EP0027614A1 - Process for producing printing formes - Google Patents

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EP0027614A1
EP0027614A1 EP80106168A EP80106168A EP0027614A1 EP 0027614 A1 EP0027614 A1 EP 0027614A1 EP 80106168 A EP80106168 A EP 80106168A EP 80106168 A EP80106168 A EP 80106168A EP 0027614 A1 EP0027614 A1 EP 0027614A1
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EP
European Patent Office
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toner
toner image
image
printing
aromatic
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EP80106168A
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German (de)
French (fr)
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EP0027614B1 (en
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Douglas A. Seeley
Victor M. Kamhi
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CNA Holdings LLC
Original Assignee
American Hoechst Corp
Hoechst Celanese Corp
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Publication date
Application filed by American Hoechst Corp, Hoechst Celanese Corp filed Critical American Hoechst Corp
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Publication of EP0027614A1 publication Critical patent/EP0027614A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0027614B1 publication Critical patent/EP0027614B1/en
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/26—Electrographic processes using a charge pattern for the production of printing plates for non-xerographic printing processes
    • G03G13/28—Planographic printing plates

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing printing forms or printed circuits by electrophotography, in which a recording material consisting of a support and a photoconductive layer thereon is charged, imagewise exposed, developed with a developer to form a toner image and the layer on the areas free of toner images are removed with a solvent.
  • a photoresist layer In the practice of planographic printing with bimetallic plates, for example those made of copper-coated aluminum, a photoresist layer must be used to create the image. This is applied to the copper surface, exposed under a template and then developed. After development, the remaining photoresist layer is arranged imagewise, leaving a background of unprotected copper corresponding to the non-image areas. The plate is then etched, for example with ferric chloride solution, in order to dissolve the exposed copper. After rinsing, the remaining photoresist layer is removed with a suitable solvent, so that an oleophilic copper image is obtained on a hydrophilic aluminum support. To intensify its oleophilic behavior, the copper can also be treated with dilute acids.
  • the plates are imaged using the customary electrophotographic method, ie an electrostatic charge is generated on the photoconductive layer and exposed imagewise.
  • the resulting latent electrostatic image is made visible by a liquid or solid electroscopic developer and the developed image is fixed by drying or heating.
  • the imaged plate thus obtained can then be used as a printing form.
  • the melted or fixed toner is present in an imagewise arrangement on the photoconductor layer.
  • the toner-image areas are not hydrophilic, it can be the surface with a decoating treatment, is dissolved away so that the photoconductive layer to the toner bil d vacancies, so that the metallic support surface is visible.
  • the plate is clamped in the printing press.
  • the oleophilic toner above the image areas takes on color and transfers it to the rubber blanket used in offset printing or directly to the paper for direct flat printing, while the stripped areas, like normal flat printing, take on water and repel printing ink.
  • the printing forms can be used in automatic machines operating with incoherent light, e.g. according to US-PS 3 999 511 (DE-GM 74 18 392) or in fully automatic laser exposure devices, such as U.S. Patent 4,149,798 can be charged, exposed, developed and stripped.
  • This object is achieved in a process of the type described in the introduction in that after the photoconductive layer has been removed, the toner image is treated with a liquid, aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or naphthenic, optionally halogenated hydrocarbon and the toner particles are thereby removed from the image areas.
  • Treatment is preferably carried out with a hydrocarbon mixture of about 5-45% by weight of aliphatic, about 25-95% by weight of aromatic and about 0-60% by weight of naphthenic content.
  • solvents that can be used to remove the toner without attacking or dissolving the photoconductive layer under the toner.
  • these include aromatic, aliphatic and naphthenic hydrocarbons and mixtures thereof.
  • Fig. 1 shows the B etonern (development), Fig. 2, the melting of the toner (fixing), Fig. 3, the stripping, ie W eglösen to the non-image areas and Fig. 4, the removal of the toner.
  • FIG. 1 shows the insulating photoconductive layer 2 on a conductive layer support 1 with an image part or image point made of toner 3 lying on the photoconductive layer immediately after development.
  • 2 shows the toner point 3a after melting.
  • FIG. 3 shows the stripping or removal of the photoconductive layer 2 at the locations not protected by the melted-on toner image.
  • FIG. 4 shows a pixel made of a photoconductive layer as it remains on the substrate 1 after the toner has been removed.
  • Suitable solvents according to the invention for removing the melted toner are the hydrocarbons mentioned.
  • the basic requirements placed on such a solvent are a high solvency for melted toner and little or no attack on the photoconductor layer. These two requirements can be referred to as "L ösigesdifferenz mich".
  • L ösigesdifferenz mich" When selecting the solvent, it is also important to ensure that after the treatment there are no signs of color acceptance at the non-image areas, that the color acceptance is not disturbed by the image and that there is good color transfer to the blanket or paper and that none Image loss occurs when printing. It is also desirable that the solvents have a Flash point as high as possible, eg above 40 ° C, to reduce the flammability as much as possible.
  • Suitable solvents singly or in combination in question come 60% by weight of naphthenic and 5-45% by weight of paraffinic components. Of these, the latter and m-, p- D i-ethylbenzene, mesitylene, tetrachlorethylene, and methylcyclohexane are preferred.
  • the dry developers are fine powdered, pigmented thermoplastics that are charged opposite to the charge on the image so that they are attracted to the image as it is developed.
  • the liquid developers contain pigment particles that are suspended in a highly insulating liquid. If the charged image with the F lüssigtoner sprayed or dipped briefly into this, the charged particles are deposited thereon. The excess liquid is removed. Following the development, the now visible image is fixed b z w. the pigment particles melted. You can work with heat or with solvent vapors.
  • Preferred photoconductors include organic substances such as the various oxazole compounds described in U.S. Patent 3,257,203 (DE-PS 1 120 875), e.g. 4,5-diphenyloxazoles, triphenylamine derivatives, more highly condensed aromatic compounds such as anthracene, heterocyclic compounds containing fused benzene rings, pyrazoline and imidazole derivatives, triazole and oxadiazole derivatives according to US Pat. No. 3,189,447 (DE-PS 1 058 836), in particular 2. 5-bis (4'-dialkylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazoles and vinyl aromatic polymers, e.g.
  • the photoconductive layer may also contain resin binders and sensitizers or activators which selectively make the photoconductive substance photosensitive, e.g. for light with a wavelength of 400 to 500 nm.
  • the areas of the photoconductive layer which are free of toner images must be removed for offset printing, without impairing the areas of the image which are emphasized.
  • the substrate has good electrical conductivity. It can be metal plates, for example made of aluminum, zinc, magnesium or copper, and cellulose-based plates, for example special papers, cellulose hydrate or cellulose acetate or cellulose butyrate films can be used. Likewise, some plastics, such as polyamides in the form of foils or metal-vapor-coated foils, can also be used as layer supports.
  • the process steps of electrostatic charging, exposure with incoherent or laser light, development with a finely divided toner, fixing and decoating can be carried out in separate operations by hand or continuously in automatic machines.
  • FIG. 1 shows a portion of the electrophotographic recording material immediately after development.
  • the conductive layer support has the reference number l.
  • the insulating photoconductive layer 2 adheres directly to the carrier, while part of the image consisting of unmelted toner is designated by the reference number 3.
  • FIG. 2 shows the toner image 3a which has now been melted by the heat emitted by a heat source 6.
  • Strength in F. 3 Ent Anlagenungs Colour is shown in which E ntllerates 4 from a vessel on photoconductive layer dropwise. It is removed in all areas not protected by the melted toner.
  • the melted toner and the photoconductive layer underneath are arranged imagewise on the substrate.
  • the printing form has been used for printing in this form.
  • FIG. 4 shows the printing form after the solvent 5 has detached the melted toner from the photoconductive layer.
  • the result is an electrophotographic printing form according to the invention, consisting of the layer support with the toner-free photoconductive layer thereon in an imagewise arrangement.
  • the printing form is clamped into the printing press in this form.
  • the solvents which are suitable according to the invention are examined for their effect in removing the toner from the image areas.
  • a test device is used that tests the wash resistance and the abrasion of toner and photoconductive layer components in one go. E.g. Place 30 ml of the solvent to be tested on a damp tampon and wipe the printing form with the damp tampon until all the toner has been removed. The result is shown in the attached examples.
  • non-concrete-recording material is dried in a blower oven at 180 ° C. for 40 seconds. These samples are wiped with 30 ml of each solvent using the same procedure in the above tester. In each case, ten times the number of wiping strokes is carried out, which was necessary for the removal of the toner with the solvent in question. The amount of coating removed is then determined from the weight loss.
  • 12 1 decoating solution are entered in the decoating area in the first station.
  • the solution consists of ethoxy-ethoxyethanol, n-propanol, sodium metasilicate and tripotassium phosphate.
  • 5 liters of a hydrocarbon mixture composed of 29% by weight of aromatics with more than 8 carbon atoms, 28% by weight of naphthenes and 43% by weight of paraffins or isoparaffins and a boiling range between about 149 and 204 ° C, filled.
  • 5 1 of a dilute solution containing phosphoric acid is introduced into a third station.
  • An electrophotographic recording material with an insulating photoconductor layer serves as a sample. After concreting, melting takes place at 150 ° C. The stripping takes place at 30 ° C at a throughput speed of about 4.3 cm / sec.
  • Solvents suitable according to the invention are tested on the flow test device described for determining the wash resistance and abrasion in order to determine the required number of wiping passes for toner removal and the percentage of the remaining portions of the photoconductive layer with ten times the number of wiping passes with each solvent.
  • the solvent mixtures mentioned above have the following composition:

Abstract

A process for preparing a lithoplate by electrophotographic means is provided wherein the toned image is fused, the photoconductive layer in the nonimage area is decoated, and finally, the fused toner is selectively removed leaving oleophilic photoconductive material as the image portion.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Druckformen oder gedruckten Schaltungen auf elektrophotographischem Wege, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer darauf befindlichen photoleitfähigen Schicht, aufgeladen, bildmäßig belichtet, mit einem Entwickler zu einem Tonerbild entwickelt und die Schicht an den tonerbildfreien Stellen mit einem Lösungsmittel weggelöst wird.The present invention relates to a method for producing printing forms or printed circuits by electrophotography, in which a recording material consisting of a support and a photoconductive layer thereon is charged, imagewise exposed, developed with a developer to form a toner image and the layer on the areas free of toner images are removed with a solvent.

In der Praxis des Flachdrucks mit Bimetallplatten, z.B. solchen aus kupferbeschichtetem Aluminium, muß zur Erstellung des Bildes mit einer Photolackschicht gearbeitet werden. Diese wird auf die Kupferoberfläche aufgetragen, unter einer Vorlage belichtet und anschließend entwickelt. Nach dem Entwickeln ist die zurückbleibende Photolackschicht bildmäßig angeordnet und läßt dabei einen den Nichtbildstellen entsprechenden Hintergrund aus ungeschütztem Kupfer frei. Die Platte wird dann, z.B. mit Eisen-III-chloridlösung geätzt, um so das freiliegende Kupfer wegzulösen. Nach dem Abspülen wird die stehengebliebene Photolackschicht mit einem geeigneten Lösungsmittel abgelöst, so daß man ein oleophiles Kupferbild auf einem hydrophilen Aluminiumträger erhält. Zur Intensivierung seines oleophilen Verhaltens kann das Kupfer auch noch mit verdünnten Säuren behandelt werden. Offsetdruckplatten zur Bebilderung aufelektrophotogra- phischem Wege enthalten in der lichtempfindlichen Schicht eine photoleitfähige Substanz, z.B. aus Zinkoxid, Cad- miumsulfid oder bestimmten organischen Verbindungen, die in einem farbabstoßenden Bindemittel dispergiert und auf einen geeigneten-Schichtträger, z.B. Papier, Metall oder Folie, aufgetragen wird. Die Platten werden nach üblicher elektrophotographischer Methode bebildert, d.h. auf der photoleitfähigen Schicht wird eine elektrostatische Ladung erzeugt und bildmäßig belichtet. Das entstandene latente elektrostatische Bild wird durch einen flüssigen oder festen elektroskopischen Entwickler sichtbar gemacht und das entwickelte Bild durch Trocknen oder Erwärmen fixiert. Die so erhaltene bebilderte Platte kann dann als Druckform verwendet werden.In the practice of planographic printing with bimetallic plates, for example those made of copper-coated aluminum, a photoresist layer must be used to create the image. This is applied to the copper surface, exposed under a template and then developed. After development, the remaining photoresist layer is arranged imagewise, leaving a background of unprotected copper corresponding to the non-image areas. The plate is then etched, for example with ferric chloride solution, in order to dissolve the exposed copper. After rinsing, the remaining photoresist layer is removed with a suitable solvent, so that an oleophilic copper image is obtained on a hydrophilic aluminum support. To intensify its oleophilic behavior, the copper can also be treated with dilute acids. Offset printing plates for imaging aufelektrophotogra- p h tronically paths contained in the photosensitive layer of a photoconductive substance such as zinc oxide, cadmium m i u msulfid or certain organic compounds which are dispersed in a ink-repellent binder, and to a suitable film support, eg paper, metal or foil is applied. The plates are imaged using the customary electrophotographic method, ie an electrostatic charge is generated on the photoconductive layer and exposed imagewise. The resulting latent electrostatic image is made visible by a liquid or solid electroscopic developer and the developed image is fixed by drying or heating. The imaged plate thus obtained can then be used as a printing form.

Im Anschluß an den erwähnten Fixierschritt liegt der aufgeschmolzene bzw. fixierte Toner in bildmäßiger Anordnung auf der Photoleiterschicht vor. In den Fällen, in denen die tonerbildfreien Stellen nicht hydrophil sind, kann man die Oberfläche mit einer Entschichterlösung behandeln, wodurch die photoleitfähige Schicht an den toner- bildfreien Stellen weggelöst wird, so daß die metallische Trägeroberfläche sichtbar wird. In diesem Stadium wird die Platte in die Druckerpresse eingespannt. Der oleophile Toner über den Bildstellen nimmt Farbe an und überträgt diese auf das beim Offsetdruck verwendete Gummituch oder beim Direktflachdruck direkt auf das Papier, während die entschichteten Bereiche, wie beim normalen Flachdruck, Wasser annehmen und Druckfarbe abstoßen.Following the fixing step mentioned, the melted or fixed toner is present in an imagewise arrangement on the photoconductor layer. In the cases where the toner-image areas are not hydrophilic, it can be the surface with a decoating treatment, is dissolved away so that the photoconductive layer to the toner bil d vacancies, so that the metallic support surface is visible. At this stage, the plate is clamped in the printing press. The oleophilic toner above the image areas takes on color and transfers it to the rubber blanket used in offset printing or directly to the paper for direct flat printing, while the stripped areas, like normal flat printing, take on water and repel printing ink.

Die Druckformen können in automatischen, mit inkohärentem Licht arbeitenden Maschinen, z.B. gemäß US-PS 3 999 511 (DE-GM 74 18 392) oder in vollautomatischen Laser-Belichtungsgeräten, wie z.B. US-Patent 4 149 798, aufgeladen, belichtet, entwickelt und entschichtet werden.The printing forms can be used in automatic machines operating with incoherent light, e.g. according to US-PS 3 999 511 (DE-GM 74 18 392) or in fully automatic laser exposure devices, such as U.S. Patent 4,149,798 can be charged, exposed, developed and stripped.

Es wurde festgestellt, daß das Druckbild von Beginn der Druckauflage an bis zu etwa 3000 Drucken innerhalb großer schwarzer Flächen sporadisch und ohne Erklärung fleckig werden kann, wobei dieses Phänomen sowohl bei Verwendung von Trockentoner als auch bei Verwendung von Flüssigtoner auftritt. Die fleckigen Drucke sind in jedem Fall unansehnlich und müssen ausgeschieden werden, was sich bei der Herstellung als sehr hinderlich und nachteilig auswirkt. Es kommt auch vor, daß helle, z.B. gelbe Druckfarben während des Druckens den Toner vom Bild auf der Druckform allmählich weglösen, was zu einer Minderung der Farbreinheit auf dem Druckbogen führt. Bei Drucken, die höheren Ansprüchen genügen sollen, wurde erkannt, daß unerwünschte Punktvergrößerungen auftreten, die sich im Bereich kleiner Tonerbildpunkte ergeben, was ebenso nachteilig ist.It was found that the printed image from the start of D ruck pad to up can be stained to about 3000 printing within large black areas sporadic and without explanation, wherein this phenomenon occurs both when using dry toner as well as when using liquid toner. The stained prints are unsightly in any case and must be eliminated, which is very cumbersome and disadvantageous during production. It also happens that light, for example yellow, printing inks gradually remove the toner from the image on the printing form during printing, which leads to a reduction in the color purity on the printing sheet. In the case of prints which are intended to meet higher demands, it has been recognized that undesirable dot enlargements occur which result in the region of small toner image dots, which is likewise disadvantageous.

Es war deshalb Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Druckformen oder gedruckten Schaltungen auf elektrophotographischem Wege zu schaffen, bei dem das Problem der fleckigen Drucke gelöst, ferner die Verwendung reinerer Farben beim Farbdruck erzielt und schließlich auch die Punktvergrößerung auf ein Mindestmaß reduziert werden.It was therefore an object of the invention to provide a method for producing printing forms or printed circuits by electrophotography, in which the problem of blotchy prints is solved, the use of purer colors in color printing is also achieved and, finally, the dot enlargement is reduced to a minimum.

Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren der eingangs beschriebenen Art dadurch gelöst, daß man nach dem Weglösen der photoleitfähigen Schicht das Tonerbild mit einem flüssigen, aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen und/oder naphthenischen, gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoff behandelt und hierdurch die Tonerteilchen von den Bildstellen entfernt. Vorzugsweise behandelt man mit einem Kohlenwasserstoffgemisch aus etwa 5 - 45 Gew.-% aliphatischem, etwa 25 - 95 Gew.-% aromatischem und etwa 0 - 60 Gew.-% naphthenischem Anteil.This object is achieved in a process of the type described in the introduction in that after the photoconductive layer has been removed, the toner image is treated with a liquid, aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or naphthenic, optionally halogenated hydrocarbon and the toner particles are thereby removed from the image areas. Treatment is preferably carried out with a hydrocarbon mixture of about 5-45% by weight of aliphatic, about 25-95% by weight of aromatic and about 0-60% by weight of naphthenic content.

Hierdurch wird erreicht, daß Drucke hergestellt werden können, die hohen Ansprüchen genügen, nicht zu sporadischer Fleckenbildung in großen Volltonflächen neigen, die Verwendung reiner Farben ermöglichen und auch ohne Punktvergrößerung sind. Dies wird dadurch erzielt, daß man den auf den Tonerbildstellen sich befindlichen Toner selektiv entfernt.Hereby is achieved that prints can be produced which meet the highest demands, not prone to sporadic staining in large solid areas, allow the use of pure colors and without P are unktvergrößerung. This is accomplished by selectively removing the toner on the toner image sites.

Es gibt eine Reihe spezifischer Lösungsmittel, mit denen der Toner entfernt werden kann, ohne daß dabei die unter dem Toner liegende photoleitfähige Schicht angegriffen oder aufgelöst wird. Hierzu gehören erfindungsgemäß aromatische, aliphatische und naphthenische Kohlenwasserstoffe sowie deren Mischungen.There are a number of specific solvents that can be used to remove the toner without attacking or dissolving the photoconductive layer under the toner. According to the invention, these include aromatic, aliphatic and naphthenic hydrocarbons and mixtures thereof.

Anhand der beigefügten Zeichnungen sind in Reihenfolge die Verfahrensschritte dargestellt. So zeigt Fig. 1 das Betonern (Entwicklung), Fig. 2 das Aufschmelzen des Toners (Fixierung), Fig. 3 das Entschichten, d.h. das Weglösen an den Nichtbildstellen und Fig. 4 das Entfernen des Toners.The process steps are shown in sequence with the aid of the attached drawings. As Fig. 1 shows the B etonern (development), Fig. 2, the melting of the toner (fixing), Fig. 3, the stripping, ie W eglösen to the non-image areas and Fig. 4, the removal of the toner.

Die Fig. 1 gibt die isolierende photoleitfähige Schicht 2 auf einem leitenden Schichtträger 1 mit einem unmittelbar nach der Entwicklung auf der photoleitfähigen Schicht liegenden Bildteil oder Bildpunkt aus Toner 3 an. In der Fig. 2 ist der Tonerpunkt 3a nach dem Aufschmelzen dargestellt. Die Fig. 3 zeigt das Entschichten bzw. Entfernen der photoleitfähigen Schicht 2 an den nicht durch das aufgeschmolzene Tonerbild geschützten Stellen. In Fig. 4 ist ein Bildpunkt aus photoleitfähiger Schicht zu sehen, wie er nach dem Entfernen des Toners auf dem Schichtträger 1 zurückbleibt.1 shows the insulating photoconductive layer 2 on a conductive layer support 1 with an image part or image point made of toner 3 lying on the photoconductive layer immediately after development. 2 shows the toner point 3a after melting. FIG. 3 shows the stripping or removal of the photoconductive layer 2 at the locations not protected by the melted-on toner image. FIG. 4 shows a pixel made of a photoconductive layer as it remains on the substrate 1 after the toner has been removed.

Erfindungsgemäß geeignete Lösungsmittel zum Entfernen des aufgeschmolzenen Toners sind die erwähnten Kohlenwasserstoffe. Die grundsätzlichen Anforderungen, die an ein solches Lösungsmittel gestellt werden, sind ein hohes Lösungsvermögen für aufgeschmolzenen Toner und ein geringfügiges oder überhaupt kein Angreifen der Photoleiterschicht. Diese beiden Anforderungen können als "Löslichkeitsdifferenzierung" bezeichnet werden. Bei der Auswahl des Lösungsmittels ist auch wichtig, darauf zu achten, daß nach der Behandlung keine Anzeichen für eine Farbannahme an den Nichtbildstellen auftritt, daß die Farbannahme durch das Bild nicht gestört ist und daß gute Farbübertragung auf das Gummituch oder Papier vorhanden ist und daß kein Bildverlust beim Drucken auftritt. Außerdem ist wünschenswert, daß die Lösungsmittel einen möglichst hohen Flammpunkt, z.B. oberhalb 40°C haben, um die Entflammbarkeit weitestgehend zu reduzieren.Suitable solvents according to the invention for removing the melted toner are the hydrocarbons mentioned. The basic requirements placed on such a solvent are a high solvency for melted toner and little or no attack on the photoconductor layer. These two requirements can be referred to as "L öslichkeitsdifferenzierung". When selecting the solvent, it is also important to ensure that after the treatment there are no signs of color acceptance at the non-image areas, that the color acceptance is not disturbed by the image and that there is good color transfer to the blanket or paper and that none Image loss occurs when printing. It is also desirable that the solvents have a Flash point as high as possible, eg above 40 ° C, to reduce the flammability as much as possible.

Als geeignete Lösungsmittel kommen einzeln oder im Gemisch in Frage: m-, p-Diethylbenzol, Methylcyclohexan, Mesitylen, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Tetralin, Methyldecanoat, Dekalin und im Handel erhältliche Kohlenwasserstoffgemische mit etwa 29 - 95 Gew.-% aromatischen, 0 - 60 Gew.-% naphthenischen und 5 - 45 Gew.% paraffinischen Anteilen. Hiervon werden letztere und m-, p-Di-ethylbenzol, Mesitylen, Tetrachlorethylen, und Methylcyclohexan bevorzugt. 0 95 wt .-% aromatic, - m-, p-diethylbenzene, methylcyclohexane, M esitylen, chlorinated hydrocarbons, tetralin, M ethyl decanoate, decalin and commercially available hydrocarbon mixtures having about 29 -: Suitable solvents singly or in combination in question come 60% by weight of naphthenic and 5-45% by weight of paraffinic components. Of these, the latter and m-, p- D i-ethylbenzene, mesitylene, tetrachlorethylene, and methylcyclohexane are preferred.

Zur Entwicklung bzw. zum Sichtbarmachen des latenten Ladungsbildes werden die in der elektrophotographischen Praxis bekannten flüssigen oder trockenen Entwickler verwendet. Die Trockenentwickler sind feinpulverige, pigmentierte Thermoplaste, die entgegengesetzt zur Ladung des Bildes aufgeladen werden, so daß sie beim Entwickeln vom Bild angezogen werden. Die Flüssigentwickler enthalten Pigmentteilchen, die in einer hochisolierenden Flüssigkeit suspendiert werden. Wenn das aufgeladene Bild mit dem Flüssigtoner besprüht oder kurz in diesen eingetaucht wird, lagern sich die aufgeladenen Teilchen darauf ab. Der Überschuß an Flüssigkeit wird entfernt. Im Anschluß an die Entwicklung wird das nun sichtbare Bild fixiert bzw. die Pigmentteilchen aufgeschmolzen. Dabei kann man mit Wärme oder mit Lösungsmitteldämpfen arbeiten.Those known in the electrophotographic practice liquid or dry developer are ungsbildes for development or for visualizing the latent Lad used. The dry developers are fine powdered, pigmented thermoplastics that are charged opposite to the charge on the image so that they are attracted to the image as it is developed. The liquid developers contain pigment particles that are suspended in a highly insulating liquid. If the charged image with the F lüssigtoner sprayed or dipped briefly into this, the charged particles are deposited thereon. The excess liquid is removed. Following the development, the now visible image is fixed b z w. the pigment particles melted. You can work with heat or with solvent vapors.

Nach dem Fixieren wird die an den tonerbildfreien Stellen vorhandene photoleitfähige Schicht in einem Entschichtungsvorgang weggelöst. Zurück bleibt das oleophile Bild, das beim Drucken die Farbe annimmt. Typische, als Entschichter bekannte Lösungen sind im britischen Patent 944 126 (DE-PS 1 117 391) beschrieben. Es handelt sich dabei um alkalische Lösungen mit Phosphaten und Silikaten und einem Zusatz von organischen Lösungsmitteln, z.B. Alkoholen, Glykolen oder Glykolethern.After fixing, the photoconductive layer present at the areas free of toner images is decoated detached process. What remains is the oleophilic image, which takes on the color when printed. Typical solutions known as strippers are described in British Patent 944 126 (DE-PS 1 117 391). These are alkaline solutions with phosphates and silicates and an addition of organic solvents, e.g. alcohols, glycols or glycol ethers.

Zu den bevorzugten Photoleitern gehören organische Substanzen, wie die verschiedenen Oxazolverbindungen, die in US-Patent 3 257 203 (DE-PS 1 120 875) beschrieben sind, z.B. 4,5-Diphenyloxazole, Triphenylaminderivate, höher kondensierte aromatische Verbindungen, wie Anthracen, kondensierte Benzolringe enthaltende heterocyclische Verbindungen, Pyrazolin- und Imidazolderivate, Triazol- und Oxadiazolderivate gemäß US-Patent 3 189 447 (DE-PS 1 058 836), insbesondere 2,5-Bis-(4'-dialkylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole und vinylaromatische Polymere, z.B. Polyvinylanthracen, Polyacenaphthylen, Poly-N-vinylcarbazol sowie deren Mischpolymerisate. Die photoleitfähige Schicht kann auch Harzbindemittel enthalten sowie Sensibilisator bzw. Aktivator, die die photoleitfähige Substanz selektiv lichtempfindlich machen, z.B. für Licht mit einer Wellenlänge von 400 bis 500 nm. Die tonerbildfreien Stellen der photoleitfähigen Schicht müssen für den Offsetdruck entfernt werden, ohne daß dabei die betonerten Bildstellen beeinträchtigt werden.Preferred photoconductors include organic substances such as the various oxazole compounds described in U.S. Patent 3,257,203 (DE-PS 1 120 875), e.g. 4,5-diphenyloxazoles, triphenylamine derivatives, more highly condensed aromatic compounds such as anthracene, heterocyclic compounds containing fused benzene rings, pyrazoline and imidazole derivatives, triazole and oxadiazole derivatives according to US Pat. No. 3,189,447 (DE-PS 1 058 836), in particular 2. 5-bis (4'-dialkylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazoles and vinyl aromatic polymers, e.g. Polyvinylanthracene, polyacenaphthylene, poly-N-vinylcarbazole and their copolymers. The photoconductive layer may also contain resin binders and sensitizers or activators which selectively make the photoconductive substance photosensitive, e.g. for light with a wavelength of 400 to 500 nm. The areas of the photoconductive layer which are free of toner images must be removed for offset printing, without impairing the areas of the image which are emphasized.

Der Schichtträger besitzt eine gute elektrische Leitfähigkeit. Es können Metallplatten, z.B. aus Aluminium, Zink, Magnesium oder Kupfer und Platten auf Cellulosebasis, z.B. Spezialpapiere, Cellulosehydrat-, Cellulose acetat- oder Cellulosebutyratfolien verwendet werden. Desgleichen können auch einige Kunststoffe, wie z.B. Polyamide in Form von Folien oder metallbedampfte Folien, als Schichtträger eingesetzt werden.The substrate has good electrical conductivity. It can be metal plates, for example made of aluminum, zinc, magnesium or copper, and cellulose-based plates, for example special papers, cellulose hydrate or cellulose acetate or cellulose butyrate films can be used. Likewise, some plastics, such as polyamides in the form of foils or metal-vapor-coated foils, can also be used as layer supports.

Die Verfahrensschritte elektrostatisches Aufladen, Belichten mit inkohärentem oder Laser-Licht, Entwickeln mit einem feinteiligen Toner, Fixieren und Entschichten können in getrennten Arbeitsgängen von Hand oder fortlaufend in Automaten durchgeführt werden.The process steps of electrostatic charging, exposure with incoherent or laser light, development with a finely divided toner, fixing and decoating can be carried out in separate operations by hand or continuously in automatic machines.

Im einzelnen zeigt die Fig. 1 einen Abschnitt des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials unmittelbar nach dem Entwickeln. Der leitende Schichtträger hat die Bezugsziffer l. Unmittelbar auf dem Träger haftet die isolierende photoleitfähige Schicht 2, während ein Teil des aus unverschmolzenem Toner bestehenden Bildes mit der Bezugsziffer 3 bezeichnet ist. In Fig. 2 ist das Tonerbild 3a gezeigt, das nun durch die von einer Wärmequelle 6 ausgestrahlte Wärme aufgeschmolzen worden ist. In Fig. 3 ist der Entschichtungsschritt dargestellt, bei dem Entschichterlösung 4 aus einem Gefäß auf photoleitfähige Schicht tropft. Sie wird in allen nicht durch den aufgeschmolzenen Toner geschützten Bereichen weggelöst. Der aufgeschmolzene Toner und die darunter liegende photoleitfähige Schicht sind bildmäßig auf dem Schichtträger angeordnet.1 shows a portion of the electrophotographic recording material immediately after development. The conductive layer support has the reference number l. The insulating photoconductive layer 2 adheres directly to the carrier, while part of the image consisting of unmelted toner is designated by the reference number 3. FIG. 2 shows the toner image 3a which has now been melted by the heat emitted by a heat source 6. Strength in F. 3 Entschichtungsschritt is shown in which E ntschichterlösung 4 from a vessel on photoconductive layer dropwise. It is removed in all areas not protected by the melted toner. The melted toner and the photoconductive layer underneath are arranged imagewise on the substrate.

In der bekannten Praxis hat man die Druckform in dieser Form zum Drucken verwendet.In known practice, the printing form has been used for printing in this form.

Die Fig. 4 schließlich zeigt die Druckform, nachdem das Lösungsmittel 5 den aufgeschmolzenen Toner von der photoleitfähigen Schicht weggelöst hat. Das Ergebnis ist eine erfindungsgemäße elektrophotographische Druckform, bestehend aus dem Schichtträger mit der darauf befindlichen tonerfreien photoleitfähigen Schicht in bildmäßiger Anordnung. Die Druckform wird in dieser Form in die Druckpresse eingespannt.Finally, FIG. 4 shows the printing form after the solvent 5 has detached the melted toner from the photoconductive layer. The result is an electrophotographic printing form according to the invention, consisting of the layer support with the toner-free photoconductive layer thereon in an imagewise arrangement. The printing form is clamped into the printing press in this form.

Die Lösungsmittel, die erfindungsgemäß geeignet sind, werden auf ihre Wirkung beim Entfernen des Toners von den Bildstellen untersucht. Hierzu dient ein Prüfgerät, das die Waschbeständigkeit und den Abrieb von Toner und photoleitfähigen Schichtbestandteilen im Durchlauf testet. Es werden z.B. 30 ml des zu prüfenden Lösungsmittels auf einen feuchten Tampon gegeben und die Druckform solange mit dem feuchten Tampon überwischt, bis der gesamte Toner entfernt ist. Das Ergebnis ist in den beigefügten Beispielen festgehalten.The solvents which are suitable according to the invention are examined for their effect in removing the toner from the image areas. For this purpose, a test device is used that tests the wash resistance and the abrasion of toner and photoconductive layer components in one go. E.g. Place 30 ml of the solvent to be tested on a damp tampon and wipe the printing form with the damp tampon until all the toner has been removed. The result is shown in the attached examples.

Parallel hierzu wird zur Prüfung des Lösungsmittelangriffs auf die Druckformen bzw. auf die photoleitfähigen Schichtbestandteile nichtbetonertes Aufzeichnungsmaterial 40 Sekunden lang in einem Gebläseofen bei 180°C getrocknet. Diese Proben werden in dem obengenannten Prüfgerät nach dem gleichen Verfahren mit 30 ml von jedem Lösungsmittel überwischt. Dabei wird jeweils die zehnfache Anzahl der Wischzüge ausgeführt, die für das Weglösen des Toners mit dem betreffenden Lösungsmittel notwendig war. Die abgetragene Beschichtungsmenge wird dann aus dem Gewichtsverlust ermittelt.At the same time, to test the solvent attack on the printing forms or on the photoconductive layer components, non-concrete-recording material is dried in a blower oven at 180 ° C. for 40 seconds. These samples are wiped with 30 ml of each solvent using the same procedure in the above tester. In each case, ten times the number of wiping strokes is carried out, which was necessary for the removal of the toner with the solvent in question. The amount of coating removed is then determined from the weight loss.

Die Wirkungsweise wird in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.The mode of action is explained in more detail in the examples below.

Beispiel 1example 1

In einem Automaten zur Herstellung von Druckformen auf elektrophotographischem Wege werden im Entschichtungsbereich in die erste Station 12 1 Entschichtungslösung eingegeben. Die Lösung besteht aus Ethoxy-ethoxyethanol, n-Propanol, Natriummetasilikat und Trikaliumphosphat. In eine zweite Station werden 5 1 eines Kohlenwasserstoffgemischs, das sich aus 29 Gew.-% Aromaten mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen, 28 Gew.-% Naphthenen und 43 Gew.-% Paraffinen bzw. Isoparaffinen zusammensetzt und einen Siedebereich zwischen etwa 149 und 204°C besitzt, eingefüllt. Schließlich wird in eine dritte Station 5 1 einer verdünnten phosphorsäurehaltigen Lösung eingegeben.In an automatic machine for the production of printing forms by electrophotography, 12 1 decoating solution are entered in the decoating area in the first station. The solution consists of ethoxy-ethoxyethanol, n-propanol, sodium metasilicate and tripotassium phosphate. In a second station, 5 liters of a hydrocarbon mixture composed of 29% by weight of aromatics with more than 8 carbon atoms, 28% by weight of naphthenes and 43% by weight of paraffins or isoparaffins and a boiling range between about 149 and 204 ° C, filled. Finally, 5 1 of a dilute solution containing phosphoric acid is introduced into a third station.

Als Probe dient ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer isolierenden Photoleiterschicht nach der Lehre von US-Patent 3 189 447 (DE-PS 1 058 836). Nach dem Betonern folgt das Aufschmelzen bei 150 °C. Die Entschichtung erfolgt bei 30 °C bei einer Durchlaufgeschwindigkeit von etwa 4,3 cm/sec.An electrophotographic recording material with an insulating photoconductor layer according to the teaching of US Pat. No. 3,189,447 (DE-PS 1 058 836) serves as a sample. After concreting, melting takes place at 150 ° C. The stripping takes place at 30 ° C at a throughput speed of about 4.3 cm / sec.

Dreißig Druckplatten werden wie oben beschrieben bearbeitet. Jede zehnte Platte wird mit einer Druckfarbe mit normalen Abriebeigenschaften eingefärbt. Es kann festgestellt werden, daß der Toner in den Bildbereichen fast vollständig entfernt war.Thirty printing plates are processed as described above. Every tenth plate is colored with a printing ink with normal abrasion properties. It can be seen that the toner in the image areas was almost completely removed.

Beim Drucken mit diesen Druckformen ergeben sich keine Anzeichen für Verunreinigungen in den Nichtbildstellenbereichen, die Farbaufnahme ist gut und ein Bildverlust ist auch nicht erkennbar.When printing with these printing forms, there are no signs of contamination in the non-image area, the color pick-up is good and there is no discernible loss of image.

Beispiele 2 bis 8Examples 2 to 8

Erfindungsgemäß geeignete Lösungsmittel werden auf dem beschriebenen Durchlaufprüfgerät zur Bestimmung der Waschbeständigkeit und des Abriebs geprüft, um die erforderliche Anzahl der Wischzüge zur Tonerentfernung und den Prozentanteil der verbleibenden Anteile der photoleitfähigen Schicht bei der zehnfachen Anzahl der Wischzüge mit jedem Lösungsmittel festzustellen.

Figure imgb0001
Hierbei haben die oben genannten Lösungsmittelgemische die folgende Zusammensetzung:
Figure imgb0002
 Solvents suitable according to the invention are tested on the flow test device described for determining the wash resistance and abrasion in order to determine the required number of wiping passes for toner removal and the percentage of the remaining portions of the photoconductive layer with ten times the number of wiping passes with each solvent.
Figure imgb0001
 The solvent mixtures mentioned above have the following composition:
Figure imgb0002

Claims (7)

1. Verfahren zum Herstellen von Druckformen oder gedruckten Schaltungen auf elektrophotographischem Wege, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer darauf befindlichen photoleitfähigen Schicht, aufgeladen, bildmäßig belichtet, mit einem Entwickler zu einem Tonerbild entwickelt und die Schicht an den tonerbildfreien Stellen mit einem Lösungsmittel weggelöst wird, dadurch gekennzeichnet, daß man anschließend das Tonerbild mit flüssigem, aliphatischem, cycloaliphatischem, aromatischem und/oder naphthenischem, gegebenenfalls halogeniertem Kohlenwasserstoff behandelt und hierdurch die Tonerteilchen von den Bildstellen entfernt.1. A method for producing printing forms or printed circuits by electrophotography, in which a recording material, consisting of a support and a photoconductive layer thereon, is charged, imagewise exposed, developed with a developer to form a toner image and the layer at the locations free of the toner image a solvent is dissolved away, characterized in that the toner image is then treated with liquid, aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or naphthenic, optionally halogenated hydrocarbon and the toner particles are thereby removed from the image areas. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Tonerbild mit m-, p-Diethylbenzol, Methylcyclohexan, Mesitylen, chloriertem Kohlenwasserstoff, Tetralin, Methyldecanoat, Dekalin oder mit einem Kohlenwasserstoffgemisch aus etwa 5 - 45 Gew.-% aliphatischem, 25 - 95 Gew.-% aromatischem und 0 - 60 Gew.-% naphthenischem Anteil behandelt.2. The method according to claim 1, characterized in that the toner image with m-, p-diethylbenzene, methylcyclohexane, mesitylene, chlorinated hydrocarbon, tetralin, methyl decanoate, decalin or with a hydrocarbon mixture of about 5-45 wt .-% aliphatic, 25th - 95 wt .-% aromatic and 0 - 60 wt .-% treated naphthenic content. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Tonerbild mit einem Kohlenwasserstoffgemisch behandelt aus 43 Gew.-% aus aliphatischem, 29 Gew.-% aromatischem und 28 Gew.-% naphthenischem Anteil mit einem Siedebereich zwischen etwa 140 und 210 °C.3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that the toner image is treated with a hydrocarbon mixture comprising 43% by weight of aliphatic, 29% by weight aromatic and 28% by weight naphthenic content with a boiling range between approximately 140 and 210 ° C. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Tonerbild mit einem Gemisch aus 5 Gew.-% eines aliphatischen und 95 Gew.-% eines aromatischen Kohlenwasserstoffs behandelt.4. The method according to claim 1, characterized in that treating the toner image with a mixture of 5 wt .-% of an aliphatic and 95 wt .-% of an aromatic hydrocarbon. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Tonerbild mit m-, p-Diethylbenzol behandelt.5. The method according to claim 1, characterized in that treating the toner image with m-, p-diethylbenzene. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Tonerbild mit Mesitylen behandelt.6. The method according to claim 1, characterized in that the toner image is treated with mesitylene. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Tonerbild mit Methylcyclohexan behandelt.7. The method according to claim 1, characterized in that treating the toner image with methylcyclohexane.
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