DK170705B1 - Toiletrensemiddel indeholdende iodophorer - Google Patents

Description

i DK 170705 B1

Opfindelsen angår sammensætninger i stykker, som er anvendelige til behandling af skyllevandet i toiletter. Mere specielt angår opfindelsen en langtidsholdbar iodo-5 forholdig toiletcisterneafgiver, som tilvejebringer forbedret rensning og en desinficerende virkning og reagerer på skylning af toilettet.

Ved behandling af toiletskyllevand med kemikalier for at frembringe ønskede virkninger, såsom kummens udseende, 10 rensning, desinfektion, deodorisering, aerosolreduktion osv., er det ønskeligt, at kemikalierne automatisk afgives til skyllevandet, hver gang toilettet skylles. Den kendte teknik omfatter talrige indretninger, der er udformet til dette formål.

15 Særlig ønskede indretninger er de, der omfatter en sammensætning i form af et fast materialestykke. I denne type indretning kommer en afmålt mængde vand ind i indretningen under en skyllecyklus, forbliver i kontakt med stykket mellem skylningerne og danner derved en koncentreret 20 opløsning af sammensætningen, som afgives til skyllevandet under den næste skylning. Fordelene ved sådanne indretninger er, at den kemiske sammensætning kan emballeres og forsendes i mere koncentreret form end vandige opløsninger af kemikalierne. Desuden undgås de problemer med 25 væskespild, der skyldes brud på afgivelsesorganerne under forsendelse eller håndtering.

Kendte overfladeaktive sammensætninger i stykkeform er beskrevet i US-patentskrifterne nr. 4.308.625 og nr. 4.043.931. Disse patentskrifter omhandler en toiletrense-30 tablet, der er udformet med to eller flere ikke-ioniske overfladeaktive midler, der omfatter anvendelsen af poly-alkoxylerede alkoholer. US-patentskrift nr. 4.477.363 beskriver et fast materialestykke omfattende en fri fedtalkohol og et pufret jordalkalimetal-alkylsulfat som 35 overfladeaktivt middel. US-patentskrifterne nr. 4.310.434 DK 170705 B1 2 og nr. 4.278.571, benævnt "overfladeaktive sammensætninger i stykkeform", beskriver overfladeaktive sammensætninger i stykkeform, som indeholder farvestoffer og duftstoffer, 5 som anvendes i den foreliggende opfindelse. De overfladeaktive midler giver rensning og skumning i toiletkummen og < tjener også til at afgive andre komponenter i sammensætningerne, såsom farvestoffer, duftstoffer, organiske harpikser osv.

10 Vandopløselige indifferente salte, såsom alkalimetalchlor-ider og -sulfater anvendes i sådanne sammensætninger til at tjene som fyldstof ("filler"), således at sammensætningen kan formes i stykker af ønsket størrelse uden anvendelse af overskydende mængder aktive bestanddele.

15 Materialestykkernes overvejende bestanddele er sædvanligvis det overfladeaktive middel, duftstoffet og fyldsaltet.

Automatisk afgivende toiletrense- og/eller -desinfektionsprodukter, der indeholder farvestoffer for at give 20 brugeren et visuelt signal om, at produktet afgives, er velkendte. Sådanne produkter forhandles i USA under handelsnavnene "VANISH AUTOMATIC" (Drackett Products), "TY-D-BOL AUTOMATIC" (Kiwi Brands, Inc.) og "SANIFLUSH AUTOMATIC" (Boyle-Midway). Ingen af disse produkter 25 indeholder en iodofor som desinfektionsmiddel, og de giver alle en farve til vandet i kummen, som varer ved mellem skylningerne. US-Patentskrift nr. 3.504.384 beskriver et afgivelsesorgan med to rum til automatisk afgivelse af en hypochloritopløsning og en opløsning af overfladeaktivt 30 stof og farvestof til toilettet under skylning. Det farvestof, som beskrives i patentskriftet, er "Disulfide Blue VN150". Dette farvestof er modstandsdygtigt mod oxidation til en farveløs form af hypochlorit; det bibringer således toiletvandet en vedvarende farve, selv i nærvær af hypo-35 chlorit.

DK 170705 B1 3

For at imødekomme miljømyndighedernes krav til effektivi-tetsdata for desinfektionsprodukter i cisterne, er det nødvendigt, at brugeren er i stand til at bestemme 5 produktets effektivitet. Det betyder, at en farveindikator må vise, at den desinficerende bestanddel stadig er til stede i en desinficerende mængde. Følgelig er det væsentligt, at det desinficerende middel har samme levetid i desinfektionsproduktet som farveindikatoren.

10 Anvendelsen af chlor eller hypochlorition som desinficerende middel har den ulempe, at de fleste farvestoffer oxideres til en farveløs form, og der er intet visuelt tegn på, at det desinficerende middel er aktivt og i funktion i toiletkummen.

15 Anvendelsen af iodholdige præparater har tidligere været overvejet som desinfektionsmidler til toiletter på grund af deres større desinfektionsevne end chlorholdige midler. Imidlertid har de iodholdige midler ikke tidligere været anvendt i stykkeformede toiletsammensætninger, fordi de 20 giver en uacceptabel farve i toiletkummen. Desuden har der før den foreliggende opfindelse ikke været tilvejebragt et middel til tilvejebringelse af en kontrolleret frigivelse af iod, således at iodet og farvestoffet vil vare i rense-blokkens levetid. Det mest effektive middel til at til-25 vejebringe iodet er ved anvendelse af et germicidt kompleks af iod med en copolymer, som sædvanligvis identificeres som en iodofor.

Det er et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en sammensætning i form af et fast stykke, 30 der indeholder iodoforer, som er egnede til rensemidler til automatisk afgivelse i toilettet.

Det er et andet formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe et middel til forstærkning af det i iodofor-holdige toiletrenseblokke frigjorte iods desinficerende DK 170705 B1 4 virkning.

Det er endnu et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en toiletblok, der har en lang og ensartet 5 bloklevetid, som tilvejebringer en kontrolleret frigivelse af iodofor.

Det er endnu et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en iodoforholdig toiletblok, som frigiver et farvestof og en iodofor i hovedsagelig samme tidsrum.

10 Andre formål, fordele og nye aspekter af den foreliggende opfindelse vil fremgå klart for fagfolk af den følgende beskrivelse og kravene.

Formålene med opfindelsen opnås ved tilvejebringelse af en sammensætning i form af et fast materialestykke, som 15 omfatter en iodofor, en polyethylenoxidpolymer med en molvægt fra ca. 1 til ca. 6 millioner, et farvestof, calciumsulfat og eventuelle bestanddele valgt blandt duftstoffer, bindemidler, fyldstoffer og blandinger deraf.

Sammensætningen er ejendommelig ved det i krav l's kende-20 tegnende del angivne.

Den anvendte type iodofor er ikke kritisk for opfindelsen, men den anvendte mængde iodofor må indeholde en mængde iod beregnet som elementært iod, der omfatter ca. mindst 1 vægt-%, fortrinsvis mellem ca. 1 til ca. 6 vægt-%, af 25 sammensætningen. Der kan imidlertid anvendes en større mængde, men det er ikke nødvendigt for at opnå opfinde 1- « sens formål.

Det er også fordelagtigt, at forholdet mellem iodofor beregnet som elementært iod og farvestof er ca. 2,5:10, 30 fortrinsvis 3,5:5, for at føre til en levetid af iodo-foren i sammensætningen, som er i det væsentlige den samme DK 170705 B1 5 som farvestoffets.

Det må forstås, at der kan være en større mængde iodofor til stede. Imidlertid behøver et egnet kommercielt pro-5 dukt med en levetid i cisternen på ca. 30 dage kun indtil ca. 6% iodofor beregnet som elementært iod. Den større mængde forøger kun renseblokkens pris.

Det anvendte calciumsulfat kan være enten dihydratformen eller den vandfrie form. Fortrinsvis anvendes en blanding 10 af de to former. Det er imidlertid, når kun dihydratformen anvendes, fordelagtigt, at polyethylenoxidpoly-meren er til stede i en mængde på mindst 6%. Calciumsulfat tjener også som absorptionsmiddel for iodoforen og som bestemmende for regulering af opløseligheden.

15 Det har allerede vist sig, at anvendelsen af indtil ca. 5 vægt-% af sammensætningen af citronsyre, vinsyre eller en fri syre i form af en phosphonatforbindelse frembringer en større intensivering af iodoforens desinficerende virkning.

20 Ifølge en udførelsesform for opfindelsen tilvejebringes en stykkeformet toiletsammensætning i tabletform med en levetid i cisternen på ca. 30 dage, som omfatter en mængde iodofor indeholdende en mængde iod, der beregnet som elementært iod fortrinsvis udgør ca. 1 til 6 vægt-% af 25 sammensætningen, ca. 2 til 20 vægt-% af sammensætningen, fortrinsvis ca. 5 til 10 vægt-% polyethylenoxidhomopolymer med en molvægt mellem ca. 1 og 6 millioner, ca. 1 til 75 vægt-% af sammensætningen af calciumsulfat, ca. 1 til 10 vægt-% af sammensætningen farvestof og resten af bestand-30 delene omfattende eventuelle bestanddele valgt blandt overfladeaktive midler, duftstoffer, fyldstoffer, bindemidler, strækkemidler og lignende.

En egnet sammensætning til formning af en tablet ved kom- DK 170705 B1 6 pressionsmetoden omfatter en mængde iodofor indeholdende en mængde iod, der beregnet som elementært iod udgør ca. 1 til 6 vægt-% af sammensætningen, ca. 40 til 60 vægt-% 5 calciumsulfatdihydrat, ca. 2,0 til 30 vægt-% vandfrit calciumsulfat, ca. 2 til 20 vægt-% polyethylen-oxid-homopolymer med en molvægt mellem 1 og 6 millioner, fortrinsvis som blanding af høje og lave molvægte, ca. 0 til 20 vægt-% bindemiddel, ca. 2 til 10 vægt-% fyldstof-10 fer, herunder eventuelt blødgøringsmidler og duftstoffer.

Det er også fordelagtigt at medtage indtil ca. 5,0 vægt-% strømreguleringsmiddel og/eller absorptionsmiddel for pulvere, f.eks. røget silica.

Egnede bindemidler, som kan anvendes, omfatter ethylen-15 oxid/propylenoxid-copolymere, guargummi, polyvinylpyrrol-idon, hydroxyethylencellulose, PEG 8000, polyethylenglycol og lignende.

Til de tabletter, der skal fremstilles ved ekstrusion, kan der tilsættes ca. 10-25 vægt-% ekstrusionshjælpemidler, 20 f.eks. anioniske alkalyder, såsom natrium-dodecylbenzen-sulfonat.

Fortrinsvis bør den i sammensætningen anbragte mængde iodofor vælges således, at den holder i det mindste så længe som (dvs. gennem mindst så mange skylninger som) 25 mængden af farvestofsammensætningen i farvestofsammensætningsafgivelsesorganet. Når forbrugeren ikke længere ser nogen farve komme frem i kummen, når han skyller toilettet, er dette tegn på, at det er tid til at erstatte systemet (farvestof og desinfektionsmiddel). Det er ønske- 4 30 ligt at have en vedvarende farve i toilettet mellem skylningerne, og derfor foretrækkes det, at forsyningen af desinfektionsmiddel varer mindst så længe som forsyningen af farvestof.

Forskellige eventuelle materialer kan inkorporeres i de DK 170705 B1 7 omhandlede sammensætninger.

Farvestoffer kan inkorporeres i niveauer fra ca. 1,0 til 10,0 vægt-%. Eksempler på egnede farvestoffer er 5 "Alizarine Light Blue B" (C.I. 63010), "Carta Blue VP" (C. I. 24401), "Acid Green 2G" (C.I. 42085), "Astragon

Green D" (C.I. 42040), "Supranol Cyanine 7B" (C.I. 42675), "Maxiion Blue 3RL" (C.I. Basic Blue 80), "Acid Yellow 23", "Acid Violet 17", et direkte violet farvestof ("Direct 10 Violet 51"), "Drimarine Blue Z-RL" (C.I. Reactive Blue 18), "Alizarine Light Blue H-RL" (C.I. Acid Blue 182), "FD&C Blue No. 1", "FD&C Green No. 3" og "Acid Blue No.

9". Andre er beskrevet i de ovennævnte patentskrifter nr. 4.310.434 og nr. 4.477.363.

15 Stykkerne kan også indeholde duftstoffer for at bibringe skyllevandet en acceptabel lugt. Duftstoffet kan være i fast form og er hensigtsmæssigt til stede i en mængde op til 10 vægt-%. I denne forbindelse kan det bemærkes, at udtrykket "duftstof" skal referere til ethvert materiale, 20 der giver en acceptabel lugt, og således kan materialer, der giver en "desinficerende" lugt, såsom etheriske olier, fyrretræekstrakter, terpinolener, ortho-phenylphenol eller para-dichlorbenzen anvendes. De etheriske olier og fyrretræekstrakterne bidrager også som blødgøringsmidler og er 25 yderst funktionelle ved forlængelse af blokkens levetid. Andre egnede duftstoffer er beskrevet i US-patentskrift nr. 4.396.522.

Materialestykkerne kan også indeholde andre binde-og/eller blødgøringsbestanddele, der tjener til at hjælpe 30 ved fremstilling deraf, f.eks. polypropylenglycol med en molvægt fra ca. 300 til ca. 10.000 i en mængde op til ca.

20 vægt-%, fortrinsvis kan ca. 4 vægt-% til ca. 15 vægt-% af blandingen anvendes. Polypropylenglycolen reducerer smelteviskositeten, tjener som nedbrydningsmiddel og 35 tjener også til at blødgøre blokken, når sammensætningen DK 170705 B1 8 fremstilles ved en støbningsproces. Andre egnede blød-gøringsmidler, såsom fyrretræoliefraktioner, d-limonen, dipenten og ethylenoxid-propylenoxid-blokcopolymererne kan <" 5 anvendes.

Blokkene ifølge opfindelsen kan fremstilles ved et antal fremgangsmåder, f.eks. støbningsfremgangsmåder, ved tabletkompressionsfremgangsmåder eller ved en ekstrusions-fremgangsmåde, der alle er kendt teknik. Tabletkompres-10 sionsfremgangsmåden er den foretrukne fremgangsmåde ifølge opfindelsen.

Om ønsket kan der tilsættes andre haloforer, f.eks. bromoforer, såsom dibrompropamidin-isethionat (forhandles under varemærket "BRULIDINE"), 2-brom-2-nitropropan-l,3-15 diol (forhandlet under varemærket "BR0N0P0L·,'), bromchlor-dimethylhydantoin, dibromdimethylhydantoin og 2-cyano-2,2-dibromacetamid, fortrinsvis i en mængde op til ca. 5 vægt-%.

De følgende eksempler er blot givet til illustration, for 20 at opfindelsen bedre kan forstås. I eksemplerne er alle dele og procentdele efter vægt af sammensætningen, medmindre andet er angivet.

De følgende eksempler angår sammensætninger beregnet til formning af formede legemer eller blokke ifølge opfindel-25 sen.

Eksempel 1

En fast komprimeret desinficerende sammensætning i stykkeform fremstilles ved tørblanding af de følgende $ bestanddele, hvorpå blandingen underkastes et 30 kompressionstryk på ca. 2,5 tons pr. kvadrat inch på en Manesty RS3-tabletpresse: DK 170705 B1 9 %

Calciumsulfat-dihydrat 59,8

Vandfrit calciumsulfat 10,0 5 Røget silica 4,0

Iodofor (Biopal NR-20) 8,5

Polyvinylpyrrolidon-iodkompleks (Povidon) 5,7 Farvestof (Acid Blue nr. 9) 5,0

Polyethylenoxid-polymer (Polyox 60K) 2,0 10 Polyethylenglycol (PEG 4500) 5,0 100,0

Den fremkomne tablet har en levetid i cisternen på ca. 30 dage og opfylder EPA's krav indtil slutningen af den periode, hvor den opretholder en desinficerende virkning, 15 medens den spreder farvestof.

Eksempel 2

Ved at følge fremgangsmåden i eksempel 1 formes en rense-blok med følgende sammensætning: % 20 Groft calciumsulfat-dihydrat 49,0

Vandfrit calciumsulfat 10,0

Povidon 21,0

Polyox koaguleringsmiddel 5,0

Acid Blue nr. 9 5,0 25 EO/PO blok-copolymer F108 10,0 100,0

Om ønsket kan der i stedet for en del af calciumsulfatet tilsættes et duftstof.

Eksempel 3 30 Ved at følge fremgangsmåden i eksempel 1 formes en rense-blok med følgende sammensætning: DK 170705 B1 10 %

Fint calciumsulfat-dihydrat 48,0

Fint vandfrit calciumsulfat 25,8 < 5 Røget silica 5,0

Biopal 8,5

Povidon 5,7

Acid Blue nr. 9 5,0

Polyox koaguleringsmiddel 2,0 10 100,0

Om ønsket kan der i stedet for en del af calciumsulfatet tilsættes duftstoffer og citronsyre.

Eksempel 4

Ved at følge fremgangsmåden i eksempel 1 formes en rense-15 blok med følgende sammensætning: %

Calciumsulfat-dihydrat (fint) 60,45

Vandfrit calciumsulfat (fint) 4,51

Aerosil 380 3,97 20 Biopal 11,07 PVP-I2 4,00

Acid Blue nr. 9 5,00

Polyox koaguleringsmiddel 2,00

Polyethylenglycol E4500 4,00 25 Natrum-dodecylbenzensulfonat 5,00 100,00

Formlen giver en renseblok med gode antibakterielle egenskaber.

* I stedet for natriumdodecylbenzensulfonat kan der anvendes 30 en lignende mængde natrium-a-olefin (C(14-16))-sulfonat eller oleyl/palmitinsuccinatamid eller lignende.

Claims (18)

1. Toiletrensebloksammensætning i form af et fast stykke, kendetegnet ved, at den omfatter fra ca. 2 til ca. 5 20 vægt-% af sammensætningen af polyethylenoxidpolymer med en molvægt fra ca. 1 til ca. 6 millioner, en iodofor i en mængde, der indeholder iod beregnet som elementært iod til at omfatte mindst ca. 1 vægt-% af sammensætningen, ca. 1 til ca. 10 vægt-% af sammensætningen af farvestof, ca. 1 10 til ca. 75 vægt-% af sammensætningen af calciumsulfat, og resten er eventuelle bestanddele valgt blandt duftstoffer, bindemidler, fyldstoffer og blandinger deraf.

2. Rensebloksammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den indeholder en mængde på op til ca. 20 15 vægt-% af sammensætningen af et bindemiddel, som er valgt blandt guargummi, hydroxyethylcellulose, ethylenoxid/prop-ylenoxid-copolymer og polyvinylpyrrolidon.

3. Rensebloksammensætning ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den omfatter et pulverstrømmehjælpe- 20 middel.

4. Rensebloksammensætning ifølge krav 3, kendeteg net ved, at strømmehjælpemidlet er røget silica.

5. Rensebloksammensætning ifølge et af de foregående krav, kendetegnet ved, at polyethylenoxidpolymeren omfat- 25 ter en blanding af polymerer med forskellige molvægte.

6. Rensebloksammensætning ifølge et af de foregående krav, kendetegnet ved, at calciumsulfatet er en blanding af calciumsulfat-dihydrat og vandfrit calciumsulfat.

7. Rensebloksammensætning ifølge et af de foregående 30 krav, kendetegnet ved, at forholdet mellem iodofor beregnet som elementært iod og farvestof er ca. 3,5:5. DK 170705 B1 12

8. Rensebloksammensætning ifølge et af de foregående krav, kendetegnet ved, at den indeholder en bromofor.

9. Fast toiletrensebloksammensætning ifølge krav 1, 5 kendetegnet ved, at den omfatter ca. 40 til 60 vægt-% calciumsulfatdihydrat, ca. 2 til ca. 30 vægt-% vandfrit calciumsulfat, ca. 2 til 20 vægt-% polyethylenoxid-homopolymer med en molvægt mellem ca. 1 og 6 millioner, ca. 1 til ca. 10 vægt-% farvestof, en iodofor i en 10 mængde, der indeholder iod beregnet som elementært iod omfattende ca. 1 til ca. 6 vægt-% af sammensætningen, ca. 0 til 20 % bindemateriale og ca. 2 til 10 vægt-% fyldstof.

10. Rensebloksammensætning ifølge krav 9, kendetegnet ved, at den indeholder ca. 0 til 5 vægt-% røget 15 silica.

11. Rensebloksammensætning ifølge krav 9 eller 10, kendetegnet ved, at polyethylenoxidpolymeren omfatter en blanding af polymere med en molvægt mellem 1 og 4 millioner og polymere med en molvægt fra 4 til 6 20 millioner.

12. Rensebloksammensætning ifølge et af kravene 9 til 11, kendetegnet ved, at forholdet mellem iodofor beregnet som elementært iod og farvestof er ca. 3,5:5.

13. Rensebloksammensætning ifølge et af kravene 9 til 25 12, kendetegnet ved, at den indeholder et element valgt blandt citronsyre, vinsyre og en fri syreform af en phosphatforbindelse til forstærkning af iodoforens desinf icerende virkning. *·. tr

14. Rensebloksammensætning ifølge et af kravene 9 til 30 13, kendetegnet ved, at bindematerialet er valgt blandt ethylenoxid/propylenoxid-blokcopolymer, guargummi, poly-vinylpyrrolidon, hydroxyethylcellulose og polyethylen- DK 170705 B1 13 glycol.

15. Rensebloksammensætning Ifølge et af kravene 9 til 14, kendetegnet ved, at den omfatter et ekstrusionshjælpe- 5 middel.

16. Rensebloksammensætning ifølge krav 7, kendetegnet ved, at den indeholder en yderligere halofor.

17. Renseblok ifølge krav 16, kendetegnet ved, at den yderligere halofor er en bromofor. 10

18. Renseblok ifølge krav 17, kendetegnet ved, at bromoforen er valgt blandt bromchlordimethylhydantoin, dibromdimethylhydantoin og 2-cyano-2,2-dibromacetamid, dibrompropamidinisethionat og 2-brom-2-nitropropan- 1,3-diol.