EP0003568A1 - Composition comprising optical brightening agents for use in the whitening of paper coating compositions - Google Patents

Composition comprising optical brightening agents for use in the whitening of paper coating compositions Download PDF

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EP0003568A1
EP0003568A1 EP79100300A EP79100300A EP0003568A1 EP 0003568 A1 EP0003568 A1 EP 0003568A1 EP 79100300 A EP79100300 A EP 79100300A EP 79100300 A EP79100300 A EP 79100300A EP 0003568 A1 EP0003568 A1 EP 0003568A1
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EP
European Patent Office
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water
weight
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solubilizer
anionic
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Uwe Dr. Claussen
Friedhelm Dr. Müller
Janos Dr. Muszik
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60Optical bleaching or brightening
    • D06L4/664Preparations of optical brighteners; Optical brighteners in aerosol form; Physical treatment of optical brighteners

Definitions

  • the invention relates to a preparation of optical brighteners for whitening coatings, characterized by the solution of whites in a single-phase system containing water, organic liquids boiling above 150 ° C. which are not completely miscible with water, and a solubilizer.
  • the invention further relates to a method for whitening coatings, characterized in that the coating compositions solutions of whites in the above. single-phase system can be added.
  • Coatings for the production of smooth surfaces, such as paper or cardboard contain binders of various chemical compositions. These coatings are lightened with white tones to improve their aspect.
  • binders such as casein, starch, protein or gelatin
  • anionic whiteners from the triazinylflavonic acid series This class of substances fails in the case of artificial binders. If whiteners of the TriazinylflavonsQure series are used in the presence of surfactants (GB-PS 1 294 173) or amide-formaldehyde resins (DT-OS 2 229 872), brightenings are obtained, but their whiteness does not meet the requirements.
  • the whiteness level is not significantly improved even if, instead of the water-soluble triazinylflavonic acid derivatives, dispersion whitening agents are used and a lightening from the dispersion is attempted. Moreover, these proposals are limited to synthetic latices as the only binders and cannot be used for the technically important mixtures of natural and synthetic binders.
  • DT-OS 2 242 597 Another proposal (DT-OS 2 242 597) is to dissolve dispersion whitening agents in a colorless organic liquid which is immiscible with water, whose boiling point is above 150 ° C and in which the whitening agent has a minimum solubility of 0 at room temperature , 3 g / 1, and add these solutions, which may also contain an emulsifier, to the coating slips. Although good white effects are obtained with this method, no homogeneous mixture occurs between the aqueous latex and the white toner solution, so that the use of the process leads to uneven brightening.
  • a further, previously unknown, advantageous property of this preparation is that the system according to the invention is able to absorb anionic brighteners in addition to dispersion whitening agents.
  • Organic liquids boiling above 150 ° C. and not completely miscible with water are, for example, high-boiling ethers such as dibenzyl ether, diphenyl ether and 1-methoxymethylnaphthalene; Acetals such as diphenoxyethyl formal; chlorinated hydrocarbons such as chlorinated paraffins with a chlorine content of 10 to 80, preferably 40 to 50%; Alkylbenzenes such as dodecylbenzene; Esters of organic and inorganic acids, for example phosphoric acid esters such as diphenyloctyl phosphate, chloroethyl phosphate and trioctyl phosphate; Monocarboxylic acid esters such as methyl oleic acid; Oxicarboxylic acid esters such as acetyl (2-ethylhexyl) citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, castor oil, salicylic acid or methyl cresotate, aryl al
  • Phosphoric acid esters such as triethyl phosphate, trioctyl phosphate, tricresyl phosphate and trichloroethyl phosphate have proven particularly useful.
  • Non-ionic and anionic emulsifiers can be used as solubilizers.
  • the former emulsifiers are: esters and ethers of polyalcohols such as alkyl polyglycol ethers, e.g.
  • acyl polyglycol ether such as oleic acid polyglycol ether
  • alkylaryl polyglycol ether such as the ethoxylation products of nonyl and dodecylphenol
  • acylated amino-alkanol polyglycol ether furthermore non-ionogenic surfactants such as fatty amines or derivatives of fatty amines, which are derived from fatty amine derivatives of fatty amines, such as fatty amines, derived from fatty amine derivatives such as fatty amines, derived from fatty amine derivatives such as fatty amines, derived from fatty amines, derived from fatty amines.
  • the system can additionally contain solubility-improving substances such as caprolactam, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone or associates from caprolactam on the one hand and alcohols and amines such as methanol, ethanol, ethyl-ethylene glycol, aminoethanol, diethylene diamine or triethylene glycol on the other hand. These substances can also take on the role of non-ionic solubilizers.
  • the preparation according to the invention and the method according to the invention are suitable for whitening the coating slips usually used in the paper industry, specifically for whitening unpigmented, but in particular pigmented coating slips.
  • These known coating slips contain, as binders, plastic dispersions based on copolymers of butadiene-styrene, acrylonitrile-butadiene-styrene, acrylic acid esters, ethylene-vinyl chloride and ethylene-vinyl acetate; Homopolymers, such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene and polyvinyl acetate; or polyurethanes.
  • Aluminum silicates such as china clay and kaolin, barium sulfate, satin white, titanium dioxide or calcium carbonate (chalk) are usually used to pigment the coating slips.
  • the preparation of the preparation according to the invention is simple. It is done by mixing the components in any order at temperatures between 10 and 150 ° C. A preferred embodiment is to convert the components into a homogeneous phase at 80 to 120 ° C. After cooling, the ready-to-use product is obtained. If the anionic brightener is used as color acid, it is advantageous to concentrate it in the formation by adding neutralizing agents, preferably conc. To completely or partially neutralize NaOH.
  • the quantitative composition of the preparations according to the invention can be varied widely.
  • additives such as e.g. dispense with the water-soluble organic compound or the anionic solubilizer.
  • Preparations of this type contain 5 to 30, preferably 10 to 20% by weight of water, 0.1 to 10, preferably 1 to 5% by weight of white clay, 10 to 55, preferably 30 to 40% by weight, organic liquid and 20 up to 80 wt .-%, preferably 35 to 55 wt .-% solubilizers.
  • Such preparations contain 5 to 25 preferably 8-15% by weight of water, 0.5 to 5, preferably 1 to 3% by weight of dispersion white toner, 1 to 30, preferably 5 to 15% by weight of white toner containing sulfonic acid groups, 4 to 20, preferably 5 to 15% by weight .-% organic liquid, 20 to 50 wt .-%, preferably 30 to 45 wt .-% non-ionic solubilizers and 3 to 15, preferably 5 to 10 wt .-% anionic solubilizers, and up to 40 , preferably 2 -10% by weight of water-miscible organic substances.
  • the coating composition according to the invention can be used for coating paper, wood, foils, textiles, non-woven materials and suitable building materials. Use on paper and cardboard and photo paper is particularly preferred.
  • the coating can be applied to the substrate by any conventional method and dried, for example with an air knife, doctor knife, brush, roller, squeegee or stick.
  • the degree of whiteness that can be achieved can often be improved by drying at elevated temperatures.
  • the coatings obtained in this way have an excellent level of white.
  • This coating slip was applied to conventional coating base paper by means of a wire doctor and dried at 100 ° C.
  • the degree of whiteness of the coated papers was determined with the aid of the Berger degree of whiteness formula on Elrepho with a xenon lamp from Carl Zeiss.
  • the paper lightened according to the invention had a whiteness of 112.3 compared to 82.9 when using 5 g of the comparative brightener. Increased amounts of the comparison brightener lead to greening without any further increase in whiteness.
  • the value given relates to the hydrophobic phase.
  • Example 1 When incorporated as in Example 1, an excellent brightening of 115.3 Berger degrees of whiteness is obtained.
  • This coating slip was applied to conventional coating base paper by means of a wire doctor and dried at 1000C.
  • the degree of whiteness of the coated papers was determined with the aid of the Berger degree of whiteness formula on Elrepho with a xenon lamp from Carl Zeiss.
  • the paper lightened according to the invention had a degree of whiteness of 108 Berger degrees of whiteness, while the comparative test only provides 99.6 Berger degrees of whiteness.

Abstract

1. Single-phase liquid formulation of optical brighteners for whitening paper-coating compositions based on synthetic and, optionally, naturally occurring binders, containing a disperse brightener and an organic liquid which has a boiling point above 150 degrees C and is not completely water-miscible, as well as, optionally, anionic brighteners and organic, watersoluble auxilaries, characterized in that this formulation contains 5-30 % by weight of water and 20-80 % by weight of an emulsifier as the solubilising agent.

Description

Gegenstand der Erfindung ist eine Zubereitung optischer Aufheller zum Weißtönen von Beschichtungen, gekennzeichnet durch die Lösung von Weißtönern in einem einphasigen System, enthaltend Wasser, organische, über 150°C siedende, mit Wasser nicht vollständig mischbare Flüssigkeiten sowie einen Lösungsvermittler.The invention relates to a preparation of optical brighteners for whitening coatings, characterized by the solution of whites in a single-phase system containing water, organic liquids boiling above 150 ° C. which are not completely miscible with water, and a solubilizer.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Weißtönen von Beschichtungen, dadurch gekennzeichnet, daß den Beschichtungsmassen Lösungen von Weißtönern in dem o.g. einphasigen System zugesetzt werden.The invention further relates to a method for whitening coatings, characterized in that the coating compositions solutions of whites in the above. single-phase system can be added.

Beschichtungen für die Herstellung glatter Oberflächen, beispielsweise Papier oder Karton, enthalten Binder verschiedener chemischer Zusammensetzung. Diese Beschichtungen werden mit Weißtönern aufgehellt, um ihren Aspekt zu verbessern. Bei der Verwendung von natürlichen Bindemitteln wie Casein, Stärke, Protein oder Gelatine erreicht man mit anionischen Weißtönern der Triazinylflavonsäure-Reihe sehr gute Ergebnisse. Bei künstlichen Bindemitteln versagt diese Stoffklasse. Wendet man Weißtöner der TriazinylflavonsQure-Reihe in Gegenwart von Tensiden (GB-PS 1 294 173) oder Amidformaldehydharzen (DT-OS 2 229 872) an, so erhält man zwar Aufhellungen, die jedoch in ihrem Weißgrad den gestellten Anforderungen nicht genügen. Das Weißgradniveau wird auch dann nicht entscheidend verbessert, wenn man anstelle der wasserlöslichen Triazinylflavonsäure-Derivate Dispersionsweißtöner einsetzt und eine Aufhellung aus der Dispersion versucht. Im übrigen sind diese Vorschläge auf synthetische Latices als einzige Binder beschränkt und nicht für die technisch bedeutsamen Mischungen aus natürlichen und synthetischen Bindern anwendbar.Coatings for the production of smooth surfaces, such as paper or cardboard, contain binders of various chemical compositions. These coatings are lightened with white tones to improve their aspect. When using natural binders such as casein, starch, protein or gelatin, very good results are achieved with anionic whiteners from the triazinylflavonic acid series. This class of substances fails in the case of artificial binders. If whiteners of the TriazinylflavonsQure series are used in the presence of surfactants (GB-PS 1 294 173) or amide-formaldehyde resins (DT-OS 2 229 872), brightenings are obtained, but their whiteness does not meet the requirements. The whiteness level is not significantly improved even if, instead of the water-soluble triazinylflavonic acid derivatives, dispersion whitening agents are used and a lightening from the dispersion is attempted. Moreover, these proposals are limited to synthetic latices as the only binders and cannot be used for the technically important mixtures of natural and synthetic binders.

Ein anderer Vorschlag (DT-OS 2 242 597) geht dahin, Dispersionsweißtöner in einer solchen farblosen organischen Flüssigkeit zu lösen, die mit Wasser nicht mischbar ist, deren Siedepunkt oberhalb von 150°C liegt und in der die Weißtöner bei Raumtemperatur eine Mindestlöslichkeit von 0,3 g/1 aufweisen, und diese Lösungen, die zusätzlich noch einen Emulgator enthalten können, den Streichmassen zuzusetzen. Zwar werden mit dieser Methode gute Weißeffekte erhalten, jedoch tritt zwischen dem wäßrigen Latex und der Weißtönerlösung keine homogene Mischung ein, so daß die Anwendung des Verfahrens zu unegalen Aufhellungen führt.Another proposal (DT-OS 2 242 597) is to dissolve dispersion whitening agents in a colorless organic liquid which is immiscible with water, whose boiling point is above 150 ° C and in which the whitening agent has a minimum solubility of 0 at room temperature , 3 g / 1, and add these solutions, which may also contain an emulsifier, to the coating slips. Although good white effects are obtained with this method, no homogeneous mixture occurs between the aqueous latex and the white toner solution, so that the use of the process leads to uneven brightening.

Dieser Nachteil konnte nun überraschenderweise dadurch beseitigt werden, daß man Dispersionsweißtöner in einem einphasigen System löst, das Wasser, organische, über 150°C siedende , mit Wasser nicht vollständig mischbaren Flüssigkeiten sowie einen Lösungsvermittler enthält, und diese Zubereitung der Beschichtungsmasse zusetzt.This disadvantage could now surprisingly be eliminated by dissolving dispersion whitening agents in a single-phase system which contains water, organic liquids boiling above 150 ° C., which are not completely miscible with water, and a solubilizer, and adding this preparation to the coating composition.

Eine weitere, bisher nicht bekannte,vorteilhafte Eigenschaft dieser Zubereitung ist, das daß erfindungsgemäße System in der Lage ist, außer Dispersionsweißtönern zusätzlich anionische Aufheller aufzunehmen.A further, previously unknown, advantageous property of this preparation is that the system according to the invention is able to absorb anionic brighteners in addition to dispersion whitening agents.

Mit den erfindungsgemäßen Zubereitungen können sowohl Beschichtungen, die allein künstliche Bindemittel enthalten als auch Beschichtungen, die sowohl künstliche als auch natürliche Bindemittel enthalten, aufgehellt werden.With the preparations according to the invention, it is possible to lighten both coatings which only contain artificial binders and coatings which contain both artificial and natural binders.

Organische, über 150°C siedende, mit Wasser nicht vollständig mischbare Flüssigkeiten sind beispielsweise hochsiedende Äther wie Dibenzyläther, Diphenyläther und 1-Methoxymethylnaphthalin; Acetale wie Diphenoxyäthylformal; chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorparaffine mit einem Chlorgehalt von 10 bis 80, vorzugsweise 40 bis 50 %; Alkylbenzole wie Dodecylbenzol; Ester organischer und anorganischer Säuren, beispielsweise Phosphorsäureester wie Diphenyloctylphosphat, Chloräthylphosphat und Trioctylphosphat; Monocarbonsäureester wie ölsäuremethylester; Oxicarbonsäureester wie Acetyl-(2-äthylhexyl)-citrat, Acetyl-tri-n-butylcitrat, Ricinusöl, Salicylsäure- oder Kresotinsäuremethylester, Alkansulfonsäurearylester wie Dodecansulfonsäurephenylester oder Tetradecansulfonsäurekresylester; epoxidierte Fettsäuren wie epoxidiertes Sojabohnenöl oder epoxidiertes Leinsamenöl und polymere Ester wie Adipinsäurepolyglykolester oder Phthalsäure-polyäthylenglykolester.Organic liquids boiling above 150 ° C. and not completely miscible with water are, for example, high-boiling ethers such as dibenzyl ether, diphenyl ether and 1-methoxymethylnaphthalene; Acetals such as diphenoxyethyl formal; chlorinated hydrocarbons such as chlorinated paraffins with a chlorine content of 10 to 80, preferably 40 to 50%; Alkylbenzenes such as dodecylbenzene; Esters of organic and inorganic acids, for example phosphoric acid esters such as diphenyloctyl phosphate, chloroethyl phosphate and trioctyl phosphate; Monocarboxylic acid esters such as methyl oleic acid; Oxicarboxylic acid esters such as acetyl (2-ethylhexyl) citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, castor oil, salicylic acid or methyl cresotate, aryl alkanesulfonate such as phenyl dodecanesulfonate or tetradecanesulfonate; epoxidized fatty acids such as epoxidized soybean oil or epoxidized linseed oil and polymeric esters such as adipic acid polyglycol ester or phthalic acid-polyethylene glycol ester.

Besonders bewährt haben sich Phosphorsäureester wie Triäthylphosphat, Trioctylphosphat, Trikresylphosphat und Trichloräthylphosphat.Phosphoric acid esters such as triethyl phosphate, trioctyl phosphate, tricresyl phosphate and trichloroethyl phosphate have proven particularly useful.

Als Lösungsvermittler kommen nicht-ionogene und anionische Emulgatoren in Betracht. Beispiele für die erstgenannten Emulgatoren sind: Ester und Äther von Polyalkoholen wie Alkylpolyglykoläther, z.B. von Laurylalkohol oder Oleylakohol, Poly- äthylenglykoläther, Acylpolyglykoläther wie Ölsäurepolyglykoläther, Alkylarylpolyglykoläther wie die Äthoxylierungsprodukte des Nonyl- und Dodecylphenols, acylierte Amino-Alkanolpolyglykoläther, ferner nicht-ionogene Tenside, die sich von Fettaminen wie Stearylamin, Fettsäureamiden oder von Zuckern und deren Derivaten ableiten.Non-ionic and anionic emulsifiers can be used as solubilizers. Examples of the former emulsifiers are: esters and ethers of polyalcohols such as alkyl polyglycol ethers, e.g. of lauryl alcohol or oley alcohol, poly ethylene glycol ether, acyl polyglycol ether such as oleic acid polyglycol ether, alkylaryl polyglycol ether such as the ethoxylation products of nonyl and dodecylphenol, acylated amino-alkanol polyglycol ether, furthermore non-ionogenic surfactants such as fatty amines or derivatives of fatty amines, which are derived from fatty amine derivatives of fatty amines, such as fatty amines, derived from fatty amine derivatives such as fatty amines, derived from fatty amine derivatives such as fatty amines, derived from fatty amines.

Als anionenaktive Lösungsvermittler seien beispielsweise genannt:

  • a) Carbonsäuren und ihre Salze, wie die Na-, K- oder NH4-Salze der Laurin-, Stearin- oder ölsäure, Acylierungsprodukte von Aminocarbonsäuren und ihre Salze, z.B. das Natriumsalz des Oleyl-sarkosids.
  • b) Sulfate wie Fettalkoholsulfate, z.B. Laurylsulfat und Lorolsulfat, Sulfate von Hydroxyfettsäureestern,z.B. sulfatiertes Ricinusöl, von Fettsäurehydroxyalkylamiden, z.B. sulfatiertes Kokosfettsäureäthanolamid sowie Sulfate von partiell veresterten bzw. verätherten Polyhydroxyverbindungen, wie sulfatiertes ölsäuremonoglycerid oder Glycerinäthersulfate, ferner Sulfate substituierter Polyglykoläther, z.B. Nonylphenylpolyglykoläthersulfat.
  • c) Sulfonate wie primäre und sekundäre Alkylsulfonate, z.B. C12-C16-Paraffinsulfonsäuren bzw. deren Natriumsalze, Alkylsulfonate mit amid- oder mit esterartig gebundenen Acylresten wie Oleyl-methyl-taurid und Sulfonate von Polycarbonsäureestern wie Di-iso-octylsulfatobernsteinsäureester; ferner solche mit aromatischen Gruppen wie Alkylbenzol-, z.B. Dodecylbenzol-, Alkylnaphthalin-, wie Dibutylnaphthalin und Alkylbenzimidazol-, wie Tetradecylbenzimidazol-Sulfonate.
Examples of anionic solubilizers are:
  • a) Carboxylic acids and their salts, such as the Na, K or NH 4 salts of lauric, stearic or oleic acid, acylation products of aminocarboxylic acids and their salts, for example the sodium salt of the oleyl sarcoside.
  • b) sulfates such as fatty alcohol sulfates, for example lauryl sulfate and lorolsulfate, sulfates of hydroxy fatty acid esters, for example sulfated castor oil, of fatty acid hydroxyalkylamides, for example sulfated coconut fatty acid ethanol amide, and sulfates of partially esterified or etherified polyhydroxy compounds, such as sulfated oleic acid glycolate glyphyl ether sulfate, sulfate glyceryl ether sulfate,
  • c) sulfonates such as primary and secondary alkyl sulfonates, for example C 12 -C 16 paraffinsulfonic acids or their sodium salts, alkyl sulfonates with amide- or with ester-like acyl residues such as oleyl methyl tauride and sulfonates of polycarboxylic esters such as di-iso-octyl sulfate succinic acid esters; also those with aromatic groups such as alkylbenzene, for example dodecylbenzene, alkylnaphthalene, such as dibutylnaphthalene and alkylbenzimidazole, such as tetradecylbenzimidazole sulfonates.

Weiterhin kann das System zusätzlich die Löslichkeit verbessernde Substanzen wie Caprolactam, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon oder Assoziate aus Caprolactam einerseits und Alkoholen und Aminen wie Methanol, Äthanol, Äthy-.en- glykol, Aminoäthanol, Diäthylendiamin oder Triäthylenglykol andererseits enthalten. Diese Substanzen können auch die Rolle der nicht-ionischen Lösungsvermittler übernehmen.Furthermore, the system can additionally contain solubility-improving substances such as caprolactam, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone or associates from caprolactam on the one hand and alcohols and amines such as methanol, ethanol, ethyl-ethylene glycol, aminoethanol, diethylene diamine or triethylene glycol on the other hand. These substances can also take on the role of non-ionic solubilizers.

Unter Weißtönern werden Dispersions-Weißtöner und anionenaktive Weißtöner verstanden. Dispersions-Weißtöner sind wasserunlöslich bzw. in Wasser schwer löslich. Es kommen folgende Klassen in Frage:

  • Naphthalsäureimid-Derivate, wie 4-Methoxy-N-methylnaphthalsäureimid oder 4-[3-Methylpyrazolyl-(1)]-N-äthylnaphthal- imid;
  • Styryl-triazolderivate, wie 2-Styryl-naphthotriazol, 2-Styryl-5-[5-methyl-6-butoxy-benztriazolyl-(1)]-benztriazol oder 2-[4-Phenylstyryl]-5-methoxybenztriazol;
  • Distyryl-Derivate, wie 1,4-Bis-(2-cyanstyryl)-benzol;
  • Pyrazolochinolin-Derivate, wie 1,3-Dimethyl-4-chlorpyrazo- lo (3,4-b)-chinolin;
  • Pyren-Derivate, wie 2,4-Dimethoxytriazinyl-(6)-pyren;
  • Benzoxazol-Derivate, wie 1,2-Bis-[5-methylbenzoxyzolyl-(2)]-äthylen, 5-tert.-Butyl-2-(diphenylstyryl)-phenyl-benzoxazol, 4,4'-Bis-[5-phenyloxazolyl-(1)]-diphenyl oder 2,5-Bis-[benz- oxazolyl-(2)]-thiophen;
  • Pyrazolin-Derivate, wie 1-(4-Aminosulfonylphenyl)-3-(4- chlorphenyl)-pyrazolin, 1-(4-Methylsulfonphenyl)-3-(4- chlorphenyl)-pyrazolin oder 1- f2-L3-Dimethylaminopropyl-(2)-oxy]-sulfonyl} -3-(4-chlorphenyl)-pyrazolin;
  • Cumarin-Derivate, wie
  • 3-Phenyl-7[6-chlor-4-diäthylamino-triazinyl-(2)]-aminocumarin;
  • 3-Phenyl-7-äthylcarbamoylcumarin;
  • 3-[4-Chlorpyrazolyl-(1)]-7-[4-methyl-5-phenyl-triazolyl-(2)]-cumarin oder
  • 3-Phenyl-7-[4-methyl-5-phenyl-triazolyl-(2)]-cumarin.
  • Besonders geeignet sind Carbostyril-Derivate, wie 3-Phenyl-7-dimethylamino-N-äthyl-carbostyril.
  • Anionaktive Weißtöner sind beispielsweise Verbindungen aus der Reihe der Triazinylflavonsäure, wie
  • 4,4'-[6-Amino-4-anilino-triazinyl-(2)]-diaminostilben-2,2'- disulfonsäure;
  • 4,4'-[6-Methylamino-4-anilino-triazinyl-(2)]-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure;
  • 4,4'-[6-Diäthanolamino-4-(4-sulfophenyl)-amino-triazinyl-(2)]-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure oder
  • heterocyclische substituierte Stilbenaulfonsäuren wie 4,4'-[4-Phenyl-1.2.3-triazolyl-(2)]-diamino-stilben-2,2'- disulfonsäure oder Derivate des Diphenyl wie 4,4'-[1-(2-sulfonato-phenyl)-äthyliden-(217-biphenyl.
White toners are understood to be dispersion white toners and anion-active white toners. Dispersion whiteners are water-insoluble or sparingly soluble in water. The following classes are possible:
  • Naphthalimide derivatives such as 4-methoxy-N-methylnaphthalimide or 4- [3-methylpyrazolyl- (1)] - N-ethylnaphthalimide;
  • Styryl-triazole derivatives such as 2-styryl-naphthotriazole, 2-styryl-5- [5-methyl-6-butoxy-benzotriazolyl- (1)] benzotriazole or 2- [4-phenylstyryl] -5-methoxybenztriazole;
  • Distyryl derivatives such as 1,4-bis (2-cyanstyryl) benzene;
  • Pyrazoloquinoline derivatives such as 1,3-dimethyl-4-chloropyrazo-lo (3,4-b) quinoline;
  • Pyrene derivatives such as 2,4-dimethoxytriazinyl- (6) pyrene;
  • Benzoxazole derivatives, such as 1,2-bis- [5-methylbenzoxyzolyl- (2)] - ethylene, 5-tert-butyl-2- (diphenylstyryl) -phenyl-benzoxazole, 4,4'-bis- [5-phenyloxazolyl- (1)] diphenyl or 2,5-bis- [benzoxazolyl- (2)] thiophene;
  • Pyrazoline derivatives, such as 1- (4-aminosulfonylphenyl) -3- (4-chlorophenyl) pyrazoline, 1- (4-methylsulfonphenyl) -3- (4-chlorophenyl) pyrazoline or 1- f2-L3-dimethylaminopropyl- ( 2) -oxy] -sulfonyl} -3- (4-chlorophenyl) pyrazoline;
  • Coumarin derivatives, such as
  • 3-phenyl-7 [6-chloro-4-diethylamino-triazinyl- (2)] aminocoumarin;
  • 3-phenyl-7-ethylcarbamoylcoumarin;
  • 3- [4-chloropyrazolyl- (1)] - 7- [4-methyl-5-phenyl-triazolyl- (2)] - coumarin or
  • 3-phenyl-7- [4-methyl-5-phenyl-triazolyl- (2)] coumarin.
  • Carbostyril derivatives such as 3-phenyl-7-dimethylamino-N-ethyl-carbostyril are particularly suitable.
  • Anionic white toners are, for example, compounds from the series of triazinylflavonic acid, such as
  • 4,4 '- [6-amino-4-anilino-triazinyl- (2)] - diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid;
  • 4,4 '- [6-methylamino-4-anilino-triazinyl- (2)] - diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid;
  • 4,4 '- [6-diethanolamino-4- (4-sulfophenyl) amino-triazinyl- (2)] - diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid or
  • heterocyclic substituted stilbena sulfonic acids such as 4,4 '- [4-phenyl-1,2.3-triazolyl- (2)] - diamino-stilbene-2,2'-disulfonic acid or derivatives of diphenyl such as 4,4' - [1- (2 -sulfonatophenyl) ethylidene- (217-biphenyl.

Die erfindungsgemäße Zubereitung bzw. das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Weißtönen der in der Papierindustrie üblicherweise verwendeten Streichmassen und zwar zum Weißtönen von unpigmentierten, insbesondere aber von pigmentierten Streichmassen. Diese bekannten Streichmassen enthalten als Bindemittel Kunststoffdispersionen auf Basis von Copolymerisaten aus Butadien-Styrol, Acrylnitril-Butadien-Styrol, Acrylsäureestern, Äthylen-Vinylchlorid und Aethylen-Vinylacetat; Homopolymerisaten, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyäthylen und Polyvinylacetat; oder Polyurethanen.The preparation according to the invention and the method according to the invention are suitable for whitening the coating slips usually used in the paper industry, specifically for whitening unpigmented, but in particular pigmented coating slips. These known coating slips contain, as binders, plastic dispersions based on copolymers of butadiene-styrene, acrylonitrile-butadiene-styrene, acrylic acid esters, ethylene-vinyl chloride and ethylene-vinyl acetate; Homopolymers, such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene and polyvinyl acetate; or polyurethanes.

Zum Pigmentieren der Streichmassen dienen üblicherweise Aluminiumsilikate wie China-Clay und Kaolin, ferner Bariumsulfat, Satinweiß, Titandioxid oder Calciumcarbonat (Kreide).Aluminum silicates such as china clay and kaolin, barium sulfate, satin white, titanium dioxide or calcium carbonate (chalk) are usually used to pigment the coating slips.

Rezepturen solcher bekannter Streichmassen für Paier sind beispielsweise in J.P. Casey "Pulp and Paper; Chemistry and Chemical Technology, 2 und Ed. Vol. III, p. 1648-1649 und in Mc Graw-Hill "Pulp and Paper Manufacture", 2 und Ed. Vol. II p. 497 beschrieben.Formulations of such known coating slips for Paier are described, for example, in J.P. Casey "Pulp and Paper; Chemistry and Chemical Technology, 2 and Ed. Vol. III, p. 1648-1649 and in Mc Graw-Hill" Pulp and Paper Manufacture ", 2 and Ed. Vol. II p. 497.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung ist einfach.Sie geschieht durch Vermischen der Komponenten in beliebiger Reihenfolge bei Temperaturen zwischen 10 und 150°C. Eine bevorzugte Ausführungsform ist es, die Komponenten bei 80 bis 120°C in eine homogene Phase zu überführen. Nach dem Abkühlen erhält man das gebrauchsfertige Produkt. Wird der anionenaktive Aufheller als Farbsäure eingesetzt, ist es günstig, ihn in der Formierung durch Zugabe neutralisierend wirkender Mittel vorzugsweise konz. NaOH ganz oder teilweise zu neutralisieren.The preparation of the preparation according to the invention is simple. It is done by mixing the components in any order at temperatures between 10 and 150 ° C. A preferred embodiment is to convert the components into a homogeneous phase at 80 to 120 ° C. After cooling, the ready-to-use product is obtained. If the anionic brightener is used as color acid, it is advantageous to concentrate it in the formation by adding neutralizing agents, preferably conc. To completely or partially neutralize NaOH.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind in ihrer quantitativen Zusammensetzung breit variierbar. So kann man bei einem erhöhtem Gehalt an organischer, mit Wasser nicht mischbarer Flüssigkeit auf Hilfsstoffe, wie z.B. die wasserlösliche organische Verbindung oder dem anionaktiven Lösungsvermittler verzichten. Derartige Zubereitungen enthalten 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% Wasser, 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% Weißtöner, 10 bis 55, vorzugsweise 30 bis 40 Gew.-% .organische Flüssigkeit und 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 55 Gew.-% Lösungsvermittler.The quantitative composition of the preparations according to the invention can be varied widely. Thus, with an increased content of organic, water-immiscible liquid, additives such as e.g. dispense with the water-soluble organic compound or the anionic solubilizer. Preparations of this type contain 5 to 30, preferably 10 to 20% by weight of water, 0.1 to 10, preferably 1 to 5% by weight of white clay, 10 to 55, preferably 30 to 40% by weight, organic liquid and 20 up to 80 wt .-%, preferably 35 to 55 wt .-% solubilizers.

Andererseits ist es aus ökologischen und wirtschaftlichen Gründen häufig von Vorteil, den Gehalt an der mit Wasser nicht mischbaren, organischen Flüssigkeit möglichst niedrig zu halten. Man benötigt dann aber zur Stabilisierung anionaktive Lösungsvermittler und gegebenenfalls weitere organische, wasserlösliche Hilfsstoffe. Derartige Zubereitungen enthalten 5 bis 25, vorzugsweise 8-15 Gew.-% Wasser, 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% Dispersionsweißtöner, 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% sulfonsäuregruppenhaltigen Weißtöner, 4 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% organische Flüssigkeit, 20 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 45 Gew.-% nicht-ionogenen Lösungsvermittler und 3 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% anionischen Lösungsvermittler, sowie bis zu 40, vorzugsweise 2-10 Gew.-% mit Wasser mischbare organische Substanzen.On the other hand, it is often advantageous for ecological and economic reasons to keep the content of the water-immiscible organic liquid as low as possible. However, anionic solubilizers and, if appropriate, further organic, water-soluble auxiliaries are then required for stabilization. Such preparations contain 5 to 25 preferably 8-15% by weight of water, 0.5 to 5, preferably 1 to 3% by weight of dispersion white toner, 1 to 30, preferably 5 to 15% by weight of white toner containing sulfonic acid groups, 4 to 20, preferably 5 to 15% by weight .-% organic liquid, 20 to 50 wt .-%, preferably 30 to 45 wt .-% non-ionic solubilizers and 3 to 15, preferably 5 to 10 wt .-% anionic solubilizers, and up to 40 , preferably 2 -10% by weight of water-miscible organic substances.

Die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung kann zum Beschichten von Papier, Holz, Folien, Textilstoffen, nicht gewebten Materialien und geeigneten Baustoffen verwendet werden. Besonders bevorzugt ist die Anwendung auf Papier und Karton sowie Photopapieren.The coating composition according to the invention can be used for coating paper, wood, foils, textiles, non-woven materials and suitable building materials. Use on paper and cardboard and photo paper is particularly preferred.

Die Beschichtung kann auf das Substrat durch jedes herkömmliche Verfahren aufgebracht und getrocknet werden, beispielsweise mit einem Luftmesser, einem Streichmesser, einer Bürste, einer Rolle, einer Rakel oder einem Stab. Der erzielbare Weißgrad kann häufig durch Trocknen bei erhöhten Temperaturen verbessert werden.The coating can be applied to the substrate by any conventional method and dried, for example with an air knife, doctor knife, brush, roller, squeegee or stick. The degree of whiteness that can be achieved can often be improved by drying at elevated temperatures.

Die so erhaltenen Beschichtungen besitzen neben einer hohen Lichtechtheit ein ausgezeichnetes Weißniveau.In addition to high light fastness, the coatings obtained in this way have an excellent level of white.

Beispiel 1example 1

100 g Oleylpolyglykoläther (ca. 50 ÄO), 80 g Tris-(chloräthylphosphat), 5 g 3-Phenyl-7-dimethylamino-N-äthylcarbo- styril werden mit 40 ml H20 zur klaren Lösung erwärmt. Man erhält nach dem Abkühlen ein stabiles, einphasiges und flüssiges System, das sich mit Wasser in jedem Verhältnis zu einer klaren Lösung mischt. Hiervon werden 21,2 g zu 1000 g einer Papierstreichmasse aus 375 g China Clay, 1,2 g Natriumpolyphosphat, 145 g eines ca. 50 %igen Acrylsäureester-Mischpolymerisates, was unter der Bezeichnung Acronal S 320 D im Handel erhältlich ist, und 478,8 g H20 zugesetzt.100 g oleyl polyglycol ether (approx. 50 ÄO), 80 g tris (chloroethylphosphate), 5 g 3-phenyl-7-dimethylamino-N-ethylcarbostyril are heated with 40 ml H 2 0 to a clear solution. After cooling, a stable, single-phase and liquid system is obtained which mixes with water in all proportions to form a clear solution. Of these, 21.2 g become 1000 g of a paper coating slip composed of 375 g china clay, 1.2 g sodium polyphosphate, 145 g of an approx. 50% acrylic ester interpolymer, which is commercially available under the name Acronal S 320 D, and 478 , 8 g H 2 0 added.

Diese Streichmasse, deren pH-Wert ca. 8 betrug, wurde auf übliches Streichrohpapier mittels einer Drahtrakel aufgebracht und bei 100°C getrocknet.This coating slip, the pH of which was approx. 8, was applied to conventional coating base paper by means of a wire doctor and dried at 100 ° C.

Zum,Vergleich dienten Aufstriche der gleichen Streichmasse auf dem gleichen Papier, wobei anstelle der erfindungsgemäßen Aufheller-Dispersion ein üblicher, wasserlöslicher Triazinylflavonsäure-Aufheller (Color-Index 40 622) mit einer Wirkstoff-konzentration von 22 % in Konzentrationen von 5 und 10 g pro kg Streichmasse eingesetzt wurde.Spreads of the same coating slip on the same paper were used for comparison, and instead of the brightener dispersion according to the invention a conventional, water-soluble triazinylflavonic brightener (color index 40 622) with an active compound concentration of 22% in concentrations of 5 and 10 g per kg of coating slip was used.

Der Weißgrad der bestrichenen Papiere wurde mit Hilfe der Weißgradformel nach Berger am Elrepho mit Xenonlampe der Fa. Carl Zeiss bestimmt.The degree of whiteness of the coated papers was determined with the aid of the Berger degree of whiteness formula on Elrepho with a xenon lamp from Carl Zeiss.

Das erfindungsgemäß aufgehellte Papier hatte einen Weißgrad von 112,3 gegenüber 82,9 bei Verwendung von 5 g des Vergleichsaufhellers. Erhöhte Einsatzmengen des Vergleichsaufhellers führen zur Vergrünung ohne weitere Weißgradsteigerung.The paper lightened according to the invention had a whiteness of 112.3 compared to 82.9 when using 5 g of the comparative brightener. Increased amounts of the comparison brightener lead to greening without any further increase in whiteness.

Beispiel 2Example 2

Verwendet man an Stelle der im Beispiel 1 genannten Wassermenge die folgenden, so erhält man in Abhängigkeit von der eingesetzten Wassermenge folgende Aufhellungen

Figure imgb0001
If one uses the following instead of the amount of water mentioned in Example 1, the following lightenings are obtained depending on the amount of water used
Figure imgb0001

Bei den 2 phasigen Systemen bezieht sich der angegebene Wert auf die hydrophobe Phase.For the two-phase systems, the value given relates to the hydrophobic phase.

Beispiel 3Example 3

Setzt man an Stelle des in Beispiel 1 verwendeten Tris-chloräthylphosphat die folgenden farblosen, organischen Verbindungen gewichtsgleich ein, so erhält man folgende Verbindungen:

Figure imgb0002
Figure imgb0003
If the following colorless, organic compounds are used with the same weight instead of the tris-chloroethylphosphate used in Example 1, the following compounds are obtained:
Figure imgb0002
Figure imgb0003

An Stelle einheitlicher Verbindungen lassen sich mit gleichem Erfolg Mischungen verwenden.Instead of uniform compounds, mixtures can be used with equal success.

Beispiel 4Example 4

An Stelle des in Beispiel 1 genannten Dispersionsaufhellers werden 5 g des folgenden Dispersionsaufhellers eingesetzt:

Figure imgb0004
Instead of the dispersion brightener mentioned in Example 1, 5 g of the following dispersion brightener are used:
Figure imgb0004

Beispiel 5Example 5

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben und fügt dem fertigen Produkt 25 g 4,4'-[3-Anilino-5-amino-1.3.5-triazinyl-(1)]-diaminostilben -2,2'-disulfonsäure hinzu, die durch Zugabe von 5 ml NaOH konz. in Lösung gebracht werden.The procedure is as described in Example 1 and 25 g of 4,4 '- [3-anilino-5-amino-1.3.5-triazinyl- (1)] - diaminostilbene -2,2'-disulfonic acid are added to the finished product by adding 5 ml of NaOH conc. be brought into solution.

66 Teile dieses Präparates liefern auf einem Bindergemisch, das aus gleichen Teilen Casein und Acronal 320 D besteht, die gleiche Aufhellung wie 100 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Präparats. Auf reinem, synthetischem Latexbinder sind 83 Teile der Mischung 100 Teilen dem nach Beispiel 1 erhaltenen Präparat coloristisch äquivalent.On a binder mixture consisting of equal parts of casein and Acronal 320 D, 66 parts of this preparation provide the same brightening as 100 parts of the preparation produced according to Example 1. On pure, synthetic latex binder, 83 parts of the mixture are 100 parts coloristically equivalent to the preparation obtained according to Example 1.

An Stelle des Triazinylflavonats lassen sich mit gleichem Erfolg andere Typen dieser Reihe einsetzen, die zum Färben von Papier geeignet sind.Instead of triazinyl flavonate, other types of this series can be used with equal success, which are suitable for dyeing paper.

Beispiel 6Example 6

Zu der nach Beispiel 1 hergestellten Lösung des Dispersionsaufhellers wurden 5 g a) 4,4'-Bis-[4-Phenyl-1.2.3-triazoly-(2)]-stilben-2,2'-disulfonsäure bzw. b) 4,4'-[1-(2-Sulfonato- phenyl-)äthyliden(2):7-biphenyl gegeben und unter Zuhilfenahme von einigen ml NaOH konz. gelöst in eine Streichmasse der Zusammensetzung

Figure imgb0005
eingerührt. Man erhält Aufhellungen von 105.5 bzw. 111.8 Berger-Weißgraden.5 ga) 4,4'-bis- [4-phenyl-1.2.3-triazoly- (2)] - stilbene-2,2'-disulfonic acid or b) 4 were added to the solution of the dispersion brightener prepared according to Example 1, 4 '- [1- (2-sulfonatophenyl) ethylidene (2) : 7 -biphenyl and concentrated with the aid of a few ml of NaOH. dissolved in a coating slip of the composition
Figure imgb0005
stirred in. Lightenings of 105.5 and 111.8 Berger whiteness levels are obtained.

Beispiel 7Example 7

Man verfährt wie in Beispiel 5 angegeben und setzt an Stelle der organischen, wasserunlöslichen Verbindungen 23 g Tris-(2-chloräthyl)phosphat und 57 g Triäthylenglykolacetat ein. Auf Papier ausgestrichen erhält man eine Beschichtung mit dem Weißgrad 116.4.The procedure is as described in Example 5 and 23 g of tris (2-chloroethyl) phosphate and 57 g of triethylene glycol acetate are used instead of the organic, water-insoluble compounds. Spread on paper you get a coating with whiteness 116.4.

Beispiel 8Example 8

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch eine Papierstreichmasse aus 90 % synthetischem Latex und 10 % Kasein. Mit 3-Phenyl-7-dimethylamino-N-äthylcarbostyril und den nachstehenden wasserlöslichen Aufhellern erhält man folgende Weißgrade:

  • Wasserlöslicher Aufheller der
  • allgemeinen Formel
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
The procedure is as described in Example 1, but a paper coating slip composed of 90% synthetic latex and 10% casein is used. The following degrees of whiteness are obtained with 3-phenyl-7-dimethylamino-N-ethylcarbostyril and the following water-soluble brighteners:
  • Water soluble brightener
  • general formula
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007

Beispiel 9Example 9

25 g Methylpolyglykoläther, 8,6 g Caprolactam und 7,8 g H20 werden mit 9 g Türkischrotöl unter Erwärmen klar gelöst. Dazu fügt man 5 g Trischloräthylphosphat und 9 g Dimethylcyclohexylphthalat. Man löst anschließend 2,5 g 3-Phenyl-7-dimethylamino-N-äthyl-carbostyril und rührt 6 g 4,4'- [4-Amino-6- anilino- -1,3,5-triazinyl(2):7-diaminostilben-2,21- disulfonsäure unter Zugabe von 1,5 ml konz. NaOH ein bis zur klaren Lösung. In eine Papierstreichmasse wie in Beispiel 1 eingearbeitet, zeigt die Probe 105,3 Berger-Weißgrade.25 g of methyl polyglycol ether, 8.6 g of caprolactam and 7.8 g of H 2 0 are dissolved in 9 g of Turkish red oil while heating. 5 g of trischloroethyl phosphate and 9 g of dimethylcyclohexyl phthalate are added. 2.5 g of 3-phenyl-7-dimethylamino-N-ethyl-carbostyril are then dissolved and 6 g of 4,4'- [4-amino-6-anilino-1,3,5-triazinyl (2) are stirred : 7 -diaminostilben-2,2 1- disulfonic acid with the addition of 1.5 ml conc. NaOH one until a clear solution. When incorporated into a paper coating slip as in Example 1, the sample shows 105.3 Berger whiteness.

Beispiel 10Example 10

23 g Trischloräthylphosphat, 17 g Türkischrotöl (50 %ige wäßrige Lösung), 50 g einer Lösung aus Caprolactam und H20 im Molverhältnis 1:1 und 2,5 g 3-Phenyl-7-dimethylamino-N-äthyl-carbostyril werden gelöst. Dazu gibt man 22,5 g einer wasserhaltigen Paste von 4,4'-[(4-Amino-6-anilino)-1,3,5-triazinyl(2)-]-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure mit 55,5 % Wirkstoff und löst diese unter Zugabe von 3,5 ml konz. NaOH zu einer klaren Lösung auf. 26,2 g der Lösung, entsprechend Beispiel 1 in 1 kg einer Streichmasse ohne Naturbinder eingearbeitet, liefern 111,8 Berger-Weißgrade. Ersetzt man das Wasser im Caprolactam-Komplex durch äquimolare Mengen Glykol oder Triäthylenglykol, so resultieren 112,0 bzw. 110,2 Berger-Weißgrade.23 g of trischloroethyl phosphate, 17 g of Turkish red oil (50% aqueous solution), 50 g of a solution of caprolactam and H 2 0 in a molar ratio of 1: 1 and 2.5 g of 3-phenyl-7-dimethylamino-N-ethyl-carbostyril are dissolved . 22.5 g of a water-containing paste of 4,4 '- [(4-amino-6-anilino) -1,3,5-triazinyl (2) -] - diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid with 55 are added , 5% Active ingredient and dissolves this with the addition of 3.5 ml of conc. NaOH to a clear solution. 26.2 g of the solution, incorporated in 1 kg of a coating slip without natural binder, as in Example 1, give 111.8 Berger degrees of whiteness. Replacing the water in the caprolactam complex with equimolar amounts of glycol or triethylene glycol results in 112.0 and 110.2 Berger degrees of whiteness.

Beispiel 11Example 11

40 g Glycerinpolyäthylenglykol-polyoxystearat mit ca. 45 Mol Äthylenoxid werden mit 27 g Caprolactam in 5,1 ml Wasser gelöst. Man mischt 10 g Tris-(chloräthyl)phosphat, 8,5 g Türkischrotöl und 2,5 g 3-Phenyl-7-dimethyl-N-äthylcarbo- styril hinzu und löst darin 21,9 g einer 57 %igen wäßrigen Paste von 4,4'-/4-Methylamino-6-anilino-1,3,5-triazinyl-(2)]-stilben-2,2'-disulfonsäure.40 g glycerol polyethylene glycol polyoxystearate with approx. 45 mol ethylene oxide are dissolved in 5.1 ml water with 27 g caprolactam. 10 g of tris (chloroethyl) phosphate, 8.5 g of Turkish red oil and 2.5 g of 3-phenyl-7-dimethyl-N-ethylcarbostyril are mixed in and 21.9 g of a 57% strength aqueous paste of 4 are dissolved therein , 4 '- / 4-methylamino-6-anilino-1,3,5-triazinyl- (2)] - stilbene-2,2'-disulfonic acid.

Eingearbeitet wie in Beispiel 1 erhält man eine ausgezeichnete Aufhellung von 115,3 Berger-Weißgraden.When incorporated as in Example 1, an excellent brightening of 115.3 Berger degrees of whiteness is obtained.

Beispiel 12Example 12

400 g Oleylpolyglykoläther (ca. 50 ÄO) und 100 g Tris-(chloräthyl)-phosphat werden zur klaren Lösung erwärmt. Man gibt 270 g Caprolactam und 85 g Türkischrotöl als 50 %ige wäßrige Lösung hinzu und löst 25 g 3-Phenyl-7-dimethylamino-N-äthylcarbo- styril und 125 g 4,4'-[4-Amino-6-anilino-1,3,5-triazinyl-(217-diaminostilben-2,21-disulfonsäure durch Zugabe von 120 ml Wasser und 25 ml 45 %ige Natronlauge in der Mischung auf, indem man bis zur klaren Lösung erwärmt. Man erhält nach dem Abkühlen ein stabiles, einphasiges und flüssiges System, das sich mit Wasser in jedem Verhältnis zu einer klaren Lösung mischt. Hiervon werden 16 g zu 1000 g einer Papierstreichmasse aus 375 g China Clay, 1,2 g Natriumpolyphosphat, 145 g eines ca. 50 %igen Acrylsäureester-Mischpolymerisates, was unter der Bezeichnung Acronal S 320 D im Handel erhältlich ist, und 478,8 g H20 zugesetzt.400 g oleyl polyglycol ether (approx. 50 ÄO) and 100 g tris (chloroethyl) phosphate are warmed to a clear solution. 270 g of caprolactam and 85 g of Turkish red oil are added as a 50% aqueous solution, and 25 g of 3-phenyl-7-dimethylamino-N-ethylcarbostyril and 125 g of 4,4 '- [4-amino-6-anilino- 1,3,5-triazinyl- (217-diaminostilbene-2,2-disulfonic acid 1 by the addition of 120 ml of water and 25 ml of 45% sodium hydroxide solution in the mixture by heating until a clear solution. M an obtained according to the Cool down a stable, single-phase and liquid system that deals with water in all proportions mixes into a clear solution. 16 g of this become 1000 g of a paper coating slip composed of 375 g of china clay, 1.2 g of sodium polyphosphate, 145 g of an approximately 50% acrylic ester copolymer, which is commercially available under the name Acronal S 320 D, and 478.8 g H 2 0 added.

Diese Streichmasse,deren pH-Wert ca. 8 betrug, wurde auf übliches Streichrohpapier mittels einer Drahtrakel aufgebracht und bei 1000C getrocknet.This coating slip, the pH of which was approx. 8, was applied to conventional coating base paper by means of a wire doctor and dried at 1000C.

Zum Vergleich dienten Aufstriche der gleichen Streichmasse auf dem gleichen Papier, wobei anstelle der erfindungsgemäßen Aufheller-Dispersion ein üblicher, wasserlöslicher Triazinylflavonsäure-Aufheller (Color-Index 40 622) mit einer Wirkstoff-konzentration von 22 % konzentrationsgleich bezogen auf den Wirkstoff der Streichmasse zugesetzt wurde.Spreads of the same coating slip on the same paper were used for comparison, a conventional water-soluble triazinylflavonic acid brightener (color index 40 622) having an active compound concentration of 22% based on the active compound being added to the coating slip instead of the brightener dispersion according to the invention .

Der Weißgrad der bestrichenen Papiere wurde mit Hilfe der Weißgradformel nach Berger am Elrepho mit Xenonlampe der Fa. Carl Zeiss bestimmt.The degree of whiteness of the coated papers was determined with the aid of the Berger degree of whiteness formula on Elrepho with a xenon lamp from Carl Zeiss.

Das erfindungsgemäß aufgehellte Papier hatte einen Weißgrad von 108 Berger-Weißgraden, während der Vergleichsversuch lediglich 99,6 Berger-Weißgrade liefert.The paper lightened according to the invention had a degree of whiteness of 108 Berger degrees of whiteness, while the comparative test only provides 99.6 Berger degrees of whiteness.

Die Formierung ist auch bei tiefen Temperaturen aufbewahrt über 3 Monate lang stabil und gut gießbar.When stored at low temperatures, the formation is stable and easy to pour over 3 months.

Claims (10)

1. Zubereitung optischer Aufheller, gekennzeichnet durch die Lösung von Weißtönern in einem einphasigen System, enthaltend Wasser, organische, über 150°C siedende, mit Wasser nichtvollständig mischbare Flüssigkeiten sowie einen Lösungsvermittler.1. Preparation of optical brighteners, characterized by the solution of white tones in a single-phase system, containing water, organic liquids which boil above 150 ° C. and are not completely miscible with water, and a solubilizer. 2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie sowohl einen Dispersionsweißtöner als auch einen anionischen Weißtöner enthält.2. Preparation according to claim 1, characterized in that it contains both a dispersion whitener and an anionic whitener. 3. Zubereitung optischer Aufheller nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen nicht-ionogenen und einen anionischen Lösungsvermittler enthält.3. Preparation of optical brightener according to claim 1, characterized in that it contains at least one non-ionic and one anionic solubilizer. 4. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich eine mit Wasser mischbare organische Flüssigkeit enthält.4. Preparation according to claim 1, characterized in that it additionally contains a water-miscible organic liquid. 5. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als organische Flüssigkeit Triäthylphosphat, Trioctylphosphat, Trikresylphosphat oder Trichloräthylphosphat enthält.5. Preparation according to claim 1, characterized in that it contains triethyl phosphate, trioctyl phosphate, tricresyl phosphate or trichloroethyl phosphate as the organic liquid. 6. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als nicht-ionogene und anionische Lösungsvermittler nicht ionogene und anonische Emulgatoren enthält.6. Preparation according to claim 1, characterized in that it contains non-ionic and anonic emulsifiers as non-ionogenic and anionic solubilizers. 7. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 25 Gew.-% Wasser, 0,5 bis 5 Gew.-% Dispersionsweißtöner, 1 bis 30 Gew.-% sulfonsäuregruppenhaltigen Weißtöner, 4 bis 20 Gew.-% organische Flüssigkeit, 25 bis 50 Gew.-% nicht-ionogenen Lösungsvermittler und 3 bis 15 Gew.-% anionischen Lösungsvermittler und bis zu 40 Gew.-% mit Wasser mischbare organische Substanz enthält.7. Preparation according to claim 1, characterized in that it 5 to 25 wt .-% water, 0.5 to 5 wt .-% Dis persion white toner, 1 to 30% by weight of sulfonic acid-containing white toner, 4 to 20% by weight of organic liquid, 25 to 50% by weight of non-ionic solubilizer and 3 to 15% by weight of anionic solvent and up to 40% by weight % contains water-miscible organic substance. 8.Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 30 Gew.-% Wasser, 0,1 bis 10 Gew.-% WeiBtöner, 10 bis 55 Gew.-% organische Flüssigkeit und 20 bis 80 Gew.-% Lösungsvermittler enthält.8. Preparation according to claim 1, characterized in that it contains 5 to 30% by weight of water, 0.1 to 10% by weight of white clay, 10 to 55% by weight of organic liquid and 20 to 80% by weight of solubilizer contains. 9.Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 20 Gew.-% Wasser, 1 bis 5 Gew.-% Weißtöner, 30 bis 40 Gew.-% organische Flüssigkeit und 35 bis 55 Gew.-% Lösungsvermittler enthält. 9 .Preparation according to claim 1, characterized in that it contains 10 to 20 wt .-% water, 1 to 5 wt .-% whitener, from 30 to 40 wt .-% organic liquid and 35 to 55 wt .-% solubilizer. O. Verfahren zum Weißtönen von Streichmassen für die Beschichtung von Papier, Holz, Folien, Textilstoffen, nichtgewebten Materialien und Baustoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zubereitung nach Anspruch 1 verwendet.O. Process for whitening coating slips for the coating of paper, wood, foils, textiles, non-woven materials and building materials, characterized in that the preparation according to claim 1 is used.
EP79100300A 1978-02-14 1979-02-02 Composition comprising optical brightening agents for use in the whitening of paper coating compositions Expired EP0003568B1 (en)

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DE19782806195 DE2806195A1 (en) 1978-02-14 1978-02-14 One-phase optical brightener system - esp. for paper-size whitening, contains water, whitener, water-immiscible organic liq. and solubiliser
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