EA024625B1 - Protective coating for protective holographic marking - Google Patents
Protective coating for protective holographic marking Download PDFInfo
- Publication number
- EA024625B1 EA024625B1 EA201200982A EA201200982A EA024625B1 EA 024625 B1 EA024625 B1 EA 024625B1 EA 201200982 A EA201200982 A EA 201200982A EA 201200982 A EA201200982 A EA 201200982A EA 024625 B1 EA024625 B1 EA 024625B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- coating
- protective
- layer
- thickness
- holographic
- Prior art date
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
Заявляемое изобретение относится к области полиграфии и может быть использовано при изготовлении различных изделий, содержащих голографическое изображение, в частности, защитных элементов ценных бумаг, этикеток, рекламной продукции, упаковки и т.п.The claimed invention relates to the field of printing and can be used in the manufacture of various products containing a holographic image, in particular, security elements of securities, labels, advertising products, packaging, etc.
Голографическое изображение в подавляющем большинстве случаев представляет собой тисненый рисунок в тонком слое полимерной пленки, нанесенной на требуемое основание. Этот рисунок по сути является дифракционной решеткой с размером тисненых элементов, соизмеримым с длиной волны света, за счет чего и создается игра света на элементах рисунка. Игра света зависит от размера элементов, коэффициента отражения и ряда других факторов. Существенным недостатком рассматриваемого рисунка является чрезвычайно низкая износостойкость, обусловленная как малым размером элементов рисунка, так и свойствами материала, на котором он выполнен.The holographic image in the vast majority of cases is an embossed pattern in a thin layer of a polymer film deposited on the desired base. This pattern is essentially a diffraction grating with the size of the embossed elements, commensurate with the wavelength of light, which creates a play of light on the elements of the picture. The play of light depends on the size of the elements, reflection coefficient and a number of other factors. A significant drawback of the figure under consideration is the extremely low wear resistance due to both the small size of the elements of the figure and the properties of the material on which it is made.
Традиционным способом повышения износостойкости различных изделий, в том числе и голографических изображений, выполненных на полимерном материале, является нанесение на них разнообразных защитных покрытий.The traditional way to increase the wear resistance of various products, including holographic images made on a polymeric material, is to apply a variety of protective coatings on them.
Известно защитное покрытие для голографического изображения, представляющее собой пленку лака или краски [1]. Такое покрытие наносится поверх слоя, непосредственно содержащего голографическое изображение. Однако ввиду совсем незначительных различий в коэффициенте преломления защитного лака и защищаемого слоя (и тот, и другой слои являются полимерами) вследствие уменьшения коэффициента отражения на границе их раздела игра света значительно тускнеет, голографическое изображение теряет контраст и зачастую становится практически невидимым. Кроме того, полимерные материалы склонны к накоплению статического электричества, что значительно ограничивает область применения изделий с такими покрытиями. В частности, накопление статического электричества недопустимо на упаковочных материалах.A protective coating for a holographic image is known, which is a film of varnish or paint [1]. Such a coating is applied over a layer directly containing a holographic image. However, due to very insignificant differences in the refractive index of the protective varnish and the protected layer (both layers are polymers), due to a decrease in the reflection coefficient at the interface, the play of light fades significantly, the holographic image loses contrast and often becomes almost invisible. In addition, polymeric materials tend to accumulate static electricity, which greatly limits the scope of products with such coatings. In particular, the accumulation of static electricity is unacceptable on packaging materials.
Для предупреждения накопления статического электричества обычно используют электропроводные покрытия.To prevent the accumulation of static electricity, conductive coatings are usually used.
Наиболее близким к заявляемому изобретению, его прототипом, является покрытие для голографических изображений, представляющее собой пленку алюминия требуемой толщины [2]. Минимальная толщина покрытия при этом определяется условием необходимой сплошности покрытия и зависит от метода его нанесения. Максимальная толщина покрытия зависит от характера рисунка и размера зерен алюминия, определяющего его блеск.Closest to the claimed invention, its prototype, is a coating for holographic images, which is an aluminum film of the required thickness [2]. The minimum thickness of the coating is determined by the condition of the required continuity of the coating and depends on the method of its application. The maximum coating thickness depends on the nature of the pattern and the grain size of aluminum, which determines its gloss.
Прототип позволяет получать изображения, характеризующиеся интенсивной игрой света за счет высокой отражающей способности алюминия. Изделия с такими покрытиями не накапливают статическое электричество.The prototype allows you to get images characterized by intense play of light due to the high reflectivity of aluminum. Products with such coatings do not accumulate static electricity.
Недостатком прототипа является его относительно невысокое качество из-за низкой износостойкости, обусловленной как чрезвычайно низкой твердостью алюминия, так и его склонностью к окислению. Это в процессе эксплуатации изделий, а также в процессе хранения приводит к быстрому накоплению дефектов изображения в виде множества царапин и матовых пятен вплоть до полной потери игры света. Кроме того, пленки алюминия являются непрозрачными. В процессе нанесения покрытия металлическая пленка частично планаризирует микрорельеф голографического изображения, что ослабляет дисперсию и игру света на дифракционных элементах голограммы.The disadvantage of the prototype is its relatively low quality due to low wear resistance, due to both extremely low hardness of aluminum and its tendency to oxidize. This during the operation of the products, as well as during storage, leads to the rapid accumulation of image defects in the form of many scratches and dull spots, up to the complete loss of the play of light. In addition, aluminum films are opaque. During the coating process, the metal film partially planarizes the microrelief of the holographic image, which weakens the dispersion and play of light on the diffraction elements of the hologram.
Задачей заявляемого изобретения является повышение качества покрытия за счет увеличения его износостойкости.The task of the invention is to improve the quality of the coating by increasing its wear resistance.
Поставленная задача решается тем, что защитное покрытие для защитной голографической метки, содержащее слой металла, дополнительно содержит последовательно расположенные на указанном слое металла слой сульфида цинка толщиной 50-500 нм и слой диоксида кремния толщиной 10-50 нм, а в качестве металла используется хром при толщине слоя 10-20 нм.The problem is solved in that the protective coating for a protective holographic mark, containing a metal layer, further comprises a layer of zinc sulfide 50-500 nm thick and a silicon dioxide layer 10-50 nm thick sequentially located on the indicated metal layer, and chromium is used as the metal when layer thickness 10-20 nm.
Сущность заявляемого технического решения заключается в повышении твердости и химической стойкости покрытия при одновременном увеличении прозрачности.The essence of the proposed technical solution is to increase the hardness and chemical resistance of the coating while increasing transparency.
Все слои заявляемого покрытия являются прозрачными, а их коэффициенты преломления вследствие принципиально иной, неорганической природы используемых материалов достаточно сильно отличаются от коэффициента преломления полимерного слоя, непосредственно содержащего голографическое изображение. Это позволяет обеспечить высокий коэффициент отражения света от границы раздела этих слоев и высокую дисперсию света на дифракционных элементах изображения. Дополнительным преимуществом заявляемого покрытия является усиление игры света за счет внутреннего отражения между его слоями, а также за счет интерференционного поглощения, зависящего от угла падения света. При изменении угла падения света на изображение с заявляемым покрытием меняется не только дисперсионная картина рассеяния, но и цвет изделия в целом, обусловленный изменением длины волны поглощаемого света.All layers of the claimed coating are transparent, and their refractive indices due to the fundamentally different, inorganic nature of the materials used are quite different from the refractive index of the polymer layer directly containing a holographic image. This allows for a high light reflection coefficient from the interface of these layers and a high dispersion of light on the diffractive image elements. An additional advantage of the claimed coating is to enhance the play of light due to internal reflection between its layers, as well as due to interference absorption, depending on the angle of incidence of light. When changing the angle of incidence of light on the image with the claimed coating changes not only the dispersion pattern of scattering, but also the color of the product as a whole, due to a change in the wavelength of the absorbed light.
Все слои заявляемого покрытия являются неорганическими и характеризуются высокой твердостью, что обеспечивает их износостойкость. Твердость по Бринеллю алюминия составляет 170 МПа [3], а хрома 1060 МПа [4]. Значение твердости пленок сульфида цинка занимает промежуточное положение, а диоксида кремния - наиболее высокое из всех рассматриваемых слоев. Первый слой покрытия является абсолютно конформным, что обеспечивает максимальную дисперсию света на дифракционной решеткеAll layers of the claimed coating are inorganic and are characterized by high hardness, which ensures their wear resistance. The Brinell hardness of aluminum is 170 MPa [3], and of chromium 1060 MPa [4]. The hardness value of zinc sulfide films is intermediate, and silicon dioxide is the highest of all considered layers. The first coating layer is absolutely conformal, which ensures maximum light dispersion on the diffraction grating
- 1 024625 полимерного слоя. Некоторая планаризация микрорельефа голографического изображения более толстыми вышележащими защитными слоями не ухудшает игру света на полимерном основании в силу того, что эти слои являются абсолютно прозрачными.- 1,024,625 polymer layers. Some planarization of the microrelief of the holographic image with thicker overlying protective layers does not impair the play of light on the polymer base due to the fact that these layers are completely transparent.
Хром играет роль адгезионного слоя и предупреждает накопление статического электричества в изделии, что особенно важно при изготовлении упаковки. Кроме того, различие в коэффициентах преломления хрома и полимерного слоя, содержащего голографическое изображение, максимально по сравнению с остальными материалами покрытия. Это позволяет получить максимальную дисперсию и игру света на дифракционных элементах изображения.Chrome plays the role of an adhesive layer and prevents the accumulation of static electricity in the product, which is especially important in the manufacture of packaging. In addition, the difference in the refractive indices of chromium and the polymer layer containing the holographic image is maximal in comparison with other coating materials. This allows you to get the maximum dispersion and play of light on the diffraction elements of the image.
Сульфид цинка играет роль непосредственно защитного слоя. В связи с этим его толщина в составе покрытия является максимальной. Это твердая прозрачная пленка, сохраняющая эластичные свойства в достаточно широких интервалах толщины. Однако химическая стойкость, в частности влагостойкость, этого слоя относительно невысока, в связи с чем он дополнительно защищен слоем диоксида кремния.Zinc sulfide plays the role of a direct protective layer. In this regard, its thickness in the coating composition is maximum. This is a solid transparent film that retains elastic properties in a fairly wide range of thicknesses. However, chemical resistance, in particular moisture resistance, of this layer is relatively low, and therefore it is additionally protected by a layer of silicon dioxide.
Диоксид кремния является прозрачным, химически стойким и очень твердым материалом. Он защищает слой сульфида цинка от воздействия внешних факторов, в частности от окисления влагой воздуха.Silicon dioxide is a transparent, chemically resistant and very hard material. It protects the zinc sulfide layer from external factors, in particular from oxidation by air moisture.
Толщина слоя хрома менее 10 нм, например 5 нм, не позволяет получить сплошные пленки. На планарных участках изделия пленки такой толщины являются сплошными, но на голографическом микрорельефе они являются островковыми, вследствие чего изделие приобретает склонность к локальному расслоению и потере потребительских качеств. При толщине слоя хрома более 20 нм, например 40 нм, он заметно теряет прозрачность и приобретает хрупкость, что заметно ухудшает игру света на голографическом изображении и механические характеристики изделия в целом. Это связано с высоким коэффициентом поглощения хрома и ростом механических напряжений при увеличении толщины. Толщина слоя сульфида цинка менее 50 нм, например 30 нм, не позволяет обеспечить требуемую защиту голографического изображения от механических повреждений ввиду малой прочности. Кроме того, при таких толщинах слоя ухудшается игра света вследствие потери интерференционной составляющей. Прозрачная пленка приобретает цвет, обусловленный интерференционным поглощением, только при толщине не менее 50 нм. При меньших толщинах длина волны поглощаемого света выходит за пределы видимого диапазона. Сходное явление наблюдается и при относительно большой толщине пленок. Поэтому использование толщины более 500 нм, например 800 нм, нецелесообразно ввиду как увеличения материальных затрат без соответствующего увеличения эксплуатационных качеств, так и вследствие заметного ухудшения игры света. Толщина слоя диоксида кремния менее 10 нм, например 5 нм, не обеспечивает его сплошность и необходимую химическую стойкость покрытия в целом. А при толщине этого слоя более 50 нм, например 100 нм, этот слой становится слишком хрупким, что приводит в процессе эксплуатации к быстрому возникновению микротрещин в покрытии.The thickness of the chromium layer is less than 10 nm, for example 5 nm, does not allow to obtain continuous films. Films of this thickness are continuous on planar sections of the product, but on the holographic microrelief they are insular, as a result of which the product acquires a tendency to local delamination and loss of consumer qualities. With a chromium layer thickness of more than 20 nm, for example 40 nm, it noticeably loses transparency and becomes brittle, which noticeably worsens the play of light on the holographic image and the mechanical characteristics of the product as a whole. This is due to the high coefficient of absorption of chromium and an increase in mechanical stresses with increasing thickness. The thickness of the layer of zinc sulfide less than 50 nm, for example 30 nm, does not allow to provide the required protection of the holographic image from mechanical damage due to low strength. In addition, at such layer thicknesses, the play of light deteriorates due to the loss of the interference component. A transparent film acquires a color due to interference absorption only at a thickness of at least 50 nm. At smaller thicknesses, the wavelength of the absorbed light goes beyond the visible range. A similar phenomenon is observed at a relatively large thickness of the films. Therefore, the use of a thickness of more than 500 nm, for example 800 nm, is impractical due to both an increase in material costs without a corresponding increase in performance, and due to a noticeable deterioration in the play of light. The thickness of the layer of silicon dioxide less than 10 nm, for example 5 nm, does not provide its continuity and the necessary chemical resistance of the coating as a whole. And when the thickness of this layer is more than 50 nm, for example 100 nm, this layer becomes too brittle, which leads to the rapid emergence of microcracks in the coating during operation.
Заявляемое изобретение поясняется чертежом фиг. 1, где приведено поперечное сечение изделия, содержащего голографическую метку и заявляемое защитное покрытие. Изделие содержит основание 1, на котором сформирована защитная голографическая метка, состоящая из полимерного слоя 2 с тисненым рисунком 3. На поверхности рисунка последовательно выполнены слои хрома 4, сульфида цинка 5 и диоксида кремния 6.The invention is illustrated by the drawing of FIG. 1, which shows a cross section of a product containing a holographic mark and the claimed protective coating. The product contains a base 1 on which a protective holographic mark is formed, consisting of a polymer layer 2 with an embossed pattern 3. On the surface of the pattern, layers of chromium 4, zinc sulfide 5 and silicon dioxide 6 are successively made.
Заявляемое защитное покрытие для защитных голографических меток представляет собой последовательную совокупность слоев хрома 4, сульфида цинка 5 и диоксида кремния 6.The inventive protective coating for protective holographic labels is a sequential combination of layers of chromium 4, zinc sulfide 5 and silicon dioxide 6.
Заявляемое покрытие обеспечивает защиту изображения за счет следующих факторов.The inventive coating provides image protection due to the following factors.
Все слои покрытия наносятся в вакууме. В связи с этим покрытие непосредственно без зазоров контактирует с полимерным слоем, являющимся дифракционной решеткой. Покрытие является прозрачным, поэтому свет легко проникает сквозь него и дифрагирует на элементах голографической метки, создавая характерную игру. Покрытие является твердым и эластичным. Поэтому при абразивном взаимодействии с внешней средой оно не разрушается, как это имеет место в случае использования прототипа.All coating layers are applied in a vacuum. In this regard, the coating directly without gaps is in contact with the polymer layer, which is a diffraction grating. The coating is transparent, so the light easily penetrates through it and diffracts on the elements of the holographic mark, creating a characteristic game. The coating is hard and elastic. Therefore, when abrasive interaction with the external environment, it does not collapse, as is the case when using the prototype.
Хром, как металл, характеризуется высокой концентрацией свободных электронов, которые, с одной стороны, обеспечивают электропроводность и защиту от статического электричества. С другой стороны, свободные электроны обеспечивают образование адгезионных химических связей как с полимерным основанием за счет реакции с его функциональными группами, так и с последующим слоем сульфида цинка.Chrome, like a metal, is characterized by a high concentration of free electrons, which, on the one hand, provide electrical conductivity and protection against static electricity. On the other hand, free electrons provide the formation of adhesive chemical bonds with both the polymer base due to the reaction with its functional groups, and with a subsequent layer of zinc sulfide.
Сульфид цинка - прозрачный твердый материал, обеспечивающий механическую прочность покрытия в целом. Именно этот слой выполняет основное функциональное назначение покрытия за счет комплекса своих физико-механических свойств.Zinc sulfide is a transparent solid material that provides the mechanical strength of the coating as a whole. It is this layer that performs the main functional purpose of the coating due to the complex of its physical and mechanical properties.
Диоксид кремния - прозрачный слой, характеризующийся чрезвычайно высокой химической стойкостью. За счет его использования достигается высокая устойчивость покрытия в целом к длительному воздействию влаги, кислорода и других факторов.Silicon dioxide is a transparent layer characterized by extremely high chemical resistance. Due to its use, a high resistance of the coating as a whole to the prolonged exposure to moisture, oxygen and other factors is achieved.
В комплексе своих свойств заявляемая совокупность слоев защитного покрытия обеспечивает повышение его качества за счет повышения твердости, износостойкости и прозрачности, а также обеспечивает интенсивную игру света на дифракционных элементах голографической метки.In the complex of its properties, the claimed combination of layers of the protective coating provides an increase in its quality by increasing hardness, wear resistance and transparency, and also provides an intensive play of light on the diffractive elements of the holographic mark.
Заявляемое покрытие получали и испытывали следующим образом.The inventive coating was obtained and tested as follows.
- 2 024625- 2,024,625
В качестве основания использовали полипропиленовую пленку с нанесенным на нее полимерным слоем с голографической меткой, полученной методом тиснения. Нанесение покрытий производили на вакуумной установке ВУ-1А электронно-лучевым методом. Перед нанесением покрытия поверхность основания очищалась от загрязнений сначала путем отмывки в моющем растворе, а затем непосредственно в вакуумной камере обработкой в плазме кислорода в течение 20 с. В вакуумной камере пленка располагалась на расстоянии ~ 400 мм от тигеля электронно-лучевой пушки. Слои заявляемого покрытия получали путем последовательного испарения химически чистых хрома, сульфида цинка и кварца. Для контроля некоторых характеристик покрытий изготавливали тестовые образцы, в которых в качестве подложки использовали кварцевое стекло.A polypropylene film with a polymer layer deposited on it with a holographic mark obtained by embossing was used as a base. Coating was performed on a VU-1A vacuum unit using the electron beam method. Before coating, the surface of the base was cleaned of contaminants first by washing in a washing solution, and then directly in a vacuum chamber by treatment in oxygen plasma for 20 s. In the vacuum chamber, the film was located at a distance of ~ 400 mm from the crucible of the electron beam gun. The layers of the claimed coating were obtained by sequential evaporation of chemically pure chromium, zinc sulfide and quartz. To control some characteristics of the coatings, test samples were made in which quartz glass was used as a substrate.
При нанесении покрытий напряжение, подаваемое на электронно-лучевую пушку, составляло 6-6,5 кВ, а ток электронного луча диаметром ~ 10 мм не превышал 40 мА. Это позволило поддерживать скорость нанесения сульфида цинка в пределах (1-3) нм/с, что в совокупности с другими параметрами обеспечивает получение достаточно плотного, оптически прозрачного слоя Ζηδ. Толщины слоев полученных покрытий приведены в таблице.When applying coatings, the voltage supplied to the electron beam gun was 6–6.5 kV, and the current of the electron beam with a diameter of ~ 10 mm did not exceed 40 mA. This made it possible to maintain the deposition rate of zinc sulfide in the range (1-3) nm / s, which, together with other parameters, provides a sufficiently dense, optically transparent layer Ζηδ. The thicknesses of the layers of the resulting coatings are given in the table.
Относительную износостойкость покрытий ТЛ определяли с использованием нанометрического комплекса на базе атомного силового микроскопа.The relative wear resistance of TL coatings was determined using a nanometric complex based on an atomic force microscope.
Нанотоп 203М по ширине царапины 1 при заданной нагрузке. В качестве величины сравнения использовали износостойкость С прототипа. Влагостойкость покрытия оценивали визуально по образованию матового налета и при помощи микроскопа при увеличении 250х по образованию интерференционного окрашивания после кипячения образцов в воде в течение 10 мин. Прозрачность покрытия определяли на основе его светопропускания в процентах, измеренного с помощью люксметра. Игру света на голографических элементах оценивали визуально по пятибалльной шкале.Nanotope 203M in scratch width 1 at a given load. As a comparison value, the wear resistance C of the prototype was used. The moisture resistance of the coating was evaluated visually by the formation of a matte coating and with a microscope at a magnification of 250 × by the formation of interference staining after boiling the samples in water for 10 minutes. The transparency of the coating was determined based on its light transmission in percent, measured using a light meter. The play of light on holographic elements was evaluated visually on a five-point scale.
Результаты испытаний приведены в таблице.The test results are shown in the table.
Сравнительные результаты испытаний покрытийComparative Coating Test Results
Из приведенных данных видно, что износостойкость защитного покрытия по сравнению с прототипом возросла примерно в 3 раза. Оно является влагостойким и оптически прозрачным, что усиливает игру света на дифракционных элементах голографического рисунка. Данные для покрытий, не удовлетворяющих заявляемым требованиям по толщине, выделены серой заливкой. Такие покрытия, как видно из таблицы, характеризуются более низкими эксплуатационными качествами, не позволяющими в полной мере решить поставленную задачу.From the above data it is seen that the wear resistance of the protective coating in comparison with the prototype increased by about 3 times. It is moisture resistant and optically transparent, which enhances the play of light on the diffraction elements of the holographic pattern. Data for coatings that do not meet the stated thickness requirements are highlighted in gray. Such coatings, as can be seen from the table, are characterized by lower performance, not allowing to fully solve the task.
Таким образом, заявляемое техническое решение позволяет повысить качество защитного покрытия для защитных голографических меток за счет придания ему прозрачности, повышения износостойкости, влагостойкости, а также улучшения игры света на дифракционных элементах защищаемой метки.Thus, the claimed technical solution allows to improve the quality of the protective coating for protective holographic marks by imparting transparency to it, increasing wear resistance, moisture resistance, as well as improving the play of light on the diffractive elements of the protected mark.
Источники информации:Information sources:
1. Ронэ К. Голография - будущее этикетки//Тара и упаковка. - № 4, 1995.1. Rone K. Holography - the future of the label // Packaging. - No. 4, 1995.
2. Танин Л.В., Виткевич Л.И., Моисеенко П.В. Изделие, включающее голографическое изображе- 3 024625 ние, и бумага для его получения. Патент РБ № 3530. МПК (2006) О03Н 1/00, В44Р 1/00. Опубл. 30.04. 2007 (прототип).2. Tanin L.V., Vitkevich L.I., Moiseenko P.V. A product including a holographic image 3 024625 and paper for its production. RB patent No. 3530. IPC (2006) О03Н 1/00, В44Р 1/00. Publ. 04/30. 2007 (prototype).
3. Белов А.Ф. Алюминий. Химическая энциклопедия, т. 1: А - Дарзана/Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др., - М.: Сов. энцикл., 1988, сс. 623, 116-117.3. Belov A.F. Aluminum. Chemical Encyclopedia, vol. 1: A - Darzan / Editorial: Knunyants I.L. (Ch. ed.) and others, - M .: Sov. Encycl., 1988, ss. 623, 116-117.
4. Федоров П.И. Хром. Химическая энциклопедия, т.5: Три - Ятр/Редкол.: Зефиров Н.С. (гл. ред.) и др., - М.: Большая Российская энцикл., 1998, с. 308-310, с. 623.4. Fedorov P.I. Chromium. Chemical Encyclopedia, vol. 5: Three - Yatr / Editorial: Zefirov N.S. (Ch. ed.) and others, - M .: Big Russian Encycl., 1998, p. 308-310, p. 623.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BY20120784 | 2012-05-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201200982A1 EA201200982A1 (en) | 2013-11-29 |
| EA024625B1 true EA024625B1 (en) | 2016-10-31 |
Family
ID=49684429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201200982A EA024625B1 (en) | 2012-05-18 | 2012-08-02 | Protective coating for protective holographic marking |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA024625B1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06202561A (en) * | 1993-01-07 | 1994-07-22 | Toppan Printing Co Ltd | Transparency protective seal with hologram |
| WO2001036213A1 (en) * | 1999-11-19 | 2001-05-25 | Hologram Industries S.A. | Securement of documents or products by affixing an optically active component for verifying authenticity |
| RU2218376C2 (en) * | 1998-04-27 | 2003-12-10 | Миннесота Майнинг Энд Мэнюфекчуринг Компани | A product revealing the signs of unauthorized actions on the reusable substrates |
| RU2296786C2 (en) * | 2004-05-14 | 2007-04-10 | Хуек Фолиен Гез.М.Б.Х. | Coating for media |
-
2012
- 2012-08-02 EA EA201200982A patent/EA024625B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06202561A (en) * | 1993-01-07 | 1994-07-22 | Toppan Printing Co Ltd | Transparency protective seal with hologram |
| RU2218376C2 (en) * | 1998-04-27 | 2003-12-10 | Миннесота Майнинг Энд Мэнюфекчуринг Компани | A product revealing the signs of unauthorized actions on the reusable substrates |
| WO2001036213A1 (en) * | 1999-11-19 | 2001-05-25 | Hologram Industries S.A. | Securement of documents or products by affixing an optically active component for verifying authenticity |
| RU2296786C2 (en) * | 2004-05-14 | 2007-04-10 | Хуек Фолиен Гез.М.Б.Х. | Coating for media |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201200982A1 (en) | 2013-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4927540B2 (en) | Flakes for potential security applications | |
| US8317231B2 (en) | Security element with metallization | |
| JP2006293351A (en) | High chroma optically variable color-shifting glitter | |
| RU2297918C2 (en) | Identification marks protected against counterfeit creation method | |
| TW201133515A (en) | Transparent conductive film | |
| KR970070136A (en) | Colored gloss pigments | |
| UA68393C2 (en) | An optically variable pigment for creation of two distinct colours (variants), a method for preparation thereof (variants), coating composition containing pigment, a method for preparation thereof, a method for producing of optically variable sign and coated by composition substrate | |
| CN108732657A (en) | Light scratch-resistant product with multi-layer optical film | |
| US20230146524A1 (en) | Decorative sheet and method for manufacturing decorative sheet | |
| EP4101640A1 (en) | Decorative sheet and method for manufacturing decorative sheet | |
| JP2012519610A (en) | Security film or security label with tamper detection system | |
| US10031269B2 (en) | Durable optical interference pigment with a bimetal core | |
| US20090081460A1 (en) | Reinforced Glitter | |
| MXPA02010154A (en) | Solid marking composition as writing means, a writing instrument, an optically variable marking layer and use of a plurality of optically variable pigments. | |
| CN110341344B (en) | Method for anti-counterfeiting by using structural color | |
| CN1860034A (en) | Security elements and chromophoric security features | |
| CN112415638A (en) | Method for producing laminated film | |
| EA024625B1 (en) | Protective coating for protective holographic marking | |
| WO2023106340A1 (en) | Decorative sheet and method for producing decorative sheet | |
| JP6282374B1 (en) | Black vapor deposition film and method for producing the same | |
| Sasaki et al. | Suppression of property changes in ag thin films by introducing organic monolayers | |
| EA023384B1 (en) | Method for formation of protective coating on polymer substrate | |
| TWI672226B (en) | Optical coating having nano-laminate for improved durability | |
| KR20110094262A (en) | Decorative panel of appliance forming stainless steel like appearance and appliance having the same | |
| RU2802458C1 (en) | Multilayer product containing protective element, and method for its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU |