EP0002968A1 - Chargement unitaire fragmentable de poudre propulsive contenant un liant au nitrate de polyvinyle et son procédé de fabrication - Google Patents

Chargement unitaire fragmentable de poudre propulsive contenant un liant au nitrate de polyvinyle et son procédé de fabrication Download PDF

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EP0002968A1
EP0002968A1 EP78400186A EP78400186A EP0002968A1 EP 0002968 A1 EP0002968 A1 EP 0002968A1 EP 78400186 A EP78400186 A EP 78400186A EP 78400186 A EP78400186 A EP 78400186A EP 0002968 A1 EP0002968 A1 EP 0002968A1
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binder
weight
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nitrocellulose
fragmentable
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Louis Leneveu
Didier Treneules
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Societe Nationale des Poudres et Explosifs
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00Compositions containing a nitrated organic compound
    • C06B25/18Compositions containing a nitrated organic compound the compound being nitrocellulose present as 10% or more by weight of the total composition
    • C06B25/20Compositions containing a nitrated organic compound the compound being nitrocellulose present as 10% or more by weight of the total composition with a non-explosive or a non-explosive or a non-thermic component
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00Compositions containing a nitrated organic compound
    • C06B25/18Compositions containing a nitrated organic compound the compound being nitrocellulose present as 10% or more by weight of the total composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/04Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
    • C06B45/06Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
    • C06B45/10Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin
    • C06B45/105The resin being a polymer bearing energetic groups or containing a soluble organic explosive

Definitions

  • the subject of the present invention is a fragmentable unit charge of propellant powder consisting of grains of nitrocellulose powder, agglomerated together by a solid, thermoplastic energy binder, said unit charge having the ballistic properties of a granular charge.
  • Granular charges of nitrocellulose powder are commonly used in ammunition for small and medium caliber weapons.
  • the pot life at 20 ° C. of the crosslinkable binders after addition of the catalysts is low, which limits their industrial interest.
  • nitroglycerin has a strong tendency to exude from the block, that is to say to migrate from the interior of the block towards the periphery thereof. This exudation not only causes a modification of the composition at certain points of the block, therefore a disturbance of the ballistic performance of this block, but also the tiny droplets of nitroglycerin exuded at the periphery of this block risk detonating at the slightest shock.
  • powders containing nitroglycerin are too strong and too bright and they are too erosive and do not lend themselves to the production of fragmentable charges.
  • the amount of energy binder incorporated must be low and between 3 to 15% by weight relative to the load, and preferably between 5 to 10% by weight.
  • the binder may also contain at least one additive chosen from the group comprising polymers of the ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) type, dinitrotoluene, cellulose acetate, phthalates, heavy esters, heterocyclic ketones (camphor) or ureas (centralite).
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • dinitrotoluene cellulose acetate
  • phthalates heavy esters
  • heterocyclic ketones camphor
  • ureas centralite
  • the propellant powder is a single base grain nitrocellulose powder obtained by the solvent process, called powder "B".
  • this powder B is a monotubular powder having a potential of 870 to 950 cal / g.
  • Powders with a potential greater than 950 cal / g are too strong (too strong pressure build-up), and the maximum pressures measured in the cylinder head are too strong for conventional weapons.
  • Powders having a potential of less than 870 cal / g are not strong enough (pressure build-up too slow), the maximum pressures measured in the cylinder head are too low.
  • Multitubular grain powders are difficult to compression mold in a homogeneous manner because the grains are too large, and are of no interest given the mode of disintegration of the block.
  • the mold used is a conventional compression mold comprising a mold body provided with a cylindrical axial bore forming the molding cavity, and two movable cylindrical punches, engaged respectively in the upper part and in the lower part of the molding cavity and respectively forming the matrix and the mold ejector.
  • the ejector carries an axial core extended through the molding cavity and engaged in an axial bore provided in the die.
  • the movement of the punches is controlled by jacks.
  • the heating or cooling of the mold is ensured by a circulation circuit of heating or cooling fluid.
  • the mold is prepared by coating the inside of the mold, the punches and the core with a release agent.
  • Molding The mold is heated beforehand to 120 ° C. and the powder-binder mixture produced above is loaded into the molding cavity.
  • the fragmentation of the block is correct. On the same series of 20 strokes there is a satisfactory standard deviation of 20 m / s for speed and 200 bar for pressure. The mechanical strength is good.
  • the propellant powder and the energy binder used are the same as those of Example 1, but the rate of the binder is brought to 10%.
  • the fragmentation of the block is correct and the mechanical strength of the block is good.
  • This example is intended to show the influence of the rate of binder on the ballistic characteristics of the final unit load; with a rate of binder higher than 15% the load breaks up badly and burns like a compact block.
  • the propellant powder and the energy binder used in this example are the same as those of Example 1, but the binder rate is increased to 20%.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, but starting from a mixture of 56 g of BTu 93 powder (0.5) smoothed with 1% centralite and 14 g of binder of composition No. 1.
  • a hollow cylindrical block with a weight of 70 g, a height of 72 mm, a diameter of 30 mm is obtained.
  • This example is intended to show the influence of the potential of the propellant powder on the characteristics of the final block.
  • a powder with a potential lower than 900 cal / g is not sufficiently lively.

Abstract

Chargement unitaire fragmentable de poudre propulsive ayant les propriétés balistiques d'un chargement granulaire. Un tel chargement est constitué de: - 85 à 97% de grains de poudre propulsive à la nitrocellulose, - 15 à 3% d'un liant énergétique, thermoplastique, se présentant sous forme de petits grains solides dans les conditions normales et ayant la composition suivante: (a) 30 à 60% de nitrate de polyvinyle, (b) 70 à 40% de nitrocellulose à faible taux d'azote, ou d'acétate de polyvinyle ou un mélange des deux, (c) éventuellement un stabilisant. L'emploi d'un liant solide permet de réaliser instantanément le mélange homogène de la poudre propulsive avec ledit liant, la mise en moule de quantités précises du mélange ainsi obtenu, et de simplifier les opérations de moulage.

Description

  • La présente invention a pour objet un chargement unitaire fragmentable de poudre propulsive constitué de grains de poudre à la nitrocellulose, agglomérés ensemble par un liant énergétique solide, thermoplastique, ledit chargement unitaire ayant les propriétés balistiques d'un chargement granulaire.
  • Les chargements granulaires de poudre à la nitrocellulose sont couramment utilisés dans les munitions pour armes de petits et moyens calibres.
  • On a déjà proposé d'agglomérer par compression les grains de poudre à la nitrocellulose en petits blocs à l'aide d'un liant liquide non énergétique, réticulable, tel que le polyuréthanne, en vue d'augmenter la quantité de matière énergétique incorporée dans un volume donné du chargement et, éventuellement, de permettre la suppression de la douille ou de la cartouche de la munition, nécessaire dans le cas des chargements granulaires en vrac.
  • Toutefois, l'emploi d'un liant réticulable pose des problèmes de fabrication et de conservation :
    • - il faut introduire dans le moule une masse constante de matière pâteuse gluante constituée par le mélange de poudre et de liant et le moindre écart de poids conduit à une variation des performances balistiques obtenues avec le bloc final ;
    • - les caractéristiques de stabilité dimensionnelle du bloc se révèlent insuffisantes dans les conditions thermiques sévères dans lesquelles ont lieu l'emploi et le stockage du bloc ; or, les caractéristiques dimensionnelles ont une influence importante sur les propriétés balistiques, et avec le liant réticulable, la stabilité dimensionnelle est mauvaise.
  • Par ailleurs, dans le cas où l'on désire un cycle de compression court, la vie en pot à 20°C des liants réticulables après addition des catalyseurs est faible, ce qui limite leur intérêt industriel.
  • On a également proposé d'agglomérer les grains de poudre à la nitrocellulose par de la nitroglycérine qui est un agent gélatinisant énergétique liquide de la nitrocellulose.
  • Or, on sait que la nitroglycérine présente une forte tendance à s'exsuder du bloc, c'est à dire à migrer de l'intérieur du bloc vers la périphérie de celui-ci. Cette exsudation entraine non seulement une modification de la composition en certains points du bloc donc une perturbation des performances balistiques de ce bloc, mais encore les minuscules gouttelettes de nitroglycérine exsudée à la périphérie de ce bloc risquent de détoner au moindre choc. De plus, les poudres contenant de la nitroglycérine sont trop fortes et trop vives et elles sont trop érosives et ne se prêtent pas à la fabrication des chargements fragmentables.
  • La présente invention permet de remédier aux inconvénients précités. A cet effet, elle a pour objet un chargement unitaire fragmentable de poudre propulsive constitué par des grains de poudre propulsive à la nitrocellulose agglomérés ensemble par un liant énergétique, thermoplastique, se présentant sous forme de petits grains, solides dans les conditions normales de température et de pression et ayant la composition suivante :
    • (a) 30 à 60% en poids (par rapport au liant) de nitrate de polyvinyle,
    • (b) 70 à 40% en poids (par rapport au liant) de nitrocellulose ayant un taux d'azote faible, inférieur à 12,8%, ou d'acétate de polyvinyle ou un mélange des deux,
    • (c) éventuellement un stabilisant. Le stabilisant peut être avantageuse-ment la nitro-2 diphénylamine ajoutée en quantité pouvant atteindre 3% en poids par rapport au liant.
  • La quantité de liant énergétique incorporée doit être faible et comprise entre 3 à 15% en poids par rapport au chargement, et de préférence entre 5 à 10% en poids.
  • C'est dans cet intervalle que l'on obtient à la fois une bonne tenue mécanique du bloc entre - 54°C et + 74°C et une bonne fragmentation du chargement au moment du tir.
  • Avec un taux de liant supérieur à 15%, la tenue mécanique sera bonne, mais le chargement obtenu se fragmentera mal et commencera à brûler comme un bloc compact et non plus comme un chargement en vrac.
  • Avec un taux de liant inférieur à 3%, le chargement aura une mauvaise tenue mécanique à froid.
  • Eventuellement, le liant peut contenir également au moins un additif choisi dans le groupe comprenant les polymères du type A B S (acrylonitrile-butadiène-styrène), le dinitrotoluène, l'acétate de cellulose, les phtalates, les esters lourds, les cétones hétéro-cycliques(camphre) ou les urées (centralite).
  • Ces additifs sont destinés notamment à conférer au chargement de bonnes propriétés mécaniques.
  • Selon un mode particulier de réalisation, le liant présente la composition suivante :
    • - 40 à 60 parties en poids de nitrate de polyvinyle fortement nitré (taux d'azote pouvant atteindre 15,4%),
    • - 60 à 40 parties en poids de nitrocellulose à faible taux d'azote de 11% à 12,6%,
    • - et 2 à 3 parties en poids de nitro-2 diphényl-amine.
  • Par ailleurs, la poudre propulsive est une poudre à la nitrocellulose en grains à simple base obtenue par le procédé avec solvant, dite poudre "B".
  • De préférence, cette poudre B est une poudre monotubulaire ayant un potentiel de 870 à 950 cal/g.
  • Les poudres ayant un potentiel supérieur à 950 cal/g sont trop vives (trop forte montée en pression), et les pressions maximales mesurées dans la culasse sont trop fortes pour les armes usuelles.
  • Les poudres ayant un potentiel inférieur à 870 cal/g ne sont pas assez vives (montée en pression trop lente), les pressions maximales mesurées dans la culasse sont trop faibles.
  • Les poudres à grains multitubulaires sont difficiles à mouler par compression d'une manière homogène car les grains sont trop gros, et ne présentent pas d'intérêt compte tenu du mode de désagrégation du bloc.
  • Les avantages que présente le liant selon l'invention sont multiples :
    • - d'une part, les ingrédients du liant sont hautement énergétiques et ne provoquent pas une baisse d'énergie comme le ferait un liant non énergétique, lors de la mise à feu du chargement ; ainsi,
    • - le nitrate de polyvinyle a un potentiel de 990 cal/g (pour une masse moléculaire moyenne de 89 et un taux d'azote de 15,4%),
    • - la nitrocellulose a un potentiel de 940 cal/g (pour un taux d'azote de 12,5%),
    • - l'acétate de polyvinyle a un potentiel de - 1088 cal/g.
    • - d'autre part, les ingrédients du liant sont à l'état solide dans les conditions normales de température et de pression, et deviennent plastiques à chaud ; ainsi, on peut réaliser instantanément le mélange homogène des grains de liant à l'état solide avec les grains de poudre propulsive et la mise en moule de quantité précises du mélange ainsi obtenu, et éviter les opération fastidieuses nécessaires dans le cas d'un liant liquide, à savoir les opérations d'imprégnation des grains de poudre propulsive à l'aide dudit liant liquide, de séchage et de stabilisation des grains imprégnés, De plus, le moulage du chargement selon l'invention peut consister en une simple compression du mélange poudre propulsive-liant en moule, à chaud, de courte durée (1 minute à la température de 120°C, sous une pression de 115 kg/cm2) et le chargement ainsi moulé peut être démoulé, aussitôt après la compression ; aucune polymérisation sous pression n'est nécessaire.
  • La présente invention concerne également un procédé de fabrication des chargements unitaires fragmentables de poudre propulsive, comprenant les étapes suivantes :
    • - mélangeage des grains de poudre à la nitrocellulose dans la proportion de 85 à 97% en poids avec un liant énergétique solide, thermoplastique, tel que défini ci-dessus, dans la proportion de 15 à 3% en poids,
    • - chargement du mélange obtenu dans un moule,
    • - mise à température du moule et dudit mélange à une température à laquelle le liant devient plastique, de préférence à une température de 105°C à 130°C,
    • - compression du mélange à cette température, à une pression de 100 à 150 bars, pendant une courte durée, d'environ une minute,
    • - démoulage du chargement unitaire ainsi obtenu immédiatement après compression.
  • A titre d'exemple de liant énergétique, on peut utiliser notamment les compositions suivantes :
    Figure imgb0001
    A titre d'exemple de poudre propulsive à la nitrocellulose, on peut utiliser notamment les poudres B suivantes :
    • . BTu 90 (0,4) = poudre B en grains monotubulaires de potentiel 900 cal/g, d'épaisseur de paroi 0,4 mm
    • . BTu 93 (0,4) = poudre B en grains monotubulaires de potentiel 930 cal/g, d'épaisseur de paroi 0,4 mm
    • . BTu 93 (0,5) = poudre B en grains monotubulaires de potentiel 930 cal/g, d'épaisseur de paroi 0,5 mm.
  • On illustre l'invention par les exemples non mimitatifs qui suivent :
  • Exemple 1 :
  • La poudre propulsive utilisée dans cet exemple est une poudre en grains à la nitrocellulose du type BTu 93 (0,5) lissée par 1% de centralite. Le liant énergétique utilisé est la composition n° 1 indiquée ci-dessus :
    • - nitrate de polyvinyle 40 parties en poids (masse moléculaire moyenne 89, taux d'azote 14,7%, potentiel 990 cal/g)
    • - nitrocellulose à 12,5% d'azote 60 parties en poids
    • - nitro-2 diphénylamine 2 parties en poids.
  • Le moule utilisé est un moule à compression classique comprenant un corps de moule muni d'un alésage axial cyclindrique formant la cavité de moulage, et deux poinçons cylindriques mobiles, engagés respectivement dans la partie supérieure et dans la partie inférieure de la cavité de moulage et formant respectivement la matrice et l'éjecteur du moule. L'éjecteur porte un noyau axial prolongé à travers la cavité de moulage et engagé dans un alésage axial prévu dans la matrice. Le déplacement des poinçons est commandé par des vérins. La mise en température ou le refroidissement du moule est assuré par un circuit à circulation de fluide de chauffage ou de refroidissement.
  • On prépare le moule en enduisant l'intérieur du moule, les poinçons et le noyau d'un agent de démoulage.
  • Mélange : On mélange 66 g de poudre propulsive avec 4 g de liant dans un mélangeur (taux de liant 5,7%).
  • Moulage : On chauffe au préalable le moule à 120°C et on charge dans la cavité de moulage le mélange poudre-liant réalisé ci-dessus.
  • On laisse ledit mélange se réchauffer à 120°C puis on le comprime à cette température sous une pression de 800 kg/cm2 pendant une minute, puis on démoule à chaud le chargement obtenu. On obtient ainsi un bloc cylindrique creux d'un poids de 70 g, d'une hauteur de 72,5mm et d'un diamètre de 30 mm.
  • Ce bloc,monté dans une douille métallique avec un obus, et tiré à l'aide d'une amorce électrique, et 0,7 g d'une poudre d'appoint dans le canal central du bloc servant à allumer le bloc,et à initier sa fragmentation, a donné les résultats suivants :
    • - pression maximale moyenne (Pm) : 2818 bars,
    • - vitesse mesurée à 25 m de la bouche de l'arme (V25) : 850 m/s.
  • La fragmentation du bloc est correcte. Sur une même série de 20 coups on note un écart type satisfaisant de 20 m/s pour la vitesse et de 200 bars pour la pression. La tenue mécanique est bonne.
  • Exemple 2 :
  • La poudre propulsive et le liant énergétique utilisés sont les mêmes que ceux de l'exemple 1, mais le taux du liant est porté à 10%.
  • A cet effet, on mélange 63 g de poudre propulsive BTu 93 (0,5)lissée par 1% de centralite avec 7 g de liant de composition n° 1, puis on moule comme décrit à l'exemple 1. On obtient un bloc cylindrique creux d'un poids de 70 g, d'une hauteur de 71,8 mm et d'un diamètre de 30 mm. Le bloc monté dans une douille métallique avec un obus et tiré à l'aide d'une amorce électrique et 2 g d'une poudre d'appoint dans le canal du bloc a donné les résultats suivants :
    • - pression maximale moyenne : 2180 bars,
    • - vitesse mesurée à 25 m de la bouche de l'arme : 840 m/s.
  • La fragmentation du bloc est correcte et la tenue mécanique de celui-ci est bonne.
  • Exemple 3 :
  • Cet exemple est destiné à montrer l'influence du taux de liant sur les caractéristiques balistiques du chargement unitaire final ; avec un taux de liant supérieur à 15% le chargement se fragmente mal et brûle comme un bloc compact.
  • La poudre propulsive et le liant énergétique utilisés dans cet exemple sont les mêmes que ceux de l'exemple 1 mais le taux de liant est porté à 20%.
  • On procède comme à l'exemple 1, mais en partant d'un mélange de 56 g de poudre BTu 93 (0,5) lissée par 1% de centralite et 14 g de liant de composition n° 1.
  • On obtient un bloc cylindrique creux d'un poids de 70 g, d'une hauteur de 72 mm, d'un diamètre de 30 mm.
  • Le bloc monté dans une douille métallique avec un obus et tiré à l'aide d'une amorce électrique et 2 g d'une poudre d'appoint dans le canal central du bloc a donné les résultats suivants :
    • - pression maximale moyenne : 1495 bars,
    • - vitesse à 25 m de la bouche de l'arme : 765 m/s.
  • La pression maximale moyenne est nettement insuffisante (inférieure à 1800 bars) et la fragmentation est mauvaise dans les conditions de l'expérience.
  • Exemple 4 :
  • Cet exemple est destiné à montrer l'influence du potentiel de la poudre propulsive sur les caractéristiques du bloc final. Une poudre ayant un potentiel inférieur à 900 cal/g n'est pas suffisamment vive.
  • Figure imgb0002
  • Avec les poudres B en grains monotubulaires de potentiel 930 cal/g /poudre BTu 93 (0,4)] et 900 cal/g `poudre BTu 90 (0,4)], la fragmentation des blocs obtenus est correcte, et la tenue mécanique de ceux-ci est bonne.
  • Par contre, avec la poudre B en grains monotubulaires de potentiel 850 cal/g [poudre BTu 85 (0,4)], la combustion du bloc est incomplète.

Claims (8)

1. Chargement unitaire fragmentable de poudre propulsive, caractérisé en ce qu'il est constitué de 85 à 97% en poids de grains de poudre propulsive à la nitrocellulose, agglomérés ensemble par 15 à 3% et de préférence 10 à 5% en poids d'un liant énergétique solide, thermoplastique, ayant la composition suivante :
(a) 30 à 60% en poids, par rapport au liant, de nitrate de polyvinyle,
(b) 70 à 40% en poids, par rapport au liant, de nitrocellulose ayant un taux d'azote faible inférieur à 12,8%, ou d'acétate de polyvinyle ou un mélange des deux,
(c) éventuellement un stabilisant.
2. Chargement unitaire fragmentable selon la revendication 1, caractérisé en ce que le liant énergétique présente la composition suivante :
(a) 30 à 60% en poids de nitrate de polyvinyle,
(b) 70 à 40% en poids de nitrocellulose à taux d'azote inférieur à 12,8%,
(c) éventuellement un stabilisant.
3. Chargement unitaire fragmentable selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le stabilisant est la nitro-2 diphénylamine ajouté en quantité pouvant atteindre 3% en poids par rapport au liant énergétique.
4. Chargement unitaire fragmentable selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que le liant énergétique contient également au moins un additif choisi dans le groupe comprenant le dinitrotoluène, un polymère du type A B S (acrylonitrile-butadiène-styrène), l'acétate de cellulose, les phtalates, les esters lourds, les cétones hétérocycliques, les urées.
5. Chargement unitaire fragmentable selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la poudre propulsive est une poudre à la nitrocellulose en grains à simple base, dite "poudre B".
6. Chargement unitaire fragmentable selon la revendication 5, caractérisé en ce que la poudre B est une poudre monotubulaire, ayant un potentiel de 870 à 950 cal/g.
7. Chargement unitaire fragmentable selon la revendication 1, caractérisé en ce que le liant énergétique présente la composition suivante :
- 40 à 60 parties en poids de nitrate de polyvinyle fortement nitré,
- 60 à 40 parties en poids de nitrocellulose à taux d'azote de 11% à 12,6%,
- 2 à 3 parties en poids de nitro-2 diphénylamine.
8. Procédé de fabrication d'un chargment unitaire fragmentable de poudre propulsive, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes:
- mélangeage des grains de poudre à la nitrocellulose dans la proportion de 85 à 97% en poids, avec un liant énergétique solide, thermoplastique dans la proportion de 15 à 3% en poids, ledit liant ayant la composition suivante :
(a) 30 à 60% en poids, par rapport au liant, de nitrate de polyvinyle,
(b) 70 à 40% en poids, par rapport au liant, de nitrocellulose ayant un taux d'azote faible, inférieur à 12,8%, ou d'acétate de polyvinyle, ou un mélange des deux,
(c) éventuellement un stabilisant ;
- chargement du mélange obtenu dans un moule à compression,
- mise à température du moule dudit mélange à une température à laquelle le liant devient plastique, de préférence à une température de 105 à 130°C ;
- compression du mélange à cette température à une pression de 100 à 150 bars, pendant une courte durée, de préférence pendant une minute environ ;
- démoulage du chargement unitaire obtenu immédiatement après compression.
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