EA027534B1 - Ожиженные композиции пероксида щелочно-земельного металла - Google Patents

Ожиженные композиции пероксида щелочно-земельного металла Download PDF

Info

Publication number
EA027534B1
EA027534B1 EA201491480A EA201491480A EA027534B1 EA 027534 B1 EA027534 B1 EA 027534B1 EA 201491480 A EA201491480 A EA 201491480A EA 201491480 A EA201491480 A EA 201491480A EA 027534 B1 EA027534 B1 EA 027534B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
peroxide
group
composition
working fluid
tvs
Prior art date
Application number
EA201491480A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201491480A1 (ru
Inventor
Джеймс У. мл. Добсон
Шона Л. Хейден
Ким О. Треско
Original Assignee
ТиЮСиСи ТЕКНОЛОДЖИ, ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ТиЮСиСи ТЕКНОЛОДЖИ, ЭлЭлСи filed Critical ТиЮСиСи ТЕКНОЛОДЖИ, ЭлЭлСи
Publication of EA201491480A1 publication Critical patent/EA201491480A1/ru
Publication of EA027534B1 publication Critical patent/EA027534B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02Well-drilling compositions
    • C09K8/32Non-aqueous well-drilling compositions, e.g. oil-based
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/607Compositions for stimulating production by acting on the underground formation specially adapted for clay formations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62Compositions for forming crevices or fractures
    • C09K8/64Oil-based compositions
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/25Methods for stimulating production
    • E21B43/26Methods for stimulating production by forming crevices or fractures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Underground Or Underwater Handling Of Building Materials (AREA)

Abstract

Описываются концентрат или ожиженная суспензия пероксида щелочно-земельного металла для добавления в водные рабочие жидкости для гидравлического разрыва пласта в целях эффективного уменьшения вязкости гидратированного гидрофильного полисахаридного полимера в системе. Концентрат содержит гидрофобную не растворимую в воде жидкость, суспендирующий агент в виде органофильной глины, полярный активатор, умеренно растворимый пероксид щелочно-земельного металла и анионное поверхностно-активное вещество. В выгодном случае данные концентрации или суспензии характеризуются высокими температурами вспышки, что делает более легким их транспортирование при использовании коммерческих средств транспортирования.

Description

Изобретения, описанные и раскрытые в настоящем документе, относятся в общем случае к композициям и способам для использования при проведении внутрискважинных подземных операций, а говоря более конкретно, относятся к композициям пероксидов щелочно-земельных металлов, предназначенным для использования при проведении внутрискважинных операций извлечения углеводородов.
Описание уровня техники
В операциях по освоению скважин используют рабочие жидкости различных типов. Один основной вариант использования рабочих жидкостей заключается в гидравлическом разрыве пласта, что используют для улучшения производительности скважины. Рабочие жидкости для гидравлического разрыва пласта обычно имеют высокую вязкость для генерирования желательной геометрии гидравлического разрыва пласта и переноса в пласт расклинивающего наполнителя. Рабочие жидкости для гидравлического разрыва пласта на водной основе обычно используют добавку, которая придает достаточную вязкость рабочей жидкости для сохранения расклинивающего наполнителя в суспензии. Характерные загущающие добавки включают гидрофильные полисахаридные полимеры, такие как гуаровая камедь, гидроксипропиловое производное гуаровой смолы или карбоксиметилгидроксипропиловое производное гуаровой смолы. Гидрофильный полимер также может быть сшитым. Сшивание увеличивает эффективную молекулярную массу полимера, создавая улучшенную вязкость водной рабочей жидкости. Как только пласт будет подвергнут гидравлическому разрыву и расклинивающий наполнитель будет размещен, будет желательно уменьшить вязкость рабочей жидкости в целях достижения возможности ее легкого удаления, тем самым, предотвращая ущерб для пласта и проницаемости трещины. Обычно данного разжижения водной гелеобразной рабочей жидкости добиваются в результате непрерывного добавления к рабочей жидкости понизителя вязкости во время проведения операции гидравлического разрыва пласта.
Технология разжижителя рабочей жидкости для гидравлического разрыва пласта, использующая сухие порошкообразные пероксиды щелочно-земельных металлов, такие как пероксид магния и пероксид кальция, хорошо известна, но демонстрирует несколько ограничений. Размеры мелких частиц пероксида магния (М§02) (Ό-10/1,2 мкм, Ό-50/4,5 мкм, Ό-90/257,2 мкм) и пероксида кальция (СаО2) (Ό-10/1,0 мкм, Ό-50/4,3 мкм, Ό-90/11,0 мкм) представляют собой проблему во время проведения операции непрерывного перекачивания смеси. Неудовлетворительное диспергирование мелких сухих частиц в смеси для гидравлического разрыва пласта или утрата материала вследствие воздействия ветреных атмосферных условий могут изменить требуемую концентрацию разжижителя, что в результате приводит к недостаточному или ошибочному уменьшению вязкости и значительному повреждению проницаемости пласта или набивки расклинивающего наполнителя, размещенной при использовании рабочей жидкости для гидравлического разрыва пласта.
Изобретения, описанные и раскрытые в настоящем документе, относятся к улучшенным композициям, системам и способам для получения и использования рабочих жидкостей для обработки пласта, предназначенных для использования при проведении операций извлечения углеводородов, где композиции содержат один или несколько пероксидов щелочно-земельных металлов.
Краткое изложение изобретения
В настоящем документе описываются композиции, подходящие для использования при проведении операций извлечения углеводородов, при этом композиции содержат углеводородную жидкость, суспендирующий агент на основе органофильной глины, полярный активатор, умеренно растворимый пероксид щелочно-земельного металла и анионное поверхностно-активное вещество, где композиция демонстрирует термическую устойчивость выше 200°Р (93°С). В дополнительных аспектах данного описания изобретения жидкость композиции является не растворимой в воде, а в других аспектах жидкость представляет собой углеводород. В дополнительных аспектах данного варианта осуществления гидрофобная жидкость присутствует, по меньшей мере, в количестве от приблизительно 20% (об.) до приблизительно 90% (об.) от совокупного объема композиции и присутствует в количестве, достаточном для получения температуры вспышки, большей чем приблизительно 200°Р (93°С), для совокупной композиции пероксид/синтетическая рабочая жидкость при проведении испытаний в соответствии с документом ΑδΤΜ Ό93.
В соответствии с одним дополнительным вариантом осуществления настоящего описания изобретения описывается термически устойчивая композиция, предназначенная для использования при проведении операций извлечения углеводородов, при этом композиция содержит гидрофобную рабочую жид- 1 027534 кость, содержащую масло категории группы IV Американский нефтяной институт (АНИ), группы V (АНИ) или как группы IV, так и группы V; умеренно растворимый пероксид металла; и поверхностноактивное вещество; где гидрофобная рабочая жидкость имеет кинематическую вязкость при 40°С в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 10 сСт. В соответствии с аспектами данного варианта осуществления гидрофобная рабочая жидкость имеет кинематическую вязкость при 40°С в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 8 сСт. В дополнительных аспектах данного варианта осуществления композиция характеризуется температурой вспышки, большей чем приблизительно 200°Р (93°С), при проведении испытаний в соответствии с документом ΆδΤΜ Ό-93.
В соответствии с еще одним вариантом осуществления настоящего описания изобретения описывается рабочая жидкость для обработки скважины, при этом рабочая жидкость для обработки скважины содержит гидрофобную рабочую жидкость группы IV (АНИ) или группы V (АНИ), по меньшей мере один умеренно растворимый пероксид металла и эффективное количество поверхностно-активного вещества, где рабочая жидкость характеризуется температурой вспышки, составляющей 200°Р (93°С) и более при проведении испытаний в соответствии с документом ΑδΤΜ Ό-93. В дополнительных аспектах данного варианта осуществления гидрофобная рабочая жидкость присутствует в количестве, по меньшей мере, в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 90 об.% от совокупного объема композиции. В дополнительном соответствии с аспектами данного варианта осуществления пероксидом металла являются пероксид кальция, пероксид магния или их смесь.
В одном дополнительном варианте осуществления настоящего описания изобретения описывается способ гидравлического разрыва подземного пласта, при этом способ включает примешивание к гидрофобной рабочей жидкости группы IV или группы V умеренно растворимого пероксида щелочноземельного металла, полярного активатора и на уровне поверхности для получения перекачиваемой рабочей жидкости; и нагнетание под давлением перекачиваемой рабочей жидкости в буровую скважину, простирающуюся в подземный пласт. В соответствии с аспектами данного варианта осуществления перекачиваемая рабочая жидкость характеризуется температурой вспышки, составляющей 200°Р (93°С) и более при проведении испытаний в соответствии с документом ΑδΤΜ Ό-93. В дополнительных аспектах данного варианта осуществления гидрофобная рабочая жидкость присутствует в количестве, по меньшей мере, в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 90 об.% от совокупного объема композиции.
Краткое описание чертежей
Следующие далее фигуры образуют часть настоящего описания изобретения и включаются для дополнительного демонстрирования определенных аспектов настоящих изобретений. Изобретение может быть лучше понято при обращении к одной или нескольким из данных фигур в комбинации с подробным описанием конкретных вариантов осуществления, представленных в настоящем документе.
Фиг. 1 иллюстрирует примеры профилей микрокалориметрии реакции для суспензий на основе пероксида кальция/синтетической рабочей жидкости согласно описанию настоящего изобретения.
Фиг. 2 иллюстрирует примеры профилей микрокалориметрии реакции для суспензий на основе пероксида магния/синтетической рабочей жидкости согласно описанию настоящего изобретения.
Несмотря на то, что изобретения, описанные в настоящем документе, подвержены различным модификациям и альтернативным формам, только несколько конкретных вариантов осуществления в порядке примера было продемонстрировано на чертежах и подробно описано ниже. Фигуры и подробные описания данных конкретных вариантов осуществления никоим образом не предназначены для ограничения широты или объема концепций изобретения или прилагаемой формулы изобретения. Вместо этого фигуры и подробно изложенные описания изобретения представлены для иллюстрирования концепций изобретения для специалиста в соответствующей области техники и для обеспечения возможности реализации и использования концепций изобретения таким специалистом.
Определения.
Следующие далее определения представлены в целях содействия пониманию данными специалистами в соответствующей области техники подробного описания настоящих изобретений.
Термин примешивание в соответствии с использованием в настоящем документе определяет перемешивание компонентов в любом порядке и/или в любой комбинации или подкомбинации.
Термин щелочной металл в соответствии с использованием в настоящем документе относится к металлам из группы ΣΑ в Периодической таблице элементов, включающим литий, натрий, калий, рубидий и цезий.
Термин щелочно-земельный металл в соответствии с использованием в настоящем документе относится к металлам из группы II в Периодической таблице элементов, таким как кальций, магний, стронций и барий.
Термин сгораемый в соответствии с использованием в настоящем документе используется для описания материала, который начинает гореть при контакте с небольшим пламенем (например, пламенем от спички) и может попадать в диапазон от легко или, по существу, сгораемого до, по существу, несгораемого и, таким образом, огнестойкого.
Термин пероксид кальция в соответствии с использованием в настоящем документе относится к соединению, описывающемуся формулой СаО2-хН2О, где х=0-10. Пероксид кальция демонстрирует рас- 2 027534 творимость в воде 1,65 г/л при 20°С (68°Р).
Термин пероксид магния в соответствии с использованием в настоящем документе относится к соединению, описывающемуся формулой МдО2-хН2О, где х=0-10. Пероксид магния демонстрирует растворимость в воде 86 мг/л при 18°С (64°Т).
Термин температура вспышки в соответствии с использованием в настоящем документе относится к мере тенденции образца для испытаний к образованию воспламеняемой смеси с воздухом в контролируемых лабораторных условиях. Это одно из нескольких свойств, которое рассматривается при оценке совокупной опасности воспламенения материала. Температуры вспышки могут быть определены при использовании широкого спектра методов испытания в открытом или закрытом тиглях, включающих нижеследующее, но не ограничивающихся только этим, методы из документов А8ТМ Ό-93 и ΌΙΝ 51755.
Термин рабочая жидкость в соответствии с использованием в настоящем документе относится к газу, жидкости, пару, суспензиям и их комбинациям.
Термин высокая температура вспышки или нелетучий в соответствии с использованием в настоящем документе относится к жидкостям, имеющим температуру вспышки, большую чем приблизительно 212°Т (приблизительно 100°С), а предпочтительно температуру вспышки, составляющую или превышающую приблизительно 93°С (приблизительно 200°Т).
В соответствии с использованием в настоящем документе термин гидрат относится к соединению, которое образует комплекс по меньшей мере с одной молекулой воды. Соединения настоящего описания изобретения могут образовывать комплекс с молекулами воды в количестве в диапазоне от 1 до 10.
Термин вступать в реакцию в соответствии с использованием в настоящем документе относится к способу осуществления молекулярного изменения, такому как, например, проведение реакции между пероксидом кальция и водой с образованием пероксида водорода и гидроксида кальция.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин пероксид относится к любому соединению, содержащему двухвалентную группу О-О, например атомы кислорода являются одновалентными. Пероксигруппа О-О может встречаться как в неорганических, так и в органических соединениях. Примеры пероксидов, подходящих при использовании для рассматриваемого в настоящем случае предмета изобретения, могут включать нижеследующее, но не ограничиваются только этим, пероксид водорода (Н2О2), пероксид натрия (Ν2Ο2), пероксид лития (Ы2О2), пероксид кальция (СаО2), пероксид магния (МдО2), пероксид бария (ВаО2), пероксид стронция (8гО2), пероксид цинка (2пО2), пероксисоединения металлов в случае переходных металлов (например, МоО(О2)2) и перкарбамид (т.е. пероксид мочевины). В число пероксидов также включаются перкислоты. Примеры перкислот могут включать нижеследующее, но не ограничиваются только этим, перуксусная кислота, пермуравьиная кислота и надсерная кислота.
Термин растворимый или растворимость в соответствии с использованием в настоящем документе относится к количеству вещества (например, твердого вещества), которое будет растворяться в другом веществе (например, жидкости). Растворимость в общем случае определяют при температурах в диапазоне от 15 до 25°С и выражают в виде (мас./об.). В соответствии с использованием в настоящем документе диапазоны растворимости растворенного вещества в жидкости представляют собой нижеследующее:
Очень хорошая растворимость 1 в менее, чем 1 *
Хорошая растворимость От 1 в 1 до 1 в 10
Растворимость От 1 в 10 до 1 в 30
Умеренная растворимость От 1 в 30 до 1 в 100
Плохая растворимость От 1 в 100 до 1 в 1000
Очень плохая растворимость От 1 в 1000 до 1 в 10000
Практически нерастворимость 1 в более, чем 10000
или нерастворимость
*Относится к массе вещества, которое будет растворяться в объеме жидкости, например, 1 в менее чем 1 может обозначать полное растворение 1 мг твердого вещества в менее чем 1 мл соответствующей жидкости.
Диапазоны растворимости доступны в опубликованных изданиях, включая Мегск 1пбех: Ап Епсус1ореШа о£ СйешюаВ, Эгидз, апб Вю1одю5 (14& Еб., Мегск РиЪйзЫпд, АИПеИоизе 81айоп, N. I., И8А: 2006), которое посредством ссылки включается в настоящий документ.
Если только не будет указано другого, то все уровни процентного содержания представляют собой массовый процент (мас.%).
Подробное описание изобретения
Фигуры, описанные выше, и изложенное ниже описание конкретных структур и функций не представлены для ограничения объема того, что изобрели заявители, или объема прилагаемой формулы изо- 3 027534 бретения. Вместо этого, фигуры и изложенное описание изобретения представлены для обучения специалиста в соответствующей области техники получению и использованию изобретений, для которых ищется патентная защита. Специалисты в соответствующей области техники должны понимать то, что ради ясности и понимания описываются или демонстрируются не все признаки коммерческого варианта осуществления изобретений.
Специалисты в соответствующей области техники также должны понимать то, что разработка фактического коммерческого варианта осуществления, включающего аспекты настоящих изобретений, будет требовать многочисленных решений, специфических для воплощения, для достижения конечной цели разработчика для коммерческого варианта осуществления. Такие решения, специфические для воплощения, могут включать нижеследующее и, вероятно, не ограничиваются только этим: соответствие ограничениям, связанным с системой, связанным с хозяйственной деятельностью, связанным с правительственными постановлениями, и другим ограничениям, которые могут варьироваться в зависимости от специфического воплощения, местоположения и время от времени. Несмотря на то, что усилия разработчика могут быть комплексными и отнимающими много времени в абсолютном понимании, такие усилия, тем не менее, будут представлять собой стандартную операцию для специалиста в соответствующей области техники, воспользовавшегося преимуществами данного описания изобретения. Необходимо понимать то, что изобретения, описанные и раскрытые в настоящем документе, подвержены многочисленным и различным модификациям и альтернативным формам. В заключение, использование термина в единственном числе, такого как нижеследующее, но неограничивающегося только этим, один, не предназначено для ограничения количества позиций. Кроме того, относительные термины, такие как нижеследующее, но неограничивающихся только этим: высший, низший, левый, правый, высокий, низкий, нижний, верхний, боковой и т.п., используются в изложенном описании изобретения для ясности при конкретном обращении к фигурам и не предназначены для ограничения объема изобретения или прилагаемой формулы изобретения.
В кратком изложении изобретения и данном подробном описании изобретения каждое численное значение должно прочитываться один раз как модифицированное термином приблизительно (если только не будет уже однозначно модифицировано таким образом), а после этого прочитываться еще раз как не модифицированное таким образом, если только другое не будет указано в контексте. Кроме того, в кратком изложении изобретения и данном подробном описании изобретения необходимо понимать то, что диапазон концентраций, перечисленный или описанный как подходящий для использования, пригодный и тому подобный, предназначен для указания того, что все без исключения концентрации в пределах диапазона, включая граничные точки, должны рассматриваться как указанные. Например, диапазон от 1 до 10 должен прочитываться как указание на все без исключения возможные числа где-либо в промежутке между приблизительно 1 и приблизительно 10. Таким образом, даже в случае однозначного указания на конкретные точки данных в пределах диапазона или даже в случае отсутствия однозначного указания на точки данных в пределах диапазона или даже при обращении только к нескольким конкретным вариантам необходимо понимать то, что изобретатели осознают и понимают то, что все без исключения точки данных в пределах данного диапазона должны рассматриваться как указанные, и что изобретатели обладают знаниями в отношении всего диапазона и всех точек в пределах диапазона.
Заявители открыли композиции, подходящие для использования при проведении операций извлечения углеводородов (таких как операции гидравлического разрыва пласта), при этом композиции содержат гидрофобную жидкость, суспендирующий агент на основе органофильной глины, полярный активатор, умеренно растворимый пероксид щелочно-земельного металла и анионное поверхностноактивное вещество, где композиция демонстрирует термическую устойчивость выше 200°Р (93°С). В дополнительных аспектах данного описания изобретения жидкость композиции является не растворимой в воде, а в других аспектах жидкость представляет собой синтетическую рабочую жидкость. Термическая устойчивость композиции заявителей представляет собой важный элемент, поскольку градация температуры вспышки выше 200°Р (93°С) в результате приводит к получению рецептуры, которая обеспечивает достижение большей безопасности в обращении и при проведении операций, улучшенных экологических факторов и более экономичных условий упаковывания и транспортировки.
В данном описании изобретения термин органофильная глина (ОГ), как это известно для специалистов в соответствующей области техники, в общем случае относится к классу химически модифицированных глин, характеризующихся варьирующимися степенями гидрофобности, как это известно для специалистов в соответствующей области техники, и которые эквивалентно называются тиксотропными загустителями. Глины могут быть произведены из бентонита, гекторита, аттапульгита, смектита, сепиолита, каолинита или других материалов, относящихся к типу глин, и могут быть получены по известным способам. Говоря более конкретно, глины ОГ в общем случае относятся к глинам, которые подвергли обработке для обеспечения их диспергирования и получения вязкости в различных жидких углеводородах, включающих нижеследующее, но неограничивающихся только этим, синтетические масла, олефины, дистилляты, масла растительного и животного происхождения, сложные и простые эфиры на основе масел растительного и животного происхождения и кремнийорганические масла.
Органофильные глины (ОГ), подходящие для использования в случае композиций настоящего опи- 4 027534 сания изобретения, также включают продукты реакции для глин, относящихся к смектитовому типу, гекторитовых глин или других глин и органических катионов, т.е. четвертичных аммониевых катионов, (иногда называемые гелеобразующими органофильными глинами); смектитовые глины; каолиновые глины и т.п. Предпочтительные органофильные глины, использующиеся в качестве тиксотропного загустителя, в соответствии с одним аспектом настоящего изобретения являются глиной, относящейся к смектитовому типу, которую выбирают из группы, состоящей из бентонита, гекторита, монтмориллонита, нонтронита, бейделлита, сапонита, стевенсита и их смесей, наиболее предпочтительно бентонита или гекторита. Предпочтительные четвертичные аммониевые катионы в случае использующейся глины в виде продукта реакции между глиной и четвертичным аммониевым соединением выбирают из группы, состоящей из аммониевого производного метильного тригидрированного твердого животного жира, аммониевого производного диметильного дигидрированного твердого животного жира, аммониевого производного диметильного бензильного гидрированного твердого животного жира, аммониевого производного метильного бензильного дигидрированного твердого животного жира и их смесей. Примеры органоглин и гелеобразующих глин, подходящих для использования в случае композиций, описанных в настоящем документе, представлены в следующих далее патентах США, все из которых посредством ссылки включаются в настоящий документ в соответствующей части: №№ 2531427; 2966506; 4105578 и 4208218. Примерами коммерчески доступных органофильных глин, подходящих для использования в случае композиций, описанных в настоящем документе, являются СЬАУТОМЕ® ΙΜΟ 400, что доступно в компании ЗоШНегп С1ау Ртойис18, 1пс., Соп/а1с/. ТХ, И.8.А., или ΒΕΝΤΟΝΕ® 38 Отдаиос1ау (коммерческий продукт на гекторитовой основе, доступный у нескольких поставщиков).
В настоящие композиции могут быть добавлены полярные активаторы для получения надлежащих диспергирования и активирования суспендирующего агента в случае использующегося суспендирующего агента в виде органофильной глины. Примеры неограничивающих полярных активаторов, подходящих для использования в случае композиций настоящего описания изобретения, включают ацетон, метанол, метанол/воду, этанол/воду, пропиленкарбонат, ацетонилацетон, диацетоновый спирт, диметилформамид и γ-бутиллактон. Предпочтительно полярный активатор представляет собой 1,2-пропиленкарбонат (4-метил-1,3 -диоксолан-2-он).
Поверхностно-активные вещества. Такие рабочие жидкости, соответствующие некоторым вариантам осуществления, также могут включать поверхностно-активное вещество для предотвращения гелеобразования или отстаивания во время составления рецептуры композиций. Неограничивающие примеры подходящих для использования поверхностно-активных веществ, которые присутствуют в вариантах осуществления некоторых рабочих жидкостей, включают катионные поверхностно-активные вещества, анионные поверхностно-активные вещества, цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества, амфотерные поверхностно-активные вещества, неионные поверхностно-активные вещества и их комбинации. Предпочтительно в соответствии с выбранными вариантами осуществления настоящего описания изобретения поверхностно-активным веществом является анионное поверхностно-активное вещество. В альтернативном или дополнительном вариантах может быть использовано любое поверхностно-активное вещество, которое способствует диспергированию и/или стабилизации одного или нескольких компонентов в базовой рабочей жидкости для получения стабилизированной рабочей жидкости. Также подходящими для использования в рабочих жидкостях в вариантах осуществления изобретения являются вязкоупругие поверхностно-активные вещества, такие как те соединения, которые описываются в патентах США №№ 6703352 и 6482866, оба из которых посредством ссылки включаются в настоящий документ.
Анионные поверхностно-активные вещества, подходящие для использования при получении концентратов и композиций в соответствии с настоящим изобретением, включают соли, полученные при использовании щелочного металла, щелочно-земельного металла, аммония или амина и различных органических кислот, функция которых заключается в уменьшении поверхностного натяжения рабочей жидкости. Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества включают жирно-кислотные мыла, алкилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, алкилэфирсульфаты и -сульфонаты на основе простого эфира, линейные алкилбензолсульфонаты, ароматические сульфонаты, такие как кумол-, ксилол- и толуолсульфонаты, олефинсульфонаты, сульфаты и сульфонаты спиртов и их смеси. Одним примером анионного поверхностно-активного вещества, подходящего для использования в случае композиций настоящего описания изобретения, является С8Т-7 605Ό, что доступно в компании Сои1еи 8игГас1ап1 ТесЬпо1оду (Соигое, ТХ).
Умеренно-растворимые пероксиды, подходящие для использования в случае композиций настоящего описания изобретения, являются твердыми умеренно растворимыми пероксидами щелочно-земельных металлов, которые являются умеренно растворимыми в воде. Подходящие для использования пероксиды, которые являются умеренно растворимыми в воде, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим, пероксид бария (ВаО2-8Н2О), пероксид кальция (СаО2-8Н2О), пероксид магния (Μ§Ο22О) и пероксид стронция (§тО2-8Н2О), а также их смеси, все из которых содержат от приблизительно 3 до 20% активного кислорода. В особенности выгодными в отношении данного изобретения являются пероксид магния и пероксид кальция. Умеренно растворимые пероксиды суспендируют в композициях,
- 5 027534 описанных в настоящем документе, в количестве, составляющем приблизительно 4 фунт/галлон (0,479 кг/л) или 84 фунт/баррель (0,240 кг/л) (концентрация сухого вещества), в целях ограничения любых опасных вопросов, которые могли бы возникать в результате отстаивания или агломерирования пероксида во время транспортирования и/или хранения.
Вследствие проблем с функционированием, охраной здоровья и техникой безопасности, связанных с диспергированием мелких сухих частиц в рабочей жидкости для гидравлического разрыва пласта, один предпочтительный способ добавления заключается в использовании жидкого концентрата, который легко мог бы быть с точностью механически дозироваться в систему. В качестве суспензионной среды должна быть использована гидрофобная неводная растворимая жидкость, на которую не должен оказывать негативного воздействия умеренно растворимый в воде окислитель, суспендированный в ней.
Неводная растворимая жидкость должна представлять собой синтетическое масло, а предпочтительно маслянистая рабочая жидкость должна быть выбрана из группы, включающей нижеследующее, но неограничивающейся только этим, маслянистые жидкости, характеризующиеся высокой температурой вспышки и/или высокой температурой кипения. Неводную растворимую (гидрофобную) синтетическую рабочую жидкость предпочтительно выбирают из категории базового масла либо группы IV, либо группы V в соответствии с классификацией Американского нефтяного института (АНИ), как это представлено в табл. 1, и где данные технические условия включаются при обращении к различным группам базовых масел в соответствии с настоящим описанием изобретения. Наиболее предпочтительно масло представляет собой химически изготовленную синтетическую рабочую жидкость группы V или смесь из группы IV и группы V.
Таблица 1
Классификации базовых масел Американского нефтяного института (АНИ)
Группа Насыщенные углеводороды,% (масс.) (АЗТМ ϋ-2007) Сера,% (масс.) (АЗТМ ϋ 1552/ϋ 2622/ϋ 3120/ϋ 4294/ϋ 4927) Индекс вязкости, VI (АЗТМ ϋ 2276)
I <90 и/или >0, 03 80<νΐ<120
II >90 <0, 03 80<νΐ<120
III >90 <0, 03 >120
IV Поли-альфа-олефины (ПАО)
V Все другие базовые масла, не относящиеся к группам Ι-ΙΥ
Количество базового масла (эквивалентно называемого гидрофобной базовой рабочей жидкостью), включенного в композиции настоящего изобретения, предпочтительно соответствует количеству, составляющему по меньшей мере 60 мас.%, более предпочтительно количеству в диапазоне от 60 до 98 мас.%, наиболее предпочтительно количеству в диапазоне от 75 до 90 мас.% по отношению к совокупной массе ожиженной композиции пероксида. В соответствии с дополнительными аспектами настоящего описания изобретения количество гидрофобной базовой рабочей жидкости в композициях, описанных в настоящем документе, является количеством в диапазоне по меньшей мере от приблизительно 20 до приблизительно 90 об.% (включительно) от совокупного объема композиции.
Под базовым маслом группы I, базовым маслом группы II, базовым маслом группы III, базовым маслом группы IV и базовым маслом группы V в настоящем изобретении подразумеваются масла, соответствующие определениям категорий Американского нефтяного института (АНИ) I, II, III, IV и V.
Такие категории АНИ определяют в публикации ЛИ РиЫюаЦоп 1509, 1511' Εάίίίοη, Αρροηάίχ Ε, Άρτΐΐ
2002.
Базовые масла группы I содержат менее чем 90% насыщенных соединений (в соответствии с документом ΑδΤΜ Ώ2007) и/или боле, чем 0,03% серы (в соответствии с документами ΑδΤΜ Ώ2622, Ώ4294, Ώ4927 или Ώ3120) и демонстрируют индекс вязкости, больший или равный 80 и меньший чем 120 (в соответствии с документом ΑδΤΜ Ώ2270). Базовые масла группы I подвергают наименьшей очистке из всех групп, и обычно они представляют собой смесь из различных углеводородных цепей при малой или отсутствующей однородности.
Базовые масла группы II содержат не менее чем 90% насыщенных соединений и не более чем 0,03% серы и демонстрируют индекс вязкости, больший или равный 80 и меньший чем 120 в соответствии с вышеупомянутыми методами ΑδΤΜ. Базовые масла группы II являются обычными для моторных масел на минеральной основе, в настоящее время доступных на рынке. Они демонстрируют эксплуатационные характеристики в диапазоне от удовлетворительных до хороших в областях летучести, устойчивости к окислению и температур вспышки/воспламенения. Они демонстрируют только удовлетворительные эксплуатационные характеристики в областях, таких как температура застывания, вязкость при холодном запуске и износ при сверхвысоком давлении.
Базовые масла группы III содержат не менее чем 90% насыщенных соединений и не более чем
- 6 027534
0,03% серы и демонстрируют индекс вязкости, больший чем 120, в соответствии с вышеупомянутыми методами ΑδΤΜ. Базовые масла группы III подвергают наивысшему уровню очистки минерального масла из групп базовых масел. Хотя они и не представляют собой продукт химической технологии, они демонстрируют хорошие эксплуатационные характеристики по широкому спектру признаков, а также хорошие молекулярную однородность и устойчивость.
Синтетические рабочие жидкости настоящего описания изобретения, которые соответствуют классификациям группы IV и группы V, относятся к маслу, молекулы которого собирают в реакции из очищенных предшественников по способу синтезирующего изготовления в противоположность маслу, которое представляет собой переработанный фракционный дистиллят. Молекулы в синтетическом масле не происходят непосредственно из сырой нефти; их изготавливают в результате разбиения сырой нефти на очищенные индивидуальные химические соединения, а после этого повторной их сборки. В этом заключается отличие от способа изготовления для базового масла группы I, II или прежней группы III, которые в значительной степени состоят из молекул, которые могут встречаться в исходной сырой нефти.
Базовые масла группы IV представляют собой базовые компоненты, являющиеся продуктом химической технологии. Поли-а-олефины представляют собой один типичный пример данных синтетических соединений, которые демонстрируют стабильные химические композиции, исключительно однородные молекулярные цепи и улучшенные эксплуатационные характеристики.
Типичные неограничивающие примеры подходящих для использования синтетических рабочих жидкостей группы IV включают поли-а-олефины от С20 до С36, говоря конкретно, димеры С10 и С12 аолефинов и тримеры С10 и С12 а-олефинов, линейные а-олефины от С6 до С30 и линейные внутренние олефины от С6 до С30. Такие рабочие жидкости характеризуются высокими температурами вспышки (температурами вспышки, большими чем 93°С, предпочтительно большими чем приблизительно 100°С), низкой токсичностью для почвенных бактерий и растений, удельной плотностью в диапазоне от 0,7 до 0,9 и диапазонами кинематической вязкости (согласно определению при использовании документа ΑδΤΜ Ό445) от 200 до 472 сСт при 40°С; от 2,0 до 10 сСт при 40°С и/или от 1,0 до 2,0 сСт при 100°С, предпочтительно кинематической вязкостью при 100°С, меньшей чем 10 сСт. Одна коммерчески доступная синтетическая рабочая жидкость, подходящая для использования в настоящем описании изобретения, представляет собой ΌΡδ Ό24Ρ02, что доступно в компании δΟΕΤΕΧ, Шс. (НоиДоп. Техак), характеризуясь кинематической вязкостью при 40°С в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 8 сСт. Кинематическая вязкость может играть роль при совокупной перекачиваемости рабочей жидкости во время проведения операций гидравлического разрыва пласта.
Базовые масла группы V представляют собой базовые компоненты, являющиеся продуктом химической технологии, которые не соответствуют группам I, II, III или IV.
Типичные неограничивающие примеры подходящих для использования синтетических рабочих жидкостей группы V включают полиизобутилен, полибутилен, полиизобутен, полибутен при молекулярной массе в диапазоне от 350 до 6000 и легкие олигомеры н-бутена, н-бутилена, изобутена и изобутилена от С8 до С24.
В общем случае смеси из окислителя и воспламеняемого или сгораемого реакционноспособного органического материала не будут использоваться для составления рецептуры ожиженной суспензии вследствие опасностей, связанных с разложением пероксида, таких как: высвобождение кислорода, приводящее в результате к серьезному увеличению давления в ограниченном пространстве, или уменьшенная температура вспышки органических паров во время периодов переработки, хранения, транспортирования, использования или даже утилизации.
Потенциальные негативные результаты включают неконтролируемые неуправляемые реакции, возгорания или взрывы, приводящие в результате к травме персонала, ущербу и потенциальному воздействию на окружающую среду. Однако составили рецептуры устойчивых композиций для суспензий на основе твердого пероксида/синтетической рабочей жидкости, характеризующиеся высокими температурами вспышки, повышенной термической устойчивостью, низким тепловыделением и градацией невоспламеняемости в соответствии с предписаниями министерства МТ, управления УТБГТ и агентства НАПБ. Для определения устойчивости суспензий концентрата пероксида магния и кальция провели следующие далее испытания: температура вспышки, мониторинг термической активности и микрокалориметрия реакции.
Температура вспышки.
Температура вспышки представляет собой простой удобный показатель при оценке воспламеняемости широкого спектра материалов. Понимание характеристик воспламеняемости материалов является критическим моментом при предотвращении возгорания и возникновения взрывов, и это важный элемент исчерпывающего способа оценки опасности.
Температура вспышки является наименьшей температурой, при которой воспламеняемая жидкость будет выделять достаточно паров для образования воспламеняемой смеси с воздухом над поверхностью жидкости или в своем контейнере. Выделяющийся пар может быть воспламеняемым в определенном диапазоне концентраций, определенном верхним и нижним пределами воспламеняемости - ВПВ и НПВ
- 7 027534 соответственно. Значения ВПВ и НПВ определяют диапазон воспламеняемых концентраций для вещества в воздухе при атмосферном давлении. Пределы воспламеняемости могут быть использованы при указании для материала методик эксплуатации, хранения и обращения с материалами.
Министерство транспорта США (МТ) утверждает положения в отношении транспортирования опасных материалов и имеет установленные стандарты, применяемые для воспламеняемых и сгораемых жидкостей. Министерство МТ требует, чтобы все транспортируемые вещества характеризовались бы определенной температурой вспышки, и чтобы с любыми материалами, характеризующимися температурами вспышки, меньшими чем 140°Т (60°С), обращались бы с чрезвычайной осторожностью.
Министерство регулирования трудовой деятельности США в документе ОЗНА 29 СЕК 1910.106 предписывает определения температуры вспышки при использовании одного из двух стандартизованных методов испытания, указанных в Американском обществе по испытанию материалов (АОИМ). Методы испытания как в открытом тигле, так и в закрытом тигле включают нагревание образца в небольшой емкости до выбранной температуры. После этого пламя испытания или другой источник воспламенения вводят над поверхностью образца и отмечают, произойдет или нет воспламенение. Если нет, то тогда температуру увеличивают, и способ повторяют вплоть до возникновения воспламенения.
Приборы для проведения испытания в открытом тигле моделируют условия в открытых емкостях и во время пролитии. Один значительный недостаток методов испытания в открытом тигле заключается в том, что низкокипящие компоненты образца могут быть утрачены в атмосферу перед поднесением пламени. Следовательно, методы испытания в открытом тигле могут переоценить температуру вспышки таких образцов.
Методики испытания в закрытом тигле предотвращают утрату низкокипящих компонентов благодаря выдерживанию образца огороженным вплоть до введения источника воспламенения. В дополнение к этому, в паровом пространстве приблизительно устанавливается равновесие между жидкостью и паром при условии небольшой скорости увеличения температуры. По данным причинам данные по температуре вспышки при испытании в закрытом тигле являются более заниженными и в общем случае предпочтительными в сопоставлении с данными испытания в открытом тигле.
Как указывается в документе ОЗНА 29 СЕК 1910.106 (а) (14) (ΐΐ), для жидкости, которая имеет вязкость 45 с Сейболта или более при 100°Е (38°С) или содержит суспендированные твердые вещества или имеет тенденцию к образованию поверхностной пленки во время проведения испытаний, необходимо использовать метод испытания АЗТМ Ό-93, озаглавленный как З1апбагб Тез! МеШобз Гог Е1азЬ Ροΐπΐ Ьу Репзку-Маг!епз С1озеб-Сир Тез!ег. Классификации температуры вспышки, продемонстрированные в табл. 2, были установлены для жидкостей при использовании данного метода испытания.
Таблица 2
Классификации Управления по технике безопасности и гигиене труда (УТБГТ)
Класс УТБГТ Описание
ΙΑ Воспламеняемость при температуре вспышки, меньшей, чем 73°Г (23°С) , и температуре кипения, меньшей, чем 100°В (38°С)
ΙΒ Воспламеняемость при температуре вспышки, меньшей, чем 73°В (23°С) , и температуре кипения, равной или большей, чем 100°В (38°С)
Воспламеняемость при температуре вспышки, равной или большей, чем 73°В (23°С) и меньшей, чем 100°В (38°С)
II Сгораемость при температуре вспышки, равной или большей, чем 100°В (38°С) и меньшей, чем 140°В (6О°С)
III Сгораемость при температуре вспышки, равной или большей, чем 140°В (6О°С) и меньшей, чем 200°В (93°С)
Проблема воспламеняемости непосредственно связана со степенью подверженности соединения рабочей жидкости или композиции воспламенению и сгоранию. Руководство по градации опасности воспламенения может быть найдено в публикации №Еопа1 Епе Рго!есйоп Аззос1а!юп (ΝΕΡΑ) риЬИеайоп по. 325, Сшбе 1о Епе Иа/агб Ргорегйез оГ Е1ашшаЬ1е Бхцшбз, Сазез, апб Уо1аШе ЗоЕбз, 1994 ЕбШоп. В дополнение к этому агентство НАПБ предлагает градацию опасности воспламенения, определенную в публикации ΝΡΕΑ риЬИеайоп №. 704, З!апбагб Зуз!еш Гог Ше Ыепййсайоп оГ Ше Епе Иа/агбз оГ Ма!епа1з. Для содействия пониманию данных градаций агентства НАПБ в приведенной ниже табл. 3 продемонстрировано следующее далее краткое представление.
- 8 027534
Таблица 3
Классификации Национального агентства пожарной безопасности (НАПБ)
Класс Описание
Класс ΙΑ Воспламеняемость меньшей, чем 73°Г меньшей, чем 100°Г при (23°С), (38°С) температуре вспышки, кипения,
и температуре
Класс ΙΒ Воспламеняемость при температуре вспышки,
меньшей, чем 73°Г (23°С), и температуре кипения,
большей, чем 100°Г (38°С)
Класс Воспламеняемость при температуре вспышки,
большей, чем 73°Г (23°С), и температуре кипения,
меньшей, чем 100°Г (38°С)
Класс II Сгораемость при температуре вспышки, равной или
большей, чем 100°Г (38°С)
Класс III А Сгораемость при температуре вспышки, равной или
большей, чем 140°Г (60°С)
Класс III В Сгораемость при температуре вспышки, равной или
большей, чем 200°Г (93°С)
Следующие далее примеры включаются для демонстрирования предпочтительных вариантов осуществления изобретения.
Специалисты в соответствующей области техники должны понимать то, что методики, описанные в примерах, которые следуют далее, являются методиками, которые, как установили изобретатели (изобретатель), хорошо функционируют при практическом осуществлении изобретения и, таким образом, могут рассматриваться как составляющие предпочтительные режимы для его практического осуществления. Однако специалисты в соответствующей области техники в свете настоящего описания изобретения должны понимать то, что в конкретных вариантах осуществления, которые описываются, могут быть сделаны многочисленные изменения, которые все еще обеспечивают получение близкого или подобного результата без отклонения от объема изобретений.
Примеры
Пример 1. Общая методика получения рецептур для испытаний.
Для демонстрации термической устойчивости при температурах, больших чем 200°Р (93°С), получали примеры рецептур для испытаний, использующие синтетическую рабочую жидкость (ПЗР-П24Р02, что доступно в компании ЗОБТЕХ, 1пс., Ноиз1оп, ТХ), суспендирующий агент на основе органофильной глины (С1ау1опе 1МС-400, что доступно в компании ЗоиШегп С1ау РгоРис1д, Ооп/а1е/, ТХ), полярный активатор (1еГГзо1 РС, что доступно в компании НиПьтап Ре1госйеш1са1 Согр., ТИе АообИтбк ТХ), анионное поверхностно-активное вещество (СЗТ-7605Э, что доступно в компании Соп1еп ЗигГаскш! ТесЬпо1оду Сопгое, ТХ) и умеренно растворимый пероксид щелочно-земельного металла (1ХРЕК®-75С, пероксид кальция и 1ХРЕК®-35М, пероксид магния, что доступно в компании ЗоНау СйетюаН 1пс., Ноиз1оп, ТХ), как это представлено в табл. 4. Определения температуры вспышки для суспензий на основе твердого пероксида/синтетической рабочей жидкости проводили при использовании метода испытания АЗТМ Ώ-93. Композиции в табл. 6 получали для демонстрирования критической термической активности или характеристик серьезного разложения согласно определению в результате мониторинга термической активности (МТА) или сканирований теплового потока вплоть до 212°Р (100°С) в соответствии с микрокалориметрией реакции (МКР).
Таблица 4
Рецептуры для испытаний на температуру вспышки
Результаты определений температуры вспышки в закрытом тигле для пероксида как кальция, так и магния, перемешанных с композициями, описанными в настоящем документе, продемонстрированы в
- 9 027534 представленной ниже табл. 5. Средняя температура вспышки при испытании в закрытом тигле для системы пероксид кальция/ВР8-О24Р02 составляет 209°Р (98°С), а для системы пероксид магния/ΌΡδΌ24Ρ02 составляет 225°Р (107°С).
Таблица 5
Температуры вспышки при испытании в закрытом тигле для пероксида кальция и пероксида магния, перемешанных с продуктом Ό8Ρ-Ό24Ρ021
Испытание Температура вспышки, °Г (°С)
СаОг МдО2
1 208 (98) 224 (107)
2 210 (99) 226 (108)
Методика испытания А8ТМ Ό-93
Порошкообразные продукты 1ХРЕК®-75С или 1ХРЕК®-35М примешивали к загущенным синтетическим рабочим жидкостям ТВС-Х340 (база) и ТВС-Х339 (база), получая уровень содержания неорганического окислителя 27 мас.% в композициях ТВС-Х444 (начало) и ТВС-Х445 (начало). Для моделирования потенциальных эффектов отстаивания/агломерирования суспендированного пероксидного твердого вещества во время транспортирования или хранения также примешивали в высококонцентрированные суспензии ТВС-Х444 (ВК) и ТВС-Х445 (ВК) 42 мас.% продуктов РХРЕК®-75С или РХРЕК®-35М.
Устойчивость композиций рабочих жидкостей, содержащих окисляющие соединения (например, пероксиды), может быть отслежена в результате анализирования активности через определенные промежутки времени при измерении значения МТА (мониторинга термической активности), где при уменьшении значения МТА устойчивость увеличивается. На хорошие срок службы/устойчивость при хранении указывает низкое значение МТА. Значение МТА представляет собой результат микрокалориметрического анализа энергии, высвобождаемой во время хранения, согласно измерению при использовании устройства ТАМ® Тйегша1 Асйуйу Мопйог, доступного в компании Тйегшошейтс АВ (8Аебеп). По мере разложения окисляющего соединения в рабочей жидкости с течением времени происходит высвобождение тепла; поток данного тепла измеряют в виде значения МТА в мкВт/г. На хорошие устойчивость или срок службы при хранении для композиции указывает низкое значение МТА, предпочтительно меньшее чем приблизительно 60 мкВт/г для термической активности (40°С) или меньшее чем приблизительно 120 мкВт/г для термической активности (55°С).
Таблица 6
Рецептура для испытания в результате мониторинга термической активности и микрокалориметрии реакции
ТВС-Х340 (база) ТВС-Х339 (база)
309,2 мл 12,0 г 1, 0 мл 3,5 мл РЕЗ-Р24Р02 С1ау£опе 1МС-400 Ле££зо1 РС С5Т-7605Р 305,б мл 15, 0 г 1, 0 мл 3,5 мл РЕЗ-Р24Р02 С1ау£опе 1МС-400 Ле££зо1 РС С5Т-7605Р
твс- Х444 (начало) твс- Х445 (начало)
321,2 мл ТВС-Х340 (база) 318,9 мл ТВС-Х339 (база)
99, 1 г 1ХРЕН®-75С 99, 1 г 1ХРЕН®-35М
ТВС-Х444 (ВК) ТВС-Х445 (ВК)
321,2 мл ТВС-Х340 (база) 318,9 мл ТВС-Х339 (база)
198,2 г 1ХРЕН®-75С 198,2 г 1ХРЕН®-35М
Результаты испытаний в результате мониторинга термической активности и микрокалориметрии реакции для пероксида как кальция, так и магния, перемешанного с композициями, описанными в настоящем документе, продемонстрированы в табл. 7-8 и на фиг. 1-2. Табл. 7 перечисляет отслеженные средние теплопроизводительности в мкВт/г по истечении 20 ч при демонстрации всеми композициями для испытаний замечательной термической устойчивости/низкого тепловыделения даже вплоть до 55°С (131°Р), что является значительно большим в сопоставлении с температурами либо хранения, либо использования на поверхности. Фиг. 1 и 2 демонстрируют соответствующие сканированные профили тепловыделения в мВт/г в зависимости от времени в минутах. Совокупные эндотермические профили указывают на непрерывный тепловой поток из окружения в емкость образца во время линейного изменения вплоть до повторного достижения приведенной в равновесие системы при 100°С (212°Р) по истечении 69 мин. Конечные теплопроизводительности при 100°С (212°Р) являются очень низкими как для начальных, так и для высококонцентрированных композиций пероксида, находясь в диапазоне от 2,3 до 4,9 мВт/г, при этом максимальный тепловой поток находится в диапазоне от 3,6 до 6,4 мВт/г для тех же самых сме- 10 027534 сей. Данные, представленные в табл. 8, свидетельствуют об отсутствии какого-либо экзотермического разложения или критического протекания реакции в суспензиях на основе твердого пероксида/синтетической рабочей жидкости, даже при повышенных температурах.
Т аблица 7
Теплопроизводительности/термические активности в соответствии с мониторингом термической активности (МТА)
Компо- зиция Время (час) МТА
Термическая активность, 40°С (мкВт/г) О40“С/20 чао (Дж/г) Термическая активность, 55°С (мкВт/г) £255“С/20 чао (Дж/г)
ТВС-Х340 (база) 20,0 20 1,4 22 4,3
ТВС-Х444 (начало) 20,0 27 2,4 58 5,6
ТВС-Х444 (ВК) 20,0 54 4,3 114 10, 6
ТВС-Х339 (база) 20,0 24 1,6 23 4,4
ТВС-Х445 (начало) 20,0 12 1,0 50 4,0
ТВС-Х445 (ВК) 20,0 20 1,7 91 6, 9
Таблица 8
Теплопроизводительности для суспензий на основе пероксида/синтетической рабочей жидкости
Композиция Тепловой поток, мВт/г
Максимальный Конечный 1
ТВС-Х340 (база) 1,8 0, б
ТВС-Х444 (начало) 3,5 1,0
ТВС-Х444 (ВК) 3,3 0,5
ТВС-Х339 (база) 1,6 0,7
ТВС-Х445 (начало) 3, б 2,3
ТВС-Х445 (ВК) б, 4 4,9
1Конечная теплопроизводительность, зарегистрированная для 69 мин при температуре 100°С (212°Р).
При использовании одного или нескольких аспектов изобретений, описанных выше, без отклонения от сущности изобретений заявителей могут быть разработаны другие и дополнительные варианты осуществления. Например, могут быть использованы комбинации из пероксидов щелочно-земельных металлов, идентичных или различных размеров помола (частиц). Кроме того, в комбинации друг с другом могут быть включены различные методы и варианты осуществления способов изготовления в целях получения вариаций описанных методов и вариантов осуществления. Обсуждение единичных элементов может включать множество элементов и наоборот.
Порядок стадий может иметь место в широком спектре последовательностей, если только конкретно не будет других ограничений. Различные стадии, описанные в настоящем документе, могут быть объединены друг с другом, вставлены в промежутке между указанными стадиями и/или разбиты на несколько стадий. Подобным образом, элементы были описаны функционально и могут быть осуществлены в виде раздельных компонентов или могут быть объединены в компоненты, имеющие несколько функций.
Изобретения были описаны в контексте предпочтительных и других вариантов осуществления, и не каждый вариант осуществления изобретения был описан. Для специалистов в соответствующей области техники доступными являются очевидные модификации и изменения описанных вариантов осуществления. Описанные и неописанные варианты осуществления не предназначены для ограничения или сдерживания объема или применимости изобретений, задуманных заявителями, но вместо этого в соответст- 11 027534 вии с патентным законодательством заявители намереваются полностью защитить все такие модификации и усовершенствования, которые соответствуют сущности или диапазону эквивалентов следующей далее формулы изобретения.

Claims (4)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Композиция для использования при проведении операций извлечения углеводородов, содержащая углеводородную жидкость, содержащую одно или несколько химически изготовленных базовых масел категории группы IV и группы V в соответствии с классификацией Американского нефтяного института (АНИ), определенной в публикации ΑΡΙ РиЬйеайоп 1509, 1511' Εάίίίοπ, АррепФх Е, Αρπί 2002;
    суспендирующий агент на основе органофильной глины, выбранный из группы, включающей бентонит, гекторит, аттапульгит, смектит, сепиолит, каолинит, монтмориллонит, нонтронит, бейделлит, сапонит, стевенсит и их смеси;
    полярный активатор, выбранный из группы, включающей ацетон, метанол, метанол/воду, этанол/воду, пропиленкарбонат, ацетонилацетон, диацетоновый спирт, диметилформамид и γ-бутиллактон;
    умеренно растворимый пероксид щелочно-земельного металла, выбранный из группы, включающей пероксид кальция, пероксид магния и их смесь;
    анионное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, включающей жирно-кислотные мыла, алкилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, алкилэфирсульфаты и -сульфонаты на основе простого эфира, линейные алкилбензолсульфонаты, ароматические сульфонаты, такие как кумол-, ксилол- и толуолсульфонаты, олефинсульфонаты, сульфаты и сульфонаты спиртов и их смеси.
  2. 2. Композиция по п.1, где полярный активатор представляет собой пропиленкарбонат.
  3. 3. Композиция по п.1, где гидрофобная жидкость присутствует в количестве, которое
    a) находится в диапазоне от по меньшей мере приблизительно 20 до приблизительно 90 об.% от совокупного объема композиции и
    b) является достаточным для получения температуры вспышки, большей чем 200°Р (93°С), для композиции пероксид/синтетическая рабочая жидкость при проведении испытаний в соответствии с документом ΑδΤΜ Ώ-93.
  4. 4. Композиция по любому из пп.1-3, где композиция характеризуется температурой вспышки, большей чем 200°Р (93°С), при проведении испытаний в соответствии с документом ΑδΤΜ Ώ-93.
    Сканированные профили МКР в сопоставлении для систем ТВС-Х444 начало/ВК и ТВС-Х340.
EA201491480A 2012-02-05 2013-02-05 Ожиженные композиции пероксида щелочно-земельного металла EA027534B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261595106P 2012-02-05 2012-02-05
PCT/US2013/024798 WO2013116875A1 (en) 2012-02-05 2013-02-05 Earth metal peroxide fluidized compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201491480A1 EA201491480A1 (ru) 2014-12-30
EA027534B1 true EA027534B1 (ru) 2017-08-31

Family

ID=48905961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201491480A EA027534B1 (ru) 2012-02-05 2013-02-05 Ожиженные композиции пероксида щелочно-земельного металла

Country Status (14)

Country Link
US (2) US9725637B2 (ru)
EP (1) EP2809740B1 (ru)
AU (1) AU2013214723B2 (ru)
BR (1) BR112014019051A8 (ru)
CA (1) CA2863683C (ru)
CO (1) CO7151480A2 (ru)
EA (1) EA027534B1 (ru)
EC (1) ECSP14017340A (ru)
HU (1) HUE045891T2 (ru)
MX (1) MX359024B (ru)
MY (1) MY171144A (ru)
NZ (1) NZ629154A (ru)
WO (1) WO2013116875A1 (ru)
ZA (1) ZA201406552B (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10138413B2 (en) 2013-02-27 2018-11-27 Arkema Inc. Promoters for peroxides in aqueous treatment fluids
US9969924B2 (en) * 2013-10-18 2018-05-15 Halliburton Energy Services, Inc. Dual function internal breaker for crosslinked hydroxyethylcellulose
US11483862B2 (en) * 2019-07-02 2022-10-25 Qualcomm Incorporated Configured grant resource validation

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6702023B1 (en) * 1999-07-02 2004-03-09 Cleansorb Limited Method for treatment of underground reservoirs
US20060198876A1 (en) * 2005-02-25 2006-09-07 Tichy Daryl J Aqueous disinfectants and sterilants and related delivery systems
UZ3487C (en) * 1996-07-10 2007-10-31 Union Oil Co Non-toxic, inexpensive synthetic drilling fluid
US20090308599A1 (en) * 2008-06-13 2009-12-17 Halliburton Energy Services, Inc. Method of enhancing treatment fluid placement in shale, clay, and/or coal bed formations
US20100099587A1 (en) * 2008-10-20 2010-04-22 Welton Thomas D Carboxylic acid and oxidizer clean-up compositions and associated methods of use in subterranean applications
WO2011064631A1 (en) * 2009-10-02 2011-06-03 Foamix Ltd. Surfactant-free, water-free, foamable compositions and breakable foams and their uses

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2531427A (en) 1946-05-03 1950-11-28 Ernst A Hauser Modified gel-forming clay and process of producing same
BE582883A (ru) 1958-10-28
US4105578A (en) 1976-12-10 1978-08-08 N L Industries, Inc. Organophilic clay having enhanced dispersibility
US4208218A (en) 1978-03-27 1980-06-17 Nl Industries, Inc. Viscosity increasing additive for non-aqueous fluid systems
US5958845A (en) 1995-04-17 1999-09-28 Union Oil Company Of California Non-toxic, inexpensive synthetic drilling fluid
US6258859B1 (en) 1997-06-10 2001-07-10 Rhodia, Inc. Viscoelastic surfactant fluids and related methods of use
US6793018B2 (en) 2001-01-09 2004-09-21 Bj Services Company Fracturing using gel with ester delayed breaking
US6861394B2 (en) * 2001-12-19 2005-03-01 M-I L.L.C. Internal breaker
US7199084B2 (en) * 2002-03-21 2007-04-03 Schlumberger Technology Corporation Concentrated suspensions
US20050087341A1 (en) * 2003-10-22 2005-04-28 Mccabe Michael A. Liquid gelling agent concentrates and methods of treating wells therewith
MX2009011402A (es) 2007-04-27 2009-12-07 Mi Llc Uso de elastomeros liquidos curables para producir geles para tratar una perforacion.
US8728989B2 (en) * 2007-06-19 2014-05-20 Clearwater International Oil based concentrated slurries and methods for making and using same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UZ3487C (en) * 1996-07-10 2007-10-31 Union Oil Co Non-toxic, inexpensive synthetic drilling fluid
US6702023B1 (en) * 1999-07-02 2004-03-09 Cleansorb Limited Method for treatment of underground reservoirs
US20060198876A1 (en) * 2005-02-25 2006-09-07 Tichy Daryl J Aqueous disinfectants and sterilants and related delivery systems
US20090308599A1 (en) * 2008-06-13 2009-12-17 Halliburton Energy Services, Inc. Method of enhancing treatment fluid placement in shale, clay, and/or coal bed formations
US20100099587A1 (en) * 2008-10-20 2010-04-22 Welton Thomas D Carboxylic acid and oxidizer clean-up compositions and associated methods of use in subterranean applications
WO2011064631A1 (en) * 2009-10-02 2011-06-03 Foamix Ltd. Surfactant-free, water-free, foamable compositions and breakable foams and their uses

Also Published As

Publication number Publication date
MX359024B (es) 2018-09-11
EA201491480A1 (ru) 2014-12-30
BR112014019051A8 (pt) 2017-07-11
US9725637B2 (en) 2017-08-08
MX2014009423A (es) 2014-11-11
US20170327725A1 (en) 2017-11-16
CO7151480A2 (es) 2014-12-29
EP2809740A4 (en) 2015-08-05
AU2013214723A1 (en) 2014-09-18
NZ629154A (en) 2017-06-30
ZA201406552B (en) 2020-05-27
EP2809740B1 (en) 2019-08-28
CA2863683A1 (en) 2013-08-08
EP2809740A1 (en) 2014-12-10
HUE045891T2 (hu) 2020-01-28
CA2863683C (en) 2019-01-29
AU2013214723B2 (en) 2015-11-26
BR112014019051A2 (ru) 2017-06-20
US10160897B2 (en) 2018-12-25
ECSP14017340A (es) 2017-03-31
MY171144A (en) 2019-09-27
US20130206416A1 (en) 2013-08-15
WO2013116875A1 (en) 2013-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10160897B2 (en) Earth metal peroxide fluidized compositions
Hu et al. Effect of the structures of ionic liquids and alkylbenzene-derived amphiphiles on the inhibition of asphaltene precipitation from CO2-injected reservoir oils
US11692127B2 (en) Method and materials for hydraulic fracturing with delayed crosslinking of gelling agents
US7084096B2 (en) Suspension of borates in non-aqueous solvents and use thereof
ES2142355T3 (es) Composiciones de aceite gelificado.
MXPA03004233A (es) Composiciones de suspension de liquido estable y metodos para prepararlas.
AU2014290532B2 (en) Composition for use in conducting downhole operations in oil and gas wells
EA026370B1 (ru) Новая водная композиция жидкости для гидроразрыва пласта и способ гидроразрыва пласта, с помощью которого данную жидкость приводят в действие
US20140305651A1 (en) Hydraulic Fracturing Composition
US7576041B2 (en) Bromine-based sulfamate stabilized breaker composition and process
EP2376589B1 (en) Friction modifier for drilling fluids
EP3039096A1 (en) Viscoelastic oil-based fluid and related methods
CA2959503C (en) Method and materials for hydraulic fracturing with delayed crosslinking of gelling agents
NO873531L (no) Basisvaeske for tilberedelse av vaesker for anvendelse ved utvinning av petroleumforekomster.
EA028348B1 (ru) Низкотоксичный загуститель и способы его применения
JP5700928B2 (ja) 吸水性樹脂組成物
RU2322475C1 (ru) Структурированная жидкость-песконоситель
RU2562998C1 (ru) Эмульсионный состав для глушения скважин
DAMKAEW et al. STUDY OF COCONUT OIL AS OIL BASED FLUID IN DRILLING OPERATION
BR102017014893A2 (pt) formulação inibidora para estabilização de agregados de asfaltenos
EP2757138A1 (en) Hydraulic fracturing composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU