EA001822B1 - Process for producing high-octane gasoline and low pour diesel fuel from straight-run oil and gas condensate petrol and intermediate distillate fractions - Google Patents
Process for producing high-octane gasoline and low pour diesel fuel from straight-run oil and gas condensate petrol and intermediate distillate fractions Download PDFInfo
- Publication number
- EA001822B1 EA001822B1 EA199900572A EA199900572A EA001822B1 EA 001822 B1 EA001822 B1 EA 001822B1 EA 199900572 A EA199900572 A EA 199900572A EA 199900572 A EA199900572 A EA 199900572A EA 001822 B1 EA001822 B1 EA 001822B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- gasoline
- diesel fuel
- petrol
- hydrotreating
- octane gasoline
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам переработки углеводородных фракций, включающим селективный гидрокрекинг и гидроочистку, и может быть использовано в нефтепереработке.The invention relates to methods for processing hydrocarbon fractions, including selective hydrocracking and hydrotreating, and can be used in refining.
Наиболее широко используемый способ получения высокооктанового бензина из прямогонных бензиновых фракций включает гидроочистку и риформинг на катализаторе, содержащем благородный металл.The most widely used method for producing high-octane gasoline from straight-run gasoline fractions includes hydrotreating and reforming on a catalyst containing a noble metal.
Синтез высококремнезёмных цеолитов группы пентасилов, селективно адсорбирующих н-парафины, позволил осуществить процессы селективного гидрокрекинга н-парафинов в бензиновых и более тяжелых углеводородных фракциях.Synthesis of high-silica zeolites of the pentasil group, which selectively adsorb n-paraffins, made it possible to carry out the processes of selective hydrocracking of n-paraffins in gasoline and heavier hydrocarbon fractions.
Селективный гидрокрекинг н-парафинов прямогонных бензинов используют как отдельный продесс с целью получения высокооктанового бензина за счет удаления н-парафинов (Радченко Е.Д. и др. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки. М.: Химия, 1987 г., с. 33), либо как способ подготовки сырья для реформинга (Танатаров М.А. и др. Топливнохимическая переработка бензиновых фракций. М.: ЦНИИТЭ нефтехим, 1990 г., с. 52-58). Селективный гидрокрекинг бензинов осуществляют при температуре 350-500°С, давлении 2,0-4,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5-3,0 ч-1 и циркуляции водородсодержащего газа 350-1000 м3/м3 сырья с повышением октанового числа не менее, чем на 10 пунктов при выходе бензина С4+ 60-90% и углеводородов С1 -С4 10-40%.Selective hydrocracking of n-paraffins of straight-run gasolines is used as a separate process in order to obtain high-octane gasoline by removing n-paraffins (Radchenko, ED, and others. Industrial catalysts for hydrogenation processes in oil refining. M .: Chemistry, 1987, p. 33) , or as a method of preparing raw materials for reforming (Tanatarov, MA, et al. Fuel processing of gasoline fractions. Moscow: TsNIITE neftekhim, 1990, pp. 52-58). Selective hydrocracking of gasolines is carried out at a temperature of 350-500 ° C, a pressure of 2.0-4.5 MPa, a space feed rate of 0.5-3.0 h -1 and circulation of hydrogen-containing gas 350-1000 m 3 / m 3 of raw material with an increase in the octane number of not less than 10 points when the output of gasoline C 4+ 60-90% and hydrocarbons C 1 -C 4 10-40%.
Перспективным является процесс переработки прямогонных бензинов в высокооктановые, обогащенные ароматическими углеводородами, с использованием катализаторов на основе цеолитов группы пентасилов. Типичный процесс (Ц8, патент 3890218, С 10 С 35/06, 1975) осуществляют при температуре 260-800°С, предпочтительно 370-480°С, объёмной скорости подачи сырья 0,5-10 ч-1. Известен способ переработки низкооктановых бензиновых фракций (прямогонных нефтяных и газоконденсатных, рафинатов риформинга), выкипающих до 200220°С на цеолитном катализаторе, не содержащем драгоценных металлов, путём каталитической изомеризации и ароматизации парафиновых и дегидрирования нафтеновых углеводородов негидроочищенного сырья без циркуляции водородсодержащего газа (Степанов В.Г., Ионе К.Г. Цеолитные катализаторы в процессах переработки углеводородного сырья в высокооктановые бензины. Химическая промышленность, 1996 г., № 3, с. 59-70).- цеоформинг. В (Агабалян Л.Г. и др. Каталитическая переработка прямогонных бензиновых фракций газового конденсата в высокооктановые топлива. Химия и технология топлив и масел, 1988 г., №5, с.6-7) описан способ получения высокооктанового бензина из прямогонной бензиновой фракции н.к. -140°С. Из сырья в насадочной колонне вы деляют фракцию н.к. -58°С, которую используют в качестве компонента товарного бензина, и фракцию 58-140°С, которую направляют на цеоформинг. Продукты цеоформинга в блоке сепарации, стабилизации и ректификации разделяют на углеводородный газ С1-С4, целевую бензиновую фракцию и фракцию 185-к.к., которую используют в качестве компонента дизельного или котельного топлива.A promising process is the processing of straight-run gasolines into high-octane, enriched with aromatic hydrocarbons, using catalysts based on zeolites of the pentasil group. A typical process (C8, patent 3890218, C 10 C 35/06, 1975) is carried out at a temperature of 260-800 ° C, preferably 370-480 ° C, a bulk feed rate of 0.5-10 h -1 . There is a method of processing low-octane gasoline fractions (straight-run oil and gas condensate, reformed raffinates) boiling up to 200220 ° C on a zeolite catalyst that does not contain precious metals, by catalytic isomerization and aromatization of paraffinic and dehydrogenating ischemicals, non-purge cleaner, and other non-ischemicals, ischemicals, which are used to purify non-precious metals. G., Ione KG Zeolite catalysts in the processing of hydrocarbons into high-octane gasolines. Chemical industry, 1996, № 3, . 59-70) .- Zeoforming. B (Agabalyan LG and others. Catalytic processing of straight-run gasoline fractions of gas condensate into high-octane fuels. Chemistry and technology of fuels and oils, 1988, No. 5, p. 6-7) describes a method for producing high-octane gasoline from a straight-run gasoline fraction nk -140 ° C. From the raw material in the packed column, the fraction of n. -58 ° C, which is used as a component of commercial gasoline, and a fraction of 58-140 ° C, which is sent to zeoforming. Zeoforming products in the separation, stabilization and distillation unit are divided into C 1 -C 4 hydrocarbon gas, the target gasoline fraction and the 185-kk fraction, which is used as a component of diesel or boiler fuel.
Известно, что при переработке бензиновых фракций в использованием цеолитных катализаторов в процессе цеоформинг (ароматизации) происходит частичное гидрообессеривание, поэтому автономная установка должна включать систему очистки выделенного углеводородного газа от сероводорода. Возможности катализатора ароматизации по гидроочистке бензина ограничены. Так сырьё цеоформинга может содержать не более 1% серы. Кроме того, при переработке негидроочищенного сырья происходит восстановление металлических или металлоксидных компонентов катализатора, повышающих его активность, селективность и стабильность в реакциях образования ароматических углеводородов. Так в дешевых и достаточно эффективных цинксодержащих катализаторах происходит образование сульфида цинка, что приводит к снижению активности и селективности катализатора, уменьшению межрегенерационного пробега и срока службы. Таким образом, гидроочистка сернистых прямогонных бензинов для получения товарного высокооктанового бензина в процессе ароматизации необходима и позволяет улучшить работу катализатора.It is known that during the processing of gasoline fractions using zeolite catalysts in the process of zeoforming (aromatization) partial hydrodesulfurization takes place, therefore the stand-alone unit must include a system for purifying the separated hydrocarbon gas from hydrogen sulfide. The possibility of aromatization catalyst for hydrotreating gasoline is limited. So raw zeoforming may contain no more than 1% sulfur. In addition, during the processing of non-hydrotreated raw materials, the recovery of metal or metal oxide components of the catalyst occurs, increasing its activity, selectivity and stability in the formation of aromatic hydrocarbons. So in cheap and sufficiently effective zinc-containing catalysts, the formation of zinc sulfide occurs, which leads to a decrease in the activity and selectivity of the catalyst, reducing the interregenerative mileage and service life. Thus, hydrotreating of sulfurous straight-run gasolines is necessary for obtaining commercial high-octane gasoline in the process of aromatization and allows to improve the performance of the catalyst.
Для получения низкозастывающих дизтоплив из среднего атмосферного газойля осуществляют его гидроочистку и каталитическую депарафинизацию. Фирма Мобил Ойл разработала одностадийный и двухстадийный способы получения низкозастывающих дизтоплив каталитической гидродепарафинизацией средних атмосферных газойлей (фракций с температурой выкипания 260-400°С) и тяжелых газойлей (370460°С) при температуре 260-425°С, давлении 2,0-5,6 МПа, циркуляции водородсодержащего газа 270-480 м3/м3 сырья. Выход дистиллятных продуктов с температурой кипения более 165°С и температурой застывания -15 -»-18°С составляет 83-85%, выход бензина с октановым числом 85-91 (и.м.) - 7-10% (Радченко Е.Д. и др. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки. М.: Химия, 1987 г., с. 84).To obtain low-grade diesel fuel from middle atmospheric gas oil, it is hydrotreated and catalytic dewaxed. Mobile Oil has developed single-stage and two-stage methods for producing low-hardening diesel fuel by catalytic hydrodewaxing of medium atmospheric gas oils (fractions with a boiling temperature of 260–400 ° C) and heavy gas oils (370460 ° C) at a temperature of 260–425 ° C, pressure 2.0-5, 6 MPa, the circulation of hydrogen-containing gas 270-480 m 3 / m 3 of raw materials. The yield of distillate products with a boiling point of more than 165 ° C and a pour point of -15 - "- 18 ° C is 83-85%, the yield of gasoline with an octane number of 85-91 (im) is 7-10% (Radchenko E. D. and others. Industrial catalysts for hydrogenation processes of oil refining (Moscow: Chemistry, 1987, p. 84).
Известны катализаторы и способы получения в одну стадию при одновременной гидроочистке и депарафинизации дизельных топлив, удовлетворяющих требованиям по содержанию серы и температуре застывания к зимним и арктическим дизтопливам (Коновальчиков О.Д. и др. Катализаторы и процессы гидродепарафинизации нефтяных фракций. М.: ЦНИИТЭ нефтехим, 1994 г., с. 32-42). Из дизельной фрак3 ции 187-359°С при температуре 330-370°С, давлении 4,0 МПа, объёмной скорости подачи сырья 3,5 ч-1, соотношении водород/сырьё 860 выход низкозастывающего дизтоплива достигает 74-85%, бензина С5-160°С 9-14%, углеводородных газов - 5-10%.Known catalysts and methods of obtaining in one stage with simultaneous hydrotreatment and dewaxing of diesel fuels that meet the requirements for sulfur content and pour point to winter and arctic diesel fuel (Konovalchikov OD and others. Catalysts and hydrodewaxing processes of petroleum fractions. M .: TsNIITE neftekhim , 1994, pp. 32-42). From diesel fraction 3 187-359 ° C at a temperature of 330-370 ° C, a pressure of 4.0 MPa, a volumetric feed rate of 3.5 h -1 , the ratio of hydrogen / raw material 860, the output of low-fusing diesel fuel reaches 74-85%, gasoline C 5 -160 ° С 9-14%, hydrocarbon gases - 5-10%.
Известные процессы получения высокооктановых бензинов и низкозастывающих дизтоплив могут быть реализованы на малотоннажных заводах по производству моторных топлив из нефти или из газовых конденсатов.Known processes for the production of high-octane gasolines and low-hardening diesel fuel can be implemented at low-tonnage plants for the production of motor fuels from oil or gas condensates.
В прототипе (Рудин М.Г., Охтинский О.А. Малотоннажные заводы по производству моторных топпив. Нефтепереработка и нефтехимия, 1992 г., № 10, с. 10-14) описан способ производства моторных топлив из нефти, включающий выделение из обезвоженной и обессоленной нефти стабильной бензиновой фракции, дизельной фракции, гидроочистку бензиновой фракции и каталитический риформинг полученного обессеренного бензина, выделение из катализата риформинга товарного высокооктанового бензина и водородсодержащего газа, используемого для гидрообработки сырья, а также гидроочистку дизельной фракции, гидродепарафинизацию катализата гидроочистки, стабилизацию катализата гидродепарафинизации о получением товарного низкозастывающего дизтоплива, очистку от сероводорода циркулирующего водородсодсодержащего газа и отходящего углеводородного газа.In the prototype (Rudin MG, Okhtinsky OA. Low-tonnage plants for the production of motor toppi. Oil refining and petrochemistry, 1992, No. 10, p. 10-14) describes a method for the production of motor fuels from oil, including separation from dehydrated and desalted oil of a stable gasoline fraction, diesel fraction, hydrotreatment of the gasoline fraction and catalytic reforming of the obtained sweet gasoline, separation of the high-octane gasoline and hydrogen-containing gas used for the hydrotreatment of raw materials from catalyzate reforming the hydrotreated diesel fraction hydrodewaxing catalyzate hydrotreating, hydrodewaxing stabilization catalysate yield of marketable waxy diesel fuel desulfurization vodorodsodsoderzhaschego circulating gas and a hydrocarbon effluent gas.
Предлагаемый новый способ получения высокооктанового бензина и низкозастывающего дизтоплива из прямогонного бензинового и среднего дистиллятов позволяет упростить технологию производства моторных топлив при совмещении гидроочистки бензинового сырья с гидроочисткой и гидродепарафинизацией среднедистиллятного сырья.The proposed new method of producing high-octane gasoline and low-cohesive diesel fuel from straight-run gasoline and middle distillates makes it possible to simplify the technology for the production of motor fuels while combining the hydrotreatment of gasoline feedstock with hydrotreating and hydrodewaxing of middle distillate raw materials.
Способ получения высокооктанового бензина и низкозастывающего дизтоплива из прямогонного бензинового и среднего дистиллятов, включающий гидроочистку бензина и каталитическую переработку гидроочищенного бензина с получением высокооктанового бензина и водородсодержащего газа, используемого для гидрообработки сырья, а также гидроочистку и каталитическую гидродепарафинизацию среднего дистиллята с получением низкозастывающего дизтоплава, отличается тем, что на гидроочистку и гидродепарафанизацию направляют смесь бензинового и среднего дистиллятов, из полученного катализата выделяют низкозастывающее дизтопливо и гидроочищенный бензин, хотя бы часть которого направляют на каталитическую переработку с получением высокооктанового бензина и водородсодержащего газа.A method of producing high-octane gasoline and low-coagulation diesel fuel from straight-run gasoline and middle distillates that the hydrotreatment and hydrodewaxing direct the mixture of gasoline and medium From the resulting catalyzate, low distillate diesel fuel and hydrotreated gasoline, at least a part of which is sent for catalytic processing to produce high octane gasoline and hydrogen-containing gas, are distilled from the bottom.
В качестве сырья могут быть использованы прямогонные нефтяные и газоконденсатные бензиновые и среднедистиллятные, выкипающие до 360-420°С, фракции, выделенные отдельно или в смеси, единым потоком. Наиболее эффективен предлагаемый способ получения товарных моторных топлив для сернистых газовых конденсатов с концом кипения не выше 420°С, которые после стабилизации, без фракционирования, могут быть направлены на переработку.The raw materials can be used straight-run oil and gas condensate gasoline and middle distillate boiling up to 360-420 ° C, fractions, selected separately or in a mixture, in a single stream. The most effective proposed method of obtaining commercial motor fuels for sulfur dioxide gas condensates with a boiling point no higher than 420 ° C, which, after stabilization, without fractionation, can be sent for processing.
Гидроочистку бензиновой и среднедистиллятной фракций (широкой бензиново-дизельной фракции) осуществляют на алюмокобальтмолибденовом или на алюмоникельмолибденовом катализаторе при температурах 350-400°С, давлении 3-5 МПа, объёмной скорости подачи сырья 2-5 ч-1 и циркуляции водородсодержащего газа 300-600 м3/м3 сырья. Степень гидрообессеривания достигает при этом 85-95%.Hydrotreating the gasoline and middle distillate fractions (wide gasoline-diesel fraction) is carried out on alumino-cobalt-molybdenum or alum-nickel-molybdenum catalyst at temperatures of 350-400 ° C, pressure of 3-5 MPa, bulk flow rate of feedstock 2-5 h -1 and circulation of hydrogen-containing gas 300-600 m 3 / m 3 of raw materials. The degree of hydrodesulfurization reaches 85-95%.
Подученный катализат направляют на гидродепарафинизацию - селективный гидрокрекинг н-парафинов, позволяющий снизить температуру застывания дизельной фракции и детонационную стойкость бензина. Катализатор гидродепарафинизации содержит цеолит группы пентасилов, обеспечивающий селективный крекинг н-парафинов, и гидрирующий компонент - хотя бы один металл из ряда Мо, Со, N1, V в количестве 5-20%. Гидродепарафинизацию осуществляют при температурах 330-380°С, давлении 2-6 МПа, объёмной скорости подачи сырья 2-5 ч-1, с циркуляцией водородсодержащего газа 300-1000 м3/м3 сырья (Коновальчиков О.Д. и др. Катализаторы и процессы гидродепарафинизации нефтяных фракций. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1994 г.). Условия селективного гидрокрекинга зависят от состава сырья и требуемых низкотемпературных свойств дизтоплива. В более жестких условиях получают арктическое дизтопливо с температурой застывания не выше -55°С, при этом увеличивается выход газа и бензина из среднедистиллятного сырья. Предпочтительными условиями гидродепарафинизации широкой бензиново-дизельной фракции является предельно мягкие условия, при которых достигаются заданные низкотемпературные свойства товарного дизтоплива с температурой начала кипения не ниже 180°С. При этом выход вторичного продукта - газов С1С4-должен быть минимальным и крекинг нпарафинов сырьевого бензина незначительным, а содержание бензиновой фракции в катализате может быть выше, чем в сырье.The resulting catalyzate is directed to hydrodewaxing - the selective hydrocracking of n-paraffins, which makes it possible to lower the pour point of the diesel fraction and the detonation resistance of gasoline. Hydrodewaxing catalyst contains a zeolite of the pentasil group, providing selective cracking of n-paraffins, and a hydrogenating component - at least one metal from the series Mo, Co, N1, V in the amount of 5-20%. Hydrodewaxing is carried out at temperatures of 330-380 ° C, pressure of 2-6 MPa, bulk flow rate of raw materials 2-5 h -1 , with circulation of hydrogen-containing gas 300-1000 m 3 / m 3 of raw materials (OD Konovalchikov and others. Catalysts and hydrodewaxing of petroleum fractions. M .: TsNIITEneftekhim, 1994). Selective hydrocracking conditions depend on the composition of the feedstock and the required low-temperature properties of diesel fuel. Under more severe conditions, arctic diesel fuel is obtained with a pour point not higher than -55 ° C, while the yield of gas and gasoline from middle distillate raw materials increases. The preferred conditions for the hydrodewaxing of the wide gasoline-diesel fraction are extremely mild conditions under which the specified low-temperature properties of commercial diesel fuel with a boiling point of not less than 180 ° C are achieved. At the same time, the yield of the secondary product — C 1 C 4 gases — should be minimal and the cracking of the nparaffins of the raw gasoline is insignificant, and the content of the gasoline fraction in the catalyzate may be higher than in the raw material.
При использовании сырья с содержанием серы более 1-1,5% или при необходимости его глубокого обессеривания с целью получения экологически чистого дизтоплива (не более 0,05% серы) может быть использован катализатор с усиленными гидрирующими свойствами для усиления гидроочистки в процессе депарафинизации.When using raw materials with a sulfur content of more than 1-1.5% or, if necessary, its deep desulfurization in order to obtain environmentally friendly diesel fuel (not more than 0.05% sulfur), a catalyst with enhanced hydrogenating properties can be used to enhance hydrotreating during the dewaxing process.
Гидроочистку и гидродепарафинизацию бензиновой и среднедистиллятной фракций можно осуществлять одновременно, в одну стадию, на бифункциональном катализаторе, обладающем высокой гидрирующей и крекирующей активностью, обеспечивающей селективный гидрокрекинг н-парафинов сырья и его гидроочистку.Hydrotreating and hydrodewaxing of the gasoline and middle distillate fractions can be carried out simultaneously, in one stage, on a bifunctional catalyst with high hydrogenating and cracking activity, ensuring the selective hydrocracking of n-paraffins in the feedstock and its hydrotreating.
Катализаторы для получения в одну стадию низкозастывающих дизтоплив содержат кристаллический алюмосиликат или боросиликат со структурой пентасилов и гидрирующие компоненты из ряда Мо, Со, в количестве 5-40% (Коновальчиков О.Д. и др. Катализаторы и процессы гидродепарафинизации нефтяных фракций. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1994 г., с. 3242; Каминский Э. Ф. и др. Состояние и перспективы развития производства экологически чистых дизельных топлив. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1995 г., с. 68).Catalysts for one-stage low-hardening diesel fuel contain crystalline aluminosilicate or borosilicate with the structure of pentasils and hydrogenating components from the series Mo, Co, in the amount of 5-40% (OD Konovalchikov and others. Catalysts and processes of hydrodewaxing of oil fractions. M .: M .: TSNIITEneftekhim, 1994, pp. 3242; Kaminsky EF, et al. State and Prospects for the Development of the Production of Environmentally Clean Diesel Fuels. Moscow: TsNIITEneftekhim, 1995, p. 68).
Условия гидроочистки и гидродепарафинизации определяются активностью катализатора, качеством сырья и требованиями к содержанию серы в дизтопливе и к температуре его застывания. При одновременной гидроочистке и гидродепарафинизации может быть получено экологически чистое дизтопливо при содержании серы в сырье менее 1%. Гидроочистка и гидродепарафинизация могут быть осуществлены при температурах 330-380°С, давлении 2-6 МПа, объёмной скорости подачи сырья 1-4 ч-1, с циркуляцией водородсодержащего газа 3001000 м3/м3 сырья.Hydrotreating and hydrodewaxing conditions are determined by the activity of the catalyst, the quality of the raw materials and the requirements for the sulfur content in diesel fuel and its freezing temperature. With simultaneous hydrotreating and hydrodewaxing, environmentally friendly diesel fuel can be obtained with a sulfur content in the feed less than 1%. Hydrotreating and hydrodewaxing can be carried out at temperatures of 330-380 ° C, pressure of 2-6 MPa, volumetric feed rate of 1-4 h -1 , with circulation of hydrogen-containing gas 3001000 m 3 / m 3 of raw materials.
Из катализата, полученного в процессе гидроочистки и гидродепарафинизации (гидрообработки) сырья, выделяют циркулирующий водородсодержащий газ, топливный газ, сжиженную пропан-бутановую фракцию, стабильную бензиновую фракцию или фракции, низкозастывающее (зимнее или арктическое) дизтопливо и котельное топливо.From the catalyzate obtained in the process of hydrotreating and hydrodewaxing (hydrotreating) of the raw material, a circulating hydrogen-containing gas, fuel gas, liquefied propane-butane fraction, a stable gasoline fraction or fractions, low-ointment (winter or arctic) diesel fuel, and boiler fuel are separated.
Гидроочищенный бензин может содержать 0,001-0,0001% серы. Хотя бы часть его, то есть хотя бы часть выделенной из продукта гидроочистки и гидродепарафинизации единой бензиновой фракции или более узкой бензиновой фракции направляют на каталитическую переработку с получением высокооктанового бензина и водородсодержащего газа, восполняющего расход водорода в процессе гидрообработки сырья. Таким процессом может быть широко используемый в нефтепереработке каталитический риформинг, однако, для малотоннажных заводов по производству моторных топлив предпочтительно использовать конверсию бензина на цеолитсодержащем катализаторе с получением бензина, обогащённого ароматическими углеводородами (ароматизацию бензина).Hydrotreated gasoline may contain 0.001-0,0001% sulfur. At least part of it, that is, at least part of the single gasoline fraction or the narrower gasoline fraction isolated from the hydrotreatment product and hydrodewaxing, is sent for catalytic processing to produce high-octane gasoline and hydrogen-containing gas, which compensates for the consumption of hydrogen in the process of hydrotreating the raw material. Such a process can be widely used in petroleum refining catalytic reforming; however, for small-scale motor fuel production plants, it is preferable to use gasoline conversion on a zeolite-containing catalyst to produce gasoline enriched with aromatic hydrocarbons (aromatization of gasoline).
Ароматизацию бензина осуществляют в известных условиях образования ароматических углеводородов из парафинов и нафтенов, предпочтительно при температуре 370-480°С, давлении 0,5-2,0 МПа, объёмной скорости подачи сырья 0,5-5 ч-1. Катализатор содержит цеолит группы пентасилов, что позволяет ограничить состав жидких углеводородов в основном бензиновой фракцией. Лишь на свежем катализато ре и в более жестких условиях, при температуре выше 450°С образуются углеводороды, выкипающие при температуре выше 200°С, которые можно использовать как компонент дизтоплива. Катализатор содержит также в качестве компонентов, повышающих его активность, селективность и стабильность в образовании ароматических углеводородов один или несколько металлов или оксидов металлов из ряда РЗЭ, Ζη, Ρΐ, Ρά, Са, Ге, Са, Мд и др.Aromatization of gasoline is carried out in known conditions for the formation of aromatic hydrocarbons from paraffins and naphthenes, preferably at a temperature of 370-480 ° C, a pressure of 0.5-2.0 MPa, a bulk feed rate of 0.5-5 h -1 . The catalyst contains a zeolite of the pentasil group, which makes it possible to limit the composition of liquid hydrocarbons mainly to the gasoline fraction. Only on a fresh catalyst and in more severe conditions, at temperatures above 450 ° C, do hydrocarbons form that boil at temperatures above 200 ° C, which can be used as a component of diesel fuel. The catalyst also contains as components that increase its activity, selectivity and stability in the formation of aromatic hydrocarbons one or more metals or metal oxides from the series of REE, Ζη, Ρΐ, Ρά, Ca, Ge, Ca, Md, etc.
Ароматизацию бензина осуществляют в любых известных вариантах с циркуляцией или без циркуляции водородсодержащего газа, в стационарном, кипящем или движущемся слое катализатора, различным образом обеспечивая эндотермические реакции образования ароматических углеводородов.Aromatization of gasoline is carried out in any known variants with or without circulation of hydrogen-containing gas, in a stationary, boiling or moving bed of catalyst, providing endothermic reactions for the formation of aromatic hydrocarbons in various ways.
Продуктами процесса ароматизации являются: водородсодержащий газ, который используют в процессе гидрообработки сырья, сжиженная пропан-бутановая фракция, высокооктановый бензин и при получении бензина с октановым числом более 90 пунктов по исследовательскому методу - компонент дизтоплива. Выход целевого продукта - высокооктанового бензина - в зависимости от качества сырья и условий процесса составляет, как правило, 65-80%. Сжиженный газ может являться товарным продуктом или вместе с пропан-бутановой фракцией, полученной в процессе гидрообработки, может быть переработан в концентрат ароматических углеводородов - высокооктановый компонент бензина.The products of the aromatization process are: hydrogen-containing gas, which is used in the process of hydroprocessing of raw materials, liquefied propane-butane fraction, high-octane gasoline and in the preparation of gasoline with an octane number of more than 90 points by the research method - a component of diesel fuel. The yield of the target product - high-octane gasoline - depending on the quality of raw materials and process conditions is, as a rule, 65-80%. Liquefied gas can be a marketable product or, together with the propane-butane fraction obtained in the hydrotreatment process, can be processed into a concentrate of aromatic hydrocarbons - a high-octane gasoline component.
Предложенный способ получения высокооктанового бензина и низкозастывающего дизтоплива из газоконденсата, представляющего собой широкую бензиново-дизельную фракцию, может быть реализован по следующей схеме.The proposed method of producing high-octane gasoline and low-cohesive diesel fuel from gas condensate, which is a broad gasoline-diesel fraction, can be implemented as follows.
Сырьё - бензиново-дизельную фракцию, выкипающую при 52-396°С, направляют в блок гидрообработки на гидроочистку и гидродепарафинизацию. Катализатор содержит 60 мас.% цеолита ЦВМ группы пентасилов с 81О2/А12О3 = 24 моль/моль, 12% оксида молибдена и 6% оксида никеля и приготовлен пропиткой солями никеля и молибдена носителя, состоящего из цеолита и оксида алюминия. Гидрообработку осуществляют при температуре 340°С, давлении 3,5 МПа, объёмной скорости подачи сырья 2 ч-1, при соотношении водородсодержащий газ/сырьё 380 л/л. Из полученного катализата в блоке фракционирования выделяют 2,0% сухого газа, 5,3% пропан-бутановой фракции, 34,3% бензина 45-180°С, 43,9% дизтоплива с температурой застывания -47°С и содержанием серы 0,2% и 14,5% котельного топлива. Расчет блока фракционирования проведен без учета сероочистки газов.Raw materials - gasoline-diesel fraction, boiling away at 52-396 ° С, are sent to the hydrotreatment unit for hydrotreating and hydrodewaxing. The catalyst contains 60 wt.% Zeolite CVM of the pentasil group with 81O 2 / A1 2 O 3 = 24 mol / mol, 12% molybdenum oxide and 6% nickel oxide and is prepared by impregnating the support consisting of zeolite and aluminum oxide with salts of nickel and molybdenum. Hydroprocessing is carried out at a temperature of 340 ° C, a pressure of 3.5 MPa, a bulk feed rate of 2 h -1 , with a hydrogen-containing gas / feed ratio of 380 l / l. From the obtained catalyzate in the fractionation unit, 2.0% dry gas, 5.3% propane-butane fraction, 34.3% gasoline 45-180 ° C, 43.9% diesel fuel with a pour point of -47 ° C and sulfur content 0 , 2% and 14.5% of boiler fuel. The calculation of the fractionation unit was carried out without taking into account the desulfurization of gases.
Выделенный в блоке фракционирования бензин направляют в блок ароматизации на каталитическую переработку с получением высокооктанового бензина, обогащенного аромати001822 ческими углеводородами, и водородсодержащего газа. Процесс осуществляют при 410°С, давлении 1,5 МПа, объёмной скорости подачи сырья 2 ч-1. Катализатор имеет следующий состав: цеолит ЦВМ группы пентасилов с 8Ю2/А12О3 = 39 моль/моль-70%, оксид цинка - 2%, оксид алюминия - 28%. Катализатор получают смешением сырьевых компонентов - цеолита, гидроксида алюминия и водного раствора нитрата цинка. Из катализата выделяют водородсодержащий газ, который используют в блоке гидрообработки для восполнения водоро да, потребляемого в процессе гидрокрекинга сернистых соединений и парафинов сырья (5,6%), сжиженную пропан-бутановую фракцию (12,9%), бензин Аи-92 (78,5%) и дизельную фракцию (2,0%), которую смешивают с дизельной фракцией, выделенной в блоке фракционирования из продукта гидрообработки сырья.The gasoline recovered in the fractionation unit is sent to the aromatization unit for catalytic processing to produce high-octane gasoline enriched with aromatic hydrocarbons and hydrogen-containing gas. The process is carried out at 410 ° C, a pressure of 1.5 MPa, a bulk feed rate of 2 h -1 . The catalyst has the following composition: zeolite of the CMB of the pentasil group with 8U 2 / A1 2 O 3 = 39 mol / mol-70%, zinc oxide - 2%, aluminum oxide - 28%. The catalyst is obtained by mixing the raw materials - a zeolite, aluminum hydroxide and an aqueous solution of zinc nitrate. Hydrogen-containing gas is extracted from catalyzate, which is used in the hydrotreatment unit to replace the hydrogen consumed in the hydrocracking process of sulfur compounds and raw paraffins (5.6%), the liquefied propane-butane fraction (12.9%), gasoline AI-92 (78 , 5%) and diesel fraction (2.0%), which is mixed with the diesel fraction isolated in the fractionation unit from the product of hydrotreating raw materials.
Характеристики сырья и основных продуктов приведены в табл. 1. В табл. 2 приведён материальный баланс установки получения высокооктанового бензина и низкозастывающего дизтоплива из газоконденсата.Characteristics of raw materials and main products are given in table. 1. In table. 2 shows the material balance of the plant for the production of high-octane gasoline and low-cohesive diesel fuel from gas condensate.
Таблица 1Table 1
Таблица 2table 2
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA199900572A EA001822B1 (en) | 1999-04-12 | 1999-04-12 | Process for producing high-octane gasoline and low pour diesel fuel from straight-run oil and gas condensate petrol and intermediate distillate fractions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA199900572A EA001822B1 (en) | 1999-04-12 | 1999-04-12 | Process for producing high-octane gasoline and low pour diesel fuel from straight-run oil and gas condensate petrol and intermediate distillate fractions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA199900572A1 EA199900572A1 (en) | 2000-10-30 |
| EA001822B1 true EA001822B1 (en) | 2001-08-27 |
Family
ID=8161497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA199900572A EA001822B1 (en) | 1999-04-12 | 1999-04-12 | Process for producing high-octane gasoline and low pour diesel fuel from straight-run oil and gas condensate petrol and intermediate distillate fractions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA001822B1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109988639A (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Method of the catalyst grade with technology production gasoline and low solidifying oil |
| CN109988649A (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Method of the catalyst grade with technology production gasoline and the low solidifying oil of fecund |
| CN109988644A (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | A kind of method of the catalyst grade with technology production gasoline and low solidifying oil |
-
1999
- 1999-04-12 EA EA199900572A patent/EA001822B1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109988639A (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Method of the catalyst grade with technology production gasoline and low solidifying oil |
| CN109988649A (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Method of the catalyst grade with technology production gasoline and the low solidifying oil of fecund |
| CN109988644A (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | A kind of method of the catalyst grade with technology production gasoline and low solidifying oil |
| CN109988644B (en) * | 2017-12-29 | 2021-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for producing gasoline and low-freezing-point oil by catalyst grading technology |
| CN109988649B (en) * | 2017-12-29 | 2021-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for producing gasoline and high-yield low-condensate oil by catalyst grading technology |
| CN109988639B (en) * | 2017-12-29 | 2021-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for producing gasoline and low freezing point oil by catalyst grading technology |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA199900572A1 (en) | 2000-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4983273A (en) | Hydrocracking process with partial liquid recycle | |
| KR100351598B1 (en) | Gasoline Improvement Method | |
| US6221239B1 (en) | Process for transforming a gas oil cut to produce a dearomatised and desulphurised fuel with a high cetane number | |
| JP5114164B2 (en) | Method for producing gasoline composition | |
| US6783661B1 (en) | Process for producing oils with a high viscosity index | |
| MXPA97001763A (en) | Gasol improvement process | |
| CN101987971B (en) | Method for producing high-octane petrol by inferior diesel | |
| JPH08502533A (en) | How to improve gasoline quality | |
| EP1171551A1 (en) | Process for producing synthetic naphtha fuel and synthetic naphtha fuel produced by that process | |
| JP2000109856A (en) | Process for hydrodesulfurization of light oil | |
| WO2006038555A1 (en) | Process for producing hydrorefined gas oil, hydrorefind gas oil, and gas oil composition | |
| CN103874746A (en) | Integrated catalytic cracking gasoline and light cycle oil hydroprocessing to maximize p-xylene production | |
| US6814856B1 (en) | Method for improving a gas oil fraction cetane index | |
| CA2700090C (en) | Method of manufacturing diesel fuel base stock and diesel fuel base stock thereof | |
| CN101177625B (en) | Hydrogenation processing method for f-t synthetic oil | |
| WO1995010579A1 (en) | Gasoline/cycle oil upgrading process | |
| JP5186183B2 (en) | Gasoline composition | |
| US10941358B2 (en) | Refining process for highly (poly)aromatic and nitrogenated charges | |
| NO168484B (en) | CHEMICAL MODIFIED ETHYL COPOLYMER, AND COMPOSITE PRODUCT CONTAINING THE COPOLYMER. | |
| EA001822B1 (en) | Process for producing high-octane gasoline and low pour diesel fuel from straight-run oil and gas condensate petrol and intermediate distillate fractions | |
| JP2003183676A (en) | Method for producing low-sulfur gasoline | |
| JP5099896B2 (en) | Gasoline composition | |
| US3481996A (en) | Process for hydrodesulfurization of cracked gas oils and the production of dimethyldecalins and fuel oil blending components | |
| WO2002008360A1 (en) | Hydrocarbon upgrading process | |
| CA1253106A (en) | Catalytic reforming of gasoline feedstocks |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |