EA014002B1 - Получение олефинов посредством конверсии кислородсодержащих соединений - Google Patents

Получение олефинов посредством конверсии кислородсодержащих соединений Download PDF

Info

Publication number
EA014002B1
EA014002B1 EA200801620A EA200801620A EA014002B1 EA 014002 B1 EA014002 B1 EA 014002B1 EA 200801620 A EA200801620 A EA 200801620A EA 200801620 A EA200801620 A EA 200801620A EA 014002 B1 EA014002 B1 EA 014002B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
synthesis gas
oxygen
zone
dimethyl ether
conversion
Prior art date
Application number
EA200801620A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200801620A1 (ru
Inventor
Питер Р. Паджадо
Бипин В. Вора
Джон Дж. Сенетар
Лоренс В. Миллер
Original Assignee
Юоп Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юоп Ллк filed Critical Юоп Ллк
Publication of EA200801620A1 publication Critical patent/EA200801620A1/ru
Publication of EA014002B1 publication Critical patent/EA014002B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4081—Recycling aspects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/22—Higher olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Предложен улучшенный способ для получения легких олефинов посредством конверсионной обработки кислородсодержащих соединений. Конверсия (22) синтез-газа, такая, чтобы образовать исходящий поток (24), включающий, по меньшей мере, метанол, может быть объединена с процессом (40) конверсии кислородсодержащих соединений так, чтобы получить исходящий поток (42) реактора конверсии кислородсодержащих соединений, содержащий, по меньшей мере, легкие олефины и диметиловый эфир. По меньшей мере часть исходящего потока (42) реактора конверсии кислородсодержащих соединений может контактировать с полученным таким образом метанолом (35), чтобы произвести извлечение диметилового эфира из исходящего потока (42) реактора конверсии кислородсодержащих соединений.

Description

Данное изобретение относится, в основном, к получению олефинов и, в частности, к получению олефинов, особенно легких олефинов, посредством конверсионной обработки кислородсодержащих соединений.
Уровень техники
Основная часть мировой нефтехимической промышленности связана с производством материалов, относящихся к легким олефинам, и их последующим использованием в производстве многочисленных важных химических продуктов. Такое производство и использование материалов, относящихся к легким олефинам, может включать различные известные химические реакции, включающие, например, реакции полимеризации, олигомеризации, алкилирования. Легкие олефины, в основном, включают этилен, пропилен и их смеси. Данные легкие олефины являются необходимыми стандартными блоками, используемыми в современной нефтехимической и химической промышленности. Основным источником легких олефинов в современной нефтепереработке является парофазный крекинг нефтяного сырья. По различным причинам, включающим географические, экономические, политические соображения и соображения уменьшения поставок, данная область техники долго искала источники, отличные от нефти, больших количеств сырьевых материалов, которые необходимы, чтобы обеспечивать спрос на данные материалы, относящиеся к легким олефинам.
Поиск альтернативных материалов для производства легких олефинов привел к использованию кислородсодержащих соединений, таких как спирты и, в частности, к использованию метанола, этанола и высших спиртов или их производных, или других кислородсодержащих соединений, таких, например, как диметиловый эфир, диэтиловый эфир и т.д. Молекулярные сита, такие как микропористый кристаллический цеолит и нецеолитные катализаторы, особенно силикоалюмофосфаты (САФ, 8АРО), как известно, промотируют превращение кислородсодержащих соединений в смеси углеводородов, в частности в смеси углеводородов, состоящие, в основном, из легких олефинов.
Такая обработка, при которой сырьем, содержащим кислородсодержащие соединения, является, прежде всего, метанол или водно-метанольная комбинация (включая сырой метанол), обычно приводит к выделению значительных количеств воды при искомой конверсии такого сырья в легкие олефины. Например, такая обработка обычно вызывает выделение 2 молей воды на моль образовавшегося этилена и выделение 3 молей воды на моль образовавшегося пропилена. Присутствие таких повышенных относительных количеств воды может значительно увеличить возможность гидротермического повреждения катализатора конверсии кислородсодержащих соединений. Более того, присутствие таких повышенных относительных количеств воды значительно увеличивает объемную скорость исходящего потока реактора, приводя к необходимости использования сосудов увеличенных размеров и сопутствующего технологического и операционного оборудования.
И8 5714662 (Уота и др.), описание которого включено здесь полностью посредством ссылки, раскрывает способ получения легких олефинов из потока углеводородных газов комбинацией риформинга, получения кислородсодержащих соединений и конверсии кислородсодержащих соединений, в котором поток сырого метанола (образованный при получении кислородсодержащих соединений и содержащий метанол, легкие хвосты и более тяжелые спирты) подают непосредственно в зону конверсии кислородсодержащих соединений для получения легких олефинов.
Оказалось, что, в то время как такая обработка является эффективной для получения олефинов, были желательны и разыскивались дальнейшие усовершенствования. Например, по-прежнему существуют желание и потребность уменьшить размер и, следовательно, стоимость необходимых для реакции сосудов. Кроме того, по-прежнему существуют желание и потребность в технологических схемах и способах, с помощью которых можно более легко манипулировать и управлять теплотой реакции и образующейся побочно водой, сопутствующими такому процессу.
Краткое раскрытие изобретения
Основная цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предоставить улучшенные технологические схемы и способы для получения олефинов, особенно легких олефинов.
Более определенная цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы преодолеть одну или более проблем, описанных выше.
Основная цель настоящего изобретения может быть достигнута, по меньшей мере, частично, посредством указанных способов получения легких олефинов. В соответствии с одним вариантом воплощения предложен объединенный способ синтеза и конверсии кислородсодержащих соединений в легкие олефины. Более подробно, такой способ включает контактирование исходного сырья, содержащего синтез-газ, в зоне реактора конверсии синтез-газа с каталитическим материалом и при реакционных условиях, эффективных для получения исходящего потока секции реактора конверсии синтез-газа, содержащего, по меньшей мере, метанол. Данный способ также включает контактирование исходного сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, включающего, по меньшей мере, один материал исходного сырья, содержащий кислородсодержащее соединение, выбранное из группы, состоящей из метанола и диметилового эфира, в зоне реактора конверсии кислородсодержащих соединений с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений при реакционных условиях, эффективных для превращения
- 1 014002 исходного сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, с получением исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений, содержащего легкие олефины и побочный диметиловый эфир. По меньшей мере часть исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений контактирует с, по меньшей мере, частью метанола исходящего потока зоны реактора конверсии синтез-газа, эффективно для извлечения побочного диметилового эфира из исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений.
Предшествующий уровень техники вообще не в состоянии обеспечить технологические схемы и способы для получения олефинов и, в особенности, для получения легких олефинов из сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, и чтобы такие схемы и способы являлись столь простыми, эффективными и/или производительными, как это может быть желательным.
Интегрированный способ для синтеза кислородсодержащих соединений и их превращения в легкие олефины, в соответствии с другим вариантом воплощения, включает контактирование исходного сырья, содержащего синтез-газ, в зоне реактора конверсии синтез-газа с каталитическим материалом при реакционных условиях, эффективных, чтобы получить исходящий поток зоны реактора конверсии синтезгаза, содержащий полученный диметиловый эфир, другие продукты конверсии синтез-газа, содержащие метанол и воду, и непрореагировавший синтез-газ. Непрореагировавший синтез-газ желательно отделить от полученного диметилового эфира и других продуктов конверсии синтез-газа. Отделенный непрореагировавший синтез-газ затем может быть возвращен в зону реактора конверсии синтез-газа для контактирования с каталитическим материалом при реакционных условиях, эффективных для получения дополнительного количества исходящего потока зоны реактора конверсии синтез-газа. По меньшей мере часть другого продукта конверсии синтез-газа метанола, по желанию, отделяют от полученного диметилового эфира и от другого продукта конверсии синтез-газа - воды.
Данный способ также включает контактирование исходного сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, содержащие метанол и диметиловый эфир, в зоне реактора конверсии кислородсодержащих соединений с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений и при реакционных условиях, эффективных для превращения исходного сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, с получением исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений, содержащего легкие олефины и побочный диметиловый эфир. По меньшей мере, часть исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений эффективно контактирует с, по меньшей мере, частью отделенного метанола другого исходящего потока зоны реактора конверсии синтез-газа, для извлечения побочного диметилового эфира из исходящего потока зоны реактора кислородсодержащих соединений. Данный способ, кроме того, включает рециркуляцию извлеченного побочного диметилового эфира в зону реактора конверсии кислородсодержащих соединений для контактирования с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений при реакционных условиях, эффективных для превращения исходного сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, с получением дополнительного количества исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений.
Предложено также интегрированное устройство для синтеза кислородсодержащих соединений и их конверсии в легкие олефины. В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения такое устройство включает зону реактора конверсии синтез-газа для контактирования исходного сырья, содержащего синтез-газ, с катализатором конверсии синтез-газа при реакционных условиях, эффективных для превращения исходного сырья, содержащего синтез-газ, чтобы получить исходящий поток зоны реактора конверсии синтез-газа, содержащий полученный диметиловый эфир, другие продукты конверсии синтезгаза, такие как метанол и вода, и непрореагировавший синтез-газ. Предусмотрена также зона разделения. Данная зона разделения является эффективной для разделения исходящего потока зоны реактора конверсии синтез-газа, чтобы образовать поток повторного цикла непрореагировавшего синтез-газа, первый поток процесса, содержащий метанол, и сырьевой поток, содержащий кислородсодержащие соединения, включающий по меньшей мере один материал, содержащий кислородсодержащее соединение, выбранное из группы, состоящей из метанола и диметилового эфира. Предусмотрена зона реактора конверсии кислородсодержащих соединений для контактирования исходного сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, включающего по меньшей мере один материал исходного сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, выбранные из группы, состоящей из метанола и диметилового эфира, с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений при реакционных условиях, эффективных для превращения исходного сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, с получением исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений, содержащего легкие олефины и побочный диметиловый эфир. Данное устройство, кроме того, включает устройство разделения, эффективное для отделения побочного диметилового эфира от исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений посредством абсорбции метанолом такого побочного диметилового эфира.
Следует понимать, что ссылка на легкие олефины, как она используется здесь, в общем, относится к олефинам С2 и С3, т.е. к этилену и пропилену.
Термин оксид углерода относится к диоксиду углерода и/или монооксиду углерода.
Термин синтез-газ, также иногда называемый син газ, в общем, относится к комбинации водо
- 2 014002 рода и оксидов углерода, такой, которая производится с помощью или в устройствах получения синтезгаза из газообразных углеводородов, например, получаемых из природного газа или при частичном окислении нефтяного или угольного остатка. Обычно синтез-газ идентифицируют как комбинацию Н2 и СО в различных отношениях, иногда с незначительными количествами СО2.
Термин «побочный диметиловый эфир», в общем, относится к диметиловому эфиру, который может остаться непрореагировавшим после реакции или который может образоваться при побочных или незначительных конкурентных реакциях.
Другие цели и преимущества будут очевидны специалистам в данной области техники из следующего подробного описания, выполненного в совокупности с приложенной формулой изобретения и чертежом.
Описание чертежа
Данный чертеж является упрощенной принципиальной схемой способа для получения олефинов и, более определенно, способа получения олефинов, особенно легких олефинов, посредством конверсионной обработки кислородсодержащих соединений.
Подробное раскрытие изобретения
Что касается чертежа, на ней показана упрощенная схематическая блок-схема процесса для схемы способа в целом, обозначенной сноской номер 10, получения олефинов, особенно легких олефинов, посредством конверсионной обработки кислородсодержащих соединений. Должно быть понятно, что следующим описанием не подразумевается никаких излишних ограничений к объему нижеследующей формулы изобретения. Специалисты в данной области техники и те, кто руководствуется представленными здесь наставлениями, признают и оценят, что показанная блок-схема процесса упрощена с помощью устранения различных обычных или общепринятых частей технологического оборудования, включающих некоторые теплообменники, системы управления производственным процессом, насосы, системы фракционирования и т.п. Может быть также понято, что схема процесса, изображенная на чертеже, может быть модифицирована во многих аспектах без отступления от основной концепции данного изобретения в целом.
Поток углеводородного сырья в газообразной форме, обозначенный сноской номер 12, подают к зоне 14 генерации или получения синтез-газа, чтобы получить поток 16, содержащий синтез-газ. Как будет оценено специалистами в данной области техники и теми, кто руководствуется наставлениями, представленными здесь, в практической работе такого варианта воплощения может использоваться широкое разнообразие подходящих или соответствующих видов потоков углеводородного сырья. Например, подходящий поток углеводородного сырья может при желании включать поток естественного или синтетического природного газа, такой, как полученный из природного газа, угля, сланцевого масла, их остатков или комбинаций, и такой, который обычно включает метан и этан, и такой, который может быть обработан в устройстве получения синтез-газа с целью удаления примесей, таких как соединения серы, соединения азота, частицы веществ и конденсируемые вещества, и получения потока синтез-газа с уменьшенным количеством загрязнителей, содержащего водород и оксид углерода в желательном молярном отношении. Таким образом, следует понимать, что более широкое применение данного изобретения не обязательно ограничено использованием специфических или определенных видов потоков углеводородного сырья, или для их использования.
Зона 14 генерации или получения синтез-газа или устройство получения синтез-газа могут работать при обычных эксплуатационных режимах, таких, как температуре реакции в пределах от 800 до 950°С, давлении в пределах от 10 до 30 бар и молярном отношении воды к углероду в пределах от 2,0 до 3,5. В зоне 14 генерации синтез-газа примеси, такие как соединения серы, соединения азота, частицы веществ и конденсируемые вещества, при желании удаляют обычным способом, чтобы получить поток 16, содержащий синтез-газ, содержание примесей в котором уменьшено, и имеющий молярное отношение водорода к оксиду углерода (монооксид углерода плюс диоксид углерода) в пределах от 2 до 3, более типично молярное отношение водорода к оксиду углерода изменяется от 2,0 до 2,3. В качестве одного из вариантов (не показанного), это отношение может изменяться обычным способом в соответствии с реакцией сдвига (1), показанной ниже, над медь/цинковым или хромовым оксидным катализатором:
СО + Н2О-> СО2>П2 (1)
Специалисты в данной области техники и те, кто руководствуются наставлениями, представленными здесь, оценят, что такая обработка, в общем, соответствует проведению парового рифирминга, который практикуется для получения синтез-газа из природного газа и других легких углеводородов. Однако, как показано выше, синтез-газ может быть получен из различных углеводородов. Для тяжелых углеводородов каталитический паровой рифирминг обычно не используется. Когда перерабатывают такие материалы, более часто используют некаталитическое частичное окисление или газификацию. Такая переработка обычно включает введение кислорода (и, возможно, небольшого количества пара) при температурах до 1300°С и давлении до 100 бар. Для ясности, частичное окисление чистого сырья может также использоваться в дополнение к паровому рифирмингу - существуют различные комбинации в форме автотермических риформеров, нагреваемых газом риформеров и т.п. Поскольку такие модули могут быть более компактными, такие подходы с использованием частичного окисления, в общем, одобряются в
- 3 014002 современных модулях синтез-газа, таких, например, как для производства метанола мощностью свыше 4000 Мт метанола в день. Модули парового риформинга обычно ограничиваются максимумом 3500 Мт метанола в день.
Независимо от того, используется ли паровой риформинг или некоторая форма частичного окисления (например, автотермические реакторы), каталитические процессы обычно ограничены по чистоте (сырье, подвергнутое гидроочистке), подобно природному газу или легким углеводородам. Тяжелые виды сырья, подобные остаткам очистительных заводов и углю, являются слишком грязными (например, содержат высокие уровни загрязнителей) для эффективной гидроочистки - в таких случаях может использоваться некаталитическое частичное окисление (или газификация), причем с удалением загрязнителей из исходящего потока синтез-газа.
Возвращаясь к чертежу, поток 16, содержащий синтез-газ, подают к зоне 22 реактора конверсии синтез-газа. В зоне 22 реактора конверсии синтез-газа, по меньшей мере, часть синтез-газа будет подвергаться конверсии, чтобы образовать продукты восстановления оксидов углерода, такие, например, как спирты, такие как метанол, и/или их производные, или другие кислородсодержащие соединения, такие, как диметиловый эфир, диэтиловый эфир и т.д. Более определенно, такие виды конверсии могут, в общем, происходить при условиях, включающих температуру реактора в диапазоне от 150°С (300°Р) до 450°С (850°Р) при давлении, обычно, в диапазоне от 1 до 1000 атмосфер над различными катализаторами.
Реакция синтеза метанола может извлечь пользу из совместного получения диметилового эфира. В частности, синтез метанола из газообразного водорода (Н2) и монооксида углерода (СО) является, в общем, равновесием, ограниченным типичными степенями превращения в диапазоне от 25 до 30% за проход при давлении от 50 до 100 бар и температуре в диапазоне от 250 до 300°С. Однако если метанол преобразуется в диметиловый эфир или во время получения метанола, или сразу после этого, данное равновесие по желанию может быть сдвинуто к более благоприятной, более высокой конверсии синтез-газа. В результате такой повышенной степени конверсии синтез-газа количество или степень повторной переработки непрореагировавшего синтез-газа, как более полно описано ниже, могут быть уменьшены или минимизированы.
Например, метанол может быть получен пропусканием синтез-газа над смешанным металлоксидным катализатором СиО и ΖηΟ на носителе. Превращение метанола в диметиловый эфир может быть достигнуто пропусканием такого метанола над кислотным катализатором, таким как катализатор, содержащий гамма-оксид алюминия или подобный. Обе реакции - как образования метанола, так и превращения метанола в диметиловый эфир - являются экзотермическими и обычно лучше всего происходят при температуре в диапазоне от 250 до 300°С.
В соответствии с определенными предпочтительными вариантами воплощения превращение метанола в диметиловый эфир может быть достигнуто пропусканием такого метанола над кислотным катализатором, например, содержащим гамма-оксид алюминия или подобным ему. Обе реакции - как образования метанола, так и превращения метанола в диметиловый эфир - являются экзотермическими и обычно лучше всего происходят при температуре в диапазоне от 250 до 300°С.
В соответствии с некоторыми предпочтительными вариантами воплощения превращение метанола в диметиловый эфир может быть достигнуто при использовании смешанной каталитической системы в реакторе, используемом для синтеза метанола. В соответствии с некоторыми другими предпочтительными вариантами воплощения превращение метанола в диметиловый эфир может быть достигнуто с помощью использования реактора с чередующимися слоями катализатора синтеза метанола и катализатора превращения метанола в диметиловый эфир. В соответствии с еще некоторыми другими предпочтительными вариантами воплощения превращение метанола в диметиловый эфир может быть достигнуто с помощью использования последовательных реакторов для получения метанола и последующего превращения метанола в диметиловый эфир. Например, исходное сырье, содержащее синтез-газ, может контактировать в реакторе превращения синтез-газа в метанол с катализатором превращения синтез-газа в метанол в реакционных условиях, эффективных для того, чтобы превратить, по меньшей мере, часть исходного сырья, содержащего синтез-газ, в поток продукта, содержащий метанол. По меньшей мере часть метанола из такого потока продукта может впоследствии контактировать в реакторе конверсии метанола с катализатором превращения метанола в диметиловый эфир в реакционных условиях, эффективных для того, чтобы превратить, по меньшей мере, первую часть метанола из потока продукта в диметиловый эфир, образуя исходящий поток секции реактора конверсии синтез-газа.
Как оценят специалисты в данной области техники и те, кто будет руководствоваться представленными здесь наставлениями, реакторы, используемые при такой обработке, по желанию могут быть трубчатыми реакторами с циркулирующим хладагентом, таким как вода, на полочных стенках, или адиабатическими реакторами, такими как с внутренним охлаждением, промежуточным охлаждением, охлаждающими змеевиками или подобными.
Исходящий поток 24 зоны реактора конверсии синтез-газа, обычно содержащий, по меньшей мере, метанол и обычно содержащий также, по меньшей мере, диметиловый эфир и воду, отбирают из зоны 22 реактора конверсии синтез-газа. Специалисты в данной области техники и те, кто руководствуется пред
- 4 014002 ставленными здесь наставлениями, оценят, что получение диметилового эфира, одного или в смеси с метанолом, может быть выгодным для зоны реактора конверсии синтез-газа, поскольку конверсия синтез-газа в диметиловый эфир, в общем, не пострадает от серьезных равновесных ограничений, с которыми обычно сталкиваются или с которыми связывают первичную конверсию синтез-газа в метанол. Например, степень конверсии синтез-газа за один проход может по желанию быть увеличена с диапазона 30-40% в случае превращения синтез-газа в метанол до диапазона 70-80% или выше в случае превращения синтез-газа в диметиловый эфир. В результате размер оборудования, такой, как размер необходимых для процесса сосудов, компрессоров повторной переработки и т. п., так же, как и подвод необходимой энергии, такой, как энергия, требующаяся для работы компрессоров повторной переработки, могут быть резко уменьшены.
Исходящий поток 24 после охлаждения посредством одного или более теплообменников (не показанных) подают в зону разделения, в целом показанной сноской номер 26. Зона 26 разделения по желанию может включать одну или более секций разделения, каждая из которых составлена из одного или более разделительных сосудов, в общем, составленных из одной или более колонн фракционирования так, что, соответственно, могут быть разделены различные компоненты, например, в результате их различной относительной летучести. В соответствии с одним вариантом воплощения одна такая цепочка простого фракционирования может включать сначала секцию быстрого испарения, в которой отделяют неконденсируемые легкие хвосты, подобные непрореагировавшим компонентам синтез-газа, за которым следует стриппер или колонна дистилляции, в которой диметиловый эфир может быть извлечен из головной части колонны, за которыми следует другая колонна дистилляции, в которой метанол извлекается в головной части колонны, в то время как вода и более тяжелые компоненты (например, более тяжелые спирты и альдегиды) остаются в кубовой части. Специалисты в данной области техники и те, кто руководствуется представленными здесь наставлениями, оценят, что определенная или специфическая последовательности таких шагов разделения может быть соответственно изменена и модифицирована так, как это требуется условиями процесса и экономикой. Например, всякий раз, когда используется колонна дистилляции, эксплуатационные режимы по желанию могут быть выбраны так, чтобы повлечь за собой давление настолько высокое, чтобы пары головного погона могли быть сконденсированы при использовании как воздушного охлаждения, так и охлаждающей воды, устраняя таким образом потребность в более дорогостоящих схемах конденсации охлажденного головного погона. Таким образом, такие соображения обычно будут влиять или диктовать условия процесса, такие, как полные требования по давлению каскада процесса.
С помощью или в результате такого процесса разделения исходящего потока 24 образуется или формируется поток 30, в основном, состоящий из кислородсодержащих веществ, таких, как метанол, диметиловый эфир или их комбинации, образованных или сформированных с помощью или в зоне 22 реактора конверсии синтез-газа.
Такой процесс разделения также образует или формирует поток 32, в основном, состоящий из воды и который может дополнительно содержать небольшие количества других продуктов реакции, таких как тяжелые примеси или побочные продукты (например, тяжелые спирты, альдегиды и т.д.). Далее такой поток может быть обработан для удаления таких тяжелых примесей и побочных продуктов, а вода, при желании, может быть возвращена к модулю генерации синтез-газа или, в качестве альтернативы, использоваться в ирригации или других сельскохозяйственных применениях.
Такой процесс разделения также производит или формирует поток 34, состоящий из, по меньшей мере, части непрореагировавшего синтез-газа, остающегося в исходящем потоке 24 зоны реактора конверсии синтез-газа. Как показано, такой поток или его отобранная часть при желании могут быть возвращены в зону 22 реактора конверсии синтез-газа для процесса реакции, чтобы сформировать или образовать дополнительные продукты реакции конверсии синтез-газа.
Такой процесс разделения может также образовать или сформировать, как показано, поток 35, в основном состоящий из метанола. Возможное дальнейшее желательное использование такого потока метанола описано более подробно ниже.
Специалисты в данной области техники и те, кто руководствуется представленными здесь наставлениями, оценят, что в практике таких вариантов воплощения по желанию могут использоваться различные подходящие варианты зоны сепарации. Например, вариант зоны сепарации в соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения по желанию включает: первый сепаратор для отделения паровой фазы, содержащей непрореагировавший синтез-газ и диметиловый эфир, от конденсированной фазы, содержащей жидкий метанол и диметиловый эфир; абсорбер для абсорбции диметилового эфира из этой паровой фазы, использующий метанол, для того, чтобы образовать первый поток процесса абсорбера, содержащий непрореагировавший синтез-газ, и второй поток процесса абсорбера, содержащий диметиловый эфир в метаноле; и второй сепаратор, эффективный для того, чтобы отделять диметиловый эфир и метанол друг от друга во втором потоке процесса абсорбера.
Следует понимать, однако, что более широкая практика данного изобретения не обязательно ограничена определенными или специфическими вариантами зоны сепарации или данными вариантами.
Поток 30, содержащий кислородсодержащие соединения, подают посредством линии 36 и вводят в
- 5 014002 зону 40 реактора конверсии кислородсодержащих соединений, в котором такие кислородсодержащие сырьевые материалы контактируют с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений при реакционных условиях, эффективных для того, чтобы преобразовать исходное сырье, содержащее кислородсодержащие соединения с образованием потока конверсии кислородсодержащих соединений, содержащего углеводороды топливного газа, легкие олефины и углеводороды С4+, способом, известным в уровне техники, например, таким как с использованием реактора с псевдоожиженным слоем.
В соответствии с некоторыми отобранными предпочтительными вариантами воплощения поток 30 кислородсодержащих веществ, альтернативно, содержит, по существу состоит из, или состоит из метанола. Например, тогда как сырой метанол обычно может содержать 20 мас.% или более воды, в случаях, когда сырье для соответствующей или связанной зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений должно быть отправлено или транспортироваться на относительно большие расстояния, может быть желателен метанол более высокого сорта (т.е. метанол с меньшим содержанием воды), чтобы уменьшить или минимизировать затраты, связанные с такой отгрузкой и транспортировкой. В таких случаях вода по желанию может быть удалена, чтобы получить по меньшей мере 95 мас.% метанола или лучшей чистоты и в соответствии с некоторыми вариантами воплощения метанол по меньшей мере 98 мас.% или лучшей чистоты. Обычные технические требования на метанол химического сорта чистый 99,85 мас.%.
В соответствии с некоторыми другими отобранными предпочтительными вариантами воплощения поток 30 кислородсодержащих веществ, альтернативно, включает или, по существу, состоит из диметилового эфира. Например, ограничения по равновесию, в общем, диктуют, что при получении диметилового эфира из метанола на прямоточной основе (т.е. без отделения метанола и возвращения в секцию получения диметилового эфира) продукт будет, в общем, содержать 80 мас.% диметилового эфира и остаток метанола, без учета воды.
При использовании в качестве сырья диметилового эфира, или одного (т.е. без значительных относительных количеств других кислородсодержащих соединений, таких, как метанол и т. д.), или в комбинации с метанолом, процесс конверсии кислородсодержащих соединений может быть значительно улучшен благодаря значительному сокращению требуемых объемных расходов и, таким образом, благодаря уменьшению размера необходимых для процесса сосудов.
Например, при получении этилена и пропилена в отношении 1:1 по массе (1 моль этилена и 2/3 молей пропилена) из метанола, при получении 1 моля этилена и 2/3 молей пропилена из метанола также будет получено 4 молей воды. С другой стороны, если то же самое количество этилена и пропилена получено из диметилового эфира, попутно получается только 2 моль воды. Поэтому общее количество молей в исходящем потоке из реактора (по отношению к одному молю этилена) уменьшено от 5 2/3 до 3 2/3, или уменьшение составляет 35%. Такое уменьшение количества молей обеспечивает эквивалентное уменьшение объемной скорости исходящего потока от реактора, и, таким образом, меньшие размеры реакционных сосудов и находящегося ниже по потоку технологического оборудования.
В дополнение к выгодному уменьшению размера необходимого реактора использование диметилового эфира, а не метанола, в качестве сырья для такого реактора конверсии кислородсодержащих соединений может также привести к полезному уменьшению выделяемого в процессе реакции тепла. Следовательно, может быть получена дополнительная экономия, связанная, например, с уменьшенной поверхностью теплообмена или устранением охладителей катализатора.
Более того, так как вышеуказанное уменьшение числа молей достигнуто благодаря уменьшению числа молей воды, уменьшается парциальное давление воды, улучшая, таким образом, стабильность катализатора, используемого при конверсии кислородсодержащих соединений в легкие олефины.
В соответствии с некоторыми вариантами воплощения, исходное сырье, содержащее кислородсодержащие соединения, содержит, по желанию, 10-30 мол.% метанола и 70-90 мол.% диметилового эфира.
Реакционные условия для конверсии кислородсодержащих соединений в легкие олефины известны специалистам в данной области техники. Предпочтительно, в соответствии со специфическими вариантами воплощения реакционные условия включают между 200 и 700°С, более предпочтительно между 300 и 600°С и наиболее предпочтительно между 400 и 550°С. Как оценят специалисты в данной области техники и те, кто будет руководствоваться представленными здесь наставлениями, данные реакционные условия, в общем, являются изменяемыми и зависят от желаемых продуктов. Например, если желательно получение увеличенного количества этилена, то может быть предпочтительна работа при температуре реактора между 475 и 550°С и более предпочтительно между 500 и 520°С. Если желательно получение увеличенного количества пропилена, то может быть предпочтительна работа при температуре реактора между 350 и 475°С и более предпочтительно между 400 и 430°С. Полученные легкие олефины могут иметь отношение этилена к пропилену между 0,5 и 2,0 и предпочтительно между 0,75 и 1,25. Если желательно более высокое отношение этилена к пропилену, то температура реакции, в общем, желательна более высокая чем если бы было желательно более низкое отношение этилена к пропилену.
Зона 40 реактора конверсии кислородсодержащих соединений образует или приводит к исходящему потоку 42 зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений, в общем, содержащему угле
- 6 014002 водороды топливного газа, побочный диметиловый эфир, легкие олефины и углеводороды С4+, также возможно небольшое количество оксидов углерода (т.е. СО и СО2).
В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения по меньшей мере часть такого диметилового эфира может быть отделена и извлечена из исходящего потока 42 зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений и, в свою очередь, возвращена в зону 40 реактора конверсии кислородсодержащих соединений для реакции.
Таким образом, как показано на чертеже, исходящий поток 42 зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений вводят в зону 46 извлечения диметилового эфира в форме по меньшей мере одного абсорбера, например, желательно использующего метанол для абсорбции побочного диметилового эфира из исходящего потока 42 зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений. В соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения по меньшей мере часть метанола, требующегося для того, чтобы осуществить желаемую абсорбцию диметилового эфира, поставляется с помощью введения или как результат введения в зону 46 извлечения диметилового эфира по меньшей мере части вышеописанного потока 35, в общем состоящего из метанола, посредством линии 48.
В качестве альтернативы или дополнения к такому метанолу, произведенному в способе, требуемый или желательный метанол может быть предоставлен или поставлен из некоторого дополнительного источника или запаса, как это обозначено потоком 49, и посредством линии 48.
В качестве дальнейшей замены или дополнения к такому использованию метанола, вода (в качестве примера, вводимая посредством линии 51) может использоваться для абсорбции диметилового эфира.
В результате такой абсорбции побочного диметилового эфира образуется поток 50, обычно содержащий, по меньшей мере, диметиловый эфир. В соответствии с одним вариантом воплощения, в дополнение к такому побочному диметиловому эфиру, поток 50 дополнительно содержит или включает, по меньшей мере, часть метанола и/или воды, в которых абсорбирован диметиловый эфир. В качестве альтернативы, при желании по меньшей мере часть абсорбированного диметилового эфира может быть отделена от метанола и/или воды в первом сепараторе. Кроме того, в соответствии с одним вариантом воплощения по меньшей мере часть такого отделенного диметилового эфира может впоследствии быть подана в зону реактора конверсии кислородсодержащих соединений для реакционного процесса. При желании по меньшей мере часть любого такого отделенного метанола и/или воды может быть возвращена и использована для дальнейшего извлечения диметилового эфира.
Поток 50 с дальнейшей обработкой или без нее, при желании, может быть введен в зону 40 реактора конверсии кислородсодержащих соединений посредством линии 36 для дальнейшего процесса конверсии кислородсодержащих соединений.
Зона 46 извлечения диметилового эфира может также приводить к образованию потока 54, обычно составляющего остающуюся часть исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений после такой обработки в зоне извлечения диметилового эфира. Как показано, данный поток 54 можно передать в зону 60 отделения и извлечения продуктов, такую, которая известна из уровня техники, для надлежащего отделения и извлечения желаемого продукта. Например, в соответствии с одним предпочтительным вариантом воплощения подходящая для такого отделения и извлечения продукта зона может включать соответствующую систему концентрирования газов.
Системы концентрирования газов, такие как используются при обработке продуктов, получающихся при таком процессе конверсии кислородсодержащих соединений, хорошо известны специалистам в данной области техники и, в общем, не накладывают ограничения на более широкое практическое использование данного изобретения, как это понятно специалистам в данной области техники и тем, кто руководствуется представленными здесь наставлениями.
В зоне 60 разделения и извлечения продуктов остающаяся часть исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений может быть, по желанию, обработана таким образом, чтобы обеспечить поток 62 топливного газа, поток 64 этилена, поток 66 пропилена и поток 70 смеси углеводородов С4+, обычно состоящий из бутилена и более тяжелых углеводородов. Специалисты в данной области техники и те, кто руководствуется представленными здесь наставлениями, понимают, что другие дополнительные или альтернативные потоки продуктов, которые могут быть образованы из потока продуктов конверсии кислородсодержащих соединений посредством такой зоны разделения и извлечения продуктов, здесь не показаны или не описаны в деталях, чтобы облегчить объяснения и обсуждение.
В то время как изобретение, описанное выше, дает определенные ссылки на варианты воплощения, в которых метанол, используемый для извлечения и, по желанию, для возвращения в цикл по меньшей мере части диметилового эфира, остающегося после процесса конверсии кислородсодержащих соединений, является внутренне произведенным при конверсии синтез-газа, специалисты в данной области техники и те, кто руководствуется представленными здесь наставлениями, оценят, что более широкое практическое использование данного изобретения не обязательно ограничивается этим. Например, если желательно или если предпочтительно, подходящая технологическая схема в соответствии с другим вариантом воплощения может использовать метанол, поставляемый или представляемый с помощью другого выбранного источника или запаса метанола.
Варианты воплощения, такие как описаны выше, объединяющие и использующие конверсию син- 7 014002 тез-газа для того, чтобы образовать исходящий поток, содержащий полученный диметиловый эфир, последующее отделение такого полученного диметилового эфира и его конверсию с образованием легких олефинов, по желанию, обеспечивают или приводят к улучшению переработки, минимизируя или, по меньшей мере, уменьшая размеры необходимых сосудов.
Данное изобретение, иллюстративно раскрытое здесь, приемлемо может быть осуществлено в отсутствии любого элемента, части, стадии, компонента или ингредиента, которые определенно не раскрыты здесь.
В то время как в изложенном выше детальном описании данное изобретение было описано в связи с определенными предпочтительными вариантами его воплощения, и многие детали были сформулированы в иллюстративных целях, специалистам в данной области техники будет очевидно, что данное изобретение восприимчиво к дополнительным вариантам воплощения, и что некоторые из деталей, описанных здесь, могут быть значительно изменены, не отступая от основных принципов данного изобретения.

Claims (10)

1. Интегрированный способ синтеза кислородсодержащих соединений и их конверсии в легкие олефины, где указанный способ включает контактирование исходного сырья (16), содержащего синтез-газ, в зоне (22) реактора конверсии синтез-газа с каталитическим материалом конверсии синтез-газа при реакционных условиях, эффективных для образования исходящего потока (24) зоны реактора конверсии синтез-газа, содержащего, по меньшей мере, метанол;
контактирование кислородсодержащего сырья (36), содержащего по меньшей мере один материал кислородсодержащего сырья, выбранного из группы, состоящей из метанола и диметилового эфира, в зоне (40) реактора конверсии кислородсодержащих соединений с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений при реакционных условиях, эффективных для превращения кислородсодержащего сырья с образованием исходящего потока (42) зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений, содержащего легкие олефины и диметиловый эфир; и контактирование по меньшей мере части исходящего потока (42) зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений по меньшей мере с частью метанола (35), исходящего из зоны реактора конверсии синтез-газа, эффективное для извлечения диметилового эфира из исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений.
2. Способ по п.1, отличающийся дополнительно введением диметилового эфира (50), извлеченного из исходящего потока (42) зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений, в зону (40) реактора конверсии кислородсодержащих соединений для введения в контакт с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений при реакционных условиях, эффективных для превращения по меньшей мере части диметилового эфира, извлеченного из исходящего потока зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений, в легкие олефины.
3. Способ по п.1, отличающийся дополнительно тем, что кислородсодержащее сырье (36) содержит метанол.
4. Способ по п.1, отличающийся дополнительно тем, что кислородсодержащее сырье (36) содержит диметиловый эфир.
5. Способ по п.1, отличающийся дополнительно тем, что исходящий поток зоны реактора конверсии синтез-газа дополнительно содержит полученный диметиловый эфир, другие продукты конверсии синтез-газа и непрореагировавший синтез-газ, причем другие продукты конверсии синтез-газа содержат метанол и воду; и кроме того, отличающийся тем, что данный способ дополнительно включает отделение непрореагировавшего синтез-газа от полученного диметилового эфира и других продуктов конверсии синтез-газа; и отделение метанола от полученного диметилового эфира и других продуктов конверсии синтез-газа для того, чтобы образовать метанол (35), исходящий из зоны реактора конверсии синтезгаза.
6. Способ по п.1, дополнительно включающий отделение непрореагировавшего синтез-газа от полученного диметилового эфира и других продуктов конверсии синтез-газа и возвращение отделенного непрореагировавшего синтез-газа (34) в зону (22) реактора конверсии синтез-газа для введения в контакт с каталитическим материалом при реакционных условиях, эффективных для образования дополнительного исходящего потока (24) зоны реактора конверсии синтез-газа.
7. Способ по п.1, отличающийся дополнительно тем, что упомянутое контактирование по меньшей мере части исходящего потока (42) зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений по меньшей мере с частью метанола (35), исходящего из зоны реактора конверсии синтез-газа, эффективное для того, чтобы извлечь диметиловый эфир из исходящего потока (42) зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений, включает абсорбирование метанолом (35), исходящим из зоны реактора конверсии синтез-газа, диметилового эфира из исходящего потока (42) зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений, и кроме того, отличающийся тем, что данный способ дополнительно включает отделение по меньшей мере части абсорбированного диметилового эфира от метанола в первом сепара
- 8 014002 торе и подачу по меньшей мере части отделенного диметилового эфира (50) в зону (40) реактора конверсии кислородсодержащих соединений.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что добавляют воду к метанолу (35), исходящему из зоны реактора конверсии синтез-газа, при извлечении диметилового эфира из исходящего потока (42) зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений.
9. Интегрированное устройство для синтеза кислородсодержащих соединений и их конверсии в легкие олефины, причем указанное устройство включает зону (22) реактора конверсии синтез-газа для контактирования содержащего синтез-газ сырья (16) с катализатором конверсии синтез-газа при реакционных условиях, эффективных для превращения содержащего синтез-газ сырья с получением исходящего потока (24) зоны реактора конверсии синтез-газа, содержащего полученный диметиловый эфир, другие продукты конверсии синтез-газа и непрореагировавший синтез-газ, причем другие продукты конверсии синтез-газа включают метанол и воду;
зону (26) разделения, эффективную для разделения исходящего потока (24) зоны реактора конверсии синтез-газа с образованием потока (34) повторного цикла непревращенного синтез-газа, первого потока (35) процесса, содержащего метанол, и потока (30) сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, включающие по меньшей мере один материал, содержащий кислородсодержащие соединения, выбранные из группы, состоящей из метанола и диметилового эфира;
зону (40) реактора конверсии кислородсодержащих соединений для контактирования по меньшей мере части потока (30) сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений при реакционных условиях, эффективных для превращения потока сырья, содержащего кислородсодержащие соединения, с получением исходящего потока (42) зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений, содержащего легкие олефины и диметиловый эфир; и систему (46) сепарации, эффективную для отделения диметилового эфира от исходящего потока (42) зоны реактора конверсии кислородсодержащих соединений посредством абсорбции метанолом такого диметилового эфира.
10. Устройство по п.9, дополнительно отличающееся тем, что зона сепарации включает первый сепаратор для сепарации паровой фазы, содержащей непрореагировавший синтез-газ и диметиловый эфир, от конденсированной фазы, содержащей жидкий метанол и диметиловый эфир; абсорбер для абсорбции диметилового эфира из паровой фазы, использующий метанол, для того, чтобы образовать первый поток процесса абсорбера, содержащий непрореагировавший синтез-газ, и второй поток процесса абсорбера, содержащий диметиловый эфир в метаноле; и второй сепаратор, эффективный для отделения диметилового эфира и метанола друг от друга во втором потоке процесса абсорбера.
EA200801620A 2005-12-30 2006-12-11 Получение олефинов посредством конверсии кислородсодержащих соединений EA014002B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/322,412 US20070155999A1 (en) 2005-12-30 2005-12-30 Olefin production via oxygenate conversion
PCT/US2006/061876 WO2007079323A2 (en) 2005-12-30 2006-12-11 Olefin production via oxygenate conversion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200801620A1 EA200801620A1 (ru) 2008-12-30
EA014002B1 true EA014002B1 (ru) 2010-08-30

Family

ID=38213010

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200801620A EA014002B1 (ru) 2005-12-30 2006-12-11 Получение олефинов посредством конверсии кислородсодержащих соединений

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20070155999A1 (ru)
CN (1) CN1990435B (ru)
AR (1) AR058902A1 (ru)
AU (1) AU2006332544A1 (ru)
BR (1) BRPI0620767A2 (ru)
EA (1) EA014002B1 (ru)
EG (1) EG25444A (ru)
MY (1) MY148765A (ru)
WO (1) WO2007079323A2 (ru)
ZA (1) ZA200805289B (ru)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1862443A1 (en) * 2006-06-01 2007-12-05 BP Chemicals Limited Process for the conversion of synthesis gas to oxygenates
CA2705068A1 (en) * 2007-11-19 2009-05-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of an olefin
BRPI0819631A2 (pt) * 2007-11-19 2015-05-05 Shell Int Research Processo para a preparação de um produto olefínico
US20110112347A1 (en) * 2008-04-24 2011-05-12 Van Den Berg Robert Process to prepare an olefin-containing product or a gasoline product
US8003841B2 (en) * 2008-06-30 2011-08-23 Uop Llc Integration of OTO process with direct DME synthesis
CN102264679B (zh) 2008-12-22 2014-07-23 国际壳牌研究有限公司 制备甲醇和/或二甲醚的方法
EP2499218A2 (en) * 2009-11-10 2012-09-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of a lower olefin product
WO2011057982A2 (en) * 2009-11-10 2011-05-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing olefins
BR112012011078A2 (pt) * 2009-11-10 2016-07-05 Shell Int Research processo para produção de olefinas
AU2010318050B2 (en) 2009-11-10 2013-12-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process and integrated system for the preparation of a lower olefin product
AU2010318055B2 (en) * 2009-11-10 2014-04-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing ethylene oxide
SG184317A1 (en) 2010-04-23 2012-11-29 Shell Int Research Process for producing aromatic hydrocarbons and ethylene
SG191979A1 (en) 2011-01-24 2013-08-30 Shell Int Research Process for the production of ethylene oxide
EA201391081A1 (ru) 2011-01-24 2013-12-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения оксида этилена
US20130225893A1 (en) 2011-08-30 2013-08-29 Shell Oil Company Process for the preparation of olefins
SG11201400090UA (en) 2011-08-30 2014-03-28 Shell Int Research Process for the preparation of olefins
US8946106B2 (en) 2011-08-30 2015-02-03 Shell Oil Company Process for the regeneration of a catalyst
WO2013030233A1 (en) 2011-08-30 2013-03-07 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of olefins
US8916490B2 (en) 2011-08-30 2014-12-23 Shell Oil Company Process for the regeneration of a catalyst
US8785703B2 (en) 2011-09-07 2014-07-22 Shell Oil Company Process for preparing ethylene and propylene
CN103796975A (zh) 2011-09-07 2014-05-14 国际壳牌研究有限公司 制备乙烯和丙烯的方法
SG11201400397QA (en) 2011-09-07 2014-04-28 Shell Int Research Process for preparing ethylene and/or propylene and an iso-olefin-depleted olefinic product
US8754280B2 (en) 2011-09-07 2014-06-17 Shell Oil Company Method for start-up of an oxygenate-to-olefin process
SG11201400355TA (en) 2011-09-07 2014-04-28 Shell Int Research Process for preparing ethylene and propylene from a feedstock comprising a tert - alkyl ether
EP2748127A1 (en) 2011-09-07 2014-07-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing ethylene and propylene from a feedstock comprising a tert-alkyl ether
US8754277B2 (en) 2011-09-07 2014-06-17 Shell Oil Company Process for preparing ethylene and/or propylene
CN103906724A (zh) 2011-09-07 2014-07-02 国际壳牌研究有限公司 用于制备乙烯和丙烯的方法
US8686211B2 (en) 2011-09-07 2014-04-01 Shell Oil Company Process for preparing ethylene and/or propylene and a butadiene-enriched product
SG11201402163UA (en) 2011-11-28 2014-09-26 Shell Int Research Process for the oxidative regeneration of a deactivated catalyst and an apparatus therefor
EP2785459A1 (en) 2011-11-28 2014-10-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the oxidative regeneration of a deactivated catalyst and an apparatus therefor
WO2013098272A1 (en) 2011-12-27 2013-07-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the production of alcohols
RU2014131094A (ru) 2011-12-27 2016-02-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения этилена и/или пропилена
US9067861B1 (en) 2011-12-27 2015-06-30 Shell Oil Company Process for the production of alcohols
CA2862010A1 (en) 2011-12-27 2013-07-04 Marianne Hendrina Francisca Kox Molecular sieve catalyste and processes for formulating and using the same
EP2797859A1 (en) 2011-12-28 2014-11-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Oxygenate-to-olefins process and an apparatus therefor
EP2914566A1 (en) 2012-10-31 2015-09-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Processes for the preparation of an olefinic product
CN104854063A (zh) 2012-10-31 2015-08-19 国际壳牌研究有限公司 用于从烯烃流中去除含氧化合物的方法
CN104837792A (zh) 2012-10-31 2015-08-12 国际壳牌研究有限公司 用于制备烯属产物的方法
WO2014067957A1 (en) 2012-10-31 2014-05-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Processes for the preparation of an olefinic product
US9012713B2 (en) 2012-12-18 2015-04-21 Shell Oil Company Process for removing oxygenate from an olefin stream
US9115037B2 (en) 2012-12-28 2015-08-25 Shell Oil Company Process for removing oxygenate from an olefin stream
US8987540B2 (en) 2012-12-28 2015-03-24 Shell Oil Company Process for removing oxygenate from an olefin stream
US9115103B2 (en) 2012-12-28 2015-08-25 Shell Oil Company Process for removing oxygenate from an olefin stream
US9902660B2 (en) 2013-12-13 2018-02-27 Shell Oil Company Processes for the preparation of an olefinic product
US20150166439A1 (en) * 2013-12-16 2015-06-18 Uop Llc Integration of mto with on purpose butadiene
PL3313806T3 (pl) 2015-06-23 2021-07-26 Uop Llc Zintegrowany sposób pirolizy i przekształcania oksygenatu w olefinę
US11845713B2 (en) * 2021-01-22 2023-12-19 Standard Alcohol Company Of America, Inc. Biogas conversion to mixed alcohols

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6049017A (en) * 1998-04-13 2000-04-11 Uop Llc Enhanced light olefin production
US6441262B1 (en) * 2001-02-16 2002-08-27 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Method for converting an oxygenate feed to an olefin product
US6441261B1 (en) * 2000-07-28 2002-08-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High pressure oxygenate conversion process via diluent co-feed
US6444712B1 (en) * 2000-09-28 2002-09-03 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Methanol, olefin, and hydrocarbon synthesis process
US6852897B2 (en) * 2000-06-23 2005-02-08 Jgc Corporation Process for the preparation of lower olefins

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4912281A (en) * 1982-12-15 1990-03-27 Mobil Oil Corporation Conversion of methanol and methyl ether to light olefins with ZSM-45 in presence of hydrogen
US4587373A (en) * 1984-12-12 1986-05-06 Mobil Oil Corporation Dimethylether recovery and/or recycle in an MTC conversion plant
US4926006A (en) * 1985-11-01 1990-05-15 Director General Of Agency Of Industrial Science And Technology Aluminoborosilicate containing alkaline earth metal, a method for the preparation thereof and a method for the catalytic preparation of a lower olefin therewith
JPS62207231A (ja) * 1986-03-06 1987-09-11 Agency Of Ind Science & Technol 低級オレフインの製造方法
FR2711986B1 (fr) * 1993-11-05 1996-02-02 Inst Francais Du Petrole Procédé de séparation des composés oxygénés d'hydrocarbures, combinant une distillation et une perméation et son utilisation en éthérification.
US5714662A (en) * 1995-08-10 1998-02-03 Uop Process for producing light olefins from crude methanol
US6367100B2 (en) * 1998-05-26 2002-04-09 Pinhas P. Koren Waterfall with locking upper and lower lips and an angled extrusion arm combined with a screen
US6303841B1 (en) * 1999-10-04 2001-10-16 Uop Llc Process for producing ethylene
US6518475B2 (en) * 2001-02-16 2003-02-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making ethylene and propylene
ATE356102T1 (de) * 2001-07-02 2007-03-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Inhibierung der katalysatorverkokung bei der herstellung eines olefins
US7138557B2 (en) * 2003-04-22 2006-11-21 Uop Llc Selective dimethylether recovery and recycle in a methanol-to-olefin process
US7592496B2 (en) * 2005-12-30 2009-09-22 Uop Llc Light olefin production via dimethyl ether

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6049017A (en) * 1998-04-13 2000-04-11 Uop Llc Enhanced light olefin production
US6852897B2 (en) * 2000-06-23 2005-02-08 Jgc Corporation Process for the preparation of lower olefins
US6441261B1 (en) * 2000-07-28 2002-08-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High pressure oxygenate conversion process via diluent co-feed
US6444712B1 (en) * 2000-09-28 2002-09-03 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Methanol, olefin, and hydrocarbon synthesis process
US6441262B1 (en) * 2001-02-16 2002-08-27 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Method for converting an oxygenate feed to an olefin product

Also Published As

Publication number Publication date
CN1990435A (zh) 2007-07-04
BRPI0620767A2 (pt) 2017-11-21
US20070155999A1 (en) 2007-07-05
AR058902A1 (es) 2008-03-05
CN1990435B (zh) 2010-10-27
WO2007079323A2 (en) 2007-07-12
EG25444A (en) 2012-01-08
WO2007079323A3 (en) 2007-10-04
MY148765A (en) 2013-05-31
ZA200805289B (en) 2009-09-30
AU2006332544A1 (en) 2007-07-12
EA200801620A1 (ru) 2008-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA014002B1 (ru) Получение олефинов посредством конверсии кислородсодержащих соединений
US7592496B2 (en) Light olefin production via dimethyl ether
RU2487856C2 (ru) Способ преобразования метанолового сырья в олефины
CN112638849B (zh) 在没有二氧化碳排放下由合成气制备甲醇的方法
CN103232312B (zh) 异丁烷脱氢制备异丁烯的装置及工艺
JP5386590B2 (ja) メタノール−オレフィンプロセスのための吸収装置及び脱メタン装置
EA021044B1 (ru) Способ получения углеводородов, в особенности бензина, из синтез-газа
US20160068452A1 (en) Process and plant for producing olefins from oxygenates
US20090005624A1 (en) Integrated Processing of Methanol to Olefins
RU2420503C2 (ru) Интегрированная переработка метанола в олефины
US10435338B2 (en) Method and process for converting the ethylene present in the overhead effluent from a FCC in a manner such as to increase the propylene production
US20230103301A1 (en) Method and apparatus for producing green olefins and green gasoline from renewable sources
CA2646165C (en) Integrated processing of methanol to olefins
EP2287145A1 (en) Process for purifying ethylene
CN114341081A (zh) 用于制备烯烃的方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM BY KG MD TJ

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ