EA016030B1 - Способ получения дисульфида углерода - Google Patents

Способ получения дисульфида углерода Download PDF

Info

Publication number
EA016030B1
EA016030B1 EA200900469A EA200900469A EA016030B1 EA 016030 B1 EA016030 B1 EA 016030B1 EA 200900469 A EA200900469 A EA 200900469A EA 200900469 A EA200900469 A EA 200900469A EA 016030 B1 EA016030 B1 EA 016030B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
hydrogen
carbon
synthesis gas
carbon monoxide
sulfide
Prior art date
Application number
EA200900469A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200900469A1 (ru
Inventor
Дин Чиен Ванг
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of EA200900469A1 publication Critical patent/EA200900469A1/ru
Publication of EA016030B1 publication Critical patent/EA016030B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/70—Compounds containing carbon and sulfur, e.g. thiophosgene
    • C01B32/72—Carbon disulfide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1516—Multisteps
    • C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C01B2203/061—Methanol production
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C01B2203/062—Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1258—Pre-treatment of the feed
    • C01B2203/1264—Catalytic pre-treatment of the feed
    • C01B2203/127—Catalytic desulfurisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/80—Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695
    • C01B2203/84—Energy production
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1025—Natural gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/207—Acid gases, e.g. H2S, COS, SO2, HCN

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Способ получения дисульфида углерода, включающий следующие стадии: (а) взаимодействие оксида углерода в реакции с сероводородом с образованием карбонилсульфида и водорода; (b) контактирование карбонилсульфида, образовавшегося на стадии (а), с катализатором, эффективным для диспропорционирования карбонилсульфида в дисульфид углерода и диоксид углерода; с) частичное окисление содержащего углеводород сырья с целью получения синтез-газа, содержащего оксид углерода и водород.

Description

В настоящем изобретении разработан способ получения дисульфида углерода из оксида углерода и сероводорода. Данный способ дополнительно приводит к получению водорода и диоксида углерода.
Предшествующий уровень техники
Дисульфид углерода обычно получают путем взаимодействия легких насыщенных углеводородов с элементарной серой, т.е. в паровой фазе в соответствии с уравнением реакции
СпН2(п+1) + (311+1)8 -* пС82 + (п+1)Н28
В патенте Великобритании № 1173344, например, раскрыт способ взаимодействия серы и пропана в паровой фазе в отсутствие катализатора под давлением, не превышающим 10 атм, в реакционной зоне, в которой поддерживают температуру от 550 до 850°С.
В патенте США № 3087788 раскрыт способ получения дисульфида углерода из газообразного углеводорода и паров серы на некаталитической стадии реакции в сочетании с (предпочтительно последующей) каталитической стадией реакции, в котором обе стадии эксплуатируются под давлением между 2 и 20 атм и при температуре между 400 и 750°С.
Кроме того, известно получение дисульфида углерода путем каталитического взаимодействия жидкой серы с углеводородом. Например, в патенте США № 2492719 раскрыт способ получения дисульфида углерода, в котором суспензия катализатора в расплавленной сере контактирует с газообразным углеводородом при температуре приблизительно от 500 до 700°С, при давлении, достаточном для поддержания серы в жидкой фазе.
Недостаток использования углеводородов в качестве источника углерода для получения дисульфида углерода заключается в том, что атомы водорода в углеводороде вступают в реакцию с элементарной серой с образованием сероводорода. Поскольку сброс сероводорода в атмосферу весьма нежелателен и почти всегда запрещается, то требуется выполнять дорогостоящую обработку, обычно путем превращения Н28 в элементарную серу. Для получения дисульфида углерода было бы выгодно использовать источник углерода, не содержащий атомов водорода.
До 1960 г. для получения дисульфида углерода использовали в качестве источника углерода твердый углеродистый материал, такой как древесный уголь. Твердый углеродистый материал вводили в контакт с испаренной элементарной серой при очень высоких значениях температуры. Однако по соображениям охраны окружающей среды и соблюдения норм безопасности эти способы, использующие твердый углеродистый материал, были заменены вышеупомянутыми способами, использующими легкие углеводороды, такие как метан и пропан, в качестве источника углерода.
Известно использование оксида углерода в качестве источника углерода для получения дисульфида углерода. Например, в документе США № 2004/0146450 раскрыт двухреакторный способ получения дисульфида углерода из оксида углерода и диоксида серы. Здесь два каталитических процесса эксплуатируются сопряженно. В первом реакторе оксид углерода и диоксид серы взаимодействуют в присутствии катализатора с образованием карбонилсульфида и диоксида углерода. Во втором реакторе карбонилсульфид, полученный в первом реакторе, в присутствии катализатора преобразуется в дисульфид углерода и диоксид углерода. Дисульфид углерода непрерывно выводят из второго реактора с помощью растворителя.
Также в патенте США № 4122156 раскрыт двухреакторный способ получения дисульфида углерода из оксида углерода и диоксида серы.
В патенте США № 2767059 изложен одностадийный способ преобразования Н28 и СО в С82. Единственным продуктом в этом способе является С82.
В патенте США № 4999178 приведена технологическая схема превращения Н28 в водород и серу. В этом способе дисульфид углерода вообще не образуется. В первой стадии Н28 вводят в реакцию с рециркулируемым газом, содержащим Н28, СО8 и С82, а также с потоком чистого СО2. При этом не отмечено никакого взаимодействия между Н28 и СО. Водород, создаваемый в этой реакции, получается за счет реакции водяного газа (СО + Н2О -* СО2 + Н2О).
Краткое изложение сущности изобретения
В настоящем изобретении найдено, что дисульфид углерода может быть получен из оксида углерода путем взаимодействия оксида углерода с сероводородом, в результате чего образуются карбонилсульфид и водород с последующим диспропорционированием образовавшегося карбонилсульфида в дисульфид углерода и диоксид углерода.
Соответственно в настоящем изобретении разработан способ получения дисульфида углерода, включающий следующие стадии:
(a) взаимодействие оксида углерода и сероводорода с образованием карбонилсульфида и водорода;
(b) контактирование карбонилсульфида, образовавшегося на стадии (а), с катализатором, эффективным для диспропорционирования карбонилсульфида в дисульфид углерода и диоксид углерода.
Преимуществом способа в соответствии с настоящим изобретением по сравнению с традиционным способом получения дисульфида углерода, использующим углеводороды в качестве источника углерода, является то, что здесь не образуется сероводород, который пришлось бы рециркулировать в установку
- 1 016030
Клауса для превращения в серу.
Преимущество способа в соответствии с настоящим изобретением по сравнению с известными способами получения дисульфида углерода, в которых используется оксид углерода в качестве источника углерода, т.е. способы, раскрытые в документах США № 2004/0146450 и И8 4122156, где оксид углерода вводят в реакцию с диоксидом серы, заключается в том, что образуется меньшее количество побочного диоксида углерода. В способе, предложенном согласно настоящему изобретению, вместе с 1 моль дисульфида углерода образуется 1 моль диоксида углерода, тогда как в способах согласно документам США № 2004/0146450 и И8 4122156 на 1 моль дисульфида углерода образуются 5 моль диоксида углерода. В способе настоящего изобретения образующийся попутно водород может привести к значительной выгоде по конструкции и стоимости при использовании и объединении с другими способами.
Способ в соответствии с настоящим изобретением имеет особые преимущества при эксплуатации его в сочетании с превращением содержащего углеводород сырья в синтез-газ, т. е. в газовую смесь, содержащую, главным образом, оксид углерода и водород. Синтез-газ обычно получают для последующего синтеза углеводородов в процессе Фишера-Тропша и других способах химического синтеза, например синтез-газ для производства метанола или аммиака, производства электроэнергии в газотурбинных силовых установках либо для получения водорода. Часто, величина отношения оксида углерода к водороду в синтез-газе оказывается слишком большим для предусмотренной задачи, и поэтому часть оксида углерода в синтез-газе, как правило, преобразуют в водород, используя превращение такого газа в реакции водяного газа. Другой способ решения этой проблемы заключается в создании дополнительного количества водорода, например, путем риформинга, в частности парового риформинга метана. Комбинирование способа, предлагаемого настоящим изобретением, с производством синтез-газа имеет то преимущество, что часть оксида углерода используется для получения дисульфида углерода, тем самым, уменьшая величину отношения оксида углерода к водороду в остальной части синтез-газа до более приемлемого уровня. Более того, дополнительное количество водорода создается одновременно в реакции оксида углерода с сероводородом. Это дополнительное количество водорода можно с преимуществом использовать для еще большего уменьшения величины отношения оксида углерода к водороду в остальной части синтез-газа. Водород, полученный способом настоящего изобретения, можно также использовать в процессах повышения качества тяжелых нефтяных фракций, например, при гидрокрекинге, гидрогенизации, и т. д. либо для производства электроэнергии.
Другое преимущество заключается в том, что сероводород, как правило, имеется в местах производства синтез-газа, поскольку содержащее углеводород сырье обычно содержит сернистые соединения. Если сернистое соединение представляет собой сероводород, такой как содержащийся в высокосернистом природном газе, то такой сероводород будет, как правило, отделен от указанного содержащего углеводород сырья перед превращением в газ. Если же сырье содержит другие сернистые соединения, то такое сырье может быть подвергнуто гидрообессериванию перед превращением в газ, таким образом обеспечивается получение сероводорода. Еще одно преимущество заключается в том, что атомы водорода содержащего углеводород соединения превращаются в полезный водород. Оксид углерода, который образуется одновременно, служит в качестве свободного от водорода сырья для получения дисульфида углерода и, таким образом, избегают образования сероводорода.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 представлена технологическая схема получения дисульфида углерода и жидких углеводородов из высокосернистого природного газа.
На фиг. 2 представлена схема способа получения дисульфида углерода и водорода для производства электроэнергии из высокосернистого природного газа.
На фиг. 3 представлена схема способа получения дисульфида углерода, аммиака и тиокарбоната аммиака из высокосернистого природного газа.
Подробное описание настоящего изобретения
В способе в соответствии с настоящим изобретением оксид углерода сначала реагирует с сероводородом с образованием карбонилсульфида и водорода в соответствии со следующим уравнением реакции:
СО-П28~» СО8 + Н2 (1)
Эта реакция известна в данной области техники, например, из патентов США № 5609845 и 6497855 В1. Такую реакцию можно выполнять любым подходящим способом, известным в данной области техники. Как правило, эту реакцию будут проводить методом контактирования газообразного оксида углерода и газообразного сероводорода с катализатором. Подходящими катализаторами являются, например, те, которые описаны в патенте США № 5609845, предмет раскрытия которого приводится здесь в качестве ссылки, например смешанные сульфиды металлов, сульфиды переходных металлов, в частности сульфиды металлов, нанесенные на диоксид кремния. Типичные значения температуры реакции для стадии (а) находятся в интервале от 120 до 750°С.
Карбонилсульфид, образовавшийся на стадии (а) способа в соответствии с настоящим изобретением, затем на стадии (Ь) контактирует с катализатором, эффективным для диспропорционирования карбонилсульфида в дисульфид углерода и диоксид углерода в соответствии со следующим уравнением реакции: 2СО8 <-» С82 + СО2 (2)
- 2 016030
Предпочтительно, чтобы водород, образовавшийся на стадии (а), был отделен от карбонилсульфида, образовавшегося на стадии (а), до проведения процесса диспропорционирования карбонилсульфида. Такое разделение может быть произведено любым подходящим традиционным методом, например избирательной абсорбцией, адсорбцией, фракционированием или на молекулярных ситах. Абсорбция со скачком давления (АСД) и мембранное разделение представляют собой особо подходящие методы разделения. Другой подходящий метод представляет собой криогенное разделение, например низкотемпературная дистилляция.
Катализаторы, эффективные для диспропорционирования карбонилсульфида, известны в данной области техники, например, из документов США № 2004/0146450 и И8 4122156. Предпочтительно такой катализатор содержит один или несколько оксидов металлов. Примерами подходящих катализаторов служат оксид алюминия, оксид титана, оксид алюминия-оксид титана, алюмосиликат, кварц или глина, например каолин. Такой катализатор предпочтительно имеет удельную площадь поверхности по меньшей мере 50 м2/г, более предпочтительно по меньшей мере 100 м2/г и еще более предпочтительно по меньшей мере 200 м2/г. Особенно предпочтительными катализаторами являются гамма-оксид алюминия, оксид титана, оксид алюминия-оксид титана или алюмосиликат.
Условия реакции, при которых карбонилсульфид контактирует с катализатором диспропорционирования, могут быть условиями любой химической реакции, известными как подходящие для данной реакции, например те условия, которые описаны в документах США № 2004/0146450 и И8 4122156.
Реакция диспропорционирования (2) представляет собой термодинамически неблагоприятную обратимую реакцию. Поскольку теплота реакции близка к нулю, константа равновесия слабо зависит от температуры. При необходимости степень превращения карбонилсульфида можно повысить путем удаления дисульфида углерода из реакционной смеси, например, путем экстракции растворителем или конденсацией.
Оксид углерода, который взаимодействует с сероводородом на стадии (а), может быть оксидом углерода из любого подходящего источника. Предпочтительно оксид углерода поступает из потока синтезгаза. Поэтому способ в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержит еще одну стадию: (с) частичное окисление содержащего углеводород сырья с целью получения синтез-газа, включающего в себя оксид углерода и водород, где оксид углерода, который вводят в реакцию на стадии (а), является оксидом углерода, полученным на стадии (с).
Частичное окисление содержащего углеводород сырья с целью получения синтез-газа известно в данной области техники. Это содержащее углеводород сырье может быть любым сырьем подходящего типа, например потоком, содержащим газообразные, жидкие или твердые углеводороды, такие как природный газ, дистиллятные потоки, остаток от атмосферной или вакуумной перегонки сырой нефти, вязкий нефтепродукт, извлекаемый из битуминозного песка, остаток от атмосферной или вакуумной перегонки вязкого нефтепродукта, извлекаемого из битуминозного песка, или каменный уголь. Кроме того, в качестве содержащего углеводород сырья могут быть использованы потоки лигноцеллюлозной биомассы, например древесины, соломы, листьев и стеблей кукурузы, сухие измельченные волокна сахарного тростника и т.п.
При частичном окислении содержащего углеводород сырья образуется синтез-газ. Синтез-газ главным образом содержит оксид углерода и водород, а также азот, если для реакции частичного окисления используется воздух в качестве окислителя. Синтез-газ может содержать в малых количествах другие газообразные соединения, например диоксид углерода, водяной пар, сероводород и карбонилсульфид.
Способ в соответствии с настоящим изобретением имеет особые преимущества, если оксид углерода, который взаимодействует на стадии (а), получают путем частичного окисления содержащего углеводород сырья, а синтез-газ, создаваемый путем частичного окисления, используют для синтеза углеводорода или метанола, либо иной задачи, для которой требуется синтез-газ с более низким отношением оксида углерода к водороду, чем отношение СО/Н2, полученное на стадии частичного окисления. Используя часть оксида углерода для получения дисульфида углерода, величину отношения оксида углерода к водороду в оставшейся части синтез-газа снижают до желательного уровня. За счет добавления к оставшейся части синтез-газа водорода, образовавшегося на стадии (а) способа, в соответствии с настоящим изобретением можно еще больше снизить указанное отношение. Таким образом, нет необходимости преобразовывать часть оксида углерода в водород путем реакции водяного газа и/или с целью получения дополнительного количества водорода путем, например, парового риформинга метана.
Поэтому в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения часть оксида углерода, полученного на стадии (с), взаимодействует с сероводородом на стадии (а), а оставшуюся часть оксида углерода и водород, полученные на стадии (с), используют для синтеза углеводородов в процессе Фишера-Тропша или для синтеза метанола. Более целесообразно использовать водород, образовавшийся на стадии (а) вместе с оставшейся частью оксида углерода, и водород, полученный на стадии (с), для синтеза углеводородов в процессе Фишера-Тропша или для синтеза метанола. Вышеизложенное особенно уместно для способов, в которых используется сырье, имеющее низкое отношение водород/углерод, например каменный уголь.
Взаимодействие части оксида углерода, полученного на стадии (с), с сероводородом может быть осуществлено путем контактирования части потока синтез-газа, полученного на стадии (с), с сероводо
- 3 016030 родом в реакторе для стадии (а). Предпочтительно часть оксида углерода в потоке синтез-газа, полученного на стадии (с), сначала отделяют от потока синтез-газа, прежде чем направлять на реакцию с сероводородом на стадии (а). Это может быть осуществлено путем выделения по меньшей мере части потока синтез-газа в поток, обогащенный водородом, и поток, обогащенный оксидом углерода. Такое разделение можно выполнить любыми подходящими средствами, известными в данной области техники, например абсорбцией со скачком давления или мембранным разделением. Поток, обогащенный водородом, может быть, по существу, чистым водородом, например, в случае, когда для разделения используют мембрану, селективную в отношении водорода. Поток, обогащенный оксидом углерода, затем вводят в контакт с сероводородом на стадии (а) способа в соответствии с настоящим изобретением. Концентрация оксида углерода в этом потоке может варьироваться в зависимости от состава синтез-газа и применяемого метода разделения. Предпочтительно концентрация оксида углерода в потоке, обогащенном оксидом углерода, лежит в интервале от 70 до 100 об.%.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, по существу, все количество оксида углерода, которое получают на стадии (с), взаимодействует с сероводородом на стадии (а). Здесь выражение по существу, все количество оксида углерода означает по меньшей мере 95 об.% оксида углерода, предпочтительно по меньшей мере 99 об.%. Водород, полученный на стадии (с), можно затем выгодно использовать для задач, где требуется относительно чистый поток водорода, например выработка электроэнергии в водородной турбине или в топливном элементе либо получение аммиака. Более предпочтительно использовать для таких задач водород, образовавшийся на стадии (а), вместе с водородом, полученным на стадии (с).
Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, по существу, все количество оксида углерода, полученное на стадии (с), взаимодействует с сероводородом на стадии (а), а водород, полученный на стадии (с), используют для выработки электроэнергии в водородной турбине или в топливном элементе. Более предпочтительно водород, образовавшийся на стадии (а), вместе с водородом, полученным на стадии (с), используют для выработки электроэнергии в водородной турбине или в топливном элементе.
Взаимодействие, по существу, всего количества оксида углерода, полученного на стадии (с), с сероводородом на стадии (а) может быть произведено или путем контактирования всего потока синтез-газа, полученного на стадии (с), с сероводородом в реакторе на стадии (а), или путем первоначального выделения потока синтез-газа в поток, обогащенный оксидом углерода, который содержит, по существу, все количество оксида углерода, образовавшееся на стадии (с), и потока, обогащенного водородом. Поток, обогащенный оксидом углерода, затем контактирует с сероводородом в реакторе для стадии (а). В таком случае, поток, обогащенный водородом, по существу, совсем не содержит оксида углерода и может быть подходящим образом использован, необязательно, после дополнительных стадий очистки, для выработки электроэнергии в водородной турбине или в топливном элементе, для получения аммиака либо в процессах гидроконверсии для переработки сырой нефти, таких как гидрокрекинг, гидрообессеривание, гидрогенизация, либо в других случаях известных применений относительно чистого водорода.
Если весь поток синтез-газа, полученный на стадии (с), взаимодействует с сероводородом, то водород, полученный на стадии (с), будет присутствовать в потоке, отходящем из реакционной стадии (а) вместе с водородом, образовавшимся на стадии (а). Предпочтительно, чтобы затем водород в этом отходящем потоке был отделен от карбонилсульфида и непревращенных реагентов и использован для выполнения задачи, где требуется относительно чистый поток водорода, необязательно прошедший дополнительные стадии очистки.
Сероводород, который взаимодействует с оксидом углерода на стадии (а), может быть сероводородом из любого источника. В случае если оксид углерода получают с использованием стадии частичного окисления (с), то этот сероводород предпочтительно будет сероводородом, который либо выделен из содержащего углеводород сырья, либо получен из сернистых соединений в углеводородном сырье. Сероводород может быть получен из таких сернистых соединений, например, путем гидрообессеривания сырья или посредством стадии частичного окисления (с). Также можно использовать сероводород, экстрагированный из высокосернистого природного газа.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения содержащее углеводород сырье представляет собой природный газ, который содержит сероводород, т. е. высокосернистый природный газ, и по меньшей мере часть сероводорода, который вводят в реакцию с оксидом углерода на стадии (а), является сероводородом, который был выделен из природного газа. Выделение сероводорода из содержащего углеводород сырья, которое включает в себя сероводород, может быть произведено с помощью любого подходящего метода, известного в данной области техники, например, посредством физической абсорбции в органическом растворителе с последующей регенерацией растворителя.
На стадии (Ь) способа в соответствии с настоящим изобретением образуются дисульфид углерода и диоксид углерода. Дисульфид углерода можно отделять от диоксида углерода и не вступившего в реакцию карбонилсульфида, например, посредством конденсации или экстракции растворителем.
С другой стороны, может быть получена смесь, содержащая дисульфид углерода, диоксид углерода и не вступивший в реакцию карбонилсульфид. Дисульфид углерода, который был отделен от диоксида
- 4 016030 углерода и не вступившего в реакцию карбонилсульфида, можно использовать для традиционных задач применения дисульфида углерода, например, в качестве сырьевого материала для производства искусственного волокна или в качестве растворителя.
Известно, что дисульфид углерода можно использовать в качестве растворителя для добычи нефти вторичным методом посредством нагнетания в пласт смешивающихся с нефтью жидкостей. При добыче нефти вторичным методом путем нагнетания в пласт смешивающихся с нефтью жидкостей растворитель для нефти вводится в нефтяной коллектор и перемещается по коллектору для того, чтобы увеличить степень извлечения нефти из пласта по сравнению с той, которая достигается традиционными приемами. Например, в патенте США № 3847221 описано применение дисульфида углерода для добычи нефти вторичным методом из битуминозного песка.
Предпочтительно в способе согласно настоящему изобретению дополнительно предусмотрено инжектирование по меньшей мере части дисульфида углерода, образовавшегося на стадии (Ь), в нефтяной коллектор для добычи нефти вторичным методом. В качестве инжектируемого дисульфида углерода можно использовать относительно чистый дисульфид углерода, который отделен от образовавшегося диоксида углерода и от не вступившего в реакцию карбонилсульфида. Однако для добычи нефти вторичным методом необязательно использовать чистый дисульфид углерода. Растворитель для добычи нефти вторичным методом может содержать, например, значительное количество диоксида углерода. Поэтому инжектируемый дисульфид углерода предпочтительно используется в виде смеси с диоксидом углерода, образовавшимся на стадии (Ь), и не вступившим в реакцию карбонилсульфидом. Кроме того, другие жидкие компоненты или потоки могут смешиваться с дисульфидом углерода до того, как дисульфид углерода инжектирован в нефтяной коллектор.
Способ в соответствии с настоящим изобретением особенно пригоден для добычи вторичным методом содержащего углеводород сырья, которое используют на стадии частичного окисления (с). Особенно в случае твердых или полутвердых видов сырья, содержащих углеводород, таких как каменный уголь или вязкий нефтепродукт, извлекаемый из битуминозного песка, получаемый дисульфид углерода может быть целесообразно использован для извлечения содержащего углеводород сырья.
Вместо прямого инжектирования дисульфида углерода, образовавшегося на стадии (Ь), в нефтяной коллектор, все количество или часть дисульфида углерода, образовавшегося на стадии (Ь), может быть сначала преобразовано в соль три- или тетратиоугольной кислоты. Такую соль можно затем вводить в нефтяной коллектор для добычи нефти вторичным методом при условиях, ведущих к химическому разложению этой соли с получением свободного дисульфида углерода. Добыча нефти вторичным методом посредством использования солей три- или тетратиоугольной кислоты известна в данной области техники, например, из патента США № 5076358. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения часть дисульфида углерода, образовавшегося на стадии (Ь), взаимодействует с сероводородом и аммиаком, который образовался из водорода, полученного на стадии частичного окисления (с) и/или на стадии (а) превращения оксида углерода с образованием тиокарбоната аммиака. Тиокарбонат аммиака можно, например, получить способом, описанным в патенте США № 4476113.
Подробное описание чертежей
Теперь настоящее изобретение будет дополнительно проиллюстрировано со ссылками на прилагаемые фиг. 1-3, каждая из которых схематически изображает вариант осуществления способа, предлагаемого настоящим изобретением. Одинаковые компоненты схем способа обозначены одними и теми же цифровыми позициями на всех трех фигурах.
На фиг. 1 изображена технологическая схема получения как дисульфида углерода, так и жидких углеводородов из высокосернистого природного газа. Поток природного газа 1, который содержит сероводород, т.е. высокосернистый природный газ, подают на установку 2 для удаления сероводорода. Десульфурированный природный газ 3 и газ 4, содержащий молекулярный кислород, подают в установку 5 для частичного окисления. В установке 5 для частичного окисления сырьевой природный газ 3 частично окисляют, получая поток 6 синтез-газа, главным образом содержащего оксид углерода и водород. Часть 6а потока 6 синтез-газа подают в сепаратор 7 и выделяют в поток газа, обогащенный оксидом углерода 8, и поток газа, обогащенный водородом 9.
Поток газа, обогащенный оксидом углерода 8, вместе с сероводородом 10, который был выделен из высокосернистого природного газа 1, подают в реактор 11 для превращения оксида углерода и сероводорода в карбонилсульфид и водород. Смесь 12, содержащую карбонилсульфид и водород, образовавшиеся в реакторе 11, подают на стадию разделения 13 и выделяют в поток, содержащий карбонилсульфид 14 и водород 15. Водород 15 добавляют в поток газа, обогащенный водородом 9, поступающим из сепаратора 7, и комбинируют с частью 6Ь потока синтез-газа 6, которая не была направлена в сепаратор 7. Комбинированные потоки 6Ь, 9 и 15 подают в реактор 16 для синтеза углеводородов с целью получения углеводородов посредством синтеза Фишера-Тропша. Или же комбинированные потоки 6Ь, 9 и 15 можно подавать в реактор для синтеза метанола (не показан на схеме). В другом альтернативном варианте осуществления настоящего изобретения (не показан на схеме) потоки 6Ь и 9 комбинируют и подают в реактор для синтеза углеводородов, а поток 15 подают на топливный элемент или на водородную турбину для производства электроэнергии.
- 5 016030
Поток, содержащий карбонилсульфид 14, подают в реактор диспропорционирования 18. В реакторе образуется реакционная смесь, содержащая дисульфид углерода, диоксид углерода и не превращенный карбонилсульфид. Реакционную смесь 19 выводят из реактора 18. Дисульфид углерода может быть выделен из смеси 19 с помощью традиционных средств разделения (не показаны на схеме), и затем использован, например, для добычи нефти вторичным методом. В альтернативном случае смесь 19 используют как таковую в качестве растворителя для добычи нефти вторичным методом.
На фиг. 2 показана схема способа получения как дисульфида углерода, так и водорода для производства электроэнергии из высокосернистого природного газа. В варианте осуществления настоящего изобретения, представленном на фиг. 2, весь поток 6 синтез-газа разделяется в сепараторе 7 на поток газа, обогащенный оксидом углерода 8, и поток газа, обогащенный водородом 9. Водород 15, т.е. водород, образовавшийся на стадии (а) процесса в реакторе 11 и впоследствии отделенный от карбонилсульфида, объединяют с потоком газа, обогащенного водородом 9, и полученный комбинированный поток подают на топливный элемент 20 для производства электроэнергии. В ином случае полученный комбинированный поток может быть направлен на водородную турбину (не показана на схеме) для производства электроэнергии.
На фиг. 3 представлена схема способа получения дисульфида углерода, аммиака и тиокарбоната аммония из высокосернистого природного газа.
В варианте осуществления настоящего изобретения, представленном на фиг. 3, весь поток 6 синтезгаза разделяется в сепараторе 7 на поток газа, обогащенный оксидом углерода 8, и поток газа, обогащенный водородом 9. Водород 15, т.е. водород, образовавшийся на стадии (а) процесса в реакторе 11 и впоследствии отделенный от карбонилсульфида, объединяют с потоком газа, обогащенного водородом 9. Полученные комбинированные потоки водорода и поток азота 22 подают в реактор 23 с целью образования аммиака 24. Часть 24а аммиака выводят из процесса для использования, например, в производстве удобрений. Часть 24Ь аммиака взаимодействует с сероводородом 25 и дисульфидом углерода 26 в реакторе 27 с образованием тиокарбоната аммония 28. Дисульфид углерода 26 отделяют от реакционной смеси в сепараторе 29. Остаток 30 реакционной смеси 19, если в нем еще содержится дисульфид углерода, может быть использован в качестве растворителя для добычи нефти вторичным методом. Или же часть отделенного дисульфида углерода 26 инжектируют непосредственно в нефтяной коллектор для добычи нефти вторичным методом, а часть подают в реактор 27 для превращения в тиокарбонат аммония.
Дополнительная интеграция способа может быть достигнута за счет использования сероводорода, выделенного из высокосернистого природного газа 1, в установке 2 для удаления сероводорода в качестве сероводорода 25 для получения тиокарбоната аммония. Поток азота 22, который подают в аммиачный реактор 23, может быть получен посредством отделения воздуха (не показано на схеме). Полученный таким образом кислород можно затем подавать в качестве газа 4, содержащего молекулярный кислород, на установку 5 для частичного окисления.

Claims (6)

1. Способ получения дисульфида углерода и синтез-газа, включающий стадии, на которых:
(a) проводят частичное окисление углеводородного сырья с получением синтез-газа, содержащего главным образом оксид углерода и водород;
(b) осуществляют взаимодействие части оксида углерода из синтез-газа, полученного на стадии (а), с сероводородом с образованием карбонилсульфида и водорода и получением синтез-газа с пониженным отношением СО/Н2 по сравнению с синтез-газом, полученным на стадии (а), или отделяют часть оксида углерода из синтез-газа, полученного на стадии (а), с получением синтезгаза с пониженным отношением СО/Н2 по сравнению с синтез-газом, полученным на стадии (а), и осуществляют взаимодействие указанной части оксида углерода с сероводородом с образованием карбонилсульфида и водорода;
(c) проводят контактирование карбонилсульфида, образовавшегося на стадии (Ь), с катализатором, эффективным для диспропорционирования карбонилсульфида в дисульфид углерода и диоксид углерода.
2. Способ по п.1, в котором синтез-газ с пониженным отношением СО/Н2 используют для синтеза углеводородов в процессе Фишера-Тропша или для синтеза метанола.
3. Способ по п.2, в котором водород, образовавшийся на стадии (Ь), вместе с синтез-газом с пониженным отношением СО/Н2 используют для синтеза углеводородов в процессе Фишера-Тропша или для синтеза метанола.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором используют углеводородное сырье, содержащее сероводород, и по меньшей мере часть сероводорода, который взаимодействует с оксидом углерода на стадии (Ь), представляет собой сероводород, который отделяют от углеводородного сырья.
5. Способ по п.4, в котором углеводородное сырье представляет собой природный газ.
6. Способ по любому из пп.1-5, в котором дополнительно осуществляют инжектирование по меньшей мере части дисульфида углерода, образовавшегося на стадии (с), в нефтяной коллектор для добычи нефти вторичным методом.
EA200900469A 2006-09-18 2007-09-17 Способ получения дисульфида углерода EA016030B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06120802 2006-09-18
PCT/EP2007/059746 WO2008034777A1 (en) 2006-09-18 2007-09-17 A process for the manufacture of carbon disulphide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200900469A1 EA200900469A1 (ru) 2009-06-30
EA016030B1 true EA016030B1 (ru) 2012-01-30

Family

ID=37708116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200900469A EA016030B1 (ru) 2006-09-18 2007-09-17 Способ получения дисульфида углерода

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7763227B2 (ru)
EP (1) EP2064150A1 (ru)
CN (1) CN101516775B (ru)
AU (1) AU2007299081A1 (ru)
BR (1) BRPI0716921A2 (ru)
CA (1) CA2663757C (ru)
EA (1) EA016030B1 (ru)
MX (1) MX2009002537A (ru)
WO (1) WO2008034777A1 (ru)

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8459368B2 (en) 2006-04-27 2013-06-11 Shell Oil Company Systems and methods for producing oil and/or gas
CA2652002C (en) 2006-05-16 2015-01-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the manufacture of carbon disulphide
US8136590B2 (en) 2006-05-22 2012-03-20 Shell Oil Company Systems and methods for producing oil and/or gas
US8097230B2 (en) 2006-07-07 2012-01-17 Shell Oil Company Process for the manufacture of carbon disulphide and use of a liquid stream comprising carbon disulphide for enhanced oil recovery
MX2009001431A (es) 2006-08-10 2009-02-17 Shell Int Research Metodos para producir combustible y/o gas.
CN101595198B (zh) 2007-02-16 2013-05-08 国际壳牌研究有限公司 用于将气体吸收入液体中的系统和方法
CN101796156B (zh) 2007-07-19 2014-06-25 国际壳牌研究有限公司 生产油和/或气的方法
RU2475632C2 (ru) 2007-10-31 2013-02-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Система и способ добычи нефти и/или газа (варианты)
CN101861443A (zh) 2007-11-19 2010-10-13 国际壳牌研究有限公司 用含混溶性溶剂的乳状液生产油和/或气
CA2706083A1 (en) 2007-11-19 2009-05-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Systems and methods for producing oil and/or gas
CA2934542C (en) 2008-03-28 2018-11-06 Exxonmobil Upstream Research Company Low emission power generation and hydrocarbon recovery systems and methods
WO2009121008A2 (en) 2008-03-28 2009-10-01 Exxonmobil Upstream Research Company Low emission power generation and hydrocarbon recovery systems and methods
RU2494239C2 (ru) 2008-04-16 2013-09-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Система и способ добычи нефти и/или газа
CA2737133C (en) 2008-10-14 2017-01-31 Exxonmobil Upstream Research Company Methods and systems for controlling the products of combustion
MX341477B (es) 2009-11-12 2016-08-22 Exxonmobil Upstream Res Company * Sistemas y métodos de generación de potencia de baja emisión y recuperación de hidrocarburos.
EA201200995A1 (ru) * 2010-01-07 2012-12-28 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения сульфидных соединений
SG10201505209UA (en) 2010-07-02 2015-08-28 Exxonmobil Upstream Res Co Low emission power generation systems and methods
CN102985665A (zh) 2010-07-02 2013-03-20 埃克森美孚上游研究公司 低排放三循环动力产生系统和方法
MY160832A (en) 2010-07-02 2017-03-31 Exxonmobil Upstream Res Co Stoichiometric combustion with exhaust gas recirculation and direct contact cooler
CA2801494C (en) 2010-07-02 2018-04-17 Exxonmobil Upstream Research Company Stoichiometric combustion of enriched air with exhaust gas recirculation
TWI563165B (en) 2011-03-22 2016-12-21 Exxonmobil Upstream Res Co Power generation system and method for generating power
TWI593872B (zh) 2011-03-22 2017-08-01 艾克頌美孚上游研究公司 整合系統及產生動力之方法
TWI564474B (zh) 2011-03-22 2017-01-01 艾克頌美孚上游研究公司 於渦輪系統中控制化學計量燃燒的整合系統和使用彼之產生動力的方法
TWI563166B (en) 2011-03-22 2016-12-21 Exxonmobil Upstream Res Co Integrated generation systems and methods for generating power
US9810050B2 (en) 2011-12-20 2017-11-07 Exxonmobil Upstream Research Company Enhanced coal-bed methane production
US9353682B2 (en) 2012-04-12 2016-05-31 General Electric Company Methods, systems and apparatus relating to combustion turbine power plants with exhaust gas recirculation
US9784185B2 (en) 2012-04-26 2017-10-10 General Electric Company System and method for cooling a gas turbine with an exhaust gas provided by the gas turbine
US10273880B2 (en) 2012-04-26 2019-04-30 General Electric Company System and method of recirculating exhaust gas for use in a plurality of flow paths in a gas turbine engine
US10107495B2 (en) 2012-11-02 2018-10-23 General Electric Company Gas turbine combustor control system for stoichiometric combustion in the presence of a diluent
US9708977B2 (en) 2012-12-28 2017-07-18 General Electric Company System and method for reheat in gas turbine with exhaust gas recirculation
US10215412B2 (en) 2012-11-02 2019-02-26 General Electric Company System and method for load control with diffusion combustion in a stoichiometric exhaust gas recirculation gas turbine system
US10100741B2 (en) 2012-11-02 2018-10-16 General Electric Company System and method for diffusion combustion with oxidant-diluent mixing in a stoichiometric exhaust gas recirculation gas turbine system
US9574496B2 (en) 2012-12-28 2017-02-21 General Electric Company System and method for a turbine combustor
US9803865B2 (en) 2012-12-28 2017-10-31 General Electric Company System and method for a turbine combustor
US9869279B2 (en) 2012-11-02 2018-01-16 General Electric Company System and method for a multi-wall turbine combustor
US9599070B2 (en) 2012-11-02 2017-03-21 General Electric Company System and method for oxidant compression in a stoichiometric exhaust gas recirculation gas turbine system
US9611756B2 (en) 2012-11-02 2017-04-04 General Electric Company System and method for protecting components in a gas turbine engine with exhaust gas recirculation
US9631815B2 (en) 2012-12-28 2017-04-25 General Electric Company System and method for a turbine combustor
US10208677B2 (en) 2012-12-31 2019-02-19 General Electric Company Gas turbine load control system
US9581081B2 (en) 2013-01-13 2017-02-28 General Electric Company System and method for protecting components in a gas turbine engine with exhaust gas recirculation
US9512759B2 (en) 2013-02-06 2016-12-06 General Electric Company System and method for catalyst heat utilization for gas turbine with exhaust gas recirculation
TW201502356A (zh) 2013-02-21 2015-01-16 Exxonmobil Upstream Res Co 氣渦輪機排氣中氧之減少
US9938861B2 (en) 2013-02-21 2018-04-10 Exxonmobil Upstream Research Company Fuel combusting method
RU2637609C2 (ru) 2013-02-28 2017-12-05 Эксонмобил Апстрим Рисерч Компани Система и способ для камеры сгорания турбины
US20140250945A1 (en) 2013-03-08 2014-09-11 Richard A. Huntington Carbon Dioxide Recovery
JP6143895B2 (ja) 2013-03-08 2017-06-07 エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー 発電及びメタンハイドレートからのメタン回収
TW201500635A (zh) 2013-03-08 2015-01-01 Exxonmobil Upstream Res Co 處理廢氣以供用於提高油回收
US9618261B2 (en) 2013-03-08 2017-04-11 Exxonmobil Upstream Research Company Power generation and LNG production
TWI654368B (zh) 2013-06-28 2019-03-21 美商艾克頌美孚上游研究公司 用於控制在廢氣再循環氣渦輪機系統中的廢氣流之系統、方法與媒體
US9835089B2 (en) 2013-06-28 2017-12-05 General Electric Company System and method for a fuel nozzle
US9631542B2 (en) 2013-06-28 2017-04-25 General Electric Company System and method for exhausting combustion gases from gas turbine engines
US9617914B2 (en) 2013-06-28 2017-04-11 General Electric Company Systems and methods for monitoring gas turbine systems having exhaust gas recirculation
US9587510B2 (en) 2013-07-30 2017-03-07 General Electric Company System and method for a gas turbine engine sensor
US9903588B2 (en) 2013-07-30 2018-02-27 General Electric Company System and method for barrier in passage of combustor of gas turbine engine with exhaust gas recirculation
US9951658B2 (en) 2013-07-31 2018-04-24 General Electric Company System and method for an oxidant heating system
US9752458B2 (en) 2013-12-04 2017-09-05 General Electric Company System and method for a gas turbine engine
US10030588B2 (en) 2013-12-04 2018-07-24 General Electric Company Gas turbine combustor diagnostic system and method
US10227920B2 (en) 2014-01-15 2019-03-12 General Electric Company Gas turbine oxidant separation system
US9915200B2 (en) 2014-01-21 2018-03-13 General Electric Company System and method for controlling the combustion process in a gas turbine operating with exhaust gas recirculation
US9863267B2 (en) 2014-01-21 2018-01-09 General Electric Company System and method of control for a gas turbine engine
US10079564B2 (en) 2014-01-27 2018-09-18 General Electric Company System and method for a stoichiometric exhaust gas recirculation gas turbine system
EP3141825A4 (en) * 2014-04-22 2018-01-03 Mitsubishi Electric Corporation Air conditioner
US10047633B2 (en) 2014-05-16 2018-08-14 General Electric Company Bearing housing
US10655542B2 (en) 2014-06-30 2020-05-19 General Electric Company Method and system for startup of gas turbine system drive trains with exhaust gas recirculation
US9885290B2 (en) 2014-06-30 2018-02-06 General Electric Company Erosion suppression system and method in an exhaust gas recirculation gas turbine system
US10060359B2 (en) 2014-06-30 2018-08-28 General Electric Company Method and system for combustion control for gas turbine system with exhaust gas recirculation
US9819292B2 (en) 2014-12-31 2017-11-14 General Electric Company Systems and methods to respond to grid overfrequency events for a stoichiometric exhaust recirculation gas turbine
US9869247B2 (en) 2014-12-31 2018-01-16 General Electric Company Systems and methods of estimating a combustion equivalence ratio in a gas turbine with exhaust gas recirculation
US10788212B2 (en) 2015-01-12 2020-09-29 General Electric Company System and method for an oxidant passageway in a gas turbine system with exhaust gas recirculation
US10253690B2 (en) 2015-02-04 2019-04-09 General Electric Company Turbine system with exhaust gas recirculation, separation and extraction
US10316746B2 (en) 2015-02-04 2019-06-11 General Electric Company Turbine system with exhaust gas recirculation, separation and extraction
US10094566B2 (en) 2015-02-04 2018-10-09 General Electric Company Systems and methods for high volumetric oxidant flow in gas turbine engine with exhaust gas recirculation
US10267270B2 (en) 2015-02-06 2019-04-23 General Electric Company Systems and methods for carbon black production with a gas turbine engine having exhaust gas recirculation
US10145269B2 (en) 2015-03-04 2018-12-04 General Electric Company System and method for cooling discharge flow
US10480792B2 (en) 2015-03-06 2019-11-19 General Electric Company Fuel staging in a gas turbine engine
CN109095468A (zh) * 2017-12-27 2018-12-28 山西铁峰化工有限公司 一种以硫化氢为原料制备二硫化碳的方法
CN110724079A (zh) * 2019-11-07 2020-01-24 山东益丰生化环保股份有限公司 一种利用石化废气合成硫脲的方法
WO2022178439A1 (en) * 2021-02-22 2022-08-25 Fluor Technologies Corporation Improved gas reformer for producing hydrogen

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2767059A (en) * 1953-05-29 1956-10-16 Stanolind Oil & Gas Co Carbon disulfide manufacture
US3847221A (en) * 1973-05-04 1974-11-12 Texaco Inc Miscible displacement of petroleum using carbon disulfide and a hydrocarbon solvent
US3856925A (en) * 1971-08-19 1974-12-24 Agency Ind Science Techn Method for manufacture of hydrogen and carbonyl sulfide from hydrogen sulfide and carbon monoxide
US4999178A (en) * 1988-12-08 1991-03-12 Bowman Melvin G Thermochemical cycle for splitting hydrogen sulfide
US20040146450A1 (en) * 2003-01-24 2004-07-29 Stauffer John E. Carbon disulfide process

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2492719A (en) * 1943-06-26 1949-12-27 Pure Oil Co Preparation of carbon disulfide
US3087788A (en) * 1959-04-06 1963-04-30 Fmc Corp Combined catalytic and non-catalytic process of producing hydrogen sulfide and carbon disulfide
FR1493586A (fr) 1966-06-15 1967-09-01 Progil Procédé de fabrication de sulfure de carbone
US4122156A (en) * 1975-08-13 1978-10-24 New England Power Company Process for the production of carbon disulfide from sulfur dioxide removed from a flue gas
US4476113A (en) * 1981-10-27 1984-10-09 Union Oil Company Of California Stabilized fumigant composition comprising an aqueous solution of ammonia, hydrogen sulfide, carbon disulfide and sulfur
US5076358A (en) * 1988-07-22 1991-12-31 Union Oil Company Of California Petroleum recovery with organonitrogen thiocarbonates
US5609845A (en) * 1995-02-08 1997-03-11 Mobil Oil Corporation Catalytic production of hydrogen from hydrogen sulfide and carbon monoxide
US6497855B1 (en) * 2000-03-22 2002-12-24 Lehigh University Process for the production of hydrogen from hydrogen sulfide
AU2006240103B2 (en) * 2005-04-21 2009-11-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Systems and methods for producing oil and/or gas

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2767059A (en) * 1953-05-29 1956-10-16 Stanolind Oil & Gas Co Carbon disulfide manufacture
US3856925A (en) * 1971-08-19 1974-12-24 Agency Ind Science Techn Method for manufacture of hydrogen and carbonyl sulfide from hydrogen sulfide and carbon monoxide
US3847221A (en) * 1973-05-04 1974-11-12 Texaco Inc Miscible displacement of petroleum using carbon disulfide and a hydrocarbon solvent
US4999178A (en) * 1988-12-08 1991-03-12 Bowman Melvin G Thermochemical cycle for splitting hydrogen sulfide
US20040146450A1 (en) * 2003-01-24 2004-07-29 Stauffer John E. Carbon disulfide process

Also Published As

Publication number Publication date
CN101516775A (zh) 2009-08-26
US7763227B2 (en) 2010-07-27
CA2663757C (en) 2014-12-09
US20100028243A1 (en) 2010-02-04
AU2007299081A1 (en) 2008-03-27
WO2008034777A1 (en) 2008-03-27
MX2009002537A (es) 2009-03-20
EP2064150A1 (en) 2009-06-03
BRPI0716921A2 (pt) 2013-11-12
EA200900469A1 (ru) 2009-06-30
CN101516775B (zh) 2011-12-28
CA2663757A1 (en) 2008-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA016030B1 (ru) Способ получения дисульфида углерода
US8097230B2 (en) Process for the manufacture of carbon disulphide and use of a liquid stream comprising carbon disulphide for enhanced oil recovery
CN1228238C (zh) 生产氨/尿素的气化工艺
TWI291988B (ru)
CN101443268B (zh) 制备二硫化碳的方法
WO2013131916A1 (en) Process for the production of hydrogen
US6303089B1 (en) Reclaiming of purge gas from hydrotreaters and hydrocrackers
WO2012130450A1 (en) Method for the purification of raw gas
US7250450B2 (en) Process for the production of hydrocarbons from gaseous hydrocarbonaceous feed
US3463611A (en) Sulfur recovery
US3977843A (en) Purification process for coal gas methanation
EP1935845A1 (en) Process for producing hydrocarbons from a hydrocarbonaceous feedstock
JPS60137803A (ja) 合成ガスの製造法
GB2086414A (en) Hydrotreating of Carbonaceous Materials

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM BY KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ KZ RU