EA045988B1

EA045988B1 - STORAGE-STABLE MIXTURE, METHOD FOR IMPROVING PRESERVATION OF 1,3-PROPANDIOL MONONITRATE IN THE MIXTURE AND APPLICATION OF RICE HUSK AND/OR RICE BRAN TO IMPROVE ITS PRESERVATION

Info

Publication number: EA045988B1
Application number: EA202091495
Authority: EA
Inventors: Доминик Йозеф Бруннер; Лауре Клазадонте; Мартен Рето Гадьен; Ролан Шюпфер
Original assignee: ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Priority date: 2017-12-18
Filing date: 2018-12-17
Publication date: 2024-01-25

Description

Изобретение относится к стабильным при хранении смесям, содержащим пропандиолмононитрат и его производные, а также к получению и применению таких форм.The invention relates to storage-stable mixtures containing propanediol mononitrate and its derivatives, as well as to the production and use of such forms.

Температура воздуха, окружающего землю, увеличивается, и этот процесс называют глобальным потеплением. Одним из основных направлений снижения этого эффекта потепления является уменьшение количества парниковых газов, выбрасываемых в атмосферу. Парниковые газы выделяются из нескольких разных источников, как природных, так и искусственных; однако двумя источниками, имеющими особое значение, являются отрасли сельского хозяйства и ископаемого топлива. В сельском хозяйстве жвачные животные, в частности, крупный рогатый скот, являются основными источниками биогенного образования метана и, согласно оценкам, предотвращение образования метана от жвачных животных почти полностью стабилизировало бы концентрации метана в атмосфере.The temperature of the air surrounding the earth is increasing, and this process is called global warming. One of the main ways to reduce this warming effect is to reduce the amount of greenhouse gases released into the atmosphere. Greenhouse gases are released from several different sources, both natural and man-made; however, two sources of particular importance are the agriculture and fossil fuel industries. In agriculture, ruminants, particularly cattle, are the main sources of biogenic methane production, and it is estimated that preventing methane production from ruminants would almost completely stabilize atmospheric methane concentrations.

Как сообщалось, 1,3-пропандиолмононитрат (в дальнейшем упоминаемый как пропандиолмононитрат, соответственно, PDMN) и его производные показали высокую эффективность в снижении образования метана у жвачных животных, не оказывая при этом какого-либо воздействия на микробиологическую ферментацию, которое могло бы оказаться вредным для животного (WO2012/084629).1,3-propanediol mononitrate (hereinafter referred to as propanediol mononitrate, respectively PDMN) and its derivatives have been reported to be highly effective in reducing methane production in ruminants without having any effect on microbial fermentation that could be harmful for animal (WO2012/084629).

Однако было обнаружено, что пропандиолмононитрат и его производные не могут эффективно храниться при стандартных условиях, в частности при абсорбировании их стандартными системаминосителями, обычно используемыми в области производства кормов. Кроме того, было обнаружено, что включение в стандартные кормовые премиксы пропандиолмононитрата, абсорбированного на диоксиде кремния, еще больше снижает устойчивость этого вещества при хранении. Однако неспособность сохранять (удерживать) активное вещество в традиционных формах продуктов для кормовой промышленности очень нежелательна, поскольку, соответственно, оказывается невозможно обеспечить подходящую дозировку без дополнительных неоправданных затрат, таких как затраты на сложную упаковку, на анализ содержания активного вещества перед применением или на вынужденное превышение заданных норм расхода. Кроме того, все эти способы приводят к значительным дополнительным эксплуатационным расходам, принять которые конечный пользователь не всегда готов.However, it has been found that propanediol mononitrate and its derivatives cannot be effectively stored under standard conditions, in particular when absorbed by standard carrier systems commonly used in the feed industry. In addition, it has been found that the inclusion of propanediol mononitrate absorbed on silica into standard feed premixes further reduces the storage stability of this substance. However, the inability to retain the active substance in traditional feed industry product forms is highly undesirable because it is therefore impossible to provide the appropriate dosage without additional unjustified costs, such as complex packaging, pre-use testing of the active substance content, or forced excess specified consumption rates. In addition, all these methods lead to significant additional operating costs, which the end user is not always ready to accept.

Таким образом, имеется постоянная потребность в продуктовых формах и способах, которые преодолевали бы вышеупомянутые проблемы, обеспечивая возможность хранения активного вещества, то есть пропандиолмононитрата или его соответствующих производных, в течение определенного периода времени без значительных потерь.Thus, there is a continuing need for product forms and processes that overcome the above-mentioned problems by allowing the active substance, i.e. propanediol mononitrate or its corresponding derivatives, to be stored for a certain period of time without significant losses.

Неожиданно было обнаружено, что добавление рисовой шелухи (также известной как рисовые отходы) и/или рисовых отрубей к пропандиолмононитрату либо в форме его раствора в пропиленгликоле, либо в виде порошкообразного состава пропандиолмононитрата, абсорбированного на диоксиде кремния, в том числе после его включения в минеральный премикс, значительно увеличивает сохранение пропандиолмононитрата.Surprisingly, it has been discovered that the addition of rice hulls (also known as rice waste) and/or rice bran to propanediol mononitrate, either in the form of a solution thereof in propylene glycol, or in the form of a powdered composition of propanediol mononitrate absorbed on silica, including after its incorporation into mineral premix significantly increases the retention of propanediol mononitrate.

Таким образом, изобретение в первом варианте осуществления относится к стабильной при хранении смеси (I), предназначенной для снижения образования метана у жвачных животных, содержащей:Thus, the invention in a first embodiment relates to a shelf-stable mixture (I) intended to reduce methane formation in ruminants, containing:

(1) 1,3-пропандиолмононитрат и (2) рисовую шелуху и/или рисовые отруби.(1) 1,3-propanediol mononitrate and (2) rice husk and/or rice bran.

В предпочтительном варианте воплощения изобретения отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей к 1,3-пропандиолмононитрату составляет по меньшей мере 1, предпочтительно по меньшей мере 5, более предпочтительно по меньшей мере 10, наиболее предпочтительно по меньшей мере 25.In a preferred embodiment of the invention, the ratio (w/w) of rice husk and/or rice bran to 1,3-propanediol mononitrate is at least 1, preferably at least 5, more preferably at least 10, most preferably at least 25.

В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения смесь представляет собой смесь жидкого состава и рисовой шелухи и/или рисовых отрубей, причем указанный жидкий состав содержит (i) 1,3-пропандиола мононитрат и (ii) пищевой растворитель, предпочтительно пропиленгликоль или воду.In yet another preferred embodiment of the invention, the mixture is a mixture of a liquid composition and rice husks and/or rice bran, said liquid composition containing (i) 1,3-propanediol mononitrate and (ii) a food solvent, preferably propylene glycol or water.

В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения стабильная при хранении смесь представляет собой смесь порошкообразного состава и рисовой шелухи и/или рисовых отрубей, причем указанный порошкообразный состав содержит (i) 1,3-пропандиола мононитрат и (ii) диоксид кремния.In yet another preferred embodiment of the invention, the shelf stable mixture is a mixture of a powdered formulation and rice husks and/or rice bran, said powdered formulation comprising (i) 1,3-propanediol mononitrate and (ii) silica.

В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения массовое соотношение рисовой шелухи и/или рисовых отрубей к порошкообразному составу выбрано в диапазоне от 50:1 до 1:5, предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 1:2, наиболее предпочтительно в диапазоне от 30:1 до 1:1 или от 20:1 до 1:1.In another preferred embodiment of the invention, the weight ratio of rice husk and/or rice bran to powder composition is selected in the range of 50:1 to 1:5, preferably in the range of 40:1 to 1:2, most preferably in the range of 30: 1 to 1:1 or 20:1 to 1:1.

В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения порошкообразный состав состоит по существу из:In yet another preferred embodiment of the invention, the powder composition consists essentially of:

(i) 2-20 мас.% 1,3-пропандиолмононитрата в расчете на общую массу порошкообразного состава, и (ii) по меньшей мере 25 мас.% диоксида кремния в расчете на общую массу порошкообразного состава, и дополнительно (iii) 10-45 мас.% пищевого масла в расчете на общую массу порошкообразного состава, и (iv) 0-10 мас.% добавки в расчете на общую массу порошкообразного состава.(i) 2-20 wt.% 1,3-propanediol mononitrate based on the total weight of the powder composition, and (ii) at least 25 wt.% silica based on the total weight of the powder composition, and additionally (iii) 10- 45 wt.% edible oil based on the total weight of the powder composition, and (iv) 0-10 wt.% additive based on the total weight of the powder composition.

- 1 045988- 1 045988

В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения пищевое масло в порошкообразном составе выбрано из группы, состоящей из пропиленгликоля, масла канолы, кукурузного масла, рапсового масла, подсолнечного масла, триглицерида со средней длиной цепи (МСТ), воды и глицерина, а также их смесей, предпочтительно пропиленгликоля или воды.In yet another preferred embodiment of the invention, the powdered edible oil is selected from the group consisting of propylene glycol, canola oil, corn oil, canola oil, sunflower oil, medium chain triglyceride (MCT), water and glycerin, and mixtures thereof, preferably propylene glycol or water.

(i) 2-15 мас.% 1,3-пропандиолмононитрата в расчете на общую массу порошкообразного состава и (ii) по меньшей мере 45 мас.% диоксида кремния в расчете на общую массу порошкообразного состава, и (iii) 20-40 мас.% пропиленгликоля в расчете на общую массу порошкообразного состава.(i) 2-15 wt.% 1,3-propanediol mononitrate based on the total weight of the powder composition and (ii) at least 45 wt.% silica based on the total weight of the powder composition, and (iii) 20-40 wt. .% propylene glycol based on the total weight of the powder composition.

В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения смесь представляет собой премикс, состоящий по существу из указанных компонентов.In yet another preferred embodiment of the invention, the mixture is a premix consisting essentially of the above components.

В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения смесь представляет собой премикс, дополнительно содержащий:In another preferred embodiment of the invention, the mixture is a premix, additionally containing:

(а3) активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из водорастворимых и/или жирорастворимых витаминов, микроэлементов и/или макроэлементов, аминокислот, а также их смесей и, необязательно, (а4) пищевое масло, при условии, что количество всех указанных ингредиентов составляет в сумме 100 мас.%.(a3) an active ingredient selected from the group consisting of water-soluble and/or fat-soluble vitamins, microelements and/or macroelements, amino acids, as well as mixtures thereof, and, optionally, (a4) edible oil, provided that the amount of all said ingredients is in total 100 wt.%.

В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения смесь представляет собой кормовой продукт, дополнительно содержащий (а3/1) активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из водорастворимых и/или жирорастворимых витаминов, микроэлементов и/или макроэлементов, аминокислот, а также их смесей, и (а3/2) кормовой ингредиент, выбранный из группы, состоящей из грубых кормов и концентратов, и, необязательно, (а4) пищевое масло.In yet another preferred embodiment of the invention, the mixture is a feed product further containing (a3/1) an active ingredient selected from the group consisting of water-soluble and/or fat-soluble vitamins, microelements and/or macroelements, amino acids, as well as mixtures thereof, and (a3/2) a feed ingredient selected from the group consisting of roughage and concentrates, and optionally (a4) an edible oil.

Во втором варианте воплощения изобретения применение рисовой шелухи и/или рисовых отрубей предназначено для предотвращения испарения 1,3-пропандиолмононитрата в указанной выше смеси, при условии, что отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей к 1,3пропандиолмононитрату составляет по меньшей мере 1.In a second embodiment of the invention, the use of rice husks and/or rice bran is intended to prevent evaporation of 1,3-propanediol mononitrate in the above mixture, provided that the ratio (weight/weight) of rice husks and/or rice bran to 1,3propanediol mononitrate is at least 1.

В еще одном предпочтительном варианте воплощения изобретения предотвращение испарения/сохранение через по меньшей мере 4 недели составляет по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 85%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 90%, такое как, в частности, по меньшей мере 95%, и/или тем, что отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей к 1,3пропандиолмононитрату составляет по меньшей мере 5, более предпочтительно по меньшей мере 10, наиболее предпочтительно по меньшей мере 25.In yet another preferred embodiment of the invention, the evaporation prevention/retention after at least 4 weeks is at least 80%, preferably at least 85%, most preferably at least 90%, such as in particular at least 95% and/or in that the ratio (w/w) of rice husk and/or rice bran to 1,3propanediol mononitrate is at least 5, more preferably at least 10, most preferably at least 25.

В третьем варианте воплощения изобретения предлагается способ предотвращения испарения 1,3пропандиолмононитрата в указанной выше смеси, где указанный способ включает смешивание 1,3пропандиолмононитрата с рисовой шелухой и/или рисовыми отрубями, при условии, что отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей к 1,3-пропандиолмононитрату составляет по меньшей мере 1.In a third embodiment, the invention provides a method for preventing evaporation of 1,3propanediol mononitrate in the above mixture, wherein said method includes mixing 1,3propanediol mononitrate with rice husks and/or rice bran, provided that the ratio (weight/weight) of rice husks and/or rice bran bran to 1,3-propanediol mononitrate is at least 1.

В предпочтительном варианте осуществления количество 1,3-пропандиолмононитрата в стабильной при хранении смеси (I) составляет по меньшей мере 0,1 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 0,25 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,5 мас.% в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (I). Более предпочтительно количество 1,3-пропандиолмононитрата в стабильной при хранении смеси (I) выбирают в диапазоне от 0,1 до 40 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне от 0,25 до 25 мас.%, такое как в диапазоне от 0,5 до 20 мас.% в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (I). Другие подходящие диапазоны включают 0,1-10 мас.%, 0,25-10 мас.%, 0,1-5 мас.%, а также 0,25-5 мас.%.In a preferred embodiment, the amount of 1,3-propanediol mononitrate in the shelf stable mixture (I) is at least 0.1% by weight, more preferably at least 0.25% by weight, most preferably at least 0.5% by weight .% based on the total weight of the shelf-stable mixture (I). More preferably, the amount of 1,3-propanediol mononitrate in the shelf-stable mixture (I) is selected in the range of 0.1 to 40 wt%, most preferably in the range of 0.25 to 25 wt%, such as in the range of 0. 5 to 20 wt.% based on the total weight of the shelf-stable mixture (I). Other suitable ranges include 0.1-10 wt%, 0.25-10 wt%, 0.1-5 wt%, and 0.25-5 wt%.

В следующем предпочтительном варианте осуществления количество рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное количество) в стабильной при хранении смеси (I) составляет по меньшей мере 10 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 15 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 20 мас.% в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (I). Более предпочтительно количество рисовой шелухи и/или рисовых отрубей в стабильной при хранении смеси (I) выбирают в диапазоне от 10 до 95 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне от 15 до 95 мас.%, такое как в диапазоне от 20 до 95 мас.% в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (I).In a further preferred embodiment, the amount of rice husk and/or rice bran (cumulative amount) in the shelf-stable mixture (I) is at least 10 wt%, more preferably at least 15 wt%, most preferably at least 20 wt.% based on the total weight of the storage-stable mixture (I). More preferably, the amount of rice husk and/or rice bran in the shelf-stable mixture (I) is selected in the range of 10 to 95 wt.%, most preferably in the range of 15 to 95 wt.%, such as in the range of 20 to 95 wt. .% based on the total weight of the shelf-stable mixture (I).

- 2 045988- 2 045988

Используемый в настоящем документе термин стабильная при хранении относится к улучшенному сохранению 1,3-пропандиолмононитрата в смеси в соответствии с настоящим изобретением по сравнению с соответствующей смесью без рисовой шелухи и/или рисовых отрубей. Предпочтительно сохранение улучшается по меньшей мере на 10%, более предпочтительно по меньшей мере на 20%, наиболее предпочтительно по меньшей мере на 30% по сравнению с соответствующей смесью вообще без рисовой шелухи и/или рисовых отрубей.As used herein, the term shelf stable refers to the improved retention of 1,3-propanediol mononitrate in the mixture of the present invention compared to the corresponding mixture without rice husks and/or rice bran. Preferably, preservation is improved by at least 10%, more preferably by at least 20%, most preferably by at least 30%, compared to a corresponding mixture without any rice husks and/or rice bran.

Во всех вариантах осуществления настоящего изобретения предпочтительно массовое отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное количество) к 1,3пропандиолмононитрату составляет по меньшей мере 1, предпочтительно по меньшей мере 5, более предпочтительно по меньшей мере 10, наиболее предпочтительно по меньшей мере 25, например по меньшей мере 50.In all embodiments of the present invention, preferably the weight ratio (w/w) of rice husk and/or rice bran (total amount) to 1,3propanediol mononitrate is at least 1, preferably at least 5, more preferably at least 10, most preferably at least 25, for example at least 50.

Еще более предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения массовое отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное количество) к 1,3пропандиолмононитрату выбирают в диапазоне от 200:1 до 1:1 (т.е. от 200 частей рисовой шелухи и/или рисовых отрубей на 1 часть соединения формулы (I) до 1 части рисовой шелухи и/или рисовых отрубей на 1 часть соединения формулы (I)), более предпочтительно в диапазоне от 150 до 1-5:1, наиболее предпочтительно в диапазоне от 100:1 до 25:1. Другие подходящие диапазоны составляют от 100:1 до 10:1, от 100:1 до 15:1, от 100:1 до 30:1 или от 100:1 до 35:1.Even more preferably, in all embodiments of the present invention, the weight ratio (w/w) of rice husks and/or rice bran (total amount) to 1,3propanediol mononitrate is selected in the range of 200:1 to 1:1 (i.e., 200 parts rice hulls and/or rice bran per 1 part compound of formula (I) to 1 part rice hull and/or rice bran per 1 part compound of formula (I)), more preferably in the range of 150 to 1-5:1, most preferably in the range from 100:1 to 25:1. Other suitable ranges are 100:1 to 10:1, 100:1 to 15:1, 100:1 to 30:1, or 100:1 to 35:1.

В одном предпочтительном варианте осуществления 1,3-пропандиолмононитрат вводят в смесь для хранения (I) в форме его раствора в пищевом растворителе.In one preferred embodiment, 1,3-propanediol mononitrate is introduced into the storage mixture (I) in the form of a solution thereof in a food solvent.

Таким образом, изобретение также относится к стабильной при хранении смеси (I), которая представляет собой стабильную при хранении смесь (1-L), содержащую:Thus, the invention also relates to a shelf-stable mixture (I), which is a shelf-stable mixture (1-L) containing:

(b1) жидкий состав (AL), содержащий:(b1) a liquid composition (AL) containing:

(i) 1,3-пропандиолмононитрат, (ii) пищевой растворитель, и (b2) рисовую шелуху и/или рисовые отруби.(i) 1,3-propanediol mononitrate, (ii) food solvent, and (b2) rice husk and/or rice bran.

Используемый в настоящем документе термин жидкий состав относится к составу, который является жидким при температуре окружающей среды (т.е. приблизительно 22°С) (т.е. раствор, в котором 1,3-пропандиолмононитрат полностью солюбилизирован).As used herein, the term liquid formulation refers to a formulation that is liquid at ambient temperature (ie, approximately 22° C.) (ie, a solution in which the 1,3-propanediol mononitrate is completely solubilized).

Термин пищевой растворитель относится к маслам, обычно используемым в кормах, и которые пригодны для растворения 1,3-пропандиолмононитрата. Предпочтительными пищевыми растворителями, которые могут быть использованы в жидких составах в соответствии с настоящим изобретением, являются пропиленгликоль, масло канолы, кукурузное масло, рапсовое масло, подсолнечное масло, триглицерид со средней длиной цепи (МСТ), масло соевых бобов, вода и глицерин, а также их смеси. Наиболее предпочтительными пищевыми растворителями для использования в жидком составе в соответствии с настоящим изобретением являются пропиленгликоль и вода, а также любая их смесь.The term food grade solvent refers to oils commonly used in feed that are suitable for dissolving 1,3-propanediol mononitrate. Preferred food solvents that can be used in the liquid formulations of the present invention are propylene glycol, canola oil, corn oil, canola oil, sunflower oil, medium chain triglyceride (MCT), soybean oil, water and glycerin, and also mixtures thereof. The most preferred food grade solvents for use in the liquid formulation of the present invention are propylene glycol and water, or any mixture thereof.

Количество 1,3-пропандиолмононитрата в жидком составе в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно выбирают в диапазоне 1-50 мас.%, более предпочтительно в диапазоне 5-40 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне 10-30 мас.%, такое как в диапазоне 10-25 мас.% в расчете на общую массу жидкого состава.The amount of 1,3-propanediol mononitrate in the liquid composition in accordance with the present invention is preferably selected in the range of 1-50 wt.%, more preferably in the range of 5-40 wt.%, most preferably in the range of 10-30 wt.%, such as in range of 10-25 wt.% based on the total weight of the liquid composition.

Количество жидкого состава (A_L) в стабильной при хранении смеси (1-L) предпочтительно составляет по меньшей мере 5 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 10 мас.% в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (1-L). Более предпочтительно количество жидкого состава (AL) в стабильной при хранении смеси (1-L) выбирают в диапазоне от 5 до 85 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне от 5 до 60 мас.%, такое как в диапазоне от 5 до 50 мас.% в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (1-L).The amount of liquid composition ( _AL ) in the shelf-stable mixture (1-L) is preferably at least 5 wt.%, more preferably at least 10 wt.% based on the total weight of the shelf-stable mixture (1-L) . More preferably, the amount of liquid composition (AL) in the shelf stable mixture (1-L) is selected in the range of 5 to 85 wt.%, most preferably in the range of 5 to 60 wt.%, such as in the range of 5 to 50 wt. .% based on the total weight of the shelf stable mixture (1-L).

Количество рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное количество) в стабильной при хранении смеси (1-L) предпочтительно составляет по меньшей мере 20 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 30 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 40 мас.% в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (1-L). Более предпочтительно количество рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное) в стабильной при хранении смеси (1-L) выбирают в диапазоне от 20 до 95 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне от 30 до 95 мас.%, такое как в диапазоне от 40 до 95 мас.% в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (1-L).The amount of rice husk and/or rice bran (total amount) in the shelf-stable mixture (1-L) is preferably at least 20 wt.%, more preferably at least 30 wt.%, most preferably at least 40 wt. % based on the total weight of the shelf stable mixture (1-L). More preferably, the amount of rice husk and/or rice bran (total) in the shelf-stable mixture (1-L) is selected in the range of 20 to 95 wt.%, most preferably in the range of 30 to 95 wt.%, such as in the range from 40 to 95 wt.% based on the total weight of the shelf-stable mixture (1-L).

Количество пищевого растворителя в жидком составе в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно выбирают в диапазоне 50-99 мас.%, более предпочтительно в диапазоне 60-95 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне 70-90 мас.%, такое как в диапазоне 75-90 мас.% в расчете на общую массу жидкого состава.The amount of edible solvent in the liquid composition in accordance with the present invention is preferably selected in the range of 50-99 wt.%, more preferably in the range of 60-95 wt.%, most preferably in the range of 70-90 wt.%, such as in the range of 75- 90 wt.% based on the total weight of the liquid composition.

В конкретном предпочтительном варианте осуществления жидкий состав (AL) состоит по существу из (i) 1,3-пропандиолмононитрата и (ii) пищевого растворителя.In a particular preferred embodiment, the liquid formulation (AL) consists essentially of (i) 1,3-propanediol mononitrate and (ii) a food grade solvent.

Один очень конкретный жидкий состав в соответствии с настоящим изобретением представляет собой жидкий состав (AL), представляющий собой жидкий состав (BL), состоящий по существу из:One very specific liquid composition in accordance with the present invention is a liquid composition (AL), which is a liquid composition (BL) consisting essentially of:

(i) 5-25 мас.% пропандиолмононитрата в расчете на общую массу жидкого состава и(i) 5-25 wt.% propanediol mononitrate based on the total weight of the liquid composition and

- 3 045988 (ii) по меньшей мере 75 мас.% пропиленгликоля или воды, предпочтительно пропиленгликоля, в расчете на общую массу порошкообразного состава.- 3 045988 (ii) at least 75 wt.% propylene glycol or water, preferably propylene glycol, based on the total weight of the powder composition.

Термин жидкий состав, состоящий по существу из, означает, что суммирование всех мас.% перечисленных ингредиентов жидких составов дает в сумме 100 мас.% (т.е. количество пищевого растворителя корректируется соответствующим образом), при условии, однако, что нельзя исключить, что в жидких составах в соответствии с настоящим изобретением может присутствовать незначительное количество примесей или воды (влаги), например в количестве менее 7 мас.%, предпочтительно менее 5 мас.%, более предпочтительно менее 3 мас.%, причем примеси/вода (влага), например, вводятся с соответствующим сырьем или вследствие используемых технологических процессов.The term liquid formulation consisting essentially of means that the summation of all wt.% listed ingredients of liquid formulations results in a total of 100 wt.% (i.e., the amount of edible solvent is adjusted accordingly), provided, however, that it cannot be excluded that that minor amounts of impurities or water (moisture) may be present in the liquid compositions of the present invention, for example less than 7% by weight, preferably less than 5% by weight, more preferably less than 3% by weight, wherein impurities/water (moisture) ), for example, are introduced with the relevant raw materials or as a result of the technological processes used.

В другом предпочтительном варианте осуществления 1,3-пропандиолмононитрат в стабильной при хранении смеси (I) используют в форме порошкообразного состава, содержащего 1,3-пропандиол мононитрат и диоксид кремния.In another preferred embodiment, the 1,3-propanediol mononitrate in the shelf-stable mixture (I) is used in the form of a powder formulation containing 1,3-propanediol mononitrate and silica.

Таким образом, настоящее изобретение, кроме того, относится к стабильной при хранении смеси (I), которая представляет собой стабильную при хранении смесь (1-S), содержащую:Thus, the present invention further relates to a shelf-stable mixture (I), which is a shelf-stable mixture (1-S) containing:

(a1) порошкообразный состав (А), содержащий:(a1) powdered composition (A) containing:

(i) 1,3-пропандиолмононитрат, (ii) диоксид кремния, и (а2) рисовую шелуху и/или рисовые отруби.(i) 1,3-propanediol mononitrate, (ii) silicon dioxide, and (a2) rice husk and/or rice bran.

Применение порошкообразного состава вместо жидкого состава дополнительно улучшает показатель сохранения 1,3-пропандиолмононитрата.The use of a powder formulation instead of a liquid formulation further improves the retention rate of 1,3-propanediol mononitrate.

Количество порошкообразного состава (А) в стабильной при хранении смеси (1-S) предпочтительно составляет по меньшей мере 1 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 5 мас.% в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (1-S). Более предпочтительно количество порошкообразного состава (А) в стабильной при хранении смеси (1-S) выбирают в диапазоне от 1 до 85 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне от 5 до 60 мас.%, такое как в диапазоне от 5 до 50 мас.% в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (1-S).The amount of powdered composition (A) in the shelf-stable mixture (1-S) is preferably at least 1 wt.%, more preferably at least 5 wt.% based on the total weight of the shelf-stable mixture (1-S). More preferably, the amount of powdered composition (A) in the shelf-stable mixture (1-S) is selected in the range of 1 to 85 wt.%, most preferably in the range of 5 to 60 wt.%, such as in the range of 5 to 50 wt. .% based on the total weight of the shelf stable mixture (1-S).

Количество рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное количество) в стабильной при хранении смеси (1-S) предпочтительно составляет по меньшей мере 10 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 15 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 20 мас.% от общей массы стабильной при хранении смеси (1-S). Более предпочтительно количество рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное количество) в стабильной при хранении смеси (1-S) выбирают в диапазоне от 10 до 99 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне от 15 до 95 мас.%, такое как в диапазоне от 20 до 95 мас.%, в расчете на общую массу стабильной при хранении смеси (1-S).The amount of rice husk and/or rice bran (cumulative amount) in the shelf-stable mixture (1-S) is preferably at least 10 wt.%, more preferably at least 15 wt.%, most preferably at least 20 wt. % of the total weight of the shelf-stable mixture (1-S). More preferably, the amount of rice husk and/or rice bran (total amount) in the shelf-stable mixture (1-S) is selected in the range of 10 to 99 wt.%, most preferably in the range of 15 to 95 wt.%, such as in range from 20 to 95 wt.%, based on the total weight of the shelf-stable mixture (1-S).

Массовое соотношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное) к порошкообразному составу в стабильном при хранении составе (1-S) предпочтительно выбирают в диапазоне от 50:1 до 1:10, предпочтительно в диапазоне от 50:1 до 1:5, более предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 1:2, наиболее предпочтительно в диапазоне от 30:1 до 1:1 или от 20:1 до 1:1. Другие предпочтительные соотношения включают от 15:1 до 1:1 или от 10:1 до 1:1.The weight ratio (w/w) of rice husk and/or rice bran (total) to powder formulation in a shelf stable formulation (1-S) is preferably selected in the range of 50:1 to 1:10, preferably in the range of 50:1 to 1:5, more preferably in the range of 40:1 to 1:2, most preferably in the range of 30:1 to 1:1 or 20:1 to 1:1. Other preferred ratios include 15:1 to 1:1 or 10:1 to 1:1.

Термин порошкообразный состав, используемый в настоящем документе, относится к твердым составам в форме порошка, которые являются свободно текучими (т.е. сыпучие порошки).The term powder composition as used herein refers to solid compositions in powder form that are free-flowing (ie, free-flowing powders).

Количество диоксида кремния в порошкообразных составах в соответствии с настоящим изобретением обычно выбирают в диапазоне 25-90 мас.%, такое как в диапазоне 30-90 мас.%, 35-90 мас.% или 4090 мас.%. Более предпочтительные количества составляют 60-85 мас.% и 70-85 мас.%.The amount of silica in powder compositions in accordance with the present invention is usually selected in the range of 25-90 wt.%, such as in the range of 30-90 wt.%, 35-90 wt.% or 4090 wt.%. More preferred amounts are 60-85 wt.% and 70-85 wt.%.

Во всех вариантах осуществления настоящего изобретения порошкообразный состав (А) предпочтительно представляет собой порошкообразный состав (В), содержащий:In all embodiments of the present invention, the powder composition (A) is preferably a powder composition (B) containing:

(i) по меньшей мере 0,1 мас.% 1,3-пропандиолмононитрата в расчете на общую массу порошкообразного состава и (ii) по меньшей мере 25 мас.% диоксида кремния в расчете на общую массу порошкообразного состава, и (iii) 0-40 мас.% пищевого масла в расчете на общую массу порошкообразного состава.(i) at least 0.1% by weight 1,3-propanediol mononitrate, based on the total weight of the powder composition, and (ii) at least 25% by weight silica, based on the total weight of the powder composition, and (iii) 0 -40 wt.% edible oil based on the total weight of the powder composition.

Термин пищевое масло относится к маслам, обычно используемым в кормах. Предпочтительными пищевыми маслами для использования в порошкообразных составах в соответствии с настоящим изобретением являются пропиленгликоль, масло канолы, кукурузное масло, рапсовое масло, подсолнечное масло, триглицерид со средней длиной цепи (МСТ), масло соевых бобов, вода и глицерин, а также их смеси. Наиболее предпочтительным пищевым маслом, используемым в порошкообразном составе в соответствии с настоящим изобретением, является пропиленгликоль или вода.The term edible oil refers to oils commonly used in feed. Preferred edible oils for use in the powder formulations of the present invention include propylene glycol, canola oil, corn oil, canola oil, sunflower oil, medium chain triglyceride (MCT), soybean oil, water and glycerin, and mixtures thereof. The most preferred edible oil used in the powder formulation of the present invention is propylene glycol or water.

Кроме того, порошкообразные составы в соответствии с настоящим изобретением могут содержать незначительные количества стандартных добавок, обычно используемых при изготовлении порошкообразных составов для применения в кормах.In addition, the powdered formulations of the present invention may contain minor amounts of standard additives commonly used in the manufacture of powdered formulations for feed applications.

Таким образом, в следующем варианте осуществления настоящее изобретение относится к порошкообразным составам (В), которые представляют собой порошкообразные составы (С), которые дополнительно содержат (iv) 0-10 мас.% добавки в расчете на общую массу состава.Thus, in a further embodiment, the present invention relates to powder compositions (B), which are powder compositions (C) that further contain (iv) 0-10 wt.% additive based on the total weight of the composition.

- 4 045988- 4 045988

Порошкообразный состав в соответствии с настоящим изобретением обычно получают способом, в котором 1,3-пропандиолмононитрат, необязательно разбавленный в пищевом масле и, кроме того, необязательно смешанное с добавкой(ами), распыляют на диоксид кремния или смешивают с ним. Предпочтительно порошкообразные составы в соответствии с настоящим изобретением получают путем солюбилизации 1,3-пропандиолмононитрата в пищевом масле, предпочтительно при температуре окружающей среды (т.е. около 22°С) или слегка повышенных температурах (до 40°С) перед распылением полученного раствора на диоксид кремния или перед смешиванием с ним.The powder composition of the present invention is typically prepared by a process in which 1,3-propanediol mononitrate, optionally diluted in edible oil and further optionally mixed with additive(s), is sprayed onto or mixed with silica. Preferably, the powdered formulations of the present invention are prepared by solubilizing 1,3-propanediol mononitrate in edible oil, preferably at ambient temperature (i.e., about 22°C) or slightly elevated temperatures (up to 40°C) before spraying the resulting solution onto silica or before mixing with it.

В альтернативном варианте порошкообразные составы в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены способом, в котором 1,3-пропандиолмононитрат, необязательно в присутствии пищевого масла и, кроме того, необязательно смешанное с добавкой(ами), разбавляют, соответственно, солюбилизируют в органическом растворителе, подходящем для изготовления кормовых продуктов, таком как, например, дихлорметан, и полученную смесь затем распыляют на диоксид кремния или смешивают с ним с последующим выпариванием органического растворителя.Alternatively, the powdered compositions of the present invention may be prepared by a process in which 1,3-propanediol mononitrate, optionally in the presence of edible oil and further optionally mixed with additive(s), is diluted or solubilized in an organic solvent, suitable for the manufacture of feed products, such as, for example, dichloromethane, and the resulting mixture is then sprayed onto or mixed with silica, followed by evaporation of the organic solvent.

В особенно предпочтительном варианте осуществления порошкообразные составы в соответствии с настоящим изобретением представляют собой адсорбаты.In a particularly preferred embodiment, the powder compositions of the present invention are adsorbates.

Для целей настоящего изобретения адсорбаты представляют собой, в частности, продукты, в которых по меньшей мере 10 мас.%, в частности, по меньшей мере 20 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 30 мас.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 40 мас.%, в частности, по меньшей мере 50 мас.% адсорбируемых компонентов (т.е. все компоненты адсорбата за исключением диоксида кремния, т.е. 1,3-пропандиолмононитрат и, необязательно, пищевое масло и добавки) находятся во внутреннем объеме пор диоксида кремния. Внутренний объем пор носителя может быть определен как объем пустот по методу DPB (дибутилфталат) DIN 53601.For the purposes of the present invention, adsorbates are in particular products in which at least 10% by weight, in particular at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight, particularly preferably at least 40% by weight .%, in particular at least 50 wt.% of the adsorbed components (i.e. all components of the adsorbate with the exception of silicon dioxide, i.e. 1,3-propanediol mononitrate and, optionally, edible oil and additives) are in the internal volume silicon dioxide pores. The internal pore volume of the carrier can be determined as the void volume according to the DPB (dibutyl phthalate) method DIN 53601.

Особое предпочтение отдается адсорбатам, в которых по меньшей мере 60 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 70 мас.%, в частности, по меньшей мере 80 мас.% компонентов находятся во внутреннем объеме пор диоксида кремния.Particular preference is given to adsorbates in which at least 60 wt.%, preferably at least 70 wt.%, in particular at least 80 wt.% of the components are located in the internal pore volume of silica.

Диоксид кремния хорошо известен как материал-носитель в кормовой и пищевой промышленности и представляет собой белые микросферы аморфного диоксида кремния (также называемого кремнеземом) и доступен самыми разнообразными размерами частиц. Особенно подходящим диоксидом кремния для использования в порошкообразных составах в соответствии с настоящим изобретением является аморфный осажденный диоксид кремния, например доступный в виде Ibersil D-250 от компании IQE Group, Sipernat 2200 от компании Evonik или Tixosil 68 от компании Solvay, Zeofree 5170 от компании J.M. Huber Cooperation или Newsil C50 от компании Quechen Silicon Chemical Со Ltd.Silica is a well-known carrier material in the feed and food industries and is white microspheres of amorphous silica (also called silica) and is available in a wide variety of particle sizes. A particularly suitable silica for use in the powder formulations of the present invention is amorphous precipitated silica, for example available as Ibersil D-250 from IQE Group, Sipernat 2200 from Evonik or Tixosil 68 from Solvay, Zeofree 5170 from J.M. Huber Cooperation or Newsil C50 from Quechen Silicon Chemical Co Ltd.

Предпочтительно диоксид кремния, который используется в порошкообразных составах в соответствии с настоящим изобретением, имеет средний размер частиц D (v, 0,5) > 200 мкм. Более предпочтительно размер частиц диоксида кремния выбирают в диапазоне 200-400 мкм, наиболее предпочтительно в диапазоне 250-380 мкм, еще более предпочтительно в диапазоне 300-360 мкм.Preferably, the silica that is used in the powder formulations of the present invention has an average particle size D(v, 0.5) > 200 μm. More preferably, the silica particle size is selected in the range of 200-400 microns, most preferably in the range of 250-380 microns, even more preferably in the range of 300-360 microns.

Размеры частиц, приведенные в настоящем документе, измеряют с помощью анализатора Malvern Master Sizer 2000 в соответствии с рекомендациями, изложенными в ISO13320-1, для анализа размера частиц методами лазерной дифракции (дифракционное рассеяние лазерного излучения). При измерении методом лазерной дифракции частицы проходят через сфокусированный лазерный луч. Частицы рассеивают свет под углом, который обратно пропорционален их размеру. Угловую интенсивность рассеянного света затем измеряют с помощью наборов светочувствительных детекторов. Карта интенсивности рассеяния в зависимости от угла является основным источником информации, используемой для расчета размера частиц. Для измерения диоксида кремния в соответствии с настоящим изобретением использовали устройство для подачи сухого порошка (Malvern Scirocco).The particle sizes given in this document are measured using a Malvern Master Sizer 2000 in accordance with the recommendations set out in ISO13320-1 for particle size analysis by laser diffraction (laser diffraction scattering) methods. In laser diffraction measurements, particles pass through a focused laser beam. Particles scatter light at an angle that is inversely proportional to their size. The angular intensity of the scattered light is then measured using sets of light-sensitive detectors. The scattering intensity map as a function of angle is the main source of information used to calculate particle size. A dry powder feeder (Malvern Scirocco) was used to measure silica in accordance with the present invention.

Предпочтительно диоксид кремния, который используют в порошкообразных составах в соответствии с настоящим изобретением, кроме того, имеет значение рН в диапазоне 6-8,5 (измеренное для 1% суспензии в дистиллированной воде), такое как значение, предпочтительно находящееся в диапазоне рН 7-8.Preferably, the silica that is used in the powder formulations of the present invention also has a pH value in the range of 6-8.5 (measured for a 1% suspension in distilled water), such as a value preferably in the range of pH 7- 8.

Используемый в настоящем документе термин добавка относится к добавкам, обычно используемым в изготовлении порошковых составов для применения в кормах. Предпочтительными добавками, которые могут быть использованы в порошковых составах в соответствии с настоящим изобретением, являются загустители, такие как, в частности, камеди или производные целлюлозы, такие как ксантановая камедь, камедь карайи и/или этилцеллюлоза.As used herein, the term additive refers to additives commonly used in the manufacture of powder formulations for feed applications. Preferred additives that can be used in the powder formulations of the present invention are thickeners, such as, in particular, gums or cellulose derivatives such as xanthan gum, karaya gum and/or ethylcellulose.

Особенно предпочтительными порошкообразными составами в соответствии с настоящим изобретением являются порошкообразные составы (А), представляющие собой порошкообразные составы (D), состоящие по существу из:Particularly preferred powder compositions in accordance with the present invention are powder compositions (A), which are powder compositions (D) consisting essentially of:

(i) 1-25 мас.% 1,3-пропандиолмононитрата в расчете на общую массу порошкообразного состава, (ii) по меньшей мере 20 мас.% диоксида кремния в расчете на общую массу порошкообразного состава, (iii) 5-45 мас.% пищевого масла в расчете на общую массу состава и (iv) 0-10 мас.% добавки в расчете на общую массу порошкообразного состава.(i) 1-25 wt.% 1,3-propanediol mononitrate based on the total weight of the powder composition, (ii) at least 20 wt.% silicon dioxide based on the total weight of the powder composition, (iii) 5-45 wt. % edible oil based on the total weight of the composition and (iv) 0-10 wt.% additive based on the total weight of the powdered composition.

- 5 045988- 5 045988

Еще более предпочтительными порошкообразными составами в соответствии с настоящим изобретением являются порошкообразные составы (А), представляющие собой порошкообразные составы (Е), состоящие по существу из:Even more preferred powder compositions in accordance with the present invention are powder compositions (A), which are powder compositions (E) consisting essentially of:

(i) 2-20 мас.% 1,3-пропандиолмононитрата в расчете на общую массу порошкообразного состава, (ii) по меньшей мере 25 мас.% диоксида кремния в расчете на общую массу порошкообразного состава, (iii) 10-45 мас.% пищевого масла в расчете на общую массу порошкообразного состава и (iv) 0-10 мас.% добавки в расчете на общую массу порошкообразного состава.(i) 2-20 wt.% 1,3-propanediol mononitrate based on the total weight of the powder composition, (ii) at least 25 wt.% silicon dioxide based on the total weight of the powder composition, (iii) 10-45 wt. % edible oil based on the total weight of the powder composition and (iv) 0-10 wt.% additive based on the total weight of the powder composition.

Особенно предпочтительным порошкообразным составом в соответствии с настоящим изобретением является порошкообразный состав (А), который представляет собой порошкообразный состав (F), состоящий по существу из (i) 2-15 мас.% 1,3-пропандиолмононитрата в расчете на общую массу порошкообразного состава, (ii) по меньшей мере 40 мас.% диоксида кремния в расчете на общую массу порошкообразного состава, (iii) 20-40 мас.% пищевого масла в расчете на общую массу порошкообразного состава и (iv) 0-5 мас.% добавки в расчете на общую массу порошкообразного состава.A particularly preferred powder composition in accordance with the present invention is powder composition (A), which is a powder composition (F) consisting essentially of (i) 2-15 wt.% 1,3-propanediol mononitrate based on the total weight of the powder composition , (ii) at least 40 wt.% silica based on the total weight of the powder composition, (iii) 20-40 wt.% edible oil based on the total weight of the powder composition, and (iv) 0-5 wt.% additive based on the total mass of the powder composition.

Во всех вариантах осуществления настоящего изобретения 1,3-пропандиолмононитрат предпочтительно имеет температуру кипения ниже 250°С при 760 мм рт.ст., предпочтительно температуру кипения в интервале 100-200°С при 760 мм рт.ст.In all embodiments of the present invention, the 1,3-propanediol mononitrate preferably has a boiling point below 250°C at 760 mmHg, preferably a boiling point in the range of 100-200°C at 760 mmHg.

Соединение 1,3-пропандиолмононитрат является известным и либо коммерчески доступно, либо его можно получить по аналогии со способами, например, раскрытыми в WO2012/084629.The compound 1,3-propanediol mononitrate is known and is either commercially available or can be prepared by analogy with the methods, for example, disclosed in WO2012/084629.

Один очень конкретный порошкообразный состав в соответствии с настоящим изобретением представляет собой порошкообразный состав (А), представляющий собой порошкообразные составы (G), состоящие по существу из:One very specific powder composition in accordance with the present invention is the powder composition (A), which is a powder composition (G) consisting essentially of:

(i) 2-15 мас.% 1,3-пропандиолмононитрата в расчете на общую массу порошкообразного состава, (ii) по меньшей мере 45 мас.% диоксида кремния в расчете на общую массу порошкообразного состава и (iii) 20-40 мас.% пропиленгликоля в расчете на общую массу порошкообразного состава.(i) 2-15 wt.% 1,3-propanediol mononitrate based on the total weight of the powder composition, (ii) at least 45 wt.% silica based on the total weight of the powder composition and (iii) 20-40 wt. % propylene glycol based on the total weight of the powder composition.

Термин порошкообразный состав, состоящий по существу из означает, что суммирование всех мас.% перечисленных ингредиентов порошкообразных составов дает в сумме 100 мас.% (т.е. количество диоксида кремния корректируется соответствующим образом), при условии, однако, что нельзя исключить присутствия в порошковых составах в соответствии с настоящим изобретением незначительного количества примесей или воды (влаги), например в количестве менее 7 мас.%, предпочтительно менее 5 мас.%, более предпочтительно менее 3 мас.%, причем примеси/вода (влага), например, вводятся с соответствующим сырьем или вследствие используемых технологических процессов, и их не добавляют отдельно.The term powder composition consisting essentially of means that the summation of all wt.% of the listed ingredients of the powder formulations results in a total of 100 wt.% (i.e., the amount of silica is adjusted accordingly), provided, however, that the presence in powder compositions in accordance with the present invention a small amount of impurities or water (moisture), for example in an amount of less than 7 wt.%, preferably less than 5 wt.%, more preferably less than 3 wt.%, and impurities/water (moisture), for example, are introduced with the relevant raw materials or as a result of the technological processes used, and are not added separately.

Порошкообразные составы (A)-(G) со всеми приведенными в настоящем документе предпочтениями и определениями могут быть дополнительно покрыты стандартными в данной области покрытиями, такими как воск или жиры. Такое покрытие, если оно присутствует, обычно наносят в количестве 5-50 мас.% в расчете на общую массу порошкообразной формы. Предпочтительно покрытие содержит воск и/или жир, который имеет температуру каплепадения (Tropfpunkt) от 30°С до 85°С.Powdered compositions (A)-(G) with all the preferences and definitions given herein can be further coated with coatings standard in the art, such as waxes or fats. Such coating, if present, is typically applied in an amount of 5-50% by weight based on the total weight of the powder form. Preferably the coating contains wax and/or fat which has a dropping point (Tropfpunkt) of 30°C to 85°C.

Температура каплепадения материала, используемая в настоящем документе, относится к температуре (в °С), при которой материал начинает плавиться в стандартных условиях. Таким образом, материал нагревают до тех пор, пока не он изменит состояние вещества с твердого на жидкое. Температура каплепадения представляет собой температуру, при которой от материала отрывается первая капля. Определение температуры каплепадения проводят, как описано в стандарте DIN ISO 2176.The dropping point of a material, as used herein, refers to the temperature (in °C) at which a material begins to melt under standard conditions. In this way, the material is heated until it changes the state of the substance from solid to liquid. The dropping point is the temperature at which the first drop is released from the material. The dropping point determination is carried out as described in DIN ISO 2176.

Особенно подходящие воски, которые можно использовать в качестве покрытия в контексте настоящего изобретения, включают органические соединения, состоящие из длинных алкильных цепей, природные воски (растительные, животные), которые обычно представляют собой сложные эфиры жирных кислот и спиртов с длинной цепью, а также синтетические воски, которые представляют собой углеводороды с длинной цепью без функциональных групп.Particularly suitable waxes that can be used as coatings in the context of the present invention include organic compounds consisting of long alkyl chains, natural waxes (vegetable, animal), which are usually esters of fatty acids and long chain alcohols, as well as synthetic waxes. waxes, which are long-chain hydrocarbons without functional groups.

Особенно подходящие жиры, которые можно использовать в качестве покрытия в контексте настоящего изобретения, включают широкую группу соединений, которые растворимы в органических растворителях и по существу нерастворимы в воде, такие как гидрогенизированные жиры (или насыщенные жиры), которые обычно представляют собой сложные триэфиры глицерина и жирных кислот. Подходящие жиры могут иметь природное или синтетическое происхождение. Возможно гидрирование (поли)ненасыщенного жира с получением гидрированного (насыщенного) жира.Particularly suitable fats that can be used as a coating in the context of the present invention include a broad group of compounds that are soluble in organic solvents and substantially insoluble in water, such as hydrogenated fats (or saturated fats), which are typically triesters of glycerol and fatty acids. Suitable fats may be of natural or synthetic origin. It is possible to hydrogenate (poly)unsaturated fat to produce hydrogenated (saturated) fat.

Предпочтительными примерами восков и жиров, которые можно использовать в качестве покрытия в соответствии с настоящим изобретением, являются моностеарат глицерина, карнаубский воск, канделильский воск, сахарно-тростниковый воск, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, гидрогенизированное хлопковое масло, гидрогенизированное пальмовое масло и гидрогенизированное рапсовое масPreferred examples of waxes and fats that can be used as a coating in accordance with the present invention are glycerol monostearate, carnauba wax, candelilla wax, sugar cane wax, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated cottonseed oil, hydrogenated palm oil and hydrogenated rapeseed oil.

- 6 045988 ло, а также их смеси.- 6 045988 lo, as well as their mixtures.

В предпочтительном варианте осуществления порошкообразные составы (A)-(G) со всеми приведенными в настоящем документе предпочтениями и определениями не имеют покрытия.In a preferred embodiment, the powdered formulations (A)-(G) with all preferences and definitions set forth herein are uncoated.

Термин рисовая шелуха и/или рисовые отруби в соответствии с настоящим изобретением относится к наружному покрытию риса. Рисовые отруби являются побочным продуктом, полученным в процессе помола риса. В частности, его получают во время превращения коричневого риса в белый рис. Рисовая шелуха (рисовые отходы) относится к твердому защитному покрытию зерна, которое можно получать во время процесса помола, когда шелуху удаляют с сырого зерна, и которое также может быть использовано в виде муки или порошка из рисовой шелухи. Как рисовая шелуха, так и рисовые отруби могут быть получены на рисозаводе.The term rice husk and/or rice bran in accordance with the present invention refers to the outer coating of rice. Rice bran is a byproduct obtained during the milling process of rice. Specifically, it is produced during the conversion of brown rice into white rice. Rice husk (rice waste) refers to the hard protective coating of the grain that can be produced during the milling process when the husk is removed from the raw grain, and which can also be used in the form of flour or rice husk powder. Both rice husk and rice bran can be obtained from a rice mill.

Понятно, что стабильные при хранении смеси (I), (1-L) и (1-S) в соответствии с настоящим изобретением и со всеми приведенными в настоящем документе определениями и предпочтениями могут содержать дополнительные активные и/или кормовые ингредиенты, и/или пищевые масла, обычно используемые в кормовой промышленности и/или в кормовых продуктах.It is understood that the shelf stable mixtures (I), (1-L) and (1-S) in accordance with the present invention and with all definitions and preferences given herein may contain additional active and/or feed ingredients, and/or edible oils commonly used in the feed industry and/or feed products.

Таким образом, в еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к стабильной при хранении смеси (I) со всеми приведенными в настоящем документе определениями и предпочтениями, которая представляет собой стабильную при хранении смесь (II), дополнительно содержащую по меньшей мере один активный ингредиент и/или кормовой ингредиент и/или пищевое масло.Thus, in yet another embodiment, the present invention provides a shelf-stable mixture (I), as defined herein and with preferences, which is a shelf-stable mixture (II) further comprising at least one active ingredient and/ or a feed ingredient and/or edible oil.

В следующем варианте осуществления настоящее изобретение относится к стабильной при хранении смеси (1-L) со всеми приведенными в настоящем документе определениями и предпочтениями, которая представляет собой стабильную при хранении смесь (2-L), дополнительно содержащую (b3) по меньшей мере один активный ингредиент и/или кормовой ингредиент, и/или (b4) пищевое масло.In a further embodiment, the present invention relates to a shelf-stable mixture (1-L), as defined herein and as defined herein, which is a shelf-stable mixture (2-L) further comprising (b3) at least one active ingredient and/or feed ingredient and/or (b4) edible oil.

В другом дополнительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к стабильной при хранении смеси (1-S) со всеми приведенными в настоящем документе определениями и предпочтениями, которая представляет собой стабильную при хранении смесь (2-S), дополнительно содержащую (а3) по меньшей мере один активный ингредиент и/или кормовой ингредиент и/или (а4) пищевое масло.In another further embodiment, the present invention provides a shelf-stable mixture (1-S), as defined herein and with preferences, which is a shelf-stable mixture (2-S) further comprising (a3) at least one active ingredient and/or feed ingredient and/or (a4) edible oil.

В одном конкретном предпочтительном варианте осуществления стабильная при хранении смесь (1-S) представляет собой стабильную при хранении смесь (3-S), содержащую:In one particular preferred embodiment, the shelf-stable mixture (1-S) is a shelf-stable mixture (3-S) containing:

(a1) порошкообразный состав (А), (В), (С), (D), (E), (F) или (G), и (а2) рисовую шелуху и/или рисовые отруби, и (а3) активный ингредиент и/или кормовой ингредиент, и, необязательно, (а4) пищевое масло.(a1) powdered composition (A), (B), (C), (D), (E), (F) or (G), and (a2) rice husk and/or rice bran, and (a3) active ingredient and/or feed ingredient, and optionally (a4) edible oil.

В одном конкретном предпочтительном варианте осуществления активный ингредиент выбран из группы, состоящей из водорастворимых и/или жирорастворимых витаминов, микроэлементов и/или макроэлементов, аминокислот, а также их смесей.In one particular preferred embodiment, the active ingredient is selected from the group consisting of water-soluble and/or fat-soluble vitamins, micronutrients and/or macronutrients, amino acids, and mixtures thereof.

Особенно подходящие жирорастворимые витамины в соответствии с настоящим изобретением включают витамин А, витамин D3, витамин Е и витамин K, например витамин K3. Особенно подходящие водорастворимые витамины включают витамин В12, биотин и холин, витамин В1, витамин В2, витамин В6, ниацин, фолиевую кислоту и пантотенат, например Ca-D-пантотенат, а также их смеси.Particularly suitable fat-soluble vitamins in accordance with the present invention include vitamin A, vitamin D3, vitamin E and vitamin K, such as vitamin K3. Particularly suitable water-soluble vitamins include vitamin B12, biotin and choline, vitamin B1, vitamin B2, vitamin B6, niacin, folic acid and pantothenate, eg Ca-D-pantothenate, as well as mixtures thereof.

Особенно подходящие микроэлементы в соответствии с настоящим изобретением включают марганец (например, в форме оксида марганца), цинк (например, в форме оксида цинка), железо (например, в форме сульфата железа), медь (например, в форме сульфата меди), йод (например, в форме йодида натрия), селен и кобальт, а также их смеси.Particularly suitable micronutrients in accordance with the present invention include manganese (for example, in the form of manganese oxide), zinc (for example, in the form of zinc oxide), iron (for example, in the form of ferrous sulfate), copper (for example, in the form of copper sulfate), iodine (for example, in the form of sodium iodide), selenium and cobalt, as well as mixtures thereof.

Особенно подходящие макроэлементы в соответствии с настоящим изобретением включают кальций (например, в форме известняка и кальция (моно-, ди- или трифосфат), магний, фосфор и натрий (например, в форме хлорида натрия), а также их смеси.Particularly suitable macronutrients in accordance with the present invention include calcium (for example, in the form of limestone and calcium (mono-, di- or triphosphate), magnesium, phosphorus and sodium (for example, in the form of sodium chloride), as well as mixtures thereof.

В одном особенно предпочтительном варианте осуществления по меньшей мере один кормовой ингредиент выбран из группы, состоящей из грубого корма и концентратов, а также их смесей.In one particularly preferred embodiment, the at least one feed ingredient is selected from the group consisting of roughage and concentrates, as well as mixtures thereof.

В одном конкретном предпочтительном варианте осуществления в соответствии с настоящим изобретением стабильная при хранении смесь (1-S) в соответствии с настоящим изобретением представляет собой премикс (1А), состоящий по существу из ингредиентов (a1) и (а2).In one particular preferred embodiment in accordance with the present invention, the shelf-stable mixture (1-S) in accordance with the present invention is a premix (1A) consisting essentially of ingredients (a1) and (a2).

В еще одном предпочтительном варианте осуществления стабильная при хранении смесь (1-S) представляет собой премикс (1В), состоящий по существу из:In yet another preferred embodiment, the shelf stable mixture (1-S) is a premix (1B) consisting essentially of:

(a1) по меньшей мере 5 мас.%, предпочтительно от 5 до 85 мас.%, наиболее предпочтительно от 5 до 60 мас.% порошкообразного состава (А), (В), (С), (D), (E), (F) или (G) в расчете на общую массу премикса и (а2) по меньшей мере 10 мас.%, предпочтительно от 15 до 95 мас.%, наиболее предпочтительно от 40 до 95 мас.% рисовой шелухи и/или рисовых отрубей в расчете на общую массу премикса.(a1) at least 5 wt.%, preferably from 5 to 85 wt.%, most preferably from 5 to 60 wt.% of the powder composition (A), (B), (C), (D), (E) , (F) or (G) based on the total weight of the premix and (a2) at least 10 wt.%, preferably from 15 to 95 wt.%, most preferably from 40 to 95 wt.% rice husks and/or rice bran based on the total weight of the premix.

В другом предпочтительном варианте осуществления стабильная при хранении смесь (2-S) в соответствии с настоящим изобретением представляет собой премикс (2А), состоящий по существу из (a1)(a3) и, необязательно, (а4), и где (а3) представляет собой дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из водорастворимых и/или жирорастворимых витаминов, микроэлеменIn another preferred embodiment, the shelf stable mixture (2-S) in accordance with the present invention is a premix (2A) consisting essentially of (a1)(a3) and optionally (a4), and where (a3) is is an additional active ingredient selected from the group consisting of water-soluble and/or fat-soluble vitamins, microelements

- 7 045988 тов и/или макроэлементов, аминокислот, а также их смесей, при условии, что ингредиенты (a1)-(a4) составляют в сумме 100 мас.%.- 7 045988 commodities and/or macroelements, amino acids, as well as mixtures thereof, provided that ingredients (a1)-(a4) total 100 wt.%.

В следующем предпочтительном варианте осуществления стабильная при хранении смесь (2-S) представляет собой премикс (2В), состоящий по существу из:In a further preferred embodiment, the shelf stable mixture (2-S) is a premix (2B) consisting essentially of:

(a1) по меньшей мере 5 мас.%, предпочтительно от 5 до 20 мас.%, наиболее предпочтительно от 10 до 15 мас.% порошкообразного состава (А), (В), (С), (D), (E), (F) или (G) в расчете на общую массу премикса, и (а2) по меньшей мере 10 мас.%, предпочтительно от 15 до 70 мас.%, наиболее предпочтительно от 20 до 50 мас.% рисовой шелухи и/или рисовых отрубей в расчете на общую массу премикса, и (а3) по меньшей мере 5 мас.%, предпочтительно от 20 до 80 мас.%, наиболее предпочтительно от 40 до 70 мас.%, в расчете на общую массу премикса, активного ингредиента, выбранного из группы, состоящей из водорастворимых и/или жирорастворимых витаминов, микроэлементов и/или макроэлементов, аминокислот, а также их смесей, и (а4) 0-15 мас.%, предпочтительно 0-10 мас.%, наиболее предпочтительно 0-5 мас.% пищевого масла в расчете на общую массу премикса.(a1) at least 5 wt.%, preferably from 5 to 20 wt.%, most preferably from 10 to 15 wt.% of the powder composition (A), (B), (C), (D), (E) , (F) or (G) based on the total weight of the premix, and (a2) at least 10 wt.%, preferably from 15 to 70 wt.%, most preferably from 20 to 50 wt.% rice husks and/or rice bran, based on the total weight of the premix, and (a3) at least 5 wt.%, preferably from 20 to 80 wt.%, most preferably from 40 to 70 wt.%, based on the total weight of the premix, of the active ingredient, selected from the group consisting of water-soluble and/or fat-soluble vitamins, microelements and/or macroelements, amino acids, as well as mixtures thereof, and (a4) 0-15 wt.%, preferably 0-10 wt.%, most preferably 0-5 wt.% edible oil based on the total weight of the premix.

Следует учесть, что наряду со всеми приведенными в настоящем документе предпочтениями, особенно предпочтительными пищевыми маслами, которые можно использовать в стабильных при хранении смесях в соответствии с настоящим изобретением, являются кукурузное масло, рапсовое масло, подсолнечное масло, масло канолы и/или масло соевых бобов, а также их смеси, например наиболее предпочтительно масло соевых бобов.It should be noted that, in addition to all the preferences given herein, particularly preferred edible oils that can be used in the shelf stable mixtures in accordance with the present invention are corn oil, canola oil, sunflower oil, canola oil and/or soybean oil , as well as mixtures thereof, for example most preferably soybean oil.

Используемый в настоящем документе термин премикс означает предпочтительно однородную смесь перечисленных ингредиентов, которые обычно используются для облегчения равномерного диспергирования активных ингредиентов в более крупную смесь.As used herein, the term premix means a preferably uniform mixture of listed ingredients, which are typically used to facilitate uniform dispersion of the active ingredients into a larger mixture.

Термин премикс, состоящий по существу из означает, что суммирование всех мас.% перечисленных ингредиентов премикса дает в сумме 100 мас.%, при условии, однако, что нельзя исключить, что незначительное количество примесей или воды (влага) может присутствовать в порошкообразных составах в соответствии с настоящим изобретением, например в количестве менее 7 мас.%, предпочтительно менее 5 мас.%, более предпочтительно менее 3 мас.%, причем эти примеси/вода (влага) вводятся с соответствующим сырьем или вследствие использованных технологических процессов, и их не добавляют отдельно.The term premix consisting essentially of means that the summation of all wt.% of the listed premix ingredients gives a total of 100 wt.%, provided, however, that it cannot be excluded that a small amount of impurities or water (moisture) may be present in the powder formulations in in accordance with the present invention, for example in an amount of less than 7 wt.%, preferably less than 5 wt.%, more preferably less than 3 wt.%, and these impurities/water (moisture) are introduced with the corresponding raw materials or due to the technological processes used, and they are not added separately.

Все описанные выше премиксы могут быть использованы как таковые или смешаны с кормовыми продуктами.All premixes described above can be used as such or mixed with feed products.

Кроме того, все вышеописанные премиксы могут быть использованы при производстве кормовых продуктов.In addition, all of the above premixes can be used in the production of feed products.

Понятно, что стабильная при хранении смесь (1) в соответствии с настоящим изобретением также может представлять собой кормовой продукт.It is understood that the shelf-stable mixture (1) according to the present invention can also be a feed product.

Таким образом, в еще одном предпочтительном варианте осуществления стабильная при хранении смесь (2-S) в соответствии с настоящим изобретением представляет собой кормовой продукт (2а), состоящий по существу из (a1)-(a3) и, необязательно, (а4), где (а3) представляет собой (а3/1) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из водорастворимых и/или жирорастворимых витаминов, микроэлементов и/или макроэлементов, аминокислот, а также их смесей, и (а3/2) по меньшей мере один кормовой ингредиент, выбранный из группы, состоящей из грубых кормов и концентрата.Thus, in yet another preferred embodiment, the shelf-stable mixture (2-S) according to the present invention is a feed product (2a) consisting essentially of (a1)-(a3) and optionally (a4), where (a3) represents (a3/1) at least one additional active ingredient selected from the group consisting of water-soluble and/or fat-soluble vitamins, microelements and/or macroelements, amino acids, as well as mixtures thereof, and (a3/2 ) at least one feed ingredient selected from the group consisting of roughage and concentrate.

В следующем предпочтительном варианте осуществления стабильная при хранении смесь (2-S) представляет собой кормовой продукт (2b), состоящий по существу из:In a further preferred embodiment, the shelf-stable mixture (2-S) is a feed product (2b) consisting essentially of:

(a1) по меньшей мере 0,001 мас.%, предпочтительно от 0,001 до 10 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,001 до 5 мас.% порошкообразного состава (А), (В), (С), (D), (E), (F) или (G) в расчете на общую массу кормового продукта, и (а2) по меньшей мере 1 мас.%, предпочтительно от 1 до 20 мас.%, наиболее предпочтительно от 1 до 10 мас.% рисовой шелухи и/или рисовых отрубей в расчете на общую массу кормового продукта, и (а3/1) по меньшей мере 0,1 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 20 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,5 до 10 мас.% в расчете на общую массу кормового продукта по меньшей мере одного активного ингредиента, выбранного из группы, состоящей из водорастворимых и/или жирорастворимых витаминов, микроэлементов и/или макроэлементов, аминокислот, а также их смесей, и (а3/2) по меньшей мере 5 мас.%, предпочтительно от 10 до 95 мас.%, предпочтительно от 20 до 90 мас.% в расчете на общую массу кормового продукта по меньшей мере одного кормового ингредиента, выбранного из группы, состоящей из грубых кормов и концентрата, а также их смесей, и (а4) 0-15 мас.%, предпочтительно 0-10 мас.%, наиболее предпочтительно 0-5 мас.% по меньшей мере одного пищевого масла в расчете на общую массу кормового продукта.(a1) at least 0.001 wt.%, preferably from 0.001 to 10 wt.%, most preferably from 0.001 to 5 wt.% of the powder composition (A), (B), (C), (D), (E) , (F) or (G) based on the total weight of the feed product, and (a2) at least 1 wt.%, preferably from 1 to 20 wt.%, most preferably from 1 to 10 wt.% rice husks and/ or rice bran based on the total weight of the feed product, and (a3/1) at least 0.1 wt.%, preferably from 0.5 to 20 wt.%, most preferably from 0.5 to 10 wt.% in based on the total weight of the feed product, at least one active ingredient selected from the group consisting of water-soluble and/or fat-soluble vitamins, microelements and/or macroelements, amino acids, as well as mixtures thereof, and (a3/2) at least 5 wt. .%, preferably from 10 to 95 wt.%, preferably from 20 to 90 wt.% based on the total weight of the feed product of at least one feed ingredient selected from the group consisting of roughage and concentrate, as well as mixtures thereof, and (a4) 0-15 wt.%, preferably 0-10 wt.%, most preferably 0-5 wt.% of at least one edible oil based on the total weight of the feed product.

Термин грубые корма (также известный как фураж) и концентрат хорошо известны специалисту в данной области техники. Грубые корма, в основном, состоят из целлюлозных материалов, таких как стебли и листья растений, например сено, интродуцируемая трава, дикая трава, зеленый корм, солома,The terms roughage (also known as forage) and concentrate are well known to one skilled in the art. Roughage mainly consists of cellulosic materials such as stems and leaves of plants, such as hay, introduced grass, wild grass, green fodder, straw,

- 8 045988 листья деревьев и т.д.; а также сырые волокна, такие как, например, побочные продукты пивоваренного завода. Концентраты, как правило, состоят из стандартных компонентов, таких как главным образом белки, крахмал и жиры. Таким образом, компоненты концентрата включают, например, злаки, такие как кукуруза, пшеница, ячмень, рожь, овес, пшеничная мука и т.д.; молотый жмых, такой как соевый жмых, подсолнечный жмых и т.д.; корма животного происхождения, такие как рыбная мука, мясо-костная мука, животные жиры (например, говяжий жир, сало, костный жир и т.д.), но ими не ограничиваются.- 8 045988 tree leaves, etc.; as well as raw fibers such as brewery by-products. Concentrates usually consist of standard components, such as mainly proteins, starch and fats. Thus, the components of the concentrate include, for example, cereals such as corn, wheat, barley, rye, oats, wheat flour, etc.; ground cake such as soybean cake, sunflower cake, etc.; animal feed such as, but not limited to, fish meal, meat and bone meal, animal fats (e.g., beef tallow, lard, bone fat, etc.).

В следующем варианте осуществления изобретение также относится к применению рисовой шелухи и/или рисовых отрубей для улучшения сохранения 1,3-пропандиолмононитрата в соответствии с настоящим изобретением и со всеми определениями и предпочтениями, приведенными в настоящем документе.In a further embodiment, the invention also relates to the use of rice husks and/or rice bran to improve the preservation of 1,3-propanediol mononitrate in accordance with the present invention and with all the definitions and preferences given herein.

Изобретение также относится к применению рисовой шелухи и/или рисовых отрубей для улучшения сохранения (т.е. уменьшения испарения) 1,3-пропандиолмононитрата в порошкообразном составе в соответствии с настоящим изобретением, в частности в порошкообразных составах (А), (В), (С), (D), (E), (F) или (G). Предпочтительно сохранение составляет по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 80%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 90%, такое как, в частности, по меньшей мере 95%.The invention also relates to the use of rice husks and/or rice bran to improve the preservation (i.e., reduce evaporation) of 1,3-propanediol mononitrate in the powder composition in accordance with the present invention, in particular in the powder compositions (A), (B), (C), (D), (E), (F) or (G). Preferably, the retention is at least 70%, preferably at least 80%, most preferably at least 90%, such as in particular at least 95%.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к способу улучшения сохранения (то есть уменьшения испарения) 1,3-пропандиолмононитрата в смеси, где указанный способ включает смешивание 1,3-пропандиолмононитрата с рисовой шелухой и/или рисовыми отрубями. Предпочтительно, чтобы массовое отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей к 1,3пропандиолмононитрату составляло по меньшей мере 1, предпочтительно по меньшей мере 5, более предпочтительно по меньшей мере 10, наиболее предпочтительно по меньшей мере 25, такое как по меньшей мере 50, как уже было указано выше. Еще более предпочтительно массовое отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей к 1,3-пропандиолмононитрату выбирают в диапазоне от 200:1 до 1:1 (т.е. от 200 частей рисовой шелухи и/или рисовых отрубей на 1 часть 1,3пропандиолмононитрата до 1 части рисовой шелухи и/или рисовых отрубей на 1 часть 1,3пропандиолмононитрата), более предпочтительно в диапазоне от 150:1 до 5:1, наиболее предпочтительно в диапазоне от 100:1 до 25:1. Другие подходящие диапазоны составляют от 100:1 до 10:1, от 100:1 до 15:1, от 100:1 до 30:1 или от 100:1 до 35:1.In yet another embodiment, the present invention relates to a method of improving the retention (ie, reducing evaporation) of 1,3-propanediol mononitrate in a mixture, wherein the method includes mixing 1,3-propanediol mononitrate with rice husks and/or rice bran. Preferably, the weight ratio (w/w) of rice husk and/or rice bran to 1,3propanediol mononitrate is at least 1, preferably at least 5, more preferably at least 10, most preferably at least 25, such as at least 50, as mentioned above. Even more preferably, the weight ratio (w/w) of rice husk and/or rice bran to 1,3-propanediol mononitrate is selected in the range of 200:1 to 1:1 (i.e., 200 parts of rice husk and/or rice bran per 1 part 1,3propanediol mononitrate to 1 part rice hulls and/or rice bran to 1 part 1,3propanediol mononitrate), more preferably in the range of 150:1 to 5:1, most preferably in the range of 100:1 to 25:1. Other suitable ranges are 100:1 to 10:1, 100:1 to 15:1, 100:1 to 30:1, or 100:1 to 35:1.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к способу улучшения сохранения (т.е. уменьшения испарения) 1,3-пропандиолмононитрата в порошкообразном составе в соответствии с настоящим изобретением, таком как, в частности, порошкообразный состав (А), (В), (С), (D), (E), (F) или (G), где указанный способ включает смешивание порошкообразного состава с рисовой шелухой и/или рисовыми отрубями. В предпочтительном варианте осуществления массовое отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное) к порошкообразному составу выбирают в диапазоне от 50:1 до 1:5, предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 1:2, наиболее предпочтительно в диапазоне от 30:1 до 1:1 или от 20:1 до 1:1, поскольку эти составы особенно хорошо подходят для эффективного сохранения 1,3-пропандиолмононитрата при хранении.In yet another embodiment, the present invention relates to a method for improving the retention (i.e., reducing evaporation) of 1,3-propanediol mononitrate in a powder formulation in accordance with the present invention, such as, in particular, powder formulation (A), (B), (C), (D), (E), (F) or (G), wherein the method comprises mixing the powdered composition with rice husks and/or rice bran. In a preferred embodiment, the weight ratio (w/w) of rice husk and/or rice bran (total) to powder composition is selected in the range of 50:1 to 1:5, preferably in the range of 40:1 to 1:2, most preferably in the range of 30:1 to 1:1 or 20:1 to 1:1, since these compositions are particularly well suited for effectively preserving 1,3-propanediol mononitrate during storage.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к способу улучшения сохранения (то есть уменьшения испарения) 1,3-пропандиолмононитрата в смеси в соответствии с настоящим изобретением, где указанный способ включает стадию приготовления смеси или премикса в соответствии с настоящим изобретением со всеми определениями и предпочтениями, приведенными в настоящем документе. Предпочтительно смесь имеет показатель сохранения, составляющий по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 85%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 90%, такой как, в частности, по меньшей мере 95%.In yet another embodiment, the present invention relates to a method of improving the retention (i.e., reducing evaporation) of 1,3-propanediol mononitrate in a mixture in accordance with the present invention, wherein the method includes the step of preparing a mixture or premix in accordance with the present invention with all the definitions and preferences given in this document. Preferably the mixture has a retention rate of at least 80%, preferably at least 85%, most preferably at least 90%, such as in particular at least 95%.

В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к способу улучшения сохранения (т.е. уменьшения испарения) 1,3-пропандиолмононитрата в порошкообразном составе в соответствии с настоящим изобретением, таком как, в частности, порошковые составы (А), (В), (С), (D), (E), (F) или (G), где указанный способ включает стадию получения смеси или премикса в соответствии с настоящим изобретением со всеми определениями и предпочтениями, приведенными в настоящем документе. Предпочтительно смесь/премикс характеризуется показателем сохранения, составляющим по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 85%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 90%, таким как, в частности, по меньшей мере 95%.In yet another embodiment, the present invention relates to a method for improving the retention (i.e., reducing evaporation) of 1,3-propanediol mononitrate in a powder formulation in accordance with the present invention, such as, in particular, powder formulations (A), (B), (C), (D), (E), (F) or (G), wherein the method includes the step of preparing a mixture or premix in accordance with the present invention with all the definitions and preferences given herein. Preferably the mixture/premix has a retention rate of at least 80%, preferably at least 85%, most preferably at least 90%, such as in particular at least 95%.

Используемый в настоящем документе термин сохранение относится к сохранению (удерживанию) 1,3-пропандиолмононитрата со всеми определениями и предпочтениями, приведенными в настоящем документе, в течение срока хранения, составляющего по меньшей мере 4 недели (повторно закрытый (т.е. мешок, который дважды сворачивали для закрытия и затем фиксировали с помощью зажима) полиэтиленовый или алюминиевый пакет; 25°С; относительная влажность 50% ((г.Н.)).As used herein, the term preservation refers to the retention of 1,3-propanediol mononitrate, with all the definitions and preferences set forth herein, for a shelf life of at least 4 weeks (reclosed (i.e., bag that folded twice to close and then secured with a clamp) plastic or aluminum bag; 25°C; relative humidity 50% ((g.H.)).

В следующем предпочтительном варианте осуществления изобретение относится к способу улучшения сохранения 1,3-пропандиолмононитрата в соответствии с настоящим изобретением со всеми определениями и предпочтениями, приведенными в настоящем документе, в кормовом продукте, при этом указанный способ включает стадию добавления в смесь кормового продукта/добавления смеси в кормоIn a further preferred embodiment, the invention relates to a method for improving the retention of 1,3-propanediol mononitrate in accordance with the present invention, with all the definitions and preferences given herein, in a feed product, wherein the method includes the step of adding to the feed product mixture/addition of the mixture in the stern

- 9 045988 вой продукт в соответствии с настоящим изобретением со всеми определениями и предпочтениями, приведенными в настоящем документе.- 9 045988 product in accordance with the present invention with all the definitions and preferences given herein.

В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретение относится к способу улучшения сохранения 1,3-пропандиолмононитрата_в порошкообразном составе в соответствии с настоящим изобретением и со всеми определениями и предпочтениями, приведенными в настоящем документе, в кормовой продукт, при этом указанный способ включает стадию добавления в смесь кормового продукта/добавления смеси в кормовой продукт в соответствии с настоящим изобретением со всеми определениями и предпочтениями, приведенными в настоящем документе.In yet another preferred embodiment, the invention relates to a method of improving the retention of 1,3-propanediol mononitrate_in a powder formulation in accordance with the present invention and with all the definitions and preferences given herein in a feed product, wherein said method includes the step of adding to the feed mixture product/addition of a mixture to a feed product in accordance with the present invention with all the definitions and preferences given herein.

В следующем варианте осуществления изобретение относится к способу повышения стабильности при хранении кормового продукта, содержащего 1,3-пропандиолмононитрат, соответственно, порошкообразный состав в соответствии с настоящим изобретением, такой как, в частности, порошкообразные составы (А), (В), (С), (D), (E), (F) или (G), где указанный способ включает стадию добавления рисовой шелухи и/или рисовых отрубей к кормовой композиции. Предпочтительно массовое отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное) к порошкообразному составу выбирают в диапазоне от 50:1 до 1:5, предпочтительно в диапазоне от 40:1 до 1:2, наиболее предпочтительно в диапазоне от 30:1 до 1:1 или от 20:1 до 1:1, поскольку эти составы особенно хорошо подходят для эффективного сохранения 1,3-пропандиолмононитрата во время хранения.In a further embodiment, the invention relates to a method for increasing the storage stability of a feed product containing 1,3-propanediol mononitrate, or powder composition according to the present invention, such as, in particular, powder compositions (A), (B), (C ), (D), (E), (F) or (G), wherein the method includes the step of adding rice hulls and/or rice bran to the feed composition. Preferably, the weight ratio (w/w) of rice husk and/or rice bran (total) to powder composition is selected in the range of 50:1 to 1:5, preferably in the range of 40:1 to 1:2, most preferably in the range of 30:1 to 1:1 or 20:1 to 1:1 as these formulations are particularly well suited for effectively preserving 1,3-propanediol mononitrate during storage.

Преимущественно во всех способах и применениях в соответствии с настоящим изобретением массовое отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей к 1,3-пропандиолмононитрату составляет по меньшей мере 1, предпочтительно по меньшей мере 5, более предпочтительно по меньшей мере 10, наиболее предпочтительно по меньшей мере 25. Еще более предпочтительно массовое отношение (масса/масса) рисовой шелухи и/или рисовых отрубей (совокупное) к соединению формулы (I) выбрано в диапазоне от 200:1 до 1:1 (т.е. от 200 частей рисовой шелухи и/или рисовых отрубей на 1 часть соединения формулы (I) до 1 части рисовой шелухи и/или рисовых отрубей на 1 часть соединения формулы (I)), более предпочтительно в диапазоне от 150:1 до 5:1, наиболее предпочтительно в диапазоне от 100:1 до 25:1, такое как от 100:1 до 30:1 или от 100:1 до 35:1.Advantageously, in all methods and applications in accordance with the present invention, the weight ratio (w/w) of rice husk and/or rice bran to 1,3-propanediol mononitrate is at least 1, preferably at least 5, more preferably at least 10. most preferably at least 25. Even more preferably, the weight ratio (w/w) of rice husk and/or rice bran (total) to the compound of formula (I) is selected in the range of 200:1 to 1:1 (i.e. 200 parts rice husk and/or rice bran per 1 part compound of formula (I) to 1 part rice hull and/or rice bran per 1 part compound of formula (I)), more preferably in the range of 150:1 to 5:1, most preferably in the range of 100:1 to 25:1, such as 100:1 to 30:1 or 100:1 to 35:1.

Кроме того, предпочтительно, чтобы при всех применениях и способах в соответствии с настоящим изобретением сохранение через по меньшей мере 4 недели составляло по меньшей мере 80%, предпочтительно по меньшей мере 85%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 90%, такое как, в частности, по меньшей мере 95%.It is further preferred that in all applications and methods of the present invention, retention after at least 4 weeks is at least 80%, preferably at least 85%, most preferably at least 90%, such as e.g. , at least 95%.

Предпочтительно количество смеси в соответствии с настоящим изобретением в кормовом продукте выбирается таким, чтобы количество 1,3-пропандиолмононитрата находилось в диапазоне от 0,01 до 50 г/кг кормового продукта, предпочтительно в диапазоне от 0,02 до 25 г/кг кормового продукта, наиболее предпочтительно в диапазоне от 1 до 10 г/кг кормового продукта.Preferably, the amount of the mixture according to the present invention in the feed product is selected such that the amount of 1,3-propanediol mononitrate is in the range of 0.01 to 50 g/kg of feed product, preferably in the range of 0.02 to 25 g/kg of feed product , most preferably in the range from 1 to 10 g/kg of feed product.

Термин кормовой продукт относится, в частности, к кормовым композициям для жвачных животных, а также к кормовым добавкам.The term feed product refers in particular to feed compositions for ruminant animals, as well as feed additives.

Понятно, что все определения и предпочтения рисовой шелухи и/или рисовых отрубей, порошкообразных составов, активных и/или кормовых ингредиентов и пищевых масел и т.д., приведенные в настоящем документе, также применимы к смесям, премиксам, кормовым продуктам, применениям и способам в соответствии с настоящим изобретением, как указано выше.It is understood that all definitions and preferences of rice hulls and/or rice bran, powdered formulations, active and/or feed ingredients and edible oils, etc., provided herein also apply to mixtures, premixes, feed products, applications and methods in accordance with the present invention, as indicated above.

Изобретение проиллюстрировано следующими примерами. Все температуры приведены в °С, а все части и проценты приведены по массе.The invention is illustrated by the following examples. All temperatures are given in °C, and all parts and percentages are given by weight.

ПримерыExamples

Общая информацияgeneral information

А) метод HPLCA) HPLC method

Система для высокоэффективной жидкостной хроматографии Agilent 1260 Infinity использовала колонку Aquasil С18, 150 х 3 мм, 3 мкм и детекцию при 210 нм. Колонную печь устанавливали на 23°С, автоматический пробоотборник без контроля температуры. Подвижная фаза состояла из подвижной фазы А (940 мл Milli-Q-вода + 60 мл ацетонитрила + 1 мл метансульфоновой кислоты) и подвижной фазы В (800 мл Milli-Q-вода + 200 мл ацетонитрила + 1 мл метансульфоновой кислоты), которые использовали в градиентном режиме (0 мин: 0% В, 15 мин: 0% В, 15,5 мин: 100% В, 21 мин: 100% В, 21,5 мин: 0% В, 25 мин: 0% В (= конец цикла)) со скоростью потока 0,4 мл/мин.An Agilent 1260 Infinity HPLC system used an Aquasil C18 column, 150 x 3 mm, 3 µm and detection at 210 nm. The column oven was set at 23°C and the automatic sampler was not temperature controlled. The mobile phase consisted of mobile phase A (940 ml Milli-Q-water + 60 ml acetonitrile + 1 ml methanesulfonic acid) and mobile phase B (800 ml Milli-Q-water + 200 ml acetonitrile + 1 ml methanesulfonic acid), which were used in gradient mode (0 min: 0% B, 15 min: 0% B, 15.5 min: 100% B, 21 min: 100% B, 21.5 min: 0% B, 25 min: 0% B ( = end of cycle)) with a flow rate of 0.4 ml/min.

В.) Порошкообразный состав, содержащий пропандиолмононитрат (PF-PDMN)B.) Powdered formulation containing propanediol mononitrate (PF-PDMN)

К 80 г диоксида кремния (Newsil C50), помещенным в химический стакан, добавляли 80 г 20%-ного раствора пропандиолмононитрата (PDMN) в пропиленгликоле при осторожном перемешивании при комнатной температуре. После 5-минутного перемешивания адсорбция завершалась, и получали сыпучий порошок.To 80 g of silica (Newsil C50) placed in a beaker, 80 g of a 20% solution of propanediol mononitrate (PDMN) in propylene glycol was added with gentle stirring at room temperature. After stirring for 5 minutes, adsorption was completed and a free-flowing powder was obtained.

С.) Жидкий состав, содержащий пропандиолмононитрат в пропиленгликоле (PG-PDMN) г пропандиолмононитрата и 80 г пропиленгликоля смешивали при осторожном перемешивании до получения прозрачного раствора.C.) Liquid formulation containing propanediol mononitrate in propylene glycol (PG-PDMN) g propanediol mononitrate and 80 g propylene glycol were mixed with gentle stirring until a clear solution was obtained.

Пример 1. Сохранение PDMN в PF-PDMN, смешанном с различными органическими носителями.Example 1: Preservation of PDMN in PF-PDMN mixed with various organic carriers.

- 10 045988 г PF-PDMN и 90 г органического носителя, как указано в табл. 1, смешивали с помощью шейкера-мешалки TURBULA® (64 об/мин) в течение 10 минут, просеивали через сито 2 мм и снова перемешивали в течение 10 минут с получением гомогенных смесей (партии по 100 г). Затем 10 г соответствующих смесей хранили в закрытых полиэтиленовых пакетах при 25°С в контролируемой атмосфере (50% относительной влажности) в течение 1 месяца. Затем оставшееся содержание PDMN определяли с помощью HPLC. Результаты (в виде относительной концентрации к исходному значению, установленному на 100%) представлены в табл. 1.- 10 045988 g PF-PDMN and 90 g organic carrier, as indicated in table. 1, mixed using a TURBULA® shaker (64 rpm) for 10 minutes, sieved through a 2 mm sieve and mixed again for 10 minutes to obtain homogeneous mixtures (100 g batches). 10 g of the respective mixtures were then stored in closed plastic bags at 25°C in a controlled atmosphere (50% relative humidity) for 1 month. The remaining PDMN content was then determined by HPLC. The results (in the form of relative concentration to the initial value set to 100%) are presented in table. 1.

Таблица 1Table 1

Сохранение PDMN в PF-PDMN в зависимости от различных органических носителейRetention of PDMN in PF-PDMN depending on different organic carriers

# # Органический носитель Organic carrier Удерживание [%1 Hold [%1 Изобр.1 Image 1 Рисовая шелуха Rice husk 89 89 Срав. 1 Compare 1 Модифицированный крахмал* Modified starch* 48 48

* натрия крахмал октенилсукцинат (OSA-крахмал).* sodium starch octenyl succinate (OSA-starch).

Из таблицы 1 можно сделать вывод, что использование рисовой шелухи в соответствии с настоящим изобретением привело к улучшенному сохранению активного вещества по сравнению с другими органическими носителями, обычно используемыми в кормовой промышленности.From Table 1 it can be concluded that the use of rice husks in accordance with the present invention resulted in improved retention of the active substance compared to other organic carriers commonly used in the feed industry.

Пример 2. Сохранение PDMN в премиксе, содержащем различные носителиExample 2: Storing PDMN in a Premix Containing Various Media

В сравнительном испытании 80 г минерального премикса, состоящего из витаминов (Rovimix AD3 1000/200 (0,1 мас.%) и Rovimix E 50 Ads (1 мас.%)), минералов (92,9 мас.%) и PF-PDMN (6 мас.%), смешивали с 20 г рисовых отрубей или диатомовой земли (кизельгур) и затем хранили в течение 3 месяцев в закрытых полиэтиленовых пакетах при 25°С в контролируемой атмосфере (50% относительной влажности). Затем оставшееся содержание PDMN определяли с помощью HPLC. Результаты (в виде относительной концентрации к исходному значению, взятому за 100%) представлены в табл. 2.In a comparative test, 80 g of a mineral premix consisting of vitamins (Rovimix AD3 1000/200 (0.1 wt%) and Rovimix E 50 Ads (1 wt%)), minerals (92.9 wt%) and PF- PDMN (6 wt%) was mixed with 20 g of rice bran or diatomaceous earth (diatomaceous earth) and then stored for 3 months in sealed plastic bags at 25°C in a controlled atmosphere (50% relative humidity). The remaining PDMN content was then determined by HPLC. The results (in the form of relative concentration to the initial value taken as 100%) are presented in table. 2.

Таблица 2table 2

Сохранение PDMN в премиксе, содержащем различные носителиStoring PDMN in a premix containing various media

# # Минеральный премикс Mineral premix Неорганический носитель Inorganic carrier Сохранение Preservation Изобр. 2 Image 2 80 мас.% 80 wt.% Рисовые отруби 20 мас.% Rice bran 20 wt.% 71 % 71% Срав. 2 Compare 2 80 мас.% 80 wt.% Диатомовая земля (кизельгур) 20 мас.% Diatomaceous earth (kieselguhr) 20 wt.% 66% 66%

Как можно видеть, добавление рисовых отрубей к минеральному премиксу, содержащему PFPDMN, привело к значительно более высокому сохранению PDMN по сравнению с другим носителем, обычно используемым в кормовой промышленности.As can be seen, the addition of rice bran to a mineral premix containing PFPDMN resulted in significantly higher retention of PDMN compared to another carrier commonly used in the feed industry.

Пример 3. Сохранение PDMN в PF-PDMN, смешанном с рисовой шелухой в различных соотношенияхExample 3 Preservation of PDMN in PF-PDMN mixed with rice husk in different ratios

PF-PDMN и рисовую шелуху в массовых соотношениях, указанных в табл. 3, смешивали с помощью шейкера-смесителя TURBULA® (64 об/мин) в течение 10 мин, просеивали через сито 2 мм и снова перемешивали в течение 10 мин с получением однородных смесей (партии по 50 г). Затем два образца (5 г каждый) хранили в закрытых полиэтиленовых пакетах при 25°С в контролируемой атмосфере (60% относительной влажности) в течение 2 месяцев. Затем оставшееся содержание PDMN определяли с помощью HPLC. Результаты (в виде относительной концентрации к исходному значению, взятому за 100%) представлены в табл. 3.PF-PDMN and rice husk in the mass ratios indicated in the table. 3, mixed using a TURBULA® shaker mixer (64 rpm) for 10 min, sieved through a 2 mm sieve and mixed again for 10 min to obtain homogeneous mixtures (50 g batches). Two samples (5 g each) were then stored in closed plastic bags at 25°C in a controlled atmosphere (60% relative humidity) for 2 months. The remaining PDMN content was then determined by HPLC. The results (in the form of relative concentration to the initial value taken as 100%) are presented in table. 3.

Таблица 3Table 3

Сохранение PDMN в PF-PDMN, смешанном с рисовой шелухой в различных соотношенияхPreservation of PDMN in PF-PDMN mixed with rice husk in different ratios

# # Соотношение [%1 Ratio [%1 Сохранение [%1 Saving [%1 Изобр. 3 Image 3 90/10 90/10 98 98 Изобр. 4 Image 4 50/50 50/50 92 92 Изобр. 5 Image 5 30/70 30/70 98 98

Как можно видеть из табл. 3, использование рисовой шелухи в соответствии с настоящим изобретением привело к улучшенному сохранению активного вещества в широком диапазоне концентраций.As can be seen from table. 3, the use of rice husks in accordance with the present invention resulted in improved retention of the active substance over a wide range of concentrations.

Пример 4. Сохранение PDMN в PG-PDMN, смешанном с рисовой шелухой в различных соотношенияхExample 4 Preservation of PDMN in PG-PDMN Mixed with Rice Husk in Various Ratios

Рисовую шелуху взвешивали в полиэтиленовый пакет. Затем соответствующее количество раствора 20 мас.% PDMN в пропиленгликоле (как указано в табл. 4) распыляли в мешок с помощью пистолета со сжатым воздухом под давлением 0,5 бар (порциями по 50 г). После этого мешок закрывали и перемешивали вручную. Затем смесь рисовой шелухи/PG-PDMN переносили в колбу на 400 мл и смешивали с помощью шейкера-мешалки TURBULA® (64 об/мин) в течение 10 мин с получением однородной смеси. Затем два образца (по 5 г каждого) соответствующих смесей хранили в закрытых полиэтиленовых пакетах при 25°С в контролируемой атмосфере (60% относительной влажности) в течение 2 месяцев. Впоследствии оставшееся содержание PDMN определяли с помощью HPLC. Результаты (в виде относительной концентрации к исходному значению, взятому за 100%) представлены в табл. 4.Rice husks were weighed into a plastic bag. An appropriate amount of a solution of 20 wt% PDMN in propylene glycol (as listed in Table 4) was then sprayed into the bag using a 0.5 bar compressed air gun (50 g portions). After this, the bag was closed and mixed manually. The rice husk/PG-PDMN mixture was then transferred into a 400 mL flask and mixed using a TURBULA® shaker (64 rpm) for 10 min to obtain a homogeneous mixture. Two samples (5 g each) of the respective mixtures were then stored in closed plastic bags at 25°C in a controlled atmosphere (60% relative humidity) for 2 months. Subsequently, the remaining PDMN content was determined by HPLC. The results (in the form of relative concentration to the initial value taken as 100%) are presented in table. 4.

- 11 045988- 11 045988

Таблица 4Table 4

Сохранение PDMN в PG-PDMN, смешанном с рисовой шелухой в различных соотношенияхPreservation of PDMN in PG-PDMN mixed with rice husk in different ratios

# # Соотношение [%] Ratio [%] Удерживание [%] Retention [%] Изобр.6 Image 6 10/90 10/90 92 92 Изобр.7 Image 7 30/70 30/70 93 93 Изобр. 8 Image 8 50/50 50/50 93 93

Как можно видеть из табл. 4, использование рисовой шелухи в соответствии с настоящим изобретением также привело к значительному улучшению сохранения в отсутствие носителя на основе диоксида кремния в широком диапазоне концентраций.As can be seen from table. 4, the use of rice hulls in accordance with the present invention also resulted in significant improvement in preservation in the absence of silica carrier over a wide range of concentrations.

Claims

1. A shelf-stable mixture intended to reduce methane formation in ruminants, containing:

(1) 1,3-propanediol mononitrate, and (2) rice husk and/or rice bran.

2. A shelf-stable mixture according to claim 1, wherein the weight/weight ratio of rice husks and/or rice bran to 1,3-propanediol mononitrate is at least 1, preferably at least 5, more preferably at least 10, most preferably at least 25.

3. A shelf-stable mixture according to claim 1 or 2, wherein the mixture is a mixture of a liquid composition and rice husks and/or rice bran, wherein said liquid composition contains (i) 1,3-propanediol mononitrate and (ii) a food solvent , preferably propylene glycol or water.

4. A shelf-stable mixture according to claim 1 or 2, wherein the mixture is a mixture of a powdered composition and rice husks and/or rice bran, said powdered composition containing (i) 1,3-propanediol mononitrate and (ii) silicon dioxide .

5. A storage-stable mixture according to claim 4, characterized in that the mass ratio of rice husks and/or rice bran to powder composition is selected in the range from 50:1 to 1:5, preferably in the range from 40:1 to 1:2 , most preferably in the range of 30:1 to 1:1 or 20:1 to 1:1.

6. A storage-stable mixture according to any one of claims 4, 5, characterized in that the powder composition consists essentially of:

(i) 2-20 wt.% 1,3-propanediol mononitrate based on the total weight of the powder composition, and (ii) at least 25 wt.% silica based on the total weight of the powder composition, and additionally (iii) 10 -45 wt.% edible oil based on the total weight of the powder composition, and (iv) 0-10 wt.% additive based on the total weight of the powder composition.

7. Shelf-stable mixture according to claim 6, characterized in that the edible oil in a powdered composition is selected from the group consisting of propylene glycol, canola oil, corn oil, canola oil, sunflower oil, medium chain triglyceride (MCT), water and glycerin, as well as mixtures thereof, preferably propylene glycol or water.

8. A storage-stable mixture according to any one of claims 4-7, characterized in that the powder composition consists essentially of:

(i) 2-15 wt.% 1,3-propanediol mononitrate based on the total weight of the powder composition and (ii) at least 45 wt.% silica based on the total weight of the powder composition, and (iii) 20-40 wt.% propylene glycol based on the total weight of the powder composition.

9. A mixture according to any one of claims 3 to 8, characterized in that the mixture is a premix consisting essentially of the specified components.

10. A mixture according to any one of claims 4-9, characterized in that the mixture is a premix, additionally containing:

(a3) an active ingredient selected from the group consisting of water-soluble and/or fat-soluble vitamins, microelements and/or macroelements, amino acids, as well as mixtures thereof, and, optionally, (a4) edible oil, provided that the amount of all said ingredients is in total 100 wt.%.

11. A mixture according to any one of claims 4-9, characterized in that the mixture is a feed product additionally containing (a3/1) an active ingredient selected from the group consisting of water-soluble and/or fat-soluble vitamins, microelements and/or macroelements , amino acids, as well as their mixtures, and

- 12 045988 (a3/2) a feed ingredient selected from the group consisting of roughage and concentrates, and optionally (a4) edible oil.

12. The use of rice husk and/or rice bran to prevent evaporation of 1,3-propanediol mononitrate in the mixture according to any one of claims 1 to 11, provided that the weight/weight ratio of rice husk and/or rice bran to 1,3-propanediol mononitrate is, at least 1.

13. Use according to claim 12, characterized in that the evaporation prevention/retention after at least 4 weeks is at least 80%, preferably at least 85%, most preferably at least 90 %, such as in particular at least 95%, and/or in that the weight/weight ratio of rice husk and/or rice bran to 1,3-propanediol mononitrate is at least 5, more preferably according to at least 10, most preferably at least 25.

14. A method for preventing evaporation of 1,3-propanediol mononitrate in a mixture according to any one of claims 1 to 11, wherein said method includes mixing 1,3-propanediol mononitrate with rice husks and/or rice bran, provided that the weight/weight ratio of the rice husks and/or rice bran to 1,3propanediol mononitrate is at least 1.

15. Method according to claim 14, characterized in that the evaporation prevention/retention after at least 4 weeks is at least 80%, preferably at least 85%, most preferably at least 90 %, such as in particular at least 95%, and/or in that the weight/weight ratio of rice husk and/or rice bran to 1,3-propanediol mononitrate is at least 5, more preferably according to at least 10, most preferably at least 25.