EA044697B1

EA044697B1 - METHOD FOR PRODUCING DECORATIVE FOIL AND PANEL CONTAINING SUCH FOIL

Info

Publication number: EA044697B1
Application number: EA202192148
Authority: EA
Inventors: Бенжамен КЛЕМАН; Сэм Ледеген
Original assignee: Флоринг Индастриз Лимитед; Сарл
Priority date: 2019-02-05
Filing date: 2020-01-30
Publication date: 2023-09-25

Description

Это изобретение относится к способу для изготовления декоративной фольги, которая может быть нанесена, по меньшей мере, в качестве части декоративного слоя декоративной панели. Более конкретно, декоративная фольга, которую получают посредством настоящего изобретения, может быть применена в напольных панелях, настенных панелях, потолочных панелях, мебельных панелях и т.п.This invention relates to a method for producing a decorative foil that can be applied as at least part of a decorative layer of a decorative panel. More specifically, the decorative foil produced by the present invention can be used in floor panels, wall panels, ceiling panels, furniture panels and the like.

Декоративная фольга по изобретению включает термопластиковый, предпочтительно белый, слой носителя, как, например, слой носителя, который основан на поливинилхлориде, предпочтительно жестком PVC (т.е. с содержанием пластификатора менее 3 мас.ч. на 100 мас.ч. полимера (phr) или вовсе без пластификатора), и декоративный печатный рисунок, обеспеченный на упомянутом слое носителя. Такая декоративная фольга может быть использована, например, в качестве декоративного слоя напольных панелей, предпочтительно для напольных панелей такого типа, которые изготавливаются в значительной мере из синтетического материала. Декоративную фольгу обычно отделывают, по меньшей мере, прозрачным слоем износа, который предпочтительно изготавливают из аналогичного термопластикового материала. Такая панель может включать соединительные элементы по меньшей мере на двух противоположных краях, где упомянутые соединительные элементы представляют собой такой тип, который позволяет соединять две такие панели друг с другом. Напольные панели, которые разработаны таким образом, известны, среди прочих, из документов: US 2002/0189183, WO 2011/077311, wO 2011/141849 и WO 2017/087725.The decorative foil of the invention includes a thermoplastic, preferably white, carrier layer, such as a carrier layer that is based on polyvinyl chloride, preferably rigid PVC (i.e. having a plasticizer content of less than 3 parts by weight per 100 parts by weight of polymer ( phr) or without any plasticizer at all), and a decorative printed pattern provided on said carrier layer. Such decorative foil can be used, for example, as a decorative layer of floor panels, preferably for floor panels of this type which are made largely of synthetic material. The decorative foil is typically finished with at least a clear wear layer, which is preferably made from a similar thermoplastic material. Such a panel may include connecting elements at at least two opposite edges, wherein said connecting elements are of a type that allows two such panels to be connected to each other. Floor panels which are designed in this way are known, among others, from the documents: US 2002/0189183, WO 2011/077311, wO 2011/141849 and WO 2017/087725.

Согласно известному уровню техники, декоративную фольгу подвергают печатанию с использованием методов офсетной печати, и ламинирование декоративной фольги и слоя износа может быть проведено прессованием и нагреванием, например, при 165°С в течение 175 с при 4 кг/см³. Недавно, например, из WO 2015/140682, стали известны методы для изготовления декоративной фольги с использованием методов цифровой печати. Методы цифровой чернильно-струйной печати особенно неудобны для печатания на термопластиковых носителях, предназначенных для последующего ламинирования, когда требуется высокое разрешение и, соответственно, впрыскивание небольших капель чернил. В том случае, когда необходимо, чтобы впрыскивались небольшие капли, используют печатающие головки с небольшими отверстиями в сопле. Вязкость чернил должна быть ниже при более мелких отверстиях в сопле во избежание забивания сопел, и, в соответствии с этим, например, чернила на водной основе содержат большое количество воды для обеспечения оптимальной реологии чернил для печатающих головок. Полученную фольгу, как общеизвестно, трудно ламинировать слоем износа. В WO 2015/140682 предлагается решение этой проблемы путем нанесения адгезионного слоя поверх печати.According to the prior art, decorative foil is printed using offset printing techniques, and lamination of the decorative foil and wear layer can be done by pressing and heating, for example, at 165° C. for 175 seconds at 4 kg/cm ³ . Recently, for example from WO 2015/140682, methods for producing decorative foils using digital printing techniques have become known. Digital inkjet printing methods are particularly challenging for printing on thermoplastic substrates intended for subsequent lamination, where high resolution and therefore the injection of small drops of ink are required. In cases where it is necessary for small droplets to be injected, print heads with small holes in the nozzle are used. Ink viscosity must be lower with smaller nozzle openings to avoid nozzle clogging, and accordingly, water-based inks, for example, contain large amounts of water to ensure optimal ink rheology for the print heads. The resulting foil is notoriously difficult to laminate with a wear layer. WO 2015/140682 proposes a solution to this problem by applying an adhesive layer on top of the print.

Из WO 2016/146565 известно обеспечение слоя грунтовки на фольге PVC для соответствия требованиям цифровой печати.It is known from WO 2016/146565 to provide a primer layer on PVC foil to meet digital printing requirements.

Настоящее изобретение в первую очередь направлено на обеспечение альтернативного способа для изготовления декоративной фольги, и, в соответствии с несколькими его предпочтительными вариантами осуществления, предоставляет решение одной или более проблем существующего уровня техники.The present invention is primarily directed to providing an alternative method for making decorative foils, and, in accordance with several preferred embodiments thereof, provides a solution to one or more problems of the prior art.

Поэтому настоящее изобретение, в соответствии с его первым независимым аспектом, относится к способу для изготовления декоративной фольги, где упомянутый способ включает, по меньшей мере, следующие стадии:Therefore, the present invention, in accordance with its first independent aspect, relates to a method for producing decorative foil, wherein said method includes at least the following steps:

стадию обеспечения термопластикового слоя носителя;a step of providing a thermoplastic carrier layer;

стадию обеспечения принимающего чернила слоя (принимающего чернила покрытия) на упомянутом слое носителя;the step of providing an ink receiving layer (ink receiving coating) on said carrier layer;

стадию формирования декоративного рисунка на упомянутом слое носителя в результате проведения операции цифровой печати, где капли водных чернил, имеющие объем менее 100 пл (пиколитр), впрыскивают на упомянутый слой носителя, более конкретно на упомянутый принимающий чернила слой (принимающее чернила покрытие), с тем отличием, что упомянутый принимающий чернила слой (принимающее чернила покрытие) содержит связующее вещество, предпочтительно отличное от акрилового сополимера, и/или диоксид кремния.the step of forming a decorative pattern on said carrier layer as a result of a digital printing operation, wherein droplets of aqueous ink having a volume of less than 100 pl (picoliter) are injected onto said carrier layer, more particularly onto said ink receiving layer (ink receiving coating), so as to except that said ink receiving layer (ink receiving coating) contains a binder, preferably other than an acrylic copolymer, and/or silica.

Автор настоящего изобретения осознал, что использование принимающего чернила слоя (принимающего чернила покрытия) со связующим веществом может позволить достигнуть двойной цели. Связующее вещество предпочтительно является гидрофильным, в результате чего оно может справиться с водным содержимым водных чернил, и также связующее вещество активно действует на последующем ламинировании полученной декоративной фольги, например, прозрачным слоем износа.The inventor of the present invention has realized that using an ink receiving layer (ink receiving coating) with a binder can achieve a dual purpose. The binder is preferably hydrophilic, whereby it can cope with the aqueous content of the aqueous ink, and also the binder is active on subsequent lamination of the resulting decorative foil, for example, with a clear wear layer.

Испытания показали, что декоративная фольга, которая может быть получена, при нанесении цифровой печати водными чернилами, по-прежнему подходит для ламинирования прозрачной фольгой PVC без необходимости в дополнительном адгезионном слое. Получена прочность на отслаивание, составляющая более 50 Н на 5 см, что автор рассматривает как промышленный минимум для использования в напольных покрытиях.Tests have shown that the decorative foils that can be produced when digitally printed with aqueous inks are still suitable for lamination onto clear PVC foils without the need for an additional adhesive layer. A peel strength of more than 50 N per 5 cm was obtained, which the author considers as an industrial minimum for use in floor coverings.

Предпочтительно в принимающем чернила слое (принимающем чернила покрытии) применяют связующее вещество, которое выбирают из списка, включающего связующее на основе полиуретана (PU), полиуретан-акриловое связующее, полиакриловое связующее, связующее на основе простого полиэфира, поливинилового спирта, винилового сложного эфира, тиола, карбодиимида, поливинилбутирата,Preferably, the ink-receiving layer (ink-receiving coating) uses a binder that is selected from the list of polyurethane (PU) binder, polyurethane-acrylic binder, polyacrylic binder, polyether binder, polyvinyl alcohol, vinyl ester, thiol , carbodiimide, polyvinyl butyrate,

- 1 044697 сополимера винилхлорид-винилацетат (VC-VA), акрилового полимера и алифатического уретана-акрила.- 1 044697 copolymer of vinyl chloride-vinyl acetate (VC-VA), acrylic polymer and aliphatic urethane-acrylic.

Согласно наиболее предпочтительным вариантам осуществления, связующее вещество выбирают из списка, включающего связующее на основе полиуретана, связующее на основе акрилового полиуретана, сополимера винилхлорид-винилацетат, и алифатического уретана-акрила.In most preferred embodiments, the binder is selected from a list consisting of a polyurethane binder, an acrylic polyurethane binder, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and an aliphatic urethane-acrylic binder.

Предпочтительно, упомянутое связующее вещество представляет собой водорастворимый полимер с высокой молекулярной массой, предпочтительно имеющий молекулярную массу выше 40000, что определено с помощью эксклюзионной хроматографии по размеру (SEC) с использованием тетрагидрофурана (THF) в качестве растворителя и откалибровано с использованием полистирольного стандарта. Молекулярная масса связующего вещества может составлять где-то от 40000 до 180000.Preferably, said binder is a water-soluble high molecular weight polymer, preferably having a molecular weight greater than 40,000, as determined by size exclusion chromatography (SEC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent and calibrated using a polystyrene standard. The molecular weight of the binder can be anywhere from 40,000 to 180,000.

Добавление диоксида кремния, или в качестве альтернативы алюминия, или других водопоглощающих материалов к принимающему чернила слою улучшает закрепление капли чернил, в частности закрепление пигментов при использовании пигментсодержащих чернил, что является предпочтительным. Повышение водоудерживающей способности особенно важно в том случае, когда вышеупомянутая операция цифровой печати представляет собой операцию однопроходной печати, т.е. операцию нанесения печати, где все печатное изображение образуется за одно относительное перемещение слоя носителя относительно печатающего оборудования. Высокая водоудерживающая способность принимающего чернила слоя желательна особенно в тех случаях, где достигается высокая скорость прохождения через агрегат, как, например, скорость выше 40 или 60 м/мин или даже 100 м/мин или выше.The addition of silica, or alternatively aluminum, or other water-absorbing materials to the ink receiving layer improves the fixation of the ink droplet, in particular the fixation of pigments when pigment-containing inks are used, which is preferred. Increasing the water holding capacity is especially important when the above-mentioned digital printing operation is a single pass printing operation, i.e. a printing operation where the entire printed image is formed in one relative movement of the media layer relative to the printing equipment. A high water holding capacity of the ink receiving layer is desirable especially in applications where high flow rates through the assembly are achieved, such as speeds greater than 40 or 60 m/min or even 100 m/min or higher.

Предпочтительно упомянутый принимающий чернила слой содержит пигменты и связующее в соотношении пигмента к связующему 0,85 или более. Соотношение пигмента к связующему, равное 1 и более, 1,5 и более, 2 и более, не исключается. Такое предпочтительное количество пигментов в принимающем чернила слое обеспечивает водоудерживающую способность, которая достаточна для высокоскоростной однопроходной печати, например, при скорости 40 м/мин или более.Preferably, said ink receiving layer contains pigments and a binder in a pigment to binder ratio of 0.85 or more. A pigment to binder ratio of 1 or more, 1.5 or more, 2 or more is not excluded. This preferred amount of pigments in the ink receiving layer provides a water holding capacity that is sufficient for high speed single pass printing, for example, at speeds of 40 m/min or more.

В тех случаях, где настоящее изобретение применяют для практических целей с использованием оборудования для цифровой печати чертежного или многопроходного типа или с использованием однопроходного устройства, работающего на низкой скорости, например, менее 15 м/мин, диоксид кремния может быть использован в меньшем количестве, например, при соотношении пигмента к связующему, составляющему менее 0,3, или может полностью или фактически отсутствовать в принимающем струю чернил покрытии. То же самое имеет место, когда во время операции печатания используется низкая впитываемость чернил, как, например, впитываемость чернил менее 2 г/м².In cases where the present invention is applied for practical purposes using drawing or multi-pass type digital printing equipment or using a single-pass device operating at low speed, for example less than 15 m/min, silica may be used in a smaller amount, for example , with a pigment to binder ratio of less than 0.3, or may be completely or virtually absent from the ink-receiving coating. The same is the case when low ink absorbency is used during the printing operation, such as ink absorbency less than 2 g/m ² .

Тип диоксида кремния, содержащегося в принимающем струю чернил покрытии, может представлять собой осажденный тип. Автор изобретения обнаружил, что осажденный диоксид кремния повышает длительную стабильность принимающего струю чернил покрытия, тогда как прочность ламинирования не затрагивается или лишь минимально затрагивается этим. Частицы осажденного диоксида кремния обычно становятся пространственно стабилизированными при смешении с водорастворимым полимером высокой молекулярной массы.The type of silica contained in the ink jet receiving coating may be a deposited type. The inventor has discovered that precipitated silica improves the long-term stability of the ink jet coating while lamination strength is unaffected or only minimally affected. The precipitated silica particles typically become sterically stabilized when mixed with a water-soluble high molecular weight polymer.

Размер частиц диоксида кремния, который характеризуется своим размером частиц d₅₀, определяемым при помощи гранулометрии методом лазерной дифракции согласно стандарту ISO 13320-1, имеет значение предпочтительно менее 20 мкм, например, от 1 до 10 мкм. Частицы диоксида кремния, которые крупнее указанных выше частиц, обычно создают мутность (запыленность) покрытия. Предпочтительно, упомянутый принимающий чернила слой содержит пигменты на основе диоксида кремния, имеющие размер частиц d₅₀, определяемый при помощи гранулометрии методом лазерной дифракции, согласно стандарту ISO 13320-1, менее 5,5 мкм.The particle size of silica, which is characterized by its particle size d ₅₀ determined by laser diffraction granulometry according to ISO 13320-1, is preferably less than 20 μm, for example from 1 to 10 μm. Silicon dioxide particles that are larger than the above particles usually create a cloudy (dusty) coating. Preferably, said ink receiving layer contains silica-based pigments having a particle size d ₅₀ determined by laser diffraction granulometry according to the ISO 13320-1 standard of less than 5.5 μm.

Диоксид кремния, содержащийся в принимающем чернила слое, может представлять собой гелеобразный диоксид кремния и/или коллоидальный диоксид кремния.The silica contained in the ink receiving layer may be gelled silica and/or fumed silica.

Согласно конкретному варианту осуществления, диоксид кремния, содержащийся в принимающем струю чернил слое, может быть модифицирован, например диоксид кремния может быть модифицирован с получением положительного заряда химическим или физическим способом с использованием полидиаллилдиметиламмонийхлорида, алюминийхлоргидрата (АСН), органосиланов или т.п.According to a specific embodiment, the silica contained in the ink jet receiving layer can be modified, for example, the silica can be modified to obtain a positive charge by chemical or physical means using polydiallyldimethylammonium chloride, aluminum chlorohydrate (ACH), organosilanes or the like.

Предпочтительно упомянутый принимающий чернила слой содержит пигменты на основе диоксида кремния, имеющие значение BET, определяемое и измеряемое согласно стандарту ISO 9277, составляющее менее 350 м²/г или даже 250 м²/г или ниже.Preferably, said ink receiving layer contains silica pigments having a BET value, defined and measured according to the ISO 9277 standard, of less than 350 m ² /g or even 250 m ² /g or lower.

Предпочтительно упомянутый принимающий чернила слой содержит от 25 до 75% по массе, предпочтительно от 45 до 75% по массе пигментов на основе диоксида кремния, где при этом учитывают сухую массу принимающего чернила слоя. Очевидно, что при нанесении вещество, образующее принимающий чернила слой, может быть получено с помощью дисперсии, имеющей содержание твердого вещества ниже 50% по массе. Например, упомянутое вещество может представлять собой дисперсию, имеющую содержание твердого вещества 20% по массе, где упомянутое содержимое твердого вещества включает приблизительно половину, образованную пигментами на основе диоксида кремния. В то время, как упомянутое вещество содержит 10% по массе диоксида кремния, сухая масса покрытия будет содержать приблизительно 50% по массе диоксида кремния.Preferably, said ink receiving layer contains from 25 to 75% by weight, preferably from 45 to 75% by weight, silica-based pigments, where the dry weight of the ink receiving layer is taken into account. Obviously, when applied, the substance forming the ink receiving layer can be obtained using a dispersion having a solid content of less than 50% by weight. For example, said substance may be a dispersion having a solids content of 20% by weight, wherein said solids content includes approximately half formed by silica pigments. While said material contains 10% by weight silica, the dry weight of the coating will contain approximately 50% by weight silica.

Предпочтительно поверхностно-активное вещество включают в принимающее струю чернил по- 2 044697 крытие. Поверхностно-активное вещество повышает выравнивающие способности грунтовки и может быть добавлено в количестве от 0,01 до 0,5% по массе.Preferably, the surfactant is included in the ink jet receiving coating. A surfactant enhances the leveling ability of the primer and can be added in amounts ranging from 0.01 to 0.5% by weight.

Испытания показали, что прочность ламинирования слоев носителя, имеющих принимающий чернила слой согласно изобретению, выше в отсутствие нанесенной печати. Водные чернила, нанесенные цифровым принтером, обычно снижают прочность ламинирования. Поэтому предпочтительно, что как упомянутый принимающий чернила слой, так и упомянутые чернила содержат связующее вещество. Связующее вещество принимающего чернила слоя и чернил может быть в обоих случаях выбрано отдельно из вышеупомянутых списков. Согласно наиболее предпочтительному варианту осуществления принимающий чернила слой и чернила содержат одинаковое связующее вещество. В таком случае предпочтительно выбирают связующее вещество, которое имеет хорошие адгезионные свойства при ламинировании слоем износа, совместимо с диоксидом кремния и совместимо с чернилами, в большей степени с печатающими головками. Предпочтительно чернила, включающие связующее вещество, остаются стабильными по меньшей мере вплоть до 60°С.Tests have shown that the lamination strength of carrier layers having an ink receiving layer according to the invention is higher in the absence of printing. Aqueous inks applied by a digital printer will typically reduce lamination strength. Therefore, it is preferable that both said ink receiving layer and said ink contain a binder. The binder of the ink receiving layer and the ink can in both cases be selected separately from the above lists. According to the most preferred embodiment, the ink receiving layer and the ink contain the same binder. In such a case, it is preferable to select a binder that has good adhesive properties when laminated to a wear layer, is compatible with silica, and is compatible with inks, especially print heads. Preferably, the ink including the binder remains stable up to at least 60°C.

Предпочтительно связующее вещество, содержащееся в чернилах, представляет собой сополимер винилхлорид-винилацетат, в большей степени терполимер винилхлорида, винилацетата и этилена. Такое связующее вещество доступно, например, в водной дисперсии от компании Wacker Chemie AG под фирменным наименованием Vinnol® CE35. Терполимер винилхлорида, винилацетата и этилена может представлять собой любой тип, выбираемый из блочного типа, периодического типа и привитого типа. Как упомянуто выше, связующее вещество, содержащееся в принимающем чернила слое, предпочтительно представляет собой то же самое, т.е. сополимер винилхлорид-винилацетат, в большей степени терполимер винилхлорида, винилацетата и этилена.Preferably, the binder contained in the ink is a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, more generally a terpolymer of vinyl chloride, vinyl acetate and ethylene. Such a binder is available, for example, in aqueous dispersion from Wacker Chemie AG under the trade name Vinnol® CE35. The vinyl chloride, vinyl acetate and ethylene terpolymer may be any type selected from block type, batch type and graft type. As mentioned above, the binder contained in the ink receiving layer is preferably the same, i.e. vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, largely a terpolymer of vinyl chloride, vinyl acetate and ethylene.

Автор изобретения также отметил, что сополимер винилхлорид-винилацетат, в большей степени терполимер винилхлорида, винилацетата и этилена, имеет подходящую вязкость для применения в чернильно-струйных печатающих головках и достаточно растворим для обеспечения повторного растворения высохшей чернильной пленки, образованной в отверстии сопла, при промывании сопла чистящей жидкостью или свежеприготовленными чернилами. Кроме того, на реологическое поведение чернил не оказывает влияние даже то, когда чернила, имеющие связующее вещество, хранят в течение одной недели при 60°С. В сравнении с использованием поливинилового спирта в качестве связующего вещества, отмечают меньшее пожелтение при использовании сополимера винилхлорид-винилацетат, в большей степени при использовании терполимера винилхлорида, винилацетата и этилена, как, например, Vinnol® CE35.The inventor also noted that the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, more of a terpolymer of vinyl chloride, vinyl acetate and ethylene, has a suitable viscosity for use in inkjet printheads and is sufficiently soluble to allow redissolution of the dried ink film formed in the nozzle opening upon rinsing nozzles with cleaning fluid or freshly prepared ink. In addition, the rheological behavior of the ink is not affected even when the ink having a binder is stored for one week at 60°C. Compared to using polyvinyl alcohol as a binder, less yellowing is observed when using a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and more when using a vinyl chloride-vinyl acetate-ethylene terpolymer such as Vinnol® CE35.

Как правило, предпочтительно оборудование для цифровой печати, имеющее печатающие головки при наличии рециркуляции чернил, используют для проведения операции цифровой печати по изобретению. Такие печатающие головки имеются в продаже, например, под наименованиями Xaar 1001, Xaar 5601 или Fujifilm Samba.Generally, preferably, digital printing equipment having print heads with ink recycling is used to perform the digital printing operation of the invention. Such printheads are commercially available, for example, under the names Xaar 1001, Xaar 5601 or Fujifilm Samba.

Предпочтительно упомянутые чернила содержат по меньшей мере 5% по массе упомянутого связующего вещества. Даже лучше, если упомянутые чернила содержат от 15 до 35% по массе упомянутого связующего вещества, где приблизительно 20%, т.е. от 17 до 23%, соответствует хорошему значению. Наличие связующего вещества также снижает количество воды в водных чернилах, что благотворно сказывается на прочности ламинирования и соответствии требованиям в отношении водоудерживания, установленным для принимающего чернила слоя. Например, количество диоксида кремния в принимающем чернила слое может быть снижено или содержание имеющегося в наличии диоксида кремния в принимающем чернила слое будет более эффективным.Preferably, said ink contains at least 5% by weight of said binder. Even better, said ink contains from 15 to 35% by weight of said binder, where approximately 20%, i.e. from 17 to 23%, corresponds to a good value. The presence of the binder also reduces the amount of water in the aqueous ink, which benefits lamination strength and compliance with the water retention requirements of the ink receiving layer. For example, the amount of silica in the ink receiving layer can be reduced, or the content of available silica in the ink receiving layer will be more effective.

Предпочтительно упомянутый принимающий чернила слой имеет рН менее 6. Автор изобретения обнаружил, что кислотность принимающего чернила слоя может играть важную роль в прочности ламинирования.Preferably, said ink receiving layer has a pH of less than 6. The inventor has discovered that the acidity of the ink receiving layer can play an important role in lamination strength.

Предпочтительно упомянутый принимающий чернила слой содержит соли многовалентных металлов или кислоты. Такой компонент может действовать в качестве измельчителя пигмента чернил или флоккулирующего вещества. Предпочтительно такой компонент является катионным или кислотным, например, представляет собой лимонную кислоту или борную кислоту, предпочтительно в количестве от 5 до 25% по массе. Такой измельчитель пигмента, например катионное или кислотное флоккулирующее вещество, быстро дестабилизирует анионный стабилизированный пигмент чернил, и растекание чернил в связи с этим сильно минимизируется. Кроме того, автор изобретения отметил, что кислотные флоккулирующие вещества, такие как лимонная кислота, приводят к повышению прочности ламинирования, при сравнении с солями, такими как CaCl₂.Preferably, said ink receiving layer contains polyvalent metal salts or acids. Such a component may act as an ink pigment breaker or flocculating agent. Preferably, such component is cationic or acidic, for example citric acid or boric acid, preferably in an amount of from 5 to 25% by weight. Such a pigment breaker, such as a cationic or acidic flocculating agent, quickly destabilizes the anionic stabilized ink pigment and ink bleeding is thereby greatly minimized. In addition, the inventor noted that acidic flocculating agents such as citric acid lead to increased lamination strength when compared to salts such as CaCl ₂ .

На основании вышеприведенного ясно, что принимающий струю чернил слой предпочтительно содержит лимонную кислоту и/или борную кислоту, предпочтительно в кумулятивном количестве от 5 до 25% по массе.Based on the above, it is clear that the ink jet receiving layer preferably contains citric acid and/or boric acid, preferably in a cumulative amount of 5 to 25% by weight.

Предпочтительно упомянутую стадию обеспечения принимающего чернила слоя на упомянутом слое носителя проводят посредством прямой или непрямой глубокой печати, нанесения покрытия обратным валиком, нанесения покрытия легким соприкосновением, нанесения покрытия в камере повышенно- 3 044697 го давления, нанесения покрытия наливом, распыления, погружения или неконтактного нанесения, например, струйным впрыскиванием. Предпочтительно нанесенное вещество для принимающего чернила слоя сушат, например, при помощи одного или нескольких сушильных устройств с обдувом горячим воздухом и/или излучателей в ближней инфракрасной области (NIR).Preferably, said step of providing an ink receiving layer on said carrier layer is carried out by direct or indirect gravure printing, roll coating, light touch coating, pressure chamber coating, flow coating, spray coating, dip coating or non-contact coating. eg by jet injection. Preferably, the applied substance for the ink receiving layer is dried, for example, using one or more hot air dryers and/or near infrared (NIR) emitters.

Предпочтительно способ по изобретению дополнительно отличается тем, что упомянутая стадия обеспечения упомянутого принимающего чернила слоя на упомянутом слое носителя включает по меньшей мере две подстадии, включающие первую подстадию, где пигмент и связующее наносят на упомянутый слой носителя, и вторую подстадию, где, по меньшей мере, связующее наносят на упомянутый слой носителя, и соотношение пигмента к связующему в веществе, наносимом на упомянутой второй подстадии, ниже, чем соотношение пигмента к связующему в веществе, наносимом на упомянутой первой подстадии, и/или вещество, наносимое на упомянутой второй подстадии, целиком или практически свободно от пигмента. Способ предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения позволяет снижать мутность принимающего струю чернил покрытия в целом даже в том случае, когда принимающее струю чернил покрытие в целом, т.е. наблюдаемые в среднем вещества, нанесенные на всех подстадиях, имеет высокое соотношение пигмента к связующему, например соотношение пигмента к связующему 0,85 или выше или даже 1 или выше. Высокое соотношение пигмента к связующему имеет благотворное влияние на качество печати, но дает негативный эффект в отношении прочности ламинирования и мутности. Эти негативные эффекты снижают с помощью предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения. Вещество с более высоким соотношением пигмента к связующему создает меньше помех для ламинирования, и мутность устраняется благодаря веществу, наносимому на последующих подстадиях, т.е. на второй подстадии.Preferably, the method of the invention is further characterized in that said step of providing said ink receiving layer on said carrier layer includes at least two sub-steps, including a first sub-step wherein a pigment and a binder are applied to said carrier layer, and a second sub-step where at least , a binder is applied to said carrier layer, and the ratio of pigment to binder in the substance applied in said second sub-stage is lower than the pigment-to-binder ratio in the substance applied in said first sub-stage, and/or the substance applied in said second sub-stage is entirely or practically free of pigment. The method of the preferred embodiment of the present invention makes it possible to reduce the haze of the ink jet receiving coating as a whole even when the ink jet receiving coating as a whole, i.e. the observed average of the substances deposited in all sub-stages has a high pigment to binder ratio, for example a pigment to binder ratio of 0.85 or higher or even 1 or higher. A high pigment to binder ratio has a beneficial effect on print quality, but has a negative effect on lamination strength and haze. These negative effects are reduced by a preferred embodiment of the present invention. A substance with a higher pigment to binder ratio creates less interference with lamination and haze is eliminated by the substance applied in subsequent sub-steps, i.e. at the second substage.

Исходя из вышеприведенного, ясно, что упомянутые водные чернила и предпочтительно также упомянутый принимающий чернила слой содержат(ит) терполимер винилхлорида, винилацетата и этилена в качестве связующего вещества. В качестве альтернативы, поскольку дают похожие результаты с точки зрения прочности ламинирования, упомянутый принимающий чернила слой и предпочтительно также упомянутые чернила могут содержать, по меньшей мере, катионное связующее вещество, как, например, катионный полиуретан. В качестве дополнительной альтернативы, дающей сходные результаты, упомянутый принимающий чернила слой и предпочтительно также упомянутые чернила содержат дисперсию алифатического полиуретана на водной основе в качестве связующего вещества.From the above, it is clear that said aqueous ink and preferably also said ink receiving layer contain a terpolymer of vinyl chloride, vinyl acetate and ethylene as a binder. Alternatively, since they give similar results in terms of lamination strength, said ink receiving layer and preferably also said ink may contain at least a cationic binder, such as a cationic polyurethane. As a further alternative giving similar results, said ink receiving layer and preferably also said ink contain a water-based aliphatic polyurethane dispersion as a binder.

Кроме того, ясно, что декоративная фольга, полученная с помощью любых способов, раскрываемых в первом аспекте, может быть использована в технологии ламинирования, например, для изготовления декоративных панелей. Отсюда ясно вытекает, что изобретение в соответствии со вторым независимым аспектом касается способа изготовления декоративной панели или листа, имеющей(его) подложку, декоративный рисунок, обеспеченный на слое носителя, и прозрачный слой износа, с тем отличием, что упомянутый способ, по меньшей мере, включает ламинирование упомянутого слоя износа поверх декоративной фольги, полученной с помощью способа по его первому аспекту и/или его предпочтительным вариантам осуществления, где упомянутая декоративная фольга содержит упомянутый декоративный рисунок и упомянутый слой носителя.In addition, it is clear that decorative foil produced by any of the methods disclosed in the first aspect can be used in lamination technology, for example, for the manufacture of decorative panels. It is clear from this that the invention according to a second independent aspect relates to a method for manufacturing a decorative panel or sheet having a backing material, a decorative pattern provided on a carrier layer, and a transparent wear layer, with the difference that said method at least , comprises laminating said wear layer over a decorative foil produced by a method according to a first aspect thereof and/or preferred embodiments thereof, wherein said decorative foil comprises said decorative design and said carrier layer.

Предпочтительно упомянутый слой носителя представляет собой термопластиковую пленку, предпочтительно пленку PVC, и еще лучше пленку PVC жесткого типа, а именно с менее 10% или менее 5% пластификатора, или даже без какого-либо пластификатора. Поскольку цифровую печать обеспечивают на термопластиковой пленке, ее можно внедрять в напольную панель устойчивым образом. В контексте данного документа низкое содержание пластификатора является преимущественным, поскольку при возможной ее тепловой обработке или ее обработке в горячем прессе можно поддерживать более хорошую размерную точность.Preferably, said carrier layer is a thermoplastic film, preferably a PVC film, and even better a rigid type PVC film, namely with less than 10% or less than 5% of plasticizer, or even without any plasticizer. Since digital printing is provided on thermoplastic film, it can be incorporated into the floor panel in a sustainable manner. In the context of this document, a low plasticizer content is advantageous because by possibly heat treating it or processing it in a hot press, better dimensional accuracy can be maintained.

Предпочтительно упомянутый слой носителя представляет собой поверхность, активированную до нанесения вещества принимающего чернила слоя, например, посредством обработки коронным разрядом или плазмой.Preferably, said carrier layer is a surface activated prior to application of the ink receiving layer substance, for example by corona or plasma treatment.

Предпочтительно декоративная панель представляет собой напольную панель винилового типа, в большей степени так называемую виниловую плитку, напольную панель WPC (древесно-полимерный композит) или напольную панель SPC (каменно-полимерный композит).Preferably, the decorative panel is a vinyl type floor panel, more commonly so-called vinyl tile, WPC (wood polymer composite) floor panel or SPC (stone polymer composite) floor panel.

Прозрачный слой износа предпочтительно относится к термопластиковому слою износа, такому как прозрачный слой PVC, который прикрепляют к нижележащим слоям напольной панели, в частности, с нанесенной цифровой печатью, посредством обработки в горячем прессе. Такое ламинирование слоя PVC на цифровую печать может быть проведено, например, при температуре приблизительно 130-170°С и еще лучше приблизительно 150-170°С.The clear wear layer preferably refers to a thermoplastic wear layer, such as a clear PVC layer, which is bonded to the underlying layers of the floor panel, particularly the digitally printed one, by hot press processing. Such lamination of the PVC layer onto digital printing can be carried out, for example, at a temperature of approximately 130-170°C and even better at approximately 150-170°C.

Предпочтительно упомянутый слой износа свободен от частиц корунда или других износостойких частиц. Верхний слой декоративной панели может быть отделан слоем лака, который обеспечивают в виде слоя жидкости на упомянутом слое износа и впоследствии подвергают отверждению. Предпочтительно это относится к слою лака, который может быть отвержден под действием УФ-света. Предпочтительно слой лака обеспечивают поверх возможного слоя износа.Preferably, said wear layer is free from corundum particles or other wear-resistant particles. The top layer of the decorative panel may be finished with a layer of varnish, which is provided as a liquid layer on said wear layer and subsequently cured. Preferably this refers to a varnish layer that can be cured under the action of UV light. Preferably, a layer of varnish is provided over the possible wear layer.

- 4 044697- 4 044697

Предпочтительно напольная панель согласно изобретению относится к напольной панели, где напольную панель или, по меньшей мере, подложку напольной панели в значительной мере создают из термопластикового материала, предпочтительно из мягкого термопластикового материала. Существуют различные возможности для создания такой напольной панели, и две возможности для этого будут представлены ниже.Preferably, the floor panel according to the invention refers to a floor panel wherein the floor panel or at least the floor panel substrate is substantially formed from a thermoplastic material, preferably a soft thermoplastic material. There are various possibilities for creating such a floor panel, and two possibilities for this will be presented below.

Согласно первой и наиболее предпочтительной возможности, напольную панель или, так или иначе, по меньшей мере, подложку напольной панели составляют из множества слоев материала, предпочтительно слоев термопластикового материала, в большей степени мягкого термопластикового материала. Различные слои термопластикового материала подложки возможно могут вмещать между собой один или несколько стекловолоконных слоев, таких как стекловолоконная ткань или стекловолоконный флис. Согласно наиболее предпочтительному варианту осуществления, подложка состоит из двух мягких слоев PVC, которые между собой вмещают стекловолоконный слой, предпочтительно стекловолоконный флис или так называемое нетканое полотно. Предпочтительно эти слои подложки дополнительно также содержат наполнители, как, например, некоторое количество мела или известняка. Предпочтительно панели имеют плотность от 1250 до 2250 кг/м³.According to a first and most preferred possibility, the floor panel, or at least the floor panel substrate, is comprised of a plurality of layers of material, preferably layers of thermoplastic material, mostly soft thermoplastic material. The various layers of thermoplastic backing material may optionally accommodate one or more fiberglass layers, such as fiberglass cloth or fiberglass fleece, between them. According to the most preferred embodiment, the substrate consists of two soft layers of PVC, which between them contain a glass fiber layer, preferably a glass fiber fleece or a so-called non-woven fabric. Preferably, these backing layers additionally also contain fillers, such as, for example, some chalk or limestone. Preferably the panels have a density of from 1250 to 2250 kg/m ³ .

Согласно второй возможности, подложку напольной панели создают из доски на основе термопластикового материала. Это может относиться, например, к доске на основе наполненного синтетического материала, которая может быть полностью или частично подвергнута вспениванию или вовсе не подвергнута. Предпочтительно, по меньшей мере, доску подвергают вспениванию по центру по ее толщине, тогда как доска содержит невспененный поверхностный слой на ее верхней и нижней поверхности.According to the second option, the backing of the floor panel is made from a board based on a thermoplastic material. This may apply, for example, to a board based on filled synthetic material, which may be fully or partially foamed or not foamed at all. Preferably, at least the board is foamed centrally throughout its thickness, while the board contains an unfoamed surface layer on its top and bottom surface.

Согласно предпочтительному варианту осуществления, напольная панель или, так или иначе, по меньшей мере, подложка напольной панели в основном состоит из поливинилхлорида, в большей степени из мягкого поливинилхлорида, а именно PVC, содержащего пластификаторы. Предпочтительно используют PVC, полученный из гомополимера PVC суспензионного качества, имеющего значение К от 50 до 80 или еще лучше от 60 до 67.According to a preferred embodiment, the floor panel or, in one way or another, at least the backing of the floor panel mainly consists of polyvinyl chloride, mostly soft polyvinyl chloride, namely PVC, containing plasticizers. Preferably, PVC obtained from a suspension grade PVC homopolymer having a K value of 50 to 80 or better yet 60 to 67 is used.

Отмечено, что напольная панель по изобретению предпочтительно включает подложку, которая содержит пластификаторы. Согласно конкретному варианту осуществления, это относится к напольной панели, где такая напольная панель включает подложку, содержащую пластификаторы типа DINP или DINCH, в частности, с массовым соотношением от 20 до 40%, возможный материал наполнителя, который не учитывается.It is noted that the floor panel of the invention preferably includes a backing that contains plasticizers. According to a specific embodiment, this relates to a floor panel, where such a floor panel includes a substrate containing plasticizers of the DINP or DINCH type, in particular in a weight ratio of 20 to 40%, a possible filler material that is not taken into account.

Согласно некоторому варианту, это относится к напольной панели, где напольная панель в значительной мере свободна от пластификаторов, например, имеет количество пластификатора ниже 5 частей на 100 частей полимера (phr).In one embodiment, this relates to a floor panel, wherein the floor panel is substantially free of plasticizers, for example, having an amount of plasticizer below 5 parts per 100 parts resin (phr).

Как упомянуто выше, напольная панель по изобретению, помимо синтетического материала, также может включать материал наполнителя, предпочтительно мел или мелоподобный материал, как, например, известняк или тальк. Применение материала наполнителя, в частности, служит для снижения количества требуемого синтетического материала и/или для создания более тяжелой панели. В некоторых случаях более тяжелая панель имеет преимущество, состоящее в том, что панель является более стабильной и/или лучше остается на своем местоположении во время размещения и/или после установки.As mentioned above, the floor panel according to the invention, in addition to the synthetic material, may also include a filler material, preferably chalk or a chalk-like material such as limestone or talc. The use of filler material, in particular, serves to reduce the amount of synthetic material required and/or to create a heavier panel. In some cases, a heavier panel has the advantage that the panel is more stable and/or stays in position better during placement and/or after installation.

Предпочтительно панель по изобретению относится к прямоугольной напольной панели либо вытянутой формы, либо квадратной формы. Предпочтительно такую напольную панель снабжают соединительными элементами, по меньшей мере, на первой паре противоположных краев, где соединительные элементы представляют собой такой тип, который позволяет соединять две такие напольные панели друг с другом посредством перемещения вниз одной напольной панели относительно другой, и/или представляют собой такой тип, который позволяет соединять две такие напольные панели друг с другом вдоль соответственных краев посредством поворотного движения. Предпочтительно упомянутые соединительные элементы затем обеспечивают вертикальное и горизонтальное защелкивание. Предпочтительно соединительные элементы изготавливают одним целым куском с напольной панелью.Preferably, the panel according to the invention relates to a rectangular floor panel, either elongated or square. Preferably, such a floor panel is provided with connecting elements at least on the first pair of opposite edges, where the connecting elements are of a type that allows two such floor panels to be connected to each other by moving downwardly one floor panel relative to the other, and/or are a type that allows two such floor panels to be connected to each other along their respective edges by means of a turning movement. Preferably, said connecting elements then provide vertical and horizontal snapping. Preferably, the connecting elements are made in one piece with the floor panel.

Настоящее изобретение особенно подходит, без ограничений, для тонких напольных панелей, более конкретно для напольных панелей, имеющих толщину от 2 до 6 мм и в большей степени от 3 до 5 мм.The present invention is particularly suitable, without limitation, for thin floor panels, more particularly for floor panels having a thickness of 2 to 6 mm and more particularly 3 to 5 mm.

Согласно некоторому возможному варианту осуществления настоящего изобретения, напольная панель показывает следующие характеристики:According to some exemplary embodiment of the present invention, the floor panel exhibits the following characteristics:

напольная панель в основном состоит, с одной стороны, из сердцевины или подложки, где эту сердцевину или эту подложку изготавливают из материала, образующего основной материал напольной панели, и, с другой стороны, из верхнего слоя, другими словами, поверхностного слоя, где верхний слой как таковой может состоять или может не состоять из множества слоев, включая декоративную фольгу, получаемую в соответствии с первым аспектом изобретения или его предпочтительными вариантами осуществления;a floor panel basically consists, on the one hand, of a core or backing, where this core or this backing is made of a material constituting the base material of the floor panel, and, on the other hand, of a top layer, in other words, a surface layer, where the top layer as such may or may not consist of a plurality of layers, including decorative foil, obtained in accordance with the first aspect of the invention or preferred embodiments thereof;

основной материал напольной панели, упомянутая сердцевина которой состоит, в значительной мере содержит, из мягкого термопластикового материала, где этот термопластиковый материал возможно содержит наполнитель; и упомянутый верхний слой включает отпечатанную термопластиковую пленку, полученную спосо- 5 044697 бом по первому аспекту изобретения или его предпочтительным вариантам осуществления, и прозрачный термопластиковый слой износа, где упомянутый прозрачный термопластиковый слой износа является тоньше 0,85 мм и является свободным от наполнителей.a base material of a floor panel, said core of which consists, substantially comprises, of a soft thermoplastic material, wherein said thermoplastic material optionally contains a filler; and said top layer includes a printed thermoplastic film produced by the method of the first aspect of the invention or preferred embodiments thereof, and a clear thermoplastic wear layer, wherein said clear thermoplastic wear layer is thinner than 0.85 mm and is free of fillers.

Ясно, что изобретение также относится к напольному покрытию, которое состоит из напольных панелей, которые описаны в данном документе выше.It will be clear that the invention also relates to a floor covering which consists of floor panels as described above herein.

Панель или напольная панель по изобретению предпочтительно включает по меньшей мере один армирующий слой, предпочтительно образованный из волокон, более конкретно из армирующих волокон, как, например, стекловолокон. Использование такого армирующего слоя и, в частности, армирующего слоя с волокнами повышает размерную стабильность напольных панелей. Это представляет особую важность в случае использования напольных панелей для бесклеевого монтажа, поскольку в результате применения волокон расширение и/или усадка панели под влиянием перепадов температуры может быть снижено(а) в значительной мере. Настоящим может быть дополнительно минимизирован риск того, что связанные напольные панели будут отделяться друг от друга в результате расширения и/или усадки. Отмечено, что вышеупомянутые армирующие волокна могут присутствовать в различных формах, как, например, также в форме, например, ткани, флиса или сетки, более конкретно, например, стекловолоконной ткани или стекловолоконного флиса. Предпочтительно, как видно в поперечном разрезе панели, упомянутые волокна наносят одним или несколькими горизонтальными слоями.The panel or floor panel of the invention preferably includes at least one reinforcing layer, preferably formed from fibres, more particularly reinforcing fibres, such as glass fibres. The use of such a reinforcing layer and, in particular, a reinforcing layer with fibers increases the dimensional stability of the floor panels. This is of particular importance when using floor panels for adhesive-free installation, since as a result of the use of fibers, the expansion and/or shrinkage of the panel under the influence of temperature changes can be significantly reduced. The risk of interconnected floor panels separating from each other as a result of expansion and/or shrinkage can hereby be further minimized. It is noted that the above-mentioned reinforcing fibers may be present in various forms, such as, for example, also in the form of, for example, fabric, fleece or mesh, more particularly, for example, glass fiber fabric or glass fiber fleece. Preferably, as seen in a cross-section of the panel, said fibers are applied in one or more horizontal layers.

В случае, когда применяют один армирующий слой, например один слой с волокнами, этот слой предпочтительно находится в середине или приблизительно в середине панели. Таким образом, получают симметричную структуру напольной панели, что предоставляет преимущества в отношении стабильности напольной панели. Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления, применяют два или более армирующих слоя, которые размещают предпочтительно на расстоянии друг от друга. В случае двух армирующих слоев они, как видно на поперечном разрезе, предпочтительно находятся по обеим сторонам от нейтральной линии напольной панели. Таким образом, получают преимущество, состоящее в том, что изгибающие силы могут быть уравновешены в обоих направлениях. Это особенно преимущественно в случае сравнительно гибких напольных панелей, которые изготовлены в основном из мягкого PVC.In the case where a single reinforcing layer is used, for example a single fiber layer, this layer is preferably located in the middle or approximately in the middle of the panel. In this way, a symmetrical structure of the floor panel is obtained, which provides advantages in terms of stability of the floor panel. According to a particularly preferred embodiment, two or more reinforcing layers are used, which are placed preferably at a distance from each other. In the case of two reinforcing layers, they are preferably located on either side of the neutral line of the floor panel, as can be seen in the cross section. In this way, the advantage is obtained that the bending forces can be balanced in both directions. This is especially advantageous in the case of relatively flexible floor panels, which are mainly made of soft PVC.

Очевидно, что декоративная фольга, полученная способом по первому аспекту, также может быть использована в способе изготовления декоративных листов, таких как покрывающие весь пол напольные покрытия. Такие напольные покрытия в данной области техники называются гетерогенными виниловыми напольными покрытиями или так называемым виниловым линолеумом. В таких напольных покрытиях, также на печатном рисунке обеспечивают прозрачный термопластиковый слой износа, например слой износа из PVC.Obviously, the decorative foil produced by the method of the first aspect can also be used in the method of making decorative sheets such as floor coverings. Such floor coverings are referred to in the art as heterogeneous vinyl floor coverings or so-called vinyl linoleum. In such floor coverings, a transparent thermoplastic wear layer, for example a PVC wear layer, is also provided in the printed pattern.

Как правило, отмечают, что прозрачный слой износа предпочтительно в основном состоит из PVC, имеющего содержание пластификатора 10% или менее. Предпочтительно это относится к прозрачному слою износа, который наносят в виде пленки или фольги. Однако не исключается, что PVC слоя износа может быть нанесен в жидкой форме или в виде пасты, после чего он подвергается отверждению или превращению в гель на печатном изображении.It is generally noted that the clear wear layer is preferably mainly composed of PVC having a plasticizer content of 10% or less. Preferably this refers to a transparent wear layer which is applied in the form of a film or foil. However, it is possible that the wear layer PVC may be applied in liquid or paste form, after which it is cured or gelled into the printed image.

С намерением обеспечения дополнительной иллюстрации данного изобретения далее, без какихлибо ограничений, будут приведены некоторые сравнительные и предпочтительные варианты осуществления в двух сериях примеров.With the intention of providing further illustration of the present invention, some comparative and preferred embodiments will now be set forth without limitation in two series of examples.

Серия примеров 1.Series of examples 1.

Фольгу из жесткого PVC толщиной 0,07 мм подвергают поверхностной активации с помощью обработки коронным разрядом и снабжают принимающим струю чернил слоем, имеющим связующее вещество винилхлорид-винилацетат, в большей степени терполимер винилхлорида, винилацетата и этилена, и диоксид кремния в соотношении пигмента к связующему РВ, которое указано в первой и второй колонках приведенной ниже таблицы. Применяемый диоксид кремния представляет собой осажденный тип с размером частиц d₅₀ 5 мкм. Принимающее струю чернил покрытие дополнительно содержит 15% по массе флоккулирующего вещества, что указано в третьей колонке. В некоторых вариантах осуществления принимающее струю чернил покрытие наносят с использованием двух подстадий (двойной слой) в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, приведенным выше. В таком случае вещество, наносимое на второй подстадий, не содержит пигменты из диоксида кремния.A 0.07 mm thick rigid PVC foil is surface activated by corona treatment and provided with an ink jet receiving layer having a vinyl chloride-vinyl acetate binder, largely a terpolymer of vinyl chloride, vinyl acetate and ethylene, and silica in a ratio of pigment to PV binder , which is indicated in the first and second columns of the table below. The silica used is the precipitated type with a particle size of d ₅₀ 5 µm. The ink jet receiving coating further contains 15% by weight of flocculating agent, as indicated in the third column. In some embodiments, the ink jet receiving coating is applied using two sub-steps (double layer) in accordance with the preferred embodiment above. In this case, the substance applied in the second substage does not contain silica pigments.

Каждую подготовленную фольгу из жесткого PVC затем подвергают цифровой печати с использованием водных чернил и ламинируют к прозрачному слою износа из PVC толщиной 0,5 мм. Ламинирование проводят в течение 10 с при 165°С и при давлении 1 кг/см² и после этого в течение 165 с при 165°С и при давлении 4 кг/см².Each prepared rigid PVC foil is then digitally printed using aqueous inks and laminated to a clear 0.5mm PVC wear layer. Lamination is carried out for 10 s at 165°C and at a pressure of 1 kg/cm ² and then for 165 s at 165°C and at a pressure of 4 kg/cm ² .

Приготовленные фольгу, печатное изображение и получающийся в результате ламинированный продукт изучают на предмет мутности, качества изображения, адгезии или прочности ламинирования и впитываемости чернил. Качество изображения анализируют визуально после печатания технического изображения с помощью самописца, более конкретно с помощью выводного печатающего устройства, коммерчески доступного в компании Epson. Эти свойства расценивают по шкале от 0 до 5, наподобие от плохо до превосходно. Сумма баллов по всем из четырех свойств обеспечивает ранжирование не- 6 044697 скольких наборов заданных значений, где самая большая сумма относится к наиболее технически желательному результату. Однако любой результат, имеющий сумму, равную 15 и более, может быть принят для промышленного способа производства. _____________________________________The prepared foil, printed image, and resulting laminated product are examined for haze, image quality, adhesion or lamination strength, and ink absorption. The image quality is analyzed visually after printing the technical image using a recorder, more specifically using an output printer commercially available from Epson. These properties are rated on a scale from 0 to 5, ranging from poor to excellent. The sum of the scores for all four properties provides a ranking of several sets of target values, with the highest score being the most technically desirable outcome. However, any result having a sum equal to 15 or more can be accepted for the industrial production method. _____________________________________

Связующ ее Tying her up РВотноше ние Attitude Флоккулир ующий агент (вещество) Flocculant agent (substance) Двой ной слой Double layer Мутн ость Turbidity Изображ ение Image tion Адге ЗИЯ Adge ZIA Впитывае мость чернил Ink Absorbency Сум ма Sum ma Нет No 0 0 / / Нет No 5 5 0 0 0 0 0 0 5 5 Винилхло ридвинилаце тат (VCVA) Vinylchloridevinylacetate (VCVA) 0 0 / / Нет No 5 5 0 0 5 5 1 1 И AND Да Yes И AND СаС1₂ CaC1 ₂ Нет No 1 1 4 4 И AND Да Yes и And Лимонная кислота Lemon acid Нет No 1 1 5 5 12 12 Да Yes 12 12 0,5 0.5 / / Нет No 4 4 2 2 3 3 2 2 И AND Да Yes 5 5 4 4 3 3 14 14 СаС1₂ CaC1 ₂ Нет No 4 4 5 5 2 2 2 2 13 13 Да Yes 5 5 3 3 3 3 16 16 Лимонная кислота Lemon acid Нет No 1 1 5 5 4 4 2 2 12 12 Да Yes 5 5 5 5 3 3 18 18 1 1 / / Нет No 3 3 2 2 2 2 4 4 И AND Да Yes 5 5 4 4 5 5 16 16 СаС1₂ CaC1 ₂ Нет No 3 3 5 5 1 1 4 4 13 13 Да Yes 5 5 3 3 5 5 18 18 Лимонная кислота Lemon acid Нет No 3 3 5 5 3 3 4 4 15 15 Да Yes 5 5 5 5 5 5 20 20 2 2 / / Нет No 1 1 3 3 1 1 4 4 9 9 Да Yes 4 4 3 3 5 5 15 15 СаС1₂ CaC1 ₂ Нет No 1 1 5 5 1 1 4 4 И AND Да Yes 4 4 3 3 5 5 17 17 Лимонная кислота Lemon acid Нет No 1 1 5 5 2 2 4 4 12 12 Да Yes 4 4 4 4 5 5 18 18

Условные обозначения: 0 - Плохо, 5 - Превосходно.Legend: 0 - Poor, 5 - Excellent.

На основании результатов можно установить, что более высокое соотношение пигмента к связующему (РВ) дает более сильную мутность, если не применяют двойной слой. Качество изображения возрастает при более высоком соотношении пигмента к связующему, а адгезия, как правило, падает. Двойной слой и наличие катионного флоккулирующего агента (вещества), такого как лимонная кислота, повышают адгезию или прочность ламинирования до прежнего уровня.Based on the results, it can be established that a higher pigment to binder (PB) ratio produces higher haze unless a double coat is used. Image quality increases with higher pigment to binder ratios, but adhesion generally decreases. The double layer and the presence of a cationic flocculating agent (substance), such as citric acid, increase the adhesion or strength of the lamination to the same level.

Самым лучшим принимающим струю чернил покрытием по результатам является покрытие, имеющее соотношение пигмента к связующему 1, которое наносят в две подстадии (двойной слой), в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, приведенным выше, и содержащее лимонную кислоту. Несколько других результатов также хорошо удовлетворяют требованиям.The best ink jet receiving coating for results is a coating having a pigment to binder ratio of 1, which is applied in two sub-steps (double layer) according to the preferred embodiment above, and containing citric acid. Several other results also satisfy the requirements well.

В зависимости от впитываемости чернил и желаемого качества изображения, могут удовлетворять требованиям и другие покрытия из рассматриваемой серии. Например, при низкой впитываемости чернил, покрытие, имеющее соотношение пигмента к связующему ноль, или около ноля, может удовлетворять требованиям, и таковое не исключается в контексте настоящего изобретения, поскольку в некоторых случаях критерии, касающиеся возникновения мутности и/или адгезии, могут считаться наиболее важными.Depending on the ink absorption and the desired image quality, other coatings from the series under consideration may also meet the requirements. For example, where ink absorption is low, a coating having a pigment to binder ratio of zero or near zero may satisfy the requirements, and is not excluded in the context of the present invention, since in some cases the criteria regarding the occurrence of haze and/or adhesion may be considered the most important.

Серия примеров 2.Series of examples 2.

Ее проводят аналогично серии примеров 1, приведенной выше, но вместо связующего вещества винилхлорид-винилацетат применяют связующее вещество полиуретан. Результаты сведены таким же образом в приведенной ниже таблице.It is carried out similarly to the series of examples 1 above, but instead of a vinyl chloride-vinyl acetate binder, a polyurethane binder is used. The results are summarized in the same way in the table below.

--

Claims

Tying her up PB ratio Flocculating agent (substance) Double layer Turbidity Image Adhesion I Vaemos absorbed TV ink Sum

No 0 / No 5 0 0 0 5

Poly urethane (PU) 0 / No 5 0 5 0 10

Yes 10

CaС1 ₂ No 1 4 10

Yes 10

Lemon acid No 1 5 And

Yes And

1 / No 5 2 4 4 15

Yes 5 5 4 16

CaС1 ₂ No 5 5 4 4 18

Yes 5 5 4 19

Lemon acid No 5 5 5 4 19

Yes 5 5 4 19

2 / No 3 2 5 5 15

Yes 5 5 5 17

CaС1 ₂ No 3 5 3 5 16

Yes 5 4 5 19

Lemon acid No 3 5 4 5 17

Yes 5 5 5 20

3 / No 1 3 3 5 12

Yes 4 5 5 17

CaС1 ₂ No 1 5 2 5 13

Yes 4 5 5 19

Lemon acid No 1 5 3 5 14

Yes 4 5 5 19

Legend: 0 - Poor, 5 - Excellent.

Based on the results, it can be established that a higher pigment to binder (PB) ratio produces higher haze unless a double coat is used. Image quality increases with higher pigment to binder ratios, but adhesion generally decreases. The double layer and the presence of a cationic flocculating agent (substance), such as citric acid, increase the adhesion or strength of the lamination to the same level.

The best ink jet receiving coating for results is a coating having a pigment to binder ratio of 2, which is applied in two sub-steps (double layer) according to the preferred embodiment above, and containing citric acid. Several other results also satisfy the requirements well.

The present invention is in no way limited to the embodiments described above herein; on the contrary, such decorative films, floor panels or floor coverings covering the entire floor and methods for producing them can be implemented in various embodiments without departing from the scope of the present invention.

CLAIM

1. A method for manufacturing a decorative sheet, comprising at least the steps of: forming an ink-receiving coating on a thermoplastic carrier layer;

producing a decorative design on a carrier layer by digital printing, wherein droplets of aqueous ink having a volume of less than 100 pl are injected onto an ink-receiving coating of a thermoplastic carrier layer, wherein the ink-receiving coating contains a binder and silica, characterized in that the binder is different from acrylic copolymer,

- 8 044697 wherein said ink-receiving coating and the ink contain the same binder, and wherein the aqueous ink and the ink-receiving coating contain a terpolymer of vinyl chloride, vinyl acetate and ethylene as a binder.

2. The method according to claim 1, characterized in that the ink-receiving coating contains silica-based pigments having a BET value below 350 m ² /g.

3. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the ink-receiving coating contains from 25 to 75% by weight of silica-based pigments.

4. The method according to any of the preceding claims, characterized in that the ink-receiving coating contains pigments and a binder in a pigment-to-binder ratio of 0.85 or more.

5. A method according to any of the preceding claims, characterized in that the ink receiving coating has a pH below 6.

6. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the ink receiving coating contains a cationic flocculating agent.

7. The method according to any of the preceding claims, characterized in that the ink receiving coating contains citric acid.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the step of providing an ink-receiving coating on the carrier layer includes at least two substeps, including a first substep in which a pigment and a binder are applied to the carrier layer, and a second substep in which at least a binder is applied to the carrier layer, and wherein the pigment to binder ratio of the material applied in the second sub-stage is lower than the pigment to binder ratio of the substance applied in the first sub-stage.

9. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the ink-receiving coating and preferably the ink contain at least a cationic binder.

10. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the ink-receiving coating and preferably the ink contain a water-based aliphatic polyurethane dispersion as a binder.

11. Method according to any of the preceding claims, characterized in that the ink-receiving coating contains silica-based pigments having a particle size d ₅ o, determined using laser diffraction granulometry, according to ISO 13320-1, less than 5.5 μm .

12. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the ink-receiving coating contains gelled silica or fumed silica.

13. A method for producing a decorative panel having a backing, a decorative design formed on a carrier layer, and a transparent wear layer, characterized in that the method includes at least laminating the wear layer over a decorative sheet obtained according to any of the preceding claims, wherein the decorative sheet includes a decorative pattern and a carrier layer.

Eurasian Patent Organization, EAPO

Russia, 109012, Moscow, Maly Cherkassky lane, 2