EA005858B1 - Insecticidal composition having improved storage stability - Google Patents
Insecticidal composition having improved storage stability Download PDFInfo
- Publication number
- EA005858B1 EA005858B1 EA200301218A EA200301218A EA005858B1 EA 005858 B1 EA005858 B1 EA 005858B1 EA 200301218 A EA200301218 A EA 200301218A EA 200301218 A EA200301218 A EA 200301218A EA 005858 B1 EA005858 B1 EA 005858B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- dimethoate
- insecticidal composition
- maleic anhydride
- composition
- insecticidal
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 238000003860 storage Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000005947 Dimethoate Substances 0.000 claims abstract description 54
- MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N dimethoate Chemical compound CNC(=O)CSP(=S)(OC)OC MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 claims description 4
- 238000009395 breeding Methods 0.000 claims description 3
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 11
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 10
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 8-methyl carbamoylmethylphosphordithioate Chemical compound 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000012439 solid excipient Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoline Chemical group C1=CN=C2C(C)=CC=CC2=C1 JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VPGSXIKVUASQIY-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibutylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCC)C(CCCC)=CC=C21 VPGSXIKVUASQIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical class OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000004075 acetic anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- VMMTXOQKBBUUCH-UHFFFAOYSA-N acetyl acetate;furan-2,5-dione Chemical compound CC(=O)OC(C)=O.O=C1OC(=O)C=C1 VMMTXOQKBBUUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical class CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000007965 phenolic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical class CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к инсектицидной композиции, обладающей улучшенной стойкостью при хранении, содержащей диметоат в качестве активного компонента, а также к способу борьбы с насекомыми. Инсектицидная композиция по настоящему изобретению особенно полезна для борьбы с насекомыми-вредителями, такими как сосущие и жующие насекомые, на площадях культивирования сельскохозяйственных культур и плантационных культур.The present invention relates to an insecticidal composition having improved storage stability containing dimethoate as an active component, as well as to a method for controlling insects. The insecticidal composition of the present invention is particularly useful for controlling pests, such as sucking and chewing insects, in crop and plantation cultivation areas.
Диметоат, химически обозначаемый как Ο,Ο-диметил 8-метил карбамоилметилфосфордитиоат, является хорошо известным соединением для борьбы с нежелательными насекомыми. Данное соединение, главным образом, применяется для борьбы с жующими и сосущими насекомыми, поражающими сельскохозяйственные и плантационные культуры, и оказывает свое действие как системно, так и при контакте. При применении диметоата главным недостатком является то, что данное соединение термически нестабильно и при температурах выше приблизительно 50°С оно может неконтролируемо разлагаться и, в худшем случае, вызывать взрывы. Даже при более низких температурах диметоат разлагается, и это ведет к понижению его активности. Следовательно, является необходимым суметь стабилизировать композиции диметоата с тем, чтобы он выдерживал даже долгосрочное хранение без потери активности, особенно в теплых климатических условиях.Dimethoate, chemically referred to as Ο, Ο-dimethyl 8-methyl carbamoylmethylphosphordithioate, is a well known compound for controlling unwanted insects. This compound is mainly used to combat chewing and sucking insects that affect agricultural and plantation crops and exerts its effect both systemically and upon contact. When using dimethoate, the main disadvantage is that this compound is thermally unstable and at temperatures above about 50 ° C it can decompose uncontrollably and, in the worst case, cause explosions. Even at lower temperatures, dimethoate decomposes, and this leads to a decrease in its activity. Therefore, it is necessary to be able to stabilize the composition of dimethoate so that it can withstand even long-term storage without loss of activity, especially in warm climatic conditions.
При стоянии диметоат разрушается до соответствующего 8-метил изомера в соответствии со сле дующим механизмом:When standing, the dimethoate is destroyed to the corresponding 8-methyl isomer in accordance with the following mechanism:
Доказано, что 8-метил изомер является токсичным для млекопитающих, и, следовательно, он является нежелательным в конечном продукте.It has been proven that the 8-methyl isomer is toxic to mammals, and therefore it is undesirable in the final product.
Несколько композиций, в которых диметоат стабилизирован с помощью различных стабилизаторов, описаны в предшествующем уровне техники. Так, патент США № 3,090,719 описывает стабилизацию композиций диметоата с помощью ароматических углеводородов, алифатических кетонов, циклических кетонов (также известных как циклопарафиновые кетоны), ацетатов первичных спиртов, ацетатов гликолевых эфиров и триалкилфосфорных эфиров.Several compositions in which dimethoate is stabilized with various stabilizers are described in the prior art. So, US patent No. 3,090,719 describes the stabilization of the compositions of dimethoate with aromatic hydrocarbons, aliphatic ketones, cyclic ketones (also known as cycloparaffin ketones), acetates of primary alcohols, acetates of glycol ethers and trialkylphosphoric esters.
Патент США № 5,234,919 описывает стабилизированные композиции, содержащие диметоат, в которых применяют систему растворителей, содержащую низшие алкиловые спирты и низшие алкиловые эфиры уксусной кислоты.US patent No. 5,234,919 describes stabilized compositions containing dimethoate, which use a solvent system containing lower alkyl alcohols and lower alkyl esters of acetic acid.
В патенте США № 4,892,866 в качестве стабилизаторов диметоата использовали циклопропеновые жирные кислоты, и в патенте Великобритании № 2050170-А описано применение различных органических кислот в композициях диметоата, тогда как патент Великобритании № 1043006 относится к приме нению различных ангидридов, уксусных ангидридов, пропионовых ангидридов и масляных ангидридов в особенности для стабилизации композиций, содержащих диметоат.In US patent No. 4,892,866 cyclopropene fatty acids were used as stabilizers of the dimethoate, and in UK patent No. 2050170-A, the use of various organic acids in the compositions of dimethoate is described, while UK patent No. 1043006 relates to the use of various anhydrides, acetic anhydrides, propionic anhydrides and butyric anhydrides in particular to stabilize compositions containing dimethoate.
Патент США № 3,278,369 описывает эмульсию концентратов дихлорофоса, инсектицидного фосфорорганического соединения, стабилизированного, например, с помощью уксусного ангидрида или малеинового ангидрида. Как следует из примера 2 указанной публикации, уксусный ангидрид способствует лучшему стабилизирующему эффекту, чем малеиновый ангидрид.US patent No. 3,278,369 describes an emulsion of concentrates of dichlorophos, an insecticidal organophosphorus compound stabilized with, for example, acetic anhydride or maleic anhydride. As follows from Example 2 of this publication, acetic anhydride has a better stabilizing effect than maleic anhydride.
Целью настоящего изобретения является обеспечение инсектицидной композиции, обладающей улучшенной стойкостью при хранении даже при температурах выше нормальной температуры окружающей среды. Достаточная стойкость при хранении является существенной в связи с коммерческими пестицидами, и уменьшенная деградация продуктов при стоянии перед окончательным использованием является очень выгодной финансово.An object of the present invention is to provide an insecticidal composition having improved storage stability even at temperatures above normal ambient temperature. Adequate storage stability is essential in connection with commercial pesticides, and reduced degradation of products when faced with final use is very financially beneficial.
В настоящий момент установлено, что является возможным стабилизировать диметоат от термической деградации посредством малеинового ангидрида. Следовательно, настоящее изобретение относится к инсектицидной композиции, в которой диметоат стабилизирован с помощью малеинового ангидрида.It has now been found that it is possible to stabilize dimethoate from thermal degradation by means of maleic anhydride. Therefore, the present invention relates to an insecticidal composition in which the dimethoate is stabilized with maleic anhydride.
Данное изобретение также относится к способу борьбы с насекомыми, указанный способ отличается тем, что инсектицидную композицию по настоящему изобретению, возможно после разведения, распределяют по территории (площади), на которой растут сельскохозяйственные культуры, в количестве, достаточном, по крайней мере, для препятствования росту насекомых.This invention also relates to a method of controlling insects, the method is characterized in that the insecticidal composition of the present invention, possibly after breeding, is distributed over the territory (area) on which the crops grow, in an amount sufficient to at least prevent insect growth.
Как показано в следующих примерах, малеиновый ангидрид обладает значительно лучшим стабилизирующим эффектом, чем уксусный ангидрид. Ввиду технического описания, полученного из патента США 3,278,369 в связи с родственным соединением, должно считаться неожиданным, что малеиновый ангидрид обладает существенно лучшим стабилизирующим эффектом на диметоат по сравнению с соответствующим количеством уксусного ангидрида. Поэтому, по сравнению с уксусным ангидридом, малеиновый ангидрид можно использовать для стабилизации композиций диметоата в меньших количествах без риска для стабильности в связи с продолжительным стоянием, даже при высоких температурах. В дополнение к улучшенному стабилизирующему эффекту малеинового ангидрида, также степень неприятного запаха меньше, чем в случае уксусного ангидрида, как в процессе производства, так и при использовании.As shown in the following examples, maleic anhydride has a significantly better stabilizing effect than acetic anhydride. In view of the technical description obtained from US Pat. No. 3,278,369 in connection with a related compound, it should be considered unexpected that maleic anhydride has a significantly better stabilizing effect on dimethoate compared to the corresponding amount of acetic anhydride. Therefore, in comparison with acetic anhydride, maleic anhydride can be used to stabilize dimethoate compositions in smaller quantities without risking stability due to prolonged standing, even at high temperatures. In addition to the improved stabilizing effect of maleic anhydride, the degree of unpleasant odor is also less than in the case of acetic anhydride, both during production and during use.
-1005858-1005858
Инсектицидная композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит от 0,1 до 20 мас.ч. малеинового ангидрида, рассчитанного на основе 100 мас.ч. диметоата. Применение малеинового ангидрида в количестве менее 0,1 мас.ч. может быть подходящим в определенных композициях, так как не определен нижний предел стабилизирующего эффекта малеинового ангидрида. Однако обычно предпочтительной является концентрация малеинового ангидрида более 0,1 мас.ч. для обеспечения существенно стабилизированной стойкости. В определенных случаях может оказаться подходящим применение количества малеинового ангидрида в композиции более 20 мас.ч., так как для стабилизирующего эффекта не определен верхний предел. Однако обычно содержание малеинового ангидрида до 20 мас.ч. на каждые 100 мас. ч. диметоата должно быть достаточным для обеспечения высокой стойкости при хранении. Более предпочтительно инсектицидная композиция содержит от 1 до 15 мас.ч. малеинового ангидрида, и наиболее предпочтительно инсектицидная композиция содержит от 2 до 10 мас.ч. малеинового ангидрида, рассчитанного на основе 100 мас.ч. диметоата.The insecticidal composition of the present invention preferably contains from 0.1 to 20 parts by weight maleic anhydride calculated on the basis of 100 parts by weight of dimethoate. The use of maleic anhydride in an amount of less than 0.1 parts by weight may be suitable in certain compositions since the lower limit of the stabilizing effect of maleic anhydride is not defined. However, a concentration of maleic anhydride of more than 0.1 parts by weight is usually preferred. to provide substantially stable durability. In certain cases, it may be appropriate to use an amount of maleic anhydride in the composition of more than 20 parts by weight, since an upper limit has not been determined for the stabilizing effect. However, usually the content of maleic anhydride is up to 20 parts by weight. for every 100 wt. including dimethoate should be sufficient to ensure high storage stability. More preferably, the insecticidal composition contains from 1 to 15 parts by weight. maleic anhydride, and most preferably the insecticidal composition contains from 2 to 10 parts by weight maleic anhydride calculated on the basis of 100 parts by weight of dimethoate.
Инсектицидная композиция по настоящему изобретению может быть получена несколькими различными способами с целью достижения эффекта стойкости при хранении. Например, инсектицидная композиция может быть получена как твердый препарат, содержащий только частицы диметоата и малеинового ангидрида.The insecticidal composition of the present invention can be obtained in several different ways in order to achieve the effect of storage stability. For example, an insecticidal composition can be prepared as a solid preparation containing only particles of dimethoate and maleic anhydride.
Однако обычно предпочтительно получение диметоата и малеинового ангидрида вместе с по крайней мере одним дополнительным компонентом. Указанным по крайней мере одним компонентом может быть другое биологически активное соединение или соединение, являющееся инертным по отношению к диметоату. Инертные компоненты могут быть твердыми или жидкими и либо органическими, либо неорганическими. Всякий раз, когда компонент является инертным в отношении диметоата, по крайней мере один дополнительный компонент особенно подходит для растворения, дисперсии или эмульгирования диметоата.However, it is usually preferable to obtain dimethoate and maleic anhydride together with at least one additional component. The specified at least one component may be another biologically active compound or a compound that is inert with respect to dimethoate. Inert components may be solid or liquid and either organic or inorganic. Whenever a component is inert with respect to dimethoate, at least one additional component is particularly suitable for dissolving, dispersing or emulsifying dimethoate.
Инсектицидная композиция по настоящему изобретению может быть получена, например, в форме растворов на водной или масляной основе, порошков, пылящих веществ, паст, суспензий на водной или масляной основе, эмульгируемых концентратов, микроэмульсий, микрокапсул, гранул и вододиспергируемых гранул. Выбор типа композиции значительно зависит от предстоящего применения. В одном варианте воплощения настоящего изобретения инсектицидную композицию получают как концентрат, который следует разбавлять перед применением подходящим разбавителем. В особенности предпочтительно получение инсектицидной композиции как эмульгируемого концентрата.The insecticidal composition of the present invention can be obtained, for example, in the form of aqueous or oil-based solutions, powders, dusting agents, pastes, water or oil-based suspensions, emulsifiable concentrates, microemulsions, microcapsules, granules and water-dispersible granules. The choice of composition type is greatly dependent on the upcoming application. In one embodiment of the present invention, the insecticidal composition is prepared as a concentrate that should be diluted with a suitable diluent before use. Particularly preferred is the preparation of an insecticidal composition as an emulsifiable concentrate.
Список типичных компонентов для жидкой композиции будет включать, между прочим, минеральные масла, алифатические, циклические и ароматические углеводородные соединения, например ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, алкилированные бензолы, а также их производные, алифатические, циклические и ароматические спирты, циклогексанон или высокополярные растворители.A list of typical components for a liquid composition will include, inter alia, mineral oils, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbon compounds, for example xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkyl naphthalenes or their derivatives, alkyl benzenes, as well as their derivatives, aliphatic, cyclic and aromatic alcohols cyclohexanone or highly polar solvents.
Для определенных типов композиций желательно добавление одного или более поверхностноактивных веществ с целью обеспечения физической стабильности композиций и для уверенности в том, что композиции быстро абсорбируются сельскохозяйственными культурами/растениями, на которых они должны применяться. Поверхностно-активные вещества могут быть либо ионными, либо неионными. Список подходящих поверхностно-активных веществ будет включать соли щелочных металлов, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигнокислоты, феноловой кислоты, нафталиновой кислоты или дибутилнафталинсульфокислоты, а также жирных кислот; алкиловых кислот, алкиларилсульфокислот; соли сульфатов жирных спиртов; конденсаты сульфонированных нафталинов и производных веществ, включающих формальдегид; конденсаты нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, а также конденсаты жирного спирта/этиленоксида и эфиры сорбита.For certain types of compositions, it is desirable to add one or more surfactants to ensure the physical stability of the compositions and to ensure that the compositions are rapidly absorbed by the crops / plants on which they are to be applied. Surfactants can be either ionic or non-ionic. A list of suitable surfactants will include alkali metal, alkaline earth metal salts and ammonium salts of aromatic sulfonic acids, for example lignoic acid, phenolic acid, naphthalene acid or dibutylnaphthalene sulfonic acid, as well as fatty acids; alkyl acids, alkylarylsulfonic acids; salts of sulfates of fatty alcohols; condensates of sulfonated naphthalenes and derivatives including formaldehyde; condensates of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, as well as condensates of fatty alcohol / ethylene oxide and sorbitol esters.
Порошки и пылящие вещества могут быть получены путем смешивания или измельчения диметоата и малеинового ангидрида, возможно, вместе с одним или более твердых эксципиентов, или путем насыщения твердых эксципиентов растворами малеинового ангидрида и диметоата в летучих растворителях, выпаривания растворителей и, возможно, измельчения продуктов в порошки. Гранулы могут быть получены путем гранулирования порошков, полученных, как описано выше, или путем абсорбирования диметоата и малеинового ангидрида на твердые эксципиенты. Примерами подходящих твердых эксципиентов являются алюмосиликат, тальк, кальцинированный оксид магния, диатомит и виды глины, такие как каолин и бентонит.Powders and dusting agents can be obtained by mixing or grinding dimethoate and maleic anhydride, possibly together with one or more solid excipients, or by saturating the solid excipients with solutions of maleic anhydride and dimethoate in volatile solvents, evaporating the solvents and possibly grinding the products into powders . Granules can be prepared by granulating powders prepared as described above, or by absorbing dimethoate and maleic anhydride onto solid excipients. Examples of suitable solid excipients are aluminosilicate, talc, calcined magnesium oxide, diatomite, and clay types such as kaolin and bentonite.
Если желательно, инсектицидная композиция по настоящему изобретению также может содержать антипенные вещества, защитные коллоиды, загустители, УФ-абсорбенты, красители, ингибиторы коррозии и другие пестицидо-активные соединения.If desired, the insecticidal composition of the present invention may also contain antifoam agents, protective colloids, thickeners, UV absorbents, dyes, corrosion inhibitors, and other pesticidal active compounds.
Инсектицидные композиции по настоящему изобретению содержат твердые и жидкие композиции для немедленного применения путем распределения по территории, на которой необходима борьба с насекомыми, и обычно высококонцентрированные жидкие композиции разводят перед применением.The insecticidal compositions of the present invention contain solid and liquid compositions for immediate use by spreading over the area where insect control is necessary, and usually highly concentrated liquid compositions are diluted before use.
Концентраты могут содержать до 95 мас.% диметоата, исходя из массы композиции, предпочтительно между 10 и 70 мас.% и более предпочтительно между 20 и 60 мас.%. После разведения подходяConcentrates may contain up to 95 wt.% Dimethoate based on the weight of the composition, preferably between 10 and 70 wt.% And more preferably between 20 and 60 wt.%. After breeding, coming up
-2005858 щей композицией, обычно водой, которую чаще выбирают, перед применением содержание диметоата будет колебаться в зависимости от необходимой цели, в типичном случае, однако, доза будет соответствовать распределению до 1 кг диметоата на гектар, предпочтительно до 0,5 кг на гектар.2005-2008 composition, usually water that is more often chosen, before use, the dimethoate content will vary depending on the desired purpose, typically, however, the dose will correspond to a distribution of up to 1 kg of dimethoate per hectare, preferably up to 0.5 kg per hectare.
Композиции по настоящему изобретению применимы для борьбы с количеством насекомых, в основном, сосущих и жующих насекомых, на территориях, на которых растут сельскохозяйственные культуры и плантационные культуры в особенности, но могут преимущественно быть использованы в других местах, зараженных нежелательными насекомыми, например территориях, где насекомые живут или выводятся их яйца.The compositions of the present invention are applicable to controlling the number of insects, mainly sucking and chewing insects, in areas in which crops and plantations grow in particular, but can advantageously be used in other places infected with unwanted insects, for example, territories where insects live or hatch their eggs.
Следующие примеры иллюстрируют способы осуществления данного изобретения, но никоим образом не ограничивают его объем.The following examples illustrate the methods of carrying out the present invention, but in no way limit its scope.
Пример 1.Example 1
Три эмульгируемых концентрата (1а, 1Ь, 1с), содержащие диметоат, получали путем смешивания компонентов, перечисленных ниже в указанных количествах. Указанные количества являются частями по массе.Three emulsifiable concentrates (1a, 1b, 1c) containing dimethoate were obtained by mixing the components listed below in the indicated amounts. The amounts indicated are parts by weight.
Композиция 1а не содержит никакого соединения для стабилизации диметоата, тогда как в композиции 1Ь в качестве стабилизатора применяют уксусный ангидрид. Композиции 1а и 1Ь не соответствуют данному изобретению, но служат примером для сравнения для композиции 1с (по настоящему изобретению).Composition 1a does not contain any compound for stabilizing the dimethoate, while in composition 1b, acetic anhydride is used as a stabilizer. Compositions 1a and 1b are not in accordance with this invention, but serve as an example for comparison for composition 1c (of the present invention).
Композиции хранили при различных температурах в течение различных периодов времени, после чего определяли пропорциональную долю деградации диметоата. Результаты представлены в табл. 1.The compositions were stored at various temperatures for various periods of time, after which a proportional proportion of dimethoate degradation was determined. The results are presented in table. one.
Таблица 1Table 1
Результаты табл. 1 показывают, что после хранения в течение 14 дней при 54°С диметоат в 2 раза эффективнее стабилизирован малеиновым ангидридом, чем уксусным ангидридом. При хранении в течение 3 месяцев при 40°С стойкость при хранении, обеспечиваемая малеиновым ангидридом, была более чем в 5 раз больше, чем уксусным ангидридом. После хранения в течение 1 года при 30°С данный продукт все еще демонстрировал низкую деградацию по сравнению с продуктом, не содержащим какойлибо стабилизатор.The results of the table. 1 show that after storage for 14 days at 54 ° C, dimethoate is 2 times more efficiently stabilized with maleic anhydride than with acetic anhydride. When stored for 3 months at 40 ° C, the storage stability provided by maleic anhydride was more than 5 times greater than that of acetic anhydride. After storage for 1 year at 30 ° C, this product still showed low degradation compared to a product that does not contain any stabilizer.
Пример 2.Example 2
Получают ряд композиций путем того же процесса, что и в примере 1, но имеющих различное содержание ангидрида, а именно 0,5, 1, 2 и 3 мас.%, исходя из массы композиции. Указанные концентрации малеинового ангидрида соответствуют содержанию 1,2, 2,5, 4,9 и 7,4 мас.ч. малеинового ангидрида, соответственно, на 100 мас.ч. диметоата. С целью сравнения стабильности получали соответствующие композиции, в которых малеиновый ангидрид был заменен на уксусный ангидрид. Результаты представлены в табл. 2.Get a number of compositions by the same process as in example 1, but having different anhydride content, namely 0.5, 1, 2 and 3 wt.%, Based on the weight of the composition. The indicated concentrations of maleic anhydride correspond to the content of 1.2, 2.5, 4.9 and 7.4 wt.h. maleic anhydride, respectively, per 100 parts by weight dimethoate. In order to compare stability, corresponding compositions were obtained in which maleic anhydride was replaced with acetic anhydride. The results are presented in table. 2.
Таблица 2table 2
Результаты в табл. 2 показывают, что стабилизирующий эффект проявляется уже при содержании малеинового ангидрида 0,5 мас.%. По сравнению с уксусным ангидридом стабилизирующий эффект малеинового ангидрида при низкой концентрации 0,5 мас.% при хранении в течение 3 месяцев при 40°С особенно очевиден. Стабилизирующий эффект малеинового ангидрида увеличивается при увеличении концентрации в композициях до тех пор, пока не получается очевидно полное ингибирование деградации после относительно короткого хранения в течение 14 дней при 54°С. При хранении в течение 3 ме-3005858 сяцев при 40°С максимально возможный стабилизирующий эффект, видимо, достижим при концентрации малеинового ангидрида 2% по массе, так как добавление увеличенного количества малеинового ангидрида не приводит к дальнейшему снижению количества деградировавшего диметоата.The results in the table. 2 show that the stabilizing effect is already apparent when the content of maleic anhydride is 0.5 wt.%. Compared with acetic anhydride, the stabilizing effect of maleic anhydride at a low concentration of 0.5 wt.% When stored for 3 months at 40 ° C is especially obvious. The stabilizing effect of maleic anhydride increases with increasing concentration in the compositions until a complete inhibition of degradation is obtained after a relatively short storage for 14 days at 54 ° C. When storing 3 me-3,005,858 months at 40 ° C, the maximum possible stabilizing effect is apparently achievable at a concentration of maleic anhydride of 2% by weight, since the addition of an increased amount of maleic anhydride does not further reduce the amount of degraded dimethoate.
Пример 3.Example 3
Концентрат без какого-либо эмульгатора получают путем начального растворения 547 г диметоата в 444 г циклогексанон. Впоследствии, в качестве стабилизатора примешивают 1 мас.% малеинового ангидрида, соответствующего 1,6 мас.ч. малеинового ангидрида, исходя из 100 мас.ч. диметоата. Получают сравнимые смеси, содержащие 3 и 5 мас.% малеинового ангидрида, соответствующие 4,9 и 8,2 мас.ч. малеинового ангидрида, соответственно, исходя из 100 мас.ч. диметоата. С целью сравнения стабильности получают также смесь без стабилизаторов.A concentrate without any emulsifier is obtained by initially dissolving 547 g of dimethoate in 444 g of cyclohexanone. Subsequently, 1 wt.% Maleic anhydride, corresponding to 1.6 wt. maleic anhydride, based on 100 parts by weight of dimethoate. Receive a comparable mixture containing 3 and 5 wt.% Maleic anhydride, corresponding to 4.9 and 8.2 wt.h. maleic anhydride, respectively, based on 100 parts by weight of dimethoate. In order to compare stability, a mixture without stabilizers is also obtained.
Полученные смеси хранили в течение 14 дней при 54°С, после чего определяли пропорциональную долю деградации. Результаты показаны в табл. 3.The resulting mixtures were stored for 14 days at 54 ° C, after which a proportional proportion of degradation was determined. The results are shown in table. 3.
Таблица 3Table 3
Как следует из табл. 3, при повышении содержания стабилизатора жидкая композиция, содержащая диметоат, растворитель (циклогексанон) и стабилизатор (малеиновый ангидрид), обладает меньшей деградацией и, вследствие этого, пролонгированной стойкостью. Не было установлено верхнего предела для максимально достижимой стабилизации.As follows from the table. 3, when the stabilizer content is increased, the liquid composition containing dimethoate, solvent (cyclohexanone) and stabilizer (maleic anhydride) has less degradation and, therefore, prolonged resistance. No upper limit has been set for the maximum achievable stabilization.
Claims (12)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK200100708A DK174660B1 (en) | 2001-05-07 | 2001-05-07 | Insecticidal agent with increased storage stability as well as insect control method |
| PCT/DK2002/000285 WO2002089574A1 (en) | 2001-05-07 | 2002-05-02 | Insecticidal composition having improved storage stability |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200301218A1 EA200301218A1 (en) | 2004-04-29 |
| EA005858B1 true EA005858B1 (en) | 2005-06-30 |
Family
ID=8160476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200301218A EA005858B1 (en) | 2001-05-07 | 2002-05-02 | Insecticidal composition having improved storage stability |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7282492B2 (en) |
| EP (1) | EP1385375B8 (en) |
| JP (1) | JP4101660B2 (en) |
| KR (1) | KR100867450B1 (en) |
| CN (1) | CN1262184C (en) |
| AR (1) | AR033317A1 (en) |
| AT (1) | ATE366043T1 (en) |
| AU (1) | AU2002312741B2 (en) |
| BG (1) | BG66147B1 (en) |
| BR (1) | BRPI0209423B1 (en) |
| CA (1) | CA2443814C (en) |
| CO (1) | CO5540269A2 (en) |
| CY (1) | CY1108518T1 (en) |
| DE (1) | DE60221001T2 (en) |
| DK (1) | DK174660B1 (en) |
| EA (1) | EA005858B1 (en) |
| ES (1) | ES2290310T3 (en) |
| HU (1) | HU228740B1 (en) |
| ME (1) | MEP44208A (en) |
| MX (1) | MX245226B (en) |
| PH (1) | PH12003501081B1 (en) |
| PL (1) | PL204332B1 (en) |
| PT (1) | PT1385375E (en) |
| RS (1) | RS50711B (en) |
| SI (1) | SI1385375T1 (en) |
| TW (1) | TWI306737B (en) |
| UA (1) | UA74642C2 (en) |
| WO (1) | WO2002089574A1 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8110608B2 (en) | 2008-06-05 | 2012-02-07 | Ecolab Usa Inc. | Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition |
| US20120053151A1 (en) * | 2009-04-30 | 2012-03-01 | Cheminova A/S | Dimethoate low voc formulations |
| US8968757B2 (en) | 2010-10-12 | 2015-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL130008C (en) * | 1960-04-28 | |||
| BE639900A (en) * | 1962-11-16 | |||
| CH437907A (en) | 1963-12-13 | 1967-06-15 | Sandoz Ag | Process for stabilizing anhydrous, emulsifiable active ingredient concentrates based on phosphoric acid esters and thiophosphoric acid esters |
| US4147781A (en) * | 1977-11-25 | 1979-04-03 | Rohm And Haas Company | O,s-dialkyl o-benzamidophenyl phosphorothiolates and phosphorodithioates and pesticidal methods |
| IT1113947B (en) | 1979-05-04 | 1986-01-27 | Montedison Spa | LIQUID FORMULATIONS OF PHOSPHORIC AND THIOPHOSPHORIC Pesticides STABLE OVER TIME AND THAT RESIST TO LOW AND HIGH TEMPERATURES |
| DE3726339C2 (en) * | 1987-08-07 | 1996-02-29 | Shell Int Research | Thermal stabilization of insecticidal phosphoric acid esters or insecticidal preparations containing phosphoric acid esters |
| JP2606324B2 (en) * | 1988-10-14 | 1997-04-30 | 住友化学工業株式会社 | Stable pesticide composition |
| US5234919A (en) * | 1990-05-31 | 1993-08-10 | Helena Chemical Company | Water soluble, highly active dimethoate formulations in an alcohol/ester solvent system |
| GB9102757D0 (en) * | 1991-02-08 | 1991-03-27 | Albright & Wilson | Biocidal and agrochemical suspensions |
-
2001
- 2001-05-07 DK DK200100708A patent/DK174660B1/en not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-02-05 UA UA20031211104A patent/UA74642C2/en unknown
- 2002-04-18 TW TW091107936A patent/TWI306737B/en not_active IP Right Cessation
- 2002-05-02 CN CNB028093968A patent/CN1262184C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-02 AT AT02737861T patent/ATE366043T1/en active
- 2002-05-02 EP EP02737861A patent/EP1385375B8/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-02 PL PL366367A patent/PL204332B1/en unknown
- 2002-05-02 ME MEP-442/08A patent/MEP44208A/en unknown
- 2002-05-02 US US10/474,045 patent/US7282492B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-02 SI SI200230599T patent/SI1385375T1/en unknown
- 2002-05-02 RS YUP-836/03A patent/RS50711B/en unknown
- 2002-05-02 EA EA200301218A patent/EA005858B1/en not_active IP Right Cessation
- 2002-05-02 KR KR1020037014423A patent/KR100867450B1/en active IP Right Grant
- 2002-05-02 CA CA2443814A patent/CA2443814C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-02 DE DE60221001T patent/DE60221001T2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-02 ES ES02737861T patent/ES2290310T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-02 BR BRPI0209423A patent/BRPI0209423B1/en not_active IP Right Cessation
- 2002-05-02 HU HU0400013A patent/HU228740B1/en not_active IP Right Cessation
- 2002-05-02 AU AU2002312741A patent/AU2002312741B2/en not_active Ceased
- 2002-05-02 JP JP2002586727A patent/JP4101660B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-02 WO PCT/DK2002/000285 patent/WO2002089574A1/en active IP Right Grant
- 2002-05-02 PT PT02737861T patent/PT1385375E/en unknown
- 2002-05-03 AR ARP020101629A patent/AR033317A1/en active IP Right Grant
-
2003
- 2003-10-27 PH PH12003501081A patent/PH12003501081B1/en unknown
- 2003-11-03 BG BG108312A patent/BG66147B1/en unknown
- 2003-11-03 MX MXPA03010072 patent/MX245226B/en active IP Right Grant
- 2003-11-06 CO CO03098449A patent/CO5540269A2/en unknown
-
2007
- 2007-09-19 CY CY20071101211T patent/CY1108518T1/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU715579B2 (en) | Emulsifiable composition for the control of insects | |
| KR100404645B1 (en) | Emulsifiable composition for the control of insects | |
| JP2861076B2 (en) | Insecticidal aqueous solution | |
| EA005858B1 (en) | Insecticidal composition having improved storage stability | |
| JPS6241564B2 (en) | ||
| JP2639430B2 (en) | Stabilized insecticide composition | |
| US4602945A (en) | Acaricidal ester of tricyclohexyl-tin hydroxide | |
| AU2002312741A1 (en) | Insecticidal composition having improved storage stability | |
| AU2021102687A4 (en) | Pesticide formulation comprising deltamethrin | |
| JP3954649B2 (en) | Emulsifying composition for insect control | |
| BG63982B1 (en) | Pesticidal composition and method for its preparation | |
| AU2543292A (en) | Insecticide compounds for agricultural and horticultural use | |
| JP3059471B2 (en) | Aqueous insecticide | |
| JPH0417924B2 (en) | ||
| JP2000119103A (en) | Aqueous and suspended insecticidal composition | |
| AU2020204435A1 (en) | Pesticide formulation | |
| JP2019099475A (en) | Aerosol composition and insect pest extermination method | |
| JPH0618766B2 (en) | Acaricide composition | |
| JPS603281B2 (en) | insecticide composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ RU |