzo Nobel N.V. Oxygene bleaching
US5322647A (en) * 1990-11-10 1994-06-21 Akzo N.V. Oxygen bleaching of cotton linters by disproportionation of hydrogen peroxide
EP0634521A1 (en) * 1993-07-16 1995-01-18 Eka Nobel Ab Method for bleaching lignocellulose-containing fibres

Also Published As

Publication number Publication date
ATE1826T1 (en) 1982-12-15
DE3005947B1 (en) 1981-01-29
ZA81785B (en) 1982-03-31
EP0034219B2 (en) 1986-04-16
DE3061114D1 (en) 1982-12-23
NO155499B (en) 1986-12-29
BR8100867A (en) 1981-08-25
EP0034219B1 (en) 1982-11-17
JPS56128389A (en) 1981-10-07
CA1144711A (en) 1983-04-19
FI68685B (en) 1985-06-28
NO810057L (en) 1981-08-17
US4400237A (en) 1983-08-23
FI810366L (en) 1981-08-17
FI68685C (en) 1985-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0034219B1 (en) Process for bleaching cellulose pulps by means of organic peracids
DE2219504C2 (en) Multi-stage bleaching of cellulose with significantly reduced use of chlorine
US4459174A (en) Process for the delignification and bleaching of chemical and semi-chemical cellulosic pulps
DE3017712C2 (en) Process for the alkaline extraction of cellulose suspensions containing fiber material after treatment with chlorine or chlorine dioxide or mixtures thereof
DE1546276A1 (en) Process for bleaching cellulosic material
DE3122297A1 (en) METHOD FOR LIGNIN REMOVAL
DE1618012A1 (en) Process for the production of organic compounds with a detergent effect and a bleaching auxiliary effect and bleaching detergents which contain such compounds
EP0441113B1 (en) Process for the chlorine-free bleaching of cellulosic pulp
EP0087553B1 (en) Process for producing half-bleached cellulose pulps
DE1594861C3 (en)
EP0226114B1 (en) Process for bleaching and delignification of cellulosic products
JPH08511308A (en) Improved ozone / peracid method for delignification of lignocellulosic materials
DE2841013C2 (en) Process for full bleaching of pulp
DE4035813A1 (en) OXYGEN BLEACHING
EP0508064A1 (en) Process for the delignification of cellulose-containing material
DE2327900C3 (en) Bleaching of cellulose with considerably reduced use of chlorine
EP0185858B1 (en) Process for delignifying sulphate pulp
EP0442425B1 (en) Process for the chlorine-free bleaching and delignification of pulp
CH620002A5 (en) Multi-stage process for complete low-chlorine bleaching of pulp
DE2124325C3 (en) Process for bleaching chemical wood pulp
DE602004011911T9 (en) Activator for pulp bleaching
DE2721402C2 (en) Process for bleaching pulp
AT254682B (en) Process for the bleaching of cellulosic fibers
US2719788A (en) Producing bleached sulphite pulp with high strength properties from hardwoods
AT373306B (en) METHOD FOR DELIGNIFYING CELLULOSE MASSES

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19801218

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: JACOBACCI & PERANI S.P.A.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 1826

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19821215

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3061114

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19821223

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19821231

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: PEROXID-CHEMIE GMBH

Effective date: 19830809

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 19831116

Year of fee payment: 4

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19841112

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19841120

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19841228

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19841231

Year of fee payment: 5

Ref country code: BE

Payment date: 19841231

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19851210

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19851231

Year of fee payment: 6

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 19860416

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: JACOBACCI & PERANI S.P.A.

ET3 Fr: translation filed ** decision concerning opposition
NLR2 Nl: decision of opposition
NLR3 Nl: receipt of modified translations in the netherlands language after an opposition procedure
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Effective date: 19861218

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19861219

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19861231

Ref country code: CH

Effective date: 19861231

Ref country code: BE

Effective date: 19861231

BERE Be: lapsed

Owner name: DEGUSSA A.G.

Effective date: 19861231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19870701

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19870831

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19870901

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19881118

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 80108011.0

Effective date: 19870902