EP0034194A1 - Process for the manufacture of easily dispensable granules for washing and cleaning purposes which contain non-ionic surface-active agents - Google Patents

Process for the manufacture of easily dispensable granules for washing and cleaning purposes which contain non-ionic surface-active agents Download PDF

Info

Publication number
EP0034194A1
EP0034194A1 EP80100803A EP80100803A EP0034194A1 EP 0034194 A1 EP0034194 A1 EP 0034194A1 EP 80100803 A EP80100803 A EP 80100803A EP 80100803 A EP80100803 A EP 80100803A EP 0034194 A1 EP0034194 A1 EP 0034194A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
nonionic surfactant
powder
acid
formula
cleaning agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP80100803A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0034194B1 (en
Inventor
Hans Peter Dr. Kubersky
Franz Hundgeburt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to EP80100803A priority Critical patent/EP0034194B1/en
Priority to AT80100803T priority patent/ATE4125T1/en
Publication of EP0034194A1 publication Critical patent/EP0034194A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0034194B1 publication Critical patent/EP0034194B1/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the non-ionic surfactants commonly used in detergents solidify at temperatures below 25 - 30 ° C, this can then occur during mixing and granulation Process come to considerable difficulties if the powder to be loaded has a temperature of less than 20 ° C, for example from 0 to 10 ° C. This is usually the case in the cold season when the powder is taken from a usually unheated wagon or silo.
  • the nonionic surfactant then solidifies into solid, fat-like agglomerates and can no longer be distributed homogeneously in the powder.
  • the invention relates to a process for the production of a pourable, nonionic surfactant from the class of the detergent and cleaning agent granules containing polyalkylene glycol ether derivatives by admixing the nonionic surfactant to a powdery to granular constituent of the detergent and cleaning agent and then combining the premix obtained in this way with the others
  • Components of the detergent and cleaning agent characterized in that a compound of the general my formula I used in which R is an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 20 carbon atoms, m is a number from 0.5 to 8 and n is a number from 2 to 20, with the proviso that n is equal to or greater than m.
  • R is a primary alkyl or alkenyl radical having 12 to 18 carbon atoms and in which m is a number from 1 to 5 and n is a number from 3 to 15, with the proviso that n is 2 to 10 times of m.
  • Nonionic surfactants of the formula (I) are known and are obtained, for example, according to US Pat. No. 2,174,761 by reacting alcohols with propylene oxide and then with ethylene oxide.
  • the process can be carried out in such a way that a mixture of any powdered detergent constituents, optionally after previous granulation or spray drying, is mixed with the nonionic surfactants of the formula (I) and granulated at the same time, with uniform mixing by spraying on the surfactant in the form of a fine Spray is relieved.
  • a certain powder constituent of the detergent is preferably treated in the manner according to the invention and this surfactant-containing premix is then combined with the other powder constituents.
  • the so-called builder salts are suitable, which include the condensed phosphates, alkali silicates, alkali carbonates, alkali borates and alkali sulfates.
  • silicic acid-containing agents or colloidal clays such as surface-active silica (Aerosil magnesium silicate, bentonite and smectite clays, but such substances are less interesting from a washing technology point of view, since in contrast to the builder salts they only act as adsorbents and make no contribution to the washing and cleaning effects, and mixtures of various powdery or granular materials can also be used for the purpose mentioned.
  • the amount of the nonionic agent should be 5 to 20 percent by weight, preferably 7 to 15 percent by weight of the premix. If builder salts are used as the base powder, the amount of the nonionic surfactant to be applied can be within the same limits. If the builder salts are in voluminous or spray-dried form, for example when using sodium aluminum silicates or voluminous tripolyphosphates as the base powder, the proportion of nonionic surfactant can be increased to 35 percent by weight, based on the premix containing surfactant.
  • the agglomerates or the coatings can be produced in such a way that the melted nonionic surfactant, heated to temperatures above 30 ° C., preferably 50 ° to 70 ° C., is intimately mixed with the base powder to be charged.
  • the base powder to be used can have a temperature of 0 ° to 30 ° C. Additional heating of the powder before or during the mixing process is not necessary. Rather, even when using a relatively cold powder, homogeneous distribution without dust formation is guaranteed.
  • Mixing can be carried out continuously or in batches using conventional mixing, granulating or spraying devices. Suitable are e.g. Drum, cascade, plow shovel or other mixers working according to the compulsory mixing method and arrangements in which the liquid melt is continuously sprayed onto a free-falling powder or a thin layer spread on a conveyor belt. After spraying, granulation may follow.
  • conventional mixing, granulating or spraying devices Suitable are e.g. Drum, cascade, plow shovel or other mixers working according to the compulsory mixing method and arrangements in which the liquid melt is continuously sprayed onto a free-falling powder or a thin layer spread on a conveyor belt. After spraying, granulation may follow.
  • the grain size and liter weight of the base powder used can vary within wide limits. However, the proportion of coarse-grained particles with a grain size of more than 2 mm should expediently be less than 10 percent by weight and preferably less than 2 percent by weight.
  • the fine fraction with a grain size of less than 0.1 mm is preferably less than 25% by weight and in particular less than 10% by weight.
  • the average grain size is advantageously 0.1 to 0.8 mm.
  • the treatment with the liquid surfactant generally leads to an increase in grain size, the fine particles with a grain size of less than 0.2 mm being largely or completely cemented into larger particles.
  • the proportion of particles with a grain size of 1 to 3 mm increases only slightly. If necessary, coarser particles can be sieved out, crushed and then reused.
  • the average grain size of the perborate or builder salt treated with nonionic surfactant is 0.4 to 1.0 mm and is thus of the order of magnitude of a detergent and cleaning agent powder obtained by spray drying or granulation. This is a particular advantage, since it counteracts undesired segregation processes during the transport or storage of the detergents.
  • additives such as dyes, pigments or fragrances
  • further additives such as dyes, pigments or fragrances
  • dyes, pigments or fragrances can be applied to the base powder together with the nonionic compound.
  • colored additives enables the powder mixture to be spotted in a visually appealing and marking manner.
  • the powder charged with the nonionic surfactant of the formula (I) is mixed with the other, preferably spray-dried powder components using customary mixing devices, the weight ratio of the powder applied to the other powder components being 1:10 to 1: 3 and the content of the composite washing and detergent on the surfactant of formula (I) is 1 and 10 percent by weight.
  • this second component contains at least one anionic, nonionic or zwitterionic surfactant as well as at least one framework substance which has a complexing action or binds the lime hardness of the water and optionally further washing aids.
  • Suitable anionic surfactants are those of the sulfonate or sulfate type, in particular alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, alkyl sulfonates and ⁇ -sulfofatty acid esters, primary alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated, 2 to 3 glycol ether groups containing higher molecular weight alcohols.
  • alkali soaps of fatty acids of natural or synthetic origin for example the sodium soaps of coconut, palm kernel or tallow fatty acids and, if foam suppression is desired, also those of hydrogenated rapeseed or fish oil fatty acids.
  • Alkyl betaines and especially alkyl sulfobetaines are suitable as zwitterionic surfactants.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of the sodium salts.
  • the anionic and zwitterionic compounds mentioned have an aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms.
  • the preferably unbranched alkyl chains contain 6 to 16, in particular 10 to 14, carbon atoms.
  • the spray-dried detergents contain at least one nonionic surfactant which differs from the compound of the formula I.
  • nonionic surfactant which differs from the compound of the formula I.
  • these are ethoxylated alcohols, vicinal diols and alkylphenols of the structure given with an average of 3 to 20, preferably 5 to 15, glycol ether groups.
  • the quantitative ratio of the two parts can preferably be 4: 1 to 1: 4.
  • the surfactant of the formula I applied to the perborate or builder salt does not contain more than 6-8 ethylene glycol ether groups at a content of 1 to 4 propylene glycol groups, water-soluble, higher ethoxyated C 14 -C 18 alcohols with 10 to 16 ethylene glycol ether groups are preferably used in the spray powder .
  • the weight ratio of the low-ethoxylated surfactants of the formula I applied to the perborate or builder salt to the higher-ethoxylated surfactants contained in the spray powder is expediently 3: 1 to 1: 4, preferably 1: 1 to 1: 3 in these cases.
  • nonionic surfactants are those which are derived from the abovementioned compounds and have both ethylene glycol and propylene glycol ether groups, for example alcohols with 10 to 30 ethylene glycol ether groups and 3 to 30 propylene glycol ether groups; also ethoxylation products of mecaptans, fatty acid amides and fatty acids.
  • the water-soluble polyethylene oxide adducts containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, ethylene diaminopolypropylene glycol and alkyl polypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain can also be used.
  • the compounds mentioned usually contain 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit.
  • Nonionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type which can optionally also be ethoxylated, can also be used.
  • Suitable builder substances are the polymer phosphates, carbonates and silicates of potassium and in particular sodium, the latter having a ratio of SiO 2 to Na 2 0 of 1: 1 to 3.5: 1.
  • the pentasodium triphosphate is suitable as the polymer phosphate, which can be present in a mixture with its hydrolysis products, the mono- and diphosphates, and also more highly condensed phosphates, for example the tetraphosphates.
  • the polymer phosphates can also be completely or partially replaced by organic, complexing aminopolycarboxylic acids. These include in particular alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminotetraacetic acid.
  • the salts of diethylenetriamineopentaacetic acid and the higher homologues of the aminopolycarboxylic acids mentioned are also suitable. These homologs can, for example, by polymerization of an ester, amide or nitrile of N-acetic acid aziridine and subsequent saponification carboxylic acid salts or by reacting polyethylene imine with chloroacetic or bromoacetic salts in an alkaline medium.
  • aminopolycarboxylic acids are poly (N-succinic acid) ethylene imine, poly (N-tricarballylic acid) ethylene imine and poly (N-butane-2,3,4-tricarboxylic acid) ethylene imine, which are obtainable analogously to the N-acetic acid derivatives .
  • complexing polyphosphonic acid salts may be present, e.g. the alkali salts of aminopolyphosphonic acids, especially aminotri- (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, methylene diphosphonic acid, ethylenediphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Mixtures of the aforementioned complexing agents can also be used.
  • polycarboxylic acids which form complex salts with calcium ions, including polymers containing carboxyl groups.
  • Citric acid, tartaric acid, benzene hexacarboxylic acid and tetrahydrofuran tetracarboxylic acid are suitable.
  • Polycarboxylic acids containing carboxymethyl ether groups can also be used, such as 2,2'-oxydisuccinic acid and polyhydric alcohols partially or completely etherified with glycolic acid or hydroxycarboxylic acids, for example triscarboxymethylglycerol, biscarboxymethylglyceric acid and carboxymethylated or oxidized polysaccharides.
  • the polymeric carboxylic acids with a molecular weight are also suitable of at least 350 in the form of the water-soluble sodium of the potassium salts, such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, oly- ⁇ -hydroxyacrylic acid, polymaleic acid, polyitaconic acid, polymesaconic acid, polybutene tricarboxylic acid and the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, isobutylene or furan.
  • the water-soluble sodium of the potassium salts such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, oly- ⁇ -hydroxyacrylic acid, polymaleic acid, polyitaconic acid, polymesaconic acid, polybutene tricarboxylic acid and the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, isobutylene
  • Water-insoluble complexing agents can also be used. These include phosphorylated cellulose and graft polymers of acrylic acid or methacrylic acid on cellulose, which can be in the form of a woven fabric, non-woven fabric or powder. Also suitable are spatially crosslinked and thereby water-insoluble copolymers of acrylic, methacrylic, Crot q n- and maleic acid and other polymerizable polycarboxylic acids, optionally with other ethylenically unsaturated compounds in the form of the sodium or potassium salts as sequestering agents. These insoluble copolymers can as nonwovens, sponges or in the form of finely ground, specifically light foams with an open-cell structure.
  • Neutral salts in particular sodium sulfate, and magnesium silicate, which acts as a stabilizer for per compounds, can be considered as further constituents.
  • Further washing aids which may be present in the spray-dried powder component are graying inhibitors and optical brighteners and additives which improve the powder structure, e.g. Alkali salts of toluene, cumene or xylene sulfonic acid.
  • Suitable graying inhibitors are in particular carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, furthermore water-soluble polyesters and polyamides from polyvalent carboxylic acids and glycols or diamines, which have free carboxyl groups, betain groups or sulfobetaine groups capable of salt formation, and polymers or copolymers of vinyl alcohol, vinyl amide pyrrolidones which are soluble in water in a colloidal manner and acrylonitrile.
  • Suitable optical brighteners are the alkali salts of 4,4-bis (-2 "-anilino-4" -morpholino-1,3,5-triazinyl-6 "-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which carry a diethanolamino group, a methylamino group or a .beta.-methoxyethylamino group instead of the morpholino group.
  • Also suitable as brighteners for polyamide fibers are those of the diarylpyrazoline type, for example 1 - (- p-sulfonamidophenyl) -3- (p-chlorophenyl) - ⁇ 2 -pyrazoline and compounds of the same structure which carry a carboxymethyl or acetylamino group instead of the sulfonamido group It is also possible to use substituted aminocoumarins, for example 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethylamino-coumarin.
  • the compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) ethylene and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril can also be used as polyamide brighteners
  • Polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2- benzoxazolyl) thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) naphtho [2,3-b] thiophene and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoxazolyl) ethylene are suitable.
  • Brighteners of the substituted diphenylstyrile type may also be present. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
  • powder components that are not suitable for processing together with the perborate and not for hot spray drying.
  • these include bleach activators, in particular tetraacetylglycoluril or tetraacetylethylenediamine.
  • the powder particles consisting of the bleach activators can be coated with coating substances, in particular mixtures of water-soluble polymers and fatty acids or fatty alcohols, in order to create an interaction between the per compound and the activa. Avoid gate during storage.
  • Other additives that are added to the powder separately are enzymes from the class of proteases, lipases and amylases or mixtures thereof.
  • Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable.
  • the enzymes can be embedded in coating substances or subsequently granulated onto the spray-dried powder component.
  • Fragrances and certain fat-like foam suppressants, such as trialkyl melamines or paraffin hydrocarbons, are also preferably sprayed onto the spray-dried powder subsequently.
  • the granules produced by the process according to the invention are free of dust and lumps, homogeneous and free-flowing and free-flowing, these advantageous properties also being achieved when the base powder used has temperatures of less than 10 ° C. due to appropriate storage conditions.
  • the base powder used has temperatures of less than 10 ° C. due to appropriate storage conditions.
  • such granules that are produced using low-melting coconut fatty alcohol .ethoxylates with a low degree of ethoxylation they are characterized by extensive odorlessness, which is welcomed by the consumer.
  • nonionic surfactants to be used according to the invention tend to form little undesirable foam compared to low-ethoxylated coconut fatty alcohols, which is why the process products can advantageously be used in automatic washing machines and dishwashers. When used, they are characterized by a high cleaning and fat dissolving power.
  • the dust test was carried out as follows. A round polyethylene film (diameter 45 cm) is spread out on a clean foam rubber mat (dimensions 50 x 50 cm, thickness approx. 1 cm). A cylindrical receptacle with a diameter of 18 cm and a height of 10 cm is placed in the middle of the film. A sheet metal cylinder of 40 cm in diameter and 70 cm in height which is closed on one side is placed with the opening facing downward in such a way that the distance between the cylinder wall and the edge of the collecting vessel is the same everywhere. This cylinder has a round hole of approx.3.5 cm in diameter in the middle of the closed side, into which a funnel with a 19 cm long tube of 2.5 cm inside diameter is inserted.
  • 100 g of the product to be examined is trickled into the funnel or the cylinder via a shaking channel.
  • the product falls into the container on the bottom of the film.
  • the dust content of the product is released from the product flow in the free fall and is swirled in the air inside the large cylinder.
  • Detergent samples were filled into 200 g folding boxes and subjected to a shaking test for 2 hours. The detergent and perborate grains did not separate.
  • Example 1 450 kg of sodium perborate, which had been taken from an unheated silo and had a temperature of 4 ° C., were mixed in the mixer with 50 kg of a nonionic surfactant heated to 70 ° C. and 5 kg of perfume oil.
  • the nonionic surfactant was prepared by reacting a coconut tallow fatty alcohol mixture (chain length C 12 -C 18 , average chain length C 15.5 ) with 1.5 moles of propylene oxide and 5 moles of ethylene oxide.
  • the mixing process was finished after 3 minutes.
  • the premix was mixed in a continuously operating free-fall mixer with a spray-dried hollow-sphere powder in a weight ratio of 1: 4.
  • the two powder components were fed to the mixer via belt scales.
  • the powder mixture was homogeneous and had a liter weight of 460 g.
  • the sieve numbers were
  • the powder was free-flowing and free-flowing, free of unpleasant smells and did not tend to separate.

Abstract

1. A process for the production of a pourable granular washing and cleaning agent containing non-ionic surfactants from the class of polyalkylene glycol ether derivatives by adding the non-ionic surfactant to a powder-form to granular constituent of the washing and cleaning agent and subsequently combining the premix thus obtained with the remaining constituents of the washing and cleaning agent, characterized in that the non-ionic surfactant used is a compound corresponding to the following general formula R-O-[C2 H3 (CH3 )-O]m -(C2 H4 O)n -H in which R is an aliphatic C8 -C20 -hydrocarbon radical, m is a number of from 0.5 to 8 and n is a number of from 2 to 20 with the proviso that n is equal to or greater than m.

Description

Bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln mit einem Gehalt an nichtionischen Tensiden geht man vielfach so vor, daß man diese Tenside in flüssiger oder geschmolzener Form auf einen pulverförmigen Bestandteil des 'Mittels, z.B. Tripolyphosphat, Perborat oder ein Silikat mit großer saugfähiger Oberfläche, aufsprüht bzw. aufmischt. Das so beaufschlagte Vorpulver wird anschließend mit den übrigen Pulverbestandteilen vereinigt. Solche Verfahren sind beispielsweise in der US-PS 3 769 222, . der DE-OS 25 35 792 und der DE-OS 27 17 281 beschrieben. Die Arbeitsweise hat gegenüber der Heißsprühtrocknung niotensidhaltiger Waschmittelslurries den Vorteil, daß keine Verdampfungsverluste an flüchtigen nichtionischen Tensiden entstehen und Entstaubungskammern bzw. die Abluft nicht durch die verdampften Anteile verunreinigt werden.In the manufacture of detergents and cleaning agents containing nonionic surfactants, the procedure is often such that these surfactants are applied in liquid or molten form to a powdery component of the agent, e.g. Tripolyphosphate, perborate or a silicate with a large absorbent surface, sprayed on or mixed on. The pre-powder charged in this way is then combined with the other powder components. Such processes are described, for example, in US Pat. No. 3,769,222. DE-OS 25 35 792 and DE-OS 27 17 281 described. The procedure has the advantage over the hot spray drying of detergent slurries containing nonionic surfactants that there are no evaporation losses of volatile nonionic surfactants and that dust removal chambers or the exhaust air are not contaminated by the evaporated components.

Da die üblicherweise in Waschmitteln verwendeten nichtionischen Tenside bei Temperaturen unterhalb 25 - 30 °C erstarren, kann es jedoch dann beim Misch- und Granulierprozeß zu erheblichen Schwierigkeiten kommen,wenn das zu beaufschlagende Pulver eine Temperatur von weniger als 20 °C, beispielsweise von 0 bis 10 °C aufweist. Dies ist in der Regel in der kalten Jahreszeit der Fall, wenn das Pulver einem üblicherweise unbeheizten Waggon oder Silo entnommen wird. Das nichtionische Tensid erstarrt dann zu festen, fettartigen Agglomeraten und läßt sich nicht mehr homogen in dem Pulver verteilen. Da es jedoch im großtechnischen Bereich verhältnismäßig umständlich und aufwendig ist, größere Pulvermengen gleichmäßig zu erwärmen, ist man gezwungen, solche nichtionischen Tenside oder Tensidgemische zu verwenden, die bei den niedrigen Temperaturen noch flüssig oder zumindest noch hinreichend pastös sind, so daß sie sich noch homogen verteilen lassen, vgl. hierzu die DT-PS 24 18 294. Man ist jedoch dabei in der Auswahl der Tenside erheblich eingeschränkt, d.h. sie kann nicht mehr nach dem Gesichtspunkt eines optimalen Reinigungs- und Schmutztragevermögens erfolgen. Insbesondere die sehr waschwirksamen, gut wasserlöslichen, höher äthoxylierten Verbindungen sind in diesen Fällen nicht mehr einsetzbar. Man ist vielmehr auf die Verwendung niedrig schmelzender Kokosfettalkohol-Äthoxylate mit niedrigem Äthoxylierungsgrad angewiesen, die jedoch einen starken Eigengeruch aufweisen, der von manchen-Verbrauchern als unangenehm empfunden wird. ;Since the non-ionic surfactants commonly used in detergents solidify at temperatures below 25 - 30 ° C, this can then occur during mixing and granulation Process come to considerable difficulties if the powder to be loaded has a temperature of less than 20 ° C, for example from 0 to 10 ° C. This is usually the case in the cold season when the powder is taken from a usually unheated wagon or silo. The nonionic surfactant then solidifies into solid, fat-like agglomerates and can no longer be distributed homogeneously in the powder. However, since it is relatively cumbersome and expensive in the industrial area to heat larger amounts of powder uniformly, one is forced to use nonionic surfactants or surfactant mixtures which are still liquid or at least sufficiently pasty at the low temperatures so that they are still homogeneous distribute, cf. on this the DT-PS 24 18 294. However, the choice of surfactants is considerably restricted, ie it can no longer be carried out from the point of view of optimum cleaning and dirt-carrying capacity. In particular, the highly washable, readily water-soluble, higher ethoxylated compounds can no longer be used in these cases. Rather, it is dependent on the use of low-melting coconut fatty alcohol ethoxylates with a low degree of ethoxylation, which, however, have a strong inherent smell, which is perceived by some consumers as unpleasant. ;

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das die aufgezeigten Nachteile vermeidet. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines schüttfähigen, nichtionische Tenside aus der Klasse der Polyalkylenglykolätherderivate enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittelgranulates durch Zumischen des nichtionischen Tensids zu einem pulverförmigen bis körnigen Bestandteil des Wasch- und Reinigungsmittels und anschließendes Vereinigen des so erhaltenen Vorgemisches mit den.übrigen Bestandteilen des Wasch- und Reinigungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man als nichtionisches Tensid eine Verbindung der allgemeinen Formel I verwendet

Figure imgb0001
in der R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, m eine Zahl von 0,5 bis 8 und n eine Zahl von 2 bis 20 bedeuten, mit der Maßgabe, daß n gleich oder größer als m ist.A method has now been found which avoids the disadvantages shown. The invention relates to a process for the production of a pourable, nonionic surfactant from the class of the detergent and cleaning agent granules containing polyalkylene glycol ether derivatives by admixing the nonionic surfactant to a powdery to granular constituent of the detergent and cleaning agent and then combining the premix obtained in this way with the others Components of the detergent and cleaning agent, characterized in that a compound of the general my formula I used
Figure imgb0001
 in which R is an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 20 carbon atoms, m is a number from 0.5 to 8 and n is a number from 2 to 20, with the proviso that n is equal to or greater than m.

Vorzugsweise werden Verbindungen der Formel(I)eingesetzt,. in der R einen primären Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und in der m für eine Zahl von 1 bis 5 und n für eine Zahl von 3 bis 15 stehen mit der Maßgabe, daß n das 2-fache bis 10-fache von m beträgt.Compounds of the formula (I) are preferably used. in which R is a primary alkyl or alkenyl radical having 12 to 18 carbon atoms and in which m is a number from 1 to 5 and n is a number from 3 to 15, with the proviso that n is 2 to 10 times of m.

Nichtionische Tenside der Formel(I)sind bekannt und werden beispielsweise gemäß US-PS 2 174 761 durch Umsetzung von Alkoholen mit Propylenoxid und anschließend mit Äthylenoxid erhalten.Nonionic surfactants of the formula (I) are known and are obtained, for example, according to US Pat. No. 2,174,761 by reacting alcohols with propylene oxide and then with ethylene oxide.

Man kann das Verfahren in der Weise durchführen, daß man ein Gemisch beliebiger pulverförmiger Waschmittelbestandteile, gegebenenfalls nach vorhergehender Granulierung oder Sprühtrocknung, mit den nichtionischen Tensiden der Formel(I)vermischt und gleichzeitig granuliert, wobei ein gleichmäßiges Vermischen durch Aufsprühen des Tensids in Form eines feinen Sprühnebels erleichtert wird. Vorzugsweise wird jedoch ein bestimmter Pulverbestandteil des Waschmittels in der erfindungsgemäßen Weise behandelt und dieses tensidhaltige Vorgemisch anschließend mit den übrigen Pulverbestandteilen vereinigt. Für diesen Zweck eignen sich beispielsweise die sogenannten Buildersalze, zu denen die kondensierten Phosphate, Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate und Alkalisulfate zählen. Geeignet sind ferner wasserunlösliche Buildersalze, insbesondere ionenaustauschende Natriumaluminiumsilikate der Formel

Figure imgb0002
mit x = 0,9 - 13, y = 1,3 - 4 und z = 1 - 6. Geeignet sind weiterhin kieselsäurehaltige Mittel bzw. kolloidale Tone, wie oberflächenaktive Kieselsäure (Aerosil Magnesiumsilikat, Bentonite und Smektit-Tone, allerdings sind derartige Stoffe aus waschtechnischer Sicht weniger interessant, da sie im Gegensatz zu den Buildersalzen lediglich als Adsorptionsmittel wirken und keinen Beitrag zur Wasch- und Reinigungswirkung leisten. Auch Gemische verschiedener pulverförmiger oder körniger Materialien können für den genannten Zweck verwendet werden.The process can be carried out in such a way that a mixture of any powdered detergent constituents, optionally after previous granulation or spray drying, is mixed with the nonionic surfactants of the formula (I) and granulated at the same time, with uniform mixing by spraying on the surfactant in the form of a fine Spray is relieved. However, a certain powder constituent of the detergent is preferably treated in the manner according to the invention and this surfactant-containing premix is then combined with the other powder constituents. For this purpose For example, the so-called builder salts are suitable, which include the condensed phosphates, alkali silicates, alkali carbonates, alkali borates and alkali sulfates. Also suitable are water-insoluble builder salts, in particular ion-exchanging sodium aluminum silicates of the formula
Figure imgb0002
 with x = 0.9 - 13, y = 1.3 - 4 and z = 1 - 6. Also suitable are silicic acid-containing agents or colloidal clays, such as surface-active silica (Aerosil magnesium silicate, bentonite and smectite clays, but such substances are less interesting from a washing technology point of view, since in contrast to the builder salts they only act as adsorbents and make no contribution to the washing and cleaning effects, and mixtures of various powdery or granular materials can also be used for the purpose mentioned.

Als besonders zweckmäßig hat sich die Verwendung von pulverförmigem bzw. körnigem Natriumperborat-tetrahydrat als Ausgangsmaterial für das Vorgemisch erwiesen. Man erspart auf diese Weise einen zusätzlichen Mischprozeß, da das Perborat wegen seiner thermischen Empfindlichkeit üblicherweise nicht zusammen mit den übrigen Waschmittelbestandteilen sprühgetrocknet, sondern erst nachträglich dem Sprühprodukt zugemischt wird. Die besondere Eignung von Natriumperborat ist überraschend, da übliche technische Perborate im allgemeinen kristallin und nicht porös sind und daher nur ein verhältnismäßig geringes Aufnahmevermögen für flüssige bzw. pastöse Stoffe besitzen.The use of powdered or granular sodium perborate tetrahydrate as the starting material for the premix has proven particularly expedient. This saves an additional mixing process because the perborate, due to its thermal sensitivity, is usually not spray-dried together with the other detergent components, but is only subsequently mixed into the spray product. The particular suitability of sodium perborate is surprising since it is usually technical Perborates are generally crystalline and non-porous and therefore only have a relatively low absorption capacity for liquid or pasty substances.

.Bei dem Vermischungs- bzw. Granulationsprozeß kommt es zur Bildung von stabilen Agglomeraten zwischen dem nichtionischen Tensid und den Pulverpartikeln beziehungsweise das Tensid bildet einen mehr oder weniger geschlossenen Überzug auf den Partikeln. Geht man von Natriumperborat als Pulvergrundlage aus, so soll die Menge des nichtionischen Mittels 5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 7 bis 15 Gewichtsprozent des Vorgemisches betragen. Werden Buildersalze als Grundpulver verwendet, kann die Menge des aufzubringenden nichtionischen Tensids innerhalb der gleichen Grenzen liegen. Sofern die Buildersalze in voluminöser beziehungsweise sprühgetrockneter Form vorliegen, zum Beispiel bei Verwendung von Natriumaluminiumsilikaten oder voluminösen Tripolyphosphaten als Grundpulver, kann der Anteil an nichtionischem Tensid bis auf 35 Gewichtsprozent, bezogen auf tensidhaltiges Vorgemisch, erhöht werden.In the mixing or granulation process, stable agglomerates form between the nonionic surfactant and the powder particles, or the surfactant forms a more or less closed coating on the particles. Assuming sodium perborate as the powder base, the amount of the nonionic agent should be 5 to 20 percent by weight, preferably 7 to 15 percent by weight of the premix. If builder salts are used as the base powder, the amount of the nonionic surfactant to be applied can be within the same limits. If the builder salts are in voluminous or spray-dried form, for example when using sodium aluminum silicates or voluminous tripolyphosphates as the base powder, the proportion of nonionic surfactant can be increased to 35 percent by weight, based on the premix containing surfactant.

Die Herstellung der Agglomerate beziehungsweise der Überzüge kann in der Weise erfolgen, daß das geschmolzene, auf Temperaturen oberhalb 30 °C, vorzugsweise 50° bis 70 °C erwärmte nichtionische Tensid mit dem zu beaufschlagenden Grundpulver innig vermischt wird. Das einzusetzende Grundpulver kann eine Temperatur von 0° bis 30 °C aufweisen. Ein zusätzliches Erwärmen des Pulvers vor oder während des Mischungsvorganges ist nicht erforderlich. Vielmehr ist auch bei Einsatz eines relativ kalten Pulvers eine homqgene Verteilung ohne Staubbildung gewährleistet.The agglomerates or the coatings can be produced in such a way that the melted nonionic surfactant, heated to temperatures above 30 ° C., preferably 50 ° to 70 ° C., is intimately mixed with the base powder to be charged. The base powder to be used can have a temperature of 0 ° to 30 ° C. Additional heating of the powder before or during the mixing process is not necessary. Rather, even when using a relatively cold powder, homogeneous distribution without dust formation is guaranteed.

Das Vermischen kann kontinuierlich oder chargenweise unter Verwendung üblicher Misch-, Granulier- oder Sprühvorrichtungen vorgenommen werden. Geeignet sind z.B. Trommel-, Kaskaden-, Pflugschaufel- oder andere nach dem Zwangsmischverfahren arbeitende Mischer sowie Anordnungen, bei denen die flüssige Schmelze auf ein freifallendes oder auf einem Transportband in dünner Schicht ausgebreitetes Pulver kontinuierlich aufgesprüht wird. An das.Aufsprühen kann sich ggf. ein Nachgranulieren anschließen.Mixing can be carried out continuously or in batches using conventional mixing, granulating or spraying devices. Suitable are e.g. Drum, cascade, plow shovel or other mixers working according to the compulsory mixing method and arrangements in which the liquid melt is continuously sprayed onto a free-falling powder or a thin layer spread on a conveyor belt. After spraying, granulation may follow.

Korngröße und Litergewicht des zur Verwendung kommenden Grundpulvers können innerhalb weiter Grenzen schwanken. Zweckmäßigerweise sollte jedoch der Anteil grobkörniger Teilchen mit einer Korngröße von über 2 mm weniger als 10 Gewichtsprozent und vorzugsweise weniger als 2 Gewichtsprozent betragen. Der Feinanteil mit einer Korngröße unter 0,1 mm beträgt vorzugsweise weniger als 25 Gew.-% und insbesondere weniger als 10 Gew.-%. Die mittlere Korngröße beträgt zweckmäßigerweise 0,1 bis 0,8 mm.The grain size and liter weight of the base powder used can vary within wide limits. However, the proportion of coarse-grained particles with a grain size of more than 2 mm should expediently be less than 10 percent by weight and preferably less than 2 percent by weight. The fine fraction with a grain size of less than 0.1 mm is preferably less than 25% by weight and in particular less than 10% by weight. The average grain size is advantageously 0.1 to 0.8 mm.

Durch die Behandlung mit dem flüssigen Tensid tritt in der Regel eine Kornvergrößerung ein, wobei in erster Linie die Feinanteile mit einer Korngröße von weniger als 0,2 mm weitgehend oder vollständig zu größeren Partikeln verkittet werden. Der Anteil der Partikel mit einer Korngröße von 1 bis 3 mm steigt nur geringfügig an. Gegebenenfalls können gröbere Partikel ausgesiebt, zerkleinert und anschließend weiterverwendet werden. Die mittlere Korngröße des mit nichtionischem Tensid behandelten Perborats bzw. Buildersalzes beträgt 0,4 bis 1,0 mm und liegt damit in der Größenordnung eines durch Sprühtrocknung oder Granulation erhaltenen Wasch- und Reinigungsmittelpulvers. Hierin ist ein besonderer Vorzug zu sehen, da hierdurch unerwünschten Entmischungsvorgängen während des Transportes oder der Lagerung der Waschmittel entgegengewirkt wird.The treatment with the liquid surfactant generally leads to an increase in grain size, the fine particles with a grain size of less than 0.2 mm being largely or completely cemented into larger particles. The proportion of particles with a grain size of 1 to 3 mm increases only slightly. If necessary, coarser particles can be sieved out, crushed and then reused. The average grain size of the perborate or builder salt treated with nonionic surfactant is 0.4 to 1.0 mm and is thus of the order of magnitude of a detergent and cleaning agent powder obtained by spray drying or granulation. This is a particular advantage, since it counteracts undesired segregation processes during the transport or storage of the detergents.

Gegebenenfalls können zusammen mit der nichtionischen Verbindung noch weitere Zusatzstoffe,-wie Farbstoffe, Pigmente oder Duftstoffe auf das Grundpulver aufgebracht werden. Durch Verwendung von farbigen Zuschlagstoffen läßt sich eine optisch ansprechende und der Kennzeichnung dienende Farbsprenkelung des Pulvergemisches erzielen.If necessary, further additives, such as dyes, pigments or fragrances, can be applied to the base powder together with the nonionic compound. The use of colored additives enables the powder mixture to be spotted in a visually appealing and marking manner.

Das mit dem nichtionischen Tensid der Formel (I) beaufschlagte Pulver wird mit den übrigen, vorzugsweise sprühgetrockneten Pulverbestandteilen unter Verwendung üblicher Mischvorrichtungen vermischt, wobei das Gewichtsverhältnis des beaufschlagten Pulvers zu den übrigen Pulverkomponenten 1: 10 bis 1 : 3 und der Gehalt des zusammengesetzten Wasch- und Reinigungsmittels an dem Tensid der Formel (I) 1 und 10 Gewichtsprozent beträgt. Im Falle der Textilwaschmittel enthält diese zweite Komponente mindestens ein anionisches, nichtionisches oder zwitterionisches Tensid sowie mindestens eine komplexierend wirkende bzw. die Kalkhärte des Wassers bindende Gerüstsubstanz sowie gegebenenfalls weitere Waschhilfsstoffe.The powder charged with the nonionic surfactant of the formula (I) is mixed with the other, preferably spray-dried powder components using customary mixing devices, the weight ratio of the powder applied to the other powder components being 1:10 to 1: 3 and the content of the composite washing and detergent on the surfactant of formula (I) is 1 and 10 percent by weight. In the case of textile detergents, this second component contains at least one anionic, nonionic or zwitterionic surfactant as well as at least one framework substance which has a complexing action or binds the lime hardness of the water and optionally further washing aids.

Geeignete anionische Tenside sind solche vom Sulfonat-oder Sulfattyp, insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkylsulfonate und α-Sulfofettsäureester, primäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten, 2 bis 3 Glykoläthergruppen aufweisenden höhermolekularen Alkoholen. In Frage kommen ferner Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren und, sofern eine Schaumdämpfung erwünscht ist, auch solche von hydrierten Raps- oder Fischölfettsäuren. Als zwitterionische Tenside kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine in Frage. Die anionischen Tenside liegen vorzugsweise in Form der Natriumsalze vor. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten 6 bis 16, insbesondere 10 bis 14 Kohlenstoffatome.Suitable anionic surfactants are those of the sulfonate or sulfate type, in particular alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, alkyl sulfonates and α-sulfofatty acid esters, primary alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated, 2 to 3 glycol ether groups containing higher molecular weight alcohols. Also suitable are alkali soaps of fatty acids of natural or synthetic origin, for example the sodium soaps of coconut, palm kernel or tallow fatty acids and, if foam suppression is desired, also those of hydrogenated rapeseed or fish oil fatty acids. Alkyl betaines and especially alkyl sulfobetaines are suitable as zwitterionic surfactants. The anionic surfactants are preferably in the form of the sodium salts. Provided the anionic and zwitterionic compounds mentioned have an aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms. In the compounds having an araliphatic hydrocarbon radical, the preferably unbranched alkyl chains contain 6 to 16, in particular 10 to 14, carbon atoms.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die sprühgetrockneten Waschmittel mindestens ein nichtionisches Tensid, das sich von der Verbindung gemäß Formel I unterscheidet. Es sind dies äthoxylierte Alkohole, vicinale Diole und Alkylphenole der angegebenen Struktur mit durchschnittlich 3 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Glykol- äthergruppen. Besonders geeignet sind Gemische äthoxylierter, primärer C14-C18-Alkohole, wie Talgfettalkohol oder Oleylalkohol, wovon ein Teil derselben 10 bis 16 Glykoläthergruppen und ein zweiter Teil 3 bis 7 Glykoläthergruppen aufweist. Das Mengenverhältnis der beiden Teile kann vorzugsweise 4 : 1 bis 1 : 4 betragen.In a preferred embodiment, the spray-dried detergents contain at least one nonionic surfactant which differs from the compound of the formula I. These are ethoxylated alcohols, vicinal diols and alkylphenols of the structure given with an average of 3 to 20, preferably 5 to 15, glycol ether groups. Mixtures of ethoxylated, primary C 14 -C 18 alcohols, such as tallow fatty alcohol or oleyl alcohol, of which a part thereof has 10 to 16 glycol ether groups and a second part has 3 to 7 glycol ether groups. The quantitative ratio of the two parts can preferably be 4: 1 to 1: 4.

Sofern das auf das Perborat bzw. Buildersalz aufgebrachte Tensid der Formel I bei einem Gehalt von 1 bis 4 Propylenglykolgruppen nicht mehr als 6 - 8 Äthylenglykoläthergruppen aufweist, werden im Sprühpulver vorzugsweise wasserlösliche höher äthoxyierte C14-C18-Alkohole mit 10 bis 16 Äthylenglykoläthergruppen eingesetzt. Das Gewichtsverhältnis der auf das Perborat bzw. Buildersalz aufgebrachten, niedrig äthoxylierten Tenside der Formel I zu den im Sprühpulver enthaltenen, höher äthoxylierten Tensiden beträgt in diesen Fällen zweckmäßigerweise 3 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 3.If the surfactant of the formula I applied to the perborate or builder salt does not contain more than 6-8 ethylene glycol ether groups at a content of 1 to 4 propylene glycol groups, water-soluble, higher ethoxyated C 14 -C 18 alcohols with 10 to 16 ethylene glycol ether groups are preferably used in the spray powder . The weight ratio of the low-ethoxylated surfactants of the formula I applied to the perborate or builder salt to the higher-ethoxylated surfactants contained in the spray powder is expediently 3: 1 to 1: 4, preferably 1: 1 to 1: 3 in these cases.

heitere geeignete nichtionische Tenside sind solche, die -sich von den vorgenannten Verbindungen ableiten und sowohl Äthylenglykol- als auch Propylenglykoläthergruppen aufweisen, beispielsweise Alkohole mit 10 bis 30 Äthylenglykoläthergruppen und 3 bis 30 Propylenglykoläthergruppen; ferner Äthoxylierungsprodukte von Mecaptanen, Fettsäureamiden und Fettsäuren. Brauchbar sind auch die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die gegebenenfalls auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar.Other suitable nonionic surfactants are those which are derived from the abovementioned compounds and have both ethylene glycol and propylene glycol ether groups, for example alcohols with 10 to 30 ethylene glycol ether groups and 3 to 30 propylene glycol ether groups; also ethoxylation products of mecaptans, fatty acid amides and fatty acids. The water-soluble polyethylene oxide adducts containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, ethylene diaminopolypropylene glycol and alkyl polypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain can also be used. The compounds mentioned usually contain 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit. Nonionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type, which can optionally also be ethoxylated, can also be used.

Geeignete Gerüstsubstanzen sind die Polymerphosphate, Carbonate und Silikate des Kaliums und insbesondere des Natriums, wobei letztere ein Verhältnis von SiO2 zu Na20 von 1 : 1 bis 3,5 : 1 aufweisen. Als Polymerphosphat kommt insbesondere das Pentanatriumtriphosphat in Frage, das im Gemisch mit seinen Hydrolyseprodukten, den Mono- und Diphosphaten, sowie höherkondensierten Phosphaten, z.B. den Tetraphosphaten, vorliegen kann.Suitable builder substances are the polymer phosphates, carbonates and silicates of potassium and in particular sodium, the latter having a ratio of SiO 2 to Na 2 0 of 1: 1 to 3.5: 1. In particular, the pentasodium triphosphate is suitable as the polymer phosphate, which can be present in a mixture with its hydrolysis products, the mono- and diphosphates, and also more highly condensed phosphates, for example the tetraphosphates.

Die Polymerphosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren ersetzt sein. Hierzu zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyäthylenimin mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-bernsteinsäure)-äthylenimin, Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenimin und Poly-(N-butan-2,3,4-tricarbonsäure)-äthylenimin, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.The polymer phosphates can also be completely or partially replaced by organic, complexing aminopolycarboxylic acids. These include in particular alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminotetraacetic acid. The salts of diethylenetriamineopentaacetic acid and the higher homologues of the aminopolycarboxylic acids mentioned are also suitable. These homologs can, for example, by polymerization of an ester, amide or nitrile of N-acetic acid aziridine and subsequent saponification carboxylic acid salts or by reacting polyethylene imine with chloroacetic or bromoacetic salts in an alkaline medium. Other suitable aminopolycarboxylic acids are poly (N-succinic acid) ethylene imine, poly (N-tricarballylic acid) ethylene imine and poly (N-butane-2,3,4-tricarboxylic acid) ethylene imine, which are obtainable analogously to the N-acetic acid derivatives .

Weiterhin können komplexierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z.B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphon- säure), 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.Furthermore, complexing polyphosphonic acid salts may be present, e.g. the alkali salts of aminopolyphosphonic acids, especially aminotri- (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, methylene diphosphonic acid, ethylenediphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Mixtures of the aforementioned complexing agents can also be used.

Von besonderer Bedeutung sind die stickstoff- und phosphorfreien, mit Calciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen. Geeignet sind Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Carboxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2'-Oxydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig verätherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Triscarboxymethylglycerin, Biscarboxymethylglycerinsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natriumder Kaliumsalze, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, oly-α-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polymesaconsäure, Polybutentricarbonsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen., Vinylmethyläther oder Furan.Of particular importance are the nitrogen-free and phosphorus-free polycarboxylic acids which form complex salts with calcium ions, including polymers containing carboxyl groups. Citric acid, tartaric acid, benzene hexacarboxylic acid and tetrahydrofuran tetracarboxylic acid are suitable. Polycarboxylic acids containing carboxymethyl ether groups can also be used, such as 2,2'-oxydisuccinic acid and polyhydric alcohols partially or completely etherified with glycolic acid or hydroxycarboxylic acids, for example triscarboxymethylglycerol, biscarboxymethylglyceric acid and carboxymethylated or oxidized polysaccharides. The polymeric carboxylic acids with a molecular weight are also suitable of at least 350 in the form of the water-soluble sodium of the potassium salts, such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, oly-α-hydroxyacrylic acid, polymaleic acid, polyitaconic acid, polymesaconic acid, polybutene tricarboxylic acid and the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, isobutylene or furan.

Auch in Wasser unlösliche Komplexbildner können verwendet werden. Hierzu zählen phosphorylierte Cellulose und Pfropfpolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure auf Cellulsoe, die als Gewebe, Faservliese oder als Pulver vorliegen können. Weiterhin sind räumlich vernetzte und dadurch wasserunlöslich gemachte Copolymere der Acryl-, Methacryl-, Crotqn- und Maleinsäure sowie anderer polymerisierbarer Polycarbonsäuren, ggf. mit weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen in Form der Natrium-oder Kaliumsalze als Sequestrierungsmittel geeignet.-Diese unlöslichen Copolymeren können als Vliese, Schwämme oder auch in Form feingemahlener, spezifisch leichter Schäume mit offenzelliger Struktur vorliegen. Brauchbar sind ferner anorganische wasserunlösliche Kationenaustauscher, z.B. Zeolithe und insbesondere wasserhaltige Aluminiumsilikate der Formel (Na20)x . Al2O3 . (SiO2)y· (H 2 0)z mit x = 0,9 - 13, y = 1,3 - 4,0 und z = 1 bis 6.Water-insoluble complexing agents can also be used. These include phosphorylated cellulose and graft polymers of acrylic acid or methacrylic acid on cellulose, which can be in the form of a woven fabric, non-woven fabric or powder. Also suitable are spatially crosslinked and thereby water-insoluble copolymers of acrylic, methacrylic, Crot q n- and maleic acid and other polymerizable polycarboxylic acids, optionally with other ethylenically unsaturated compounds in the form of the sodium or potassium salts as sequestering agents. These insoluble copolymers can as nonwovens, sponges or in the form of finely ground, specifically light foams with an open-cell structure. It is also possible to use inorganic water-insoluble cation exchangers, for example zeolites and in particular water-containing aluminum silicates of the formula (Na 2 O) x . Al 2 O 3 . (SiO 2 ) y · ( H 2 0 ) z with x = 0.9 - 13, y = 1.3 - 4.0 and z = 1 to 6.

Als weitere Bestandteile kommen Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, sowie als Stabilisator für Perverbindungen wirkendes Magnesiumsilikat in Betracht. Weitere Waschhilfsmittel, die in der sprühgetrockneten Pulverkomponente anwesend sein können, sind Vergrauungsinhibitoren und optische Aufheller und die Pulverstruktur verbessernde Zusätze, z.B. Alkalisalze der Toluol-, Cumol- oder Xylolsulfonsäure.Neutral salts, in particular sodium sulfate, and magnesium silicate, which acts as a stabilizer for per compounds, can be considered as further constituents. Further washing aids which may be present in the spray-dried powder component are graying inhibitors and optical brighteners and additives which improve the powder structure, e.g. Alkali salts of toluene, cumene or xylene sulfonic acid.

Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, ferner wasserlösliche Polyester und Polyamide aus mehrwertigen Carbonsäuren und Glykolen bzw. Diaminen, die freie, zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen, Betaingruppen oder Sulfobetaingruppen aufweisen sowie kolloidal in Wasser lösliche Polymere bzw. Copolymere des Vinylalkohols, Vinylpyrrolidons, Acrylamids und Acrylnitrils.Suitable graying inhibitors are in particular carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, furthermore water-soluble polyesters and polyamides from polyvalent carboxylic acids and glycols or diamines, which have free carboxyl groups, betain groups or sulfobetaine groups capable of salt formation, and polymers or copolymers of vinyl alcohol, vinyl amide pyrrolidones which are soluble in water in a colloidal manner and acrylonitrile.

Geeignete optische Aufheller sind die Alkalisalze der 4,4-Bis(-2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-triazinyl-6"-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Di- äthanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine ß-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Weiterhin kommen als Aufheller für Polyamidfasern solche vom Typ der Diarylpyrazoline in Frage, beispielsweise 1-(-p-Sulfonamidophenyl)-3-(p-chlorphenyl)-Δ2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfonamidogruppe eine Carboxymethyl- oder Acetylaminogruppe-tragen. Brauchbar sind ferner substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylamino- cumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyäthyl-2-benzimida- zolyl)-äthylen und 1-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-car- bostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxa- zolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho-[2,3-b]-thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyrile anwesend sein. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.Suitable optical brighteners are the alkali salts of 4,4-bis (-2 "-anilino-4" -morpholino-1,3,5-triazinyl-6 "-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which carry a diethanolamino group, a methylamino group or a .beta.-methoxyethylamino group instead of the morpholino group. Also suitable as brighteners for polyamide fibers are those of the diarylpyrazoline type, for example 1 - (- p-sulfonamidophenyl) -3- (p-chlorophenyl) -Δ 2 -pyrazoline and compounds of the same structure which carry a carboxymethyl or acetylamino group instead of the sulfonamido group It is also possible to use substituted aminocoumarins, for example 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethylamino-coumarin. The compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) ethylene and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril can also be used as polyamide brighteners Polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2- benzoxazolyl) thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) naphtho [2,3-b] thiophene and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoxazolyl) ethylene are suitable. Brighteners of the substituted diphenylstyrile type may also be present. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.

Außer den beiden Pulverkomponenten können noch weitere Pulverbestandteile anwesend sein, die sich nicht für eine gemeinsame Verarbeitung mit dem Perborat und nicht für eine Heißsprühtrocknung.eignen, Hierzu zählen Bleichaktivatoren, insbesondere Tetraacetylglykoluril oder Tetraacetyläthylendiamin. Die aus den Bleichaktivatoren bestehenden Pulverpartikel können mit Hüllsubstanzen, insbesondere Mischungen aus wasserlöslichen Polymeren und Fettsäuren oder Fettalkoholen überzogen sein, um eine Wechselwirkung zwischen der Perverbindung und dem Aktiva-. tor während der Lagerung zu vermeiden. Weitere Zusätze die dem Pulver gesondert zugesetzt werden, sind Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können in Hüllsubstanzen eingebettet sein oder nachträglich auf die sprühgetrocknete Pulverkomponente aufgranuliert werden. Auch Duftstoffe und bestimmte fettartige Schaumdämpfungsmittel, wie Trialkylmelamine oder'Paraffinkohlenwasserstoffe, werden vorzugsweise nachträglich auf das sprühgetrocknete Pulver aufgesprüht.In addition to the two powder components, there may be other powder components that are not suitable for processing together with the perborate and not for hot spray drying. These include bleach activators, in particular tetraacetylglycoluril or tetraacetylethylenediamine. The powder particles consisting of the bleach activators can be coated with coating substances, in particular mixtures of water-soluble polymers and fatty acids or fatty alcohols, in order to create an interaction between the per compound and the activa. Avoid gate during storage. Other additives that are added to the powder separately are enzymes from the class of proteases, lipases and amylases or mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. The enzymes can be embedded in coating substances or subsequently granulated onto the spray-dried powder component. Fragrances and certain fat-like foam suppressants, such as trialkyl melamines or paraffin hydrocarbons, are also preferably sprayed onto the spray-dried powder subsequently.

Es ist als besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens anzusehen, daß mit vergleichsweise geringem Energie- und Zeitaufwand ein einwandfreies Mischergebnis erzielt wird. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Granulate sind frei von Staubanteilen und Klumpen, homogen und gut schütt- und rieselfähig, wobei diese vorteilhaften Eigenschaften auch dann erzielt werden, wenn das zur Verwendung kommende Grundpulver aufgrund entsprechender Lagerbedingungen Temperaturen von weniger als 10°C aufweist. Im Gegensatz zu solchen Granulaten, die unter Verwendung von niedrig schmelzenden Kokosfettalkohol- .äthoxylaten von geringem Äthoxylierungsgrad hergestellt werden, zeichnen sie sich durch weitgehende Geruchsfreiheit aus, was vom Verbraucher begrüßt wird. Außerdem neigen die erfindungsgemäß zu verwendenden nichtionischen Tenside im Vergleich zu niedrig äthoxylierten Kokosfettalkoholen erheblich wenig zur Bildung von unerwünschtem Schaum, weshalb die Verfahrensprodukte mit Vorteil in automatischen Wasch- und Geschirrspülmaschinen eingesetzt werden können. Bei der Anwendung zeichnen sie sich durch ein hohes Reinigungs- und Fettlösevermögen aus.It is to be regarded as a particular advantage of the method according to the invention that a flawless mixing result is achieved with comparatively little expenditure of energy and time. The granules produced by the process according to the invention are free of dust and lumps, homogeneous and free-flowing and free-flowing, these advantageous properties also being achieved when the base powder used has temperatures of less than 10 ° C. due to appropriate storage conditions. In contrast to such granules that are produced using low-melting coconut fatty alcohol .ethoxylates with a low degree of ethoxylation, they are characterized by extensive odorlessness, which is welcomed by the consumer. In addition, the nonionic surfactants to be used according to the invention tend to form little undesirable foam compared to low-ethoxylated coconut fatty alcohols, which is why the process products can advantageously be used in automatic washing machines and dishwashers. When used, they are characterized by a high cleaning and fat dissolving power.

Beispiel 1example 1

Die Siebanalyse des zu beaufschlagenden Natriumperborattetrahydrats ergab folgende VerteilungThe sieve analysis of the sodium perborate tetrahydrate to be charged showed the following distribution

Maschenweite (mm) : 1,6 D,8 0,4 D,2 0,1 < 0,1 Gewichtsprozent: O 1,5 38 44.5 12 4Mesh size (mm): 1.6 D, 8 0.4 D, 2 0.1 <0.1 percent by weight: O 1.5 38 44.5 12 4

90 kg des Perborats wurden in einem Trommelmischer mit schnell umlaufenden Mischorganen (sogen. LÖDIGE-Mischer) vorgelegt, Die Temperatur des einem Silo entnommenen Perborats betrug 10 C. In den umlaufenden Mischer wurden 10 kg eines zunächst mit 1,2 Mol Propylenoxid und anschließend mit 6,3 Mol Äthylenoxid umgesetzten Talgfett- .alkohols gegeben. Die Temperatur des geschmolzenen nichtionischen Tensids betrug 60 C. Nach 2,5 Minuten war der Mischvorgang beendet und das erhaltene Granulat wurde auf Homogenität, Staubfreiheit und Rieselfähigkeit geprüft. In der gleichen Weise wurden zum Vergleich Aufmischungen unter Verwendung anderer gebräuchlicher nichtionischer Tenside hergestellt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle I. Die Abkürzungen ÄO und PrO stehen für Äthylenoxid und Propylenoxid, V für Vergleichsversuch.

Figure imgb0003
90 kg of the perborate were placed in a drum mixer with rapidly rotating mixing elements (so-called LÖDIGE mixers). The temperature of the perborate removed from a silo was 10 ° C. 6.3 mol of ethylene oxide reacted tallow. Alcohol. The temperature of the melted nonionic surfactant was 60 ° C. After 2.5 minutes the mixing process was complete and the granules obtained were checked for homogeneity, freedom from dust and free-flowing properties. Mixtures were made in the same manner for comparison, using other common nonionic surfactants. The results can be found in Table I. The abbreviations ÄO and PrO stand for ethylene oxide and propylene oxide, V for comparative experiment.
Figure imgb0003

Die Prüfung auf Staubbildung wurde wie folgt durchgeführt. Auf einer sauberen Schaumgummimatte (Abmessungen 50 x 50 cm, Dicke ca. 1 cm) wird eine runde Polyäthylenfolie (Durchmesser 45 cm) ausgebreitet. In die Mitte der Folie wird ein zylindrisches Auffanggefäß von 18 cm Durchmesser und 10 cm Höhe gestellt. Darüber wird ein einseitig geschlossener Blechzylinder von 40 cm Durchmesser und 70 cm Höhe so mit der öffnung nach unten gestülpt, daß der Abstand zwischen Zylinderwandung und dem Rand des Auffanggefäßes überall gleich ist. Dieser Zylinder besitzt in der Mitte der geschlossenen Seite ein rundes Loch von ca. 3,5 cm Durchmesser, in das ein Trichter mit einem 19 cm langen Rohr von 2,5 cm lichter Weite eingeführt wird. Über eine Schüttelrinne läßt man 100 g zu untersuchendes Produkt in den Trichter bzw. den Zylinder rieseln. Dabei fällt das Produkt in das am Boden auf der Folie stehende Auffanggefäß. Der Staubanteil des Produktes jedoch löst sich bei dem freien Fall aus dem Produktstrom und wird in der Luft innerhalb des großen Zylinders verwirbelt.The dust test was carried out as follows. A round polyethylene film (diameter 45 cm) is spread out on a clean foam rubber mat (dimensions 50 x 50 cm, thickness approx. 1 cm). A cylindrical receptacle with a diameter of 18 cm and a height of 10 cm is placed in the middle of the film. A sheet metal cylinder of 40 cm in diameter and 70 cm in height which is closed on one side is placed with the opening facing downward in such a way that the distance between the cylinder wall and the edge of the collecting vessel is the same everywhere. This cylinder has a round hole of approx.3.5 cm in diameter in the middle of the closed side, into which a funnel with a 19 cm long tube of 2.5 cm inside diameter is inserted. 100 g of the product to be examined is trickled into the funnel or the cylinder via a shaking channel. The product falls into the container on the bottom of the film. The dust content of the product, however, is released from the product flow in the free fall and is swirled in the air inside the large cylinder.

Nachdem die 100 g Produkt eingetragen worden sind, wartet man 1 Minute. Während dieser Zeit setzt sich der befindliche Staub auf der Folie am Boden ab. Man entfernt dann vorsichtig den Zylinder und.das Auffanggefäß und faltet die Folie sorgfältig zusammen und bestimmt die Menge des darauf abgelagerten Staubes durch Auswiegen. Nach dieser Methode wird der seitlich abgelagerte,d.h. der nicht im Produkt verbleibende Staubanteil erfaßt. Er entspricht somit in etwa dem Staubverlust.After the 100 g of product have been entered, m waits 1 minute. During this time, the dust is deposited on the film on the floor. The cylinder and the receptacle are then carefully removed and the film is carefully folded up and the amount of dust deposited on it is determined by weighing. This method is used to record the dust that is deposited on the side, ie the dust that does not remain in the product. It corresponds approximately to the loss of dust.

Weiterhin wurden bei einzelnen Verfahrensprodukten Siebanalysen durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben.

Figure imgb0004
Screening analyzes were also carried out on individual process products. The results are shown in Table II .
Figure imgb0004

Die Ergebnisse zeigen, daß das erfindungsgemäß hergestellte Produkt ein enges und damit günstiges Kornspektrum aufweist und frei von Grob- und Feinanteilen sowie staubförmigen Partikeln ist.The results show that the product produced according to the invention has a narrow and therefore favorable grain spectrum and is free from coarse and fine fractions as well as dust-like particles.

Das Granulat wurde in einem Freifallmischer mit einem durch Heißsprühtrocknung gewonnenen Hohlkugelpulver zu Waschmitteln folgender Zusammensetzung vereinigt (Angaben in Gew.-%):

  • 8,5 Na-n-Dodecylbenzolsulfonat 3,5 Talgfettalkohol + 14 ÄO 3,5 Seife (Na-Talgseife/Na-Behenat 1 : 1) 40,0 Pentanatriumtripolyphosphat 5,0 Natriumsilikat (Na20 : SiO2 = 1 : 3) 3,0 Magnesiumsilikat 0,2 Na-Äthylendiamintetraacetat 1,5 Na-Carboxymethylcellulose 0,5 optische Aufheller 0,1 Duftstoffe 6,5 Natriumsulfat 7,7 Wasser 20,0 Gemisch gemäß Beispiel 1
The granules were combined in a free-fall mixer with a hollow spherical powder obtained by hot spray drying to give detergents of the following composition (data in% by weight):
  • 8.5 Na-n-dodecylbenzenesulfonate 3.5 tallow fatty alcohol + 14 ÄO 3.5 soap (Na tallow soap / Na behenate 1: 1) 40.0 pentasodium tripolyphosphate 5.0 sodium silicate (Na 2 0: SiO 2 = 1: 3 ) 3.0 magnesium silicate 0.2 Na ethylenediaminetetraacetate 1.5 Na carboxymethyl cellulose 0.5 optical brightener 0.1 fragrance 6.5 sodium sulfate 7.7 water 20.0 mixture according to Example 1

Waschmittelproben wurden in 200 g fassende Faltschachteln .abgefüllt und 2 Stunden einem Rütteltest unterworfen. Eine Entmischung der Waschmittel- und Perboratkörner trat abei nicht ein.Detergent samples were filled into 200 g folding boxes and subjected to a shaking test for 2 hours. The detergent and perborate grains did not separate.

Beispiel 2Example 2

Wie in Beispiel 1 beschrieben wurden 450 kg Natriumperborat, das einem unbeheizten Silo entnommen worden war und eine Temperatur von 4 °C aufwies, im Mischer mit 50 kg eines auf 70°C erwärmten nichtionischen Tensids und 5 kg Parfümöl vermischt. Das nichtionische Tensid war durch Umsetzung eines Kokos-Talgfettalkoholgemisches (Kettenlänge C12-C18, mittlere Kettenlänge C15,5) mit 1,5 Mol Propylenoxid und 5 Mol Äthylenoxid hergestellt worden. Der Mischvorgang war nach 3 Minuten beendet. Das Vorgemisch wurde in einem kontinuierlich arbeitenden Freifallmischer mit einem sprühgetrockneten Hohlkugelpulver im Gewichtsverhältnis 1 : 4 vermischt. Die Zuführung der beiden Pulverkomponenten zum Mischer erfolgte über Bandwaagen.As described in Example 1, 450 kg of sodium perborate, which had been taken from an unheated silo and had a temperature of 4 ° C., were mixed in the mixer with 50 kg of a nonionic surfactant heated to 70 ° C. and 5 kg of perfume oil. The nonionic surfactant was prepared by reacting a coconut tallow fatty alcohol mixture (chain length C 12 -C 18 , average chain length C 15.5 ) with 1.5 moles of propylene oxide and 5 moles of ethylene oxide. The mixing process was finished after 3 minutes. The premix was mixed in a continuously operating free-fall mixer with a spray-dried hollow-sphere powder in a weight ratio of 1: 4. The two powder components were fed to the mixer via belt scales.

Das aufgemischte Pulver wies die folgende Zusammensetzung auf (in Gewichtsprozent):

  • 2,0 % Fettalkoholgemisch + 1,5 PrO + 5 ÄO 18,0 % Natriumperborat 0,2 % Parfümöl 20,0 % Na-Tripolyphosphat 2,7 % Talgfettalkohol + 14 ÄO 6,5 % Na-Alkylbenzolsulfonat 2,5 % Na-Seife (Talgfettsäure-Behensäure 3 : 1) 1,5 % Na-Carboxymethylcellulose 22,0 % Natriumaluminiumsilikat 2,5 % Magnesiumsilikat 4,0 % Na-Silikat (Na20 : SiO2 = 1 : 3,31 0,2 % EDTA 0,3 % optischer Aufheller 7,5 % Natriumsulfat Rest Wasser.
The mixed powder had the following composition (in percent by weight):
  • 2.0% fatty alcohol mixture + 1.5 PrO + 5 ÄO 18.0% sodium perborate 0.2% perfume oil 20.0% Na tripolyphosphate 2.7% tallow fatty alcohol + 14 ÄO 6.5% Na alkylbenzenesulfonate 2.5% Na -Soap (tallow fatty acid - behenic acid 3: 1) 1.5% Na carboxymethyl cellulose 22.0% sodium aluminum silicate 2.5% magnesium silicate 4.0% Na silicate (Na 2 0: SiO 2 = 1: 3.31 0.2 % EDTA 0.3% optical brightener 7.5% sodium sulfate balance water.

Das Pulvergemisch war homogen und wies ein Litergewicht von 460 g auf. Die Siebzahlen lautetenThe powder mixture was homogeneous and had a liter weight of 460 g. The sieve numbers were

Maschenweite (mm): >1,6 1,6 0,8 0,4 0,2 0,1 <0,1 Gewichtsprozent: 0 3 31 42 22 2 0Mesh size (mm):> 1.6 1.6 0.8 0.4 0.2 0.1 <0.1 percent by weight: 0 3 31 42 22 2 0

Das Pulver war gut schütt- und rieselfähig, frei von unangenehmen Gerüchen und neigte nicht zum Entmischen.The powder was free-flowing and free-flowing, free of unpleasant smells and did not tend to separate.

Claims (6)

1.Verfahren zur Herstellung eines schüttfähigen, nichtionische Tenside aus der Klasse der Polyalkylenglykol- ätherderivate enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittelgranulates durch Zumischen des nichtionischen Tensids zu einem pulverförmigen bis körnigen Bestandteil des Wasch-und Reinigungsmittels und anschließendes Vereinigen des so erhaltenen Vorgemisches mit den übrigen Bestandteilen des Wasch- und Reinigungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man als nichtionisches Tensid eine Verbindung der allgemeinen Formel I verwendet
Figure imgb0005
in der R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, m eine Zahl von 0,5 bis 8 und n eine Zahl von 2 bis 20 bedeuten mit der Maßgabe, daß n gleich oder größer als m ist.1. Process for the production of a pourable, nonionic surfactant from the class of the detergent and cleaning agent granules containing polyalkylene glycol ether derivatives by admixing the nonionic surfactant to a powdery to granular component of the detergent and cleaning agent and then combining the premix thus obtained with the other constituents of the Detergent and cleaning agent, characterized in that a compound of the general formula I is used as the nonionic surfactant
Figure imgb0005
 in which R is an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 20 carbon atoms, m is a number from 0.5 to 8 and n is a number from 2 to 20 with the proviso that n is equal to or greater than m. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein nichtionisches Tensid der Formel I verwendet, in der R einen primären Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet.2. The method according to claim 1, characterized in that one uses a nonionic surfactant of the formula I in which R is a primary alkyl or alkenyl radical having 12 to 18 carbon atoms. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein nichtionisches Tensid der Formel I verwendet, in,der m eine Zahl von 1 bis 5 und n eine Zahl von 3 bis 15 bedeutet, wobei n das 2-fache,bis 10-fache von m beträgt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that a nonionic surfactant of formula I is used, in which m is a number from 1 to 5 and n is a number from 3 to 15, where n is 2 times to Is 10 times m. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das nichtionische Tensid der Formel I in einer solchen Menge auf pulverförmiges bis körniges Natriumperborat-tetrahydrat aufmischt, daß der Gehalt des Vorgemisches an nichtionischem Tensid 5 bis 20 Gewichtsprozent beträgt, worauf man das Vorgemisch mit den übrigen Pulverbestandteilen vereinigt.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the nonionic surfactant of formula I is mixed in such an amount on powdery to granular sodium perborate tetrahydrate that the content of the premix of nonionic surfactant is 5 to 20 percent by weight, whereupon the Premix combined with the other powder components. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das nichtionische Tensid der Formel I in einer solchen Menge auf pulverförmiges bis körniges Natriumperborat-tetrahydrat aufmischt, daß der.Gehalt des Vorgemisches an nichtionischem Tensid 7 bis 15 Gewichtsprozent beträgt, worauf man das Vorgemisch mit den übrigen Pulverbestandteilen vereinigt.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the nonionic surfactant of formula I is mixed in such an amount on powdery to granular sodium perborate tetrahydrate that the content of the pre-mixture of nonionic surfactant is 7 to 15 percent by weight, whereupon the premix combined with the other powder components. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das nichtionische Tensid der Formel I in einer solchen Menge einsetzt, daß sein Anteil am Wasch- und Reinigungsmittel insgesamt 1 bis 10 Gewichtsprozent beträgt.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the nonionic surfactant of formula I is used in such an amount that its proportion of detergent and cleaning agent is a total of 1 to 10 weight percent.
EP80100803A 1980-02-18 1980-02-18 Process for the manufacture of easily dispensable granules for washing and cleaning purposes which contain non-ionic surface-active agents Expired EP0034194B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP80100803A EP0034194B1 (en) 1980-02-18 1980-02-18 Process for the manufacture of easily dispensable granules for washing and cleaning purposes which contain non-ionic surface-active agents
AT80100803T ATE4125T1 (en) 1980-02-18 1980-02-18 PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF A POURABLE DETERGENT AND CLEANING AGENT GRANULES CONTAINING NON-IONIC SURFACTANTS.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP80100803A EP0034194B1 (en) 1980-02-18 1980-02-18 Process for the manufacture of easily dispensable granules for washing and cleaning purposes which contain non-ionic surface-active agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0034194A1 true EP0034194A1 (en) 1981-08-26
EP0034194B1 EP0034194B1 (en) 1983-07-13

Family

ID=8186600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP80100803A Expired EP0034194B1 (en) 1980-02-18 1980-02-18 Process for the manufacture of easily dispensable granules for washing and cleaning purposes which contain non-ionic surface-active agents

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0034194B1 (en)
AT (1) ATE4125T1 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2145726A (en) * 1983-08-26 1985-04-03 Diversey Corp Surface active agents
FR2580664A1 (en) * 1985-04-19 1986-10-24 Sherex Chem BIODEGRADABLE LIQUID SURFACTANT AGENT AND USE THEREOF
EP0229671A2 (en) * 1986-01-17 1987-07-22 Kao Corporation High-density granular detergent composition
FR2603277A1 (en) * 1986-08-28 1988-03-04 Colgate Palmolive Co SURFACTIVE ETHOXYL-PROPOXYL FATTY ALCOHOL COMPOUND, DETERGENT COMPOSITION CONTAINING SAME, AND METHOD OF USING SAME FOR CLEANING DIRTY TISSUES
US5767056A (en) * 1993-11-05 1998-06-16 The Dow Chemical Company Aqueous alkaline composition
US7906474B2 (en) 2007-01-11 2011-03-15 Dow Global Technologies Llc Alkoxylate blend surfactants
WO2011042737A1 (en) * 2009-10-09 2011-04-14 Reckitt Benckiser N.V. Detergent composition
ITMI20130757A1 (en) * 2013-05-09 2014-11-10 Unicalce S P A GRANULAR COMPOSITION WITH REDUCED SECREGABILITY, ITS PREPARATION PROCEDURE AND RELATED USES

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE524844C2 (en) 2002-07-04 2004-10-12 Akzo Nobel Nv An alkoxylate mixture of 2-ethylhexanol, method of preparation thereof and its use as a hard surface cleanser

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1692017A1 (en) * 1968-01-12 1971-07-22 Henkel & Cie Gmbh laundry detergent
DE2535792A1 (en) * 1974-08-12 1976-03-04 Sifrance DETERGENTS AND DETERGENTS
DE2519655A1 (en) * 1975-05-02 1976-11-18 Henkel & Cie Gmbh Spray dried detergent contg. nonionic surfactants - prepd. from nonionic surfactant free aq. slurry combined with nonionic surfactant

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1692017A1 (en) * 1968-01-12 1971-07-22 Henkel & Cie Gmbh laundry detergent
DE2535792A1 (en) * 1974-08-12 1976-03-04 Sifrance DETERGENTS AND DETERGENTS
DE2519655A1 (en) * 1975-05-02 1976-11-18 Henkel & Cie Gmbh Spray dried detergent contg. nonionic surfactants - prepd. from nonionic surfactant free aq. slurry combined with nonionic surfactant

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2145726A (en) * 1983-08-26 1985-04-03 Diversey Corp Surface active agents
FR2580664A1 (en) * 1985-04-19 1986-10-24 Sherex Chem BIODEGRADABLE LIQUID SURFACTANT AGENT AND USE THEREOF
EP0229671A3 (en) * 1986-01-17 1989-03-08 Kao Corporation High-density granular detergent composition
EP0229671A2 (en) * 1986-01-17 1987-07-22 Kao Corporation High-density granular detergent composition
BE1003118A5 (en) * 1986-08-28 1991-12-03 Colgate Palmolive Co SURFACTIVE ETHOXYL-PROPOXYL FATTY ALCOHOL COMPOUND, DETERGENT COMPOSITION CONTAINING THE SAME, AND METHOD OF USING THE SAME FOR CLEANING DIRTY TISSUES.
DE3727793A1 (en) * 1986-08-28 1988-03-10 Colgate Palmolive Co HIGHLY Biodegradable nonionic surfactants, detergents containing them and their use
FR2603277A1 (en) * 1986-08-28 1988-03-04 Colgate Palmolive Co SURFACTIVE ETHOXYL-PROPOXYL FATTY ALCOHOL COMPOUND, DETERGENT COMPOSITION CONTAINING SAME, AND METHOD OF USING SAME FOR CLEANING DIRTY TISSUES
US5767056A (en) * 1993-11-05 1998-06-16 The Dow Chemical Company Aqueous alkaline composition
US7906474B2 (en) 2007-01-11 2011-03-15 Dow Global Technologies Llc Alkoxylate blend surfactants
WO2011042737A1 (en) * 2009-10-09 2011-04-14 Reckitt Benckiser N.V. Detergent composition
EP3255132A1 (en) * 2009-10-09 2017-12-13 Reckitt Benckiser Finish B.V. Detergent composition
US10287532B2 (en) 2009-10-09 2019-05-14 Reckitt Benckiser Finish B.V. Detergent composition
US10563151B2 (en) 2009-10-09 2020-02-18 Reckitt Benckiser Finish B.V. Detergent composition
ITMI20130757A1 (en) * 2013-05-09 2014-11-10 Unicalce S P A GRANULAR COMPOSITION WITH REDUCED SECREGABILITY, ITS PREPARATION PROCEDURE AND RELATED USES

Also Published As

Publication number Publication date
ATE4125T1 (en) 1983-07-15
EP0034194B1 (en) 1983-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0184794B1 (en) Granulated adsorbant
EP0642576B1 (en) Continuous production process of a granulated washing and/or cleaning agent
DE2820990C2 (en)
EP0228011B1 (en) Granular detergent with reduced phosphate content
EP0344629B1 (en) Granular adsorption material with improved flushing property
EP0663946B1 (en) Valuable substances and mixtures of valuable substances for wetting agents, detergents and/or cleaners in a new form of preparation
DE4203031A1 (en) METHOD FOR THE PRODUCTION OF SOLID DETERGENT AND CLEANING AGENT WITH HIGH SHOCK WEIGHT AND IMPROVED SOLUTION SPEED
EP0013028B1 (en) Detergent with a polydimethyl-siloxane content possessing an anti-foaming activity, and process for its production
EP0034194B1 (en) Process for the manufacture of easily dispensable granules for washing and cleaning purposes which contain non-ionic surface-active agents
DE2753680C2 (en) Process for the production of powdered detergents containing organic silicon polymers with improved dissolving properties
DE3516823A1 (en) PARTICULATE DETERGENT PRODUCT
DE2837504C2 (en) Process for the production of a pourable detergent granulate containing nonionic surfactants
EP0425804B1 (en) Granular additive containing nonionic surfactents for detergent and cleaning agents with improved rinsing properties
DE2431529A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING SPRAY-DRIED DETERGENTS CONTAINING NON-IONIC SURFACES
DE19500644B4 (en) Spray-dried detergent or component thereof
EP0560802B2 (en) Process for the production of granular zeolites
DE3516548A1 (en) PARTICULATE DETERGENT PRODUCT CONTAINING BUILDER AND NON-IONIC SURFACTANT
DE2418294A1 (en) Powdery to granular detergent - contg. binary nonionics mixt. on sodium perborate tetrahydrate and hot spray-dried component
EP0675947A1 (en) Granulated washing and/or cleaning agents
EP0243908A2 (en) Granular, phosphate-free water-softening agent
EP0022998B1 (en) Process for the production of a low-foaming washing agent
DE2431581A1 (en) Low foaming powdered/granular washing compsn. - whose particles are coated with a branched acid/alcohol-foam inhibitor mixt.
DE3236375A1 (en) Process for the production of granular detergents containing fatty acid alkanolamides
DE2547203C2 (en) Powdered detergents and cleaning agents containing nonionic surfactants and soap, and processes for their production
EP1235896B1 (en) Method for production of compressed particles

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19810418

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH FR GB IT NL SE

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: STUDIO JAUMANN

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH FR GB IT NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 4125

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19830715

Kind code of ref document: T

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
EN Fr: translation not filed
ITTA It: last paid annual fee
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19911223

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19920122

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19920129

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19920210

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19920214

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19920229

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19920403

Year of fee payment: 13

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19930218

Ref country code: AT

Effective date: 19930218

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19930219

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Effective date: 19930228

Ref country code: BE

Effective date: 19930228

BERE Be: lapsed

Owner name: HENKEL K.G.A.A.

Effective date: 19930228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19930901

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19930218

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19931029

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 80100803.8

Effective date: 19930912