EA030213B1 - Полимерная пленка для этикетирования в пресс-форме - Google Patents
Полимерная пленка для этикетирования в пресс-форме Download PDFInfo
- Publication number
- EA030213B1 EA030213B1 EA201590190A EA201590190A EA030213B1 EA 030213 B1 EA030213 B1 EA 030213B1 EA 201590190 A EA201590190 A EA 201590190A EA 201590190 A EA201590190 A EA 201590190A EA 030213 B1 EA030213 B1 EA 030213B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- film
- layer
- coating layer
- intermediate layer
- propylene
- Prior art date
Links
- 238000002372 labelling Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 title description 5
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 187
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 77
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 54
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 24
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 210000003934 vacuole Anatomy 0.000 abstract 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 28
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 28
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 25
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 21
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 11
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 6
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 5
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 5
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 5
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 5
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- ZAAQJFLUOUQAOG-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 ZAAQJFLUOUQAOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004439 roughness measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
- B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/24—Lining or labelling
- B29C49/2408—In-mould lining or labelling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/16—Lining or labelling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
- B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
- B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
- B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
- G09F3/04—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps to be fastened or secured by the material of the label itself, e.g. by thermo-adhesion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/24—Lining or labelling
- B29C2049/2414—Linings or labels, e.g. specific geometry, multi-layered or material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/24—Lining or labelling
- B29C2049/2414—Linings or labels, e.g. specific geometry, multi-layered or material
- B29C2049/2429—Multilayered labels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C49/78—Measuring, controlling or regulating
- B29C49/783—Measuring, controlling or regulating blowing pressure
- B29C2049/7831—Measuring, controlling or regulating blowing pressure characterised by pressure values or ranges
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2791/00—Shaping characteristics in general
- B29C2791/004—Shaping under special conditions
- B29C2791/006—Using vacuum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C49/04—Extrusion blow-moulding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2025/00—Use of polymers of vinyl-aromatic compounds or derivatives thereof as moulding material
- B29K2025/04—Polymers of styrene
- B29K2025/06—PS, i.e. polystyrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2009/00—Layered products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/744—Labels, badges, e.g. marker sleeves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/05—5 or more layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/102—Oxide or hydroxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
- B32B2264/10—Inorganic particles
- B32B2264/104—Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/402—Coloured
- B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/41—Opaque
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2519/00—Labels, badges
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Предметом изобретения является многослойная непрозрачная двуосно-ориентированная полиолефиновая пленка толщиной менее 150 мкм, содержащая: а) имеющий пустоты несущий слой, который содержит по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина, b) внутренний промежуточный слой, который содержит по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина, с) наружный промежуточный слой, который содержит по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина, d) внутренний покровный слой, находящийся в контакте с внутренним промежуточным слоем и содержащий 5-70 мас.% по меньшей мере одного полиэтилена, а также 30-95 мас.% по меньшей мере одного полимера пропилена, и е) наружный покровный слой, находящийся в контакте с наружным промежуточным слоем и содержащий 5-70 мас.% по меньшей мере одного полиэтилена, а также 30-95 мас.% по меньшей мере одного полимера пропилена, причем все приведенные количества относятся к массе соответствующего слоя, отличающаяся тем, что наружный промежуточный слой имеет толщину от 0,5 до 5 мкм и содержит от 4,5 до 30 мас.% пигмента TiO, и наружный покровный слой имеет толщину до <2 мкм, и блеск пленки на обеих сторонах, измеренный согласно DIN EN ISO 2813 при угле 60° и температуре 25°С, составляет менее 50 единиц блеска. Изобретение также относится к применению указанной пленки в процессе этикетирования.
Description
изобретение относится к полимерной пленке для этикетирования в пресс-форме (ίηшоиМ 1аЬеШп§, 1МЬ), а также к способу проверки характеристик раскомплектуемости этикеточных пленок.
Этикеточные пленки охватывают широкую и технически сложную область. Различают разные методы этикетирования, которые в корне различаются технологическими условиями и неизбежно предъявляют разные технические требования к материалам для этикеток. Общим для всех способов этикетирования является то, что в результате должны получаться внешне привлекательные контейнеры, снабженные этикетками, причем должна гарантироваться хорошая адгезия к контейнеру.
В процессе этикетирования применяются очень разные методы нанесения этикеток. Различают самоклеящиеся этикетки, круговые этикетки, термоусадочные этикетки, вплавляемые (1п-Мои1б) этикетки, тканые этикетки и т.д. Во всех этих разных способах этикетирования возможно также применение в качестве этикетки пленки из термопластичного синтетического материала.
При этикетировании в пресс-форме также различают разные методы, в которых применяются разные технологические условия. Общим для всех способов этикетирования в пресс-форме является то, что этикетка принимает участие собственно в процессе формования контейнера и наносится в ходе этого процесса. Тем не менее, для применения годятся очень разные способы формования, как например, литье под давлением, формование раздувом и формование глубокой вытяжкой.
Во всех способах этикетирования в пресс-форме отдельную этикетку вкладывают в соответствующую форму. Поэтому способность этикеток к отделению друг от друга (раскомплектуемость) является критическим фактором для эффективности всего процесса этикетирования. При необходимости раскомплектуемость можно улучшить добавлением пудры, которую наносят, как правило, на этикетку с нанесенной печатью и которая действует почти как прокладка.
Однако раскомплектуемость играет важную роль уже при нанесении печати на этикеточные пленки. Из экономических соображений пленки для печати сначала нарезают на листы большого формата, на которых рядом друг с другом печатают несколько оригиналов. В этом способе печати сложенные в стопку листы также раскомплектовывают с очень высокой тактовой частотой, по меньшей мере 1000 листов в час, затем из листов с печатью вырезают отдельные этикетки, которые также укладывают в стопки. Из экономических соображений желательно нанести как можно больше отпечатков на лист, т.е. чем больше лист, тем меньше стоимость печати. Однако эта оптимизация имеет пределы. Чем больше листы, тем труднее обращение с пленочными листами при высокой тактовой частоте, в частности, больше нельзя надежно разделять листы при вводе в печатную машину с высокими скоростями раскомплектовки.
Так в способе листовой печати еще не имеющая печати (подлежащая печати) пленка позволяет осуществлять перемещение отдельных листов пленки относительно друг друга, в частности, для вытягивания из стопки, при укладке стопки листов пленки в печатную машину, для отбора каскадом в процессе печати или для "встряхивания" стопки пленочных листов, чтобы они тем самым плотно прилегали.
Так как в стопке пленок на лежащие снизу листы действует больший вес, чем на листы, лежащие сверху, перемещение отдельных листов пленки должно происходить при более высоком давлении.
В патенте ЕР 0545650 В1 описывается полимерная пленка, которая состоит из пяти соэкструдированных, совместно двуосно-вытянутых слоев и центрального слоя с пустотами из гомополимера пропилена с расположенными по обе стороны промежуточными слоями из, по существу, не содержащего пустот гомополимера пропилена, а также наружного слоя из термосвариваемого полимера на промежуточных слоях из, по существу, не содержащего пустот гомополимера пропилена. Пленка является термосвариваемой, причем промежуточные слои из гомополимера пропилена имеют каждый толщину от 1 до 5 мкм. При этом полимерная пленка должна отличаться хорошей прочностью на прокалывание. В одном примере осуществления описывается полимерная пленка плотностью 0,66 г/см3, оптической толщиной 0,61 и блеском 50 при 20°.
Данных по блеску пленки при 60° в этой публикации не имеется. Однако если исходить из известных из литературы соотношений, то при блеске 50 единиц при 20° следует ожидать блеска более 70 единиц при угле 60°.
В патенте ЕР 0611102 В1 раскрывается двуосно-ориентированная полипропиленовая пленка, которая содержит имеющий пустоты несущий слой из гомополимера пропилена с промежуточным слоем из не содержащего пустот гомополимера пропилена на одной поверхности и пригодный для печати наружный слой на не содержащем пустот промежуточном слое из гомополимера пропилена. При этом пригодный для печати наружный слой образован из полиолефинового сополимера, который состоит из звеньев этилена, пропилена, бут-1-ена и высших α-олефинов. Кроме того, на поверхности, противоположной не содержащему пустот промежуточному слою, имеется еще по меньшей мере один следующий полимерный слой, наружная поверхность которого является матовой и который содержит смесь несовместимых полимеров. Кроме того, внутренний слой и/или не содержащий пустот слой содержат диоксид титана.
В этой публикации пленка используется, наряду с прочим, для этикетирования в пресс-форме.
В описании этой публикации указывается, что применение матовой поверхности снижает адгезию к ней пригодных для печати слоев. Тем самым такие этикетки на этой пленке менее склонны к слипанию, когда этикетку вытягивают из стопки этикеток, например, путем подсасывания пригодной для печати
- 1 030213
поверхности этикетки. Однако о блеске пленки в этой публикации ничего не говорится.
Патент ЕР 0862991 В1 относится к применению этикетки в качестве вплавляемой этикетки, которая получена из двуосно-ориентированной полимерной пленки, имеющей центральный слой из содержащего пустоты гомополимера пропилена плотностью до 0,70 г/см3 и на каждой поверхности центрального слоя имеющей по меньшей мере один, по существу, не содержащий пустот слой. Отношение суммарной толщины промежуточных слоев и/или покровных слоев на соответствующих поверхностях центрального слоя составляет от 2:1 до 1:1. Однако блеск пленки в этой публикации не обсуждается.
Заявка АО 2009/010178 А1 описывает применение многослойной, непрозрачной, двуосноориентированной полиолефиновой пленки с содержащим пустоты несущим слоем и по меньшей мере одним внутренним покровным слоем в качестве вплавляемой этикетки при глубокой вытяжке. При этом покровный слой содержит по меньшей мере 30-95 мас.% двойного и/или тройного сополимера I со значением температуры начала термосваривания I 70-105°С и от 5 до 70 мас.% несовместимого полиэтилена, причем данные в мас.% всегда рассчитаны на массу внутреннего покровного слоя. Значение температуры начала термосваривания II внутреннего покровного слоя должно при этом лежать в диапазоне от 80 до 110°С.
Однако блеск пленки в этой публикации не обсуждается.
Учитывая вышеизложенное, в основе настоящего изобретения стоит задача разработать улучшенный способ этикетирования в пресс-форме. Следует улучшить раскомплектуемость этикеточных пленок и тем самым способствовать улучшению объемной производительности в единицу времени, т.е. улучшенная этикеточная пленка должна обеспечивать более высокую производительность процесса при печати или обеспечивать бесперебойное обращение с листами больших размеров и/или благодаря лучшей раскомплектуемости этикеток с печатью должна обеспечивать более высокую производительность процесса этикетирования в пресс-форме.
При этом особое внимание обращается на улучшение раскомплектуемости обычных листов пленок без печати, чтобы на них максимально эффективно можно было нанести печать, в частности, способом листовой печати. Таким образом, раскомплектуемость следует улучшить в двух отношениях: во-первых, улучшить отделение друг от друга или раскомплектуемость этикеток с печатью в процессе этикетирования в форме, а во-вторых, облегчить также обращение с листами пленки во время печати. Для легкости обращения требуется надежная раскомплектуемость листов и подача каскадом без неконтролируемого сдвига слоев пленки (напрасный расход), а также корректная укладка листов в стопку для обеспечения аккуратной закладки в печатную машину.
В результате должна улучшаться эффективность способа этикетирования в пресс-форме в целом. Остальные свойства известных вплавляемых этикеток должны по возможности не ухудшаться, но, напротив, по возможности еще больше улучшаться. Наконец, предлагаемое изобретением решение должно быть также реализуемо на промышленном уровне и без больших затрат. Наконец, было бы желательным, чтобы этикеточные пленки с их выгодными характеристиками раскомплектуемости можно было с равным успехом применять в различных процессах формования, как, например, литье под давлением и глубокая вытяжка.
Следующей задачей настоящего изобретения является разработать способ испытания пленки, который позволяет сделать надежное заключение о характеристиках раскомплектуемости листов пленки или этикеток на практике. Согласно известной теории повышенная шероховатость способствует лучшей раскомплектуемости. Однако эти знания не дают возможности дифференцированной оценки пленок с близкими значениями шероховатости, хотя на практике оказалось, что при укладке в стопку как листов, так и этикеточных пленок с печатью могут встречаться значительные различия, несмотря на близкие значения шероховатости.
Эта, а также следующие задачи настоящего изобретения, которые непосредственно вытекают из обсуждающихся в настоящей заявке взаимосвязей, решены пленкой согласно п.1 формулы изобретения. Связанные с п.1 зависимые пункты описывают особенно предпочтительные воплощения пленки согласно изобретению. Остальные пункты защищают предпочтительные области применения пленки согласно изобретению.
Благодаря разработке многослойной непрозрачной двуосно-ориентированной полиолефиновой пленки толщиной менее 150 мкм, содержащей:
a) имеющий пустоты несущий слой, который содержит по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина,
b) внутренний промежуточный слой, который содержит по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина,
c) наружный промежуточный слой, который содержит по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина,
ά) внутренний покровный слой, находящийся в контакте с внутренним промежуточным слоем и содержащий 5-70 мас.% по меньшей мере одного полиэтилена, а также 30-95 мас.% по меньшей мере одного полипропилена, и
е) наружный покровный слой, который находится в контакте с наружным промежуточным слоем и
- 2 030213
который содержит 5-70 мас.% по меньшей мере одного полиэтилена, а также 30-95 мас.% по меньшей мере одного полипропилена,
причем все указанные количественные данные рассчитаны на массу соответствующего слоя, и наружный промежуточный слой имеет толщину от 0,5 до 5 мкм и содержит от 4,5 до 3,0 мас.%
пигментов, предпочтительно ΤίΟ2, и
наружный покровный слой имеет толщину >0 и до 2 мкм,
причем блеск пленки на обеих сторонах, измеренный согласно ΌΙΝ ΕΝ ΙδΟ 2813 при угле 60° и температуре 25°С, составляет менее 50 единиц блеска,
удалось совсем не очевидным способом достичь значительного улучшения известных способов этикетирования в пресс-форме.
В частности, согласно изобретению становится возможным улучшить раскомплектуемость отдельных этикеток, что в процессе этикетирования в пресс-форме ведет к заметному улучшению объемной производительности в единицу времени.
Хорошая раскомплектуемость пленочных листов без печати обеспечивает лучшую манипуляцию с листами пленки в процессе печати и, тем самым, очень эффективное печатание на пленочных листах согласно изобретению, в частности, способом листовой печати, что, в свою очередь, улучшает эффективность в целом способа этикетирования в пресс-форме. Остальные свойства пленки в рамках настоящего изобретения не только не ухудшаются, но даже улучшаются. Так, например, пригодность к печати и адгезия краски к пленке не ухудшаются. Внешний вид и осязательные качества самой этикетки и этикетированного контейнера улучшаются. Наконец, предлагаемое изобретением решение можно внедрить сравнительно простым способом в промышленном масштабе без больших затрат в существующие процессы этикетирования в пресс-форме.
Соответственно объектом настоящего изобретения является многослойная непрозрачная двуосноориентированная полиолефиновая пленка, содержащая:
a) имеющий пустоты несущий слой,
b) внутренний промежуточный слой, находящийся в контакте с внутренним покровным слоем,
c) наружный промежуточный слой, находящийся в контакте с наружным покровным слоем, ά) внутренний покровный слой и
е) наружный покровный слой.
Несущий слой.
Несущий слой пленки содержит по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина, целесообразно по меньшей мере один полипропилен, в частности по меньшей мере один гомополимер пропилена. Доля полимера благоприятно составляет по меньшей мере 70 мас.%, предпочтительно от 75 до 99 мас.%, в частности от 80 до 98 мас.%, всегда в расчете на массу несущего слоя.
Вообще говоря, полипропилен содержит по меньшей мере 90 мас.%, предпочтительно от 94 до 100 мас.%, в частности от 98 до <100 мас.% полипропиленовых звеньев. Соответственно содержание сомономера, обычно этилена, составляет, если он используется, максимум 10 мас.%, или от 0 до 6 мас.%, или от >0 до 2 мас.%. Данные в мас.% приводятся в расчете на полипропилен.
Предпочтительны изотактические гомополимеры пропилена с температурой плавления 140-170°С, предпочтительно от 150 до 165°С, и индексом текучести расплава (измерение согласно ΙδΟ 1133 при нагрузке 2,16 кг и 230°С) от 1,0 до 10 г/10 мин, предпочтительно от 1,5 до 6,5 г/10 мин. Растворимая в нгептане фракция полимера составляет обычно от 0,5 до 10 мас.%, предпочтительно от 2 до 5 мас.%, в расчете на исходный полимер. Молекулярно-весовое распределение полипропилена может быть разным. Отношение средневесового М\у к среднечисленному Мп молекулярному весу составляет обычно от 1 до 15, предпочтительно от 2 до 10, в высшей степени предпочтительно от 2 до 6. Такое узкое молекулярновесовое распределение полипропилена в несущем слое достигается, например, благодаря пероксидному разложению или в результате получения полипропилена на подходящих металлоценовых катализаторах. Для целей настоящего изобретения подходят также высокоизотактические или высококристаллические полипропилены, степень изотактичности которых согласно 13С-ЯМР (триады) составляет по меньшей мере 95%, предпочтительно 96-99%. Такие высокоизотактические полипропилены в уровне техники известны, и они обозначаются как ΗΙΡΡ или же как НСРР. Плотность несущего слоя составляет <0,6 г/см3, предпочтительно <0,55 г/см3.
В рамках настоящего изобретения было найдено, что пленки имеют вышеописанные хорошие свойства не только, когда несущий слой образован из таких высокоизотактических или высококристаллических гомополимеров пропилена. Таким образом, можно также использовать гомополимеры пропилена со стандартной изотактичностью (13С-ЯМР, триады) от 90 до 96%, предпочтительно от 92 до <95%.
Кроме того, несущий слой содержит инициирующие образование пустот наполнители, в частности, в количестве максимум 30 мас.%, предпочтительно от 1 до 20 мас.%, в частности от 2 до 15 мас.%, в расчете на массу несущего слоя. В дополнение к инициирующим образование пустот наполнителям несущий слой может содержать пигменты, например, в количестве от 0,5 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 8 мас.%, в частности от 1 до 5 мас.%. Данные приводятся всегда в расчете на массу несущего слоя. В предпочтительных вариантах осуществления в несущем слое не содержится никаких пигментов, т.е. со- 3 030213
держится <1 мас.%, в частности не содержится ΤίΟ2.
Под "пигментами" в контексте настоящего изобретения понимаются несовместимые частицы, которы, по существу, не ведут к образованию пустот при вытягивании пленки. Красящий эффект пигментов обусловлен самими частицами. Пигменты имеют обычно средний диаметр частиц от 0,01 до максимум 1 мкм, предпочтительно от 0,01 до 0,7 мкм, в частности от 0,01 до 0,4 мкм. Пигменты охватывают как так называемые "белые пигменты", которые придают пленке белый цвет, так и "цветные пигменты", которые окрашивают пленку в разноцветные цвета или придают черный цвет. Обычные пигменты представляют собой, например, такие материалы, как оксид алюминия, сульфат алюминия, сульфат бария, карбонат кальция, карбонат магния, силикаты, как силикат алюминия (каолиновая глина) и силикат магния (тальк), диоксид кремния и диоксид титана, из которых предпочтительно применяются белые пигменты, такие как карбонат кальция, диоксид кремния, диоксид титана и сульфат бария.
Частицы диоксида титана состоят, вообще говоря, по меньшей мере на 95 мас.% из рутила и применяются предпочтительно с покрытием из неорганических оксидов и/или из органических соединений с полярными и неполярными группами. Такие покрытия ΤίΟ2 известны из уровня техники.
В контексте настоящего изобретения под "инициирующими образование пустот наполнителями" понимаются твердые частицы, которые несовместимы с полимерной матрицей и которые при вытягивании пленки ведут к образованию похожих на вакуоли пустот, причем размер, тип и число пустот зависят от размера и количества твердых частиц и условий вытяжки, таких как кратность и температура вытяжки. Пустоты уменьшают плотность и придают пленкам характерный перламутровый непрозрачный вид, который возникает из-за рассеяния света на поверхностях раздела "пустота/полимерная матрица". Рассеяние света твердыми частицами само по себе сравнительно мало способствует непрозрачности пленки. Как правило, инициирующие образование пустот наполнители имеют минимальный размер 1 мкм, чтобы дать в результате эффективное, т.е. создающее непрозрачность количество пустот. Обычно средний диаметр частиц составляет от 1 до 6 мкм, предпочтительно от 1,5 до 5 мкм.
Химические свойства частиц играют второстепенную роль, поскольку имеется несовместимость.
Обычные инициирующие образование пустот наполнители представляют собой неорганические и/или органические несовместимые с полипропиленом материалы, такие как оксид алюминия, сульфат алюминия, сульфат бария, карбонат кальция, карбонат магния, силикаты, как силикат алюминия (каолиновая глина) и силикат магния (тальк) и диоксид кремния, из которых предпочтительно применяются карбонат кальция и диоксид кремния. В качестве органических наполнителей подходят обычно применяемые несовместимые с полимером несущего слоя полимеры, в частности, такие как полиэтилен высокой плотности (ΗΌΡΕ), сополимеры циклических олефинов, как норборнен или тетрациклододецен, с этиленом или пропиленом, сложные полиэфиры, полистиролы, полиамиды, галогенированные органические полимеры, причем предпочтительны полиэфиры, как, например, полибутилентерефталаты. "Несовместимыми материалами" или "несовместимыми полимерами" в контексте настоящего изобретения называются такие материалы или полимеры, которые находятся в пленке в виде отдельных частиц или присутствуют как отдельная фаза.
Плотность пленки согласно изобретению может варьироваться в широких пределах в зависимости от состава несущего слоя. При этом пустоты способствуют снижению плотности, тогда как пигменты, как, например, ΤίΟ2, из-за более высокого удельного веса повышают плотность пленки. Предпочтительно плотность пленки составляет от 0,4 до 0,8 г/см3, в частности от 0,5 до 0,75 г/см3, предпочтительно от 0,2 до 0,8 г/см3.
Кроме того, несущий слой может содержать обычные добавки, такие как нейтрализаторы, стабилизаторы, антистатики и/или смазки, каждую в эффективных количествах. Приводимые ниже данные указаны в расчете на массу несущего слоя.
Предпочтительными антистатиками являются глицеринмоностеараты, алкансульфонаты щелочных металлов, модифицированные простым полиэфиром, в частности, этоксилированные и/или пропоксилированные, полидиорганосилоксаны (полидиалкилсилоксаны, полиалкилфенилсилоксаны и т.п.) и/или, по существу, линейные насыщенные алифатические третичные амины с алифатическим остатком, содержащим от 10 до 20 атомов углерода, которые замещены а-гидрокси-(С1-С4)-алкильными группами, причем особенно хорошо подходят Х,Х-бис-(2-гидроксиэтил)-алкиламины с 10-20 атомами углерода, предпочтительно с 12-18 атомами углерода в алкильном остатке. Предпочтительное количество антистатика составляет от 0,05 до 0,5 мас.%.
В качестве смазки подходят, в частности, амиды высших алифатических кислот, сложные эфиры высших алифатических кислот, воски и металлическое мыло, а также полидиметилсилоксаны. Предпочтигельное количество смазки составляет от 0,01 до 3 мас.%, предпочтительно от 0,02 до 1 мас.%. Особенно хорошо подходит добавка в несущий слой амидов высших алифатических кислот в количестве от 0,01 до 0,25 мас.%. В высшей степени подходящими амидами алифатических кислот являются амид эруковой кислоты и стеариламид.
В качестве стабилизаторов можно использовать обычные соединения, оказывающие стабилизирующий эффект на полимеры этилена, пропилена и других олефинов. Их предпочтительно добавлять в количестве от 0,05 до 2 мас.%. Особенно хорошо подходят фенольные и фосфитные стабилизаторы как
- 4 030213
трис-2,6-диметилфенилфосфит. Предпочтительны фенольные стабилизаторы с молекулярной массой выше 500 г/моль, в частности пентаэритритил-тетракис-3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат или 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)бензол. При этом фенольные стабилизаторы целесообразно использовать самостоятельно предпочтительно в количестве от 0,1 до 0,6 мас.%, в частности от 0,1 до 0,3 мас.%, а смесь фенольных и фосфитных стабилизаторов предпочтительно используется в отношении от 1:4 до 2:1 при общем количестве от 0,1 до 0,4 мас.%, в частности от 0,1 до 0,25 мас.%.
Предпочтительные нейтрализаторы включают дигидротальцит, стеарат кальция и/или карбонат кальция со средним размером частиц максимум 0,7 мкм, абсолютным размером частиц меньше 10 мкм и удельной поверхностью по меньшей мере 40 м2/г. Как правило, добавляют от 0,02 до 0,1 мас.% нейтрализаторов.
Покровные слои.
Помимо несущего слоя пленки согласно изобретению содержат внутренний покровный слой и наружный покровный слой. Внутренний покровный слой в контексте настоящего изобретения означает покровный слой, который при этикетировании обращен к контейнеру и который образует при этикетировании соединение между контейнером и этикеткой. Внутренний покровный слой находится в контакте с внутренним промежуточным слоем. Наружным покровным слоем в контексте настоящего изобретения является покровный слой, который при этикетировании контейнера обращен в сторону, противоположную контейнеру, и который при этикетировании обращен наружу и виден на этикетированном контейнере. Наружный покровный слой находится в контакте с наружным промежуточным слоем.
Внутренний покровный слой и наружный покровный слой независимо друг от друга содержат каждый по меньшей мере один полипропилен, предпочтительно гомополимер пропилена и/или по меньшей мере один сополимер пропилена, т.е. продукт полимеризации, состоящий из двух, трех или более разных олефиновых звеньев, например пропилен с полиэтиленовыми звеньями и/или полибутиленовыми звеньями, и полиэтилен. Обычно внутренний покровный слой и наружный покровный слой содержат каждый независимо друг от друга по меньшей мере от 30 до 95 мас.%, предпочтительно от 45 до 85 мас.%, в частности от 50 до 80 мас.% по меньшей мере одного полипропилена, и от 5 до 70 мас.%, предпочтительно от 15 до 55 мас.%, в частности от 20 до 50 мас.% полиэтилена, каждый раз в расчете на массу соответствующего слоя.
Для целей настоящего изобретения особенно подходящие сополимеры пропилена включают полиэтиленовые звенья и/или полибутиленовые, в частности сополимеры этилена с пропиленом, сополимеры пропилена с бутиленом и тройные сополимеры этилен-пропилен-бутилен. Состав сополимеров пропилена с соответствующими сомономерами может варьироваться в пределах вышеописанных диапазонов. Обычно сополимеры пропилена содержат более 50 мас.% полипропиленовых звеньев. Предпочтительные сополимеры пропилена содержат по меньшей мере 60 мас.%, предпочтительно от 65 до 97 мас.% полипропиленовых звеньев и максимум 40 мас.%, предпочтительно от 3 до 35 мас.% полиэтиленовых или полибутиленовых сомономерных звеньев. Кроме того, особенно предпочтительны также сополимеры или тройные сополимеры, которые содержат от 65 до 96 мас.%, предпочтительно от 72 до 93 мас.% полипропиленовых звеньев, от 3 до 34 мас.%, предпочтительно от 5 до 26 мас.% полиэтиленовых звеньев и от 1 до 10 мас.%, предпочтительно от 2 до 8 мас.% полибутиленовых звеньев.
При необходимости вышеуказанные полипропилены можно смешивать друг с другом. При этом их количества могут варьироваться в произвольных диапазонах, если только соблюдаются остальные критерии настоящего изобретения, в частности, в отношении блеска и, в известных случаях, шероховатости пленки с обеих сторон. В таком случае эти смеси используются в вышеописанных количествах.
Для изобретения существенно, чтобы количества по меньшей мере одного сополимера пропилена и по меньшей мере одного полиэтилена во внутреннем покровном слое и наружном покровном слое выбирались в указанных диапазонах таким образом, чтобы блеск полученной в результате пленки на обеих сторонах, измеренный согласно ΌΙΝ ΕΝ Ι8Θ 2813 при угле 60° и температуре 25°С, составлял менее 50 единиц блеска, предпочтительно менее 40 единиц блеска.
Смеси полипропиленов и полиэтиленов в уровне техники известны. Несовместимые с полипропиленами полиэтилены создают шероховатость поверхности, которая придает пленкам в основном матовый внешний вид. Для соблюдения показателя блеска можно менять долю полиэтилена в соответствующем покровном слое, причем при более высоком содержании полиэтилена блеск обычно снижается.
При необходимости дополнительные меры, такие как обработка поверхности, и добавки следует выбирать так, чтобы выполнялись эти критерии по блеску. Как правило, обработка коронным разрядом и такие добавки, как, например, средство против слеживания полимеров, вызывают дальнейшее снижение блеска.
Индекс расплава сополимеров пропилена составляет обычно от 0,1 до 20 г/10 мин (230°С, 2,16 кг), предпочтительно от 0,1 до 15 г/10 мин. Температура плавления обычно может лежать в интервале от 70 до 140°С. В одном предпочтительном варианте осуществления используются сополимеры пропилена, температура плавления которых составляет по меньшей мере от 105 до 140°С, предпочтительно от 110 до 135°С. Эти варианты осуществления отличаются особенно хорошими технологическими свойствами
- 5 030213
как при получении, так и при применении пленки.
В случае пленок, которые должны применяться в качестве этикеток в способе глубокой вытяжки, для внутреннего покровного слоя предпочтительны полипропилены с низким значением температуры начала термосваривания. Эти низкосваривающиеся полипропилены, а также состав таких низкосваривающихся внутренних покровных слоев подробно описаны в документе νΟ 2009/0101178, со с. 9, строка 19 по с. 13, строка 12. Тем самым на это изобретение дается явная ссылка. Таким образом, для этикеток, полученных глубокой вытяжкой, предпочтительны полипропилены, имеющие значение температуры начала термосваривания I 70-105°С, предпочтительно 75-100°С. Долю этих низкосваривающихся двойных и/или тройных сополимеров I и полиэтилена во внутреннем покровном слое следует выбирать так, чтобы температура начала термосваривания внутреннего покровного слоя не превышала 110°С, предпочтительно лежала в диапазоне 80-110°С.
Вторым существенным для изобретения компонентом внутреннего покровного слоя и наружного покровного слой является по меньшей мере один полиэтилен, который не совместим с вышеописанными сополимерами пропилена. "Несовместимость" означает в этой связи, что в результате смешения этого по меньшей мере одного полипропилена по меньшей мере с одним полиэтиленом образуется шероховатость поверхности. Шероховатость Κζ соответствующей поверхности составляет обычно 2,0-6 мкм, предпочтительно 2,5-4,5 мкм, при отсечке шага 0,25 мм. Показатели Κζ шероховатости поверхности на каждой стороне предпочтительно не должны превышать 2 мкм, причем для раскомплектуемости выгодными показались близкие шероховатости на обеих поверхностях. Таким образом, разница между более высокой и более низкой шероховатостями Κζ предпочтительно должна составлять от 0 до 1,8 мкм, в частности от >0 до <1,5 мкм.
Подходящим полиэтиленом является, например, полиэтилен высокой (ΗΌΡΕ) или средней (МЭРЕ) плотности. ΗΌΡΕ имеет обычно вышеописанные свойства, например индекс МИ, измеренный согласно Ι8Θ 1133 (21,6 кг/190°С), от более 1 до 50 г/10 мин, предпочтительно от 1,5 до 30 г/10 мин, и характеристическую вязкость, измеренную согласно ΌΙΝ 53 728, часть 4, или согласно Ι8Θ 1191 в диапазоне от 100 до 450 см3/г, предпочтительно от 120 до 280 см3/г. Степень кристалличности составляет обычно от 35 до 80%, предпочтительно от 50 до 80%. Плотность, измеренная при 23°С согласно ΌΙΝ 53 479, способ А, или согласно Ι8Ο 1183 предпочтительно лежит в интервале от >0,94 до 0,96 г/см3. Температура плавления, измеренная методом дифференциальной сканирующей калориметрии (максимум на кривой плавления, скорость нагревания 20°С/мин), предпочтительно составляет от 120 до 140°С. Подходящие МЭРЕ имеют обычно МИ, измеренный согласно Ι8Ο 1133 (21,6 кг/190°С), от более 0,1 до 50 г/10 мин, предпочтительно от 0,6 до 20 г/10 мин. Плотность, измеренная при 23°С согласно ΌΙΝ 53 479, способ А, или согласно Ι8Ο 1183 предпочтительно лежит в интервале от >0,925 до 0,94 г/см3. Температура плавления, измеренная методом дифференциальной сканирующей калориметрии (максимум на кривой плавления, скорость нагревания 20°С/мин), предпочтительно составляет от 115 до 135°С, предпочтительно от 115 до 130°С.
При необходимости внутренний покровный слой и/или наружный покровный слой могут содержать дополнительные олефиновые полимеры в незначительных количествах, если только тем самым не нарушается функциональность, в частности существенные для изобретения блеск и шероховатость пленки на обеих сторонах.
Особенно предпочтительно подвергнуть поверхность внутреннего покровного слоя и/или наружного покровного слоя обработке коронным разрядом, плазмой или пламенем. Эта обработка улучшает адгезионные свойства соответствующей поверхности пленки для последующего декорирования или печати, т.е. смачиваемость с и адгезию к печатным краскам и прочим декоративным средствам.
Толщина внутреннего покровного слоя и наружного покровного слоя независимо друг от друга обычно составляет 0,1-10 мкм, предпочтительно от 0,3 до 6 мкм. Особенно выгодные варианты осуществления имеют тонкий наружный покровный слой толщиной предпочтительно <2 мкм, в частности от 0,2 до 1,8 мкм, например от 0,5 до <1,5 мкм. Было обнаружено, что этот тонкий наружный матовый слой действует синергически с наружным промежуточным слоем, который будет описан ниже, на раскомплектуемость пленки.
Кроме того, внутренний покровный слой и наружный покровный слой могут включать обычные частично описанные выше добавки, такие как нейтрализаторы, стабилизаторы, антистатики, средства от слеживания и/или смазки, в эффективных количествах. Приводимые ниже данные рассчитаны в мас.% по отношению к массе соответствующего покровного слоя. Тип и количество таких добавок следует выбирать так, чтобы блеск пленки на обеих сторонах оставался в требуемом диапазоне.
Особенно подходящими средствами против слеживания являются неорганические добавки как диоксид кремния, карбонат кальция, силикат магния, силикат алюминия, фосфат кальция и т.п., и/или несовместимые органические полимеры как полиамиды, сложные полиэфиры, поликарбонаты и др., или сшитые полимеры как сшитый полиметилметакрилат или сшитые силиконовые масла.
Предпочтительны диоксид кремния и карбонат кальция. Средний размер частиц предпочтительно составляет от 1 до 6 мкм, в частности от 2 до 5 мкм. Предпочтительное количество средства против слеживания составляет от 0,05 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 3 мас.%, в частности от 0,2 до 2 мас.%.
- 6 030213
Особенно подходящими смазками являются амиды высших алифатических кислот, сложные эфиры высших алифатических кислот и металлическое мыло, а также полидиметилсилоксаны. Предпочтительное количество смазки лежит в интервале от 0,01 до 3 мас.%, предпочтительно от 0,02 до 1 мас.%, каждый раз в расчете на соответствующий слой. Особенно хорошо подходит добавка 0,01-0,3 мас.% амидов алифатических кислот как амид эруковой кислоты, или от 0,02 до 0,5 мас.% полидиметилсилоксанов, в частности полидиметилсилоксанов с вязкостью от 5000 до 1000000 мм2/с.
Промежуточные слои.
Кроме того, пленка согласно изобретению содержит внутренний промежуточный слой, который находится между несущим слоем и внутренним покровным слоем, и наружный промежуточный слой, который находится между несущим слоем и наружным покровным слоем. Внутренний промежуточный слой находится в контакте с внутренним покровным слоем, а наружный промежуточный слой находится в контакте с наружным покровным слоем. Таким образом, в предпочтительных вариантах осуществления пленка является пятислойной.
Внутренний промежуточный слой и наружный промежуточный слой содержат каждый независимо друг от друга по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина, предпочтительно по меньшей мере один полипропилен, в частности по меньшей мере один гомополимер пропилена. В одном из вариантов внутренний промежуточный слой и наружный промежуточный слой содержат каждый по меньшей мере 70 мас.% по меньшей мере одного гомополимера пропилена.
Кроме того, внутренний промежуточный слой и наружный промежуточный слой могут содержать каждый независимо друг от друга добавки, обычные для отдельных слоев, такие как антистатики, нейтрализаторы, смазки и/или стабилизаторы, а также при необходимости пигменты. Как правило, промежуточные слои не содержат никаких частиц, инициирующих образование пустот. Таким образом, промежуточные слои не имеют пустот.
Предпочтительными полимерами для промежуточных слоев являются изотактические гомополимеры пропилена с температурой плавления от 140 до 170°С, предпочтительно от 150 до 165°С, и индексом текучести расплава (измерение согласно Ι8Ο 1133 при нагрузке 2,16 кг и 230°С) от 1,0 до 10 г/10 мин, предпочтительно от 1,5 до 6,5 г/10 мин. Растворимая в н-гептане фракция полимера составляет обычно от 0,5 до 10 мас.%, предпочтительно от 2 до 5 мас.% в расчете на исходный полимер. Для целей настоящего изобретения в промежуточных слоях применимы описанные выше для несущего слоя высокоизотактические или высококристаллические полипропилены, которые предпочтительны, например, для пленок толщиной менее 60 мкм, предпочтительно от 35 до 55, в частности от 40 до 50 мкм. При необходимости улучшить жесткость пленок с особенно малой толщиной несущего слоя можно благодаря использованию ΗΙΡΡ в промежуточных слоях.
В рамках настоящего изобретения было найдено, что пленки имеют вышеописанные хорошие характеристики раскомплектуемости не только тогда, когда промежуточные слои образованы из таких высокоизотактических или высококристаллических гомополимеров пропилена. Так для промежуточных слоев можно также использовать гомополимеры пропилена со стандартной изотактичностью (13С-ЯМР) от 90 до 96%, предпочтительно от 92 до <95%, в частности, для пленок толщиной от >50 до 150 мкм, предпочтительно от >55 до 100 мкм.
Промежуточный слой содержит 90-100 мас.% описанных полипропиленов, предпочтительно гомополимеров пропилена, а при необходимости также дополнительные упомянутые добавки. Кроме того, внутренний промежуточный слой и наружный промежуточный слой, в частности наружный промежуточный слой, могут содержать пигменты, в частности ΤίΟ2, например, в количестве от 2 до 8 мас.%. Целесообразно, чтобы толщина таких промежуточных слоев предпочтительно была выше 0,5 мкм и предпочтительно составляла от 0,6 до 15 мкм, в частности от 1,0 до 10 мкм, например от 1,5 до 8 мкм, от 1,5 до 6 мкм.
Особенно выгодные варианты осуществления включают наружный промежуточный слой, который содержит от 4,5 до 30 мас.%, в частности от 5 до 25 мас.% ΤίΟ2, и имеет толщину от 0,5 до 5 мкм, предпочтительно от 0,5 до <3 мкм. Особенно предпочтительные варианты осуществления имеют на этом тонком наружном промежуточном слое с высоким содержанием пигмента тонкий наружный покровный слой толщиной <2 мкм, предпочтительно от >0 до <1,8 мкм, например от 0,5 до <1,5 мкм.
Было найдено, что известный сам по себе эффект повышения шероховатости содержащего ΤίΟ2 промежуточного слоя удивительно положительно взаимодействует в сочетании с тонким матовым покровным слоем из несовместимых полимеров, так что в результате этой особой комбинации слоев заметно улучшаются характеристики раскомплектуемости пленки в целом.
Предполагается, что этот синергический эффект на раскомплектуемость возникает из-за того, что при тонком наружном матовом слое "внутренние" шероховатости еще проявляются через пигментированный наружный промежуточный слой и через содержащий пустоты несущий слой. Внутренняя шероховатость по-видимому влияет на поверхностную структуру наружной стороны пленки и взаимодействует синергически с особой шероховатостью поверхности, обусловленной несовместимыми полимерами в покровном слое. Согласно известным теориям особенно толстые матовые слои хорошо действуют на раскомплектуемость, так как более толстые матовые слои обычно приводят к более высоким значениям
- 7 030213
шероховатости (см. примеры 1 и 2 в документе ΥΘ 2010/121802). В рамках настоящего изобретения оказалось, что раскомплектуемость неожиданно можно улучшить благодаря тонкому матовому слою, если нанести этот тонкий матовый слой на тонкий промежуточный слой с высоким содержанием ΤίΟ2.
Общая толщина пленки согласно изобретению составляет менее 150 мкм, предпочтительно меньше 100 мкм, в частности не превышает 70 мкм. С другой стороны, толщина предпочтительно больше 15 мкм, предпочтительно больше 20 мкм, в частности, составляет по меньшей мере 25 мкм. При этом несущий слой, обычно самый толстый слой пленки, образует предпочтительно от 40 до 99% полной толщины пленки. При необходимости пленка может содержать дополнительные слои.
Пленка согласно изобретению отличается, наряду с прочим, очень хорошей раскомплектуемостью. В рамках настоящего изобретения был найден способ проверки, которым можно измерить эффективную при раскомплектовке разделяющую силу. Известно, что пленки с близкими значениями шероховатости могут иметь разное поведение при раскомплектовке (см. пример 1 и сравнительный пример 1 в 10 2009/052921). В рамках настоящего изобретения было обнаружено, что разделяющая сила является параметром, который подходит на практике в качестве показателя хороших характеристик раскомплектуемости. Эта разделяющая сила для разделения пленок предпочтительно меньше 20 Н, предпочтительно меньше 18 Н, особенно предпочтительно меньше 14 Н, целесообразно меньше 13 Н, в частности меньше 12 Н. Нижний предел разделяющей силы обычно составляет по меньшей мере 2 Н, предпочтительно по меньшей мере 4 Н, в частности по меньшей мере 6 Н. Она определяется по методу, более подробно описанному в экспериментальной части, предпочтительно при 25°С. При этом измеряют силу для отделения внутреннего (или наружного) покровного слоя пленки от наружного (или внутреннего) покровного слоя такой же пленки.
Получение пленки согласно изобретению может осуществляться известным образом, например способом совместной экструзии. В рамках этого способа расплавы, соответствующие отдельным слоям пленки, одновременно и вместе проводят через плоскощелевую головку, полученную в результате пленку для упрочнения протягивают на одном или нескольких валках, затем многослойную пленку вытягивают (ориентируют), вытянутую пленку термофиксируют и при необходимости обрабатывают намеченный для обработки поверхностный слой коронным разрядом, плазмой или пламенем.
Двуосная вытяжка (ориентирование) может проводиться последовательно или одновременно. Последовательная вытяжка обычно проводится по очереди, причем предпочтительной является последовательная двуосная вытяжка, при которой сначала проводится вытягивание в длину (в направлении машины), а затем поперек (перпендикулярно направлению машины). Следующее описание получения пленок проводится на примере экструзии плоской пленки с последующей последовательной вытяжкой.
Сначала, как принято в рамках способа экструзии, полимер или полимерную смесь для отдельных слоев предпочтительно сжимают и расплавляют в экструдере, причем добавляемые в известных случаях добавки уже могут находиться в полимере или полимерной смеси. Затем расплавы продавливаются предпочтительно одновременно через плоскощелевую головку (щелевую фильеру), и выдавленную многослойную пленку предпочтительно протягивают на одном или нескольких приемных валках предпочтительно при температуре от 10 до 100°С, в частности от 10 до 50°С, при этом пленка охлаждается и упрочняется.
Затем полученную так пленку обычно вытягивают вдоль и поперек направления экструзии, что обеспечивает ориентацию молекулярных цепей. Продольную вытяжку проводят предпочтительно при температуре от 70 до 130°С, в частности от 80 до 110°С, целесообразно с помощью двух валков, движущихся в соответствии с требуемой кратностью вытяжки с разными скоростями, а поперечную вытяжку предпочтительно проводят при температуре от 120 до 180°С с помощью соответствующей ширильной рамы. Кратность продольной вытяжки благоприятно лежит в интервале от 3 до 8, предпочтительно от 4 до 6. Кратность поперечной вытяжки благоприятно лежит в интервале от 5 до 10, предпочтительно от 7 до 9.
За вытяжкой пленки предпочтительно следует ее термофиксация (термообработка), при этом пленку благоприятно выдержать примерно 0,1-10 с при температуре предпочтительно от 100 до 160°С. Затем пленку обычным образом наматывают с помощью намоточного устройства.
После двуосной вытяжки одну или обе поверхности пленки предпочтительно известным образом обработать плазмой, коронным разрядом или пламенем. Интенсивность обработки обычно составляет от 35 до 50 мН/м, предпочтительно от 37 до 45 мН/м.
При обработке коронным разрядом целесообразно действовать так, чтобы провести пленку между двумя служащими электродами проводниками, причем между электродами прикладывается такое высокое напряжение, чаще всего переменное напряжение (например, от 5 до 20 кВ и от 5 до 30 кГц), чтобы мог возникнуть коронный разряд. В результате коронного разряда воздух выше поверхности пленки ионизируется и реагирует с молекулами поверхности пленки, так что, по существу, в неполярной полимерной матрице возникают полярные включения.
Поверхностную обработку, как например, обработку коронным разрядом, можно провести как непосредственно при получении этикеточной пленки, так и в более позднее время, например сразу после процесса печати.
- 8 030213
Пленка согласно изобретению подходит, в частности, для применения в качестве этикетки в способе этикетирования в пресс-форме. При этом применение пленки по изобретению ведет прежде всего благодаря большей легкости обращения с нею при нанесении печати на пленку по изобретению, в частности благодаря ее лучшей раскомплектуемости, к значительному улучшению объемной производительности способа этикетирования в пресс-форме в единицу времени. При этом раскомплектуемость пленки при необходимости можно дополнительно улучшить добавлением пудры, которую наносят, как правило, на этикетку с печатью и которая действует почти как прокладка, хотя обычно опудривание больше не требуется.
Преимущества лучшей раскомплектуемости предлагаемой изобретением пленки проявляются, в частности, в таком способе этикетирования в пресс-форме, в котором на пленку по изобретению сначала наносят печать способом листовой печати, и этикетку с печатью после резки пленки используют в процессе этикетирования в пресс-форме для получения этикетированного контейнера.
Неожиданно оказалось, что пленка согласно изобретению подходит как для способа литья под давлением, так и для способа глубокой вытяжки, в частности, с низкосваривающимся внутренним покровным слоем, т.е. для способов, в которых пленка принимает участие собственно в процессе формования контейнера, наносится во время него и становится составной частью формованного контейнера. Контейнер изготавливают, как правило, из подходящих полимеров пропилена или этилена.
В этой связи особенно выгодные способы литья под давлением включают в себя сначала отбор отдельных при необходимости нарезанных этикеток из стопки, чтобы их можно было вложить в прессформу для литья под давлением. При этом форму выполняют так, чтобы поток расплава полимера отливался за этикеткой, а передняя сторона пленки прилегала к стенке пресс-формы. При разливке этот горячий расплав соединяется с этикеткой. После литья литейную форму открывают, отливку с этикеткой выбивают и охлаждают. В результате этикетка по возможности не должна иметь морщин и должна оптически безупречно держаться на контейнере.
При разливке давление впрыска предпочтительно лежит в интервале от 300 до 600 бар. Подходящие для применения синтетические материалы, в частности полипропилены или полиэтилены, предпочтительно имеют индекс текучести расплава около 40 г/10 мин. Температура литья зависит от используемого синтетического материала. В некоторых случаях форму дополнительно охлаждают и избегают прилипания отливки к форме.
Альтернативно, особенно выгодно также формование способом глубокой вытяжки. При глубокой вытяжке неориентированные толстые пластмассовые листы, главным образом отлитый РР или Р8 (полистирол) толщиной предпочтительно примерно 200-750 мкм, нагревают и предпочтительно втягивают или вдавливают посредством вакуума или пуансона в соответствующую пресс-форму. При этом отдельную этикетку также вкладывают в пресс-форму, и в процессе формования она соединяется с собственно контейнером. Как правило, используются существенно более низкие температуры. При этом здесь в качестве этикеток предпочтительны низкосваривающиеся (внутренний покровный слой) варианты осуществления пленки согласно изобретению.
Далее настоящее изобретение подробнее поясняется на примерах и сравнительном примере, однако никоим образом не ограничено ими.
При этом для определения характеристик сырья и пленок применяются следующие методы измерений:
Индекс текучести расплава.
Индекс текучести расплава полипропиленов измеряли согласно Ι8Θ 1133 при нагрузке 2,16 кг и 230°С, для полиэтиленов при 190°С и 21,6 кг.
Температура плавления.
Измерения методом дифференциальной сканирующей калориметрии, максимум на кривой плавления, скорость нагревания 20 К/мин.
Плотность.
Плотность измеряли согласно ΌΙΝ 53 479, способ А.
Измерение шероховатости.
В качестве меры шероховатости поверхностей пленок определяли значения шероховатости Κζ пленок исходя из стандартов ΌΙΝ 4768, часть 1, и ΌΙΝ 4777, а также ΌΙΝ 4772 и 4774, методом профилей с помощью пертометра 88Р от фирмы РешргйГ Реййеи ОтЬН, Геттинген. Измерительная головка (контактный датчик с одним полозком, согласно ΌΙΝ 4772) была выполнена с измерительной иглой радиусом 5 мкм и углом скоса кромок 90° при силе давления от 0,8 до 1,12 мН, а также со скользящим полозком радиусом 25 мм в направлении скольжения. Устанавливали область измерения по вертикали 62,5 мкм, базовую длину ощупывания 5,6 мм и отсечку шага КС-фильтра согласно ΌΙΝ 4768/1 0,25 мм.
Измерение блеска.
Измерение проводили согласно ΌΙΝ ΕΝ Ι8Θ 2813 при угле 60° и температуре 25°С. В качестве стандарта использовали полированную темноокрашенную стеклянную пластину с показателем преломления 1,567 (измерено на длине волны 587,6 нм при 25°С), блеск которой соответствовал 100 единицам блеска.
- 9 030213
Определение разделяющей силы.
Был найден способ измерения на пленках, который может выявить различие в характеристиках разъединения пленок в стандартных условиях.
В рамках этого испытания определяется сила, которая необходима, чтобы сдвинуть относительно друг друга две лежащие одна на другой поверхности пленки. Чтобы сохранить неизменными лежащие друг на друге поверхности пленки, пленку обматывали вокруг деревянного прямоугольного параллелепипеда определенного размера. Деревянный прямоугольный параллелепипед имел основание длиной 8,7 см и шириной 5,7 см. Таким образом, это основание соответствовало площади измерения пленок. Высота параллелепипеда составляла 2,4 см.
Деревянный параллелепипед обертывали в подходящий отрезок пленки, и пленку в области перекрытия фиксировали путем термосварки или клейкой лентой. Затем два подготовленных так деревянных параллелепипеда укладывали друг на друга. В таком случае у первого параллелепипеда, например, внутренний покровный слой пленки был обращен наружу (альтернативно наружный покровный слой). У второго параллелепипеда наружный покровный слой пленки был обращен наружу (альтернативно внутренний покровный слой). Таким образом, при измерении внутренний и наружный покровные слои пленки лежали друг на друге.
Силу, действующую в стопке пленок на лист, лежащий снизу, имитировали в испытании определенным грузом. Поэтому на оба лежащих друг на друге обернутых деревянных параллелепипеда клали металлический параллелепипед с таким же основанием, который весил 1,0 кг.
Затем подготовленную так стопку с грузом выдерживали 2 ч при 70°С. По истечении периода выдержки стопку из двух деревянных параллелепипедов и груза укладывали на передвижные салазки, не сдвигая при этом три элемента относительно друг друга. В таком случае стопка лежит на салазках таким образом, что нижняя поверхность нижнего деревянного параллелепипеда оказывается открытой, т.е. эта поверхность пленки контактирует только с воздухом. Верхний деревянный параллелепипед на своей поперечной стороне был закреплен так, чтобы нижележащий параллелепипед можно было сдвинуть относительно верхнего без смешения при этом вышележащего параллелепипеда и лежащего на нем груза. С помощью устройства нижний деревянный параллелепипед вытягивался на салазках. Затем подходящим динамометром определяли, какое усилие требуется, чтобы сдвинуть нижний параллелепипед относительно верхнего деревянного параллелепипеда настолько, чтобы поверхности пленок больше не соприкасались, т.е. чтобы нижний параллелепипед был вытянут из стопки (верхний параллелепипед и груз), и измеряли требующееся для этого усилие.
Пример 1.
Способом совместной экструзии через щелевую головку экструдировали пятислойную заготовку пленки. Эту заготовку пленки вытягивали на охлаждающих валках, упрочняли, затем ориентировали в продольном и поперечном направлениях, после чего термофиксировали. Поверхность наружного покровного слоя предварительно обрабатывали коронным разрядом для повышения поверхностного натяжения. Пятислойная пленка имела структуру "внутренний покровный слой/внутренний промежуточный слой/несущий слой/наружный промежуточный слой/наружный покровный слой". Отдельные слои пленки имели следующий состав:
Внутренний покровный слой (2,3 мкм).
65 мас.% сополимера этилена с пропиленом с температурой плавления 135°С и индексом текучести расплава 7,3 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (180 1133), 35 мас.% полиэтилена плотностью 0,934 г/см3 и индексом текучести расплава (190°С и 21,6 кг) 14,5 г/10 мин.
Внутренний промежуточный слой (4,0 мкм).
99,88 мас.% гомополимера пропилена (РР) с растворимой в н-гептане фракцией 4,5 мас.% (в расчете на 100% РР), температурой плавления 165°С и индексом текучести расплава 3,2 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (180 1133), 0,12 мас.% амида эруковой кислоты (Е8А).
Несущий слой (40,2 мкм).
85,95 мас.% гомополимера пропилена (РР) с растворимой в н-гептане фракцией 4,5 мас.% (в расчете на 100% РР), температурой плавления 165°С и индексом текучести расплава 3,2 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (180 1133), 14 мас.% карбоната кальция со средним диаметром частиц 3,5 мкм, 0,05 мас.% амида эруковой кислоты (Е8А).
Наружный промежуточный слой (2,7 мкм).
94 мас.% гомополимера пропилена (РР) с растворимой в н-гептане фракцией 4,5 мас.% (в расчете на 100% РР), температурой плавления 165°С и индексом текучести расплава 3,2 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (180 1133), 6 мас.% Τί02 со средним диаметром частиц от 0,1 до 0,3 мкм.
Наружный покровный слой (0,8 мкм).
70 мас.% сополимера этилена с пропиленом с температурой плавления 135°С и индексом текучести расплава 7,3 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (180 1133), 30 мас.% полиэтилена плотностью 0,934 г/см3 и индексом текучести расплава (190°С и 21,6 кг) 14,5 г/10 мин.
Все слои пленки дополнительно содержали стабилизатор и нейтрализатор в обычных количествах.
В частности, при получении пленки были выбраны следующие условия и температуры:
- 10 030213
Экструзия :
Охлаждающие валки:
Вытяжка в продольном направлении Кратность продольной вытяжки Вытяжка в поперечном направлении Кратность поперечной вытяжки Термофиксация
температура экструзии ок. 250°С температура 25°С Т=120°С 4,8
Т=155°С
8
Т=133°С
Пленку на поверхности наружного покровного слоя подвергали поверхностной обработке коронным разрядом. Пленка имела плотность 0,56 г/см3 и толщину 50 мкм.
Пример 2.
Получали пленку согласно примеру 1 со следующими отличающимися толщинами отдельных слоев. Толщина наружного покровного слоя составляла 0,5 мкм, а толщина наружного промежуточного слоя составляла 2,1 мкм. Толщины остальных слоев, а также составы всех слоев оставались неизменными.
Пример 3.
Получали пленку согласно примеру 1 со следующими отличающимися составами отдельных слоев:
Внутренний покровный слой (1,5 мкм).
35 мас.% сополимера этилена с пропиленом с температурой плавления 135°С и индексом текучести расплава 7,3 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133), 35 мас.% полиэтилена плотностью 0,934 г/см3 и индексом текучести расплава (190°С и 21,6 кг) 14,5 г/10 мин, 30 мас.% сополимера этилен-пропилен-бутилен с температурой плавления 135°С и индексом текучести расплава 5,5 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133).
Внутренний промежуточный слой (4,3 мкм).
99,88 мас.% гомополимера пропилена (РР) с растворимой в н-гептане фракцией 4,5 мас.% (в расчете на 100% РР), температурой плавления 165°С и индексом текучести расплава 3,2 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133), 0,12 мас.% амида эруковой кислоты (Б5Л).
Несущий слой (41,3 мкм).
84,95 мас.% гомополимера пропилена (РР) с растворимой в н-гептане фракцией 4,5 мас.% (в расчете на 100% РР), температурой плавления 165°С и индексом текучести расплава 3,2 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133), 15 мас.% карбоната кальция со средним диаметром частиц 3,5 мкм, 0,05 мас.% амида эруковой кислоты (Б5Л).
Наружный промежуточный слой (2,3 мкм).
94 мас.% гомополимера пропилена (РР) с растворимой в н-гептане фракцией 4,5 мас.% (в расчете на 100% РР), температурой плавления 165°С и индексом текучести расплава 3,2 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133), 6 мас.% ΤΐΟ2 со средним диаметром частиц от 0,1 до 0,3 мкм.
Наружный покровный слой (0,6 мкм).
60 мас.% сополимера этилен-пропилен-бутилен с температурой плавления 135°С и индексом текучести расплава 5,5 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133), 20 мас.% сополимера этилена с пропиленом с температурой плавления 135°С и индексом текучести расплава 7,3 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133), 20 мас.% полиэтилена плотностью 0,934 г/см3 и индексом текучести расплава (190°С и 21,6 кг) 14,5 г/10 мин.
Все слои пленки дополнительно содержали стабилизатор и нейтрализатор в обычных количествах.
Сравнительный пример 1.
Получали пленку согласно примеру 1 со следующими отличающимися составами отдельных слоев:
Внутренний покровный слой (0,5 мкм).
100 мас.% сополимера этилена с пропиленом с температурой плавления 135°С и индексом текучести расплава 7,3 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133).
Внутренний промежуточный слой (3,6 мкм).
100 мас.% гомополимера пропилена (РР) с растворимой в н-гептане фракцией 4,5 мас.% (в расчете на 100% РР), температурой плавления 165°С и индексом текучести расплава 3,2 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133).
Несущий слой (39,1 мкм).
89 мас.% гомополимера пропилена (РР) с растворимой в н-гептане фракцией 4,5 мас.% (в расчете на 100% РР), температурой плавления 165°С и индексом текучести расплава 3,2 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133), 8,6 мас.% карбоната кальция со средним диаметром частиц 3,5 мкм, 2,4 мас.% ΤΐΟ2 со средним диаметром частиц 0,1-0,3 мкм.
Наружный промежуточный слой (6,3 мкм).
96,4 мас.% гомополимера пропилена (РР) с растворимой в н-гептане фракцией 4,5 мас.% (в расчете на 100% РР), температурой плавления 165°С и индексом текучести расплава 3,2 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (Ι8Ο 1133), 3,6 мас.% ΤΐΟ2 со средним диаметром частиц от 0,1 до 0,3 мкм.
Наружный покровный слой (0,5 мкм).
- 11 030213
10 мас.% сополимера этилена с пропиленом с температурой плавления 135°С и индексом текучести расплава 7,3 г/10 мин, измеренным при 230 °С и нагрузке 2,16 кг (ΙδΟ 1133), 5 мас.% полиэтилена плотностью 0,937 г/см3 и индексом текучести расплава (190°С и 21,6 кг) 14,5 г/10 мин, 85 мас.% сополимера этилен-пропилен-бутилен с температурой плавления 135°С и индексом текучести расплава 5,5 г/10 мин, измеренным при 230°С и нагрузке 2,16 кг (ΙδΘ 1133).
Все слои пленки дополнительно содержали стабилизатор и нейтрализатор в обычных количествах.
Сравнительный пример 2.
Пленку получали, как описано в примере 1. В отличие от примера 1 в наружный промежуточный слой не добавляли ΤίΟ2. Соответственно содержание гомополимера пропилена было повышено до 100 мас.%. В остальном состав и технологические условия при получении пленки остались неизменными.
Шероховатость этой пленки обусловлена преимущественно тонким матовым покровным слоем и в малой степени содержащим пустоты несущим слоем и составляет Κζ 1,9 мкм, блеск составляет 58 единиц. Разделяющая сила составляет около 25 Н. Раскомплектуемость пленки плохая. Эта структура более или менее соответствует сравнительному примеру 2 из документа \УО 2009/052921.
Сравнительный пример 3.
Пленку получали, как описано в примере 1. В отличие от примера 1 толщина наружного покровного слоя была повышена до примерно 2,8 мкм. Кроме того, в наружный промежуточный слой не добавляли ΤίΟ2. Соответственно содержание гомополимера пропилена было повышено до 100 мас.%. В остальном состав и технологические условия при получении пленки остались неизменными.
Шероховатость этой пленки повышена вследствие более толстого матового слоя по сравнению со сравнительным примером 2 до Κζ около 3,5 мкм, блеск соответствует 30 единицам. Однако разделяющая сила составляет примерно 20 Н. Таким образом, характеристики раскомплектуемости улучшены по сравнению со сравнительным примером 2 благодаря более толстому матовому слою, однако оказалось, что без внутренней шероховатости промежуточного слоя, определяемой ΤίΟ2, раскомплектуемость не оптимальна.
Сравнительный пример 4.
Пленку получали, как описано в сравнительном примере 3. В отличие от сравнительного примера 3 толщина наружного покровного слоя была повышена до примерно 7 мкм. Таким образом, эта структура примерно соответствует пленке согласно \УО 2009/052921 (пример 2). В остальном состав и технологические условия при получении пленки остались неизменными. Шероховатость этой пленки снижена до Κζ около 2,5 мкм из-за более толстого не содержащего ΤίΟ2 наружного промежуточного слоя по сравнению со сравнительным примером 3, блеск соответствует 51 единицам. Разделяющая сила составляет 26 Н. Таким образом, характеристики раскомплектуемости ухудшаются в сравнении со сравнительными примерами 2 и 3 из-за более толстого не содержащего ΤίΟ2 наружного промежуточного слоя. Здесь вообще отсутствует какая-либо внутренняя шероховатость.
Сравнительный пример 5.
Пленку получали, как описано в примере 1. В отличие от примера 1 в наружный покровный слой не добавляли РЕ. Содержание сополимера пропилена и этилена соответственно было повышено до 100 мас.%. В остальном состав и технологические условия при получении пленки остались неизменными. Из-за отсутствия матового слоя пленка обнаруживает пониженную шероховатость Κζ ок. 1,5 мкм и очень плохую раскомплектуемость. Разделяющая сила составляет 25 Н. Внутренняя шероховатость из-за промежуточного слоя с высоким содержанием ΤίΟ2 (6 мас.%) задачи не решает. Блеск соответствует 70 единицам.
Сравнительный пример 6.
Пленку получали, как описано в примере 1. В отличие от примера 1 наружный промежуточный слой не использовали, т.е. получали четырехслойную пленку. В наружный покровный слой не добавляли полиэтилена. Соответственно содержание сополимера пропилена с этиленом было повышено до 100 мас.%. Толщина наружного покровного слоя была повышена до 1,5 мкм. В остальном состав и технологические условия при получении пленки остались неизменными. Блеск соответствует 57 единицам. Пленка из-за содержащего пустоты несущего слоя имеет шероховатость Κζ около 3,1 мкм, но тем не менее она имеет очень плохую раскомплектуемость. Разделяющая сила составляет 30 Н. Хотя внутренняя шероховатость благодаря несущему слою с тонким сополимерным покровным слоем повышает величину шероховатости, но одна эта внутренняя шероховатость не может решить задачи. Этот пример подтверждает, кроме того, что пленки при сопоставимых шероховатостях Κζ могут, тем не менее, иметь разные характеристики раскомплектуемости.
Результаты измерений разделяющей силы на этих пленках приведены в следующей таблице. Для измерений 3 и 5 при измерении разделяющей силы соответствующие наружные покровные слои накладывали друг на друга, чтобы исследовать способность к отделению этих поверхностей друг от друга.
- 12 030213
| Измерение | Верхняя пленка/сторона пленки | блеск [СЕ] | Ηζ [мкм] | Нижняя пленка/сторона пленки | блеск [СЕ] | Ηζ [мкм] | Разделяющая сила [Н] |
| 1 | пример 1/внутренний покровный слой | 16 | 3,4 | пример 1/наружный покровный слой | 16 | 3,3 | 11 |
| 2 | пример 2/внутренний покровный слой | 16 | 3,4 | пример 2/наружный покровный слой | 30 | 4,2 | 11 |
| 3 | пример 2/наружный покровный слой | 30 | 4,2 | пример 2/наружный покровный слой | 30 | 4,2 | 13 |
| 4 | пример 3/наружный покровный слой | 36 | 2, б | пример 3/внутренний покровный слой | 28 | 2,2 | 12 |
| 5 | сравнительный пример 1/ наружный покровный слой | 56 | 1,7 | сравнительный пример 1/ наружный покровный слой | 56 | 1,7 | 20 |
| б | сравнительный пример 2/ внутренний покровный слой | 16 | 3,4 | сравнительный пример 2/ наружный покровный слой | 58 | 1,9 | 25 |
| 7 | сравнительный пример 3/ внутренний покровный слой | 16 | 3,4 | сравнительный пример 3/ наружный покровный слой | 30 | 3,5 | 20 |
| 8 | сравнительный пример 4/ внутренний покровный слой | 16 | 3, 4 | сравнительный пример 4/ наружный покровный слой | 51 | 2,5 | 26 |
| 9 | сравнительный пример 5/ внутренний покровный слой | 16 | 3, 4 | сравнительный пример 5/ наружный покровный слой | 70 | 1,5 | 25 |
| 10 | сравнительный пример б/ внутренний покровный слой | 16 | 3, 4 | сравнительный пример б/ наружный покровный слой | 57 | 3, 1 | 30 |
Claims (20)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Многослойная непрозрачная двуосно-ориентированная полиолефиновая пленка толщиной менее 150 мкм, содержащая:a) имеющий пустоты несущий слой, который содержит по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина,b) внутренний промежуточный слой, который содержит по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина,c) наружный промежуточный слой, который содержит по меньшей мере один полимер по меньшей мере одного олефина,ά) внутренний покровный слой, находящийся в контакте с внутренним промежуточным слоем и содержащий 5-70 мас.% по меньшей мере одного полиэтилена, а также 30-95 мас.% по меньшей мере одного полимера пропилена, ие) наружный покровный слой, находящийся в контакте с наружным промежуточным слоем и содержащий 5-70 мас.% по меньшей мере одного полиэтилена, а также 30-95 мас.% по меньшей мере одного полимера пропилена,причем все приведенные количества относятся к массе соответствующего слоя, отличающаяся тем,чтонаружный промежуточный слой имеет толщину от 0,5 до 5 мкм и содержит от 4,5 до 30 мас.% пигмента ΤιΟ2, инаружный покровный слой имеет толщину до <2 мкм, иблеск пленки на обеих сторонах, измеренный согласно ΌΙΝ ΕΝ ΙδΟ 2813 при угле 60° и температуре 25°С, составляет менее 50 единиц блеска.
- 2. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что блеск пленки на обеих сторонах, измеренный согласно ΌΙΝ ΕΝ ΙδΟ 2813 при угле 60° и температуре 25°С, составляет менее 40 единиц блеска.
- 3. Пленка по п.1 или 2, отличающаяся тем, что внутренний покровный слой и наружный покровный слой, каждый независимо друг от друга, содержит 15-55 мас.% по меньшей мере одного полиэтилена, а также 45-85 мас.% по меньшей мере одного полимера пропилена.
- 4. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что внутренний покровный слой и наружный покровный слой, каждый независимо друг от друга, содержат ΗΌΡΕ или ΜΌΡΕ.
- 5. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что внутренний покровный слой и наружный покровный слой, каждый независимо друг от друга, содержат по меньшей мере один сополимер этилена с пропиленом, по меньшей мере один сополимер пропилена с бутиленом или по меньшей мере один тройной сополимер этилен-пропилен-бутилен.
- 6. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что температу- 13 030213ра начала термосваривания внутреннего покровного слоя составляет от 80 до 110°С.
- 7. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что внутренний промежуточный слой и наружный промежуточный слой содержат каждый по меньшей мере один гомополимер пропилена.
- 8. Пленка по п.7, отличающаяся тем, что внутренний промежуточный слой и наружный промежуточный слой содержат каждый по меньшей мере 70 мас.% по меньшей мере одного гомополимера пропилена.
- 9. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что плотность несущего слоя составляет <0,6 г/см3, предпочтительно <0,55 г/см3, и слой содержит по меньшей мере 70 мас.% высокоизотактического гомополимера пропилена, где высокоизотактический гомополимер пропилена имеет изотактичность 96-99%.
- 10. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что несущий слой содержит по меньшей мере 70 мас.% по меньшей мере одного высокоизотактического гомополимера пропилена и толщина пленки составляет <60 мкм, где высокоизотактический гомополимер пропилена имеет изотактичность 96-99%.
- 11. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что толщина внутреннего покровного слоя лежит в интервале от 0,1 до 10,0 мкм.
- 12. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что плотность пленки составляет от 0,2 до 0,80 г/см3.
- 13. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что шероховатость пленки на обеих сторонах поверхности Κζ находится в интервале 2,0-6 мкм при отсечке шага 0,25 мм.
- 14. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что шероховатость пленки на обеих сторонах поверхности Κζ составляет 2,0-6 мкм при отсечке шага 0,25 мм, и значения Κζ на внутренней и наружной поверхностях отличаются максимум на 2 мкм.
- 15. Пленка по меньшей мере по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что разделяющая сила для разъединения пленки, измеренная от одной к противоположной стороне пленки, составляет менее 20 Н.
- 16. Применение пленки по меньшей мере по одному из пп.1-14 в процессе этикетирования в прессформе.
- 17. Применение пленки по одному из предыдущих пп.1-14 в качестве вплавляемой этикетки в процессе литья под давлением.
- 18. Применение пленки по п.6 в качестве вплавляемой этикетки в процессе формования глубокой вытяжкой.
- 19. Способ получения этикетированного контейнера, в котором на пленку по меньшей мере по одному из пп. 1-14 наносят печать способом листовой печати и пленку с печатью используют в процессе этикетирования в пресс-форме для получения этикетированного контейнера.
- 20. Способ получения вплавляемой этикетки с печатью, в котором пленку по п. 1 нарезают на листы, листы укладывают в стопку, на листе печатают более 1 раппорта этикетки и листы с печатью нарезают на этикетки.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP12005126.3A EP2684675B1 (de) | 2012-07-11 | 2012-07-11 | Polymerfolie zum In-Mould-Etikettieren |
| PCT/EP2013/002030 WO2014009010A1 (de) | 2012-07-11 | 2013-07-10 | Polymerfolie zum in-mould-etikettieren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201590190A1 EA201590190A1 (ru) | 2015-04-30 |
| EA030213B1 true EA030213B1 (ru) | 2018-07-31 |
Family
ID=48782274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201590190A EA030213B1 (ru) | 2012-07-11 | 2013-07-10 | Полимерная пленка для этикетирования в пресс-форме |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9895865B2 (ru) |
| EP (1) | EP2684675B1 (ru) |
| AU (1) | AU2013289633B2 (ru) |
| CA (1) | CA2878757C (ru) |
| EA (1) | EA030213B1 (ru) |
| ES (1) | ES2774213T3 (ru) |
| HU (1) | HUE048296T2 (ru) |
| MX (1) | MX2015000436A (ru) |
| PL (1) | PL2684675T3 (ru) |
| PT (1) | PT2684675T (ru) |
| WO (1) | WO2014009010A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102017003962A1 (de) * | 2017-04-25 | 2018-10-25 | Treofan Germany Gmbh & Co. Kg | Polymerfolie zum In-Mould-Etikettieren |
| EP3482929A1 (en) * | 2017-11-13 | 2019-05-15 | Polilux Plastik Film Sanayi Ve Ticaret A.S. | Polymeric films for in-mould labels |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009010178A1 (de) * | 2007-07-18 | 2009-01-22 | Treofan Germany Gmbh & Co. Kg | Etikettenfolie für tiefziehverfahren |
| WO2010121802A1 (de) * | 2009-04-24 | 2010-10-28 | Treofan Germany Gmbh & Co. Kg | Etikettenfolie |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3940173A1 (de) | 1989-12-05 | 1991-06-06 | Hoechst Ag | Beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefin-mehrschichtfolie, ihre herstellung und ihre verwendung |
| DE59207030D1 (de) * | 1991-05-28 | 1996-10-10 | Hoechst Ag | Siegelbare, opake, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| GB2262062B (en) | 1991-12-03 | 1996-01-24 | Courtaulds Films & Packaging | Polymeric films |
| GB2274809B (en) | 1993-02-06 | 1997-03-19 | Courtaulds Films | Polymeric films |
| DE4311422A1 (de) | 1993-04-07 | 1994-10-13 | Hoechst Ag | Opake, matte, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4311950A1 (de) * | 1993-04-10 | 1994-10-13 | Hoechst Ag | Opake, matte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4312543A1 (de) | 1993-04-17 | 1994-10-20 | Hoechst Ag | Matte Transfermetallisierungsfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4313430A1 (de) | 1993-04-27 | 1994-11-03 | Hoechst Ag | Matte, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| GB2321875A (en) | 1997-02-08 | 1998-08-12 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Polymeric films having voided core layer |
| DE19836657A1 (de) | 1998-08-13 | 2000-02-17 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Mehrschichtig biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserter Barriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19949898C2 (de) | 1999-10-15 | 2003-01-30 | Trespaphan Gmbh | Verwendung einer Polyolefinfolie als In-Mould-Etikett |
| MXPA03005066A (es) | 2000-12-06 | 2003-09-05 | Trespaphan Gmbh | Pelicula para etiquetas con adhesion mejorada. |
| DE102007034049B3 (de) | 2007-07-19 | 2008-06-12 | Hoerbiger Automatisierungstechnik Holding Gmbh | Piezoelektrisches Ventil |
| PL2502744T3 (pl) | 2007-10-24 | 2015-04-30 | Treofan Germany Gmbh & Co Kg | Folia na etykiety do etykietowania przez owijanie przedmiotu |
-
2012
- 2012-07-11 ES ES12005126T patent/ES2774213T3/es active Active
- 2012-07-11 PT PT120051263T patent/PT2684675T/pt unknown
- 2012-07-11 PL PL12005126T patent/PL2684675T3/pl unknown
- 2012-07-11 HU HUE12005126A patent/HUE048296T2/hu unknown
- 2012-07-11 EP EP12005126.3A patent/EP2684675B1/de active Active
-
2013
- 2013-07-10 MX MX2015000436A patent/MX2015000436A/es unknown
- 2013-07-10 WO PCT/EP2013/002030 patent/WO2014009010A1/de active Application Filing
- 2013-07-10 EA EA201590190A patent/EA030213B1/ru unknown
- 2013-07-10 CA CA2878757A patent/CA2878757C/en active Active
- 2013-07-10 US US14/413,567 patent/US9895865B2/en active Active
- 2013-07-10 AU AU2013289633A patent/AU2013289633B2/en active Active
-
2018
- 2018-01-31 US US15/885,213 patent/US11084257B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009010178A1 (de) * | 2007-07-18 | 2009-01-22 | Treofan Germany Gmbh & Co. Kg | Etikettenfolie für tiefziehverfahren |
| WO2010121802A1 (de) * | 2009-04-24 | 2010-10-28 | Treofan Germany Gmbh & Co. Kg | Etikettenfolie |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9895865B2 (en) | 2018-02-20 |
| US20180207915A1 (en) | 2018-07-26 |
| EP2684675A1 (de) | 2014-01-15 |
| CA2878757A1 (en) | 2014-01-16 |
| HUE048296T2 (hu) | 2020-07-28 |
| CA2878757C (en) | 2020-09-15 |
| AU2013289633B2 (en) | 2017-12-21 |
| WO2014009010A1 (de) | 2014-01-16 |
| PL2684675T3 (pl) | 2020-06-01 |
| EA201590190A1 (ru) | 2015-04-30 |
| ES2774213T3 (es) | 2020-07-17 |
| MX2015000436A (es) | 2015-07-14 |
| AU2013289633A1 (en) | 2015-02-05 |
| US20150165734A1 (en) | 2015-06-18 |
| EP2684675B1 (de) | 2019-11-27 |
| PT2684675T (pt) | 2020-03-05 |
| US11084257B2 (en) | 2021-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7144542B2 (en) | Label film with improved adhesion | |
| US6844079B2 (en) | Film having an improved sealability and adherence | |
| US20120060997A1 (en) | Machine direction oriented film for labels | |
| US7381462B2 (en) | Label film for in-mould methods | |
| CA2578590A1 (en) | Cavitated opaque polymer film and methods related thereto | |
| US5817412A (en) | Low-sealing, biaxially oriented polyolefin multilayer film, process for its production and its use | |
| CA2703573C (en) | Label film for wrap-around labels | |
| US6228316B1 (en) | Polypropylene film suitable for use in in-mold labeling process | |
| CA2758758C (en) | Label film | |
| US20090011183A1 (en) | Biaxially Oriented Polypropylene Film for Labels | |
| US20130209756A1 (en) | Multilayer Polymeric Film | |
| US11084257B2 (en) | Polymer film for in-mould labelling | |
| US20080199693A1 (en) | Multi-Layer, Bi-Oriented Polypropylene Film, a Process For Preparing a Multi-Layer, Bi-Oriented Polypropylene Film, and an Article Comprising Said Film | |
| KR101347489B1 (ko) | 열성형 시트 적층용 필름 | |
| US20210197539A1 (en) | Polymer film for in-mold labeling |