EA000365B1 - Adhesive photochromatic matrix layers for use in optical articles - Google Patents
Adhesive photochromatic matrix layers for use in optical articles Download PDFInfo
- Publication number
- EA000365B1 EA000365B1 EA199700362A EA199700362A EA000365B1 EA 000365 B1 EA000365 B1 EA 000365B1 EA 199700362 A EA199700362 A EA 199700362A EA 199700362 A EA199700362 A EA 199700362A EA 000365 B1 EA000365 B1 EA 000365B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- adhesive matrix
- matrix layer
- layer
- optical
- photochromic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/0048—Moulds for lenses
- B29D11/00528—Consisting of two mould halves joined by an annular gasket
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00413—Production of simple or compound lenses made by moulding between two mould parts which are not in direct contact with one another, e.g. comprising a seal between or on the edges
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/0048—Moulds for lenses
- B29D11/00538—Feeding arrangements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/23—Photochromic filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms
- B29L2011/0016—Lenses
- B29L2011/0033—Multifocal lenses
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
Это изобретение касается адгезионных матричных слоев, которые являются эффективными резервуарами для фотохромных добавок и могут служить эффективными областями перехода между разнородными материалами, которые должны использоваться в оптических изделиях, которые пропускают или преломляют свет.This invention relates to adhesive matrix layers, which are effective reservoirs for photochromic additives and can serve as effective areas of transition between dissimilar materials to be used in optical products that transmit or refract light.
Предпосылки создания изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION
Поверхности оптических изделий могут быть подвергнуты обработке или быть изменены по многим причинам. Например, в некоторых случаях требуется покрывать линзы внешним слоем, таким как твердый слой, защищающий от царапин, или противоотражательный слой, для улучшения эксплуатационных или оптических характеристик готовых линз. В других случаях сверху мягкого поликарбонатного материала наносится окрашиваемое твердое покрытие. А еще в других случаях линзовая оптика окрашивается за счет применения процесса тепловой диффузии при использовании твердого покрытия или без него.The surfaces of optical products can be machined or modified for many reasons. For example, in some cases it is necessary to cover the lenses with an outer layer, such as a hard layer that protects against scratches, or an antireflection layer, to improve the operational or optical characteristics of the finished lenses. In other cases, a painted hard coating is applied on top of the soft polycarbonate material. And in other cases, the lens optics are tinted through the application of thermal diffusion with or without hard coatings.
В то же время часто требуется предварительная обработка поверхности оптического изделия перед нанесением внешнего слоя для того, чтобы усилить адгезию между поверхностью оптики и внешним слоем. Такие виды предварительной обработки включают использование специальных технологических процессов по очистке или травлению поверхности или применение грунтовочных поверхностных слоев. Вообще, предварительная обработка не должна отрицательно влиять на качество оптики и не должна приводить к дополнительному существенному увеличению толщины оптики. Примеры таких предварительных обработок можно найти в патенте США № 5,316,702 Блума, Гупта и Беннингтона. Если не указано другое, то все цитируемые здесь ссылки включены в качестве источников информации в полном своем объеме.At the same time, it is often necessary to pre-treat the surface of the optical product before applying the outer layer in order to enhance adhesion between the optics surface and the outer layer. Such types of pretreatment include the use of special technological processes for cleaning or etching the surface or the use of primer surface layers. In general, pre-treatment should not adversely affect the quality of the optics and should not lead to an additional significant increase in the thickness of the optics. Examples of such pretreatments can be found in US Pat. No. 5,316,702 to Bloom, Gupt, and Bennington. Unless otherwise indicated, all references cited here are included in their entirety as sources of information.
Несмотря на то, что в данной области техники известны эффективные технологические процессы по обработке поверхности, тем не менее, такие технологические процессы имеют резервы для совершенствования. Например, известные из уровня техники технологии предварительной обработки поверхности не позволяют создать полезные и эффективные емкости, в которых содержались бы различные добавки, такие как фотохромные добавки. Они также не могут обеспечить создание эффективных областей перехода между разнородными материалами.Despite the fact that effective technological processes for surface treatment are known in the art, nevertheless, such technological processes have reserves for improvement. For example, surface pretreatment technologies known from the prior art do not allow us to create useful and effective containers that contain various additives, such as photochromic additives. They also cannot ensure the creation of effective transition areas between dissimilar materials.
Краткое содержание изобретенияSummary of invention
Учитывая вышеуказанные недостатки известных решений, задача настоящего изобретения заключается в создании адгезионного матричного слоя между оптической основой и наружным барьерным слоем, который будет действовать как эффективная емкость для различных добавок.Given the above disadvantages of the known solutions, the present invention is to create an adhesive matrix layer between the optical base and the outer barrier layer, which will act as an effective capacity for various additives.
Другая задача настоящего изобретения заключается в создании адгезионного матричного слоя, который будет действовать как область перехода между оптической основой и внешним барьерным слоем, которые выполнены из разнородных материалов.Another objective of the present invention is to provide an adhesive matrix layer, which will act as a transition region between the optical base and the outer barrier layer, which are made of dissimilar materials.
Еще одна задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ для создания такого адгезионного матричного слоя. Эти и другие задачи достигаются с помощью настоящего изобретения, которое касается отдельных адгезионных матричных слоев и способов их изготовления. Адгезионные матричные слои согласно настоящему изобретению имеют несколько преимуществ по сравнению с известными техническими решениями.Another objective of the present invention is to provide a method for creating such an adhesive matrix layer. These and other objectives are achieved using the present invention, which relates to individual adhesive matrix layers and methods for their manufacture. Adhesive matrix layers according to the present invention have several advantages compared with known technical solutions.
Первое достоинство настоящего изобретения состоит в том, что оно обеспечивает получение новых адгезионных матричных слоев, которые служат пространственными слоями между поверхностью основы и наружным барьерным слоем, позволяющими связывать два материала с различными плотностями поперечных связей и различной твердостью.The first advantage of the present invention is that it provides new adhesive matrix layers that serve as spatial layers between the surface of the substrate and the outer barrier layer, allowing two materials to be bonded with different transverse densities and different hardness.
Второе достоинство настоящего изобретения состоит в том, что оно обеспечивает получение новых адгезионных матричных слоев, которые служат хранилищами для добавок, таких как ультрафиолетовые поглотители, материалы, имеющие цвет, для изменения окраски линз, фотохромные добавки и другие. Потери этих добавок в адгезионных матричных слоях, согласно настоящему изобретению из-за диффузии значительно уменьшены, поскольку обе стороны адгезионного матричного слоя обычно покрыты слоями, которые являются стойкими к диффузии.The second advantage of the present invention is that it provides new adhesive matrix layers, which serve as storage for additives, such as ultraviolet absorbers, materials having a color, to change the color of the lens, photochromic additives and others. The loss of these additives in the adhesive matrix layers according to the present invention due to diffusion is significantly reduced, since both sides of the adhesive matrix layer are usually coated with layers that are resistant to diffusion.
Согласно одному из вариантов настоящего изобретения, предлагается оптическое изделие, содержащее адгезионный матричный слой, приклеенный к оптической основе и имеющий толщину большую, чем 25 мкм.According to one embodiment of the present invention, there is provided an optical product comprising an adhesive matrix layer adhered to an optical base and having a thickness greater than 25 μm.
Согласно другому варианту настоящего изобретения, предлагается оптическое изделие, которое содержит адгезионный фотохромный матричный слой, приклеенный к оптической основе. К адгезионному фотохромному матричному слою приклеен внешний барьерный слой. Внешний барьерный слой в этом варианте приклеен без использования дополнительного связывающего материала.According to another embodiment of the present invention, there is provided an optical product that comprises an adhesive photochromic matrix layer adhered to an optical base. An external barrier layer is adhered to the adhesive photochromic matrix layer. The outer barrier layer in this embodiment is adhered without the use of additional bonding material.
Согласно другому варианту настоящего изобретения, предложен адгезионный матричный слой, толщина которого больше, чем 25 мкм. Адгезионный матричный слой в этом варианте приспособлен для выполнения функции резервуара для одной или нескольких фотохромных добавок и области перехода между разнородными материалами. Адгезионный матричный слой в этом варианте, предпочтительно, имеет одну или несколько характеристик, выбранных из группы, состоящей из плотности поперечных связей, которая меньше, чем эта плотность у коммерчески изготавливаемых линз CR-39, и температуры стеклования Tg, заключенной между 10-60°С.According to another embodiment of the present invention, there is provided an adhesive matrix layer whose thickness is greater than 25 microns. The adhesive matrix layer in this embodiment is adapted to serve as a reservoir for one or more photochromic additives and the transition region between dissimilar materials. The adhesive matrix layer in this embodiment preferably has one or more characteristics selected from the group consisting of a crosslink density that is lower than that of commercially available CR-39 lenses and a glass transition temperature Tg comprised between 10-60 ° FROM.
Согласно еще одному варианту изобретения, раскрыт способ, в соответствии с которым получают адгезионный матричный слой на оптической основе. Адгезионный матричный слой в этом варианте имеет толщину больше, чем 25 мкм, по крайней мере, на одной поверхности оптической основы.According to another embodiment of the invention, a method is disclosed in which an adhesive matrix layer is formed on an optical basis. The adhesive matrix layer in this embodiment has a thickness greater than 25 μm on at least one surface of the optical base.
Согласно другому варианту, форма покрывается полимером, соответствующим адгезионному матричному слою, образуя при этом форму с покрытием. Затем вспомогательная форма и полимер основы размещаются вдоль формы с покрытием так, что зазор между формой с покрытием и вспомогательной формой заполняется полимером основы и так, что объем, занятый полимером основы, соответствует по форме оптической основе. Полимер основы отверждается и адгезионный матричный слой переносится на основу, поскольку он имеет большее сродство с основой, чем с формой. Если требуется, то в неотвержденный полимер адгезионного матричного слоя может быть внесена фотохромная добавка. В другом варианте фотохромный слой может быть размещен на форме до покрытия формы полимером, соответствующим адгезионному матричному слою. В качестве дополнительного альтернативного варианта, на форму может быть нанесен материал для образования твердого покрытия, затем фотохромный слой, до покрытия формы полимером, соответствующим адгезионному матричному слою.According to another embodiment, the mold is coated with a polymer corresponding to the adhesive matrix layer, thereby forming a coated mold. Then, the auxiliary mold and the base polymer are placed along the coated mold so that the gap between the coated mold and the auxiliary mold is filled by the polymer of the matrix and so that the volume occupied by the polymer of the matrix corresponds to the shape of the optical matrix. The base polymer cures and the adhesive matrix layer is transferred to the base because it has a greater affinity for the base than for the mold. If required, a photochromic additive may be added to the uncured polymer of the adhesive matrix layer. In another embodiment, the photochromic layer may be placed on the mold prior to coating the mold with a polymer corresponding to the adhesive matrix layer. As an additional alternative, the material may be coated with a material to form a hard coating, then a photochromic layer, before coating the form with a polymer corresponding to the adhesive matrix layer.
Согласно другому варианту, полимер, соответствующий адгезионному матричному слою, наносится, по меньшей мере, на одну поверхность оптической основы и полимер отверждается с образованием адгезионного матричного слоя, который затем пропитывается фотохромными добавками.According to another embodiment, the polymer corresponding to the adhesive matrix layer is applied to at least one surface of the optical base and the polymer is cured to form an adhesive matrix layer, which is then impregnated with photochromic additives.
Согласно другому варианту изобретения, предложен способ для изготовления оптической основы, имеющей приклеенный к ней адгезионный матричный слой. Способ включает: (а) снабжение оптической основой (получение оптической основы); (b) получение первого адгезионного матричного подслоя, по меньшей мере, на одной поверхности оптической основы; и (с) получение второго адгезионного матричного подслоя на первом адгезионном матричном подслое для получения сетки из адгезионных матричных подслоев.According to another embodiment of the invention, there is provided a method for manufacturing an optical base having an adhesive matrix layer adhered to it. The method includes: (a) supplying an optical base (obtaining an optical base); (b) obtaining a first adhesive matrix sublayer on at least one surface of the optical base; and (c) obtaining a second adhesive matrix sublayer on a first adhesive matrix sublayer to obtain a mesh of adhesive matrix sublayers.
Вышеупомянутые адгезионные матричные слои и подслои предпочтительно содержат одну или несколько фотохромных добавок.The above adhesive matrix layers and sublayers preferably contain one or more photochromic additives.
Другие цели и преимущества изобретения и различных вариантов легко станут очевидными для специалистов в данной области техники, в частности, после прочтения подробного описания и нижеприведенных примеров.Other objectives and advantages of the invention and various options will easily become apparent to specialists in this field of technology, in particular, after reading the detailed description and the examples below.
Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings
Фиг. 1 - поперечное сечение оптической основы, адгезионного матричного слоя и внешнего барьерного слоя;FIG. 1 is a cross section of an optical base, an adhesive matrix layer, and an outer barrier layer;
фиг. 2А - узел формы (формующий узел), используемый для формирования адгезионного матричного слоя;FIG. 2A is a mold unit (forming unit) used to form an adhesive matrix layer;
фиг. 2В - вид сбоку формующего узла при воздействии ультрафиолетового облучения;FIG. 2B is a side view of the forming unit when exposed to ultraviolet radiation;
фиг. 3 - линза с адгезионным матричным слоем, которая установлена на блоке для высокоскоростного вращения;FIG. 3 - a lens with an adhesive matrix layer, which is mounted on a block for high-speed rotation;
фиг. 4 - вид сбоку формующего узла, установленного для формирования внешнего барьерного слоя сверху адгезионного матричного слоя;FIG. 4 is a side view of a forming unit installed to form an outer barrier layer on top of an adhesive matrix layer;
фиг. 5 - формующий узел при воздействии ультрафиолетового облучения.FIG. 5 - forming unit when exposed to ultraviolet radiation.
Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Согласно одному из вариантов настоящего изобретения, на поверхности оптической основы выполняется адгезионный матричный слой. В данном описании понятие оптическая основа используется для обозначения изделия, которое в настоящее время способно пропускать или преломлять свет, или же которое сможет это делать, когда будет полностью изготовлено. К таким оптическим основам относятся оптические заготовки, оптические подложки, оптические линзы, полуготовые линзовые заготовки, окна и другие подобные изделия. К типичным материалам, используемым для оптических основ, относятся, без ограничения, биаллил карбонат (ER-39), полиметил метакрилат и поликарбонат бифенола А.According to one embodiment of the present invention, an adhesive matrix layer is formed on the surface of the optical base. In this description, the concept of an optical base is used to designate a product that is currently capable of transmitting or refracting light, or which can do this when it is fully manufactured. Such optical bases include optical blanks, optical substrates, optical lenses, semi-finished lens blanks, windows and other similar products. Typical materials used for optical substrates include, but are not limited to, biallyl carbonate (ER-39), polymethyl methacrylate, and biphenol A polycarbonate.
Адгезионный матричный слой (который, исходя из целей настоящего изобретения, представляет собой один слой или совокупность нескольких слоев) предпочтительно прочно связан с поверхностью оптической основы, он имеет оптические свойства, согласующиеся с оптической функцией оптической основы, и является стойким к эрозии при воздействии растворителей. Адгезионный матричный слой, согласно настоящему изобретению, может выполнять много функций, включая получение прочной и длительной связи между оптической заготовкой, находящейся под ним, и внешним барьерным слоем, находящимся над ним, а также может выполнять функцию емкости для различных добавок.The adhesive matrix layer (which, for the purposes of the present invention, is a single layer or a combination of several layers) is preferably firmly bonded to the surface of the optical base, it has optical properties consistent with the optical function of the optical base, and is resistant to erosion when exposed to solvents. The adhesive matrix layer according to the present invention can perform many functions, including obtaining a strong and durable bond between the optical preform underneath and the outer barrier layer above it, and can also serve as a capacitance for various additives.
Вообще, адгезионные матричные слои согласно настоящему изобретению предпочтительно удовлетворяют нескольким физическим и оптическим критериям.In general, the adhesive matrix layers of the present invention preferably satisfy several physical and optical criteria.
Например, слой в значительной степени прозрачный для излучения, которое линза или заготовка линзы должна преломлять или пропускать. Следовательно, если линза предназна5 чена для фокусировки или расфокусировки видимого света (например, света, имеющего длину волны 400-700 нм), тогда адгезионный матричный слой в этой области длин волн должен быть как можно более оптически чистым. Более того, адгезионный матричный слой согласно настоящему изобретению предпочтительно имеет показатель преломления, который согласуется с показателем преломления оптической основы. Предпочтительно показатель преломления оптической основы не более чем на 0,05 единиц, а более предпочтительно, не более чем на 0,03 единицы отличается от показателя преломления адгезионного матричного слоя.For example, the layer is substantially transparent to the radiation that the lens or lens blank must refract or transmit. Therefore, if the lens is designed to focus or defocus visible light (for example, light having a wavelength of 400-700 nm), then the adhesive matrix layer in this wavelength region should be as optically clean as possible. Moreover, the adhesive matrix layer according to the present invention preferably has a refractive index that is consistent with the refractive index of the optical base. Preferably, the refractive index of the optical base is not more than 0.05 units, and more preferably not more than 0.03 units, different from the refractive index of the adhesive matrix layer.
Температура стеклования (Тд) адгезионного матричного слоя влияет на некоторые свойства адгезионного матричного слоя. Например, увеличение температуры стеклования приводит к следующему: (1) снижению проницаемости адгезионного матричного слоя при данной температуре (потому что адгезионный матричный слой становится более проницаемым для добавок при температурах выше температуры стеклования), (2) повышению предела прочности при растяжении или модуля объемной деформации адгезионного матричного слоя при данной температуре (потому что этот модуль для адгезионного матричного слоя становится больше (а слой более твердым) при температурах ниже температуры стеклования), (3) снижению времени коммутации любых фотохромных добавок, (4) повышению динамического диапазона любых фотохромных добавок и (5) повышению стойкости к фотохимическим повреждениям.The glass transition temperature (Tg) of the adhesive matrix layer affects some properties of the adhesive matrix layer. For example, an increase in the glass transition temperature leads to the following: (1) a decrease in the permeability of the adhesive matrix layer at a given temperature (because the adhesive matrix layer becomes more permeable to additives at temperatures above the glass transition temperature), (2) an increase in the tensile strength or bulk modulus the adhesive matrix layer at a given temperature (because this module for the adhesive matrix layer becomes larger (and the layer is harder) at temperatures below the temperature klovaniya), (3) reduce the switching time of any photochromic additives, (4) increase the dynamic range of any photochromic additives and (5) increase resistance to photochemical damage.
Температурой стеклования обычно управляют путем изменения состава полимера. Например, если скомбинировать два полимера, один из которых имеет более высокую Тд, чем другой, тогда Тд композиции может быть увеличена при увеличении относительного количества первого полимера.The glass transition temperature is usually controlled by changing the composition of the polymer. For example, if you combine two polymers, one of which has a higher TD than the other, then the TD of the composition can be increased with an increase in the relative amount of the first polymer.
Плотность поперечных связей также влияет на некоторые свойства адгезионного матричного слоя. Например, увеличение плотности поперечных связей приводит к следующему: (1 ) увеличению жесткости слоя (и, следовательно, уменьшению ударной вязкости (сопротивлению удару) при температурах, превышающих температуру стеклования, (2) уменьшению проницаемости слоя для добавок (потому что слой является стойким к набуханию при использовании обычных органических растворителей, таких как ацетон или гексан), (3) уменьшению времени коммутации любых фотохромных добавок (присадок) и (4) увеличению динамического диапазона любых фотохромных добавок.The cross-link density also affects some properties of the adhesive matrix layer. For example, an increase in the crosslink density leads to the following: (1) an increase in the stiffness of the layer (and, therefore, a decrease in impact strength (impact resistance) at temperatures higher than the glass transition temperature, (2) a decrease in the permeability of the layer for additives (because the layer is resistant to swelling with conventional organic solvents such as acetone or hexane), (3) reducing the switching time of any photochromic additives (additives), and (4) increasing the dynamic range of any photochromic additives.
Плотностью поперечных связей обычно управляют путем регулирования степени функциональности полимерных соединений. Например, мономеры с большим числом реактивных функциональных групп, как правило, приводят к образованию полимеров с большей плотностью поперечных связей.The crosslink density is usually controlled by adjusting the degree of functionality of the polymer compounds. For example, monomers with a large number of reactive functional groups, as a rule, lead to the formation of polymers with a higher cross-link density.
Исходя из вышеизложенного видно, что температура стеклования может быть оптимизирована для данного конечного приложения на основе компромисса между динамическим диапазоном и стойкостью к фотохимическим повреждениям, с одной стороны, и проницаемостью и сопротивлением удару при данной температуре, а также скоростью коммутации, с другой стороны. В то же время плотность поперечных связей может быть оптимизирована для данного конечного приложения на основе компромисса между проницаемостью матрицы, сопротивлением удару и времени коммутации, с одной стороны, и динамическим диапазоном, с другой стороны.Based on the foregoing, it can be seen that the glass transition temperature can be optimized for this final application based on a compromise between the dynamic range and resistance to photochemical damage, on the one hand, and permeability and impact resistance at a given temperature, as well as switching speed, on the other hand. At the same time, the cross-link density can be optimized for a given end-use application on the basis of a compromise between matrix permeability, impact resistance and switching time, on the one hand, and dynamic range, on the other hand.
Предпочтительно, чтобы температура стеклования и плотность поперечных связей адгезионного матричного слоя были оптимизированы одновременно, поскольку оба они влияют на такие свойства, как скорость коммутации и динамический диапазон фотохромных добавок, а также на сопротивление удару и проницаемость слоя для добавок. Как правило, адгезионный матричный слой предпочтительно выбирается таким, чтобы он имел низкую плотность поперечных связей для того, чтобы обеспечить хорошее сопротивление сдвигу, быстрое коммутирование и повышенное поглощение фотохромных добавок. В частности, адгезионная матрица предпочтительно имеет плотность поперечных связей, которая меньше, чем у промышленно выпускаемых линз CR-39, более предпочтительно меньше 3 моль/л, а еще более предпочтительно меньше 2 моль/л. В то же время адгезионный матричный слой предпочтительно выбирается таким, который имеет температуру стеклования близкую к температуре использования готового изделия. Для глазных (офтальмологических) линз температура стеклования адгезионного матричного слоя предпочтительно между 10-60°С, а более предпочтительно между 20-40°С. Это обеспечивает приемлемую степень устойчивости к фотохимическим повреждениям и динамический диапазон без значительного ухудшения проницаемости матрицы и сопротивления, а также скорости коммутации любых фотохимических добавок.It is preferable that the glass transition temperature and the crosslink density of the adhesive matrix layer be optimized at the same time, since both of them affect properties such as switching speed and dynamic range of photochromic additives, as well as impact resistance and permeability of the layer for additives. Typically, the adhesive matrix layer is preferably selected so that it has a low crosslink density in order to provide good shear resistance, rapid commutation, and increased absorption of photochromic additives. In particular, the adhesive matrix preferably has a crosslink density that is lower than that of commercially available CR-39 lenses, more preferably less than 3 mol / L, and even more preferably less than 2 mol / L. At the same time, the adhesive matrix layer is preferably selected such that it has a glass transition temperature close to the use temperature of the finished product. For ocular (ophthalmic) lenses, the glass transition temperature of the adhesive matrix layer is preferably between 10-60 ° C, and more preferably between 20-40 ° C. This provides an acceptable degree of resistance to photochemical damage and a dynamic range without significant deterioration in matrix permeability and resistance, as well as the switching speed of any photochemical additives.
Для того чтобы вышеуказанные критерии были удовлетворены, адгезионный матричный слой предпочтительно составляется из смеси мономерных и олигомерных акрилатов, метакрилатов, аллил- и винилпроизводных (соединений), таких как биаллил карбонат или стирен. Дополнительно композиция также предпочтительно включает инициатор термической полимеризации (такой как бензил пероксид, 2,2'азоизобутиронитрил или диизопропил пероксидкарбонат), фотоинициатор (включая производные ацетофенона и бензофенона, такие какIn order for the above criteria to be satisfied, the adhesive matrix layer is preferably composed of a mixture of monomeric and oligomeric acrylates, methacrylates, allyl and vinyl derivatives (compounds), such as biallyl carbonate or styrene. Additionally, the composition also preferably includes a thermal polymerization initiator (such as benzyl peroxide, 2,2'-azoisobutyronitrile or diisopropyl peroxide carbonate), a photoinitiator (including acetophenone and benzophenone derivatives, such as
2-гидрокси-2-метил-1 -фенил-пропан-1 -один или 1-гидроксициклогексилфенил кетон, продаваемые Ciba Geigy под марками Irgacure 184 и Durcure 1173), или оба в зависимости от того, отверждается полимер при термическом воздействии или фотохимическом или при обоих видах воздействия.2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one or 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone sold by Ciba Geigy under the brands Irgacure 184 and Durcure 1173), or both, depending on whether the polymer is cured by heat or photochemical or with both types of exposure.
В других приложениях может потребоваться увеличение коэффициента диффузии добавок в адгезионном матричном слое. Помимо традиционных способов, включающих нагрев, старение, вибрацию, воздействие ультрафиолетовым излучением и инфракрасным излучением, можно также увеличить коэффициент диффузии за счет только частичного затвердевания адгезионного матричного слоя до диффузии добавок. После диффузии производится полное затвердевание адгезионного матричного слоя для увеличения степени поперечного связывания.In other applications, an increase in the diffusion coefficient of additives in the adhesive matrix layer may be required. In addition to traditional methods, including heating, aging, vibration, exposure to ultraviolet radiation and infrared radiation, it is also possible to increase the diffusion coefficient by only partially hardening the adhesive matrix layer before diffusion of the additives. After diffusion, the adhesive matrix layer is completely hardened to increase the degree of crosslinking.
Предпочтительно матричный слой прочно связан с оптической основой. Для получения хорошей связи между адгезионным матричным слоем и линзой или линзовой заготовкой, могут быть использованы методы, описанные в патенте США № 5,316,702.Preferably, the matrix layer is firmly bonded to the optical base. To obtain a good bond between the adhesive matrix layer and the lens or lens blank, the methods described in US Pat. No. 5,316,702 can be used.
Адгезионный матричный слой согласно настоящему изобретению может быть получен на любой поверхности оптической основы. Например, в случае, когда оптическая основа представляет собой линзу, которая позволяет получать коррекцию расстояния, адгезионный матричный слой может наноситься на переднюю (выпуклую) поверхность оптической основы, заднюю (вогнутую) поверхность оптической основы или на обе эти поверхности. В большинстве случаев применения адгезионного матричного слоя он наносится на переднюю (выпуклую) поверхность.The adhesive matrix layer according to the present invention can be obtained on any surface of the optical base. For example, in the case where the optical base is a lens that allows you to obtain a distance correction, the adhesive matrix layer can be applied to the front (convex) surface of the optical base, the back (concave) surface of the optical base or both of these surfaces. In most cases of application of the adhesive matrix layer, it is applied to the front (convex) surface.
Совокупный адгезионный матричный слой согласно настоящему изобретению также предпочтительно представляет собой слой либо с суммарной толщиной, либо одной толщиной, больше чем 25 мкм, а более предпочтительно от 100 до 250 мкм. В случае, когда для формирования совокупного слоя используется несколько подслоев, такие подслои имеют соответствующие размеры, чтобы обеспечить надлежащий совокупный размер. Например, могут быть использованы три слоя по (30-80) мкм, могут быть использованы десять слоев по (10-25) мкм и т.д.The aggregate adhesive matrix layer according to the present invention is also preferably a layer with either a total thickness or one thickness greater than 25 μm, and more preferably from 100 to 250 μm. In the case where several sublayers are used to form an aggregate layer, such sublayers are sized to provide an appropriate aggregate size. For example, three layers of (30-80) microns can be used, ten layers of (10-25) microns, etc. can be used.
Слои твердого покрытия, которые обычно наносятся на поверхности оптических основ, имеют много свойств, которые значительно отличаются от свойств адгезионных матричных слоев согласно настоящему изобретению. Например, такие слои твердого покрытия обычно имеют толщину до 25 мкм, имеют высокие плотности поперечных связей, имеют температуру стеклования выше 75°С и они не обладают свойством приклеиваться и прочно связываться с соседними слоями, когда слой твердого покрытия находится в отвержденном состоянии. И напротив, адгезионные матричные слои, соответствующие настоящему изобретению, предпочтительно, имеют толщину больше, чем 25 мкм, имеют низкую плотность поперечных связей, имеют температуру стеклования между 1 060°С и они обладают способностью приклеиваться и прочно связываться с соседними слоями, даже после того, как адгезионный матричный слой затвердел.The hardcoat layers that are usually applied to the surface of optical substrates have many properties that are significantly different from those of the adhesive matrix layers of the present invention. For example, such hardcoat layers usually have a thickness of up to 25 μm, have high cross-link densities, have a glass transition temperature above 75 ° C, and they do not have the property of adhering and firmly bonding to adjacent layers when the hardcoat layer is in a cured state. Conversely, the adhesive matrix layers of the present invention preferably have a thickness greater than 25 μm, have a low cross-link density, have a glass transition temperature between 1,060 ° C and they have the ability to adhere and bond strongly to adjacent layers, even after that as the adhesive matrix layer hardens.
Адгезионные матричные слои согласно настоящему изобретению могут быть получены многочисленными способами.Adhesive matrix layers according to the present invention can be obtained in numerous ways.
Согласно некоторым вариантам настоящего изобретения адгезионные матричные слои формируются до или параллельно с формированием оптической основы. Например, поверхность формы может быть покрыта незатвердевшим адгезионным матричным полимером, который используется для формирования в конечном счете адгезионного матричного слоя. Форма с нанесенным полимером может затем подвергаться частичному затвердеванию, хотя допускается возможность полного затвердевания, а также и отсутствие затвердевания. Покрытая форма может затем использоваться при формировании оптической основы. Например, путем включения покрытой формы в обычный формующий узел, который содержит также вспомогательную форму и прокладку, пространство между покрытой формой и вспомогательной формой может быть заполнено полимером основы для получения незатвердевшей полимерной массы, которая соответствует по форме оптической основе. Затем весь узел может затвердевать для получения оптической основы, имеющей адгезионный матричный слой. Следует заметить, что затвердевший адгезионный матричный полимер должен иметь большее сродство с затвердевшим полимером основы, чем с формой.According to some variants of the present invention, the adhesive matrix layers are formed before or in parallel with the formation of the optical base. For example, the surface of the mold may be coated with a non-hardened adhesive matrix polymer, which is used to ultimately form the adhesive matrix layer. The polymer coated mold may then undergo partial solidification, although it is possible to completely solidify, as well as the absence of solidification. The coated form can then be used to form the optical base. For example, by incorporating the coated mold into a conventional molding assembly that also contains an auxiliary mold and a spacer, the space between the coated mold and the auxiliary mold can be filled with a base polymer to produce an uncured polymer mass that is shaped like an optical base. The entire assembly can then solidify to form an optical base having an adhesive matrix layer. It should be noted that the hardened adhesive matrix polymer should have a greater affinity for the hardened base polymer than for the mold.
В других вариантах адгезионные матричные слои наносятся на предварительно сформированную оптическую основу с помощью литья, используя форму или изготовляя слой без формы, а путем распыления, нанесения покрытия методом окунания, с помощью щеточного устройства, поливом, методом центрифугирования, методом затвердевания полимера in siti (на месте) в полимерной ванне, методом фотолитографии и т.д. В таких вариантах поверхность оптической основы может быть предварительно обработана до того, как будет выполняться на ней формирование адгезионного матричного слоя. Технологии для предварительной обработки можно найти, например, в патенте США № 5,316,702.In other embodiments, the adhesive matrix layers are applied to a preformed optical base by casting, using a mold or making a layer without a mold, and by spraying, coating by dipping, using a brushing device, irrigation, centrifugation, and polymer curing in siti (on location) in a polymer bath, photolithography, etc. In such embodiments, the surface of the optical base can be pre-treated before the formation of an adhesive matrix layer is performed on it. Technologies for pretreatment can be found, for example, in US Pat. No. 5,316,702.
На фиг. 2А и 2В проиллюстрирован пример, в котором адгезионный матричный слой получают, используя форму, на уже существующей оптической основе (т.е. на полуготовой линзовой заготовке). На фиг. 2 А и 2В показан формующий узел, установленный для формирования адгезионного матричного слоя. В этом конкретном формующем узле форма (21) выполнена из стекла или другого материала, прозрачного для излучения в диапазоне длин волн 300-400 нм. Форма (21) также имеет кривизну, которая соответствует фронтальной кривизне (кривизне передней поверхности) линзы (23) или полуготовой линзовой заготовки (22). Пространство между формой (21) и линзой (23) или линзовой заготовкой (22) заполняется слоем (24) полимеризуемой смолы. На фиг. 2В также показан формующий узел под воздействием ультрафиолетового облучения. Толщина слоя полимера регулируется в этом примере с помощью упругих распорок (26), расположенных в трех или более точках на равном расстоянии друг от друга вдоль окружности формы.In FIG. 2A and 2B, an example is illustrated in which an adhesive matrix layer is formed using a mold on an existing optical base (i.e., a semi-finished lens blank). In FIG. 2A and 2B show a forming unit mounted to form an adhesive matrix layer. In this particular forming unit, mold (21) is made of glass or other material transparent to radiation in the wavelength range of 300-400 nm. Form (21) also has a curvature that corresponds to the frontal curvature (curvature of the front surface) of the lens (23) or semi-finished lens blank (22). The space between the mold (21) and the lens (23) or the lens blank (22) is filled with a layer (24) of polymerizable resin. In FIG. 2B also shows the forming unit under the influence of ultraviolet radiation. The thickness of the polymer layer is controlled in this example using elastic spacers (26) located at three or more points at an equal distance from each other along the circumference of the mold.
Конечно, нет необходимости создавать адгезионный матричный слой за один этап. Например, для формирования первого адгезионного матричного подслоя может быть нанесен первый слой адгезионного матричного полимера, а затем этот адгезионный матричный полимер затвердевает или частично затвердевает. Второй слой адгезионного матричного полимера может затем наноситься на первый адгезионный матричный подслой и затвердевать и т.д. до тех пор, пока не будет достигнута правильная суммарная толщина.Of course, there is no need to create an adhesive matrix layer in one step. For example, to form a first adhesive matrix sublayer, a first layer of adhesive matrix polymer may be applied, and then this adhesive matrix polymer will solidify or partially solidify. The second layer of adhesive matrix polymer can then be applied to the first adhesive matrix sublayer and harden, etc. until the correct total thickness is reached.
Адгезионные матричные слои или подслои в соответствии с настоящим изобретением могут содержать одну или несколько требующихся добавок, предпочтительно фотохромных добавок. Фотохромные добавки - это вещества, которые обеспечивают такие характеристики, как обратимое изменение цвета и/или степени пропускания света, когда они подвергаются внешнему воздействию некоторых видов электромагнитного излучения, включая солнечный свет, и возвращение к первоначальному цвету и/или коэффициенту пропускания, когда убирается этот источник электромагнитного излучения.The adhesive matrix layers or sublayers in accordance with the present invention may contain one or more of the required additives, preferably photochromic additives. Photochromic additives are substances that provide characteristics such as reversible color and / or light transmission when they are exposed to certain types of electromagnetic radiation, including sunlight, and return to their original color and / or transmittance when this is removed source of electromagnetic radiation.
Из уровня техники известно много веществ, обладающих фотохромными характеристиками, они принадлежат к нескольким классам неорганических и органических соединений, как описано, например, в Photochromism G.H.Brown (Ed.), т. 4, в Weisseberger Series Techniques of Organic Chemistry, WileyInterscience, New York (1971). К предпочтительным фотохромным добавкам согласно настоящему изобретению относятся соединения, принадлежащие к классу соединений типа спироиндолин (спиро-индол), которые способны обеспечить фотохромные характеристики для полимеризованных органических материалов, такие как соединения, описанные, например, в следующих патентах: Патенты США № 3,562,172; 3,578,602; 4,215,010; 4,342,668; ЕР 146 135; WO 85/02619; ЕР 245 020 и в опубликованных Европейских патентных заявках № 134,633 и 141,407. Такие соединения включают спиро(индолино) нафтогексазины, спиро(индолино) пиридобензоксазины, спиро(бензиндолино) нафтогексазины, спиро(бензиндолино) пиридобензоксазины и т. д.Many substances with photochromic characteristics are known in the art; they belong to several classes of inorganic and organic compounds, as described, for example, in Photochromism GHBrown (Ed.), V. 4, in Weisseberger Series Techniques of Organic Chemistry, WileyInterscience, New York (1971). Preferred photochromic additives according to the present invention include compounds belonging to the class of compounds of the spiroindoline (spiro-indole) type, which are capable of providing photochromic characteristics for polymerized organic materials, such as the compounds described, for example, in the following patents: US Patent Nos. 3,562,172; 3,578,602; 4,215,010; 4,342,668; EP 146 135; WO 85/02619; EP 245 020 and in published European patent applications Nos. 134,633 and 141,407. Such compounds include spiro (indolino) naphthohexazines, spiro (indolino) pyridobenzoxazines, spiro (benzindolino) naphthhexazines, spiro (benzindolino) pyridobenzoxazines, etc.
В том случае, когда одна или несколько фотохромных добавок включены в адгезионный матричный слой, то обычно выбираются фотохромные добавки с такими спектрами поглощения, которые будут придавать готовому изделию серый, зеленый, коричневый или голубой внешний вид. Следует помнить, что скорость коммутации каждого фотохромного компонента является функцией от уровня (степени) темноты, температуры и эволюции окраски, когда этот компонент активизируется или дезактивизируется, а также от состава слоя, в котором он находится.In the case where one or more photochromic additives are included in the adhesive matrix layer, photochromic additives with absorption spectra that will give the finished product a gray, green, brown or blue appearance are usually selected. It should be remembered that the switching speed of each photochromic component is a function of the level (degree) of darkness, temperature and color evolution, when this component is activated or deactivated, as well as the composition of the layer in which it is located.
Рецептура обычных фотохромных добавок содержит смесь из двух или трех фотохромных добавок, антиоксиданта, такого как 2,5-ди(Р бутил) фенол, и дополнительного фонового красителя (такого как DIACOTE), для того чтобы обеспечить косметически привлекательный цвет. Формулы таких добавок обычно также содержат ультрафиолетовые стабилизаторы, известные из уровня техники и способные улучшить продолжительность фотохромного эффекта без уменьшения интенсивности фотоокрашиваемости тех же смесей. В качестве примеров ультрафиолетовых стабилизаторов, подходящих для настоящего изобретения, но не являющихся ограниченным перечнем, можно указать на неароматические стабилизаторы, такие как амины (HALS), а также DABCO. Составы добавок могут быть приготовлены путем растирания отдельных компонентов вместе, например, в мельнице, путем растворения их в общем растворителе и выпаривания раствора или путем микрогерметизации их слоем термопластичного полимера (заключения в микрокапсулы из полимера).The formulation of conventional photochromic additives contains a mixture of two or three photochromic additives, an antioxidant such as 2,5-di (P butyl) phenol, and an additional background dye (such as DIACOTE) in order to provide a cosmetically attractive color. The formulas of such additives usually also contain ultraviolet stabilizers, known from the prior art and capable of improving the duration of the photochromic effect without reducing the intensity of photo-staining of the same mixtures. As examples of ultraviolet stabilizers suitable for the present invention, but not a limited list, non-aromatic stabilizers such as amines (HALS) as well as DABCO can be mentioned. Additive compositions can be prepared by grinding the individual components together, for example, in a mill, by dissolving them in a common solvent and evaporating the solution, or by micro-sealing them with a layer of thermoplastic polymer (encapsulating in microcapsules from the polymer).
Широкий диапазон фотохромных изделий, которые способны обратимым образом устанавливать, по меньшей мере, частичный экран для солнечного излучения, может быть получен путем включения одной или нескольких фотохромных добавок в адгезионные матричные слои согласно настоящему изобретению. К таким фотохромным изделиям относятся фотохромные офтальмологические линзы и фотохромные солнечные фильтры, такие как линзы для солнечных очков, предписанные линзы (по рецепту), контактные линзы, стекла для автомобилей или вообще для транспортных средств, а также окна в строительном секторе.A wide range of photochromic products that are capable of reversibly installing at least a partial screen for solar radiation can be obtained by incorporating one or more photochromic additives into the adhesive matrix layers of the present invention. Such photochromic products include photochromic ophthalmic lenses and photochromic solar filters, such as lenses for sunglasses, prescribed lenses (by prescription), contact lenses, windows for cars or in general for vehicles, as well as windows in the construction sector.
Несколько способов подходят для включения добавок, в частности фотохромных добавок, в адгезионные матричные слои согласно настоящему изобретению. Такие способы включают те способы, которые обсуждаются в Па11 тенте США № 5,180,524, причем эти способы также подходят для включения подходящих вспомогательных веществ, требующихся для фотохромных добавок (таких как антиоксиданты, ультрафиолетовые стабилизаторы, фоновые красители и т.д.).Several methods are suitable for incorporating additives, in particular photochromic additives, into the adhesive matrix layers of the present invention. Such methods include those discussed in US Patent No. 5,180,524, which methods are also suitable for incorporating suitable adjuvants required for photochromic additives (such as antioxidants, UV stabilizers, background dyes, etc.).
Согласно некоторым вариантам изобретения требующиеся добавки представляют собой часть полимерного состава, используемого для получения адгезионного матричного слоя. Согласно другим вариантам изобретения добавки могут вноситься после того, как адгезионный матричный слой сформирован, путем насыщения (пропитывания) адгезионного матричного слоя за счет диффузии. Другие варианты изобретения предусматривают сетку из множества адгезионных матричных подслоев, в которые требующаяся добавка или добавки вносятся непосредственно вслед за формированием каждого подслоя или вносятся, когда сформировано требующееся число адгезионных матричных подслоев. Еще один вариант изобретения предусматривает размещение слоя фотохромного материала на оптической основе и затем размещение адгезионного матричного слоя (или слоев) на слое фотохромного материала. Фотохромный материал может быть дополнительно рассеян внутри адгезионного матричного слоя следующим образом.In certain embodiments, the required additives are part of the polymer composition used to form the adhesive matrix layer. According to other embodiments of the invention, additives can be added after the adhesive matrix layer is formed by saturating (soaking) the adhesive matrix layer by diffusion. Other embodiments of the invention provide a grid of a plurality of adhesive matrix sublayers, in which the required additive or additives are added immediately after each sublayer is formed, or are added when the required number of adhesive matrix sublayers is formed. Another embodiment of the invention provides for the placement of a layer of photochromic material on an optical basis and then the placement of an adhesive matrix layer (or layers) on a layer of photochromic material. The photochromic material can be further dispersed within the adhesive matrix layer as follows.
Вслед за включением добавок и, предпочтительно, после нанесения твердого покрытия или материала для уплотнения, эти добавки затем рассеиваются/распространяются (диспергируют/диффундируют) по всему подслою с помощью отжига, вибрации, инфракрасного облучения или старения со временем. Однако этот этап улучшения дисперсии/диффузии может выполняться любое число раз вслед за формированием адгезионного матричного слоя. Одно из достоинств этого многослойного подхода заключается в том, что может быть достигнуто очень высокое насыщение добавками адгезионного матричного слоя. Другое достоинство этого многослойного подхода состоит в том, что можно подгонять, подстраивать или сбалансировать требующийся эффект от добавок путем применения соответствующей добавки или добавок в многослойном методе.Following the inclusion of additives and, preferably, after applying a hard coating or sealant, these additives are then scattered / spread (dispersed / diffuse) throughout the sublayer by annealing, vibration, infrared radiation or aging over time. However, this step of improving dispersion / diffusion can be performed any number of times following the formation of an adhesive matrix layer. One of the advantages of this multilayer approach is that a very high saturation of the adhesive matrix layer with additives can be achieved. Another advantage of this multilayer approach is that it is possible to adjust, fine-tune or balance the desired effect of the additives by using the appropriate additive or additives in the multilayer method.
Фотохромная добавка наносится на поверхность или вводится внутрь адгезионного матричного слоя согласно изобретению с помощью подходящих технологий.The photochromic additive is applied to the surface or introduced into the adhesive matrix layer according to the invention using suitable technologies.
В соответствии с первым подходом фотохромные добавки могут включаться в адгезионный матричный слой, соответствующий настоящему изобретению, с помощью технологий, основанных на литье, в которых фотохромные добавки однородно рассеиваются по всему адгезионному матричному слою.According to a first approach, photochromic additives can be incorporated into the adhesive matrix layer of the present invention using injection-based technologies in which photochromic additives uniformly disperse throughout the adhesive matrix layer.
В соответствии с другим подходом фотохромные добавки растворяются в подходящем растворителе вместе с подходящим полимерным материалом и раствор с растворителем наносится на оптическую основу, для того чтобы после выпаривания растворителя образовался фотохромный адгезионный матричный слой.According to another approach, photochromic additives are dissolved in a suitable solvent together with a suitable polymer material and the solution with the solvent is applied to the optical base so that a photochromic adhesive matrix layer is formed after evaporation of the solvent.
В соответствии с другим подходом, фотохромная добавка добавляется к подходящему полимеризуемому мономеру так, что после осуществления полимеризации в присутствии подходящего инициатора полимеризации фотохромная добавка оказывается равномерно включенной в адгезионный матричный слой.According to another approach, the photochromic additive is added to a suitable polymerizable monomer such that after the polymerization is carried out in the presence of a suitable polymerization initiator, the photochromic additive is uniformly incorporated into the adhesive matrix layer.
В соответствии с еще одним подходом, фотохромная добавка может вводиться в адгезионный матричный слой с помощью поверхностной пропитки, которая получается при установлении контакта между адгезионным матричным слоем и раствором или суспензией, которые содержат фотохромную добавку, при подходящей температуре. Для этого раствор или суспензия с фотохромной добавкой готовятся в подходящем растворителе или диспергаторе, как правило, они выбираются из обычных органических растворителей (например, ацетон, гексан, тетрагидрофуран, метанол и ацетонитрил и т.д.), силиконовых масел, фторированных масел и подобных соединений, и фотохромный состав переносится на полимерную основу путем окунания полимерного изделия в упомянутый раствор или суспензию в течение соответствующего времени и при соответствующей температуре. Или добавка может быть введена путем непосредственного нанесения раствора с растворителем, содержащего добавку, на адгезионный матричный слой с помощью распыления, окунания, использования щеточного устройства и т.д.According to another approach, the photochromic additive can be introduced into the adhesive matrix layer using surface impregnation, which is obtained by contact between the adhesive matrix layer and the solution or suspension that contain the photochromic additive at a suitable temperature. For this, a solution or suspension with a photochromic additive is prepared in a suitable solvent or dispersant, as a rule, they are selected from ordinary organic solvents (e.g. acetone, hexane, tetrahydrofuran, methanol and acetonitrile, etc.), silicone oils, fluorinated oils and the like. compounds, and the photochromic composition is transferred to the polymer base by dipping the polymer product into said solution or suspension for an appropriate time and at an appropriate temperature. Or, the additive can be introduced by directly applying a solvent solution containing the additive to the adhesive matrix layer by spraying, dipping, using a brush device, etc.
Согласно другому подходу оптическая основа с приклеенным адгезионным матричным участком может быть установлена на опоре, которая способна вращаться или поворачиваться с регулируемой скоростью. На фиг. 3 показана линза 31 с адгезионным матричным слоем 32, установленная на основании 33 и размещенная на опоре 34, имеющей возможность вращаться с высокой скоростью. Раствор добавки наносится по каплям на поверхность линзы, когда она вращается на основании. Для торообразных линз или других оптических основ с нецентральносимметричными поверхностями может потребоваться закрепление их на опоре перед тем, как они смогут быть установлены на основании, для того чтобы предотвратить их качание при вращении.According to another approach, an optical base with a glued adhesive matrix portion can be mounted on a support that is able to rotate or rotate at an adjustable speed. In FIG. 3 shows a lens 31 with an adhesive matrix layer 32 mounted on a base 33 and placed on a support 34 that is able to rotate at high speed. The additive solution is applied dropwise to the surface of the lens when it rotates on the base. For toroidal lenses or other optical substrates with off-center symmetrical surfaces, it may be necessary to fix them on a support before they can be mounted on the base in order to prevent them from swinging during rotation.
Другие варианты для введения добавки в адгезионные матричные слои согласно настоящему изобретению обсуждаются при раскрытии нижеприведенных примеров. Это не следует рассматривать как ограничение на виды способов, соответствующих настоящему изобретению.Other options for introducing the additive into the adhesive matrix layers of the present invention are discussed with the disclosure of the examples below. This should not be construed as limiting the types of methods of the present invention.
Как только требующийся адгезионный матричный слой получен и заполнен добавкой или добавками, если это имеет место, адгезионный матричный слой предпочтительно покрывается наружным барьерным слоем. На фиг. 1 показано поперечное сечение оптической основы 10 с адгезионным матричным слоем 11, покрытым наружным барьерным слоем 12.Once the required adhesive matrix layer is obtained and filled with the additive or additives, if any, the adhesive matrix layer is preferably coated with an outer barrier layer. In FIG. 1 shows a cross section of an optical base 10 with an adhesive matrix layer 11 coated with an outer barrier layer 12.
Наружный барьерный слой, соответствующий настоящему изобретению, предпочтительно является герметизирующим слоем, действующим в качестве преграды для диффузии (распространения) добавок, а также кислорода. Он может быть или не быть самым наружным слоем линзы, но он просто является наружным по отношению к адгезионному матричному слою.The outer barrier layer of the present invention is preferably a sealing layer acting as an obstacle to the diffusion (diffusion) of additives as well as oxygen. It may or may not be the outermost layer of the lens, but it is simply outer with respect to the adhesive matrix layer.
Наружный барьерный слой может изменять преломляющую способность линзы в целом, он может приводить к незначительному изменению преломляющей способности линзы или он может изменять преломляющую способность линзы частично (в какой-либо части), как когда создается зона с дополнительной преломляющей способностью.The outer barrier layer can change the refractive power of the lens as a whole, it can lead to a slight change in the refractive power of the lens, or it can change the refractive power of the lens partially (in some part), as when a zone with additional refractive power is created.
Наружный барьерный слой может быть слоем твердого покрытия, таким как слои, описанные в патенте США № 4,544,572, наружный барьерный слой может содержать материал, подобный материалу, используемому для формирования оптической основы, предпочтительно со слоем, имеющим окончательное (последнее) твердое покрытие, и т. д.The outer barrier layer may be a hard coating layer, such as the layers described in US Pat. No. 4,544,572, the outer barrier layer may contain a material similar to the material used to form the optical base, preferably with a layer having a final (last) hard coating, and t . d.
В зависимости от конкретного применения наружный барьерный слой может быть сформирован либо с использованием форм, либо он может быть сформирован без форм, например, путем затвердевания in siti (на месте) в полимерной ванне, методом погружения, распыления, с помощью щеточного устройства, нанесения покрытия поливом или методом центрифугирования. Более того, наружный барьерный слой может быть сформирован термическим путем, фотохимическим (как описано в патентах США № 5,178,800, 5,147,585 и 5,219,497) или с использованием обоих этих способов.Depending on the specific application, the outer barrier layer can be formed either using molds, or it can be formed without molds, for example, by hardening in siti (in place) in a polymer bath, by immersion, spraying, using a brush device, coating by irrigation or centrifugation. Moreover, the outer barrier layer can be formed thermally, photochemically (as described in US patent No. 5,178,800, 5,147,585 and 5,219,497) or using both of these methods.
Например, линза может быть отлита с наружным барьерным слоем, который обеспечивает требующуюся коррекцию дополнительной преломляющей способности. В этом способе форма выбирается так, чтобы обеспечить требующийся вид и величину коррекции дополнительной преломляющей способности. Кривизна сферического участка формы предпочтительно имеет точное соотношение относительно кривизны линзы с адгезионным матричным слоем, так чтобы после завершения процесса литья получилась заданная кривизна окончательной выпуклости. Как показано выше, если затвердевание полимера включает применение ультрафиолетового излучения, то форма предпочтительно является прозрачной для ультрафиолетового излучения в соответствующем диапазоне длин волн.For example, the lens may be molded with an outer barrier layer that provides the required correction of additional refractive power. In this method, the shape is selected so as to provide the desired form and amount of correction of additional refractive power. The curvature of the spherical portion of the mold preferably has an exact relationship with respect to the curvature of the lens with the adhesive matrix layer, so that after completion of the casting process, a predetermined curvature of the final bulge is obtained. As shown above, if the curing of the polymer involves the use of ultraviolet radiation, then the form is preferably transparent to ultraviolet radiation in the appropriate wavelength range.
На фиг. 4 показан вид сбоку формующего узла, установленного для формирования покрытия или наружного барьерного слоя поверх адгезионного матричного слоя. Он состоит из линзы 41 с адгезионным матричным слоем 42, на котором размещен полимер 43, содержащийся в стеклянной форме 44. Форма имеет зону 441, обеспечивающую бифокальную дополнительную преломляющую способность, при этом остальная часть формы составляет зону 442, обеспечивающую преломляющую способность на расстоянии (периферийную). На фиг. 5 показан формующий узел под воздействием ультрафиолетового облучения, состоящий из полуготовой линзовой заготовки 51 с адгезионным матричным слоем 52, полимера 53 и формы 54, кривизна которой соответствует кривизне полуготовой линзовой заготовки 51.In FIG. 4 shows a side view of a forming unit installed to form a coating or an outer barrier layer over an adhesive matrix layer. It consists of a lens 41 with an adhesive matrix layer 42, on which a polymer 43 contained in a glass form 44 is placed. The form has a zone 441 providing bifocal additional refractive power, while the rest of the form is zone 442 providing refractive power at a distance (peripheral ) In FIG. 5 shows a forming unit under the influence of ultraviolet radiation, consisting of a semi-finished lens blank 51 with an adhesive matrix layer 52, a polymer 53 and a mold 54, the curvature of which corresponds to the curvature of the semi-finished lens blank 51.
Могут также использоваться и другие известные методы нанесения покрытий, например такие, которые обычно применяются для нанесения на поверхность линзы слоя, защищающего от царапин.Other known coating methods can also be used, for example those that are commonly used to apply a scratch-resistant layer to the surface of a lens.
Наружный барьерный слой может обеспечить требующиеся оптические свойства, такие как пониженные уровни отражения. Наружный барьерный слой может быть сконструирован таким, чтобы изменять твердость поверхности, устойчивость к царапинам, гладкость поверхности или свойства линзы при ударе. Предпочтительно, чтобы в том случае, когда в адгезионный матричный слой включены фотохромные добавки, наружный барьерный слой был, по существу, слоем, не блокирующим ультрафиолетовое излучение. Если ультрафиолетовое излучение блокируется как можно меньше, то в наименьшей же степени подвергается риску активация фотохромных добавок. Цель наружного барьерного слоя может заключаться в том, чтобы обеспечить барьер для кислорода и/или приемлемый уровень твердости поверхности и/или снижение пористости для того, чтобы минимизировать высвобождение добавок, содержащихся в адгезионном матричном слое, и уменьшить проницаемость для кислорода. Такие слои твердого покрытия предпочтительно имеют высокую плотность поперечных связей и температуру стеклования выше 77°С.The outer barrier layer may provide the required optical properties, such as reduced reflection levels. The outer barrier layer may be designed to alter the surface hardness, scratch resistance, surface smoothness or impact properties of the lens. Preferably, in the case where photochromic additives are included in the adhesive matrix layer, the outer barrier layer is essentially a layer that does not block ultraviolet radiation. If ultraviolet radiation is blocked as little as possible, then the activation of photochromic additives is at the least risk. The purpose of the outer barrier layer may be to provide an oxygen barrier and / or an acceptable level of surface hardness and / or a decrease in porosity in order to minimize the release of additives contained in the adhesive matrix layer and to reduce oxygen permeability. Such hardcoat layers preferably have a high crosslink density and a glass transition temperature above 77 ° C.
Вышеизложенное и нижеприведенное описание изобретения и его варианты не предназначены для ограничения изобретения, а приведены лишь для его иллюстрации. Специалисты в данной области техники смогут сформулировать дополнительные варианты осуществления изобретения, не выходя за рамки объема настоящего изобретения.The foregoing and the following description of the invention and its variants are not intended to limit the invention, but are provided only to illustrate it. Those skilled in the art will be able to formulate further embodiments of the invention without departing from the scope of the present invention.
ПримерыExamples
Пример 1 . Нижеприведенные составы приготовлены путем смешивания всех ингредиентов в колбе, затем взбалтывания смеси в течение 20 мин при комнатной температуре в темноте:Example 1 The following formulations are prepared by mixing all the ingredients in a flask, then shaking the mixture for 20 minutes at room temperature in the dark:
Весовые процентыWeight percent
Применяемая экспериментальная установка показана на фиг. 2А. Полимер в каждом случае располагался тонким слоем в формующем узле, содержащим: линзу 1, выполненную из биаллил карбоната (CR-39), с поверхностью, которая видоизменена как в Патенте США № 5,316,702, и с известным радиусом выпуклости; стеклянную форму 2 с известным радиусом вогнутости, который соответствует в значительной степени выпуклой кривизне линзы; и полимер 3, который описан в вышеприведенной таблице, причем полимер располагается тонким слоем между линзой и формой. Толщина адгезионных матричных слоев варьируется от 0,06 до 0,26 мм с помощью добавления упругих распорок в эквидистантных точках вдоль края формы, затем добавляется полимер в достаточном количестве, чтобы заполнить пространство между формой и линзой, размещенной над формой и опирающейся на упругие распорки. В качестве примера, установлено, что без применения каких-либо распорок толщина затвердевшего полимера составляет 0,07 мм в линзе 2. При использовании одного из типов упругих распорок толщина затвердевшего адгезионного матричного слоя увеличивается до 0,16 мм.The experimental setup used is shown in FIG. 2A. The polymer in each case was located in a thin layer in the forming unit, containing: a lens 1 made of biallyl carbonate (CR-39), with a surface that is modified as in US Patent No. 5,316,702, and with a known radius of convexity; a glass mold 2 with a known radius of concavity, which corresponds to a large extent to the convex curvature of the lens; and polymer 3, which is described in the above table, the polymer being a thin layer between the lens and the mold. The thickness of the adhesive matrix layers varies from 0.06 to 0.26 mm by adding elastic spacers at equidistant points along the edge of the mold, then a sufficient amount of polymer is added to fill the space between the mold and the lens placed above the mold and resting on elastic struts. As an example, it was found that without the use of any spacers, the thickness of the cured polymer is 0.07 mm in the lens 2. When using one of the types of elastic spacers, the thickness of the cured adhesive matrix layer increases to 0.16 mm.
Состав линзы 1 затвердевает в течение 20 мин, а состав линзы 2 затвердевает в течение 25 мин, оба они при этом подвергаются воздействию ультрафиолетового излучения.The composition of lens 1 hardens in 20 minutes, and the composition of lens 2 hardens in 25 minutes, both of which are exposed to ultraviolet radiation.
Стабильность каждого из адгезионных матричных слоев тестируется следующим образом: линзы с приклеенными адгезионными матричными слоями погружаются в ацетон со степенью чистоты реагента при комнатной температуре. Обнаружено, что покрытия 1 и 2 остаются связанными с линзами через 20 мин. Затем линзы вынимаются из ванны с ацетоном и размещаются в сушке при температуре 45°С на ночь. Обе линзы чистые, что указывает на то, что они подходят для насыщения добавками, которые могут быть растворены в ацетоне.The stability of each of the adhesive matrix layers is tested as follows: lenses with glued adhesive matrix layers are immersed in acetone with a degree of purity of the reagent at room temperature. It was found that coatings 1 and 2 remain associated with the lenses after 20 minutes. Then the lenses are removed from the bath with acetone and placed in a dryer at a temperature of 45 ° C overnight. Both lenses are clean, indicating that they are suitable for saturation with additives that can be dissolved in acetone.
Адгезионные матричные слои, сформированные на линзе 1 и линзе 2, насыщаются фотохромными добавками, растворенными в ацетоне до получения 2% (по весу) раствора. Добавки растворяются до получения чистого раствора в ацетоне, затем линзы с адгезионными матричными наружными слоями погружаются в этот раствор и остаются в нем при комнатной температуре в течение от 5 до 25 мин. Обнаружено, что обе линзы (линза 1 и линза 2) впитывают добавку за время, меньшее чем 5 мин. Линза 1 поглощает добавку быстрее, чем линза 2. Максимум через 25 мин после погружения линзы вынимаются из раствора, прополаскиваются в ацетоне для удаления с поверхности осаждений добавки, затем сушатся в сушильном шкафу примерно при комнатной температуре (30-45°С) в течение ночи.The adhesive matrix layers formed on lens 1 and lens 2 are saturated with photochromic additives dissolved in acetone to obtain a 2% (by weight) solution. Additives are dissolved to obtain a clear solution in acetone, then lenses with adhesive matrix outer layers are immersed in this solution and remain in it at room temperature for 5 to 25 minutes. It was found that both lenses (lens 1 and lens 2) absorb the additive in less than 5 minutes. Lens 1 absorbs the additive faster than lens 2. A maximum of 25 minutes after immersion, the lenses are removed from the solution, rinsed in acetone to remove additive deposits from the surface, then dried in an oven at about room temperature (30-45 ° C) overnight .
Затем линзы покрываются дополнительным полимерным слоем для получения коррекции суммарной преломляющей способности и для получения внешнего барьерного слоя, как описано заявителями Патентов США № 5,178,800, 5,147,585 и 5,219,497. В этом процессе форма выбирается такой, чтобы обеспечить получение коррекции суммарной (преломляющей) способности в требующемся направлении и требующейся величины. Кривизна формы определяется по точному соотношению, включающему кривизну выпуклости линзы с адгезионным матричным слоем, находящимся сверху, так чтобы получить заранее выбранную конечную кривизну выпуклости после завершения процесса литья (нанесения покрытия). Как только выбрана соответствующая форма, то определенный объем полимеризуемой смолы специального состава, используемый для литья, который в наименьшей степени препятствует прохождению ультрафиолетового излучения, отмеряется в эту форму. Затем линза просто размещается на полимерной массе, распределяя массу однородным, тонким слоем на дальнем (периферийном) участке формы и линзы и более толстым слоем на участке формы, обеспечивающем дополнительную преломляющую способность. Формующий узел затем помещается в камеру, предназначенную для затвердевания полимера и полимер затвердевает под действием ультрафиолетового излучения и тепла. Когда затвердевание завершено, то формующий узел медленно остывает и линза отделяется от формы. Затвердевший слой полимера образует на линзе оптический передний (выпуклый) слой, который оказывается адгезионным матричным слоем, расположенным между новым наружным барьерным слоем и основой линзы.Then the lenses are coated with an additional polymer layer to obtain correction of the total refractive power and to obtain an external barrier layer, as described by applicants US Patent Nos. 5,178,800, 5,147,585 and 5,219,497. In this process, the shape is chosen so as to provide correction of the total (refractive) ability in the required direction and the required value. The curvature of the shape is determined by the exact ratio, including the curvature of the convexity of the lens with the adhesive matrix layer located on top, so as to obtain a pre-selected final curvature of the convexity after completion of the casting process (coating). As soon as the appropriate form is selected, a certain volume of polymerizable resin of a special composition used for casting, which least prevents the passage of ultraviolet radiation, is measured in this form. Then the lens is simply placed on the polymer mass, distributing the mass with a uniform, thin layer in the distant (peripheral) portion of the mold and lens and a thicker layer in the mold portion providing additional refractive power. The forming unit is then placed in a chamber intended for solidification of the polymer and the polymer solidifies under the influence of ultraviolet radiation and heat. When hardening is completed, the forming unit cools slowly and the lens separates from the mold. The hardened polymer layer forms an optical front (convex) layer on the lens, which turns out to be an adhesive matrix layer located between the new outer barrier layer and the lens base.
Пример 2. Установленный объем полимера размещается в форме, кривизна которой, по существу, соответствует кривизне оптической основы. После размещения упругих распорок вдоль края формы на эти распорки устанавливается оптическая основа так, чтобы слой полимера растекался и заполнял пространство, образующееся между формой, оптической основой и распорками. Затем полимер затвердевает, при этом образуется оптическая основа с приклеенным к ней адгезионным матричным слоем. После удаления формы оптическая основа и адгезионный матричный слой погружаются в растворитель, содержащий фотохромную добавку. Наружный барьерный слой, состоящий из G-25, производимого Inno-Tech, Inc., из Roanoke, штат Вирджиния, наносится поверх адгезионного матричного слоя толщиной больше, чем 50 мкм с помощью формы для литья, за которым следует этап фотоотверждения. И в заключение может наноситься дополнительный (необязательный) слой, защищающий от царапин, в этом случае он наносится сверху наружного барьерного слоя.Example 2. The established volume of the polymer is placed in a form whose curvature essentially corresponds to the curvature of the optical base. After placing the elastic struts along the edge of the mold, an optical base is installed on these struts so that the polymer layer spreads and fills the space formed between the mold, the optical base and the struts. Then the polymer solidifies, and an optical base is formed with an adhesive matrix layer adhered to it. After removing the form, the optical base and the adhesive matrix layer are immersed in a solvent containing a photochromic additive. An outer barrier layer consisting of G-25, manufactured by Inno-Tech, Inc. of Roanoke, Virginia, is applied over an adhesive matrix layer with a thickness greater than 50 μm using a mold, followed by a photo-curing step. And finally, an additional (optional) layer can be applied that protects against scratches, in which case it is applied on top of the outer barrier layer.
Пример 3. Оптическая основа устанавливается на вращающейся опоре и полимер распыляется по оптической основе. Полимер затем затвердевает, при этом образуется оптическая основа с приклеенным к ней адгезионным матричным слоем. Затем на оптическую основу с приклеенным матричным слоем распыляется растворитель, который содержит фотохромную добавку, далее выполняется этап сушки. Вышеуказанные этапы по распылению, затвердеванию, распылению и сушке повторяются 3-10 раз, для того чтобы получить пропитанный (добавкой) адгезионный матричный слой толщиной 100-250 мкм. Затем выполняется этап отжига для завершения затвердевания и удаления не прореагировавших мономеров. И в заключение, на адгезионный матричный слой методом центрифугирования наносится твердое покрытие толщиной менее чем 25 мкм, которое, по существу, не задерживает ультрафиолетовое излучение и состоит из полифункциональных акрилатов. Затем осуществляется этап фотоотверждения.Example 3. The optical base is mounted on a rotating support and the polymer is sprayed on an optical base. The polymer then hardens, thereby forming an optical base with an adhesive matrix layer adhered to it. Then, a solvent that contains a photochromic additive is sprayed onto the optical base with an adhered matrix layer, and then the drying step is performed. The above steps for spraying, hardening, spraying and drying are repeated 3-10 times in order to obtain an adhesive matrix layer impregnated with (additive) 100-250 microns thick. An annealing step is then performed to complete the solidification and remove unreacted monomers. And finally, a hard coating with a thickness of less than 25 microns is applied to the adhesive matrix layer by centrifugation, which essentially does not trap ultraviolet radiation and consists of polyfunctional acrylates. Then, the curing step is carried out.
Пример 4. Оптическая основа устанавливается на зажимном приспособлении и помещается в полимерную ванну, где затем используется фотолитография для отверждения на оптической основе адгезионного матричного слоя толщиной 100-250 мкм. Далее оптическая основа с приклеенным адгезионным матричным слоем вынимается из полимерной ванны, освобождается от зажимного приспособления и помещается в камере для отверждения, для завершения затвердевания адгезионного матричного слоя. Затем адгезионный матричный слой погружается в растворитель, содержащий фотохромную добавку. В заключение, на адгезионный матричный слой методом окунания (погружения) наносится твердое покрытие толщиной менее 25 мкм, которое, по существу, не препятствует прохождению ультрафиолетового излучения и состоит из полифункциональных акрилатов. Вслед за этим выполняется этап фотоотверждения.Example 4. The optical base is mounted on a clamping device and placed in a polymer bath, where photolithography is then used to cure on an optical basis an adhesive matrix layer 100-250 μm thick. Further, the optical base with a glued adhesive matrix layer is removed from the polymer bath, released from the clamping device and placed in the curing chamber to complete the hardening of the adhesive matrix layer. Then the adhesive matrix layer is immersed in a solvent containing a photochromic additive. In conclusion, a hard coating with a thickness of less than 25 microns is applied to the adhesive matrix layer by dipping (immersion), which essentially does not interfere with the passage of ultraviolet radiation and consists of polyfunctional acrylates. Following this, the curing step is performed.
Пример 5. Оптическая основа окунается в ванну с полимером, вынимается и отверждается под действием импульсов ультрафиолетового излучения. На получившуюся оптическую основу с приклеенным адгезионным матричным слоем затем распыляется растворитель, содержащий одну или несколько фотохромных добавок, осуществляется мгновенное испарение (сплавление) растворителя. Вышеперечисленные этапы окунания, затвердевания, распыления и мгновенное испарение повторяются предпочтительно 3-1 0 раз для того, чтобы получить насыщенный адгезионный матричный слой, имеющий суммарную толщину 100-250 мкм. Вслед за этим осуществляется этап заключительного отверждения в камере для ультрафиолетового отверждения для того, чтобы завершить затвердевание и удалить непрореагировавшие мономеры. Далее, на адгезионный матричный слой наносится твердое покрытие толщиной менее 25 мкм методом центрифугирования, которое, по существу, не препятствует прохождению ультрафиолетового излучения и состоит из полифункциональных акрилатов. Затем следует этап фотоотверждения. В заключение, готовое изделие из фотохромной линзы подвергается либо старению, либо отжигается для того, чтобы вызвать диффузию фотохромных добавок, содержащихся в виде слоев, по всему суммарному образовавшемуся адгезионному матричному слою.Example 5. The optical base is dipped in a polymer bath, removed and cured by the action of pulses of ultraviolet radiation. A solvent containing one or more photochromic additives is then sprayed onto the resulting optical base with a bonded adhesive matrix layer, and the solvent is instantly evaporated (fused). The above steps of dipping, solidification, spraying and flash evaporation are preferably repeated 3-1 0 times in order to obtain a saturated adhesive matrix layer having a total thickness of 100-250 μm. Subsequently, a final cure step is carried out in the ultraviolet curing chamber in order to complete the curing and remove unreacted monomers. Further, a hard coating with a thickness of less than 25 μm is applied to the adhesive matrix layer by centrifugation, which essentially does not interfere with the passage of ultraviolet radiation and consists of polyfunctional acrylates. Then follows the curing step. In conclusion, the finished product from a photochromic lens undergoes either aging or annealing in order to cause diffusion of the photochromic additives, contained in the form of layers, over the entire total adhesive matrix layer formed.
Пример 6. Определенный объем полимеризуемой смолы, которую можно подвергать литью, отмеряется в форму, имеющую участок, обеспечивающий дополнительную (преломляющую) способность, и удаленный (периферийный) участок. Линза или полуготовая заготовка, имеющая приклеенный к ней адгезионный фотохромный матричный слой, размещается на полимерной массе, распределяя ее по форме однородным слоем: тонким слоем на удаленном (периферийном) участке формы и более толстым слоем на участке формы, обеспечивающем дополнительную преломляющую способность. Формующий узел затем помещается в камеру, предназначенную для затвердевания, и полимер затвердевает под воздействием ультрафиолетового излучения и тепла. Когда затвердевание закончено, формующий узел медленно остывает и затем линза отделяется от формы. Затвердевший полимерный слой образует на передней поверхности линзы оптический наружный барьерный слой, при этом адгезионный матричный слой оказывается, в действительности, прослойкой между новым наружным барьерным слоем и основой линзы.Example 6. A certain volume of polymerizable resin, which can be cast, is measured in a mold having a section that provides additional (refractive) ability, and a remote (peripheral) section. A lens or semi-finished blank having an adhesive photochromic matrix layer adhered to it is placed on the polymer mass, distributing it in shape with a uniform layer: a thin layer on the remote (peripheral) part of the form and a thicker layer on the form part, providing additional refractive power. The forming unit is then placed in a chamber intended for solidification, and the polymer solidifies under the influence of ultraviolet radiation and heat. When the hardening is completed, the mold assembly cools slowly and then the lens separates from the mold. The hardened polymer layer forms an optical outer barrier layer on the front surface of the lens, the adhesive matrix layer being, in fact, a layer between the new outer barrier layer and the lens base.
Claims (74)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US43512695A | 1995-05-05 | 1995-05-05 | |
PCT/US1996/006348 WO1996034735A1 (en) | 1995-05-05 | 1996-05-06 | Adhesive photochromic matrix layers for use in optical articles |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA199700362A1 EA199700362A1 (en) | 1998-04-30 |
EA000365B1 true EA000365B1 (en) | 1999-06-24 |
Family
ID=23727090
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA199700362A EA000365B1 (en) | 1995-05-05 | 1996-05-06 | Adhesive photochromatic matrix layers for use in optical articles |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0823875A4 (en) |
JP (1) | JPH11504875A (en) |
KR (1) | KR19990008470A (en) |
AU (1) | AU706936B2 (en) |
BR (1) | BR9608385A (en) |
CA (1) | CA2220124A1 (en) |
EA (1) | EA000365B1 (en) |
IL (1) | IL118087A (en) |
NO (1) | NO975082L (en) |
TW (1) | TW332864B (en) |
WO (1) | WO1996034735A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9610742B2 (en) | 2007-08-21 | 2017-04-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Apparatus for formation of an ophthalmic lens precursor and lens |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11513055A (en) * | 1995-08-21 | 1999-11-09 | イノテック・インコーポレイテッド | Polymeric materials for photochromic applications |
US6025026A (en) * | 1997-06-30 | 2000-02-15 | Transitions Optical, Inc. | Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby |
US6068797A (en) * | 1998-12-11 | 2000-05-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing a shaped article having a photochromic coating thereon |
US6355124B1 (en) * | 1999-05-24 | 2002-03-12 | Bmc Vision-Ease Lens, Inc. | Lamination apparatus and process |
US6150430A (en) * | 1999-07-06 | 2000-11-21 | Transitions Optical, Inc. | Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate |
US6367930B1 (en) * | 1999-12-30 | 2002-04-09 | Bayer Corporation | Process for preparing a photochromic lens |
US7077985B2 (en) | 2000-05-30 | 2006-07-18 | Vision-Ease Lens | Injection molding of lens |
GB2365993A (en) * | 2000-08-18 | 2002-02-27 | Colin William Martin | Light reducing contact lens |
WO2002067020A2 (en) * | 2001-02-19 | 2002-08-29 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Optical element and method of manufacturing such an optical element |
KR100822689B1 (en) * | 2001-06-01 | 2008-04-17 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | Plastic molded product having photochromic characteristics and/or polarizing characteristics |
US6852254B2 (en) * | 2002-06-26 | 2005-02-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods for the production of tinted contact lenses |
WO2004011235A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | Bmc Industries, Inc. | Polyurethane laminates for photochromic lenses |
AU2004270746B2 (en) | 2003-09-09 | 2010-12-02 | Insight Equity A.P.X., Lp | Photochromic polyurethane laminate |
US7858001B2 (en) | 2003-09-09 | 2010-12-28 | Insight Equity A.P.X., L.P. | Photochromic lens |
US20050168689A1 (en) * | 2004-01-30 | 2005-08-04 | Knox Carol L. | Photochromic optical element |
WO2006094313A2 (en) | 2005-03-04 | 2006-09-08 | Vision-Ease Lens | Forming method for polymeric laminated wafers comprising different film materials |
DE102005022860A1 (en) * | 2005-05-18 | 2006-11-23 | Rodenstock Gmbh | Method for producing a photochromic plastic article |
US20070139792A1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-06-21 | Michel Sayag | Adjustable apodized lens aperture |
JP4801448B2 (en) * | 2006-01-18 | 2011-10-26 | Hoya株式会社 | Method for forming optical film |
US7573630B2 (en) | 2006-06-02 | 2009-08-11 | Exatec, Llc | Photochromatic effect for polycarbonate glazing applications |
US8318055B2 (en) | 2007-08-21 | 2012-11-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods for formation of an ophthalmic lens precursor and lens |
US8317505B2 (en) | 2007-08-21 | 2012-11-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Apparatus for formation of an ophthalmic lens precursor and lens |
FR2933785B1 (en) * | 2008-07-11 | 2010-09-03 | Thales Sa | PHOTOCHROMATIC MATERIAL |
WO2011033631A1 (en) * | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 三好興業株式会社 | Colored semi lens having impact resistance and method for producing same |
US8724206B2 (en) * | 2012-09-28 | 2014-05-13 | Google Inc. | Photo-chromic coating for optics |
JP2018185475A (en) * | 2017-04-27 | 2018-11-22 | 三井化学株式会社 | Light-transmissible colored laminate, and manufacturing method thereof |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6712658A (en) * | 1966-09-26 | 1968-03-27 | ||
JPS54118478A (en) * | 1978-03-06 | 1979-09-13 | Asahi Glass Co Ltd | Photochromic laminate |
JPS60205429A (en) * | 1984-03-30 | 1985-10-17 | Nissan Motor Co Ltd | Photochromic laminated structure |
JPS62169882A (en) * | 1986-01-22 | 1987-07-27 | Nissan Motor Co Ltd | Combiner for head-up display |
JPH0690873B2 (en) * | 1987-10-28 | 1994-11-14 | 三菱電機株式会社 | Writing method of semiconductor memory device |
US5219497A (en) * | 1987-10-30 | 1993-06-15 | Innotech, Inc. | Method for manufacturing lenses using thin coatings |
US5180524A (en) * | 1987-11-05 | 1993-01-19 | Enichem Synthesis S.P.A. | Photochromatic composition and photochromatic articles which contain it |
JPH01138541A (en) * | 1987-11-26 | 1989-05-31 | Nippon Denso Co Ltd | Sandwich glass for light control and its production |
US4936995A (en) * | 1988-05-17 | 1990-06-26 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic compound and articles containing the same |
-
1996
- 1996-04-30 IL IL11808796A patent/IL118087A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-05-06 WO PCT/US1996/006348 patent/WO1996034735A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-05-06 KR KR1019970708000A patent/KR19990008470A/en not_active Application Discontinuation
- 1996-05-06 JP JP8533575A patent/JPH11504875A/en active Pending
- 1996-05-06 EP EP96915523A patent/EP0823875A4/en not_active Withdrawn
- 1996-05-06 CA CA002220124A patent/CA2220124A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-06 BR BR9608385-9A patent/BR9608385A/en not_active Application Discontinuation
- 1996-05-06 AU AU57279/96A patent/AU706936B2/en not_active Ceased
- 1996-05-06 EA EA199700362A patent/EA000365B1/en not_active IP Right Cessation
- 1996-05-08 TW TW085105465A patent/TW332864B/en active
-
1997
- 1997-11-04 NO NO975082A patent/NO975082L/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9610742B2 (en) | 2007-08-21 | 2017-04-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Apparatus for formation of an ophthalmic lens precursor and lens |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR9608385A (en) | 1999-11-30 |
IL118087A0 (en) | 1996-08-04 |
WO1996034735A1 (en) | 1996-11-07 |
TW332864B (en) | 1998-06-01 |
AU706936B2 (en) | 1999-07-01 |
CA2220124A1 (en) | 1996-11-07 |
EP0823875A4 (en) | 1999-08-04 |
KR19990008470A (en) | 1999-01-25 |
AU5727996A (en) | 1996-11-21 |
NO975082L (en) | 1997-12-29 |
EP0823875A1 (en) | 1998-02-18 |
IL118087A (en) | 1999-05-09 |
JPH11504875A (en) | 1999-05-11 |
EA199700362A1 (en) | 1998-04-30 |
NO975082D0 (en) | 1997-11-04 |
MX9708538A (en) | 1998-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA000365B1 (en) | Adhesive photochromatic matrix layers for use in optical articles | |
US5851585A (en) | Impregnation of plastic substrates with photochromic additives | |
RU2150388C1 (en) | Method of manufacturing photochromic composite plastic lenses (versions), composite plastic optical lens | |
US5882556A (en) | Method of preparing photochromic article | |
JP4332233B2 (en) | Photochromic resin composition and method for producing lens | |
US7858001B2 (en) | Photochromic lens | |
US7935212B2 (en) | Process for transferring onto a surface of an optical article a layer having a variable index of refraction | |
CA2700548C (en) | Method for manufacturing polarized ophthalmic lenses | |
US20020136899A1 (en) | Lens with photochromic elastomer film and method of making it | |
US5975696A (en) | Process for rendering plastic substrate photochromic | |
PL171114B1 (en) | Method of making lenses | |
US7488510B2 (en) | Compositions and methods for the preparation of composite photochromic polycarbonate lenses | |
ITIS20090001A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF OPTICAL PHOTOCROMATIC ELEMENTS AND PHOTOCHROMIC OPTICAL ELEMENTS | |
JP5922384B2 (en) | Manufacturing method of spectacle lens | |
US8029707B2 (en) | Surface casting onto a polycarbonate photochromic substrate | |
WO2007041347A2 (en) | Photochromic lens | |
CN1189797A (en) | Adhesive photochromic matrix layers for use in optical articles | |
WO2004020183A1 (en) | Methods for preparing composite photochromic ophthalmic lenses | |
JPH10282302A (en) | Plastic lens, and its manufacture | |
CN118414560A (en) | Optical element with oxygen-impermeable barrier | |
AU704802B2 (en) | Method of preparing photochromic article | |
MXPA97008538A (en) | Layers of adhesive photocromic matrix for using optimal articles |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |