EA043668B1 - METHOD FOR OBTAINING A COMPOSITION CONTAINING A WATER-SOLUBLE (CO)POLYMER ENCAPSULATED IN A SHELL AND APPLICATION OF SUCH COMPOSITION IN OIL AND GAS PRODUCTION WITH AUXILIARY MEANS - Google Patents
METHOD FOR OBTAINING A COMPOSITION CONTAINING A WATER-SOLUBLE (CO)POLYMER ENCAPSULATED IN A SHELL AND APPLICATION OF SUCH COMPOSITION IN OIL AND GAS PRODUCTION WITH AUXILIARY MEANS Download PDFInfo
- Publication number
- EA043668B1 EA043668B1 EA202091140 EA043668B1 EA 043668 B1 EA043668 B1 EA 043668B1 EA 202091140 EA202091140 EA 202091140 EA 043668 B1 EA043668 B1 EA 043668B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- group
- sorbitan
- polymer
- acid
- water
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 63
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 113
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 91
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 54
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 54
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 29
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 28
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 claims description 21
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 16
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 15
- -1 decyl hexadecyl Chemical group 0.000 claims description 15
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 9
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims description 8
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 claims description 8
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000005908 glyceryl ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims description 6
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 claims description 6
- JDRSMPFHFNXQRB-CMTNHCDUSA-N Decyl beta-D-threo-hexopyranoside Chemical compound CCCCCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)C(O)[C@H](O)C1O JDRSMPFHFNXQRB-CMTNHCDUSA-N 0.000 claims description 6
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229940073499 decyl glucoside Drugs 0.000 claims description 6
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 6
- LPMBTLLQQJBUOO-KTKRTIGZSA-N (z)-n,n-bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-enamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO LPMBTLLQQJBUOO-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 claims description 5
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 claims description 5
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 claims description 5
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 claims description 5
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 claims description 5
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 claims description 5
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 claims description 5
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 claims description 5
- CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N (2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N 0.000 claims description 4
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ABUFMGLVKVVDFW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-2-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CC(C)(C)S(O)(=O)=O ABUFMGLVKVVDFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OTGQIQQTPXJQRG-UHFFFAOYSA-N N-(octadecanoyl)ethanolamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCO OTGQIQQTPXJQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-4-hydroxy-3-octadecanoyloxyoxolan-2-yl]-2-octadecanoyloxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N 0.000 claims description 4
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 4
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011078 sorbitan tristearate Nutrition 0.000 claims description 4
- PAEMERHSTIDLSE-QMCAAQAGSA-N (2r,3r,4s,5s,6r)-2-hexadecoxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O PAEMERHSTIDLSE-QMCAAQAGSA-N 0.000 claims description 3
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UDZAXLGLNUMCRX-KHPPLWFESA-N (z)-n-(2-hydroxypropyl)octadec-9-enamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)NCC(C)O UDZAXLGLNUMCRX-KHPPLWFESA-N 0.000 claims description 3
- NYKRTKYIPKOPLK-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-dichlorophosphoryloxyethane Chemical compound ClP(Cl)(=O)OCCBr NYKRTKYIPKOPLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2h-pyridine Chemical compound C=CN1CC=CC=C1 OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DNHDSWZXBHTLDP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethenylpyridin-1-ium-1-yl)propane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CCC[N+]1=CC=CC=C1C=C DNHDSWZXBHTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propane-1-sulfonic acid Chemical class CC(=C)C(=O)OCCCS(O)(=O)=O KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BLGRSDRGCZQJMW-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propane-1-sulfonic acid ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C.CN(C)CCCS(O)(=O)=O BLGRSDRGCZQJMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NCHJGQKLPRTMAO-XWVZOOPGSA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] 16-methylheptadecanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NCHJGQKLPRTMAO-XWVZOOPGSA-N 0.000 claims description 3
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 claims description 3
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC([O-])=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- MURATLQCNSCUID-UHFFFAOYSA-N dimethyl(3-sulfopropyl)azanium 2-methyl-N-propylprop-2-enimidate Chemical compound CCCN=C([O-])C(C)=C.C[NH+](C)CCCS(O)(=O)=O MURATLQCNSCUID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 claims description 3
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims description 3
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 claims description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229960005078 sorbitan sesquioleate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000001589 sorbitan tristearate Substances 0.000 claims description 3
- 229960004129 sorbitan tristearate Drugs 0.000 claims description 3
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 claims description 3
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ULDAPNVYSDTSFM-VDWCLKJHSA-N (2r,3s,4s,5r)-2-(hydroxymethyl)-6-undecoxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound CCCCCCCCCCCOC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O ULDAPNVYSDTSFM-VDWCLKJHSA-N 0.000 claims description 2
- BZANQLIRVMZFOS-ZKZCYXTQSA-N (3r,4s,5s,6r)-2-butoxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound CCCCOC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O BZANQLIRVMZFOS-ZKZCYXTQSA-N 0.000 claims description 2
- JDRSMPFHFNXQRB-IBEHDNSVSA-N decyl glucoside Chemical compound CCCCCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O JDRSMPFHFNXQRB-IBEHDNSVSA-N 0.000 claims description 2
- NIDYWHLDTIVRJT-UJPOAAIJSA-N heptyl-β-d-glucopyranoside Chemical compound CCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O NIDYWHLDTIVRJT-UJPOAAIJSA-N 0.000 claims description 2
- PYIDGJJWBIBVIA-UYTYNIKBSA-N lauryl glucoside Chemical compound CCCCCCCCCCCCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O PYIDGJJWBIBVIA-UYTYNIKBSA-N 0.000 claims description 2
- 229940048848 lauryl glucoside Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 claims 2
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 44
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 14
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 13
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 13
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 4
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 4
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 3
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002305 Schizophyllan Polymers 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000011557 critical solution Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 2
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 2
- 238000012705 nitroxide-mediated radical polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 2
- LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I pentasodium;2-[bis[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(=O)[O-])CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)NCCC[N+](C)(C)C UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- WDQLRUYAYXDIFW-RWKIJVEZSA-N (2r,3r,4s,5r,6r)-4-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,5-dihydroxy-4-[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxymethyl]oxan-2-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)O1 WDQLRUYAYXDIFW-RWKIJVEZSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWVFYDJHNGRQRS-UHFFFAOYSA-N 2-(dihydroxymethyl)-3,3-dihydroxyprop-2-enoic acid Chemical compound C(C(=C(O)O)C(=O)O)(O)O XWVFYDJHNGRQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEBUJFMRSBAMES-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-{[3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-phosphanyloxan-4-yl]oxy}-3,5-dihydroxy-6-({[3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy}methyl)oxan-4-yl)oxy]-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl phosphinite Chemical compound OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(OC2C(C(OP)C(O)C(CO)O2)O)C(O)C(OC2C(C(CO)OC(P)C2O)O)O1 FEBUJFMRSBAMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXCRLBBIZJSWNS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCO BXCRLBBIZJSWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSSOJMFOKGTAFU-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2-prop-2-enoxyethoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOCCOCCOCC=C XSSOJMFOKGTAFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVKRIDSRWFEQME-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCCC(C)C FVKRIDSRWFEQME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNIHAPSVIGPAFF-UHFFFAOYSA-N Acrylamide-acrylic acid resin Chemical compound NC(=O)C=C.OC(=O)C=C RNIHAPSVIGPAFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710141544 Allatotropin-related peptide Proteins 0.000 description 1
- 240000000385 Brassica napus var. napus Species 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTWMTISFOGOECA-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)N.C(C)(C)(C)S(=O)(=O)O.C(C=C)(=O)N Chemical compound C(C=C)(=O)N.C(C)(C)(C)S(=O)(=O)O.C(C=C)(=O)N NTWMTISFOGOECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Chemical group 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 1
- 229920013800 TRITON BG-10 Polymers 0.000 description 1
- ZBNRGEMZNWHCGA-PDKVEDEMSA-N [(2r)-2-[(2r,3r,4s)-3,4-bis[[(z)-octadec-9-enoyl]oxy]oxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC ZBNRGEMZNWHCGA-PDKVEDEMSA-N 0.000 description 1
- LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N [(2r)-2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XGKPLOKHSA-N [2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XGKPLOKHSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 description 1
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229940078565 isoamyl laurate Drugs 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012703 microemulsion polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011067 sorbitan monolaureate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(prop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCNC(=O)C=C OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
Область техники, к которой относится изобретениеField of technology to which the invention relates
Изобретение относится к способу получения композиции, содержащей по меньшей мере один водорастворимый (со)полимер, инкапсулированный в оболочке.The invention relates to a method for producing a composition containing at least one water-soluble (co)polymer encapsulated in a shell.
Еще одна особенность настоящего изобретения относится к способу интенсификации добычи нефти и газа с применением указанной композиции.Another feature of the present invention relates to a method for intensifying oil and gas production using the specified composition.
Описание уровня техникиDescription of the prior art
Большинство эксплуатируемых в настоящее время нефтяных месторождений превратились в зрелые и в связи с этим характеризуются снижением нефтеотдачи или имеют тенденцию к скорому снижению. Уровень добычи для таких месторождений в настоящее время составляет в среднем порядка 1535% по отношению к начальному количеству нефти. Таким образом, они характеризуются достаточно значительным потенциалом нефтеотдачи.Most of the currently exploited oil fields have become mature and, therefore, are characterized by a decrease in oil recovery or are trending towards a rapid decline. The production level for such fields currently averages about 1535% relative to the initial amount of oil. Thus, they are characterized by a fairly significant oil recovery potential.
Как правило, неочищенную нефть, содержащуюся в залежах, добывают в несколько стадий.Typically, crude oil contained in reservoirs is extracted in several stages.
В первую очередь, нефтеотдача происходит из природных энергетических ресурсов флюидов и горных пород, которые подвергаются декомпрессии. После этой фазы истощения количество нефти, добытой на поверхности, составляет в среднем примерно 5-15% от исходного запаса. Поэтому на второй стадии необходимо использовать методики, направленные на повышение значений выхода добычи при сохранении давления в толще месторождения.First of all, oil recovery occurs from natural energy resources of fluids and rocks that undergo decompression. After this depletion phase, the amount of oil produced at the surface averages approximately 5-15% of the original reserve. Therefore, at the second stage it is necessary to use techniques aimed at increasing production yield values while maintaining pressure in the reservoir.
Наиболее часто применяемый способ предусматривает закачивание воды в залежи через нагнетательные скважины, предназначенные для этой цели. Это называется вторичной добычей. Эту вторую фазу останавливают, когда соотношение вода/нефть становится слишком большим, т.е. когда количество воды в смеси, получаемой при выработке, является слишком большим. Такой вторичный уровень добычи обеспечивает дополнительную добычу порядка от 10 до 20%.The most commonly used method involves pumping water into the deposits through injection wells designed for this purpose. This is called secondary extraction. This second phase is stopped when the water/oil ratio becomes too high, i.e. when the amount of water in the mixture obtained during production is too large. This secondary production level provides additional production of the order of 10 to 20%.
Другие методики, которые можно применять, объединяют под названием методики интенсификации добычи нефти (EOR). Их целью является добыча дополнительно от 10 до 35% нефти относительно исходного количества нефти. Различные виды обработки с применением нагрева или без него известны под термином интенсификация добычи нефти, такие как методики, выполняемые посредством электричества, смешивания, парообразования и химических превращений для увеличения добычи оставшейся нефти (см. Oil & Gas Science and Technology - IFP review, vol. 63 (2008) No. 1, p. 9-19).Other techniques that can be used are collectively referred to as enhanced oil recovery (EOR) techniques. Their goal is to extract an additional 10 to 35% of oil relative to the original amount of oil. Various types of processing, with or without heat, are known as oil stimulation, such as techniques performed through electricity, mixing, steam generation and chemical transformations to increase the recovery of remaining oil (see Oil & Gas Science and Technology - IFP review, vol. 63 (2008) No. 1, pp. 9-19).
Термин нефть означает любой тип нефти, т.е. как легкую, так и тяжелую нефть, или даже битум. Нефть, как правило, является результатом естественного превращения органического материала и состоит из смеси углеводородов. В описании известного уровня техники или настоящего изобретения термины нефтепродукт и нефть используются для обозначения одного и того же материала, за исключением утверждений о составе эмульсии или дисперсии.The term oil means any type of oil, i.e. both light and heavy oil, or even bitumen. Petroleum is typically the result of the natural transformation of organic material and consists of a mixture of hydrocarbons. In the description of the prior art or the present invention, the terms petroleum product and petroleum are used to refer to the same material, except for statements regarding the composition of the emulsion or dispersion.
Эффективность промывки путем нагнетания воды обычно повышается путем добавления водорастворимых (со)полимеров. Ожидаемыми и доказанными преимуществами применения (со)полимера, за счет загущения нагнетаемых вод, являются улучшенная промывка и уменьшенный контраст вязкости между флюидами для контроля их коэффициента подвижности в толще месторождения, а также для быстрой и эффективной добычи нефти. Такие (со)полимеры увеличивают вязкость воды.The efficiency of water injection washing is usually improved by the addition of water-soluble (co)polymers. Expected and proven benefits of using (co)polymer, due to thickening of injected waters, are improved flushing and reduced viscosity contrast between fluids to control their mobility coefficient in the reservoir, as well as for fast and efficient oil production. Such (co)polymers increase the viscosity of water.
Специалисту в данной области техники известно, что синтетические водорастворимые (со)полимеры, в частности (со)полимеры на основе акриламида, являются весьма полезными (со)полимерами для увеличения вязкости водных растворов; таким образом, они являются основным видом, применяемым при добыче со вспомогательными средствами.It is known to one skilled in the art that synthetic water-soluble (co)polymers, in particular acrylamide-based (co)polymers, are very useful (co)polymers for increasing the viscosity of aqueous solutions; thus, they are the main species used in assisted mining.
Однако полимеры на основе акриламида легко поддаются химическому, биологическому и механическому разложению. Были предложены решения в документах WO 2010/133258 и WO 2013/108173 для улучшения стойкости полимеров к химическому разложению и высоким значениям температуры. Другие решения были предложены в документах US 2012/0292029 и US 2015/041143 для предотвращения механического разрушения полимеров путем применения подходящего материала.However, acrylamide-based polymers are easily degradable chemically, biologically and mechanically. Solutions have been proposed in WO 2010/133258 and WO 2013/108173 to improve the resistance of polymers to chemical degradation and high temperatures. Other solutions have been proposed in US 2012/0292029 and US 2015/041143 to prevent mechanical degradation of polymers by using a suitable material.
В документе US 7897546 описано применение микрочастиц высокосшитого, инкапсулированного, вспениваемого полимера для модифицирования водопроницаемости в подземном коллекторе. Данные полученные микрочастицы набухают в воде. Их набухание в некоторых зонах образования обеспечивает закупорку указанных зон в результате образования геля.US 7,897,546 describes the use of highly cross-linked, encapsulated, expandable polymer microparticles to modify water permeability in a subterranean reservoir. These resulting microparticles swell in water. Their swelling in some zones of formation ensures blockage of these zones as a result of the formation of a gel.
В документе US 2011/0312858 описано применение капсулы, изготовленной из боросиликатного стекла, содержащей химическое соединение, в нефтяном месторождении для стадий бурения, цементирования и интенсификации. Соединение может представлять собой набухающий в воде полимер.US 2011/0312858 describes the use of a capsule made of borosilicate glass containing a chemical compound in an oil field for the drilling, cementing and stimulation stages. The compound may be a water-swellable polymer.
В документе WO 83/00337 раскрыта самообращаемая эмульсия типа вода-в-масле, применяемая в способе интенсификации добычи нефти. Эта эмульсия включает водную фазу, содержащую растворимый в воде полимер полиакриламидного типа. Она также содержит эмульгатор типа вода-в-масле и обращающее средство, которое обеспечивает самообращение эмульсии. Водорастворимый полимер не содержится в полимере, разрушающемся в подземном пласте месторождения.WO 83/00337 discloses a self-reversing water-in-oil emulsion used in an oil recovery process. This emulsion includes an aqueous phase containing a water-soluble polyacrylamide-type polymer. It also contains a water-in-oil emulsifier and a reversing agent, which ensures the self-reversal of the emulsion. The water-soluble polymer is not contained in the polymer that breaks down in the underground formation of the deposit.
Такие различные полимеры, которые могут быть или не быть инкапсулированы, не подходят для применения при интенсификации добычи нефти промывкой, поскольку они не могут проходить далеко в пласт и, таким образом, вызывать равномерную и эффективную промывку коллектора. В действительно- 1 043668 сти, гель, из-за своего выборочного размещения, изменяет промывку коллектора и не способен выталкивать нефть. Обработка для повышения охвата площади является специфичной и нацелена на модифицирование проницаемости коллектора локальным образом.These various polymers, which may or may not be encapsulated, are not suitable for stimulation applications because they cannot penetrate far into the formation and thus cause uniform and effective flushing of the reservoir. In reality, the gel, due to its selective placement, alters the flow of the reservoir and is unable to expel oil. Area sweep treatments are specific and aim to modify reservoir permeability in a localized manner.
Проблема, которую предлагает решить заявитель, состоит в обеспечении возможности нагнетания водной композиции, содержащей полимеры, в контексте операции(й) интенсификации добычи нефти или газа путем промывки подземного пласта, в то же время избегая механического и химического разложения полимеров при нагнетании композиции и внутри подземного пласта.The problem that the applicant proposes to solve is to enable the injection of an aqueous composition containing polymers in the context of an oil or gas stimulation operation(s) by flushing a subterranean formation, while at the same time avoiding mechanical and chemical degradation of the polymers during injection of the composition and within the subterranean reservoir. layer.
Раскрытие изобретенияDisclosure of the Invention
Настоящее изобретение относится к способу получения дисперсии гидрофильной фазы в липофильной фазе. Эта дисперсия содержит:The present invention relates to a method for preparing a dispersion of a hydrophilic phase in a lipophilic phase. This dispersion contains:
гидрофильную фазу, содержащую по меньшей мере один водорастворимый (со)полимер, липофильную фазу, по меньшей мере один полимер на границе раздела фаз, состоящий из по меньшей мере одного мономера формулы (I)a hydrophilic phase containing at least one water-soluble (co)polymer, a lipophilic phase, at least one interfacial polymer consisting of at least one monomer of formula (I)
R2 R.R 2 R.
Z-XZ-X
Формула (I), где Rb R2, R3 по отдельности выбраны из группы, включающей атом водорода, метальную группу, карбоксилатную группу и Z-X,Formula (I), wherein R b R2, R3 are individually selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group, a carboxylate group and ZX,
Z выбран из группы, включающей С(=О)-О; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O и насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную углеродную цепь, содержащую 1-20 атомов углерода, которая может содержать один или более гетероатомов, выбранных из азота и кислорода,Z is selected from the group consisting of C(=O)-O; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O and a saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted carbon chain containing 1-20 carbon atoms, which may contain one or more heteroatoms selected from nitrogen and oxygen,
X представляет собой группу, выбранную из группы алканоламидов, группы сложных эфиров сорбитана, группы этоксилированных сложных эфиров сорбитана, группы глицериловых сложных эфиров и группы полигликозидов и содержащую насыщенную или ненасыщенную, линейную, разветвленную или циклическую, необязательно ароматическую, углеводородную цепь.X represents a group selected from the group of alkanolamides, the group of sorbitan esters, the group of ethoxylated sorbitan esters, the group of glyceryl esters and the group of polyglycosides and containing a saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, optionally aromatic, hydrocarbon chain.
Полимер, состоящий из по меньшей мере одного мономера используется для обозначения полимера, полученного из множества молекул по меньшей мере одного мономера. Таким образом, полимер из мономера соответствует полимеру, полученному из множества повторяющихся звеньев молекул мономера.Polymer composed of at least one monomer is used to refer to a polymer made from a plurality of molecules of at least one monomer. Thus, a polymer from a monomer corresponds to a polymer made from many repeating units of monomer molecules.
Дисперсия гидрофильной фазы в липофильной фазеDispersion of the hydrophilic phase in the lipophilic phase
Композиция, полученная в соответствии с настоящим изобретением, представляет собой дисперсию гидрофильной фазы в липофильной фазе. Другими словами, липофильная фаза представляет собой непрерывную фазу, а гидрофильная фаза представляет собой дисперсную фазу. Полимер на границе раздела фаз помещают на границу раздела фаз между гидрофильной фазой и липофильной фазой. Предпочтительно гидрофильная фаза представляет собой водную фазу, и липофильная фаза представляет собой масляную фазу. Таким образом, композиция, полученная в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно представляет собой дисперсию типа вода-в-масле, более предпочтительно эмульсию типа вода-в-масле.The composition obtained in accordance with the present invention is a dispersion of a hydrophilic phase in a lipophilic phase. In other words, the lipophilic phase is the continuous phase and the hydrophilic phase is the dispersed phase. The interfacial polymer is placed at the interface between the hydrophilic phase and the lipophilic phase. Preferably, the hydrophilic phase is an aqueous phase and the lipophilic phase is an oil phase. Thus, the composition prepared in accordance with the present invention is preferably a water-in-oil dispersion, more preferably a water-in-oil emulsion.
Полимер на границе раздела фаз, полученный в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера формулы (I), образует оболочку на границе раздела гидрофильной фазы и липофильной фазы. В общем, оболочка выдерживает виды механического стресса, такие как усилие сдвига, и более конкретно усилие сдвига при получении раствора полимера, при его нагнетании через клапаны, штуцеры и другие сужения проходного сечения со скоростями прохода более 3 м/с или при промывке подземного пласта вблизи соединения пласта и скважины. Оболочка также выдерживает виды химического стресса, которые могут быть вызваны присутствием кислорода, H2S или металлов на фазе нагнетания. Предпочтительно оболочка является полупроницаемой.The interfacial polymer resulting from the polymerization of at least one monomer of formula (I) forms a shell at the interface between a hydrophilic phase and a lipophilic phase. In general, the casing withstands types of mechanical stress, such as shear force, and more specifically the shear force when producing a polymer solution, when it is pumped through valves, fittings and other constrictions of the flow area at flow velocities greater than 3 m/s or when flushing an underground formation in the vicinity formation and well connections. The casing also withstands the types of chemical stress that can be caused by the presence of oxygen, H2S or metals during the injection phase. Preferably the shell is semi-permeable.
Как уже было указано, предпочтительно дисперсия представлена в виде обращенной эмульсии.As already indicated, preferably the dispersion is presented in the form of an invert emulsion.
В общем, гидрофильная фаза принимает форму микрометровых капель, диспергированных, предпочтительно эмульгированных, в липофильной фазе. Средний размер этих капель предпочтительно составляет от 0,01 до 30 мкм, более предпочтительно от 0,05 до 3 мкм. Таким образом, полимер на границе раздела фаз находится на границе раздела фаз между гидрофильной фазой и липофильной фазой в каждой капле. Средний размер капель предпочтительно измеряют с помощью лазерного измерительного устройства с применением стандартных методик, которые являются частью общеизвестных знаний специалиста в данной области техники. Для этого можно применять, например, устройство Mastersizer от Malvern.In general, the hydrophilic phase takes the form of micrometer-sized droplets dispersed, preferably emulsified, in the lipophilic phase. The average size of these droplets is preferably from 0.01 to 30 µm, more preferably from 0.05 to 3 µm. Thus, the interfacial polymer is at the interface between the hydrophilic phase and the lipophilic phase in each droplet. The average droplet size is preferably measured using a laser measuring device using standard techniques that are part of the generally known knowledge of one skilled in the art. For this you can use, for example, the Mastersizer device from Malvern.
В общем, дисперсия, полученная в соответствии с настоящим изобретением, содержит от 10 до 65 вес.% водорастворимого (со)полимера, более предпочтительно от 30 до 60 вес.%.In general, the dispersion prepared in accordance with the present invention contains from 10 to 65 wt.% water-soluble (co)polymer, more preferably from 30 to 60 wt.%.
- 2 043668- 2 043668
Кроме того, дисперсия, полученная в соответствии с настоящим изобретением, имеет весовое отношение гидрофильная фаза/липофильная фаза предпочтительно от 0,1 до 100, более предпочтительно от до 80 и еще более предпочтительно от 10 до 60.Moreover, the dispersion obtained in accordance with the present invention has a hydrophilic phase/lipophilic phase weight ratio of preferably from 0.1 to 100, more preferably from to 80, and even more preferably from 10 to 60.
Водорастворимый (со)полимер гидрофильной фазы.Water-soluble (co)polymer of the hydrophilic phase.
Водорастворимый (со)полимер может представлять собой природный полимер, например, ксантановые камеди, гуаровые камеди, шизофиллан, склероглюкан или другие соединения семейства полисахаридов, или синтетический либо полу синтетический (со)полимер. Предпочтительно водорастворимый (со)полимер представляет собой синтетический (со)полимер.The water-soluble (co)polymer may be a natural polymer, for example, xanthan gums, guar gums, schizophyllan, scleroglucan or other compounds of the polysaccharide family, or a synthetic or semi-synthetic (co)polymer. Preferably, the water-soluble (co)polymer is a synthetic (co)polymer.
Если водорастворимый (со)полимер представляет собой синтетический (со)полимер, он предпочтительно представляет собой (со)полимер, полученный из по меньшей мере одного неионогенного мономера, и/или по меньшей мере одного анионного мономера, и/или по меньшей мере одного катионного мономера, и/или цвиттер-ионного мономера.If the water-soluble (co)polymer is a synthetic (co)polymer, it is preferably a (co)polymer derived from at least one nonionic monomer and/or at least one anionic monomer and/or at least one cationic monomer, and/or zwitterionic monomer.
Неионогенный мономер или неионогенные мономеры, которые можно применять в рамках настоящего изобретения, можно выбрать, в частности, из группы, включающей водорастворимые виниловые мономеры. Неионогенный мономер не предусматривает мономеров формулы (I). Предпочтительные мономеры, относящиеся к данному классу, представляют собой, например, акриламид, метакриламид, Nизопропилакриламид, N,N-диметилакриламид и N-метилолакриламид. Также возможно применение Nвинилформамида, N-винилацетамида, N-винилпиридина и N-винилпирролидона, акрилоилморфолина (АСМО), глицидилметакрилата, глицерилметакрилата и диацетонакриламида. Предпочтительный неионогенный мономер представляет собой акриламид.The nonionic monomer or nonionic monomers that can be used within the scope of the present invention can be selected, in particular, from the group consisting of water-soluble vinyl monomers. The nonionic monomer does not include monomers of formula (I). Preferred monomers belonging to this class are, for example, acrylamide, methacrylamide, Nisopropylacrylamide, N,N-dimethylacrylamide and N-methylolacrylamide. It is also possible to use Nvinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyridine and N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine (ACMO), glycidyl methacrylate, glyceryl methacrylate and diacetone acrylamide. A preferred nonionic monomer is acrylamide.
Анионный мономер или мономеры предпочтительно выбирают из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты, акриламида трет-бутилсульфоновой кислоты (также называемой ATBS или 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислотой), винилсульфоновой кислоты, винилфосфоновой кислоты, причем указанный анионный мономер не превращен в соль, частично или полностью превращен в соль, и солей 3-сульфопропилметакрилата. Солевая форма предпочтительно соответствует солям щелочных металлов (Li, Na, K и т.д.), щелочноземельных металлов (Са, Mg и т.д.) или аммония, в частности, солям четвертичного аммония.The anionic monomer or monomers are preferably selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, tert-butyl sulfonic acid acrylamide (also called ATBS or 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid), vinyl sulfonic acid, vinyl phosphonic acid, wherein said anionic monomer is not converted to a salt, partially or completely converted to a salt, and salts of 3-sulfopropyl methacrylate. The salt form preferably corresponds to alkali metal (Li, Na, K, etc.), alkaline earth metal (Ca, Mg, etc.) or ammonium salts, in particular quaternary ammonium salts.
Выше и ниже в данном документе катионные мономеры и анионные мономеры, например, MADAME и ATBS, включают несолевые, солевые, частично и полностью солевые формы.Above and below herein, cationic monomers and anionic monomers, for example, MADAME and ATBS, include non-salt, salt, partially and fully salt forms.
Катионный мономер или катионные мономеры, которые можно применять в рамках настоящего изобретения, могут быть выбраны, в частности, из мономеров акриламидного, акрилового, винилового, аллилового или малеинового типа с функциональной группой четвертичного аммония, полученной путем образования соли или кватернизации. Следует упомянуть, в частности и неограничивающим способом, кватернизованный диметиламиноэтилакрилат (ADAME) и кватернизованный диметиламиноэтилакрилат (MADAME), диметилдиаллиламмония хлорид (DADMAC), акриламидопропилтриметиламмония хлорид (АРТАС) и метакриламидопропилтриметиламмония хлорид (МАРТАС).The cationic monomer or cationic monomers which can be used within the scope of the present invention may be selected in particular from monomers of the acrylamide, acrylic, vinyl, allylic or maleic type with a quaternary ammonium functional group obtained by salt formation or quaternization. Mention should be made, in particular and without limitation, of quaternized dimethylaminoethyl acrylate (ADAME) and quaternized dimethylaminoethyl acrylate (MADAME), dimethyldiallylammonium chloride (DADMAC), acrylamidopropyltrimethylammonium chloride (ARTAC) and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (MARTAC).
Катионный мономер или мономеры также могут быть выбраны из гидрофобных катионных мономеров, описанных в патенте FR 2868783.The cationic monomer or monomers can also be selected from the hydrophobic cationic monomers described in FR 2868783.
Цвиттер-ионный мономер или мономеры можно также применять в контексте настоящего изобретения; они объединяют как анионные, так и катионные заряды на одном и том же мономере. В частности, они могут быть выбраны из мономеров бетаина, сультаина, сульфобетаина, фосфобетаина и карбоксибетаина. Примеры цвиттер-ионных мономеров включают сульфопропилдиметиламмония этилметакрилат, сульфопропилдиметиламмония пропилметакриламид, сульфопропил-2-винилпиридиний и фосфатоэтилтриметиламмония этилметакрилат.Zwitterionic monomer or monomers can also be used in the context of the present invention; they combine both anionic and cationic charges on the same monomer. In particular, they may be selected from the monomers betaine, sultaine, sulfobetaine, phosphobetaine and carboxybetaine. Examples of zwitterionic monomers include sulfopropyldimethylammonium ethyl methacrylate, sulfopropyldimethylammonium propyl methacrylamide, sulfopropyl-2-vinylpyridinium and phosphatoethyltrimethylammonium ethyl methacrylate.
В соответствии с конкретным вариантом осуществления настоящего изобретения, водорастворимый (со)полимер состоит только из ATBS.In accordance with a particular embodiment of the present invention, the water-soluble (co)polymer consists only of ATBS.
Водорастворимый (со)полимер предпочтительно представляет собой анионный (со)полимер на основе акриламида, предпочтительно (со)полимер акриламида и акриламида трет-бутилсульфоновой кислоты (ATBS), необязательно частично пост-гидролизованный, более предпочтительно тройной (со)полимер акриламида, акриловой кислоты и акриламида трет-бутилсульфоновой кислоты (ATBS).The water-soluble (co)polymer is preferably an anionic acrylamide-based (co)polymer, preferably an acrylamide-acrylamide tert-butylsulfonic acid (ATBS) (co)polymer, optionally partially post-hydrolyzed, more preferably an acrylamide-acrylic acid terpolymer (co)polymer and tert-butyl sulfonic acid acrylamide (ATBS).
Водорастворимый (со)полимер предпочтительно содержит от 10 мол.% до 50 мол.% анионного(ых) мономера(ов), более предпочтительно от 20 мол.% до 45 мол.%.The water-soluble (co)polymer preferably contains from 10 mol% to 50 mol% anionic monomer(s), more preferably from 20 mol% to 45 mol%.
Водорастворимый (со)полимер предпочтительно содержит от 50 мол.% до 90 мол.% неионогенного(ых) мономера(ов), более предпочтительно от 60 мол.% до 75 мол.%.The water-soluble (co)polymer preferably contains from 50 mol% to 90 mol% nonionic monomer(s), more preferably from 60 mol% to 75 mol%.
Предпочтительно водорастворимый (со)полимер содержит только мономерные анионные и неионогенные звенья. Другими словами, его предпочтительно получают из по меньшей мере одного анионного мономера и по меньшей мере одного неионогенного мономера.Preferably, the water-soluble (co)polymer contains only monomeric anionic and nonionic units. In other words, it is preferably prepared from at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
В соответствии с настоящим изобретением, водорастворимый (со)полимер может иметь линейную, разветвленную, звездообразную или гребневидную структуру. Такие структуры могут быть получены путем подбора инициатора, средства для переноса цепи, методики полимеризации, такой как контролируемая радикальная полимеризация, известная как RAFT (обратимая передача цепи по механизму присоединение-фрагментация), NMP (нитроксид-опосредованная полимеризация) или ATRP (радикальнаяIn accordance with the present invention, the water-soluble (co)polymer may have a linear, branched, star-shaped or comb-shaped structure. Such structures can be obtained by selecting an initiator, a chain transfer agent, a polymerization technique such as controlled radical polymerization known as RAFT (reversible addition-fragmentation chain transfer), NMP (nitroxide-mediated polymerization), or ATRP (radical polymerization).
- 3 043668 полимеризация с переносом атома), внедрение структурных мономеров или концентрирование, и т.д.- 3 043668 atom transfer polymerization), introduction of structural monomers or concentration, etc.
Общие знания специалиста в данной области техники позволят ему получить водорастворимый (со)полимер с одним из этих типов структуры.The general knowledge of one skilled in the art will enable him to obtain a water-soluble (co)polymer with one of these types of structure.
В соответствии с настоящим изобретением, водорастворимый (со)полимер преимущественно является линейным или структурированным. Структурированный (со)полимер (разветвленный, звездообразный или гребневидный) означает нелинейный (со)полимер, который содержит боковые цепи, обеспечивающие при растворении этого (со)полимера в воде получение состояния с высоким уровнем переплетения, что приводит к очень высоким значениям вязкости при низких градиентах. Водорастворимый полимер не является сшитым.In accordance with the present invention, the water-soluble (co)polymer is preferably linear or structured. Structured (co)polymer (branched, star or comb) means a non-linear (co)polymer which contains side chains that, when dissolved in water, produce a highly intertwined state, resulting in very high viscosities at low temperatures. gradients. The water-soluble polymer is not cross-linked.
В случае если (со)полимер является структурированным, он может быть структурирован:If the (co)polymer is structured, it can be structured:
с помощью по меньшей мере одного структурообразующего средства, которое может быть выбрано из группы, включающей ненасыщенные мономеры полиэтилена (содержащие по меньшей мере две ненасыщенные функциональные группы), такие как, например, винильные, аллильные, акриловые функциональные группы и функциональные эпоксигруппы, и для примера могут быть указаны метилен-бисакриламид (MBA), триаллиламин, или с помощью макроинициаторов, таких как полипероксиды, полиазосоединения и полимеры, представляющие собой средства для переноса цепи, такие как (со)полимеры полимеркаптана.using at least one structure-forming agent, which can be selected from the group consisting of unsaturated polyethylene monomers (containing at least two unsaturated functional groups), such as, for example, vinyl, allylic, acrylic functional groups and epoxy functional groups, and for example may include methylene bisacrylamide (MBA), triallylamine, or using macroinitiators such as polyperoxides, polyazo compounds and chain transfer polymers such as polymercaptan (co)polymers.
В соответствии с конкретным вариантом осуществления, водорастворимый (со)полимер может содержать по меньшей мере одну группу с LCST.According to a particular embodiment, the water-soluble (co)polymer may contain at least one LCST group.
В соответствии с общими знаниями специалиста в данной области техники, группы с LCST соответствуют группам, растворимость которых в воде для определенной концентрации изменяется за пределами некоторой температуры и зависит от содержания солей. Она представляет собой группу с температурой перехода при нагревании, определяющей недостаток ее аффинности с растворяющей средой. Отсутствие аффинности с растворителем приводит к помутнению или потере прозрачности, что может быть вызвано осаждением, агрегацией, образованием геля или увеличением вязкости среды. Минимальная температура перехода известна как LCST (нижняя критическая температура растворения). Для каждой концентрации группы с LCST наблюдали температуру перехода при нагревании. Она выше, чем LCST, которая является самой низшей точкой на кривой. Ниже этой температуры (со)полимер является растворимым в воде; выше этой температуры (со)полимер теряет свою способность растворяться в воде.In accordance with the general knowledge of one skilled in the art, LCST groups correspond to groups whose solubility in water for a certain concentration varies beyond a certain temperature and depends on the salt content. It is a group with a transition temperature when heated, which determines its lack of affinity with the solvent medium. Lack of solvent affinity results in cloudiness or loss of clarity, which may be caused by precipitation, aggregation, gelation, or increased viscosity of the medium. The minimum transition temperature is known as LCST (lower critical solution temperature). For each concentration of the LCST group, the heating transition temperature was observed. It is higher than LCST, which is the lowest point on the curve. Below this temperature, the (co)polymer is water soluble; Above this temperature, the (co)polymer loses its ability to dissolve in water.
В соответствии с конкретным вариантом осуществления, водорастворимый (со)полимер может содержать по меньшей мере одну группу с UCST.According to a particular embodiment, the water-soluble (co)polymer may contain at least one UCST group.
В соответствии с общими знаниями специалиста в данной области техники, группы с UCST соответствуют группам, растворимость которых в воде для определенной концентрации изменяется ниже некоторой температуры и зависит от содержания солей. Она представляет собой группу с температурой перехода при охлаждении, определяющей недостаток ее аффинности с растворяющей средой. Отсутствие аффинности с растворителем приводит к помутнению или потере прозрачности, что может быть вызвано осаждением, агрегацией, образованием геля или увеличением вязкости среды. Максимальная температура перехода известна как UCST (верхняя критическая температура растворения). Для каждой концентрации группы с UCST наблюдали температуру перехода при охлаждении. Она выше, чем LCST, которая является самой низшей точкой на кривой. Выше этой температуры (со)полимер является растворимым в воде; ниже этой температуры (со)полимер теряет свою способность растворяться в воде.According to the general knowledge of one skilled in the art, groups with UCST correspond to groups whose solubility in water for a certain concentration changes below a certain temperature and depends on the salt content. It is a group with a transition temperature upon cooling, which determines its lack of affinity with the solvent medium. Lack of solvent affinity results in cloudiness or loss of clarity, which may be caused by precipitation, aggregation, gelation, or increased viscosity of the medium. The maximum transition temperature is known as UCST (upper critical solution temperature). For each concentration of the UCST group, the transition temperature upon cooling was observed. It is higher than LCST, which is the lowest point on the curve. Above this temperature, the (co)polymer is water soluble; Below this temperature, the (co)polymer loses its ability to dissolve in water.
В соответствии с настоящим изобретением, (со)полимер преимущественно характеризуется высокой молекулярной массой. Высокая молекулярная масса обозначает значения молекулярной массы, составляющие по меньшей мере 1 миллион г/моль, предпочтительно от 2 до 40 миллионов г/моль, более предпочтительно от 5 до 30 миллионов г/моль. Молекулярная масса понимается как средневесовая молекулярная масса.According to the present invention, the (co)polymer is advantageously characterized by a high molecular weight. High molecular weight means molecular weight values of at least 1 million g/mol, preferably 2 to 40 million g/mol, more preferably 5 to 30 million g/mol. Molecular weight is understood as weight average molecular weight.
Полимер на границе раздела фаз.Polymer at the interface.
Как уже было указано, полимер на границе раздела фаз получают из по меньшей мере одного мономера формулы (I) r2 \=с^ 2-ХAs already indicated, the interfacial polymer is obtained from at least one monomer of formula (I) r 2 \=c^ 2-X
Формула (I), где R1, R2, R3 по отдельности выбраны из группы, включающей атом водорода, метальную группу, карбоксилатную группу и Z-X,Formula (I), wherein R1, R2 , R3 are individually selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group, a carboxylate group and ZX,
Z выбран из группы, включающей С(=О)-О; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O и насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную углеродную цепь, содержащую 1-20 атомов углерода, которая может содержать один или более гетероатомов, выбранных из азота и кислорода,Z is selected from the group consisting of C(=O)-O; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O and a saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted carbon chain containing 1-20 carbon atoms, which may contain one or more heteroatoms selected from nitrogen and oxygen,
- 4 043668- 4 043668
X представляет собой группу, выбранную из группы алканоламидов, группы сложных эфиров сорбитана, группы этоксилированных сложных эфиров сорбитана, группы глицериловых сложных эфиров и группы полигликозидов и содержащую насыщенную или ненасыщенную, линейную, разветвленную или циклическую, необязательно ароматическую, углеводородную цепь.X represents a group selected from the group of alkanolamides, the group of sorbitan esters, the group of ethoxylated sorbitan esters, the group of glyceryl esters and the group of polyglycosides and containing a saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, optionally aromatic, hydrocarbon chain.
Таким образом, X может, в частности, быть одним из следующих групп:Thus, X may, in particular, be one of the following groups:
алканоламид, предпочтительно с формулой моноолеата диэтаноламида (Witcamide 511), стеароилэтаноламида (Witcamide 70), моноизопропаноламида олеиновой кислоты (Witcamide 61), моноизопропаноламида изостеариновой кислоты (Witcamide SPA), моноизопропаноламида кокосовой кислоты (Empilan CLS), моноэтаноламида кокосовой кислоты, диэтаноламида олеиновой кислоты (Mexanyl), олеилмоноизопропаноламида (Simaline IE 101), сложный эфир сорбитана, например, но не исключительно, сорбитана монолаурат (Span 20), сорбитана монопальмитат (Span 40), сорбитана моностеарат (Span 60), сорбитана моноизостеарат (Span 70), сорбитана тристеарат (Span 65), сорбитана моноолеат (Span 80), сорбитана сесквиолеат (Span 83) или сорбитана триолеат (Span 85), этоксилированный сложный эфир сорбитана, предпочтительно с формулой сорбитана монолаурата полиэтиленгликоля (Tween 20), сорбитана монопальмитата полиэтиленгликоля (Tween 40), сорбитана моностеарата полиэтиленгликоля (Tween 60), сорбитана моноолеата полиэтиленгликоля (Tween 80) или сорбитана триолеата полиэтиленгликоля (Tween 85), глицериловый сложный эфир, предпочтительно с формулой полиглицерина монолаурата (Decaglyn 1L), полиглицерина миристата (Decaglyn 1-М), полиглицерина декаолеата (Polyaldo 10-10-0), полиглицерина дистеарата (Polyaldo 6-2-S), полиглицерина олеата (Polyaldo 10-1-0), полиглицерина капрата (Polyaldo 10-1 СС KFG), полиглицерина стеарата (Polyaldo 10-1-S), полиглюкозид, предпочтительно с формулой децилглюкозида (Triton BG-10), лаурилглюкозида (Plantacare 1200 UP), каприлглюкозида (Plantacare 810 UP), бутилглюкозида (Simulsol SL 4), гептилглюкозида (Simulsol SL 7 G), октил- и децилглюкозида (Simulsol SL 8), децилглюкозида (Simulsol SL 10), ундецилглюкозида (Simulsol SL 11 W), децил- и гексадецилглюкозида (Simulsol SL 26), октил- и гексадецилглюкозида (Simulsol SL 826).alkanolamide, preferably with the formula diethanolamide monooleate (Witcamide 511), stearoylethanolamide (Witcamide 70), oleic acid monoisopropanolamide (Witcamide 61), isostearic acid monoisopropanolamide (Witcamide SPA), coconut acid monoisopropanolamide (Empilan CLS), coconut acid monoethanolamide, diet oleic acid nolamide ( Mexanyl), oleyl monoisopropanolamide (Simaline IE 101), sorbitan ester, such as, but not limited to, sorbitan monolaurate (Span 20), sorbitan monopalmitate (Span 40), sorbitan monostearate (Span 60), sorbitan monoisostearate (Span 70), sorbitan tristearate (Span 65), sorbitan monooleate (Span 80), sorbitan sesquioleate (Span 83) or sorbitan trioleate (Span 85), an ethoxylated sorbitan ester, preferably with the formula sorbitan polyethylene glycol monolaurate (Tween 20), sorbitan polyethylene glycol monopalmitate (Tween 40), polyethylene glycol sorbitan monostearate (Tween 60), polyethylene glycol sorbitan monooleate (Tween 80) or polyethylene glycol sorbitan trioleate (Tween 85), glyceryl ester, preferably with the formula polyglycerol monolaurate (Decaglyn 1L), polyglycerol myristate (Decaglyn 1-M), polyglycerol decaole ata ( Polyaldo 10-10-0), polyglycerol distearate (Polyaldo 6-2-S), polyglycerol oleate (Polyaldo 10-1-0), polyglycerol caprate (Polyaldo 10-1 CC KFG), polyglycerol stearate (Polyaldo 10-1-S ), polyglucoside, preferably with the formula decyl glucoside (Triton BG-10), lauryl glucoside (Plantacare 1200 UP), capryl glucoside (Plantacare 810 UP), butyl glucoside (Simulsol SL 4), heptyl glucoside (Simulsol SL 7 G), octyl and decyl glucoside (S imulsol SL 8), decyl glucoside (Simulsol SL 10), undecyl glucoside (Simulsol SL 11 W), decyl and hexadecyl glucoside (Simulsol SL 26), octyl and hexadecyl glucoside (Simulsol SL 826).
В соответствии с одним конкретным вариантом осуществления, мономер формулы (I) характеризуется значением HLB предпочтительно менее 4,5 и предпочтительно по меньшей мере 1.According to one particular embodiment, the monomer of formula (I) has an HLB value of preferably less than 4.5 and preferably at least 1.
Значение HLB (гидрофильно-липофильного баланса) обеспечивает возможность количественного определения баланса, существующего между гидрофильной частью и липофильной частью молекулы. Это значение определяют путем расчета значений разных частей молекулы, как описано у Griffin в 1949 (Griffin WC, Classification of Surface-Active Agents by HLB, Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1 (1949): 311).The HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) value provides a means of quantifying the balance that exists between the hydrophilic portion and the lipophilic portion of the molecule. This value is determined by calculating the values of the different parts of the molecule, as described by Griffin in 1949 (Griffin WC, Classification of Surface-Active Agents by HLB, Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1 (1949): 311).
В настоящем изобретении метод Гриффина, используемый обычно, основан на расчете значений для химических групп молекулы. Гриффин присваивал значение от 0 до 20, таким образом обеспечивая информацию о растворимости молекулы в гидрофильной среде и в липофильной среде. Таким образом, вещества с HLB 10 распределяются равномерно в двух фазах, а именно гидрофильная часть - в гидрофильной фазе, и гидрофильная часть - в липофильной фазе.In the present invention, the Griffin method, commonly used, is based on calculating values for the chemical groups of the molecule. Griffin assigned a value from 0 to 20, thus providing information about the solubility of the molecule in a hydrophilic environment and in a lipophilic environment. Thus, substances with HLB 10 are distributed evenly in two phases, namely the hydrophilic part in the hydrophilic phase, and the hydrophilic part in the lipophilic phase.
HLB = 20 (Mh/M),HLB = 20 (Mh/M),
М: молекулярная масса молекулы,M: molecular weight of the molecule,
Mh: молекулярная масса гидрофильной части.Mh: molecular weight of the hydrophilic part.
В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, мономер формулы (I) имеет следующую формулу:According to one preferred embodiment, the monomer of formula (I) has the following formula:
где R1, R2, R3 по отдельности представляют собой атом водорода или метальную группу,where R1, R2, R3 individually represent a hydrogen atom or a methyl group,
Z выбран из группы, включающей СН2, С(=О)-О, C(=O)-NH и -(С=О)-О-СН2-СН(ОН)-СН2,Z is selected from the group consisting of CH2, C(=O)-O, C(=O)-NH and -(C=O)-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 ,
X представляет собой группу, выбранную из группы алканоламидов и группы сложных эфиров сорбитана и содержащую насыщенную или ненасыщенную, линейную, разветвленную или циклическую, необязательно ароматическую, углеводородную цепь.X represents a group selected from the group of alkanolamides and the group of sorbitan esters and containing a saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, optionally aromatic, hydrocarbon chain.
В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления мономер формулы (I) выбран из (мет)акрилата сорбитана моноолеата, 2-гидроксипропил(мет)акрилата диэтаноламида моноолеата или глицерил(мет)акрилата или сорбитана моноолеата.According to one preferred embodiment, the monomer of formula (I) is selected from sorbitan monooleate (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate diethanolamide monooleate, or glyceryl (meth)acrylate or sorbitan monooleate.
В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, мономер формулы (I) является следующим:According to one preferred embodiment, the monomer of formula (I) is as follows:
- 5 043668- 5 043668
Данный предпочтительный мономер соответствует формуле H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C(=O)N(CH2CH2OH)-(CH2)2-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-C(=O)-C(CH3)=CH2.This preferred monomer corresponds to the formula H 3 C-(CH 2 ) 7 -CH=CH-(CH 2 ) 7 -C(=O)N(CH 2 CH 2 OH)-(CH 2 ) 2 -O-CH 2 - CH(OH)-CH 2 -OC(=O)-C(CH 3 )=CH 2 .
В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, полимер на границе раздела фаз получают в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера формулы (I).According to one preferred embodiment, the interfacial polymer is obtained by polymerizing at least one monomer of formula (I).
В одном конкретном варианте осуществления полимер на границе раздела фаз получают в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера формулы (I) и по меньшей мере одного неионогенного мономера, и/или по меньшей мере одного анионного мономера, и/или по меньшей мере одного катионного мономера.In one specific embodiment, the interfacial polymer is prepared by the polymerization of at least one monomer of formula (I) and at least one nonionic monomer, and/or at least one anionic monomer, and/or at least one cationic monomer .
Различные применяемые мономеры можно выбирать из соответствующих списков, указанных ранее в описании водорастворимого (со)полимера.The various monomers used can be selected from the corresponding lists specified earlier in the description of the water-soluble (co)polymer.
Предпочтительно полимер на границе раздела фаз содержит от 0,0001 до 10 вес.%, более предпочтительно от 0,0001 до 5 вес.% и еще более предпочтительно от 0,0001 до 1 вес.% мономеров формулы (I) относительно общего веса мономеров.Preferably the interfacial polymer contains from 0.0001 to 10 wt%, more preferably from 0.0001 to 5 wt% and even more preferably from 0.0001 to 1 wt% monomers of formula (I) based on the total weight of the monomers .
Если применимо, полимер на границе раздела фаз содержит от 50 до 99,9999 вес.%, более предпочтительно от 60 до 99,9999 вес.% неионогенных мономеров (отличных от мономера с формулой (I)) относительно общего веса мономеров.If applicable, the interfacial polymer contains from 50 to 99.9999 wt.%, more preferably from 60 to 99.9999 wt.% nonionic monomers (other than the monomer of formula (I)) based on the total weight of the monomers.
Если применимо, полимер на границе раздела фаз содержит от 10 до 99,9999 вес.%, более предпочтительно от 20 до 99,9999 вес.% анионного мономера относительно общего веса мономеров.If applicable, the interfacial polymer contains from 10 to 99.9999 wt.%, more preferably from 20 to 99.9999 wt.% anionic monomer, based on the total weight of the monomers.
Если применимо, полимер на границе раздела фаз содержит от 1 до 99,9999 вес.%, более предпочтительно от 10 до 99,9999 вес.% катионных мономеров относительно общего веса мономеров.If applicable, the interfacial polymer contains from 1 to 99.9999 wt.%, more preferably from 10 to 99.9999 wt.% cationic monomers, based on the total weight of the monomers.
Оболочка.Shell.
В соответствии с настоящим изобретением, полимер на границе раздела фаз образует оболочку вокруг капель, образующих гидрофильную фазу. Помимо мономеров, указанных выше, полимер на границе раздела фаз может содержать по меньшей мере одно структурообразующее средство. Структурообразующее средство предпочтительно выбирают из диаминдиакриламидов или метакриламидов; сложных эфиров ди-, три-или тетрагидроксиакриловой кислоты; сложных эфиров ди-, три- или тетрагидроксиметакриловой кислоты; дивиниловых соединений, предпочтительно разделенных азогруппой; диаллиловых соединений, предпочтительно разделенных азогруппой; виниловых сложных эфиров двух- или трехосновных кислот; аллиловых сложных эфиров двух- или трехосновных кислот; метилен-бис-акриламида; диаллиламина; триаллиламина; хлорида тетрааллиламмония; дивинилсульфона; диметакрилата полиэтиленгликоля и диаллилового простого эфира диэтиленгликоля.In accordance with the present invention, the polymer at the interface forms a shell around the droplets forming the hydrophilic phase. In addition to the monomers mentioned above, the interfacial polymer may contain at least one structure-forming agent. The structure-forming agent is preferably selected from diamine diacrylamides or methacrylamides; esters of di-, tri- or tetrahydroxyacrylic acid; esters of di-, tri- or tetrahydroxymethacrylic acid; divinyl compounds, preferably separated by an azo group; diallyl compounds, preferably separated by an azo group; vinyl esters of di- or tribasic acids; allyl esters of di- or tribasic acids; methylene bis-acrylamide; diallylamine; triallylamine; tetraallylammonium chloride; divinyl sulfone; polyethylene glycol dimethacrylate and diethylene glycol diallyl ether.
Способ получения.Method of receipt.
Как уже было указано, настоящее изобретение относится к способу получения дисперсии, описанной выше.As already stated, the present invention relates to a method for producing the dispersion described above.
В соответствии с настоящим изобретением, водорастворимый (со)полимер предпочтительно получают в результате полимеризации обратной эмульсии или обратной микроэмульсии. Эта методика полимеризации является общеизвестной специалистам в данной области техники. Она состоит из эмульгирования в липофильной фазе гидрофильной фазы, содержащей мономер или мономеры. Такое эмульгирование обычно происходит с применением поверхностно-активного вещества типа вода-в-масле. После полимеризации мономера или мономеров необязательно добавляют поверхностно-активное вещество типа масло-в-воде, чтобы оно позднее способствовало инверсии эмульсии в воде.According to the present invention, the water-soluble (co)polymer is preferably obtained by inverse emulsion or inverse microemulsion polymerization. This polymerization technique is well known to those skilled in the art. It consists of emulsifying into a lipophilic phase a hydrophilic phase containing a monomer or monomers. This emulsification typically occurs using a water-in-oil surfactant. After polymerization of the monomer or monomers, an oil-in-water surfactant is optionally added to later assist in inversion of the emulsion in water.
Липофильная фаза дисперсии, полученной в соответствии с настоящим изобретением, содержит по меньшей мере один липофильный растворитель. Липофильную фазу предпочтительно выбирают из углеводородных масел с температурой кипения по меньшей мере 100°С, предпочтительно по меньшей мере 135°С, более предпочтительно по меньшей мере 180°С. Предпочтительно липофильную фазу выбирают из углеводородных масел с температурой кипения не более 200°С. Если масло имеет диапазон значений температуры кипения, термин температура кипения означает нижний предел диапазона значений температуры кипения.The lipophilic phase of the dispersion obtained in accordance with the present invention contains at least one lipophilic solvent. The lipophilic phase is preferably selected from hydrocarbon oils with a boiling point of at least 100°C, preferably at least 135°C, more preferably at least 180°C. Preferably, the lipophilic phase is selected from hydrocarbon oils with a boiling point of not more than 200°C. If an oil has a boiling point range, the term boiling point refers to the lower end of the boiling point range.
Липофильный растворитель предпочтительно представляет собой углеводородное масло. Данное углеводородное масло можно выбирать из алифатических углеводородов, ароматических углеводородов или смесей этих масел. Примеры этих масел включают без ограничения растворители, не смешиваемые с водой, такие как парафиновые углеводороды; нафталиновые углеводороды; ароматические углеводороды; олефины и их смеси. Парафиновые углеводороды могут быть насыщенными, линейными или разветвленными парафиновыми углеводородами. Ароматические углеводороды включают без ограничения толуол и ксилол. Масло можно выбирать из растительных масел, например, соевого масла, масла канолы или любых других масел, полученных из семян любого из нескольких сортов растения канола. Масло можно получать из возобновляемых сырьевых материалов, таких как изоамиллаурат, или возобновляемых изопарафинов, таких как продаваемые компанией Total под торговой маркой Biolife.The lipophilic solvent is preferably a hydrocarbon oil. The hydrocarbon oil may be selected from aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, or mixtures of these oils. Examples of these oils include, but are not limited to, water-immiscible solvents such as paraffinic hydrocarbons; naphthalene hydrocarbons; aromatic hydrocarbons; olefins and mixtures thereof. Paraffinic hydrocarbons can be saturated, linear or branched paraffinic hydrocarbons. Aromatic hydrocarbons include, but are not limited to, toluene and xylene. The oil may be selected from vegetable oils, such as soybean oil, canola oil, or any other oils obtained from the seeds of any of several varieties of the canola plant. The oil can be produced from renewable raw materials such as isoamyl laurate or renewable isoparaffins such as those sold by Total under the Biolife brand.
В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления, полимеризацию полимера наAccording to one preferred embodiment, polymerization of the polymer by
- 6 043668 границе раздела фаз проводят во время полимеризации водорастворимого (со)полимера гидрофильной фазы. Другими словами и более конкретно, один конкретный способ в соответствии с настоящим изобретением для получения дисперсии гидрофильной фазы в липофильной фазе предусматривает следующие стадии:- 6 043668 phase boundary is carried out during the polymerization of the water-soluble (co)polymer of the hydrophilic phase. In other words, and more specifically, one particular method in accordance with the present invention for preparing a dispersion of a hydrophilic phase in a lipophilic phase involves the following steps:
a) получение гидрофильной фазы, содержащей по меньшей мере один мономер, отличный от мономера формулы (I),a) obtaining a hydrophilic phase containing at least one monomer other than the monomer of formula (I),
b) получение липофильной фазы, содержащей липофильный растворитель и по меньшей мере один мономер формулы (I) \=С^b) obtaining a lipophilic phase containing a lipophilic solvent and at least one monomer of formula (I) \=C^
Z-XZ-X
Формула (I), где Rb R2, R3 по отдельности выбраны из группы, включающей атом водорода, метальную группу, карбоксилатную группу и Z-X,Formula (I), wherein R b R2, R 3 are individually selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group, a carboxylate group and ZX,
Z выбран из группы, включающей С(=О)-О; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O и насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную углеродную цепь, содержащую 1-20 атомов углерода, которая может содержать один или более гетероатомов, выбранных из азота и кислорода,Z is selected from the group consisting of C(=O)-O; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O and a saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted carbon chain containing 1-20 carbon atoms, which may contain one or more heteroatoms selected from nitrogen and oxygen,
X представляет собой группу, выбранную из группы алканоламидов, группы сложных эфиров сорбитана, группы этоксилированных сложных эфиров сорбитана, группы глицериловых сложных эфиров и группы полигликозидов и содержащую насыщенную или ненасыщенную, линейную, разветвленную или циклическую, необязательно ароматическую, углеводородную цепь,X represents a group selected from the group of alkanolamides, the group of sorbitan esters, the group of ethoxylated sorbitan esters, the group of glyceryl esters and the group of polyglycosides and containing a saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, optionally aromatic, hydrocarbon chain,
с) введение гидрофильной фазы в липофильную фазу при перемешивании для образования дисперсии гидрофильной фазы в липофильной фазе,c) introducing a hydrophilic phase into the lipophilic phase with stirring to form a dispersion of the hydrophilic phase in the lipophilic phase,
d) сразу после образования дисперсии обеспечение полимеризации мономеров гидрофильной фазы и полимеризацию по меньшей мере одного мономера с формулой (I).d) immediately after formation of the dispersion, allowing polymerization of the monomers of the hydrophilic phase and polymerization of at least one monomer of formula (I).
Порядок стадий а) и b) не имеет значения, стадию b) можно выполнять перед стадией а).The order of steps a) and b) does not matter; step b) can be performed before step a).
По меньшей мере один мономер со стадии а) соответствует мономерам, упомянутым выше, для определения водорастворимого (со)полимера.At least one monomer from step a) corresponds to the monomers mentioned above for defining a water-soluble (co)polymer.
Полимеризация на стадии d) предпочтительно инициируется введением по меньшей мере одного радикального инициатора.The polymerization in step d) is preferably initiated by the introduction of at least one radical initiator.
В соответствии с настоящим изобретением, гидрофильная фаза может содержать одно или более структурообразующих средств.In accordance with the present invention, the hydrophilic phase may contain one or more structure-forming agents.
В случае если полимеризация по меньшей мере одного мономера формулы (I) происходит в то же время, что и образование, в результате полимеризации водорастворимого (со)полимера, мономер формулы (I) предпочтительно характеризуется значением HLB менее 4,5 и предпочтительно 1 или больше.Where the polymerization of at least one monomer of formula (I) occurs at the same time as the formation of a water-soluble (co)polymer by polymerization, the monomer of formula (I) preferably has an HLB value of less than 4.5 and preferably 1 or more .
В соответствии с настоящим изобретением, липофильная фаза может содержать одно или несколько поверхностно-активных веществ типа вода-в-масле, не содержащих способных к полимеризации функциональных групп винилового типа.In accordance with the present invention, the lipophilic phase may contain one or more water-in-oil surfactants that do not contain polymerizable vinyl type functional groups.
В соответствии с настоящим изобретением, после стадии d) воду из гидрофильной фазы можно частично или полностью удалять из дисперсии. Один пример методики удаления воды представляет собой дистилляцию при пониженном давлении. Такая дистилляция может быть непрерывной или периодической с азеотропным удалением. Предпочтительно дистилляция является непрерывной, и легкое масло (температура кипения менее 200°С) применяют для облегчения удаления воды.According to the present invention, after step d) the water from the hydrophilic phase can be partially or completely removed from the dispersion. One example of a water removal technique is distillation under reduced pressure. Such distillation may be continuous or batch with azeotropic removal. Preferably, the distillation is continuous and a light oil (boiling point less than 200° C.) is used to facilitate water removal.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, полимеризация полимера на границе раздела фаз происходит после образования в результате полимеризации водорастворимого (со)полимера гидрофильной фазы. Другими словами и более конкретно, один конкретный способ получения дисперсии гидрофильной фазы в липофильной фазе в соответствии с настоящим изобретением предусматривает следующие стадии:According to another preferred embodiment, polymerization of the polymer at the interface occurs after the formation of a hydrophilic phase as a result of polymerization of the water-soluble (co)polymer. In other words, and more specifically, one particular method for preparing a dispersion of a hydrophilic phase in a lipophilic phase in accordance with the present invention involves the following steps:
аа) получение гидрофильной фазы, содержащей по меньшей мере один мономер, отличный от мономера формулы (I), bb) получение липофильной фазы, содержащей липофильный растворитель и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество типа вода-в-масле, не содержащее способных к полимеризации функциональных групп, cc) введение гидрофильной фазы в липофильную фазу при перемешивании для образования дисперсии гидрофильной фазы в липофильной фазе, dd) сразу после образования дисперсии обеспечение полимеризации мономеров гидрофильной фазы,aa) providing a hydrophilic phase containing at least one monomer other than the monomer of formula (I), bb) providing a lipophilic phase containing a lipophilic solvent and at least one water-in-oil surfactant free of polymerization of functional groups, cc) introducing the hydrophilic phase into the lipophilic phase with stirring to form a dispersion of the hydrophilic phase in the lipophilic phase, dd) immediately after the formation of the dispersion, ensuring the polymerization of the monomers of the hydrophilic phase,
- 7 043668 ее) сразу после завершения полимеризации введение по меньшей мере одного мономера формулы (I):- 7 043668 ee) immediately after completion of the polymerization, introduction of at least one monomer of formula (I):
Ъ /R.b/r.
\=С^\=С^
2-Х2-X
Формула (I), где R1, R2, R3 по отдельности выбраны из группы, включающей атом водорода, метальную группу, карбоксилатную группу и Z-X,Formula (I), wherein R1, R2, R3 are individually selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group, a carboxylate group and Z-X,
Z выбран из группы, включающей С(=О)-О; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O и насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную углеродную цепь, содержащую 1-20 атомов углерода, которая может содержать один или более гетероатомов, выбранных из азота и кислорода,Z is selected from the group consisting of C(=O)-O; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O and a saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted carbon chain containing 1-20 carbon atoms, which may contain one or more heteroatoms selected from nitrogen and oxygen,
X представляет собой группу, выбранную из группы алканоламидов, группы сложных эфиров сорбитана, группы этоксилированных сложных эфиров сорбитана, группы глицериловых сложных эфиров и группы полигликозидов и содержащую насыщенную или ненасыщенную, линейную, разветвленную или циклическую, необязательно ароматическую, углеводородную цепь, ff) обеспечение полимеризации по меньшей мере одного мономера формулы (I).X represents a group selected from the group of alkanolamides, the group of sorbitan esters, the group of ethoxylated sorbitan esters, the group of glyceryl esters and the group of polyglycosides and containing a saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, optionally aromatic, hydrocarbon chain, ff) providing polymerization at least one monomer of formula (I).
Порядок стадий аа) и bb) не имеет значения, стадию bb) можно выполнять перед стадией аа).The order of steps aa) and bb) does not matter; step bb) can be performed before step aa).
По меньшей мере один мономер со стадии аа) соответствует мономерам, упомянутым выше, для определения водорастворимого (со)полимера.At least one monomer from step aa) corresponds to the monomers mentioned above for defining a water-soluble (co)polymer.
Полимеризация на стадии dd) предпочтительно инициируется введением по меньшей мере одного радикального инициатора.The polymerization in step dd) is preferably initiated by the introduction of at least one radical initiator.
Полимеризация на стадии ff) предпочтительно инициируется введением по меньшей мере одного радикального инициатора.The polymerization in step ff) is preferably initiated by the introduction of at least one radical initiator.
В соответствии с настоящим изобретением, гидрофильная фаза может содержать одно или несколько структурообразующих средств.In accordance with the present invention, the hydrophilic phase may contain one or more structure-forming agents.
В соответствии с настоящим изобретением, на стадии ее) мономеры, отличные от мономера формулы (I), и/или по меньшей мере одно структурообразующее средство можно вводить в дисперсию с мономером формулы (I).According to the present invention, in step thereof) monomers other than the monomer of formula (I) and/or at least one structure-forming agent can be introduced into a dispersion with the monomer of formula (I).
В соответствии с настоящим изобретением, стадия ее) предусматривает введение в дисперсию с мономером формулы (I) по меньшей мере одного мономера, отличного от мономера формулы (I), и/или по меньшей мере одного структурообразующего средства.According to the present invention, step 2 involves introducing into the dispersion with the monomer of formula (I) at least one monomer other than the monomer of formula (I) and/or at least one structure-forming agent.
В соответствии с одним конкретным вариантом осуществления настоящего изобретения, после стадии dd) и перед стадией ее) воду из гидрофильной фазы можно частично или полностью удалять из дисперсии. Один пример методики удаления воды представляет собой дистилляцию при пониженном давлении. Такая дистилляция может быть непрерывной или периодической с азеотропным удалением. Предпочтительно дистилляция является непрерывной, и легкое масло (температура кипения менее 200°С) применяют для облегчения удаления воды.In accordance with one particular embodiment of the present invention, after step dd) and before step id), water from the hydrophilic phase can be partially or completely removed from the dispersion. One example of a water removal technique is distillation under reduced pressure. Such distillation may be continuous or batch with azeotropic removal. Preferably, the distillation is continuous and a light oil (boiling point less than 200° C.) is used to facilitate water removal.
В соответствии с одним конкретным вариантом осуществления настоящего изобретения, стадию удаления воды проводят после стадии ее).In accordance with one particular embodiment of the present invention, the water removal step is carried out after the water removal step.
Независимо от способа их получения, оболочки, содержащие водорастворимый (со)полимер, могут принимать жидкую или твердую форму. Если оболочки, содержащие водорастворимый (со)полимер, находятся в жидкой форме, то они предпочтительно находятся в форме дисперсии типа вода-в-масле или в форме дисперсии полимера в жидкости. Если оболочки, содержащие водорастворимый (со)полимер, находятся в твердой форме, то они предпочтительно представлены в форме порошка.Regardless of the method of their preparation, shells containing water-soluble (co)polymer can take a liquid or solid form. If the shells containing the water-soluble (co)polymer are in liquid form, they are preferably in the form of a water-in-oil dispersion or in the form of a polymer-in-liquid dispersion. If the shells containing the water-soluble (co)polymer are in solid form, they are preferably in powder form.
В соответствии с одним конкретным вариантом осуществления настоящего изобретения, порошкообразную форму можно получать путем высушивания дисперсии, полученной на стадии d) или ff). Методика высушивания может представлять собой высушивание распылением, высушивание в вальцовой сушилке, высушивание с помощью микроволн или высушивание в псевдоожиженном слое.According to one particular embodiment of the present invention, the powder form can be obtained by drying the dispersion obtained in step d) or ff). The drying technique may be spray drying, roller drying, microwave drying or fluid bed drying.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, полимеризацию полимера на границе раздела фаз проводят как при полимеризации водорастворимого (со)полимера, так и после нее.According to another preferred embodiment, the interfacial polymerization of the polymer is carried out both during and after the polymerization of the water-soluble (co)polymer.
Как было описано ранее, дисперсия может содержать средство обращения, такое как поверхностноактивное вещество типа масло-в-воде. Это облегчает обращение фаз, когда дисперсию смешивают с водой или солевым раствором. В общем, они характеризуются значением HLB более 9, предпочтительно более 10 и более конкретно от 10 до 18. Специалисту в данной области техники известно, как выбрать такие средства обращения и отрегулировать их количество, как описано в документе WO 2014/128400.As previously described, the dispersion may contain a handling agent such as an oil-in-water surfactant. This facilitates phase reversal when the dispersion is mixed with water or saline. In general, they are characterized by an HLB value greater than 9, preferably greater than 10, and more particularly between 10 and 18. One skilled in the art will know how to select such circulation means and adjust their quantity, as described in WO 2014/128400.
Средство обращения можно добавлять в дисперсию, полученную в соответствии с настоящим изобретением, при ее получении или после ее получения, или в концентрированную дисперсию или в твер- 8 043668 дую форму, полученную после высушивания дисперсии.The treatment agent may be added to the dispersion obtained in accordance with the present invention, either upon or after its preparation, or to the concentrated dispersion or to the solid form obtained after drying the dispersion.
Способ интенсификации добычи нефти и/или газа.Method for intensifying oil and/or gas production.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу интенсификации добычи нефти и/или газа с применением вышеуказанной дисперсии.Another aspect of the present invention relates to a method for enhancing oil and/or gas production using the above dispersion.
Композиция (дисперсия), полученная в соответствии с настоящим изобретением, имеет функцию загущения вод, нагнетаемых в коллекторы, содержащие нефть или газ, с целью обеспечить контроль подвижности без потребности в сшивании, т.е. в химическом мостике между цепями.The composition (dispersion) obtained in accordance with the present invention has the function of thickening waters injected into reservoirs containing oil or gas, in order to provide mobility control without the need for crosslinking, i.e. in a chemical bridge between chains.
Более конкретно, настоящее изобретение также относится к способу интенсификации добычи нефти или газа путем промывки подземного пласта, предусматривающему нагнетание в подземный пласт водного нагнетаемого флюида, полученного путем добавления в воду или солевой раствор дисперсии гидрофильной фазы в липофильной фазе, полученной в соответствии с настоящим изобретением, или ее концентрированной формы после удаления части воды, или ее твердой формы, полученной после высушивания указанной дисперсии.More specifically, the present invention also relates to a method for enhancing the recovery of oil or gas by flushing a subterranean formation, comprising injecting into the subterranean formation an aqueous injection fluid obtained by adding to water or a brine a dispersion of a hydrophilic phase in a lipophilic phase obtained in accordance with the present invention, or its concentrated form after removing part of the water, or its solid form obtained after drying the said dispersion.
В этом способе полимер на границе раздела фаз разлагается со временем при температуре и/или условиях рН подземного пласта, таким образом высвобождая водорастворимый (со)полимер после того, как он попал в коллектор.In this method, the interfacial polymer degrades over time at the temperature and/or pH conditions of the subterranean formation, thereby releasing the water-soluble (co)polymer after it enters the reservoir.
Независимо от применяемой формы (дисперсия, концентрированная дисперсия или твердая форма, полученная из дисперсии) защитный эффект оболочки обеспечивает желаемый результат, и полимеры, таким образом, защищены от химического и механического разрушения, в частности, при нагнетании.Regardless of the form used (dispersion, concentrated dispersion or solid form obtained from a dispersion), the protective effect of the shell ensures the desired result and the polymers are thus protected from chemical and mechanical damage, in particular during injection.
Другими словами и более конкретно, способ интенсификации добычи нефти и/или газа в соответствии с настоящим изобретением предусматривает следующие стадии:In other words, and more specifically, the method for enhancing oil and/or gas production in accordance with the present invention involves the following steps:
получение в соответствии с настоящим изобретением водного нагнетаемого флюида путем добавления в воду или в солевой раствор дисперсии гидрофильной фазы в липофильной фазе, или ее концентрированной формы после удаления части воды, или ее твердой формы, полученной после высушивания указанной дисперсии, закачивание нагнетаемого флюида в подземный пласт, промывку подземного пласта с применением нагнетаемого флюида, добычу смеси воды и углеводородов (нефти и/или газа).obtaining, in accordance with the present invention, an aqueous injectable fluid by adding to water or a saline solution a dispersion of a hydrophilic phase in a lipophilic phase, or its concentrated form after removing part of the water, or its solid form obtained after drying the said dispersion, pumping the injectable fluid into an underground formation , flushing an underground formation using injected fluid, extracting a mixture of water and hydrocarbons (oil and/or gas).
В соответствии с настоящим изобретением, нагнетаемый флюид предпочтительно содержит от 30 ppm до 50000 ppm дисперсии, или концентрированной дисперсии, или твердой формы, полученной из дисперсии, более предпочтительно от 100 до 30000 ppm и еще более предпочтительно от 300 до 15000 ppm.In accordance with the present invention, the injection fluid preferably contains from 30 ppm to 50,000 ppm of a dispersion, or a concentrated dispersion, or a solid form derived from a dispersion, more preferably from 100 to 30,000 ppm, and even more preferably from 300 to 15,000 ppm.
В соответствии с настоящим изобретением, нагнетаемый флюид предпочтительно содержит от 10 ppm до 15000 ppm водорастворимого (со)полимера, более предпочтительно от 50 до 10000 ppm и еще более предпочтительно от 100 до 5000 ppm.In accordance with the present invention, the injection fluid preferably contains from 10 ppm to 15,000 ppm of water-soluble (co)polymer, more preferably from 50 to 10,000 ppm, and even more preferably from 100 to 5,000 ppm.
Водорастворимый (со)полимер означает (со)полимер, который является растворимым в воде при нормальных условиях применения, другими словами, по меньшей мере, при значениях концентрации, указанных выше.Water-soluble (co)polymer means a (co)polymer that is soluble in water under normal conditions of use, in other words, at least at the concentration values stated above.
Таким образом, водорастворимый (со)полимер, содержащийся в гидрофильной фазе, защищен оболочкой, образованной по меньшей мере одним полимером на границе раздела фаз, полученным в результате полимеризации по меньшей мере одного мономера формулы (I), причем оболочка может разлагаться при температуре и/или условиях рН подземного пласта.Thus, the water-soluble (co)polymer contained in the hydrophilic phase is protected by a shell formed by at least one interfacial polymer obtained by polymerization of at least one monomer of formula (I), which shell can decompose at temperature and/ or pH conditions of the underground formation.
Способ в соответствии с настоящим изобретением обеспечивает защиту полимера от видов механического и химического разрушения, связанных с получением композиции, нагнетаемой с полимером, и с ее нагнетанием, в то же время сохраняя надлежащую приемистость и превосходную промывку подземного пласта.The method in accordance with the present invention provides protection of the polymer from the types of mechanical and chemical degradation associated with the production of the composition injected with the polymer and its injection, while maintaining proper injectivity and excellent flushing of the subterranean formation.
Конечно, полимер на границе раздела фаз обеспечивает возможность защиты водорастворимого (со)полимера, содержащегося в гидрофильной фазе, от усилия сдвига, создаваемого при получении и нагнетании нагнетаемого флюида, и от химического разложения, связанного с кислородом, металлами, H2S.Of course, the interfacial polymer provides the ability to protect the water-soluble (co)polymer contained in the hydrophilic phase from the shear forces generated during the production and injection of the injected fluid, and from chemical degradation associated with oxygen, metals, and H2S.
После нагнетания нагнетаемого флюида водорастворимый (со)полимер высвобождается, и это происходит после разложения оболочки, образованной полимером на границе раздела фаз, при температуре и/или условиях рН подземного пласта. Таким образом, промывку проводят водной композицией, содержащей по меньшей мере один водорастворимый (со)полимер, не подвергшийся механическому или химическому разрушению.After injection of the injected fluid, the water-soluble (co)polymer is released, and this occurs after the decomposition of the shell formed by the polymer at the interface at the temperature and/or pH conditions of the subterranean formation. Thus, the washing is carried out with an aqueous composition containing at least one water-soluble (co)polymer that has not undergone mechanical or chemical destruction.
Без ограничения какой-либо теорией считают, что образование нагнетаемого флюида путем введения дисперсии, полученной в соответствии с настоящим изобретением, не обеспечивает возможности высвобождения водорастворимого (со)полимера из его оболочки, даже в присутствии средства обращения (поверхностноактивного вещества типа масло-в-воде). рН и/или температура подземного пласта обеспечивают гидролиз полимера на границе раздела фаз и, таким образом, отсроченное высвобождение полностью водорастворимого (со) полимера. В отличие от обычных способов EOR, настоящее изобретение не обеспечивает высвобождение водорастворимого (со)полимера при образовании нагнетаемого флюида.Without being bound by any theory, it is believed that the formation of an injection fluid by introducing a dispersion prepared in accordance with the present invention does not allow the water-soluble (co)polymer to be released from its shell, even in the presence of a circulation agent (oil-in-water surfactant). ). The pH and/or temperature of the subterranean formation ensures hydrolysis of the polymer at the interface and thus delayed release of the fully water-soluble (co)polymer. Unlike conventional EOR methods, the present invention does not release the water-soluble (co)polymer upon formation of the injected fluid.
- 9 043668- 9 043668
Настоящее изобретение и преимущества, следующие из него, будут более понятны из следующих фигур и примеров, представленных в качестве неограничивающей иллюстрации настоящего изобретения.The present invention and the advantages resulting therefrom will be better understood from the following figures and examples, which are presented as a non-limiting illustration of the present invention.
Описание графических материаловDescription of graphic materials
На фиг. 1 представлено схематическое изображение водорастворимых полимеров в оболочке, полученных в соответствии с настоящим изобретением.In fig. 1 is a schematic representation of water-soluble coated polymers produced in accordance with the present invention.
На фиг. 2 показано высвобождение водорастворимых полимеров из дисперсии в примере 1, что измерено по повышению вязкости.In fig. 2 shows the release of water-soluble polymers from the dispersion in Example 1, as measured by the increase in viscosity.
На фиг. 3 показано высвобождение водорастворимых полимеров из дисперсии в примере 2, что измерено по повышению вязкости.In fig. 3 shows the release of water-soluble polymers from the dispersion in Example 2, as measured by the increase in viscosity.
На фиг. 4 показана вязкость в зависимости от усилия сдвига дисперсии в примере 2 с оболочкой, образованной полимером на границе раздела фаз, без оболочки и после высвобождения водорастворимого (со)полимера.In fig. 4 shows the viscosity as a function of shear force of the dispersion in Example 2 with the shell formed by the polymer at the interface, without the shell and after release of the water-soluble (co)polymer.
Примеры вариантов осуществления изобретенияExamples of embodiments of the invention
Пример 1.Example 1.
Часть А. Получение мономера X1, соответствующего формуле (I).Part A. Preparation of monomer X1 corresponding to formula (I).
Добавляли 0,16 г глицидилметакрилата (97%) к 20,0 г диэтаноламида олеиновой кислоты (Witcamide 511 - Akzo nobel) при перемешивании магнитной мешалкой. Обеспечивали перемешивание среды в течение 12 часов при температуре окружающей среды.Add 0.16 g of glycidyl methacrylate (97%) to 20.0 g of oleic acid diethanolamide (Witcamide 511 - Akzo nobel) while stirring with a magnetic stirrer. The medium was stirred for 12 hours at ambient temperature.
Часть В. Получение дисперсии в соответствии с настоящим изобретением.Part B. Preparation of a dispersion in accordance with the present invention.
Получали гидрофильную фазу, содержащую 365,8 г акриламида (50%), 24,6 г акриловой кислоты (100%), 234,6 г натриевой соли 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты (50%), 29,0 г деионизированной воды, 25,9 г гидроксида натрия (50%), 1,6 г водного раствора гипофосфита натрия (5 г/л), 0,94 г трет-бутилгидропероксида (0,7%), 0,40 г пентанатриевой соли диэтилентриаминпентауксусной кислоты (Versenex 80), диспергированную в смеси 280 г алифатического углеводорода D100s (Exxsol D100) и 20 г мономера X1. Регулировали рН до 6,50.A hydrophilic phase was obtained containing 365.8 g of acrylamide (50%), 24.6 g of acrylic acid (100%), 234.6 g of sodium salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (50%), 29.0 g of deionized water, 25.9 g sodium hydroxide (50%), 1.6 g aqueous solution of sodium hypophosphite (5 g/l), 0.94 g tert-butyl hydroperoxide (0.7%), 0.40 g pentasodium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid (Versenex 80) dispersed in a mixture of 280 g of aliphatic hydrocarbon D100s (Exxsol D100) and 20 g of monomer X1. The pH was adjusted to 6.50.
После гомогенизации и деоксигенирования с помощью азота в течение 30 минут полимеризацию инициировали добавлением раствора бисульфита натрия.After homogenization and deoxygenation with nitrogen for 30 minutes, polymerization was initiated by adding sodium bisulfite solution.
Пример 2.Example 2.
Часть А. Получение мономера Х2, соответствующего формуле (I).Part A. Preparation of monomer X2 corresponding to formula (I).
Добавляли по каплям 15,7 г глицидилметакрилата (97%) к 20,0 г диэтаноламида олеиновой кислоты (Witcamide 511 - Akzo nobel) при перемешивании магнитной мешалкой. Обеспечивали перемешивание среды в течение 12 часов при температуре окружающей среды.15.7 g of glycidyl methacrylate (97%) was added dropwise to 20.0 g of oleic acid diethanolamide (Witcamide 511 - Akzo nobel) while stirring with a magnetic stirrer. The medium was stirred for 12 hours at ambient temperature.
Часть В. Получение дисперсии без полимера на границе раздела фаз (контрпример).Part B. Preparation of a dispersion without polymer at the interface (counterexample).
Получали гидрофильную фазу, содержащую 363,8 г акриламида (50%), 24,6 г акриловой кислоты (100%), 234,6 г натриевой соли 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты (50%), 29,0 г деионизированной воды, 25,9 г гидроксида натрия (50%), 1,6 г водного раствора гипофосфита натрия (5 г/л), 0,94 г трет-бутилгидропероксида (0,7%), 0,40 г пентанатриевой соли диэтилентриаминпентауксусной кислоты (Versenex 80), диспергированную в смеси 280 г алифатического углеводорода D100s (Exxsol D100) и 20 г диэтаноламида олеиновой кислоты (Witcamide 511 - Akzo nobel). Регулировали рН до 6,50.A hydrophilic phase was obtained containing 363.8 g of acrylamide (50%), 24.6 g of acrylic acid (100%), 234.6 g of sodium salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (50%), 29.0 g of deionized water, 25.9 g sodium hydroxide (50%), 1.6 g aqueous solution of sodium hypophosphite (5 g/l), 0.94 g tert-butyl hydroperoxide (0.7%), 0.40 g pentasodium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid (Versenex 80) dispersed in a mixture of 280 g of aliphatic hydrocarbon D100s (Exxsol D100) and 20 g of oleic acid diethanolamide (Witcamide 511 - Akzo nobel). The pH was adjusted to 6.50.
После гомогенизации и деоксигенирования с помощью азота в течение 30 минут полимеризацию инициировали добавлением раствора бисульфита натрия.After homogenization and deoxygenation with nitrogen for 30 minutes, polymerization was initiated by adding sodium bisulfite solution.
Часть С. Получение дисперсии в соответствии с настоящим изобретением.Part C. Preparation of a dispersion in accordance with the present invention.
Добавляли 36 г акриламида (50%), 1,6 г трет-бутилгидропероксида (0,7%) и 0,6 г мономера Х2 в дисперсию, полученную в части В. Образование полимера на границе раздела фаз в результате полимеризации Х2 инициировали добавлением раствора бисульфита натрия (радикального инициатора).36 g of acrylamide (50%), 1.6 g of tert-butyl hydroperoxide (0.7%) and 0.6 g of monomer X2 were added to the dispersion obtained in part B. Interfacial polymer formation as a result of polymerization of X2 was initiated by adding a solution sodium bisulfite (radical initiator).
Пример 3. Высвобождение цепей, измеренных посредством реологических свойств.Example 3 Chain Release Measured by Rheological Properties.
Водные растворы с 1 вес.% (10000 ppm) полимера получали путем добавления дисперсии, полученной в соответствии с настоящим изобретением, описанной в примерах 1 и 2, при энергичном перемешивании в синтетической морской воде.Aqueous solutions of 1 wt% (10,000 ppm) polymer were prepared by adding the dispersion prepared in accordance with the present invention described in Examples 1 and 2 with vigorous stirring in synthetic seawater.
Растворы помещали в печь при 58°С и их значения вязкости измеряли периодически с применением Kinexus Pro+ от Malvern Instruments. Повышение вязкости, как видно на фиг. 2 (рН 8,0) и фиг. 3 (рН 6,2), происходит из-за высвобождения водорастворимого полимера.The solutions were placed in an oven at 58°C and their viscosity values were measured periodically using a Kinexus Pro+ from Malvern Instruments. The increase in viscosity, as seen in FIG. 2 (pH 8.0) and Fig. 3 (pH 6.2), occurs due to the release of water-soluble polymer.
Пример 4. Защита от механического разрушения.Example 4. Protection against mechanical destruction.
Чтобы продемонстрировать механическую защиту полимера, обеспечиваемую оболочкой, получали водные растворы с 1000 ppm полимера из примера 2 с оболочкой (полученной в соответствии с настоящим изобретением и контрпримером) и без нее в синтетической морской воде. Растворы подвергали усилию сдвига путем их пропускания в трубу с небольшим сечением при различных значениях давления. Затем образцы собирали после выхода из трубы и измеряли вязкость при 7,3 с-1 при 25°С на Kinexus Pro+ от Malvern Instruments. Градиент усилия сдвига определяли путем измерения потока после выхода из трубы.To demonstrate the mechanical protection of the polymer provided by the shell, aqueous solutions of 1000 ppm of the polymer from Example 2 were prepared with and without the shell (prepared in accordance with the present invention and counterexample) in synthetic seawater. The solutions were subjected to shear by passing them through a small cross-sectional pipe at various pressures. The samples were then collected after exiting the tube and the viscosity was measured at 7.3 s -1 at 25°C on a Kinexus Pro+ from Malvern Instruments. The shear force gradient was determined by measuring the flow after exiting the pipe.
--
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1762196 | 2017-12-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA043668B1 true EA043668B1 (en) | 2023-06-09 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11220622B2 (en) | High stability polymer compositions for enhanced oil recovery applications | |
| US11718783B2 (en) | Method for preparing a composition comprising a hydrosoluble (co)polymer encapsulated in a shell and use of this composition in assisted oil and gas recovery | |
| RU2501830C2 (en) | Composition and method for extraction of hydrocarbon fluids from underground deposit | |
| RU2499021C2 (en) | Composition and method of hydrocarbon fluid extraction at underground deposit | |
| NO343818B1 (en) | Method for treating subterranean formations or cavities with microgels | |
| EP3280778B1 (en) | Method for diverting a subterranean formation | |
| WO2013108173A1 (en) | Process for the enhanced recovery of oil by injection of a polymer solution | |
| EP3615630A1 (en) | Microparticles and method for modifying the permeability | |
| US11987744B2 (en) | Method for modifying the water permeability of a subterranean formation | |
| WO2019025810A1 (en) | Crosslinked polymer microparticles for use in conformance control | |
| US11578255B2 (en) | Method for enhanced oil recovery by means of injection of an aqueous polymer composition having monomeric units from an LCST | |
| US11149186B2 (en) | Method for enhanced oil recovery by injecting an aqueous polymeric composition containing microgels | |
| EA043668B1 (en) | METHOD FOR OBTAINING A COMPOSITION CONTAINING A WATER-SOLUBLE (CO)POLYMER ENCAPSULATED IN A SHELL AND APPLICATION OF SUCH COMPOSITION IN OIL AND GAS PRODUCTION WITH AUXILIARY MEANS | |
| US20220145166A1 (en) | Method for modifying the water permeability of a subterranean formation | |
| CA3230987A1 (en) | Dispersion of water-soluble polymer for hydraulic fracturing | |
| EA043665B1 (en) | METHOD FOR INCREASING OIL RECOVERY BY INJECTION OF AQUEOUS POLYMER COMPOSITION | |
| EA046475B1 (en) | METHOD FOR INHIBITION OF WATER PENETRATION INTO A PRODUCTION WELL OF HYDROCARBON FLUID FROM AN UNDERGROUND FORMATION |