EA027025B1 - Способ улучшения процесса селективной абсорбции сероводорода - Google Patents

Способ улучшения процесса селективной абсорбции сероводорода Download PDF

Info

Publication number
EA027025B1
EA027025B1 EA201401324A EA201401324A EA027025B1 EA 027025 B1 EA027025 B1 EA 027025B1 EA 201401324 A EA201401324 A EA 201401324A EA 201401324 A EA201401324 A EA 201401324A EA 027025 B1 EA027025 B1 EA 027025B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
absorbent composition
mixture
absorbent
amine
composition
Prior art date
Application number
EA201401324A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201401324A1 (ru
Inventor
Джеймс Эдвард Критчфилд
Диего Патрисио Валенсуэла
Лорен Кларк Уилсон
Цзинцзюнь Чжоу
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Хантсмен Петрокемикал Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В., Хантсмен Петрокемикал Ллк filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of EA201401324A1 publication Critical patent/EA201401324A1/ru
Publication of EA027025B1 publication Critical patent/EA027025B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456—Removing acid components
    • B01D53/1468—Removing hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/77—Liquid phase processes
    • B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0408—Pretreatment of the hydrogen sulfide containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0456—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process the hydrogen sulfide-containing gas being a Claus process tail gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/16—Hydrogen sulfides
    • C01B17/167—Separation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/202—Alcohols or their derivatives
    • B01D2252/2023—Glycols, diols or their derivatives
    • B01D2252/2026—Polyethylene glycol, ethers or esters thereof, e.g. Selexol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/204—Amines
    • B01D2252/20405—Monoamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/204—Amines
    • B01D2252/2041—Diamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/204—Amines
    • B01D2252/20478—Alkanolamines
    • B01D2252/20484—Alkanolamines with one hydroxyl group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/205—Other organic compounds not covered by B01D2252/00 - B01D2252/20494
    • B01D2252/2056—Sulfur compounds, e.g. Sulfolane, thiols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/304—Hydrogen sulfide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C217/06—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted
    • C07C217/08—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to an acyclic carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Композиция абсорбента является эффективной для селективного удаления сероводорода по сравнению с диоксидом углерода из газообразных смесей, содержащих как сероводород, так и диоксид углерода, и использования удаленного сероводорода. Указанная композиция абсорбента содержит смесь аминов, в которую включен продукт реакции аминирования, проведенной с участием трет-бутиламина и полидисперсной смеси полиэтиленгликолей, имеющей средний молекулярный вес в пределах определенного указанного в описании интервала молекулярных весов. Продукт реакции аминирования может также содержать первый стерически затрудненный амин и второй стерически затрудненный амин. Композиция абсорбента предпочтительно содержит органический сорастворитель, в частности соединение сульфона. Способ обеспечивает также улучшение проведения определенных процессов абсорбции газа за счет использования указанной композиции абсорбента.

Description

(57) Композиция абсорбента является эффективной для селективного удаления сероводорода по сравнению с диоксидом углерода из газообразных смесей, содержащих как сероводород, так и диоксид углерода, и использования удаленного сероводорода. Указанная композиция абсорбента содержит смесь аминов, в которую включен продукт реакции аминирования, проведенной с участием трет-бутиламина и полидисперсной смеси полиэтиленгликолей, имеющей средний молекулярный вес в пределах определенного указанного в описании интервала молекулярных весов. Продукт реакции аминирования может также содержать первый стерически затрудненный амин и второй стерически затрудненный амин. Композиция абсорбента предпочтительно содержит органический сорастворитель, в частности соединение сульфона. Способ обеспечивает также улучшение проведения определенных процессов абсорбции газа за счет использования указанной композиции абсорбента.
По данной заявке испрашивается приоритет предварительной заявки на патент США № 61/653936, дата подачи 31 мая 2012 г., материалы которой включены в настоящее описание посредством ссылки.
Изобретение относится к композиции абсорбента, которая является эффективной для селективного (избирательного) удаления сероводорода из газовых потоков, содержащих сероводород и диоксид углерода, включая использование этой композиции абсорбента, а также к способу улучшения процесса селективного удаления сероводорода из газового потока, содержащего сероводород и диоксид углерода.
В уровне техники, относящемся к очистке газов, известно использование определенных соединений аминов и растворов для отделения кислых газов, таких как СО2, Н2§, С82, Ηί',’Ν и СО8, от газовых смесей. Один известный ранее способ отделения кислых газов от газообразных смесей раскрыт в патентном документе И8 3347621. В описанном в этом патенте способе используют жидкий абсорбент, содержащий алканоламин и сульфон, который контактирует с газовой смесью, содержащей компоненты кислого газа. Примеры других выданных ранее патентов, в которых раскрыто использование растворов алканоламина и сульфона при очистке газовых смесей со значительным содержанием Н2§, СО2 и СО8, включают документы И8 3965244 и И8 3989811.
В более позднем патентном документе И8 4894178 описано использование смеси двух сильно стерически затрудненных аминов при селективном удалении Н2§ из смесей газов, которая содержит как Н2§, так и СО2. Один приведенный пример смеси двух сильно стерически затрудненных аминов включает бис(трет-бутиламиноэтокси)этан (ВТЕЕ) и этоксиэтоксиэтанол-трет-арибутиламин (ЕЕЕТВ). Указанную смесь получают путем одноступенчатого каталитического трет-арибутиламинирования триэтиленгликоля с получением первого амина, т.е. ВТЕЕ, и второго амина, т.е. ЕЕЕТВ, при этом массовое соотношение первого амина и второго амина находится в интервале от 0,43:1 до 2,3:1.
Согласно сведениям, содержащимся в патентном документе И8 4894178, проблема, связанная с использованием водных растворов ВТЕЕ, заключается в том, что в этих растворах в условиях проведения регенерации происходит нежелательное разделение (расслоение) фаз. Кроме того, из И8 4894178 следует, что для селективного удаления Н2§ в присутствии СО2 может быть использован ЕЕЕТВ и что смесь ВТЕЕ и ЕЕЕТВ не только обеспечивает лучшую селективность и более высокую производительность для Н2§, чем в случае использования только одного ЕЕЕТВ, но в этом случае не происходит также фазового разделения в условиях регенерации, как это имеет место для водных растворов ВТЕЕ.
До использования смеси аминов, описанной в И8 4894178, было известно, что смесь аминов может содержаться в жидком веществе, таком как вода, органический растворитель и их смеси. Предпочтительная жидкая среда включает воду, но возможны другие подходящие растворители, включая физические абсорбенты, описанные в патентном документе И8 4112051. В число подходящих физических абсорбентов входят сульфоны, в частности сульфолан. Жидкое вещество может быть смесью воды и органического растворителя и обычно присутствует вместе с абсорбентом в количестве от 0,1 до 5 моль на литр, предпочтительно от 0,5 до 3 моль на литр общей композиции абсорбента. Однако из И8 4894178 не ясны используемые мольные концентрации такой жидкости.
В патентном документе И8 4961873 описана композиция абсорбента, которая содержит смесь, образованную из двух сильно стерически затрудненных аминов, подобную смеси, описанной в И8 4894178, с массовым отношением первого амина ко второму в интервале от 0,43:1 до 2,3:1, соли амина и/или сильно стерически затрудненной аминокислоты. Указанная смесь из сильно стерически затрудненных аминов и добавок сильно стерически затрудненных соли амина и/или аминокислоты растворяется в жидком веществе. Композиция абсорбента, включающая смесь аминов и добавку, перед её размещением в жидком веществе содержит от 5 до 70 мас.% смеси аминов, приблизительно от 5 до 40 мас.% добавки и воду (остальное количество) с массовым процентным содержанием, полученным, исходя из массы всей жидкой композиции абсорбента.
В патентном документе И8 4961873, как и в И8 4894178, сообщается, что перед использованием композиции жидкого абсорбента, содержащей смесь стерически затрудненных аминов, она может быть введена в жидкое вещество, воду, органический растворитель и их смеси. Предпочтительным жидким веществом является вода, но возможны другие подходящие растворители, включая физические абсорбенты, описанные в патентном документе И8 4112051. В число подходящих физических абсорбентов входят сульфоны, в частности, сульфолан. Жидкое вещество может быть смесью воды и органического растворителя и обычно присутствует вместе с абсорбентом в количестве от 0,1 до 5 моль на литр, предпочтительно от 0,5 до 3 моль на литр общей композиции абсорбента. Однако из И8 4961873 не ясны используемые мольные концентрации такой жидкости.
В области техники, относящейся к очистке газов, предпринимаются постоянные усилия для поиска новых и более эффективных композиций абсорбента, подходящих для удаления кислых газообразных компонентов, содержащихся в газообразных (при нормальных условиях) потоках углеводородов. Для некоторых случаев применения при очистке газа может быть желательным осуществлять очистку газовых смесей, которые содержат СО2 и Н2§, таким образом, чтобы обеспечить селективное удаление из таких газовых смесей Н2§, минимизируя в то же время удаление СО2. В некоторых случаях газовый поток, подлежащий очистке для избирательного удаления Н2§, уже может содержать низкую концентрацию Н2§ по отношению к концентрации в нем СО2, которую необходимо уменьшить ещё в большей сте- 1 027025 пени. Одним примером таких подлежащих обработке технологических потоков газа является остаточный (хвостовой) поток газа, полученного в процессе Клауса. Эти хвостовые потоки обычно характеризуются высоким содержанием диоксида углерода, но относительно низкими содержаниями сероводорода, и во многих случаях желательно избирательно удалить Н28, чтобы в результате получить концентрированный поток Н28 для ввода в установку Клауса для восстановления серы.
В связи с изложенным в настоящем изобретении обеспечивается композиция абсорбента, которая является подходящей для селективного удаления сероводорода из газовых смесей, содержащих сероводород и диоксид углерода. Указанная композиция абсорбента содержит: (а) от 75 до 98 мас.% водного растворителя, исходя из общей массы указанной композиции абсорбента; и (Ь) от 2 до 25 мас.% органического сорастворителя, исходя из общей массы указанной композиции абсорбента, при этом указанный водный растворитель содержит от 20 до 70 мас.%, исходя из общей массы указанного водного растворителя, продукта реакции аминирования с участием полидисперсной смеси полиэтиленгликоля (РЕО) со средним молекулярным весом в интервале от 180 до 1000 и трет-бутиламина (ΐ-бутиламина), причем указанный продукт реакции аминирования, кроме того, содержит, по меньшей мере, первый стерически затрудненный амин и второй стерически затрудненный амин, и от 30 до 80 мас.% воды, исходя из общей массы указанного водного растворителя, при этом указанный органический растворитель выбирают из группы, включающей сульфоны, производные сульфонов и сульфоксиды.
Другое воплощение композиции абсорбента включает: (а) водный растворитель, содержащий по меньшей мере два стерически затрудненных амина, а именно первый стерически затрудненный амин и второй стерически затрудненный амин, которые являются, по меньшей мере частично, несмешиваемыми при повышенной температуре; и (Ь) органический сорастворитель присутствует в указанной композиции абсорбента в эффективной концентрации для обеспечения смешиваемости указанного первого стерически затрудненного амина и второго стерически затрудненного амина при указанной повышенной температуре.
Ещё одним воплощением композиции абсорбента является композиция, содержащая смесь аминов, состоящую, по меньшей мере, из первого стерически затрудненного амина и второго стерически затрудненного амина; органический растворитель, выбранный из группы, включающей сульфоны, производные сульфонов и сульфоксиды; и воду.
Кроме того, изобретение обеспечивает способ улучшения процесса, в котором используется аминовый абсорбент, для селективного удаления сероводорода из газового потока, содержащего сероводород и диоксид углерода. Способ включает получение указанной композиции аминового абсорбента, содержащей по меньшей мере два стерически затрудненных амина, а именно первый стерически затрудненный амин и второй стерически затрудненный амин, и органический сорастворитель, имеющий эффективную концентрацию, способствующую смешиваемости указанного первого стерически затрудненного амина и второго стерически затрудненного амина при указанной повышенной температуре.
Другое воплощение способа улучшения процесса, в котором используется аминовый абсорбент, для селективного удаления сероводорода из газового потока, содержащего сероводород и диоксид углерода, включает получение указанной композиции аминового абсорбента с продуктом реакции аминирования с участием полидисперсной смеси полиэтиленгликоля (РЕО) со средним молекулярным весом в интервале от 180 до 1000 и трет-бутиламина, причем указанный продукт реакции аминирования, кроме того, содержит, по меньшей мере, первый стерически затрудненный амин и второй стерически затрудненный амин и органический растворитель, выбранный из группы, включающей сульфоны, производные сульфонов и сульфоксиды.
Фиг. 1 - принципиальная схема установки для абсорбции-регенерации, предназначенной для очистки газообразных потоков, содержащих Н23 и СО2, с целью селективного удаления из них Н23;
фиг. 2 - графические зависимости измеренных величин отношений скорости абсорбции Н23/скорости абсорбции СО2 от содержания Н23 в очищенном газе для смеси аминов согласно изобретению и для сравнительного абсорбента ΜΌΕΆ;
фиг. 3 - графические зависимости измеренных концентраций Н23 в очищенном газе от процентного количества СО2 в подлежащем очистке газе при использовании смеси аминов согласно изобретению и для ΜΌΕΆ;
фиг. 4 - графические зависимости процентного количества общего абсорбированного количества СО2, содержащегося в исходном сырьевом газовом потоке, с использованием смеси аминов согласно изобретению и ΜΌΕΆ от концентрации СО2 в исходном сырьевом газовом потоке.
Композиция абсорбента в соответствии с изобретением является, в особенности, подходящей при селективной абсорбции сероводорода из газообразных смесей, которые содержат сероводород и диоксид углерода. Композиция, кроме того, может найти применение при абсорбционном удалении других кислых газов помимо сероводорода (Н23).
Г азовые потоки, которые подлежат очистке с помощью композиции в соответствии с изобретением, могут быть обеспечены от большого числа источников газообразных смесей. Г азообразные смеси могут представлять собой углеводородсодержащие газы, полученные с использованием технологических процессов, включающих пиролиз битуминозных песков, и углеводородсодержащие газы, полученные или
- 2 027025 генерируемые при работе коксовых печей нефтеперерабатывающих предприятий и крекинговых установок, а также с помощью других технологических операций, производимых на предприятиях по переработке сырой нефти. Потоки природного газа, имеющие концентрации кислых соединений, в частности вышеупомянутых соединений, также могут быть очищены с помощью композиции, соответствующей настоящему изобретению.
Помимо этого, предложенная композиция может быть использована для очистки газовых потоков, которые характеризуются весьма низкими концентрациями углеводородов и, вообще, не содержат заметной их концентрации или, по существу, не содержат углеводородов или, другими словами, характеризуются отсутствием углеводородов. Одним примером такого газового потока, характеризуемого очень низкой концентрацией углеводородов или вообще их отсутствием, является хвостовой газовый поток установки Клауса.
Благодаря высокой селективности при абсорбции Η2δ по сравнению с абсорбцией СО2 и высокой нагрузочной способности по Η2δ композиция абсорбента, соответствующая изобретению, является в особенности подходящей для очистки потоков хвостового газа установки Клауса. Указанные потоки хвостового газа установки Клауса, как правило, характеризуются небольшими концентрациями Η2δ по сравнению с концентрациями в этих потоках диоксида углерода. Вместе с тем существует тенденция к получению слишком высоких концентраций Η2δ, не позволяющих допускать сжигание этих выходящих потоков или выпуск в атмосферу. Поэтому во многих случаях желательно удалить значительную часть Η2δ из потока хвостовых газов и использовать удаленный Η2δ в качестве материала рецикла, направляемого в установку Клауса. Однако, как правило, рециркуляция СО2 вместе с извлеченным Η2δ обратно в установку Клауса нежелательна, поскольку СО2 поступает в установку и проходит через неё без изменения.
Потоки хвостового газа установки Клауса обычно могут иметь концентрацию Η2δ, которая находится в интервале от или приблизительно от 0,2 об.% (2000 рршу (частей на миллион по объему)) до или приблизительно до 4 об.% (40000 рршу). В частности, концентрация Η2δ может находиться в интервале от 4000 до 15000 рршу и даже от 6000 до 12000 рршу.
Концентрация СО2 в потоке хвостового газа в некоторых случаях может доходить до 90 об.% потока газа в зависимости от конкретного газа горения, используемого в термической ступени установки Клауса. Например, если в термической ступени установки Клауса для сжигания Η2δ используют газ горения, содержащий чистый кислород, в хвостовом газе будет весьма незначительное количество азота и очень высокая концентрация СО2. Однако, если в качестве газа горения используется воздух, концентрация СО2 в хвостовом газе будет намного ниже, а концентрация Ν2 будет существенным компонентом отходящего газа. Вообще, концентрация СО2 в хвостовом газе значительно выше концентрации Η2δ, при этом концентрация СО2 в хвостовом газе находится в интервале от 1 об.% (10000 рршу) до 60 об.%. В частности, концентрация СО2 в хвостовом газе составляет от 2 до 50 об.% или от 3 до 40 об.%.
В типичном случае, в котором воздух является газом горения в термической ступени установки Клауса, поток хвостового газа содержит основную часть, которая представляет собой молекулярный азот (Ν2), концентрация которого, как правило, находится в интервале от 40 до 80 об.%.
Рассматриваемая композиция абсорбента обеспечивает получение очищенного хвостового газа, имеющего исключительно низкую концентрацию Η2δ, менее 100 рршу (объемных частей на миллион), и, в частности, концентрация Η2δ в очищенном хвостовом газе составляет менее 50 рршу. Предпочтительно, чтобы концентрация Η2δ в очищенном хвостовом газе была менее 25 рршу и более предпочтительно менее 10 рршу. Практически достижимый нижний предел концентрации Η2δ в очищенном хвостовом газе составляет 1 рршу и более типично не более чем приблизительно 5 рршу, но следует понимать, что обычно желательно, чтобы очищенный хвостовой газ имел по возможности самую низкую концентрацию Η2δ.
Существенным компонентом композиции абсорбента в соответствии с изобретением является смесь соединений амина, которая содержит в качестве одного из компонентов водный растворитель композиции абсорбента. Считается, что конкретная смесь аминов и её свойства оказывают влияние на некоторые из определенных абсорбционных характеристик и характеристик селективности композиции абсорбента, соответствующей изобретению.
Компонент, содержащий смесь аминов, входящий в состав водного растворителя и композиции абсорбента, является продуктом реакции аминирования. Указанный продукт реакции аминирования получают посредством каталитической реакции, проводимой при подходящих реакционных параметрах (более подробно описаны здесь в другом месте) с соединением амина, а именно предпочтительно третбутиламином, имеющим формулу (ΟΗ3)^ΝΗ2, и полиэтиленгликолем, имеющим следующую формулу ΗОСΗ2(СΗ2ОСΗ2)ηСΗ2ОΗ, где п - целое число.
Одно из характерных свойств смеси аминов или продукта реакции аминирования обусловлено свойствами участвующего в реакции полиэтиленгликоля (именуемого здесь как РЕО), который используется при получении смеси аминов. Реагент РЕО не состоит лишь из одной молекулы РЕО, а содержит более чем одну-единственную молекулу РЕО.
Предпочтительно реагент РЕО, используемый для получения продукта реакции аминирования, представляет собой смесь, содержащую две или более или распределение молекул различных РЕО, име- 3 027025 ющих вышеприведенную формулу, при этом для каждой молекулы отдельного РЕО целое число η имеет различную величину. Таким образом, смесь аминов не является продуктом реакции трет-бутиламина и единственной молекулы РЕО, например триэтиленгликоля, а является продуктом реакции третбутиламина с распределением молекулярных соединений, включающих РЕО.
Смесь соединений, включающих РЕО, используемых для получения продукта реакции аминирования, обычно содержит два или большее число соединений различных РЕО, имеющих вышеприведенную формулу, в которой η - целое число, выбранное из величин, находящихся в интервале от 1 до 24. Предпочтительно, чтобы смесь РЕО содержала две или большее число молекул, соответствующих вышеприведенной формуле, при этом целое число η выбрано из интервала целых числе от 2 до 20 и предпочтительно из интервала от 2 до 18 и наиболее предпочтительно из интервала целых чисел от 3 до 15.
Смесь соединений, включающих РЕО, используемых в качестве реагента, вообще, должна иметь средний молекулярный вес в интервале от 180 до 1000. При этом комбинация молекул отдельных РЕО и их относительные концентрации в смеси соединений, включающих РЕО, используемых в качестве реагента при получении продукта реакции аминирования, должна быть такой, чтобы обеспечить смесь соединений, включающих РЕО, со средним молекулярным весом в указанном интервале от 180 до 1000. Предпочтительно, чтобы смесь РЕО, используемая в качестве реагента при получении продукта реакции аминирования, имела средний молекулярный вес в интервале от или приблизительно от 180 до или приблизительно до 400 и более предпочтительно средний молекулярный вес находится в интервале от 200 до 300.
Используемый здесь термин средний молекулярный вес означает среднечисленный молекулярный вес, определяемый путем измерения молекулярного веса молекулы каждого РЕО в смеси РЕО, суммирования молекулярных весов и затем деления суммы на количество молекул РЕО в смеси РЕО.
Реакцию аминирования для получения смеси аминов осуществляют посредством контактирования реагентов, т.е. трет-бутиламина, смеси РЕО и водорода с катализатором аминирования в соответствии с изобретением, при подходящих параметрах реакции аминирования, обеспечивающих получение смеси аминов, т.е. продукта реакции аминирования.
Выбор катализатора процесса аминирования для использования в указанной каталитической реакции является важным для получения смеси аминов, обладающей свойствами и характеристиками, необходимыми для изобретения. Именно комбинация характеристик и свойств реагента, включающего РЕО, наряду со свойствами и характеристиками катализатора аминирования, используемого в реакции аминирования, обеспечивает уникальную смесь аминов в соответствии с изобретением. Таким образом, композиция (состав) и другие характеристики катализатора аминирования могут быть важным, если не важнейшим аспектом настоящего изобретения.
Катализатор аминирования, используемый при получении смеси аминов, содержит каталитически активные металлические компоненты, включающие никель (Νί), медь (Си) и или цирконий (Ζτ), или хром (Сг), или оба этих металла и, по усмотрению, но предпочтительно, олово (8η). В некоторых случаях может быть желательным, чтобы в катализаторе аминирования практически отсутствовал, или, по существу, отсутствовал, или вообще отсутствовал такой металл, как кобальт (Со), вольфрам (V), или молибден (Мо), или рений (Ке), или любая комбинация из одного или большего числа указанных металлов. В других конкретных воплощениях катализатора аминирования он может характеризоваться практическим отсутствием, или отсутствием по существу, или отсутствием вообще или циркония, или хрома, но не обоих металлических компонент.
Возможные композиции катализатора аминирования, которые могут быть использованы при получении смеси аминов, рассмотрены и описаны в патентных документах И8 4152353, И8 6057442, И8 7196033 и и8 7683007, описания которых включены в настоящее описание посредством ссылки.
В другом конкретном воплощении изобретения катализатор аминирования содержит от 40 до 90 мас.% никеля, от 4 до 40 мас.% меди и от 1 до 50 мас.% циркония, или хрома, или комбинации циркония и хрома. Катализатор аминирования дополнительно может содержать и предпочтительно содержит от 0,2 до 20 мас.% олова.
Катализатор аминирования согласно изобретению может быть приготовлен любым из известных в данной области техники разнообразных способов приготовления катализатора с вышеуказанным составом компонентов, при условии, что такой катализатор может быть подходящим образом использован при приготовлении смеси аминов согласно изобретению. Один пример способа получения катализатора аминирования заключается в его приготовлении путем пептизации порошкообразных смесей гидроксидов, карбонатов, оксидов или других солей металлических компонент (никеля, меди, циркония, хрома и олова) с водой в таких пропорциях, которые обеспечивают получение описанной выше композиции, и последующего экструдирования и термической обработки полученной композиции.
Реакция аминирования может быть проведена с помощью любой походящей компоновки или конструктивного выполнения реактора и при любых подходящих параметрах реакции, которые обеспечивают желаемый продукт реакции аминирования. Примеры возможных реакторов для осуществления реакции аминирования включают реакторы с неподвижным слоем катализатора, реакторы с псевдоожиженным слоем, реакторы с непрерывным перемешиванием слоя и реакторы периодического действия.
- 4 027025
Первый стерически затрудненный амин выбирают из группы соединений аминов, имеющих следующую формулу:
(СН3)зСХН(СН2СН2О)хСН2СН2ХНС(СНз)з где х - целое число в интервале от 2 до 16, предпочтительно от 3 до 14.
Второй стерически затрудненный амин выбирают из группы соединений аминов, имеющих следующую формулу:
(СНзЬШЩСНгСНгО^СНгСНгОН где х - целое число в интервале от 2 до 16, предпочтительно от 3 до 14.
В определенных воплощениях изобретения массовое соотношение первого стерически затрудненного амина и второго стерически затрудненного амина, содержащихся в смеси аминов, может составлять вплоть до 10:1. В других случаях смесь аминов в композиции абсорбента может иметь массовое соотношение первого стерически затрудненного амина и второго стерически затрудненного амина в интервале от 2,5:1 до 8:1, предпочтительно от 2,8:1 до 7:1, более предпочтительно от 3:1 до 6:1.
В одном воплощении изобретения композиция абсорбента содержит смесь аминов, описанную выше, в комбинации с водой для получения или образования водного растворителя, который является компонентом композиции абсорбента.
Компонент, включающий смесь аминов, в большинстве случаев присутствует в водном растворе в количестве, соответствующем интервалу от 20 до 70 мас.%, а компонент - вода, как правило, присутствует в количестве от 30 до 80 мас.%. Приведенные выше величины массовых процентов для этих компонентов получены, исходя из общей массы водного растворителя или смеси аминов плюс вода.
Предпочтительно, чтобы водный растворитель содержал от 25 до 65 мас.% смеси аминов или от 35 до 55 мас.% смеси аминов. Более предпочтительно, чтобы смесь аминов присутствовала в водном растворе в количестве, соответствующем интервалу от 40 до 50 мас.%.
Содержание воды в водном растворителе может находиться в предпочтительном интервале от 35 до 75 мас.% или от 45 до 65 мас.% и более предпочтительно содержание воды составляет от 50 до 60 мас.%.
Одна проблема, связанная с использованием смеси аминов или водного растворителя при абсорбционной очистке газовых смесей, как было обнаружено, заключается в том, что они разделяются (расслаиваются) на ряд жидких фаз при температурах, находящихся в интервале температур регенерации для смеси аминов или водного растворителя. Смесь аминов или водный растворитель могут быть использованы в процессах очистки потоков газа, имеющих определенные концентрации кислых газов, и удаления из них газов. Эти процессы могут быть осуществлены в системах очистки газовых потоков, при этом указанные системы содержат контактную колонну и систему регенерации, которая включает регенерационную колонну, обычно снабженную ребойлером.
Контактная колонна системы очистки обеспечивает средство для контактирования смеси, бедной аминами, или бедного водного растворителя с газовым потоком или смесью, имеющими определенную концентрацию одной или более кислых компонентов, в частности Н28, для получения потока очищенного газа и смеси аминов, богатой Н28, и водного растворителя, богатого Н28. Система регенерации обеспечивает средства для приема и регенерации смеси аминов, богатой Н28, или водного растворителя, богатого Н28, с получением в результате смеси аминов, бедной Н28, и водного растворителя, бедного Н28, для ввода в контактную колонну и использования в ней.
Система регенерации обычно содержит регенерационную колонну, которая обеспечивает средство для отделения и абсорбции кислых компонентов из смеси аминов или водного растворителя, богатых Н28. С регенерационной колонной связан функционально или действует совместно ребойлер, который обеспечивает средство подвода теплоты к смеси аминов или водному раствору или, иными словами, для обеспечения тепловой энергии необходимой для работы системы регенерации. При работе системы регенерации температура процесса регенерации может изменяться в зависимости от рабочего давления в регенераторе и состава регенерируемой смеси аминов или регенерируемого водного раствора.
Обычно температура регенерации находится в интервале от 80 до 170°С. Более конкретно, температура регенерации находится в интервале от 85 до 140°С и ещё более конкретно температура регенерации находится в интервале от 90 до 130°С.
Как отмечено выше, было обнаружено, что композиции из смеси аминов и водного раствора в условиях определенной повышенной температуры склонны к разделению на две или большее число жидких фаз. В частности, предполагается, что смесь аминов и водный растворитель разделяются на фазы при параметрах, при которых работает вышеупомянутая система регенерации. Такое явление разделения фаз является неожиданным, поскольку определенные сведения из уровня техники показывают, что различные смеси сильно стерически затрудненных аминов, которые отличаются от указанных здесь смесей аминов, не разделяются на фазы в условиях проведения регенерации. Указанное разделение фаз является нежелательным и может создать определенные технологические проблемы или, по меньшей мере, обуславливать повышение стоимости эксплуатации систем для очистки газов.
Однако было установлено, что некоторые из проблем, связанных с разделением фаз в композициях смеси аминов и водного растворителя, могут быть решены за счет использования и применения органи- 5 027025 ческого сорастворителя. В этой связи дополнительно улучшенная композиция абсорбента помимо описанных выше смеси аминов и водного растворителя обеспечивается за счет включения в неё вместе со смесью аминов и водным растворителем определенного количества органического сорастворителя с концентрацией, эффективной для содействия смешиваемости отдельных компонент смеси аминов или водного растворителя.
Конкретный органический сорастворитель может быть надлежащим образом выбран из группы органических соединений, включающей сульфоны, производные 12 сульфонов и сульфоксиды. Эти соединения определены и описаны более подробно в патентных документах ϋδ 4112051, ϋδ 3347621 и ϋδ 3989811, которые включены в настоящее описание посредством ссылки. Предпочтительным органическим сорастворителем является сульфон, среди сульфонов более предпочтительным является замещенный или незамещенный циклотетраметиленсульфон (сульфолан). Наиболее предпочтительным сульфоном является сульфолан.
Соединения сульфонов, используемых в композиции абсорбента согласно изобретению, имеют общую следующую формулу:
В приведенной формуле по меньшей мере четыре замещающих группы К являются водородными радикалами, а любая оставшаяся К является алкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода. Предпочтительно, чтобы к кольцу тетраметиленсульфона было присоединено не более двух алкильных замещающих групп.
Подходящие производные сульфона включают 2-метилтетраметиленсульфон; 3-метилтетраметиленсульфон; 2,3-диметилтетраметиленсульфон; 2,4-диметилтетраметиленсульфон; 3,4-диметилтетра2,5-диметилтетраметиленсульфон; 3-этилтетраметиленсульфон; 2-метил-5-пропилтетраметиленсульфон, а также их аналоги и гомологи.
Воплощение композиции абсорбента согласно изобретению, таким образом, может включать комбинацию из органического сорастворителя и водного растворителя, который, как отмечено выше, содержит смесь аминов и воду.
Компонент композиции абсорбента, включающий водный растворитель, может присутствовать в количестве в интервале от или приблизительно от 75 до или приблизительно до 98 мас.% (массовый процент получен, исходя из общей массы композиции абсорбента, т.е. массы водного растворителя и воды). Предпочтительно, чтобы компонента - водный растворитель присутствовала с концентрацией в интервале от 85 до 97,5 мас.%, более предпочтительно от 90 до 97 мас.% и наиболее предпочтительно от 92 до
96.5 мас.%.
Что касается компонента композиции абсорбента, включающего органический сорастворитель, то его количество, присутствующее в композиции абсорбента, должно быть эффективным для обеспечения смешиваемости компонентов водного растворителя, в особенности, при повышенных температурах, при которых эти компоненты являются, по меньшей мере частично, не смешиваемыми. Соответствующий уровень концентрации органического сорастворителя может находиться в интервале от или приблизительно от 2 мас.% до или приблизительно до 25 мас.%, исходя из общей массы композиции абсорбента.
Предпочтительное содержание органического растворителя в композиции абсорбента находится в интервале от 2,5 до 15 мас.%, более предпочтительно от 3 до 10 мас.% и наиболее предпочтительно от
3.5 до 8 мас.%.
Композиция абсорбента согласно изобретению является подходящей для очистки газообразных смесей, содержащих компоненты, включающие кислые газы, посредством абсорбционного извлечения из газообразных смесей указанных компонент. Композиция абсорбента является, в особенности, подходящей для селективного удаления Η2δ из газообразных потоков, которые содержат как Η2δ, так и СО2. Процесс осуществляется путем контактирования, при параметрах абсорбции, газообразного потока с композицией абсорбента, как правило, с использованием абсорбера или контактной колонны. Абсорбер функционирует при походящих параметрах процесса контактирования или абсорбции для селективной абсорбции и удаления Η2δ из газообразного потока.
Вообще, стадию абсорбции осуществляют путем подачи газообразного потока в нижнюю часть протяженной контактной колонны или абсорбционной колонны, образующих зону контактирования или абсорбции. Обычно зона контактирования или абсорбции оборудована контактными тарелками или насадкой или любыми другими подходящими средствами обеспечения контакта композиции абсорбента с газообразным потоком.
Композицию абсорбента, бедного Η2δ, вводят в верхнюю часть протяженной колонны, и она проте- 6 027025 кает в противотоке с газообразным потоком, который вводят в нижнюю часть колонны. По мере прохождения композиции абсорбента через контактную колонну, он контактирует с газообразным потоком и избирательно удаляет Η2δ из газообразного потока. Поток очищенного газа, имеющий пониженное содержание Η2δ, выпускают из верхнего конца колонны, а композицию абсорбента, богатого Η2δ, отводят из нижней части колонны.
Входная температура композиции абсорбента, бедного Η2δ, и, следовательно, температура контактирования композиции абсорбента, бедного Η2δ, с газообразным потоком, как правило, находится в интервале от или приблизительно от 5°С до или приблизительно до 50°С и более типично в интервале от 10 до 45°С.
Рабочее давление в абсорбционной колонне, как правило, находится в интервале абсолютных давлений от 5 ρδΐ (0,34 атм) до 2000 ρβί (136 атм), но более подходящее абсолютное давление составляет от 20 (1,36 атм) до 1500 ρκΐ (102 атм).
Композиция абсорбента, богатого Η2δ, отведенная из абсорбера, может быть регенерирована с помощью подходящих средств или способа, обеспечивающих получение композиции абсорбента, бедного Η2δ, для её использования в контактном аппарате - абсорбере. В одной типичной стадии регенерации композицию абсорбента, богатого Η2δ, вводят в регенерационную колонну системы регенерации, предназначенную для приема и регенерации композиции абсорбента, богатого Η2δ, с получением композиции абсорбента, бедного Η2δ.
Регенерационная колонна образует зону регенерации, в которую вводят композицию абсорбента, богатого Η2δ, и регенерационная колонна обеспечивает средство регенерации указанной композиции абсорбента, богатого Η2δ, путем отпаривания из него абсорбированного Η2δ.
Регенератор, как правило, оборудован ребойлером, который обеспечивает тепловую энергию для отпаривания Η2δ и других компонентов, содержащих кислые газы, от композиции абсорбента, богатого Η2δ. Температура регенерации обычно находится в интервале от или приблизительно от 80°С до или приблизительно до 170°С и более типично от 85 до 140°С.
Давление регенерации находится в интервале абсолютных давлений от 1 ρδΐ (0,07 атм) до 50 ρβί (3,4 атм), более типично от 15 ρδΐ (1,02 атм) до 40 ρδΐ (2,72 атм) и наиболее типично от 20 ρδΐ (1,36 атм) до 35 ρδΐ (2.38 атм).
В одном воплощении изобретения обеспечивается способ улучшения процесса селективного удаления сероводорода из газовых потоков, которые содержат сероводород и диоксид углерода. В этих процессах для очистки газовых потоков, содержащих кислые компоненты, используются определенные традиционные технологические системы для проведения абсорбции и регенерации. Эти технологические системы обычно содержат суммарное количество аминового абсорбента, которое включает количества амина, бедного Η2δ, и амина, богатого Η2δ. Кроме того, технологическая система содержит контактную колонну для осуществления контакта абсорбента, бедного Η2δ, с газовым потоком и получения очищенного газового потока и абсорбента, богатого Η2δ, а также регенератор для приема и регенерации абсорбента, богатого Η2δ, отведенного из контактной колонны, и получения абсорбента, бедного Η2δ, который вводится обратно в контактную колонну. Этот процесс улучшается или за счет обеспечения или замены аминового абсорбента композицией абсорбента согласно изобретению.
Таким образом, в одном воплощении изобретения обеспечивается способ улучшения рассматриваемого технологического процесса, в котором используется композиция аминового абсорбента для селективного удаления сероводорода из газового потока, содержащего сероводород и диоксид углерода. В предлагаемом способе композиция абсорбента в соответствии с изобретением, описанная здесь подробно, обеспечивается и используется при абсорбционной очистке газового потока, осуществляемой так, как это более подробно изложено в других разделах данного описания.
На фиг. 1 представлена принципиальная схема системы 10 абсорбции-регенерации, предназначенной для очистки газовых потоков, которые содержат сероводород и диоксид углерода, в частности, для избирательного удаления сероводорода из газообразного потока и получения очищенного газа с уменьшенной концентрацией сероводорода. Подлежащий очистке газообразный поток, содержащий Η2δ и СО2, транспортируется через трубопровод 12 и вводится предпочтительно в нижнюю часть 16 контактной колонны/абсорбера 18.
Контактная колонна/абсорбер 18 образует зону 20 контактирования/абсорбции, в которой соответствующая изобретению композиция абсорбента, бедного Η2δ, контактирует с газообразным потоком при режимных параметрах абсорбции для обеспечения селективной абсорбции Η2δ из газообразного потока с помощью композиции абсорбента, бедного Η2δ.
Композиция абсорбента, бедного Η2δ, транспортируется с помощью трубопровода 22 и вводится предпочтительно в зону 20 контактирования/абсорбции из верхней части 24 контактной колонны/абсорбера 18. Композиция абсорбента, бедного Η2δ, проходит через зону 20 контактирования/абсорбции, в которой она в противотоке контактирует с газообразным потоком, также проходящим через зону 20 контактирования/абсорбции, при этом осуществляется избирательная абсорбция Η2δ, содержащегося в газообразном потоке.
Очищенный газовый поток с уменьшенным содержанием Η2δ, полученный в зоне 20 контактирова- 7 027025 ния/абсорбции, отводится из этой зоны и направляется через трубопровод 28 вниз по потоку. Полученная при этом композиция абсорбента, богатого Н2§, отводится из зоны 20 контактирования/абсорбции и посредством трубопровода 30 транспортируется к насосу 32, который образует зону нагнетания и обеспечивает средство создания давления композиции богатого Н2§ абсорбента и её транспортирования.
Композиция богатого Н2§ абсорбента по трубопроводу 36 транспортируется от насоса 32 для ввода в зону 38 регенерации, которая образована регенератором 40. Регенератор 40 обеспечивает средство для приема и регенерации композиции абсорбента, богатого Н2§, и получения композиции абсорбента, бедного Н2§, и отходящих газов, содержащих Н2§. Обычно композиция абсорбента, богатого Н2§, протекает вниз через зону 38 регенерации и выходит из нижней части 42 регенератора 40 через трубопровод 46.
Нижний поток, отведенный из зоны 38 регенерации, проходит затем к ребойлеру 48. Ребойлер 48 образует зону повторного кипячения (не обозначена), в которой подводится тепловая энергия, используемая для испарения части нижнего потока, преимущественно воды, и для выделения из потока Н2§. В качестве ребойлера может быть использован любой подходящий тип ребойлера, известный специалистам в данной области техники. Представленный на фигуре ребойлер относится к ребойлеру испарительного (котлового) типа, содержащему внутреннюю перегородку 50, которая образует внутри ребойлера 48 секцию 52 с объемом жидкости с одной стороны от внутренней перегородки и секцию 54 слива с другой стороны от внутренней перегородки 50. Теплоту подводят в секцию 52 с объемом жидкости путем пропускания через паровой змеевик 56 водяного пара. Пары, которые могут содержать воду и Н2§, выходят из ребойлера 48 через трубопровод 58 и поступают в нижнюю часть 42 регенератора 40.
Полученный в регенераторе поток отходящего газа, содержащего Н2§, отводится из регенератора через трубопровод 62. Горячая композиция абсорбента, бедного Н2§, отводится из секции 54 слива ребойлера и транспортируется от ребойлера по трубопроводу 64 к насосу 66. Между секциями трубопровода 64 размещен теплообменник 70. Указанный теплообменник 70 образует зону теплообмена и обеспечивает средство охлаждения горячей композиции абсорбента, бедного Н2§, предпочтительно посредством косвенного теплообмена с охлаждающей водой, протекающей через охлаждающие трубы 72, с получением в результате охлажденной композиции абсорбента, бедного Н2§, которая направляется к насосу 66. Насос 66 обеспечивает транспортирование охлажденной композиции абсорбента, бедного Н2§, по трубопроводу 22 для её ввода и повторного использования в зоне 20 контактирования/абсорбции контактной колонны/абсорбера 18.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие конкретные воплощения изобретения, которые никаким образом не следует рассматривать как ограничивающие изобретение.
Пример 1.
В примере 1 описан эксперимент для исследования определенных характеристик фазового разделения (расслоения) водного растворителя, имеющего различные отношения количеств смеси аминов и воды, и влияния органического сорастворителя, сульфолана на фазовое разделение при повышенных температурах водного растворителя. Результаты исследования приведены в табл. 1.
Смесь аминов, используемая при приготовлении композиции для примера 1 и других приведенных здесь примеров, была продуктом реакции аминирования, полученным с помощью каталитической реакции трет-бутиламина в присутствии катализатора аминирования, описанного выше, при реакционной температуре 200°С и реакционном избыточном давлении 2000 ρδί (136 атм), с полидисперсной смесью полиэтиленгликолей (РЕО), имеющей средний молекулярный вес в интервале от 180 до 1000 и, в частности, смесью РЕО со средним молекулярным весом приблизительно равным 240.
Различные растворы из смеси аминов, воды и органического сорастворителя, сульфолана, были приготовлены и залиты в герметичные стеклянные трубки. Все эти растворы были прозрачными и демонстрировали однофазность при комнатной температуре. Герметичные стеклянные трубки были помещены в ванну с силиконовым маслом и нагреты. С увеличением температуры растворов многие из них становились мутными и демонстрировали фазовое разделение при различных температурах.
В табл. 1 представлены композиции различных растворов или композиции абсорбентов, которые были исследованы, а также температуры, при которых для каждой композиции наблюдалось разделение на некоторое количество жидких фаз. Желательно, чтобы фазовое разделение компонентов по типу жидкость-жидкость происходило при температуре по меньшей мере более 120°С.
- 8 027025
Таблица 1
ляется при температуре, находящейся в интервале повышенных температур. Этот пример, кроме того, показывает, что разделение жидкой фазы происходит в широком интервале концентраций компонента композиции абсорбента, включающего смесь аминов (раствор). Приведенные данные свидетельствуют о том, что растворы с содержанием указанного аминового компонента, составляющим приблизительно 20 мас.%, требуют больше сорастворителя для сохранения однофазной жидкости. Это показано результатами для образцов №№ 3, 11 и 12. При указанном уровне концентрации компонента, включающего смесь аминов, количество сорастворителя, необходимого для предотвращения разделения фаз или сохранения одной фазы при повышенных температурах, находится в интервале от 5 до 9 мас.%.
Пример 2.
Пример 2 описывает экспериментальное оборудование для испытаний и методику, используемую при определении температур, при которых происходит фазовое разделение по типу жидкость-жидкость для различных композиций абсорбента. Кроме того, в этом примере приводятся результаты проведенных экспериментов.
Лабораторная установка, использованная для проведения экспериментов, содержала абсорбер, регенератор, оборудованный ребойлером испарительного (котлового) типа, к которому подводился водяной пар, и взаимосвязанные с ними насосы, теплообменники и контрольно-измерительные приборы. Точка отбора пробы композиции абсорбента находилась на выходе из секции перелива (секции слива) ребойлера испарительного типа.
Ребойлер испарительного типа лабораторной установки образовывал зону нагревания. В зоне нагревания была установлена внутренняя разделительная перегородка, которая поддерживала с её одной стороны уровень жидкости, соответствующий высоте перегородки. Внутренняя перегородки, таким образом, обеспечивала наличие объема жидкости и перелив жидкости в секцию слива ребойлера испарительного типа, образованную с противоположной стороны внутренней перегородки. Жидкость отводилась из секции слива для передачи и транспортирования в контактный абсорбер. В ребойлере, за внутренней перегородкой, был установлен нагревательный змеевик, выполненный с возможностью приема и пропускания через него водяного пара и проходящий через объем жидкости. Ребойлер испарительного типа, кроме того, был снабжен выпускным трубопроводом, который обеспечивал выпуск паров из зоны нагревания и их транспортирование в регенератор лабораторной установки.
Лабораторная установка функционировала так, что избыточное давление в абсорбере изменялось в пределах от 8 до 11,5 ρδΐ (от 0,54 до 0,78 атм) (среднее избыточное давление составляло 8,7 ρδΐ (0,59 атм)), избыточное давление в регенераторе изменялось от 6,9 до 11 ρδΐ (от 0,47 до 0,75 атм) (среднее 9,4 ρδΐ (0,64 атм)), температура циркулирующего через систему бедного растворителя, поступающего в абсорбер, составляла приблизительно 70°С.
В экспериментальных запусках установки в примере 2, в котором в жидкостном объеме был образован ряд жидких фаз и, можно предполагать, были образованы, по меньшей мере, легкая фаза и тяжелая фаза, при этом легкая фаза находилась поверх тяжелой фазы. Легкая фаза жидкости могла переливаться через внутреннюю перегородку в секцию слива ребойлера испарительного типа. Такой механизм процесса обуславливает различные составы жидких фаз композиции абсорбента до и после разделения раствора
- 9 027025 абсорбента на различные жидкие фазы при нагревании.
Композиции растворов абсорбента и результаты испытаний приведены в табл. 2.
Опыт № 1.
Раствор № 1 (45% смеси аминов, 55% воды, сульфолан отсутствовал) был залит в лабораторную установку и циркулировал. Когда температура в ребойлере достигла 93°С, проба была извлечена из секции перелива ребойлера, образованной внутренней перегородкой, и подвергнута титрованию с помощью стандартного раствора кислоты (титранта). Для титрования раствора, отобранного из указанной секции перелива, было израсходовано 22 мл кислоты. Циркуляция раствора продолжалась до тех пор, пока температура в ребойлере не достигла 113°С. Для титрования пробы раствора, отобранной из секции перелива, когда температура в ребойлере была равной 113°С, было израсходовано 10 мл кислоты. Эти данные показывают, что раствор, т.е. водный растворитель, содержащий смесь аминов согласно изобретению и воду, при отсутствии органического сорастворителя, такого как сульфолан, разделялся по меньшей мере на две жидкие фазы при температуре более 93°С и при температуре 113°С или менее.
Опыт № 2.
Раствор № 2 (42,8% смеси аминов, 52,4% воды, 4,8 мас.% сульфолана) был залит в лабораторную установку и циркулировал. Когда температура в ребойлере достигла 87°С, проба была извлечена из секции перелива ребойлера, образованной внутренней перегородкой, и подвергнута титрованию с помощью стандартного раствора кислоты. Для титрования раствора, отобранного из секции перелива ребойлера, было израсходовано 21,7 мл кислоты. Циркуляция раствора продолжалась до тех пор, пока температура в ребойлере не достигла 120°С. Для титрования пробы раствора, отобранной из секции перелива ребойлера, образованной внутренней перегородкой, когда температура в ребойлере была равной 120°С, было израсходовано 10,5 мл кислоты. Полученные данные показывают, что раствор разделялся на фазы при температуре более 87°С и при температуре по меньшей мере ниже 120°С, и что концентрация 4,8 мас.% сульфолана была недостаточной для предотвращения фазового разделения раствора.
Опыт № 3.
Раствор №.3 (40,9% раствора аминов, 50% воды, 9,1 мас.% сульфолана) был залит в лабораторную установку и циркулировал. В процессе циркуляции этого раствора через систему, когда температура в ребойлере составляла приблизительно 120°С, с периодическими интервалами из секции перелива, образованной внутренней перегородкой ребойлера, были отобраны пробы и подвергнуты титрованию с помощью стандартного раствора кислоты. На титрование первой пробы раствора, проведенное при температуре ребойлера 120,8°С, было израсходовано 20,5 мл кислоты. На титрование проб раствора, взятых через 30 мин, 41 мин, 167 мин и 284 мин, было израсходовано 20 мл кислоты, 20,1 мл кислоты, 20 мл кислоты и 19,9 мл кислоты соответственно.
Эти данные показывают, что использование в растворе растворителя, содержащего 9,1 мас.% сульфолана, предотвращало фазовое разделение раствора при типичной температуре ребойлера приблизительно равной 120°С и предотвращение фазового разделения по типу жидкость-жидкость сохранялось в течение продолжительного периода времени.
Опыт № 4.
Раствор № 4 (42,3% раствора аминов, 51,7% воды, 6,0 мас.% сульфолана) был залит в лабораторную установку и циркулировал. Титрование пробы раствора было осуществлено с помощью стандартного раствора кислоты при достижении раствором комнатной температуры, на титрование было израсходовано 20 мл кислоты. Раствор циркулировал через систему. Когда температура в ребойлере достигла 113°С, из секции перелива, образованной в ребойлере внутренней перегородкой, была извлечена проба и подвергнута титрованию с помощью стандартного раствора кислоты. Для титрования отобранного раствора было израсходовано 19,9 мл кислоты.
Данные титрования показывают, что использование 6 мас.% сульфолана было достаточным для поддерживания жидкой фазы раствора в виде одной фазы и для предотвращения фазового разделения раствора по типу жидкость-жидкость.
Таблица 2
Композиции абсорбента и результаты титрования, показывающие наличие фазового разделения при различных температурах ребойлера
Номер Смесь Вода Сульфолан Титрование Температура Титрование Температура
опыта аминов \νεί§Ηΐ ιιηίΐχ (мас.%) \νεί§Ηΐ игпй (мас.%) ννεί»1ι( ип118 (мас.%) жидкости из ребойлера при темп, ребойлера (I) (мл) ребойлера (I) (°С) жидкости из ребойлера при темп, ребойлера (11) (мл) ребойлера (II) (°С)
1 5850 (45%) 7150 (55%) 0 (0%) 22 93 10 113
2 5850 (42,8%) 7150 (52,4%) 650 (4,8%) 21,7 87 10,5 120
3 5850 (40,9%) 7150 (50%) 1300 (9,1%) 20,7 120 20 120
4 5850 (42,3%) 7150 (51,7%) 830 (6%) 20 Комнатная температура 19,9 113
- 10 027025
Приведенные выше данные показывают, что фазовое разделение жидкость-жидкость композиции абсорбента в установке для абсорбции/регенерации, предназначенной для очистки газовых потоков, содержащих кислые газы, происходит при типичных рабочих температурах ребойлера. Кроме того, эти данные показывают, что использование или применение органического сорастворителя, такого как сульфон, сульфолан, может предотвратить фазовое разделение компонента композиции абсорбента, содержащего смесь аминов, которое, как видно, происходит при повышенных температурах. Для определенных водных растворителей, которые в качестве компонентов содержат смесь аминов, соответствующую изобретению, и воду, концентрация сульфолана в интервале от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 10 мас.% обеспечивает смешиваемость компонентов при повышенных температурах и способствует сдерживанию фазового разделения компонентов абсорбента.
Пример 3.
Пример 3 описывает экспериментальное оборудование для проведения испытаний и методику, используемую при измерении определенных характеристик селективности композиции абсорбента, соответствующей изобретению, сопоставленных с характеристиками сравнительного абсорбента Νметилдиэтаноламина (ΜΌΕΑ).
Измерения были проведены при удалении Н2§ из газового потока, содержащего Н2§ и СО2, во взаимосвязи с уданением СО2.
Для проведения экспериментов был использован абсорбер с механическим перемешиванием. В качестве реактора был использован реактор из стекла объемом 1 л, снабженный отборниками проб жидкой фазы, регулируемыми перемешивающими лопастями для паровой и жидкой фаз, кожухом для нагревания, патрубком для ввода термопары, патрубками для впуска и выпуска газа.
При проведении эксперимента стеклянный реактор заполняли композицией абсорбента объемом 750 мл при окружающей температуре (смесью согласно изобретению или сравнительным абсорбентом ΜΌΕΑ), оставляя при этом в реакторе паровой объем 250 мл. Во время перемешивания паровой и жидкой фаз со скоростью 100 об/мин поверхность жидкости поддерживали в виде спокойной неподвижной плоской поверхности. Температуру поддерживали приблизительно равной 25°С.
Во впускной патрубок реактора вводили газ, содержащий 89 мол.% азота, 1 мол.% Н2§ и 10 мол.% СО2. Концентрации Н2§ и СО2 в потоке выходящего газа непрерывно контролировали.
Выборочные результаты испытаний представлены на фиг. 2.
На фиг. 2 приведены графические зависимости измеренных величин отношения скорости абсорбции Н2§ (моль Н2§/м2/с) к скорости абсорбции СО2 (моль СО2/м2/с) в зависимости от концентрации Н2§ в выходящем газе для смеси аминов, соответствующей изобретению, и для ΜΌΕΑ. Как видно из представленных графических зависимостей, величины скоростей абсорбции для смеси аминов всегда больше соответствующих скоростей абсорбции для ΜΌΕΑ. Это свидетельствует о том, что селективность абсорбции Н2§ смесью аминов выше, чем при использовании в качестве абсорбента ΜΌΕΑ.
Пример 4.
Пример 4 представляет экспериментально полученные результаты испытания смеси аминов согласно изобретению и сравнительного растворителя ΜΌΕΑ для определения влияния концентрации СО2 на проскок Н2§, выходящего из абсорбера, и влияния СО2 на абсорбцию СО2 в процентах.
Для проведения экспериментов в рассматриваемом примере 4 была использована лабораторная установка, описанная выше в примере 2. Некоторые из результатов, полученных в этих экспериментах, приведены на фиг. 3 и 4. Исходное газообразное сырье, вводимое в абсорбер, содержало Н2§ с предварительно заданной концентрацией от 0,6 до 0,7 мол.%. Концентрация СО2 газообразного сырья соответствовала концентрации, указанной по оси абсцисс (оси х) на графических зависимостях, показанных на фиг. 3 и 4, при этом остальная часть газообразного сырья представляла собой газообразный азот (Ν2).
На фиг. 3 приведена в виде графических зависимостей концентрация Н2§ в очищенном газе, выходящем из реактора, в зависимости от концентрации СО2, содержащегося в газе, поступающем в реактор, при использовании смеси аминов согласно изобретению и для ΜΌΕΑ. Из представленных данных можно видеть, что смесь аминов обеспечивает значительно более низкую концентрацию Н2§ в очищенном газе для той или иной концентрации СО2 в газовом потоке, поступающем в реактор. Это свидетельствует о том, что смесь аминов обеспечивает удаление намного большего количества Н2§ из очищаемого газа по сравнению с ΜΌΕΑ для всех уровней концентрации СО2.
На фиг. 4 приведены в виде графических зависимостей измеренные проценты количества диоксида углерода (СО2), который содержится в поступающем в реактор газе и удаляется за счет абсорбции с использованием смеси аминов и ΜΌΕΑ, в зависимости от концентрации СО2 в газе, поступающем в реактор. Представленные данные показывают, что смесь аминов является менее эффективной при абсорбции СО2 из газового потока по сравнению с ΜΌΕΑ. Это является приемлемой характеристикой смеси аминов, поскольку желательна более высокая её селективность в отношении абсорбции Н2§ по сравнению с абсорбцией СО2.

Claims (6)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ селективного удаления сероводорода из газового потока, содержащего сероводород и диоксид углерода, при этом указанный способ использует систему для очистки указанного газового потока, которая содержит загрузку композиции абсорбента, содержащей амины, которая включает композицию абсорбента, бедную Η2δ, и композицию абсорбента, богатую Η2δ, и, кроме того, указанная система содержит контактную колонну для контактирования указанной композиции абсорбента, бедной Η2δ, с указанным газовым потоком с получением очищенного газового потока и указанной композиции абсорбента, богатой Η2δ, и систему регенерации, предназначенную для приема и регенерации указанной композиции абсорбента, богатой Η2δ, с получением композиции абсорбента, бедной Η2δ, при этом указанный способ включает подготовку указанной композиции абсорбента, содержащей амины, при этом указанная композиция абсорбента, содержащая амины, содержит от 75 до 98 мас.% водного растворителя в расчете на общую массу указанной композиции абсорбента, при этом указанный водный растворитель содержит от 20 до 70 мас.% в расчете на общую массу указанного водного растворителя продукта реакции аминирования, проведенной с участием полидисперсной смеси полиэтиленгликолей (РЕО) со средним молекулярным весом в интервале от 180 до 1000 и трет-бутиламина, и от 30 до 80 мас.% воды, при этом указанный продукт реакции аминирования содержит, по меньшей мере, первый сферически затрудненный амин, выбранный из группы соединений, имеющих формулу (ΟΗ3)3ΟΝΗ(ΟΗ2ΟΗ2Ο)ΧΟΗ2ΟΗ2ΝΗΟ(ΟΗ3)3, в которой х - целое число в интервале от 3 до 14, и второй стерически затрудненный амин, выбранный из группы соединений, имеющих формулу (ΟΗ3)3ΟΝΗ(ΟΗ2ΟΗ2Ο)χΟΗ2ΟΗ2ΟΗ, в которой х - целое число в интервале от 3 до 14, при этом массовое соотношение первого стерически затрудненного амина и второго стерически затрудненного амина находится в диапазоне от 2,5:1 до 8:1, и от 2 до 25 мас.% органического сорастворителя в расчете на общую массу указанной композиции абсорбента, при этом органический сорастворитель выбран из группы, состоящей из ряда: сульфоны, производные сульфонов и сульфоксиды.
  2. 2. Способ по п.1, в котором массовое соотношение указанного первого стерически затрудненного амина и второго стерически затрудненного амина находится в диапазоне от 2,8:1 до 7:1, предпочтительно от 3:1 до 6:1.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором продукт реакции аминирования получен с использованием катализатора аминирования, содержащего от 40 до 90 мас.% никеля, от 4 до 40 мас.% меди и от 1 до 50 мас.% циркония или хрома или комбинации циркония и хрома.
  4. 4. Способ по п.3, в котором катализатор аминирования дополнительно содержит от 0,2 до 20 мас.% олова.
  5. 5. Способ по п.1, в котором указанным органическим растворителем является замещенный или незамещенный циклотетраметиленсульфон, в котором не более двух алкильных заместителей присоединены к кольцу тетраметиленсульфона, а заместители алкила содержат от 1 до 4 атомов углерода.
  6. 6. Способ по п.1, в котором указанный водный растворитель присутствует в указанной композиции абсорбента в количестве, находящемся в интервале от 85 до 97,5 мас.%, а органический сорастворитель присутствует в указанной композиции абсорбента в количестве, находящемся в интервале от 2,5 до 15 мас.%.
EA201401324A 2012-05-31 2013-05-29 Способ улучшения процесса селективной абсорбции сероводорода EA027025B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261653936P 2012-05-31 2012-05-31
PCT/US2013/043115 WO2013181252A1 (en) 2012-05-31 2013-05-29 A method of improving a process for the selective absorption of hydrogen sulfide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201401324A1 EA201401324A1 (ru) 2015-04-30
EA027025B1 true EA027025B1 (ru) 2017-06-30

Family

ID=48577950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201401324A EA027025B1 (ru) 2012-05-31 2013-05-29 Способ улучшения процесса селективной абсорбции сероводорода

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20150122125A1 (ru)
EP (1) EP2854993B1 (ru)
JP (1) JP6490579B2 (ru)
KR (1) KR20150044858A (ru)
CN (1) CN104619396A (ru)
AU (1) AU2013267524B2 (ru)
BR (1) BR112014029668A2 (ru)
CA (1) CA2874980A1 (ru)
CO (1) CO7170138A2 (ru)
EA (1) EA027025B1 (ru)
IN (1) IN2014DN10231A (ru)
MX (1) MX2014014375A (ru)
WO (1) WO2013181252A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9708196B2 (en) 2013-02-22 2017-07-18 Anschutz Exploration Corporation Method and system for removing hydrogen sulfide from sour oil and sour water
US11440815B2 (en) 2013-02-22 2022-09-13 Anschutz Exploration Corporation Method and system for removing hydrogen sulfide from sour oil and sour water
CN109075347A (zh) * 2016-04-08 2018-12-21 松下电器产业株式会社 电极、燃料电池以及水处理装置
EP3624922B1 (en) 2017-05-15 2021-07-07 Basf Se Absorbent, process for producing it and process for selectively removing hydrogen sulfide using it

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3989811A (en) * 1975-01-30 1976-11-02 Shell Oil Company Process for recovering sulfur from fuel gases containing hydrogen sulfide, carbon dioxide, and carbonyl sulfide
US4894178A (en) * 1987-10-13 1990-01-16 Exxon Research And Engineering Company Absorbent composition containing severely-hindered amine mixture for the absorption of H2 S
WO2012074807A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-07 Huntsman Petrochemical Llc Sterically hindered amines and associated methods

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3347621A (en) 1964-11-02 1967-10-17 Shell Oil Co Method of separating acidic gases from gaseous mixtures
US3965244A (en) 1974-11-27 1976-06-22 Shell Oil Company Selective removal of sulfur compounds from acid gas mixtures containing significant quantities of carbonyl sulfide
AU506199B2 (en) 1975-06-26 1979-12-20 Exxon Research And Engineering Company Absorbtion of co2 from gaseous feeds
US4152353A (en) 1977-08-29 1979-05-01 The Dow Chemical Company Method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof
US4961873A (en) 1987-10-13 1990-10-09 Exxon Research And Engineering Company Absorbent composition containing a severely-hindered amine mixture with amine salts and/or aminoacid additives for the absorption of H2 S
DE19742911A1 (de) 1997-09-29 1999-04-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen
CN1171659C (zh) * 2001-09-26 2004-10-20 南化集团研究院 从含二氧化碳的气体混合物中选择性脱除硫化物的溶剂
US7196033B2 (en) 2001-12-14 2007-03-27 Huntsman Petrochemical Corporation Advances in amination catalysis
CN1219579C (zh) * 2002-12-11 2005-09-21 南化集团研究院 从气体混合物中脱除硫化物的吸收液
ES2521624T3 (es) * 2005-08-09 2014-11-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Alquilamino alquiloxi (alcohol) monoalquil éter para procedimiento de lavado de gas ácido

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3989811A (en) * 1975-01-30 1976-11-02 Shell Oil Company Process for recovering sulfur from fuel gases containing hydrogen sulfide, carbon dioxide, and carbonyl sulfide
US4894178A (en) * 1987-10-13 1990-01-16 Exxon Research And Engineering Company Absorbent composition containing severely-hindered amine mixture for the absorption of H2 S
WO2012074807A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-07 Huntsman Petrochemical Llc Sterically hindered amines and associated methods

Also Published As

Publication number Publication date
CN104619396A (zh) 2015-05-13
JP6490579B2 (ja) 2019-03-27
BR112014029668A2 (pt) 2017-12-19
AU2013267524A1 (en) 2014-12-11
EA201401324A1 (ru) 2015-04-30
JP2015523204A (ja) 2015-08-13
WO2013181252A1 (en) 2013-12-05
MX2014014375A (es) 2015-06-23
CA2874980A1 (en) 2013-12-05
KR20150044858A (ko) 2015-04-27
EP2854993B1 (en) 2018-12-26
IN2014DN10231A (ru) 2015-08-07
AU2013267524B2 (en) 2015-11-26
US20150122125A1 (en) 2015-05-07
CO7170138A2 (es) 2015-01-28
EP2854993A1 (en) 2015-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA029106B1 (ru) Композиция абсорбента для селективной абсорбции сероводорода и способ её использования
EP2994217B1 (en) Separating impurities from a gas stream using a vertically oriented co-current contacting system
JP6491090B2 (ja) 硫化水素の選択的な吸収のための吸収剤組成物
EA027025B1 (ru) Способ улучшения процесса селективной абсорбции сероводорода
WO2010138281A2 (en) Process for treating a gas stream or effluent
AU2013267521B2 (en) A process for the high temperature selective absorption of hydrogen sulfide

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG TJ

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ TM RU