EP0022998A1 - Process for the production of a low-foaming washing agent - Google Patents
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Classifications
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Definitions
- the undesirable strong foaming of detergents can be suppressed by adding foam-suppressing mixtures of polydimethylsiloxane and finely divided silica. It is also known that the state of distribution of the siloxanes in the detergent plays an important role in the effectiveness. If the siloxanes are added to the slurry prior to spray drying, this results in a homogeneous distribution state in which there is no impairment of the washing power, but at the same time the foam-suppressing effect partially decreases.
- up to 0.3% by weight, preferably 0.05 to 0.2% by weight, of the mixture of polysiloxane and silica can be added to the aqueous slurry, based on anhydrous salts.
- this portion added before spraying loses a certain part of its foam-suppressing effect, as stated at the beginning, this loss can be accepted, since it affects only a small percentage of the total polysiloxane defoamer to be used.
- the carrier should be free of surfactants because surfactants also weaken the foam-suppressing effect. In addition, it should be free of water-insoluble or sparingly soluble compounds such as the clays, diatomaceous earth, fuller's earth and cellulose recommended in the previous literature, since these substances also lead to a loss of activity, which may be due to a partial separation of the polysiloxane from the silica.
- the carrier substance produced in the manner indicated is of a granular nature and has a particle size range from 0.05 to 2.5 mm, preferably from 0.1 to 1.6 mm with an average particle size of 0.2 to 0.8 mm. It is characterized by a good absorption capacity for the polysiloxane-silica component on the one hand and for a quick and complete dissolution in the wash bath even at low wash bath temperatures.
- the carrier substance (hereinafter called powder component A) loaded with the polysiloxane / silica mixture has a bulk density of 450 to 700, preferably 500 to 650 g / l. It is of the same order of magnitude as the bulk density of spray-dried detergent powder, which is why the powder mixtures cannot separate during transport and storage.
- the powder component A is mixed with further powdery to granular detergent components in a manner known per se, the proportions being such that - depending on the strength of the desired effect - 0.01 to 0.5, preferably 0.05 to 0.2 percent by weight Polysiloxane-silica mixture are contained in the detergent.
- Suitable optical brighteners are the alkali salts of 4,4-bis (-2 "-anilino-4" -morpholino-1,3,5-triazinyl-6 "-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which carry a diethanolamino group, a methylamino group or a .beta.-methoxyethylamino group instead of the morpholino group.
- 5 wt .-% polydimethylsiloxane were mixed according to the procedure according to DE-OS 23 38 468, Example 1 with 5 wt .-% silica and 40 wt .-% of an ethoxylated tallow alcohol 125 EO) at 50 ° C and on a fluidized bed of 50% by weight sodium sulfate sprayed on.
- Comparative experiment V 1 was repeated with the modification that instead of the sodium sulfate a crystalline powdered sodium aluminum silicate with the composition 0.9 Na 2 0. Al 2 O 3 . 2 Si0 2 . 3 H 2 0 was used, the particle size of which was 1-15 ⁇ .
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Abstract
Description
Bekanntlich kann das unerwünschte starke Schäumen von Waschmitteln durch einen Zusatz von schaumdämpfend wirkenden Gemischen aus Polydimethylsiloxan und feinteiliger Kieselsäure unterdrückt werden. Bekannt ist ferner, daß der Verteilungszustand der Siloxane im Waschmittel für die Wirksamkeit eine wesentliche Rolle spielt. Werden die Siloxane vor der Zerstäubungstrocknung dem Slurry zugesetzt, so resultiert zwar ein homogener Verteilungszustand, bei dem auch keine Beeinträchtigung des Waschvermögens auftritt, gleichzeitig geht aber die schaumdämpfende Wirkung teilweise zurück.As is known, the undesirable strong foaming of detergents can be suppressed by adding foam-suppressing mixtures of polydimethylsiloxane and finely divided silica. It is also known that the state of distribution of the siloxanes in the detergent plays an important role in the effectiveness. If the siloxanes are added to the slurry prior to spray drying, this results in a homogeneous distribution state in which there is no impairment of the washing power, but at the same time the foam-suppressing effect partially decreases.
In der DE-AS 23 38 468 wird ein Waschmittel beschrieben, in dem das Polysiloxan-Kieselsäure-Gemisch in eine Trägersubstanz einverleibt ist, die für Detergentien undurchdringbar ist. Zweck dieser Maßnahme ist es, eine Wechselwirkung zwischen den im Waschmittel enthaltenen Deteraentien und dem Polysiloxan und damit einen Wirkungsabfall während des Mischens und Lagerns zu verhindern. Hierzu wird das Polysiloxan-Kieselsäure-Gemisch an einem festen Träger adsorbiert, der aus Natriumcarbonat, -silikat, -tripolyphosphat, Ton, Kieselgur oder Fullererde beziehungsweise aus Stärke, Polyglykolen, hoch ethoxylierten Fettalkoholen, Gelatine oder andere gelbildende Materialien besteht. Die Herstellung der körnigen Adsorbate erfolgt durch Sprühtrocknen, Sprühkühlen oder Fluidisieren von flüssigen beziehungsweise geschmolzenen Gemischen aus Polysiloxan-Schaumdämpfer und Trägermaterial. Die vorgefertigten Körner beziehungsweise Prills werden anschließend mit einem Uberzugsmaterial beschichtet, das aus den als Trägermaterial verwendeten Verbindungen bestehen kann. Der Überzug soll dem Kleben der Körner entgegenwirken und Wechselwirkungen mit anderen Waschmittelbestandteilen, insbesondere Tensiden, verhindern. Von einer Herstellungsweise, bei der die Polysiloxan-Komponente auf einen körnigen Träger, zum Beispiel Natriumtripolyphosphat, aufgesprüht und in dieser Form dem Waschmittel einverleibt wird, rät die Patentanmeldung ab, da sich ein ungünstiges Schaumprofil ergibt.DE-AS 23 38 468 describes a detergent in which the polysiloxane-silica mixture is incorporated into a carrier substance which is impenetrable to detergents. The purpose of this measure is to prevent an interaction between the detergents contained in the detergent and the polysiloxane and thus to prevent a drop in activity during mixing and storage. For this purpose, the polysiloxane-silica mixture is adsorbed on a solid carrier consisting of sodium carbonate, silicate, tripolyphosphate, clay, diatomaceous earth or fuller's earth or starch, polyglycols, highly ethoxylated fatty alcohols, gelatin or other gel-forming materials. The granular adsorbates are produced by spray drying, spray cooling or fluidizing liquid or molten mixtures of polysiloxane foam damper and carrier material. The prefabricated grains or prills are then coated with a coating material that consists of the Connections used as a carrier material can exist. The coating is intended to counteract the sticking of the grains and to prevent interactions with other detergent components, in particular surfactants. The patent application advises against a method of production in which the polysiloxane component is sprayed onto a granular carrier, for example sodium tripolyphosphate, and incorporated into the detergent in this form, since this results in an unfavorable foam profile.
Es hat sich nun gezeigt, daß die beschriebene Herstellungsweise nicht zu optimalen Ergebnissen führt. Bei der Versprühung beziehungsweise Sprühkühlung der Schmelzen beziehungsweise flüssigen Gemische geht ein Teil der Inhibitorwirkung verloren. Die Körner zeigen vielfach ein mangelhaftes Benetzungs- und Lösungsvermögen, so daß es zur Rückstandsbildung durch ungelöste Bestandteile kommen kann. Außerdem bildet sich ein Verteilungszustand des Polysiloxans aus, der bei der Anwendung der Waschmittel zu mangelhaften Waschergebnissen führt. Dies äußert sich insbesondere in einer starken Vergrauung insbesondere von Wäschestücken aus polyesterhaltigen Fasern.It has now been shown that the production method described does not lead to optimal results. When the melts or liquid mixtures are sprayed or spray-cooled, part of the inhibitor action is lost. The grains often show poor wetting and dissolving properties, so that residues can form due to undissolved constituents. In addition, a distribution state of the polysiloxane forms, which leads to poor washing results when the detergents are used. This manifests itself in particular in a severe graying, in particular of laundry items made of polyester-containing fibers.
Die vorliegende Erfindung ist geeignet, die geschilderten Nachteile zu beseitigen. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines schaumgedämpften Waschmittels, bestehend aus mehreren pulverförmigen bis körnigen Komponenten, wobei eine der Pulverkomponenten aus einem an einer Trägersubstanz adsorbierten Polysiloxan-Entschäumer besteht und wobei die übrigen Pulverkomponenten aus sprühgetrockneten beziehungsweise granulierten Waschmitteln üblicher Zusammensetzung und gegebenenfalls Bleichmitteln besteht, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung der den Polysiloxan-Entschäumer enthaltenden Pulverkomponente eine 40 bis 75 Gewichtsprozent (als wasserfreie Verbindung gerechnet) mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Polymerphosphate, Silikate, Carbonate und Sulfate des Natriums enthaltenden wäßrigen Aufschlämmung, die frei von Tensiden ist und nicht mehr als 0,3 Prozent, bezogen auf wasserfreies Salz, an Polysiloxan-Entschäumer enthält, unter Anwendung von 120° bis 300 °C heißer Gase in an sich bekannter Weise sprühtrocknet und das so erhaltene körnige 80 bis 95 Gewichtsprozent an wasserfreien Salzen enthaltende Sprühprodukt mit 3 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf wasserfreies Salz, an Polysiloxan-Entschäumer behandelt, das aus einem flüssigen Gemisch aus Polysiloxan und feinteiliger Kieselsäure im Gewichtsverhältnis 50 : 1 bis 6 : 1 besteht, worauf man das so erhaltene körnige Adsorbat in an sich bekannter Weise mit den weiteren Pulverkomponenten in solchen Gewichtsverhältnissen vermischt, daß der Gehalt des Waschmittels an kieselsäurehaltigem Polysiloxan-Entschäumer D.,01 bis 0,5 Gewichtsprozent beträgt.The present invention is suitable for eliminating the disadvantages described. The invention relates to a process for producing a foam-damped detergent, consisting of several powdery to granular components, one of the powder components consisting of a polysiloxane defoamer adsorbed on a carrier substance and the other powder components consisting of spray-dried or granulated detergents of conventional composition and optionally bleaching agents , characterized in that to produce the powder component containing the polysiloxane defoamer, a 40 to 75 percent by weight (calculated as an anhydrous compound) of at least one compound from the class of the polymer phosphates, silicates, car Bonate and sulfates of sodium-containing aqueous slurry, which is free of surfactants and contains no more than 0.3 percent, based on anhydrous salt, of polysiloxane defoamers, using 120 ° to 300 ° C hot gases in a conventional manner spray-dried and the resulting granular spray product containing 80 to 95 percent by weight of anhydrous salts is treated with 3 to 10 percent by weight, based on anhydrous salt, of polysiloxane defoamer, which consists of a liquid mixture of polysiloxane and finely divided silica in a weight ratio of 50: 1 to 6: 1, whereupon the granular adsorbate thus obtained is mixed in a manner known per se with the other powder components in such weight ratios that the detergent content of polysiloxane defoamer D, 01, is 0.5 to 0.5 percent by weight.
Die zur Herstellung der Trägersubstanz verwendbaren Verbindungen sind Pentanatriumtripolyphosphat, Natriumsilikate der Zusammensetzung Na20 : Si02 = 1 : 1,5 bis 1 : 3, Natriumcarbonat und Natriumsulfat. Vorzugsweise werden Salzgemische, die mindestens zwei der vorgenannten Salze enthalten, eingesetzt. Derartige Salzgemische werden aus einer wäßrigen Aufschlämmung versprüht, die 50 bis 70 Gewichtsprozent an wasserfreiem Salz enthält, Das Versprühen kann in üblichen Sprühtrocknungsanlagen erfolgen, beispielsweise in sogenannten Sprühtürmen, in denen die Aufschlämmung mittels Düsen versprüht und mit Hilfe von im Gleichstrom oder vorzugsweise Gegenstrom erhitzten Gase, insbesondere Luft odcr mit Luft vermischte Verbrennungsgasen, getrocknet werden. Die Eintrittstemperatur der Trockenluft beträgt 120° bis 300 °C, vorzugsweise 150° bis 250 °C, die Austrittstemperatur im allgemeinen bei 75° bis 95 °C.The compounds which can be used to prepare the carrier substance are pentasodium tripolyphosphate, sodium silicates of the composition Na 2 0: Si0 2 = 1: 1.5 to 1: 3, sodium carbonate and sodium sulfate. Salt mixtures which contain at least two of the aforementioned salts are preferably used. Such salt mixtures are sprayed from an aqueous slurry which contains 50 to 70 percent by weight of anhydrous salt. The spraying can be carried out in conventional spray drying systems, for example in so-called spray towers, in which the slurry is sprayed by means of nozzles and with the aid of gases heated in cocurrent or preferably countercurrent , in particular air or combustion gases mixed with air, are dried. The inlet temperature of the dry air is 120 ° to 300 ° C, preferably 150 ° to 250 ° C, the outlet temperature is generally 75 ° to 95 ° C.
Als besonders geeignet haben sich Salzgemische erwiesen, deren Anteil an Natriumsilikat 3 bis 75 Gewichtsprozent, insbesondere 5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf wasserfreies Salz beträgt. Derartige Salzgemische ergeben eine besonders abriebfeste und gleichzeitig gut lösliche körnige Trägersubstanz. Vorzugsweise weist das in den vorgenannten Gewichtsverhältnissen eingesetzte Natriumsilikat ein Verhältnis von 1 : 1 auf.Salt mixtures have proven to be particularly suitable, the proportion of sodium silicate of which is 3 to 75 percent by weight, in particular 5 to 15 percent by weight, based on anhydrous salt. Such salt mixtures result in a particularly abrasion-resistant and at the same time readily soluble granular carrier substance. The sodium silicate used in the aforementioned weight ratios preferably has a ratio of 1: 1.
Eine weitere Verbesserung der Kornstruktur wird erzielt, wenn ein Salzgemisch eingesetzt wird, das neben dem vorerwähnten Natriumsilikat noch Natriumtripolyphosphat und Natriumsulfat im Gewichtsverhältnis 10 : 1 bis 1 : 10, insbesondere 5 : 1 bis 1 : 5 bezogen auf wasserfreies Natriumtripolyphosphat und wasserfreies Natriumsulfat enthält. Das Natriumtripolyphosphat kommt-dabei - ungeachtet der angegebenen rechnerischen Beziehung - bevorzugt als Hexahydrat zum Einsatz.A further improvement in the grain structure is achieved if a salt mixture is used which, in addition to the aforementioned sodium silicate, also contains sodium tripolyphosphate and sodium sulfate in a weight ratio of 10: 1 to 1:10, in particular 5: 1 to 1: 5, based on anhydrous sodium tripolyphosphate and anhydrous sodium sulfate. The sodium tripolyphosphate is used - regardless of the calculated relationship - preferably as hexahydrate.
Die Trägersubstanz weist demnach vorzugsweise die folgende Zusammensetzung auf (als wasserfreies Salz gerechnet)
Trägersubstanzen mit hohem Tripolyphosphatgehalt weisen einen höheren Wassergehalt (10 - 20 %), solche mit hohem Natriumsulfat einen niedrigeren Wassergehalt (5 - 8 %) auf. Bei Mischungsverhältnissen von Polyphosphat : Sulfat im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt der Wassergehalt etwa 8 - 12 Prozent..Carrier substances with a high tripolyphosphate content have a higher water content (10 - 20%), those with a high sodium sulfate have a lower water content (5 - 8%). With mixing ratios of polyphosphate: sulfate in the range from 2: 1 to 1: 2, the water content is approximately 8-12 percent.
In einer besonders bevorzugten Arbeitsweise können der wäßrigen Aufschlämmung, auf wasserfreie Salze bezogen, noch bis zu 0,3 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Gewichtsprozent der Mischung aus Polysiloxan und Kieselsäure zugemischt werden. Dieser vor dem Versprühen zugesetzte Anteil verliert zwar, wie eingangs ausgeführt, einen gewissen Teil seiner schaumdämpfenden Wirkung, jedoch kann dieser Verlust, da er nur einen kleinen Prozentsatz des gesamten einzusetzenden Polysiloxan-Entschäumers betrifft, in Kauf genommen werden. Dieser Zusatz verbessert andererseits im erheblichen Maße die Versprühbarkeit der Konzentrate, die Kornstruktur der Trägerkörner im Sinne einer verbesserten Aufsaugfähigkeit für Polysiloxane, und insbesondere die Benetzbarkeit der mit weiterem Polysiloxan-Entschäumer beladenen Pulverkomponente bei der späteren Anwendung im Waschbad. Wird stattdessen, wie in der Vorliteratur vorgeschlagen, die gesamte Menge des Polysiloxan-Kieselsäuregemisches in das Konzentrat eingearbeitet und mitversprüht, so verschlechtert sich die Benetzbarkeit im Waschbad und es kann zur Rückstandsbildung durch ungelöste Partikel kommen. Außerdem vermindert sich insgesamt die schaumdämpfende Wirkung.In a particularly preferred procedure, up to 0.3% by weight, preferably 0.05 to 0.2% by weight, of the mixture of polysiloxane and silica can be added to the aqueous slurry, based on anhydrous salts. Although this portion added before spraying loses a certain part of its foam-suppressing effect, as stated at the beginning, this loss can be accepted, since it affects only a small percentage of the total polysiloxane defoamer to be used. On the other hand, this additive significantly improves the sprayability of the concentrates, the grain structure of the carrier grains in the sense of an improved absorption capacity for polysiloxanes, and in particular the wettability of the powder component loaded with further polysiloxane defoamer when used later in the washing bath. If, instead, as suggested in the previous literature, the entire amount of the polysiloxane-silica mixture is incorporated into the concentrate and sprayed with it, the wettability in the washing bath deteriorates and residue formation can result from undissolved particles. In addition, the foam-suppressing effect is reduced overall.
Die Trägersubstanz soll tensidfrei sein, da Tenside ebenfalls die schaumdämpfende Wirkung abschwächen. Außerdem soll sie frei sein von in Wasser unlöslichen, beziehungsweise schwerlöslichen Verbindungen, wie die in der Vorliteratur empfohlenen Tone, Kieselgur, Fullererde und Cellulose, da diese Stoffe ebenfalls zu einem Wirkungsverlust führen, was möglicherweise auf einer teilweisen Abtrennung des Polysiloxans von der Kieselsäure beruht. Die in der angegebenen Weise hergestellte Trägersubstanz ist von körniger Beschaffenheit und weist ein Kornspektrum von 0,05 bis 2,5 mm, vorzugsweise von 0,1 bis 1,6 mm bei einer mittleren Korngröße von 0,2 bis O,8 mm auf. Sie zeichnet sich durch eine gute Aufnahmefähigkeit für die Polysiloxan-Kieselsäurekomponente einerseits und für eine schnelle und vollständige Auflösung im Waschbad auch bei niedrigen Waschbadtemperaturen aus.The carrier should be free of surfactants because surfactants also weaken the foam-suppressing effect. In addition, it should be free of water-insoluble or sparingly soluble compounds such as the clays, diatomaceous earth, fuller's earth and cellulose recommended in the previous literature, since these substances also lead to a loss of activity, which may be due to a partial separation of the polysiloxane from the silica. The carrier substance produced in the manner indicated is of a granular nature and has a particle size range from 0.05 to 2.5 mm, preferably from 0.1 to 1.6 mm with an average particle size of 0.2 to 0.8 mm. It is characterized by a good absorption capacity for the polysiloxane-silica component on the one hand and for a quick and complete dissolution in the wash bath even at low wash bath temperatures.
Zwecks Herstellung der schaumdämpfenden Pulverkomponente wird die körnige Trägersubstanz mit üblichen Polysiloxan-Kieselsäure-Gemischen vermischt, wobei das Gewichtsverhältnis von Trägersubstanz (berechnet als wasserfreies Salz) zu Polysiloxan-Kieselsäure-Gemisch 50 : 1 bis 6 : 1, vorzugsweise 25 : 1 bis 8 : 1 beträgt. Als Polysiloxane eignen sich übliche Verbindungen wie Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Methylethyl-, Methylphenyl-, Methylcyclohexyl- und Hydroxyalkylpolysiloxane. Weiterhin sind vernetzte Polysiloxane (sogenannte Silikonharze) geeignet. Die Polysiloxane werden im Gemisch mit feinteiliger Kieselsäure, zum Beispiel Aerosil, eingesetzt, wobei auch silanierte Kieselsäure verwendet werden kann, die durch Umsetzung hydroxylgruppenhaltiger Kieselsäure mit Chlorsilanen erhältlich ist. Das Gewichtsverhältnis von Polysiloxan zu Kieselsäure beträgt 50 : 1 bis 5 : 1, vorzugsweise 25 : 1 bis 7 : 1.To produce the foam-suppressing powder component, the granular carrier substance is mixed with conventional polysiloxane-silica mixtures, the weight ratio of carrier substance (calculated as anhydrous salt) to polysiloxane-silica mixture 50: 1 to 6: 1, preferably 25: 1 to 8: 1 is. Suitable polysiloxanes are conventional compounds such as dimethyl, diethyl, dipropyl, dibutyl, methylethyl, methylphenyl, methylcyclohexyl and hydroxyalkyl polysiloxanes. Crosslinked polysiloxanes (so-called silicone resins) are also suitable. The polysiloxanes are used in a mixture with finely divided silica, for example Aerosil, it also being possible to use silanized silica which can be obtained by reacting silica containing hydroxyl groups with chlorosilanes. The weight ratio of polysiloxane to silica is 50: 1 to 5: 1, preferably 25: 1 to 7: 1.
Das Vermischen der körnigen Trägersubstanz mit dem Polysiloxan-Kieselsäuregemisch kann in üblichen Mischvorrichtungen erfolgen, wobei sowohl eine diskontinuierliche als auch kontinuierliche Arbeitsweise möglich ist. Geeignet sind zum Beispiel Trommelmischer, Sprühmischer, Kaskadenmischer oder Mischvorrichtungen, ie aus einem senkrechten Fallrohr mit einer darin axial angeordneten rotierenden, mit Mischwerkzeugen ausgestatteten Welle bestehen (sogenannte Schugi-Mischer).The granular carrier substance can be mixed with the polysiloxane / silica mixture in customary mixing devices, it being possible for batchwise and continuous operation. For example, drum mixers, spray mixers, cascade mixers or mixing devices are suitable, ie they consist of a vertical downpipe with an axially arranged rotating shaft equipped with mixing tools (so-called Schugi mixers).
Das sprühgetrocknete Trägermaterial ist so beschaffen, daß das Polysiloxan-Kieselsäuregemisch schnell und vollständig aufgenommen wird. Die Porenstruktur des Trägerkorns führt zu einem optimalen Verteilungszustand des Schaumdämpfers. Dieses Optimum äußert sich durch folgende Eigenschaften.
- 1. Die Porenstruktur ist so beschaffen, daß beim Adsorptionsvorgang keine Abtrennung des Polysiloxans von der Kieselsäure erfolgt. Eine solche Auftrennung, die zum Beispiel bei der Verwendung anderer Trägersubstanzen (zum Beispiel Tone, Kieselgur) zu beobachten ist, führt zu einem weitgehenden Wirkungsverlust.
- 2. Das Korn ist freifließend und fettet nicht, das heißt, das Polysiloxan kriecht nicht auf andere Pulverbestandteile über und schlägt nicht durch die Kartonverpackungen.
- 3. Das vom Trägerkorn adsorbierte Polysiloxan ist gegen Wechselwirkungen mit anderen Waschmittelbestandteilen, insbesondere Alkalien und Tensiden, weitgehend geschützt. Auch ohne zusätzliche und mit entsprechendem Aufwand aufzubringende Hüllschicht tritt kein Wirkungsverlust bei der Lagerung ein.
- 4. Das mit Polysiloxan-Kieselsäure behandelte Korn ist gut benetzbar und leicht löslich. Es treten daher keine Probleme beim Einspülen des Pulvers in Waschautomaten auf. Eine Rückstandsbildung auf dem Waschgut durch ungelöste Partikel wird vermieden.
- 5. Beim Auflösen in der Waschlauge bildet sich ein günstiger Verteilungszustand des Polysiloxan-Schaumdämpfers aus, der so beschaffen ist, daß einerseits bereits mit geringen Mengen eine wirksame Schaumdämpfung erzielt wird, andererseits sich keine die Vergrauung der Wäsche fördernde und die Gummibauteile von Waschmaschinen anfettende Beläge ausbilden können. /8
- 1. The pore structure is such that the polysiloxane is not separated from the silica during the adsorption process. Such a separation, which can be observed, for example, when using other carrier substances (for example clays, diatomaceous earth), leads to a substantial loss of activity.
- 2. The grain is free-flowing and does not grease, which means that the polysiloxane does not crawl over to other powder components and does not blow through the cardboard packaging.
- 3. The polysiloxane adsorbed by the carrier grain is largely protected against interactions with other detergent components, in particular alkalis and surfactants. Even without an additional coating layer that has to be applied with corresponding effort, there is no loss of effectiveness during storage.
- 4. The grain treated with polysiloxane-silica is readily wettable and easily soluble. There are therefore no problems when washing the powder into washing machines. Residue formation on the laundry due to undissolved particles is avoided.
- 5. When dissolved in the wash liquor, a favorable state of distribution of the polysiloxane foam damper is formed, which is such that, on the one hand, effective foam damping is achieved with small amounts, on the other hand, no deposits which promote the graying of the laundry and grease the rubber components of washing machines can train. /8th
Die mit dem Polysiloxan-Kieselsäuregemisch beladene Trägersubstanz (im folgenden Pulverkomponente A genannt) weist ein Schüttgewicht von 450 bis 700, vorzugsweise von 500 bis 650 g/1 auf. Es liegt damit in der gleichen Größenordnung wie das Schüttgewicht sprühgetrockneter Waschmittelpulver, weshalb die Pulvergemische beim Transport und der Lagerung sich nicht entmischen können.The carrier substance (hereinafter called powder component A) loaded with the polysiloxane / silica mixture has a bulk density of 450 to 700, preferably 500 to 650 g / l. It is of the same order of magnitude as the bulk density of spray-dried detergent powder, which is why the powder mixtures cannot separate during transport and storage.
Die Pulverkomponente A wird mit weiteren pulverförmigen bis körnigen Waschmittelbestandteilen in an sich bekannter Weise vermischt, wobei die Mengenverhältnisse so bemessen werden, daß - je nach Stärke des gewünschten Effektes - 0,01 bis 0,5, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Gewichtsprozent Polysiloxan-Kieselsäuregemisch im Waschmittel enthalten sind.The powder component A is mixed with further powdery to granular detergent components in a manner known per se, the proportions being such that - depending on the strength of the desired effect - 0.01 to 0.5, preferably 0.05 to 0.2 percent by weight Polysiloxane-silica mixture are contained in the detergent.
Die Tenside und Gerüstsalze enthaltende Waschmittelkomponente (im folgenden Pulverkomponente B genannt) soll eine Korngröße von 0,05 bis 2,5 mm, vorzugsweise von 0,1 bis 1,6 mm aufweisen. Sie enthält mindestens ein anionisches, nichtionisches oder zwitterionisches Tensid, Gerüstsalze sowie sonstige, nichtbleichende Waschmittelbestandteile, wozu Waschalkalien, Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller, Stäbilisatoren, Neutralsalze und Farbstoffe zählen, nicht jedoch Perverbindungen beziehungsweise aktivchlorhaltige Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Enzyme, die unter den Bedingungen einer Heißsprühtrocknung nicht beständig sind.The detergent component (hereinafter called powder component B) containing surfactants and skeletal salts should have a particle size of 0.05 to 2.5 mm, preferably 0.1 to 1.6 mm. It contains at least one anionic, nonionic or zwitterionic surfactant, skeletal salts and other, non-bleaching detergent components, which include washing alkalis, graying inhibitors, optical brighteners, stabilizers, neutral salts and dyes, but not per compounds or bleaches containing active chlorine, bleach activators and enzymes that spray under the conditions of a drying agent that sprays under the conditions of hot drying are not stable.
Zur Herstellung der Komponente (B) geeignete anionische Tenside sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp, insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkylsulfonate und 1-Sulfofettsäureester, primäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von ethoxylierten, 2 bis 3 Glykolethergruppen aufweisenden höhermolekularen Alkoholen. In Frage kommen ferner Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, zum Beispiel die Natriumseifen von Cocos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Die anionischen Tenside liegen vorzugsweise in Form der Natriumsalze vor. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten 6 bis 16, insbesondere 10 bis 14 Kohlenstoffatome.Anionic surfactants suitable for the preparation of component (B) are those of the sulfonate or sulfate type, in particular alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, alkyl sulfonates and 1-sulfofatty acid esters, primary alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated, 2 to 3 glycol ether groups having higher molecular weight alcohols. Also suitable are alkali soaps from fatty acids of natural or synthetic origin, for example the sodium soaps from coconut, palm kernel or tallow fatty acids. The anionic surfactants are preferably in the form of the sodium salts. If the anionic and zwitterionic compounds mentioned have an aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms. In the compounds having an araliphatic hydrocarbon radical, the preferably unbranched alkyl chains contain 6 to 16, in particular 10 to 14, carbon atoms.
Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Ethoxylierungsprodukte von gesättigten oder einfach ungesättigten aliphatischen primären Alkoholen mit 12 bis 24, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 3 bis 20, insbesondere 4 bis 15 Ethylenglykolethergruppen. Geeignete Alkohole, von denen sich die vorliegenden Ethoxylierungs- ) produkte ableiten, sind beispielsweise solche natürlichen Ursprungs, wie Cocos- oder Talgfettalkohole beziehungsweise Oleylalkohol, ferner Oxoalkohole oder durch Ethylenpolymerisation gewonnene Synthesealkohole.Suitable nonionic surfactants are, in particular, ethoxylation products of saturated or monounsaturated aliphatic primary alcohols having 12 to 24, preferably 12 to 18 carbon atoms and 3 to 20, in particular 4 to 15, ethylene glycol ether groups. Suitable alcohols from which the present ethoxylation products are derived are, for example, those of natural origin, such as coconut oil or tallow fatty alcohols or oleyl alcohol, furthermore oxo alcohols or synthetic alcohols obtained by ethylene polymerization.
Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Ethoxylierungsprodukte von sekundären Alkoholen, vicinalen Diolen und Aminoalkoholen mit jeweils 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie von Alkylphenolen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wobei die Zahl der Glykolethergruppen ebenfalls 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 15 beträgt. Die vorstehend genannten ethoxylierten Alkohole, Aminoalkohole und Alkylphenole können auch ganz oder teilweise durch solche ersetzt sein, bei deren Herstellung mit O,5 bis 3 Mol Propylenoxid pro Mol Ausgangsverbindung und erst in 2. Stufe die in Aussicht genommene Menge an Ethylenoxid angelagert wird.Further suitable nonionic surfactants are ethoxylation products of secondary alcohols, vicinal diols and amino alcohols each having 12 to 18 carbon atoms and of alkylphenols with 6 to 12 carbon atoms in the alkyl radical, the number of glycol ether groups likewise being 3 to 20, preferably 4 to 15. The abovementioned ethoxylated alcohols, amino alcohols and alkylphenols can also be replaced in whole or in part by those which, when they are prepared with 0.5 to 3 moles of propylene oxide per mole of starting compound and only in the second stage, the envisaged amount of ethylene oxide is added.
Gegebenenfalls können auch-solche nichtionischen Tenside anwesend sein, die sich von den vorgenannten Verbindungen ableiten und die Ethylenglykol- als auch Propylenglykolethergruppen in anderer Reihenfolge aufweisen, beispielsweise Alkohole mit 10 bis 30 Ethylenglykolethergruppen und 3 bis 30 Propylenglykolethergruppen; ferner Ethoxylierungsprodukte von Mercaptanen, Fettsäureamiden und Fettsäuren. Brauchbar sind auch die wasserlöslichen, 20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 1O bis 100 Propylenglykol- . ethergruppen enthaltenden Polyethylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Ethylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Ethylenglykoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die gegebenenfalls auch ethoxyliert sein können, sind verwendbar.If appropriate, nonionic surfactants can also be present which are derived from the abovementioned compounds and which have ethylene glycol and propylene glycol ether groups in a different order, for example alcohols with 10 to 30 ethylene glycol ether groups and 3 to 30 propylene glycol ether groups; also ethoxylation products of mercaptans, fatty acid amides and fatty acids. The water-soluble, 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol groups can also be used. Polyethylene oxide adducts containing ether groups on polypropylene glycol, ethylenediaminopolypropylene glycol and alkylpolypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. The compounds mentioned usually contain 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit. Nonionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type, which can optionally also be ethoxylated, can also be used.
Patente Geeignete Gerüstsubstanzen sind die Polymerphosphate, Carbonate, Silikate und Sulfate des Kaliums und insbesondere des Natriums, wobei die Silikate ein Verhältnis von. SioO2 zu Na20 von 1 : 1 bis 3,5 : 1 aufweisen. Als Polymerphosphat kommt insbesondere das Pentanatriumtriphosphat in Frage, das im Gemisch mit seinen Hydrolyseprodukten, den Mono- und Diphosphaten, sowie höherkondensierten Phosphaten, z.B. den Tetraphosphaten, vorliegen kann. Brauchbar sind ferner zum Kationenaustausch befähigte, wasserhaltige Alumosilikate des Kaliums oder insbesondere des Natriums der allgemeinen Formel (Na2O)x . Al2O3 . (SiO2)y , (H2O)z mit x = 0,9 bis 1,5, y = 1,3 bis 4,0 und z = 1 bis 6..Patents Suitable builder substances are the polymer phosphates, carbonates, silicates and sulfates of potassium and especially sodium, the silicates having a ratio of. SioO 2 to Na 2 0 from 1: 1 to 3.5: 1. In particular, the pentasodium triphosphate is suitable as the polymer phosphate, which can be present in a mixture with its hydrolysis products, the mono- and diphosphates, and also more highly condensed phosphates, for example the tetraphosphates. Water-containing aluminosilicates of potassium or, in particular, of sodium of the general formula (Na 2 O) x capable of cation exchange can also be used. Al 2 O 3 . (SiO 2 ) y , (H 2 O) z with x = 0.9 to 1.5, y = 1.3 to 4.0 and z = 1 to 6 ..
Diese Alumosilikate weisen allgemein eine' Korngröße von 0,1 bis 20auf und sind vorzugsweise kristallin.These aluminosilicates generally have a 'grain size of 0.1 to 20auf and are preferably crystalline.
Zu den Gerüstsalzen zählen ferner Salze von komplexierend wirkenden Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Ethylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Auch Salze stickstofffreier, mit Calciumionen Komplexsalze bildender Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen, sind geeignet. Beispiele sind Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Carboxymethylethergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2'-Oxydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig veretherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Triscarboxymethylglycerin, Biscarboxymethylglycerinsäure, Carboxymethyl-oxybernsteinsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Poly-α-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polymesaconsäure, Polybutentricarbonsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen wie Ethylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethylether oder Furan.The skeleton salts also include salts of complexing aminopolycarboxylic acids, in particular alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminotetraacetic acid. The higher homologues of the aminopolycarboxylic acids mentioned are also suitable. Salts are also nitrogen-free polycarboxylic acids which form complex salts with calcium ions, including polymers containing carboxyl groups suitable. Examples are citric acid, tartaric acid, benzene hexacarboxylic acid and tetrahydrofuran tetracarboxylic acid. Polycarboxylic acids containing carboxymethyl ether groups can also be used, such as 2,2'-oxydisuccinic acid and polyhydric alcohols partially or completely etherified with glycolic acid or hydroxycarboxylic acids, for example triscarboxymethylglycerol, biscarboxymethylglycerol acid, carboxymethyloxysuccinic acid and carboxymethylcharified or oxidized polysaccharide. Also suitable are the polymeric carboxylic acids with a molecular weight of at least 350 in the form of the water-soluble sodium or potassium salts, such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, poly-α-hydroxyacrylic acid, polymaleic acid, polyitaconic acid, polymesaconic acid, polybutene tricarboxylic acid and the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl methyl ether or furan.
Weiterhin können komplexierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z.B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphon- säure), 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Phenylhydroxymethandiphcsphonsäure, Methylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.Furthermore, complexing polyphosphonic acid salts may be present, e.g. the alkali metal salts of aminopolyphosphonic acids, in particular aminotri- (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, phenylhydroxymethane diphosphonic acid, methylene diphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Mixtures of the aforementioned complexing agents can also be used.
Zu den sonstigen Bestandteilen, die in der Komponente (B) enthalten sein können, zählen Waschalkalien, Neutralsalze, Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller, Stabilisatoren wie Magnesiumsilikat, avivierend wirkende Stoffe sowie Farbstoffe, ferner Zusätze, welche die Versprühbarkeit verbessern, z.B. Alkalisalze der Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäure.The other constituents which can be contained in component (B) include washing alkalis, neutral salts, graying inhibitors, optical brighteners, stabilizers such as magnesium silicate, substances which have an aerating effect and dyes, and further additives which improve the sprayability, e.g. Alkali salts of toluene, xylene or cumene sulfonic acid.
Geeignete Waschalkalien sind Alkalicärbönate, -bicarbonate, -borate und -silikate mit einem Na2O : SiO2-Verhältnis von 1 : 1 bis 1 : 3,5. Als Neutralsalze kommen Natriumsulfat und Natriumchlorid in Betracht.Suitable washing alkalis are alkali carbenes, bicarbonates, borates and silicates with a Na 2 O: SiO 2 ratio of 1: 1 to 1: 3.5. Sodium sulfate and sodium chloride are suitable as neutral salts.
Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose sowie Cellulosemischether, die wechselnde Mengen an Carboxymethyl-, Methyl- und/oder Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- und Hydroxybutylgruppen aufweisen, insbesondere Methylhydroxypropylcellulose und Methylhydroxybutylcellulose, ferner kolloidal in Wasser lösliche Polymere beziehungsweise Copolymere des Vinylalkohols, Vinylpyrrolidons, Acrylamids und Acrylnitrils.Suitable graying inhibitors are, in particular, carboxymethyl cellulose and cellulose mixed ethers which have varying amounts of carboxymethyl, methyl and / or hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups, in particular methylhydroxypropyl cellulose and methylhydroxybutyl cellulose, and also colloidally water-soluble polymers or copolymers of vinyl alcohol and vinyl alcohol and vinyl alcohol, vinyl alcohol and vinyl alcohols, vinyl alcohol and vinyl alcohols, vinyl alcohol and vinyl alcohols Acrylonitrile.
Geeignete optische Aufheller sind die Alkalisalze der 4,4-Bis(-2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-triazinyl-6"-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine ß-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin kommen als Aufheller für Polyamidfasern solche vom Typ der Diarylpyrazoline in Frage, beispielsweise 1-(p-Sulfonamidophenyl)-3-(p-chlorphenyl)-Δ2 -pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfonamidogruppe eine Carboxymethyl- oder Acetylaminogruppe tragen. Brauchbar sind ferner substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diethylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl)-ethylen und 1-Ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyryl brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphto-[2,3-b] -thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-ethylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.Suitable optical brighteners are the alkali salts of 4,4-bis (-2 "-anilino-4" -morpholino-1,3,5-triazinyl-6 "-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which carry a diethanolamino group, a methylamino group or a .beta.-methoxyethylamino group instead of the morpholino group. Also suitable as brighteners for polyamide fibers are those of the diarylpyrazoline type, for example 1- (p-sulfonamidophenyl) -3- (p-chlorophenyl) -Δ 2 pyrazoline and compounds of similar structure, the ulfonamidogruppe instead of the S carry a carboxymethyl or acetylamino group. also useful are furthermore substituted aminocoumarins, for example the 4-methyl-7-dimethylamino or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. The compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) ethylene and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyryl are also useful as polyamide brighteners. The brighteners for polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2-benzoxazolyl) -thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) -naphto- [2,3-b] -thiophene and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoxazolyl) ethylene suitable. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
Eine gegebenenfalls anwesende weitere Pulverkomponente (C) enthält vorzugsweise eine Perverbindung, beispielsweise Natriumpercarbonat, insbesondere jedoch Natriumperborat-tetrahydrat.Any further powder component (C) which is present preferably contains a per compound, for example sodium percarbonate, but in particular sodium perborate tetrahydrate.
Weiterhin können noch zusätzliche Pulverkomponenten anwesend sein, die beispielsweise Enzyme oder Bleichaktivatoren enthalten können. Zum Schutz gegen Zersetzung oder Wechselwirkungen mit den übrigen Pulverbestandteilen des Waschmittels können die Enzyme und Bleichaktivatoren mit in Wasser löslichen bzw. dispergierbaren Hüllsubstanzen überzogen sein.Additional powder components may also be present, which may contain enzymes or bleach activators, for example. To protect against decomposition or interactions with the other powder components of the detergent, the enzymes and bleach activators can be coated with water-soluble or dispersible coating substances.
Die Pulverkomponente (B) wird vorteilhaft durch Sprühtrocknung in bekannter Weise aus einem wäßrigen Slurry hergestellt. Derartige Sprühpulver weisen üblicherweise ein Litergewicht von 300 bis 600 g auf und neigen nach dem Vermischen mit der durch Versprühen hergestellten Komponente (A) nicht zu Entmischungcn während des Abfüllens und beim Transport. Gegebenenfalls kann die Komponente (D) auch durch bekannte Granulierverfahren hergestellt werden. Die Vereinigung der verschiedenen Pulverkomponenten erfolgt durch Vermischen in üblichen Mischvorrichtungen, die vorzugsweise kontinuierlich bzw. nach dem Freifallprinzip arbeiten. Vor oder während des Mischprozesses können auch noch weitere Bestandteile, z.B. Duftstoffe eingebracht bzw. auf eine der Pulverkomponenten oder das Pulvergemisch aufgesprüht werden. Schließlich kann auch eine der Pulverkomponenten (B) oder (C), insbesondere jedoch das Natriumperborat (Komponente C) - wie in den Patentanmeldungen DE-OSS 27 48 970 und 27 53 680 beschrieben - mit nichtionischen Tensiden beaufschlagt sein, um das Einspülverhalten des Waschpulvers zu verbessern.The powder component (B) is advantageously prepared by spray drying in a known manner from an aqueous slurry. Such spray powders usually have a liter weight of 3 00 to 6 00 g and, after mixing with the component (A) produced by spraying, do not tend to separate during filling and transport. If necessary, component (D) can also be prepared by known granulation processes. The various powder components are combined by mixing in conventional mixing devices, which preferably operate continuously or on the free-fall principle. Before or during the mixing process, further constituents, for example fragrances, can also be introduced or sprayed onto one of the powder components or the powder mixture. Finally, one of the powder components (B) or (C), but in particular the sodium perborate (component C) - as described in the patent applications DE-OSS 27 48 970 and 27 53 680 - can be acted on with nonionic surfactants to improve the washing-in behavior of the washing powder to improve.
Die in der angegebenen Weise hergestellten pulverförmigen Waschmittel zeichnen sich durch ein günstiges Schaumverhalten aus. Von Vorteil ist, daß die schaumdämpfende Wirkung der Siloxane bei dem erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren bzw. während der Lagerung keine nennenswerten Einbußen erleidet, daß aber andererseits bei der Anwendung der Mittel keine Vergrauung der Gewebe bzw. keine Beaufschlagung der Waschmaschinenteile mit einem nur sehr schwer entfernbaren Siloxanfilm eintritt.The powder detergents produced in the manner indicated are characterized by favorable foaming behavior. It is advantageous that the foam-suppressing effect of the siloxanes does not suffer any appreciable losses in the production process according to the invention or during storage, but that on the other hand, when the agents are used, there is no graying of the tissues or no exposure of the washing machine parts to a siloxane film which is very difficult to remove .
Die nach dem angegebenen Verfahren hergestellten Waschmittel können demnach die folgende Zusammensetzung aufweisen:
- A) 1 Gewichtsteil einer körnigen Pulverkomponente, enthaltend
- 1 bis 15 Gewichtsprozent eines Gemisches aus Polysiloxan und feinteiliger Kieselsäure im Verhältnis 50 : 1 bis 6 : 1, das einem Sprühprodukt adsorbiert ist, enthaltend
- 5 bis 15 Gewichtsprozent Natriumsilikat der Zusammensetzung Na2O : SiO2 = 1 : 1,5 - 1 : 3, insbesondere 1 : 2,
- 30 bis 80 Gewichtsprozent Pentanatriumtripolyphosphat und/oder Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat
- 5 bis 20 Gewichtsprozent Wasser (einschließlich Kristallwasser),
- B) 5 bis 80 Gewichtsteilen einer körnigen Pulverkomponente, enthaltend
- 10 bis 40 Gewichtsprozent mindestens eines anionischen, nichtionischen oder zwitterionischen Tensids,
- 40 bis 80 Gewichtsprozent mindestens eines Gerüstsalzes und
- 10 bis 50 Gewichtsprozent an sonstigen, nichtbleichenden .Waschmittelbestaridteilen,
- C) O bis 30 Gewichtsteilen einer körnigen Pulverkomponente, enthaltend ein oxidativ wirkendes Bleichmittel,
wobei das Mischungsverhältnis der einzelnen Pulverkomponenten so bemessen ist, daß das Mittel insgesamt 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent an Polysiloxan enthält.The detergents produced by the specified process can therefore have the following composition:
- A) 1 part by weight of a granular powder component containing
- Containing 1 to 15 percent by weight of a mixture of polysiloxane and finely divided silica in a ratio of 50: 1 to 6: 1, which is adsorbed on a spray product
- 5 to 15 percent by weight sodium silicate of the composition Na 2 O: SiO 2 = 1: 1.5-1: 3, in particular 1: 2,
- 30 to 80 percent by weight pentasodium tripolyphosphate and / or sodium sulfate and / or sodium carbonate
- 5 to 20 weight percent water (including water of crystallization),
- B) 5 to 80 parts by weight of a granular powder component containing
- 10 to 40 percent by weight of at least one anionic, nonionic or zwitterionic surfactant,
- 40 to 80 percent by weight of at least one skeleton salt and
- 10 to 50 percent by weight of other, non-bleaching detergent parts,
- C) 0 to 30 parts by weight of a granular powder component containing an oxidizing bleach,
wherein the mixing ratio of the individual powder components is such that the agent contains a total of 0.01 to 0.5 percent by weight of polysiloxane.
Zur Herstellung der Trägersubstanz wurden 35 Gewichtsprozent Wasser enthaltende Aufschlämmungen der in Tabelle 1 aufgeführten Salzgemische sprühgetrocknet (Angaben in Gewichtsprozent wasserfreies Salz). Das Versprühen erfolgte in einem Sprühturm, der mit 3 Sprühdüsen ausgestattet war und in dem die auf 240 oC erhitzte Trockenluft im Gegenstrom geführt wurde. Die durch Siebanalyse bestimmte Korngrößenverteilung der Sprühprodukte ist ebenfalls in Tabelle 1 angeführt.To prepare the carrier, 35% by weight of water-containing slurries of the salt mixtures listed in Table 1 were spray-dried (data in% by weight of anhydrous salt). The spraying took place in a spray tower which was equipped with 3 spray nozzles and in which the dry air heated to 240 ° C. was passed in countercurrent. The particle size distribution of the spray products, determined by sieve analysis, is also shown in Table 1.
Sehr günstige Kornspektren zeigen die Sprühprodukte gemäß Beispiel 4, 5 und insbesondere 6. Kornanteile über 1,6 mm Durchmesser wurden vor der Weiterverarbeitung ausgesiebt.
Die Zusammensetzung des sprühgetrockneten Waschmittels (Komponente B) lautete (in Gewichtsprozent):
- 10,0 n-Dodecylbenzolsulfonat
- 4,2 Seife (Talg : Cocos = 9 : 1)
- 2,0 Talgalkohol + 5 EO
- 1,9 Talgalkohol + 14 EO
- 50,0 Tripolyphosphat
- 3,0 Na-Silikat (Na2O : SiO2 = 1 : 3)
- 2,1 Mg-Silikat
- 0,3 EDTA
- 0,9 Carboxymethylcellulose
- 0,3 optischer Aufheller
- 17,1 Na-Sulfat
- Rest Wasser.
- 10.0 n-dodecylbenzenesulfonate
- 4.2 soap (tallow: coconut = 9: 1)
- 2.0 tallow alcohol + 5 EO
- 1.9 tallow alcohol + 14 EO
- 50.0 tripolyphosphate
- 3.0 Na silicate (Na 2 O: SiO 2 = 1: 3)
- 2.1 mg silicate
- 0.3 EDTA
- 0.9 carboxymethyl cellulose
- 0.3 optical brightener
- 17.1 Na sulfate
- Rest of water.
Die Pulverkomponenten (A) und (B) wurden unter Zusatz von Natriumperborat-tetrahydrat (Komponente C) in den in Tabelle 2 angegebenen Mischungsverhältnissen gemischt. Das Schaumverhalten wurde nach 10-tägiger Lagerung des Gemisches in einer handelsüblichen Waschmaschine mit horizontal angeordneter Trommel bei Temperaturen von 30°, 60° und 95 °C geprüft. Hierzu wurde die Maschine mit 3,5 kg sauberer Füllwäsche (Baumwolle) beschickt. Die Waschmittelkonzentration betrug 7,5 g und die Wasserhärte 16 °dH. Die jeweilige Schaumhöhe wurde durch das Sichtglas der Fronttüre kontrolliert und wie folgt benotet:
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
5 Gew.-% Polydimethylsiloxan wurden entsprechend der Arbeitsweise nach DE-OS 23 38 468, Beispiel 1 mit 5 Gew.-% Kieselsäure und 40 Gew.-% eines ethoxylierten Talgalkohols 125 EO) bei 50 °C vermischt und auf ein fluidisiertes Bett von 50 Gew.-% Natriumsulfat aufgesprüht.5 wt .-% polydimethylsiloxane were mixed according to the procedure according to DE-OS 23 38 468, Example 1 with 5 wt .-% silica and 40 wt .-% of an ethoxylated tallow alcohol 125 EO) at 50 ° C and on a fluidized bed of 50% by weight sodium sulfate sprayed on.
Vergleichsversuch V1 wurde wiederholt mit der Abwandlung, daß anstelle des Natriumsulfats ein kristallines pulverförmiges Natriumaluminiumsilikat der Zusammensetzung 0,9 Na20 . Al2O3 . 2 Si02. 3 H20 eingesetzt wurde, dessen Teilchengröße 1 - 15 µbetrug.Comparative experiment V 1 was repeated with the modification that instead of the sodium sulfate a crystalline powdered sodium aluminum silicate with the composition 0.9 Na 2 0. Al 2 O 3 . 2 Si0 2 . 3 H 2 0 was used, the particle size of which was 1-15 µ.
Die Bestimmung des Lösungsverhaltens der siloxanhaltigen Pulverkomponente wurde wie folgt durchgeführt.The solution behavior of the siloxane-containing powder component was determined as follows.
In einem Becherglas (Volumen 500 cm3) werden 200 ml einer àüf 22 °C temperierten Lösung von 1 g Natriumdodecylbenzolsulfonat in 1 Liter Wasser mit Hilfe eines motorisch angetriebenen Rührers,der mit 4 im Winkel von 30° nach unten gebogenen Rührflügeln ausgestattet ist, mit einer konstanten Tourenzahl von 700 U/min. umgerührt. Der Abstand der Rührflügel zum Boden des Gefäßes beträgt 2,5 cm. 1 g der Probe wird vorsichtig und unter Vermeidung von Klumpenbildung in den gebildeten Rührkegel eingeschüttet. Nach 90 sec. wird die Lösung durch ein tariertes Sieb mit einer Maschcnweite von 0,1 mm und einem Durchmesser von 7 cm gegossen und mittels einer Saugflasche abgesaugt. Im Becherglas verbliebene Substanzreste werden mittels möglichst wenig eingespritzten Wassers auf das Sieb überführt. Das Sieb wird nach einer Trocknungszeit von 24 Stunden an der Luft zurückgewogen. Die Ergebnisse von 10 Versuchen werden gemittelt.200 ml of a solution of 1 g of sodium dodecylbenzenesulfonate in 1 liter of water at a temperature of 22 ° C. are placed in a beaker (volume 500 cm 3 ) with the aid of a motor-driven stirrer equipped with 4 stirring blades that are bent downwards at an angle of 30 ° a constant number of revolutions of 700 rpm. stirred. The distance between the agitator blades and the bottom of the vessel is 2.5 cm. 1 g of the sample is carefully poured into the stirring cone, avoiding lumps. After 90 seconds, the solution is poured through a tared sieve with a mesh width of 0.1 mm and a diameter of 7 cm and suctioned off using a suction bottle. Remnants of substance remaining in the beaker are transferred onto the sieve using as little water as possible. The sieve is weighed back in air after a drying time of 24 hours. The results of 10 experiments are averaged.
Die Rückstandsmengen betrugen (in Gewichtsprozent des eingesetzten Materials):
Die Ergebnisse zeigen, daß die in erfindungsgemäßer Weise hergestellten polysiloxanhaltigen Pulverkomponenten ein wesentlich besseres Lösungsvermögen aufweisen.The results show that the polysiloxane-containing powder components produced in the manner according to the invention have a significantly better solvency.
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