DK166257B - Fluorholdig tandpasta - Google Patents

Description

i

DK 166257B

Den foreliggende opfindelse angår en fluoridholdig tandpasta indeholdende forbedrede tandplejemiddelslibemidler. Nærmere betegnet angår opfindelsen tandpastaer, som indeholder hidtil ukendte, med jordalkalimetalioner behandlede udfældede silici-5 umdioxidslibemidler, der er egnede til brug i tandplejemidler indeholdende både opløselige fluorider som midler til at reducere emaljens opløselighed og opløselige phosphater som tandhindegennemtrængningsmidler. Disse tandpastaer udviser både høj forenelighed med fluorid og høj renseevne.

Funktionen af et slibende stof i præparater beregnet til brug i mundhulen er at fjerne forskellige aflejringer, herunder hindefilm fra tændernes overflade. Hindefilm er fast vedhængende og indeholder ofte brune eller gule pigmenter og giver 15 derfor tænderne et utiltalende udseende. Et fordelagtigt tandpastaslibemiddel skal maksimere filmfjernelse uden at forårsage for megen slibning af det hårde tandvæv. Tandforskere beskæftiger sig til stadighed med at udvikle tandpastaslibemidler, der udviser tilfredsstillende grad af rensning, og som 20 ikke er for meget slibende og skadelige for mundvævet.

Foruden slibemidler indeholder tandpastaer typisk kilder til fluoridion. Den gavnlige reduktion i forekomsten af tandcaries ved topisk anvendelse på tændernes emaljeoverflader af opløs-25 ninger indeholdende fluoridioner er velkendt. Især ved pH- værdier af opløsningen mellem ca. 4 og 8 antages fluoridioner at reagere med emaljen og nedsætte denne emaljes syreopløse-lighed. Emalje, der er således behandlet med fluorid, er mere resistent overfor dannelse af caries. Tandpastaer sammensættes 30 derfor således, at de giver tilgængelig fluoridion i tand børstningsopløsninger, der dannes i mundhulen under brugen.

Det har været postuleret, at effektiviteten af fluoridbehandling til at give anticariogene fordele og fordele med hensyn 35 til emaljens uopløselighed afhænger af mængden af fluoridion, som er tilgængelig for optagelse af den emalje, som behandles.

Det er naturligvis derfor ønskeligt at sammensætte tandpasta-

DK 166257 B

2 er, som giver maksimal tilgængelighed af fluoridion i børsteopløsninger dannet deraf. Bestræbelser på at udnytte sådanne ioniske anticariogene fluoridmidler i tandpastaer egnet til hjemmebrug har dog været ude af stand til at give det teore-5 tisk maksimale opløselige fluorid på grund af ionisk fluorids tendens til at blive inakt.iveret og derved gjort utilgængeligt til optagelse i emaljen. Det vil sige, at tandpastaen ved lagring (med hastigheder, der vokser med temperaturen) taber evnen til at give den teoretisk maksimale mængde opløseligt 10 fluorid. Til den foreliggende opfindelses formål refererer "opløseligt fluorid"-indhold af en given tandpastasammensætning til koncentrationen i ppm af fluoridion, som findes i en prøve af den overliggende væske centrifugeret fra en 1:3 vægt% opløsning af tandpastaen i vand (1-.3 = tandpasta:vand).

15

Kilder til fluoridion er tilbøjelige til at reagere med tandpastaurenheder og med sådanne tandpastakomponenter som slibemidler, stødpuder og så videre. Denne reaktion formindsker fluoridkildens evne til at give "opløseligt fluorid" ved 20 brugen. De heri omhandlede tandpastaers tilbøjelighed til at bevare deres niveau af opløseligt fluorid efter lagring er udtrykt i det følgende som "tandpastaf1uoridforenelighed". Tandpastaf 1uoridforeneligheden af en given tandpasta er således den procentmængde af den teoretisk maksimale mængde fluorid-25 kilde, som faktisk måles som opløseligt fluorid efter lagring i en nærmere angivet tid og ved en nærmere angivet temperatur (f.eks. en uge ved 49°C). Tilbøjeligheden hos en sådan tand-plejemiddelkomponent, såsom slibemidlet, til at reagere med fluoridkilden til formindskelse af det målte opløselige fluo-30 ridniveau fra den teoretisk maksimale mængde fluoridkilde (især i nærværelse af midler til hindegennemtrængning, der er beskrevet i enkeltheder nedenfor), udtrykkes på lignende måde som "si ibemiddel fluoridforene1ighed". Undersøgelsesmetoderne, der er anvendt i den foreliggende beskrivelse til at bestemme 35 "tandpastafluoridforenelighed"-værdier og "siibemiddelfluo- ridforenelighed"-værdier, er beskrevet nærmere i det følgende.

DK 166257 B

3

En tandpastakomponent, der kan give særlige vanskeligheder ved sammensætning af fluoridtandpasta, er et fældet siliciumdioxid som slibende komponent. Slibemidler af fældet siliciumdioxid er ønskelige til brug i tandpastaer, fordi de har ønskelige 5 lave dentinsiibeværdier. Visse kendte fældede si 1 iciumdioxid-slibemidler er i almindelighed forenelige med opløselige fluoridkilder, men har utilstrækkelig høj slibeevne til at give effektiv rensning. Visse andre kendte fældede si 1 iciumdioxid-slibemidler giver acceptabel rensning, men har lav slibemid-10 delf 1uoridforenelighed målt ved metoden, der er beskrevet i det følgende. Det menes, at intet hidtil kendt fældet silici-umdioxidslibemiddel giver både høj "siibemiddelf1uoridforene-1ighed” og acceptabel renseevne (som vist ved standard radioaktiv dentinsiibeværdier). Der er således et klart behov for 15 at sammensætte fældede si 1 iciumdioxidslibemidler, der udviser høj "siibemiddelfluoridforenelighed” og acceptabel renseevne. Det er derfor et formål med opfindelsen at angive en tandpasta med et indhold af fældede si 1iciumdioxidslibemidler, hvilke slibemidler udviser høj "siibemiddelfluoridforenelighed” og 20 acceptabel renseevne.

En anden tandpastakomponent, der kan være særligt ødelæggende for det opløselige fluoridindhold i visse tandpastasammensætninger, er opløseligt phosphat. Opløselige phosphater tjener 25 ved tandpastabrug til at forøge fluoridionernes evne til at gennemtrænge tandhindefilmen. Af denne grund inkluderes opløselige phosphater hensigtsmæssigt i fluoridtandpastaer. Særligt i kombination med si 1iciumdioxidtandslibemidler er opløseligt phosphat som middel til hindegennemtrængning imidlertid 30 tilbøjelig til at fremme tab af opløseligt fluorid i tandpa staer indeholdende disse materialer, og tandpastaerne udviser derfor lave værdier for fluoridforenelighed. Der er således et klart behov for at sammensætte fældede si 1iciumdioxidslibemidler, der giver høj tandpastafluoridforenelighed, når dé an-35 vendes i fluoridtandpastaer indeholdende opløselige phosphater som midler til filmgennemtrængning.

DK 166257 B

4

Der er således et yderligere behov for at tilvejebringe fluoridtandpastaer, der kan indeholde fældede si 1iciumdioxidslibe-midler i kombination med opløselige phosphater. Det er derfor et formål med opfindelsen at angive fluoridtandpastaer, der 5 indeholder opløselige phosphater og fældet si 1 iciumdioxidsli-bemidler, og som alligevel bevarer forholdsvis høje grader af opløseligt fluorid, selv efter lagringstider.

Det har overraskende vist sig, at ovennævnte formål kan rea-10 liseres med tandpastaen ifølge opfindelsen, som indeholder et hidtil ukendt fældet si 1iciumdioxidslibemiddel, der er blevet behandlet med et jordalkalimetalmateriale, især calcium. Ved at anvende de foreliggende tandslibemidler, kan fluoridtandpastaer, især de udførelsesformer, der indeholder opløselige 15 phosphater, fremstilles, som har høj tandpastaf 1uoridforene-lighed og udmærket renseevne.

Det er naturligvis velkendt, at tandplejemidler indeholder calciumphosphatmaterialer som slibemidler, men disse calcium-20 materialer findes i store mængder som ovenfor beskrevet og illustreret f.eks. i US-patent nr. 3.624.199 og 3.864.471. Der kendes også tandplejemidler, der indeholder små mængder jord-alkalimetalioner, såsom calciumioner, og sammensætninger af denne type er illustreret af US-patent nr. 3.991.177. Dette 25 patent beskriver tandplejemidler, der indeholder en stabilisator-aktivator for et dextranaseenzymmiddel, hvor stabilisatoraktivatoren er et salt, såsom calciumchlorid, der findes i en mængde på 0,001 til 0,3 vægt%. Dette middel kan også indeholde terapeutisk fluorid, og slibemidlet er calciumcarbonat.

30

Anden kendt teknik, der beskriver tandplejemidler indeholdende jordalkalimetalforbindelser eller ioner, er US-patent nr. 3.095.356, 3.122.483, 3.669.221, 3.782.446, 3.842.168 og 3.689.537. Ingen af disse patenter beskriver imidlertid tand-35 pastaer, der som slibemiddel indeholder et fældet siliciumdi-oxid af lav struktur, som indeholder ca. 10 til 300 dele pr. million jordalkalimetalion som beskrevet i det følgende.

DK 166257B

5

Den foreliggende opfindelse angår således en tandpasta, som er ejendommelig ved, at den indeholder: A. fra 6 til 35 vægt% af et fældet si 1iciumdioxidslibemiddel, 5 som er et fældet amorft si 1iciumdioxid fremstillet af ferskvandsal kal imetalsi 1 i katopløsni ng ved syrning, som er blevet bragt til at reagere intimt med en opløsning af et salt af et jordalkalimetal, således at der findes ca. 10-300 dele pr. million jordalkalimetalioner i det amorfe si 1iciumdioxid, 10 hvilket amorft si 1iciumdioxid udviser en radioaktiv dentinaf-slidningsværdi på mindst 40, en gennemsnitspartikelstørrelse fra 5 til 15 mikron i diameter, en pakket rumvægt på 0,24 til 0,55 g pr. ml, en olieabsorption på 70-95 cm^/lOO g, et BET-overfladeareal på 100-250 m2/g og et glødetab på 4-6%; 15 B. fra 0,01 til 3,0 vægt% af et vandopløseligt fluorholdigt materiale, som afgiver fluoridioner i vandig opløsning; C. fra 3 til 55 vægt% af et fugtbindemiddel; 20 D. fra 0,2 til 2,0 vægt% af et bindemiddel, og E. fra 15 til 80 vægt% vand; 25 hvilken tandpasta giver en pH-værdi fra 4 til 8, når den op-slæmmes i vand i et vægtforhold på 3:1 mellem vand og tandpastaen.

De i tandpastaen ifølge opfindelsen indeholdte slibemidler kan 30 fremstilles ved en fremgangsmåde, som generelt omfatter dannelse af et fældet si 1iciumdioxid af lav struktur ved syrning af visse ferskvandsnatriumsi 1ikatopløsninger med en mineralsyre og påfølgende behandling af den fremkomne våde kage med den nødvendige mængde jordalkalimetalioner.

Opfindelsen angår således fluoridholdige tandpastaer, der udviser minimalt tab af opløseligt fluorid ved lagring ved nor- 35

DK 166257B

6 male temperaturer, og som giver udmærket renseevne. Disse tandpastaer indeholder således som væsentlige bestanddele et amorft, fældet s i 1iciumdioxidslibemiddel, en kilde til fluoridioner, et bindemiddel, et fugtbindende middel og vand.· Hver af disse komponenter samt valgfrie bestanddele, tandpa-5 staens anvendelse og fremstilling er beskrevet i detaljer i det følgende.

I tandpastaen ifølge opfindelsen indgår således fældede sili-ciumdioxidmaterialer af lav struktur, som er egnede til brug 10 som tandslibemidler. Disse slibemidler er forbundet med ca. 10 til 300 dele pr. million, fortrinsvis 10 til 100 dele pr. million, af jordalkalimetal, fortrinsvis calcium, beregnet på mængden af udvindeligt tørt materiale. Dette tandsiibemate-riale er yderligere karakteristisk ved at have en procent sli-15 bemiddelfluoridforenelighed i området mindst 90%, en RDA på mindst 40, fortrinsvis fra ca. 70 til 120, et glødetab (i det følgende kaldet L0I) i intervallet 4-6%, en pakket rumvægt i intervallet fra ca. 0,24 til 0,55 gram pr. milliliter, en olieabsorption i intervallet fra ca. 70 til 95 cm^/100 gram og 20 et BET-overfladeareal i intervallet fra ca. 100 til 250 m2/g og en gennemsnitspartikelstørrelse i intervallet 5 til 15 mikron. Når tandslibemidlerne er inkorporeret i en tandpasta, giver de høj fluoridforenelighed og udmærket renseevne. Definitionen af si 1iciumdioxidmaterialer af lav struktur er anført 25 i det ovennævnte US-patent nr. 3.893.840.

De i tandpastaen ifølge opfindelsen anvendte tandsiibemate-rialer er fældede siliciumdioxider, som fremstilles ved de almene metoder, der er beskrevet f.eks. i US-patent nr. 30 3.893.840, 3.988.162 og 4.067.746. Slibemidler fremstillet ved sådanne fremgangsmåder bliver derefter behandlet med jordalka-1imetalioner på den i det følgende beskrevne måde. Fremgangsmåden til fremstilling af si i 1iciumdioxiderne omfatter generelt syrning af en vandig alkalimetalsi1ikatopløsning med en 35 -mineralsyre for at bevirke udfældning af si 1iciumdioxid. Syretilsætningen fortsættes til en sur pH-værdi, og det fremkomne

DK 166257 B

7 fældede si 1iciumdioxid fjernes så, f.eks. ved filtrering og vaskes for at fjerne eventuelle biprodukter, såsom alkalime-talsulfat til dannelse af en våd kage. Den fremkomne våde kage bliver så genopslæmmet i sit eget vand eller med yderligere vand og bliver derefter behandlet med den nødvendige mængde 5 jordalkalimetal ioner i form af et opløseligt salt til at give de slibende materialer.

De slibende produkter adskiller sig fra de fældede silicium-dioxidmaterialer, der er blevet behandlet med jordalkaliraeta-10 lioner, og som er beskrevet i US-patent nr. 4.340.584 og DK

patentansøgning nr. 4103/77, der svarer til US-patent nr. 4.159.280. Si 1iciumdioxiderne behandlet med jordalkalimetal-ler, der er beskrevet i US-patent nr. 4.159.280, er slibemidler, der er nyttige til inkorporering i tandplejemidler til at 15 forhindre korrosion af uforede aluminiumtandpastatuber. Disse korrosionshindrende fældede si 1iciumdioxider, der er beskrevet i US-patent nr. 4.159.280, er si 1iciumdioxider fremstillet ved den såkaldte sulfatvæskemetode. Ved denne metode bliver en elektrolyt, såsom alkalimetalsulfat, blandet med alkaliraetal-20 silikatvæske under syrning med mineralsyre, beskrevet f.eks. i US-patent nr. 3.960.586 og 3.928.541. Produkterne ifølge US-patent nr. 4.159.280 kan beskrives som fældede si 1iciumdioxider, hvormed der er grundigt blandet en mængde jordalkalime-talioner, som ligger inden for intervallet ifølge den forelig-25 gende opfindelse, men tandpastaen ifølge opfindelsen har andre egenskaber end si 1iciumdioxiderne fremkommet ved sulfatvæske-metoden. Si 1 iciumdioxidmater i al erne fremstillet ved sulfatvæ-skemetoden giver ikke, når de anvendes i visse f1uoridholdige tandplejemidler, den bedre f1uoridforenelighed, som fås ifølge 30 den foreliggende opfindelse. De bedre værdier for fluoridfor- enelighed af disse tandslibemidler opnås kun med siliciumdi-oxider fremstillet ved den såkaldte ferskvandsalkalimetalsi 1 i-katmetode, der er beskrevet i det følgende.

35 Siliciumdi oxidslibemidlerne i tandpastaen ifølge den forelig gende opfindelse er med jordalkalimetal behandlede, fældede

DK 166257 B

8 siliciumdioxider, der er fremstillet af ferskvandssilikatopløsninger. En sådan proces gør ikke brug af nogen elektrolyt, såsom natriumsulfat, til fremstilling af det ubehandlede fældede si 1iciumdioxid. I produkterne, som kommer til anvendelse 5 i tandpastaerne ifølge den foreliggende opfindelse, har det endvidere vist sig, at tilstedeværelsen af jordalkalimetal-ioner intimt forblindet med det fremkomne si 1 iciumdioxid må være til stede inden for et særligt snævert interval for at give den f luoridforenelighed, som er nødvendig til brug i 10 tandpastaerne ifølge opfindelsen. De her foreliggende slibende produkter har således værdier for fluoridforenelighed på mindst 90%, hvorimod de slibemidler, der er beskrevet i US-patent nr. 4.159.280 i almindelighed giver forenelighedsværdier på 89% eller derunder bestemt ved den prøve for tandpasta-15 fluoridforenelighed, der er beskrevet i den foreliggende ansøgning .

Det antages, at den forbedrede fluoridforenelighed af de foreliggende tandslibemidler er baseret på den måde, hvorpå sila-20 nolgrupperne deri er bundet til overfladen af si 1iciumdioxid-produktet. I si 1iciumdioxidet fremstillet ved ferskvandssilikatmetoden antages silanolgrupperne på overfladen af materialet således at være mere tilgængelige end på si 1iciumdioxid fremkommet ved sulfatvæskemetoden som beskrevet i US-patent 25 nr. 4.159.280. Endvidere er overfladesurheden af ferskvandssi-1 iciumdioxiderne på grund af silanolgrupperne højere end den tilsvarende surhed af si 1iciumdioxiderne fremkommet ved sulfatvæskemetoden. Fordi silanolgrupperne er forskellige i disse to materialer, reagerer den reelle overfladesurhed ikke godt 30 over for calciumbehandling med henblik på fluoridforenelighed i produkter fremstillet ved sulfatvæskemetoden. Produkterne ifølge US-patent nr. 4.159.280 har også højere slibende værdier end de i tandpastaerne ifølge den foreliggende opfindelse anvendte siliciumdioxider. De foreliggende slibemidler adskil-35 ler sig derfor fra de med jordalkalimetalbehandlede siliciumdioxider, der er beskrevet i US-patent nr. 4.159.280.

DK 166257B

9

De foreliggende fældede si liciumdioxidslibemidler fremstilles fortrinsvis ved at fylde en vandig opløsning af en alkalimetalsil ikatopløsning, fortrinsvis en natriumsi1 ikatopløsning, i en reaktor til syrning. Den vandige natriumsi 1ikatopløsning er 5 en ferskvandsopløsning med en natriumsi 1 i katkoncentrat ion i intervallet fra ca, 10 til 17 vægt* og fortrinsvis 12,5 til 15,5 vægt* og en sammensætning af natriumsilikatet på Na20,2,6 S i O2 for at der skal fås de bedste resultater. Den vandige natriumsi 1 ikatopløsning hæves så til en temperatur på ca. 50 til 10 95°C, og under stadig omrøring syrnes opløsningen ved tilsæt ning af en vandig opløsning af en mineralsyre med en koncentration på ca. 10 til 20 vægt* til en i hovedsagen konstant pH-værdi i intervallet på ca. 8,5 til 10,5. Mineralsyren er fortrinsvis svovlsyre, da svovlsyre giver de bedste resulta-15 ter, men som det er kendt (se US-patent nr. 3.988.162, 3.893.840 og 4.067.746), kan der også anvendes andre syrningsmidler, såsom salpetersyre, phosphorsyre, saltsyre, kulsyre og lignende. Disse tidligere patenter beskriver fremgangsmåder til fremstilling af si 1iciumdioxider af den type, der er tale 20 om her.

I den mest foretrukne udførelsesform bliver kun en del af al-kalimetalsi1ikatopløsningen fyldt i reaktoren, bragt til den ønskede temperatur under omrøring, og svovlsyren og resten af 25 alkalimetalsi1ikatopløsningen samtidig sat til den først tilsatte silikatopløsning ved reaktionstemperaturen. Fortrinsvis bliver ca. 8 til 12 vægt* af metalsilikatet fra begyndelsen sat til reaktoren. Den resterende del tilsættes så sammen med svovlsyren. Den periode, inden for hvilken alkalimetalsi 1 ika-30 tet og svovlsyren sættes til alkalimetalsi1 ikatet i reaktoren, kan forudbestemmes og er i almindelighed baseret på rumfanget af reaktoren og vanskelighederne ved regulering af temperaturen og omrøringen. Efter endt tilsætning af alkalimetalsili-katopløsningen tilsættes syrningsmidlet kontinuerligt, indtil 35 pH-værdien af reaktionsopslæmningen falder under ca. 6,0 og fortrinsvis i intervallet ca. 4,6 til 5,0. Den fremkomne opslæmning er det fældede siliciumdioxid indeholdt i reaktionsmediet .

DK 166257 B

10

Efter at pH-værdien under 6,0 er nået, opvarmes opslæmningen så i en modningsperiode til en temperatur på 10 til 30eC over reaktionstemperaturen, og reaktionsblandingens pH-værdi indstilles igen om nødvendigt. Den fremkomne opslæmning filtreres 5 så og vaskes med yderligere vand for at fjerne eventuelle reaktionsbiprodukter, såsom.natriumsulfat, der kan være indeholdt i si 1iciumdioxidproduktet. Fugtigheden i den våde kage i den fremkomne filterkage er i intervallet fra ca. 60 til 66%, og materialet er af lav struktur. Ovennævnte reaktion til 10 dette punkt er i almindelighed den samme som beskrevet i US-patenterne nr. 3.893.840, 3.988.162 og 4.067.746 til frem stilling af si 1iciumdioxid af ferskvandsalkalimetalsi1ikat.

Ved den beskrevne fremgangsmåde bliver materialet efter fi 1 -15 trering og vask af den våde kage af si 1iciumdioxid så underkastet behandling med jordalkalimetalioner til fremstilling af den hidtil ukendte tandpasta ifølge opfindelsen. Ved fremgangsmåden bliver den våde vaskede filterkage så genopslæmmet i sit eget vand eller med tilsætning af frisk vand ved omgi-20 velsernes temperatur under omrøring. Medens den er under omrøring, bliver opslæmningen så behandlet med tilstrækkeligt meget jordalkalimetalion, fortrinsvis calciumioner i form af et salt, der er tilstrækkeligt opløseligt til at give en mængde jordalkalimetalion svarende til ca. 10 til 300 dele pr.

25 million eller 0,001 til 0,03 vægt% (beregnet på vægten af det tørre udvindelige si 1iciumdioxid), jordalkalimetalioner intimt forbundet med si 1iciumdioxidet.

Den på dette punkt tilsatte jordalkalimetalion er fortrinsvis 30 calciumion, fordi den er let tilgængelig, billig og let at inkorporere i siliciumdioxidet. Calciumionerne kan inkorporeres i si 1iciumdioxidet på dette stadium i enhver tilstrækkeligt vandopløselig form (dvs. opløselig i vand i et omfang af mindst 0,07 g/100 cm3 H2O ved 20eC), såsom opløsninger af cal-35 ciumnitrat, calciumoxid, calciumhydroxid eller calciumchlorid. Kalk eller calciumhydroxid foretrækkes. Opløsninger af organiske salte, såsom calciumacetat, calciumformiat og lignende

DK 166257B

11 kan også anvendes. De tilsvarende strontium- og magnesiumsalte af klassen af jordalkalimetaller kan også anvendes. Der bør anvendes salte af fødevarekvalitet.

5 Efter behandling med jordalkalimetalionen bliver opslæmningen af kagen omrørt kraftigt i 10 til 20 minutter, fortrinsvis 15 minutter for at give den effektive mængde jordalkalimetal til behandling på overfladen af slibemidlet af si 1iciumdioxid. Det fremkomne produkt tørres så. Fortrinsvis udføres tørringen i 10 en sprøjtetørrer med en indgangstemperatur på 483eC og en udgangstemperatur på 1220C, således som det er kendt i teknikken og formales så til den ønskede finhedsgrad.

A. Fluoridionkilde.

15

De foreliggende tandpastaer indeholder endvidere fra 0,01 til 3%, fortrinsvis fra 0,1 til 1,0 vægt% af et vandopløseligt fluorholdigt materiale, som afgiver fluoridioner i vandige opløsninger. Disse fluoridioner går i forbindelse aed tandemalj-20 en og reducerer derved emaljens opløselighed i syre. Anven delse af fluoridioner til tandemalje tjener til at beskytte tænderne mod ødelæggelse.

Mange forskellige materialer, der afgiver fluoridion, kan an-25 vendes som kilder til opløseligt fluorid i de foreliggende midler. Eksempler på egnede fluoridionafgivende materialer kan findes i US-patent nr. 3.535.422 og US-patent nr. 3.678.154. Foretrukne kilder til fluoridion til anvendelse i tandpastaerne ifølge opfindelsen indbefatter natriuafluorid (NaF), 30 stannof1uorid (SnF2), kaliumfluorid (KF), kaliumstannofluorid (SnF2-KF), indiumfluorid (InF3), zinkfluorid (ZnF2), ammonium-fluorid (NH4F) og stannochlorfluorid (SnCIF). Natriumfluorid og stannofluorid foretrækkes især samt blandinger deraf.

35 Fortrinsvis giver de foreliggende tandpastaer fra ca. 50 ppm til 500 ppm og især fra ca. 100 til 400 ppm fluoridioner i de vandige opløsninger, som kommer i berøring med tandoverflader.

DK 166257B

12 når tandpastaerne ifølge opfindelsen anvendes i munden. Som nærmere beskrevet i det følgende efterlignes sådanne opløsninger ved at fremstille 3:1 vand/tandpastaopslæmninger (efter vægt) af tandpastaerne ifølge opfindelsen og ved derefter at 5 centrifugere disse opslæmninger for at få en overliggende vandig væske. F1uoridionkoncentrationen i en sådan overlæggende væske tages som et mål for det opløselige fluorid, som en given fluoridtandpasta kan levere.

10 B. Bindemiddel.

Et bindemiddel anvendes i det væsentlige for at forhindre adskillelse af de faste og flydende faser i tandpastaerne. Sådanne bindemidler er velkendte inden for tandpastateknikken.

15 De mest bekvemt anvendte bindemidler er tangkolloider, såsom Carragen (irsk mos eller Viscarin®), og derivater af cellulose, såsom natriumcarboxymethylcellulose og hydroxyethylcel-lulose. En anden type bindemiddel, der er egnet til brug i tandpastaerne ifølge opfindelsen, er gummier, såsom 1) vegeta- 20 bilske gummier, f.eks. guar-gummier og 2) forgæringsprodukter, f.eks. xanthangummi. Bindemiddelkomponenten udgør i reglen fra 0,1 til 5%, fortrinsvis 0,2 til 2 vægt% af tandplejemidlerne. Da de naturlige og syntetiske vanddispersioner af vandbinde-midler er udsat for mikrobielt angreb eller svampeangrab, kan 25 tandpastaerne ifølge opfindelsen eventuelt indeholde en forholdsvis lille mængde af et konserveringsmiddel. Eksempler på konserveringsmidler, der typisk anvendes, er estere af parahy-droxybenzoater.

30 Tandpastabindemidler af nærmere beskrevet i US-patent nr. 2.839.448 og 3.862.307.

C. Fugtbindende middel.

35 En anden væsentlig komponent i de foreliggende tandpastaer er et fugtbindende middel. Egnede fugtbindende materialer er også velkendt inden for tandpastateknikken. Det fugtbindende middel

DK 166257 B

13 tjener til at fastholde fugtighed og derved forhindre, at tandpastaerne bliver hårde, når de udsættes for luft. Visse fugtbindende »idler kan også bibringe ønskelig sødhed eller aroma. Fugtbindemidlet udgør i reglen fra 5 til 55%, fortrins-5 vis fra 20 til 36 vægt% af tandpastaerne.

Egnede fugtbindemidler til brug i tandpastaerne ifølge opfin-delsen indbefatter spiselige polyvalente alkoholer, såsom glycerol, sorbitol, xylitol og propylenglycol. Sorbitol anvendes 10 hyppigt som en 70% vandig opløsning, der er kendt under navnet Sorbo®. Blandinger af glycerol og sorbitol foretrækkes især som fugtbindende komponent i de foreliggende tandpastaer.

D. Vand.

15

Vand er en anden væsentlig bestanddel af tandpastaerne ifølge opfindelsen. Vand, der anvendes til fremstilling af kommercielt egnede tandpastaer, skal være afioniseret og fri for oi— ganiske urenheder. Vand udgør fra 15 til 80%, fortrinsvis fra 20 15 til 40 vægt% af de foreliggende tandpastaer.

E. Valgfrie bestanddele.

Foruden de ovenfor beskrevne væsentlige komponenter kan tand-25 pastaerne ifølge opfindelsen indeholde forskellige valgfrie i og for sig kendte tandplejemiddelbestanddele. Disse valgfrie bestanddele indbefatter (1) skummemidler, (2) filmgennemtrængningsmidler, (3) aromatiserende midler og sødemidler, (4) midler mod tandsten og plaque og (5) pigmenter og farvende 30 midler.

1) Skummemidler.

En foretrukken valgfri bestanddel er et skummemiddel. Egnede 35 skummemidler er de, der er passende stabile og danner skum inden for et bredt pH-interval, dvs. anioniske ikke-sæbeagtige syntetiske rensemidler, ikke-ioniske, kationiske, zwitterio-

DK 166257B

14 niske og amfotere organiske syntetiske rensemidler. Skumme-midler af disse typer ,er nærmere beskrevet i US-patent nr. 3.959.458 og US-patent nr. 3.937.807.

5 Anioniske skummemidler, der er nyttige i tandpastaerne ifølge opfindelsen, indbefatter de vandopløselige salte af alkylsul-fater med fra 8 til 18 carbonatomer i alkylradi'kalet, og de vandopløselige salte af sulfonerede monoglycerider af fedtsyrer med fra 10 til 18 carbonatomer. Natri umiaurylsul fat og na-10 triumkokosnødmonoglyceridsulfonater er eksempler på anioniske overfladeaktive midler af denne type. Blandinger af anioniske overfladeaktive midler kan også anvendes.

De ikke-ioniske skummemidler, der kan anvendes i tandpastaerne 15 ifølge opfindelsen, kan bredt defineres som forbindelser fremstillet ved kondensation af alkylenoxidgrupper (af hydrofil karakter) med en organisk hydrofob forbindelse, der kan være alifatisk eller alkylaromatisk af karakter. Eksempler på egnede ikke-ioniske skummemidler indbefatter Pluronics, polyethy-20 lenoxidkondensater af alkylphenoler, produkter fremkommet ved kondensation af ethylenoxid med reaktionsproduktet af propy-lenoxid og etylendiamin, ethylenoxidkondensater af alifatiske alkoholer, langkædede tertiære aminoxider, langkædede tertiære phosphinoxider, langkædede dialkylsulfoxider og blandinger af 25 disse materialer.

De zwitterioniske syntetiske skummemidler, der er nyttige i tandpastaerne ifølge opfindelsen, kan bredt beskrives som derivater af alifatiske, kvaternære ammonium-, phosphonium- og 30 sulfoniumforbindelser, hvori de alifatiske radikaler kan være ligekædede eller forgrenede, og hvori én af de alifatiske sub-stituenter indeholder fra ca. 8 til 18 carbonatomer og én indeholder en anionisk vandopløseliggørende gruppe, f.eks. car-boxy, sulfonat, sulfat, phosphat eller phosphonat.

De kationiske skummemidler, der er nyttige i tandpastaer ifølge opfindelsen, kan bredt defineres som kvaternære ammonium- 35

DK 166257B

15 forbindelser med én lang alkylkæde indeholdende fra ca. 8 til ca. 18 carbonatomer, såsom lauryltrimethylammoniumchlorid, cetyl pyridi niumchlorid, cetyltrimethylammoniumbromid, diisobu-tylphenoxyethoxyethyl-dimethyl benzyl ammoniumchlori d, kokosnød-5 alkyltrimethylammoniumnitrit, cetylpyridiniumfluorid, osv.

Særligt foretrukne er de kvaternære ammoniumfluorider, der er beskrevet i US-patent nr. 3.535.421, hvor de kvaternære ammoniumfluorider har rensende egenskaber. De kationiske skumme-midler kan også virke som germicider i visse af tandpastaerne.

10

De amfotere skummemidler nyttige i tandpastaerne ifølge opfindelsen kan bredt beskrives som derivater af alifatiske, sekundære og tertiære aminer, hvori det alifatiske radikal kan være ligekædet eller forgrenet, og hvori en af de alifatise substi-15 tuenter indeholder fra ca. 8 til ca. 18 carbonatomer, og en indeholder en anionisk vandopløsel iggørende gruppe, f.eks. carboxylat, sulfonat, sulfat, phosphat eller phosphonat.

Skummemidlet kan findes i tandpastaerne ifølge opfindelsen i 20 en mængde fra 0,1 til 6 vægt% af det samlede middel.

2) Phosphathindegennemtrænqninqsmiddel.

Tandpastaerne ifølge opfindelsen indeholder som en meget fore-25 trukken valgfri komponent fra ca. 5 til 12%, fortrinsvis fra ca. 7 til 11 vægt% af et vandopløseligt phosphat som "hindegennemtrængningsmiddel ”. Disse opløselige phosphater tjener til at fremme overførselen af fluoridioner gennem den naturligt forekommende spythinde, som dannes på tænderne. Fluorid-30 holdige tandpastaer, der anvender de heri beskrevne mængder phosphat, udviser forøget fluoriddiffusion gennem hinden og fluoridoptagelse af tandemaljen sammenlignet med fluoridtandpastaer, der ikke indeholder sådanne phosphater som hindegen-nemtrængningsmidler.

Forholdsvis store mængder opløselige phosphater kan give fordele med hensyn til fluoridets gennemtrængning af hinden i 35

DK 166257 B

16 fluoridtandpastaer, men tilstedeværelsen af disse salte kan også formindske stabiliteten af opløseligt fluorid i sådanne tandpastaer under lagring. Det har overraskende vist sig, at sådanne opløselige phosphater kan inkluderes i de siliciumdio-5 xidholdige f1uoridtandpastar ifølge opfindelsen med særligt gode resultater med hensyn til f 1 uoridforenelighed, hvis der anvendes de heri beskrevne specielle med jordalkalimetal behandlede fældede si 1iciumdioxidslibemidler.

10 Phosphater, der eventuelt findes i tandpastaer ifølge opfindelsen, er vandopløselige. Til opfindelsens formål er et vandopløseligt phosphat et, som er opløseligt i vand i et omfang af mindst 3,0 g/l00cm3 H20 ved 20°C.

15 Phosphaterne er de phosphorforbindel ser, i hvis anioner hvert phosphoratom er omgivet af fire oxygenatomer anbragt i hjøi— nerne af et tetraeder. Ved at dele oxygenatomer mellem tetraedre kan der dannes kæder, ringe og forgrenede polymerer af indbyrdes forbundne PO^tetraedre. Simple phosphater er ortho-20 phosphater. Polymere phosphater indbefatter polyphosphaternem, såsom pyrophosphaterne og tripolyphosphaterne. Ringphosphater er methaphosphaterne.

Eksempler på egnede vandopløselige polyphosphater til brug i 25 tandpastaerne ifølge opfindelsen er tetrakaliumpyrophosphat, tetranatri umpyrophosphat, di natri umpyrophosphat, natriumtripo-lyphosphat og kaliumtripolyphosphat. Eksempler på egnede vandopløselige metaphosphater er monokaliummetaphosphat, natrium-trimetaphosphat, natriumhexametaphosphat og natriumheptameta-30 phosphat. Mange af disse vandopløselige polyphosphater og metaphosphater anvendes i form af hydrati serede salte.

De mest foretrukne phosphater til brug i tandpastaerne ifølge opfindelsen er de simple orthophosphater. Orthophosphater af-35 ledes af tribasisk orthophosphorsyre med formlen H3PO4. Vand opløselige natrium-, kalium- og ammoniumsalte kan anvendes.

DK 166257 B

17

Der er ca. ti forskellige krystallinske natriumorthophosphat-er, herunder forskellige hydrater. Disse indbefatter f.eks. NaH2P04, NaH2P0,H20, NaH2P04,2H20, Na2H P04, Na2HP04,2H20,

Na2HP04,7H20, Na2HP04,12 H20, Na3P04,6H20, Na3P04,8H20 og 5 blandinger deraf. Foretrukne natriumorthophosphater indbefatter NaH2P04,H20, Na2HP04,2H20 og blandinger deraf. Særligt foretrukne er blandinger af NaH2PO4,H20 og Na2HP04,2H20 i et vægtforhold mellem mononatriumsalt og dinatriumsalt i intervallet fra ca. 1:3 til 1:5.

10

Kalium- og ammoniumorthophosphater kan også anvendes som hindegennemtrængningsmidler. Eksempler på sådanne kalium og ammoniumsalte er KH2P04, K2HP04, K2HP04,2H20, K2HP04,6H20, K3P04,3H20, K3P04,7H20, K3P04,9H20, (NH4)H2P04, (NH4)2HP04, 15 (NH4)3P04 og blandinger af disse salte.

En særligt foretrukken phosphatblanding til brug i tandpastaerne ifølge opfindelsen er en blanding af NaH2P04,H20 og K2HP04,2H20 i et vægtforhold mellem natrium- og kaliumsalt i 20 intervallet fra ca. 1:3 til 1:5.

De opløselige phosphater er industrielt tilgængelige materialer. En mere detaljeret beskrivelse af disse phosphater, der er nyttige i tandpastaerne ifølge opfindelsen, kan findes i 25 Kirk & Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2. udgave, bind 15, Interscience Publishers, Incorporated (1968), side 232-276.

Fortrinsvis giver de foreliggende tandpastaer koncentrationer 30 fra ca. 0,5 mol/1000 g H20 til 2,0 mol/1000 g H20 af phosphat-salte i de vandige opløsninger, som kommer i berøring med tandoverflader, når tandpastaerne ifølge opfindelsen anvendes i munden. I dette tilfælde anvendes også den overliggende væske fra 3:1 opslæmninger af vand og tandpasta til at efter-35 ligne disse brugsopløsninger.

Yderligere hindegennemtrængningsmidler kan eventuelt også sættes til de fluoridholdige tandpastaer ifølge opfindelsen.

DK 166257 B

18

Disse valgfrie bestanddele fremmer yderligere fordelene ved fluoridets gennemtrængning af hinden, som skabes af phospha-terne. Disse midler indbefatter f.eks. hydroxysyrer og salte deraf, såsom citronsyre, tri natriumcitrat, æblesyre og vin-5 syre. Hvis sådanne yderligere hindegennemtrængningsmidler er til stede, udgør de fra ca. 0,2 til 5,0 vægt% af tandplejemidlet.

3) Aromat iseringsmidier.

10

Aromatiseringsmidler kan også sættes til de foreliggende tandpastaer. Egnede aromatiseringsmidler indbefatter olie af vintergrønt, olie af pebermynte, olie af havemynte, olie af sassafras og olie af kryddernellike. Sødemidler, der kan anven-15 des, indbefatter saccharin, dextrose, levulose, aspartam, D- tryptophan, acetosulpham, dihydrochalconer og natriumcyklamat. Aromatiseringsmidler anvendes i almindelighed i tandpastaer i mængder fra ca. 0,01 til 2 vægt% og sødemidler i mængder fra ca. 0,05 til ca. 3 vægt%.

20 4) Midler mod tandsten/plague.

Phosphorholdige antitandstensmidler og/eller bis-biguanidanti-plaquemidler kan eventuelt også sættes til tandpastaerne iføl-25 ge opfindelsen. Phosphorholdige antitandstensmidler, såsom dinatriumethan-l-hydroxy-1,1-diphosphonat og beslægtede materialer er nærmere beskrevet i US-patent nr. 3.488.419. Bis-biguanid-antiplaquemidler, såsom chlorhexidin (1,6-bis-[N5-p-chlorpheny1-Nl-biguanido]hexan), de opløselige og uopløselige 30 salte deraf og beslægtede materialer, såsom l,2-bis(N5-p-tri-fluormethylphenyl-Nl-biguanido)ethan er nærmere beskrevet i US-patent nr. 3.934.002, US-patent nr. 3.937.807, BE-patent nr. 843.244 og BE-patent nr. 844.764.

35 De eventuelle antitandstens- og/eller antiplaquemidler udgør i almindelighed, hvis de er til stede, fra ca. 0,01 til 2,5 vægt% af tandpastaerne.

DK 166257 B

19 5) Pigmenter og farvende stoffer.

Forskellige andre valgfrie komponenter, der er velkendt inden for teknikken, kan sættes til tandpastaerne ifølge opfindelsen 5 for at forbedre de sædvanlige æstetiske egenskaber. Disse indbefatter pigmenter, farvestoffer, marmoreringsmidler og lignende. Når de er til stede, udgør disse valgfrie komponenter i almindelighed fra ca. 0,001 til ca. 2 vægt% af tandpastaerne.

10 Tandpastaerne ifølge opfindelsen fremstilles ved blot at sammenblande i vilkårlig rækkefølge og ved hjælp af velkendte midler de væsentlige og valgfrie komponenter deri. Når først de er fremstillet, har midlerne en pH-værdi fra ca. 4,0 til 8,0, fortrinsvis 6,5 til 7,5, når de opslæmmes med vand i et 15 vægtforhold på 3:1 mellem vand og midlet. Fluoridtandpastaer, der giver pH-værdier mellem 4,0 og 8,0, giver særlige fordele med hensyn til effektiv antiopløselighed af tandemaljen, sammenlignet med tandpastaer med pH-værdier uden for dette interval. Aromatisering af tandplejemidler inden for dette pH-20 interval er også forholdsvis let.

Tandpastaer ifølge opfindelsen anvendes på sædvanlig måde. Tandpastaer eller opslæmninger deraf børstes på tandoverfladerne og skylles derefter bort.

25

Under brugen af tandpastaen ifølge opfindelsen på sædvanlig måde er pastaer eller opslæmninger i almindelighed i berøring med tandoverflader i mindst ca. 30 sek. Mere foretrukket er disse pastaer eller opslæmninger i berøring med tandoverflader 30 i mindst ca. 60 sek.

De følgende eksempler anføres for at illustrere opfindelsen. I eksemplerne er delene efter vægt, medmindre andet er anført.

35

DK 166257 B

20

Eksempel 1.

I en 30.000 liter rustfri stålreaktor med kappe til dampopvarmning blev anbragt 1794 liter natriumsi 1ikatopløsning 5 (3,78% Na20, 9,53% Si02) med en vægtfylde på 1,121 og indehol dende 42 g Na20 pr. liter. Reaktionsmediet blev opvarmet til 88°C under stadig omrøring. På dette tidspunkt blev 10% svovlsyreopløsning (vægtfylde 1,066) og natriumsilikatopløsning tilsat samtidig til reaktionsmediet med en hastighed af 151,4 10 1/min syre og 351 1/min natriumsilikat, medens reaktionstemperaturen blev holdt på 88°C ± 1°C. Disse to opløsninger blev sat til reaktionsmedi eet i en forudbestmt periode. Silikattilsætningen blev afbrudt efter 47 min., men syretilsætningen blev fortsat, indtil opslæmningens pH-værdi var mellem 4,8 og 15 5,0. Reaktionsopslæmningen blev kogt ved 100°C i 20 min., og reaktionsblandingens pH-værdi blev indstillet igen til mellem 4,8 og 5,0. Den fremkomne opslæmning af siliciumdioxid blev filtreret og vasket for at fjerne det meste af reaktionsbiproduktet (natriumsulfat), og filterkagen blev tørret, og det 20 tørre produkt formalet til den ønskede finhedsgrad. Det tørre si 1iciumdioxid blev underkastet forskellige fysisk-kemiske prøver, hvis analyser er anført i det følgende (se tabel I). Dette eksempel er fremstilling af et kontrolprodukt, hvortil der ikke sættes noget jordalkalimetal.

25

Eksempel 2.

Til en 30.000 liter rustfri stålreaktor med kappe til dampopvarmning blev der sat 1794 liter natriumsilikatopløsning 30 (3,78% Na20, 9,53% Si02) med vægtfylde 1,121 og indeholdende 42 g Na20 pr. liter. Reaktionsmediet blev opvarmet til 88°C under stadig omrøring. På dette punkt blev der sat 10% svovlsyreopløsning (vægtfylde 1,066) og natriumsilikatopløsning samtidig til reaktionsmediet med en hastighed af 151,4 1/min 35 syre og 351 1/min natriumsilikat, medens reaktionstemperaturen blev holdt på 88°C ± 1°C. Disse to opløsninger blev sat til reaktionsmediet i en forudbestemt periode. Silikattilsætningen

DK 166257 B

21 blev afbrudt efter 47 min., men syreti Isætningen blev fortsat, indtil opslæmningens pH-værdi var mellem 4,8 og 5,0. Reaktionsopslæmningen blev kogt ved 100°C i 20 min., og reaktionsblandingens pH-værdi blev indstillet igen til mellem 4,8 og 5 5,0. Den fremkomne si 1 iciumdioxidopslæmning blev filtreret og vasket for at fjerne det meste af reaktionsbiproduktet (natriumsulfat).

Den vaskede filterkage blev så genopslæmmet uden vandtilsæt-10 ning ved omgivelsernes temperatur under omrøring. Medens den var under omrøring, blev opslæmningen behandlet med 102 g Codex-kvalitet (amerikansk renhedsgrad til fødevarer) hydra-tiseret kalk (calciumhydroxid), således at der fremkom 25 ppm calciumion beregnet på den samlede vægt af tørt udvindeligt 15 fast produkt i opslæmningsformen. Efter behandling med calciumionen blev opslæmningen af kagen omrørt kraftigt i 15 min. for at give den effektive mængde calciumion på overfladen af slibemidlet af si 1 iciumdioxid. Det fremkomne produkt sprøjtetørres så ved en indgangstemperatur på 483°C og en udgangstem-20 peratur på 122*C, formales og karakteriseres med hensyn til slibende egenskaber og fysiske egenskaber på samme måde som slibemidlet i eksempel 1.

Eksempel 3.

25

Fremgangsmåden i dette eksempel var den samme som i eksempel 2 med undtagelse af, at hastigheden af tilsætningen af svovlsyre var 162,7 liter pr. minut, og calciumtilsætningen var 204 g calciumhydroxid, som giver 50 ppm calciumion. Produktet blev 30 så karakteriseret.

Eksempel 4.

Dette eksempel var det samme som eksempel 2 med undtagelse af, 35 at hastigheden af tilsætningen af svovlsyre var 166,5 liter pr. minut og calciumtiIsætningen var 408 g calciumhydroxid til dannelse af 100 ppm calciumion i si 1iciumdioxidet. Produktet blev så karakteriseret.

22

DK 166257B

Eksempel 5.

I dette eksempel blev fremstillet et si 1iciumdioxidslibemiddel til tandpastaer ved først at sætte 1420 liter natriumsi 1ikat-5 opløsning (4,09% Na20, 10,31% Si02) med en vægtfylde på 1,131 og indeholdende 46,3 g Na20 pr. liter til reaktoren som reaktionsmedium. Reaktoren blev opvarmet til 91°C under stadig omrøring. På dette tidspunkt blev 12% svovlsyre (vægtfylde 1,08) og natriumsi 1ikatopløsning sat samtidigt til reaktionsmediet 10 med en hastighed af 162,7 1/min syre og 315,7 1/min natriumsilikat, medens reaktionstemperaturen blev holdt på 91 ± leC. Silikattilsætningen blev afbrudt efter 47 min., men syretilsætningen blev fortsat, indtil opslæmningens pH-værdi var mellem 4,6 og 4,8. Reaktionsopslæmningen blev kogt ved 100°C i 20 15 min., og reaktionsblandingens pH-værdi blev igen indstillet til mellem 4,6 og 4,8. Den fremkomne opslæmning af silicium-dioxid. blev filtreret og vasket for at fjerne biproduktet natri umsulfat.

20 Den vaskede filterkage blev så genopslæmmet uden vandtilsætning ved omgivelsernes temperatur under omrøring. Nedens den var under omrøring, blev opslæmningen behandlet med 510 g Codex-kvalitet (amerikansk renhedsgrad til fødevarer) hydra-tiseret kalk (calciumhydroxid), sålees at der fremkom 125 ppm 25 calciumion beregnet på den samlede vægt af det tørre udvindelige siliciumdioxid, der var til stede i opslæmningsformen. Efter behandling med calciumion blev opslæmningen af kagen omrørt kraftigt i 15 min. for at give den effektive mængde calciumion på overfladen af slibemidlet af siliciumdioxid. Det 30 fremkomne produkt blev så sprøjtetørret ved en indgangstemperatur på 483eC og en udgangstemperatur på 122eC, formalet og derpå karakteriseret.

Eksempel 6.

Dette eksempel var det samme som eksempel 5 med undtagelse af, at 1608 liter natriumsi 1ikatopløsning fra begyndelsen blev sat 35 23

DK 166257 B

til reaktoren som reaktionsmedium, og hastigheden af syretilsætningen blev forøget til 170,3 1iter/minut, mens hastigheden af silikattilsætningen blev holdt på 315,7 1/min.

5 Den vaskede filterkage blev behandlet med 816 g calciumhydroxid til dannelse af 200 ppm calciumion på overfladen af slibemidlet af si 1iciumdioxid. Produktet blev derefter karakteriseret .

10 Eksempel 7.

Dette eksempel var det samme som eksempel 2 med undtagelse af, at tilsætningen af calciumion var 2.040 g calciumhydroxid til dannelse af 500 ppm calciumion. Produktet blev så karakteri-15 seret.

Efter fremstilling af produkterne i eksemplerne 1 til 7 blev de karakteriseret med hensyn til fysiske egenskaber, og resultaterne er anført i den følgende tabel I.

20 25 30 35

DK 166257B

24

X

ft I X >

rHX -H

fl} ^ 10

* G G

•ri O H

+3 P X

UX G

(O -H -H

Λ g (O ^ -

•P h Φ CO ffi O 1/1 Ιΰ U

•HQ) >· >·>·>> ». O

Gin r-· co r- f" ri "3- r- o in rH ri r| o g cd σι ø p

G P H

C -S -H

0) -P -P

CD in in o

rH

id

X P

X Ή

X

rH 0) (ti 0) o) ε

P P

(ti (ti d) > T5 Cu

(ti O

rH

l; j ,—N j j P &l iHH’OOJinHCN 0)

V \ ΙΠΓΟΜσΐιΗΟΓ' XS

>CM Η N Ol ri Μ N Η X)

OS -H

S,—1' S

Eh ID

W Λ

CQ -H

rH · h tn h Ό ro

Ή τΗ I

ID X H

Λ X ~ O 00 (ti X tn -H oa

IH G Ό Q

o o ε I -H o G - ·

<D -U Η -H s — H

•H Qj\ O EH 0O H

H pro -H CQ ro O O ε h1 o ή m co in ιΗ<σΐ(< tn o m oo o\ oi o r· m -Η h b Λw in ^ ^ (ti G h P O σν <D Q) -Η rH Ό P -P ro o P Ά I ε 0. P Ot •P O O P 10 ro Q)

-P Ό Λ rH

•P tn^ G (ti «· H

O) W H Sh <D o ft)

X > S inrooHr^onj o ·Η to -P

£\ ro h< h> Η1 H' in ro PH I (ti G t n >· v s s ·· >· v 0·ίΗ di p —- ooooooo -P o a)

<D ΜΗ O -P

G CQ rH P G

«0 0) 10 g in ε o i—I Q) * 0) Λ Ό x λ ε u a) H (dig O O H1 LO CT\ o H1 rH -p a)

P] «.1.1.1· v O-P£-P

cfp m h1 tn h< io tn m g ιο < ή

GO) o(ti > CQ l-D S

X

to · XX

X P rHnjfOH1inic>r^ XXX

WC X X X X

DK 166257 B

25

Flere repræsentative tandpastaer ifølge opfindelsen er nævnt i de følgende eksempler, hvori der anvendes de her omhandlede udfældede si 1iciumdioxidsiibemidler.

5 Eksempel 8.

Der sammensættes en tandpasta under anvendelse af det fældede si 1iciumdioxidslibemiddel i eksempel 2, hvilken tandpasta har følgende sammensætning: 10

Komponent Mængde (væqt%) Fældet si 1iciumdioxidslibemiddel (eksempel 2) 16,0

Natriumfluorid (NaF) 0,28 15

Sorbitolopløsning (70%) 32,0

Glycerol 13,0

Natriumkarragen 0,75 9n Mononatriumorthophosphat monohydrat * (NaH2P04,H20) 2,15

Dinatriumorthophosphat dihydrat (Na2HP04,2H20) 8,34

Natriumalkylsulfatopløsning (28,8%) 6,0 25 Kokosnødmonoglyceridnatriumsulfonat 0,9

Aroma 1,22

Natriumsaccharin 0,3

Farve (FD&G Blue no. 1 opløsning 1%) 0,35 30

Titandioxid (Ti02) 0,5

Trinatriumcitratdihydrat 0,25 (C6H5Na307,2H20)

Destilleret vand g.s.

35 Total 100,0

De ovenstående tandpastaer fremstilles ved at blande komponenterne på normal måde for tandpastafremstilling. Fortrinsvis %

DK 166257 B

26 sættes vandkomponenten først til en egnet beholder, hvortil der derefter sættes under moderat omrøring i rækkefølge hindegennemtrængningsmidlerne, aromaen, fugtbindemidlet og derefter de resterende komponenter.

5

En 3:1 opslæmning efter vægt af ovenstående frisk fremstillede middel med vand (3:1 vand/middel) giver en pH-værdi på ca.

7,1. Denne tandpasta giver gavnlig fluoridbehandling af tandvæv, som børstes dermed, på grund af den høje forenelighed 10 mellem tandpasta og fluorid. Tandpastaen giver også god rensning og en RDA på 100. Når det lagres i længere tid ved 27°C, udviser en sådan tandpasta minimalt tab af opløseligt fluorid.

Tandpastaer, der giver i hovedsagen samme fordele med hensyn 15 til fluoridbehandling, forenelighed mellem tandpasta og fluorid og renseevne kan realiseres, når natriumfluoridet i sammensætningen i eksempel 8 erstattes med en ækvivalent mængde stannofluorid, natriumchlorfluorid, kaliumfluorid, kaliumstan-nofluorid, indiumfluorid, zinkfluorid eller ammoniumfluorid.

20

Tandpastaer, der giver i hovedsagen samme fordele med hensyn til fluoridbehandling og i hovedsagen samme renseevne, fås, når blandingen af phosphat i sammensætningen i eksempel 8 ei— stattes med en ækvivalent mængde NaH2P04,NaH2P04,H20, 25 NaH2P04,2H20, Na2HP04,Na2HP04,2H20,Na2HP04,7H20,Na3P04,6H20,

Na3P04,8H20, KH2P04, K2HP04, K2HP04,2H20, Κ2ΗΡθ4,5Η20, K3PO4 » 3H20, K3PO4,7H20, K3PO4,9H2Q, (NH4) Η2Ρ04, (NH4)2HP04, (NH4}3PO4, andre blandinger af NaH2P04,H20 og Na2HP04,2H20 i vægtforhold mellem mononatrium og dinatrium fra ca. 1:3 til 30 1:5, blandinger af NaH2P04,H20 og K2HP04,2H20 i vægtforhold mellem natrium- og kaliumsalt fra ca. 1:3 til 1:5, tetrakali-umpyrophosphat, tetranatriumpyrophosphat, dinatriumpyrophos-phat, natriumtripolyphosphat, kaliumtripolyphosphat, monokali-ummetaphosphat, natriumtrimetaphosphat, natriumhexametaphos-35 phat eller natriumheptametaphosphat, forudsat at disse midler i en 3:1 opslæmning giver en pH-værdi fra 4,0 til 8,0.

DK 166257 B

27

Eksempel 9.

En tandpasta med stor slibeevne sammensættes ved at anvende det fældede si 1 iciumdioxidsi ibemiddel i eksempel 3, hvilken 5 tandpasta har følgende sammensætning:

Komponent. Mængde (væot*l Fældet si 1iciumdioxidsiibemiddel (eksempel 3) 35,0

Natriumfluorid (NaF) 0,22

Glycerol 5,0

Sorbitolopløsning (70%) 20,0

Carboxynethylcellulose (0,7 D.S.) 0,5 15

Magnesiumaluminiumsi1ikat (Veegum Flakes) 0,3

Mononatri umorthophosphatmonohydrat (NaH2P04,H20) 0,3

Di natri umorthophosphatdi hydrat 20 (Na2HP04,2H20) 0,3

Natriumalkylsulfatopløsning (28,8%) 2,3

Kokosnødmonoglyceridnatriumsulfonat 0,7

Aroma 0,9 25 Natriumsaccharin 0,2

Titandioxid (Ti02) 0,5

Materiale til pletvis farvning 0,5

Destilleret vand g.s.

30

Total 100,0.

Tandpastaer, der giver i hovedsagen lignende fordele med hensyn til fluoridbehandling, forenelighed mellem tandpasta og fluorid og renseevne fås, når den slibende komponent af fældet 35 siliciumdioxid, fremstillet som i eksempel 3, erstatts med en ækvivalent mængde slibemidler fremstillet i eksemplerne 2, 4, 5 og 6.

DK 166257B

28

Tandpastaer, der giver i hovedsagen samme fordele med hensyn til fluoridbehandling og i hovedsagen lignende renseevne fås, når i sammensætningen i eksempel 9 phosphatblandingen erstattes med en ækvivalent mængde NaH2p04'NaH2P04'NaH2P04»H20'· 5 NaH2p04,2H20, Na2HP04,Na2HP04,2H20,Na2HP04,7H20,Na3P04,6H20,

Na3P04,8H20, KH2P04, K2HP04, K2HP04,2H20, K2HP04,6H20, K3p04,3H20, K3P04,7H20, K3P04,9H20, (NH4)H2P04, (NH4)2HP04, (NH4)3P04, andre blandinger af NaH2P04,H20 og Na2HP04,2H20 i et vægtforhold mellem mononatrium- og dinatriumsalt fra ca. 10 1:3 til 1:5, blandinger af NaH2p04,H20 og K2HP04,2H20 i et vægtforhold mellem natrium- og kaliumsalt fra ca. 1:3 til 1:5, tetrakaliumpyrophosphat, tetranatriumpyrophosphat, dinatrium-pyrophosphat, natriumtripolyphosphat, kaliumtripolyphosphat, monokaliummetaphosphat, natriumtrimetaphosphat, natriumhexame-15 taphosphat eller natriumheptametaphosphat, forudsat at en 3:1 opslæmning af disse midler giver en pH-værdi fra 4,0 til 8,0.

Eksempel 10.

20 Der sammensættes en klar tandpasta under anvendelse af det fældede si 1iciumdioxidslibemiddel fra eksempel 4, hvilken tandpasta har følgende sammensætning:

Komponent Mængde (vægt%) 25 Fældet si 1iciumdioxidslibemiddel (eksempel 4) 20,0

Natriumfluorid (NaF) 0,24

Sorbitolpløsning (70¾) 57,0 30 Glycerol 15,0

Natriumkarragenin 0,5

Phosphorsyre (85¾) 0,10

Natriumalkylsulfatopløsning (28,8¾) 4,0 35 Aroma 1»0

Natriumsaccharin 0,2

DK 166257 B

29

Farve (FD&C Blue no. 1 opløsning 1%) 0,05

Destilleret vand g.s.

Total 100,0 g

Eksempel 11.

En tandpasta med mild slibevirkning sammensættes ved anvendelse af det fældede si 1iciumdioxidslibemiddel i eksempel 3, hvilken tandpasta har følgende sammensætning: 10

Komponent Mængde (vægt%) Fældet si 1iciumdioxidslibemiddel (eksempel 3) 6,0

Stannof1uorid (SnF2) 0,40

Sorbitolopløsning (70%) 51,0

Glycerol 25,6

Natriumcarboxymethylcellulose (0,7 DS) 1,0 20 Sorbitanmonoisostearat 2,00

Natriumalkylsulfatopløsning (28,8%) 6,0

Aroma 1,20

Natriumsaccharin 0,28 25 Farve (FD&C Blue # 1 opløsning 1%) 0,25

Pyrogent Tkolloidt si 1 iciumdioxid (Aerosil 200V)* 5,00

Destilleret vand g.s.

30 Total 100,0 ★Forhandlet af Degussa, Inc.

Tandpastaer, der giver i hovedsagen samme fordele med hensyn til fluoridbehandling, samme forenelighed mellem tandpasta og oc fluorid og samme renseevne, fås, når det fældede siliciumdio- O 9 xidslibemiddel i sammensætningen i eksempel 10 erstattes med en ækvivalent mængde slibemidler fremstillet i eksemplerne 2, 3, 5 og 6.

DK 166257 B

30

En tandpasta, der giver i hovedsagen samme fordele med hensyn ti 1 fluoridbehandling og forbedret antitandstensvirkning fås, når sammensætningen i eksempel 10 yderligere indeholder ca.

1,0 vægt% dinatriumethan-l-hydroxy-l,l-diphosphonat.

5

De heri beskrevne fældede si 1iciumdioxidslibemidler kan anvendes til fremstilling af særligt ønskelige tandpastaer indeholdende opløseligt phosphat som hindegennemtrængningsmidler. Disse midler giver både høj forenelighed mellem slibemiddel og 10 fluorid og har alligevel god tandrenseevne. De følgende prøver og bedømmelser tjener til at vise den udmærkede f1uoridforene-lighed, som de fældede si 1iciumdioxidtandslibemidler giver i tandpastaer ifølge opfindelsen. Det er også vist i det følgende, at slibemidlerne giver højere forenelighed mellem slibe-15 middel og fluorid end slibemidler fremstillet på lignende måde, der ikke er blevet behandlet, således at de indeholder de væsentlige mængder jordalkalimetal. Den udmærkede renseevne af tandpastaerne ifølge opfindelsen påvises også. Endelig vises det, at slibemidler, fremstillet ved en proces med syrning af 20 sulfatvæske, selv om den indeholder et jordalkalimetal, ikke kan give de høje værdier for fluoridforenelighed som de ferskvandsfældede si 1iciumdioxidslibemidler.

Forenelighed mellem slibemiddel og fluorid.

25 Fældede siliciumdioxidtandslibemidler kan sorteres efter deres relative forenelighed med fluoridmaterialer ved hjælp af en 24 timers opslæmningsprøve. En sådan prøve kan anvendes til at skaffe data, der kan forudsige tilgængeligheden af opløseligt 30 fluorid i visse typer fluoridtandpastaer efter lagring i en periode på ca. 4 uger ved 27°C.

24 timers-prøven med opslæmning af slibemiddel anvendes for at udvikle værdier for fluoridforenelighed, der defineres som den 35 procentmængde af det teoretisk maksimalt tilgængelige fluorid, som faktisk måles efter 24 timer som opløseligt fluorid ved følgende prøvemetode. Ved denne metode (Orion Specific Ion

DK 166257 B

31

Electrode Method) fremstilles en standardnatriumf1 uoridstamop-løsning indeholdende 1624 ppm fluorid ved at opløse 2,80 g natriumfluorid, 21,5 g NaH2P04 og 83,4 g Na2HP04,2H20 i 672,5 g afioniseret destilleret vand og lagre den i en polyethylen-5 flaske. 30 g af denne opløsning afvejes så. 7 g af det silici-umdioxidslibemiddel, der undersøges, dispergeres så i opløsningen og bringes i 24 timer i berøring dermed ved en temperatur på 37,8°C. Efter 24 timer centrifugeres blandingen af fældet si 1iciumdioxidslibemiddel og fluoridopløsning i 20 min.

10 ved 15000 omdr./min., eller indtil den overliggende væske er klar. Derefter pipetteres 10 ml af den overliggende væske i en plastflaske. Derefter pipetteres ligeledes 10 ml EDTA/THAM-opløsning i plastflasken. (EDTA/THAM-opløsningen er 0,2 molær med hensyn til EDTA (ethylendiamintetraeddikesyre, dinatrium-15 salt) og 0,2 molær med hensyn til THAM (2-amino-2-hydroxyme-thyl-l,2-propandiol) og indstillet til pH 8,0 med natriumhydroxid). En magnetisk omrøringsstang tilsættes, og der igangsættes forsigtig omrøring. Pluoridionkoncentrationen bestemmes ved direkte potentiometri med Orionf1uoridelektroden (model 20 95-09). Emk omdannes til dele pr. million (ppm) fluorid i den overliggende væske ved hjælp af en logarithmisk ligning. Fluo-ridforenelighedsværdien beregnes så ved at udtrykke den målte ppm opløseligt fluorid som procent af det teoretisk tilgængelige opløselige fluorid.

25

Ved anvendelse af denne metode bestemmes de relative forene-1 ighedsvardier for slibemiddel og fluorid for de forskellige slibemidler fremstillet ifølge eksempel 1 til 7. Resultaterne af disse bestemmelser er anført i følgende tabel II.

30 35 32

DK 166257 B

Tabel II

Forenelighed af slibemiddel og fluorid 5 Eks. nr. Calciumbehandling SIibemiddelf1uoridforenelighed __(ppm)____ 1 (kontrol) 0 76% 2 25 93% 10 3 50 94% 4 100 93% 5 125 91% 6 200 90% 7 500 88% 15

Dataene i tabel II viser, at de fældede si 1iciumdioxidslibe-midler, som anvendes i tandpastaen ifølge opfindelsen indeholdende bestemte mængder af et jordalkalimetal giver udtalt bedre forenelighed af slibemidler og fluorid sammenlignet med, 20 hvad der opnås med et jordalkalimetalfrit slibemateriale, der i øvrigt er fremstillet på samme måde. De fældede si 1iciumdioxidsl ibemidler fremstillet i eksempel 2 til 6 ville derfor være egnede til fremstilling af tandpastaer indeholdende fluorid og hindegennemtrængningsmidler, som udviser høj forenelig-25 hed mellem slibemiddel og fluorid.

Forenelighed af slibemiddel og fluorid i tandpastaer.

Foretrukne tandpastaer ifølge opfindelsen indeholdende fældede 30 siliciumdioxidslibemidler og hindegennemtrængningsmidler bedømmes for slibemiddelf 1uoridforenelighed. Tandpastaerne, der fremstilles til bedømmelse, har samme sammensætning som tandpastaen i eksempel 8 og er kun forskellige ved en variation i siibemiddelkomponenten.

For at bestemme forenelighedsværdier for fluorid for de afprøvede tandpastaer anvendes en metode til bestemmelse af oplø- 35

DK 166257B

33 seligt fluorid, som svarer til den metode, der er beskrevet ovenfor for bestemmelse af forenelighedsværdier for slibemiddel og fluorid. Ved denne metode lagres tandpastaerne i en given tid i en lamineret tube. Derefter anbringes 15,0 g af 5 midlet i et 100 ml bægerglas og derpå tilsættes 45,0 g destilleret vand. Blandingen omrøres så til dannelse af en opslæmning, hvori tandpastaen er ensartet fordelt. Opslæmningen centrifugeres derpå i 20 min. ved 15000 omdr./min. eller indtil den overliggende væske er klar.

10

Den overliggende væske behandles så som ved metoden, der er beskrevet ovenfor, for bestemmelse af forenelighed mellem slibemiddel og fluorid. Koncentrationen af opløseligt fluorid måles på lignende måde, og der beregnes på lignende måde en 15 forenelighedsværdi for slibemiddel og fluorid for hver tandpasta. Forenelighedsværdierne for tandpasta og fluorid for de respektive undersøgte tandpastaer er vist i tabel III. Slibemidlerne, der blev undersøgt, er de, der er fremstillet som beskrevet i eksempel 1 til 7 og karakteriseret i tabel I.

20

Tabel III

Forenelighed af tandpasta og fluorid.

25 Slibemiddel Calciumbehandling Tandpastafluoridforenelighed (eks. nr.)_(ppm)_(1 uge 27°C)_ 1 (kontrol) 0 76% 2 25 99% 30 3 50 98% 4 100 99% 5 125 97% 6 200 94% 7 500 90%

Dataene i tabel III viser, at de foretrukne tandpastaer ifølge opfindelsen, hvori anvendes de foreliggende fældede silicium- 35

DK 166257B

34 dioxidslibemidler, giver bedre værdier for forenelighed af slibemiddel og fluorid end et lignende tandplejemiddel indeholdende det fældede si 1iciumdioxidslibemiddel fremstillet ved fremgangsmåden i eksempel 1, som ikke er behandlet med jordal-5 kalimetal. Dataene i tabel III viser yderligere, at tilgængeligheden af det opløselige fluorid fra kilden til fluoridion ikke formindskes kendeligt ved lagring, når si 1iciumdioxidsl i-bemidlerne anvendes i tandpastaerne ifølge opfindelsen.

10 Naturligvis må det erkendes, at mængden af tilgængelig opløseligt fluorid, selv i tandpastaerne ifølge opfindelsen, vil aftage en vis grad som funktion af voksende tid og temperatur ved lagring. Værdierne for forenelighed af tandpasta og fluorid for tandpastaer lagret i længere perioder eller, ved mere 15 krævende temperaturer er således i almindelighed lavere end de, der er eksemplificeret ovenfor.

Yderligere data om forenelighed af slibemiddel og fluorid for flere tandpastaer, der viser lagring i længere perioder og ved 20 højere temperaturer er vist i tabel IV.

25 30 35

35 DK 166257 B

u φ

Ti

TJ Φ U

Φ G Ο tip dP

XJ «d cn &1 g CN vo i i I I I 00 •Η rH ΙΠ Φ

G

Φ U G φ Ο Τί m φ υ

Ό CO dP dP dP

•Η »(0 Γ~~ I ι—ii—Ιι—I I I I

Μ E cn a\ <y\ as

O

P Iff

rH

U-i Φ Φ -U tno

CO PO dP dP dP dP dP dP dP

G σι ^r-vnmcNOvo CXrH^t* U Oi (J\ ¢1 tn ® co

TJ

G

G Φ Eh tnU

PO dP dP dP dP dP dP dP

Γ~ Ifl Ul OD CH h 'i O

H CN t'' σι ΟΊ σ> OD θ'» ΟΊ Ό tn

•H G

U -H

O Sh P tn

rH G

UH H

> tn W

Η 0 Ά

iH

rH G -P

Φ 4J

X3 ω Φ G G in

Eh 0- Φ

Ti tn

G G

G ft

+1 H

\ uh M tn

G G G

P -rH

TJ G rH

φ Μ TJ

Λ Φ G

t n Du G

-Η E Λ — .Η φ ΦΕ o in o o in o o o +j op. cMinotNoo β E Dl rH rH m m Φ -n p ·—'

P ©. -H

o æ υ

fc ^ H

G U

«*** •

Jh

rH G

Φ

TJ rH Ti Φ •H P

ES Η N fD Ί U1 Ό I φ Φ X! CO •rH A* rH φ CQ --

DK 166257 B

36

Dataene i tabel IV viser, at de foretrukne tandpastaer ifølge opfindelsen bevarer deres forholdsvis høje forenelighed af fluorid og slibemiddel, selv under længere tids lagring eller under mere krævende lagringsbetingelser.

5 Renseevne.

Tandrenseevnen af de beskrevne si 1iciumdioxidslibemidler kan bedømmes ved hjælp af prøven med radioaktiv dentin slibning (RDA). RDA-værdier kan anvendes til at bedømme den relative 10 renseevne af forskellige slibemidler for en given type tandpa staslibemiddel. Til fældede si 1iciumdioxidslibemidler kræves således en RDA-værdi (målt ved den nedenfor beskrevne metode) på mindst 40, fortrinsvis mellem 70 og 120, for at sikre, at slibemidlet har tilstrækkelig slibeevne til at være et effek-15 tivt tandpastarensemiddel. Tidligere kendte fældede silicium- dioxidslibemidler, som udviser høj forenelighed af fluorid og tandpasta, er i almindelighed dårlige rensemidler til mundhy-giejneformål, således som dette demonstreres af lave RDA-vær-dier. De med jordalkalimetal behandlede slibemidler giver der-20 imod både effektiv tandrensning og høj fluoridforenelighed.

Flere i handelen værende fældede siliciumdioxidslibemidler, der udviser forholdsvis høj forenelighed af-tandpasta og fluorid, målt som beskrevet i den foreliggende ansøgning, udvælges 25 til bedømmelse for RDA-værdier. Afprøvningen udføres i en standardtandpastagrundmasse med samme sammensætning som tandpastaen i eksempel 8 og adskiller sig kun ved variation i siibemiddelkomponenten.

30 Fremgangsmåden, der anvendes til bestemmelse af RDA-værdier for tandpasta, som er opført i tabel V, er beskrevet nedenfor. Denne undersøgelsesmetode er beskrevet i detaljer i Journal of Dental Research, juli-august 1976 af Hefferren, side 563-573. De enkelte trin til bestemmelse af RDA-værdier er som følger: 35

DK 166257B

37 A. Udvalg og tilberedning af tander.

Sunde, permanente tænder med en enkelt rod, som er variesfri og vitale ved udtrækningen, udvælges. Tænderne skrabes så rene med en skalpel. Kronen og rodspidsen af hver tand fjernes un-5 der anvendelse af en slibeskive til fremstilling af en dentin prøve 14 mm lang og mindst 2 mm bred i den smalle ende. Afskårne stykker af rod (dentinspåner) eller alternativt en yderligere tand tilberedes også til anvendelse senere til bestemmelse af en korrektionsfaktor for selvabsorption af strå-10 ling.

B. Bestråling af dentin.

De tilberedte rødder og dentinspåner, der er beskrevet i trin 15 A, udsættes for en neutronstrøm på 2 x 10^2 neutroner pr. cm2 i 3 timer.

C. Montering af rødder.

20 Efter bestråling indlejres de bestrålede rødder i et underlag af koldhærdende dentalmethacrylatharpiks og monteres på en tværbørstende maskine. Tandbørster anvendt gennem hele prøven er "Pepsodent" tandbørster med 50 børstetotter, og som er af middelstørrelse og flade.

25 D. Forbehandling af dentinoverfladerne· Før det første forsøg bliver de frisk monterede bestrålede rødder børstet med en referenceopslæmning (10 g calciumpyro-30 phosphat + 50 ml af en 0,5% CMC-10% glycerolopløsning) med 6.000 børsteslag. Ved begyndelsen af hver påfølgende dags forsøg børstes rødderne med 1.000 slag.

35

DK 166257B

38 E. Forløb af forsøg.

Efter forbehandling bliver dentinprøverne så konditioneret med referenceopslæmningen (samme opslæmning som i trin D) med 1500 børstestrøg ved begyndelsen under og ved slutningen af hvert 5 forsøg. Forsøgets forløb består af børstning af dentinprøver med 1500 børsteslag med en opslæmning af forsøgsproduktet (25 g tandplejemiddel + 40 ml afioniseret destilleret vand).

F. Fremstilling af korrektionsfaktorer.

10

Korrektionsfaktorerne fremstilles ved at opløse dentinspånerne eller alternativt en yderligere tand fra trin B i 5 ml koncentreret HC1, der er fyldt op med destilleret vand til et rumfang på 250 ml. En ml af denne opløsning sættes til forsøgspa-15 staerne og referenceopslæmningerne, som fremstilles på lig nende måde som de i trin E, og neutraliseres så med 0,1 N NaOH.

Tælling af radioaktivt sporstof.

20

Radioaktiviteten af opslæmningsprøverne (1,0 ml) bestemmes med en Interteknik SL-30 væskescinti1lationstæller. Alternativ tællingsmetode: Portioner på 3 ml af hver opslæmning overføres til små fladbundede rustfrie metaldåser med dimensionerne 2,5 25 cm x 0,8 cm og tælles ved anvendelse af Nuclear Chicago Geiger

Counting System.

Beregninger.

30 Den radioaktive dentinafslidningsværdi (RDA) for en given pa sta vil være forholdet mellem det gennemsnitlige korrigerede tal for denne pasta og det gennemsnitlige tal for referencen multipliceret med 100. Referenceslibemidlet anføres i en arbitrær dentinafslidningsværdi på 100 enheder.

Resultaterne af disse RDA-værdibestemmelser er anført i følgende tabel V.

35

DK 166257 B

39

Tabel V.

Radioaktiv dentinafslidningsværdier

Tandpastaf 1uoridforene- 5 Slibemiddel_RDA_lighed 1 uge (27°C)_ A. (eks. nr.) 1 kontrol 75±7 76% 2 80±21 99% 10 3 6718 98% 4 8011 99% 5 10315 97% 6 111+5 94% 15 7 5614 90% B. Industrielle fældede silicium-dioxider 8 Sident 3 1* 1412 92% 20 9 Neosyl 2* 2512 78% 10 QUSO G-30 1 2· 22+2 87% 11 Neosyl ET *· 2614 * 84% 1. Et fældet si 1iciumdioxid forhandlet af Degussa, Incorpora- 25 ted (N.Y.).

2. Et fældet si 1iciumdioxid forhandlet af Joseph Crosfield & Sons, Limited (London, England).

Et fældet si 1iciumdioxid forhandlet af Philadelphia Quartz Company (Valley Forge, Pennsylvania).

30 2

Et fældet si 1 iciumdioxid forhandlet af Joseph Crosfield & Sons, Limited.

Dataene i tabel V viser, at de industrielle fældede silicium-dioxidslibemidler godt kan udvise høj forenelighed mellem slibemiddel og fluorid, men ikke er tilstrækkeligt slibende til 35 at være nyttige som tandpastaslibemidler. Overraskende giver

DK 166257 B

40 de foreliggende hidtil ukendte fældede s i 1 iciumdioxids1 ibe-midler fremragende forenelighed mellem slibemiddel og fluorid og samtidigt udmærkede RDA-slibeværdier, hvilke værdier kan anvendes som en indikator for relativ tandrensningsevne.

5 "Ferskvands" versus ,lsulfatvæske"-sl ibemidler .

Som ovenfor nævnt er de slibende produkter, der anvendes i tandpastaen ifølge den foreliggende opfindelse, beslægtede med, men adskiller sig fra de med calcium behandlede silicium-10 dioxider ifølge US-patent nr. 4.159.280. For at påvise en så dan forskel foretages følgende bedømmelse for at sammenligne fluoridforeneligheden af produkterne ifølge US-patent nr.

4.159.280 med fluoridforeneligheden af de slibende produkter, der anvendes i tandpastaen ifølge den foreliggende opfindelse.

15 De afprøvede "sulfatvæske"-si1iciumdioxidmaterialer fremstil les ved den fremgangsmåde, der er beskrevet i US-patent nr.

4.159.280 og US-patent nr. 3.960.586 på følgende måde: Tørt natriumsulfat blev sat til 38 liter vand i en 760 liter 20 reaktor, således at natriumsulfatkoncentrationen i reaktions mediet var 10%. pH-værdien af reaktionsmediet blev så indstillet til 9,0 ved tilsætning af natriumsilikat. Reaktionstemperaturen var 65°C. Natriumsi 1ikatoplsøningen havde et molforhold Si02/Na20 på 2,5 og en koncentration på 0,24 kg/1. 25 Natriumsilikat blev sat til reaktionsmediet i 4 minutter. På dette punkt blev tilsætningen af natriumsilikat standset, og der blev tilsat svovlsyre med en koncentration på 11,4% til reaktionsmediet, indtil en pH-værdi på 9,0 blev nået. På dette tidspunkt blev natriumsi 1ikatoplsøningen og svovlsyreopløs-30 ningen tilsat samtidigt i en periode på 35 min. Efter perioden på 35 min. silikattilsætning blev denne afbrudt, og syretilsætningen blev fortsat, indtil der fremkom en opslæmning med en pH-værdi på 5,5. Partiet blev henstillet til modning ved 77°C i 20 min., og den fremkomne våde kage blev udvundet og 35 vasket.

DK 166257 B

41

Den våde kage blev så behandlet på den måde, der er beskrevet i eksempel 2, opdelt i 6 portioner og behandlet med henholdsvis 50, 100, 200, 400 og 800 dele pr. million calcium fra vandige opløsninger af calciumhydroxid. Hver våd kage blev så tørret og forarbejdet som beskrevet i eksempel 2 og karakte-5 riseret i følgende tabel VI, hvor det første slibemiddel er en kontrol, hvori der ikke er tilsat noget calcium. Tabel VI angiver resiltaterne af bedømmelsen.

Tabel VI.

10 "Sulfatvæske"- Ca-ti1sætning Slibemiddelfluorid- sl ibemiddel_(ppm)_forene! iqhed*_ A 0 (kontrol) 88 B 50 89 15 C 100 88 D 200 88 E 400 86 F 800 82 20 *Bestemt ved prøven beskrevet i forbindelse med tabel II.

Som det vil ses af dataene i tabel VI, giver de med calcium behandlede "sulfatvæske"-slibemidler ifølge US-patent nr.

4.159.280 værdier for forenelighed af slibemiddel og fluorid, 25 som er generelt lavere end de, der fås med "ferskvand"-si1ici- umdioxidslibemidler, der anvendes i tandpastaen ifølge den foreliggende opfindelse (se tabel II). Tilsætning af jordalkali-metal til slibemidler fremstillet ved "sulfatvæske"-raetoden resulterer endvidere ikke i en dramatisk forbedring af forene-30 ligheden af slibemiddel og fluorid. Som det vil ses ved en sammenligning med tabel II, resulterer tilsætning af ækvivalente mængder jordalkalimetal til si 1iciumdioxidslibemidler, der anvendes i tandpastaen ifølge opfindelsen fremstillet ved "ferskvands"-metoden omvendt i dramatiske forbedringer af for-35 eneligheden af slibemiddel og fluorid.

Claims (8)

1. Tandpasta, kendetegnet ved, at den indeholder:

5 A. fra 6 til 35 vægt% af et fældet si 1iciumdioxidslibemiddel, som er et fældet amorft si 1iciumdioxid fremstillet af fersk-vandsalkalimetalsi1ikatopløsning ved syrning, som er blevet bragt til at reagere intimt med en opløsning af et salt af et jordalkalimetal, således at der findes ca. 10-300 dele pr. 10 million jordalkalimetalioner i det amorfe si 1iciumdioxid, hvilket amorft si 1iciumdioxid udviser en radioaktiv dentinaf-sl idningsværdi på mindst 40, en gennemsnitspartikelstørrelse fra 5 til 15 mikron i diameter, en pakket rumvægt på 0,24 til 0,55 g pr. ml, en olieabsorption på 70-95 cm1/100 g, et BET-15 overfladeareal på 100-250 m2/g og et glødetab på 4-6%; B. fra 0,01 til 3,0 vægt% af et vandopløseligt fluorholdigt materiale, som afgiver fluoridioner i vandig opløsning; 20 c* fra 3 til 55 vægt% af et fugtbindemiddel; D. fra 0,2 til 2,0 vægt% af et bindemiddel, og E. fra 15 til 80 vægt% vand; 25 hvilken tandpasta giver en pH-værdi fra 4 til 8, når den op-slæmmes i vand i et vægtforhold på 3:1 mellem vand og tandpastaen .

2. Tandpasta ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den yderligere indeholder fra 5 til 12 vægt% af et vandopløseligt phosphat som tandhindegennemtrængningsmiddel valgt af gruppen bestående af orthophosphater, pyrophosphater, tripoly-phosphater og metaphosphater. 35 Tandpasta ifølge krav 2, kendetegnet ved, at 2 DK 166257 B A. det fældede si 1iciumdioxidslibemiddel udgør fra 10 til 20 vægt% af tandpastaen; B. det fluorholdige materiale udgør fra 0,1 til 1,0 vægt% af tandpastaen; 5 C. det fugtbindende middel udgør fra 20 til 35 vfegt% af tandpastaen; D. vandkomponenten udgør fra 15 til 40%, og 10 E. pH-værdien af en 3:1 vand/tandpastaopslæmning ligger fra 6,5 til 7,5.

4. Tandpasta ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den 15 yderligere indeholder fra 0,1 til 6 vægt%, beregnet på tandpa staen, af et skummemiddel, hvorhos A. det fluorholdige materiale er valgt af gruppen bestående af natriumfluorid og stannof1uorid; 20 B. phosphatet som tandhindegennemtrængningsmiddel er et ortho-phosphat, og C. fugtbindingsmidlet er af gruppen bestående af glycerol, 25 sorbitol, xylitol og blandinger deraf.

5. Tandpasta ifølge krav 4, kendetegnet ved, at A. det fluorholdige materiale er natriumfluorid, og 30 B. skummemidlet er valgt af gruppen bestående af: 1 2 de vandopløselige salte af alkylsulfater med fra 8 til 18 carbonatomer i alkylradikalet, 35 2 de vandopløselige salte af sulfonerede monoglycerider af fedtsyrer med fra 8 til 18 carbonatomer i fedtsyredelen, og DK 166257 B 3. blandinger deraf.

6. Tandpasta ifølge krav 3, kendetegnet ved, at bindemidlet er karragen.

7. Tandpasta ifølge krav 4, kendetegnet ved, at den yderligere indeholder fra 0,2 til 5 vægt%, beregnet på tandpa- * ståen, af et andet tandhindegennemtrængningsmiddel, valgt af gruppen bestående af citronsyre, trinatriuracitrat, æblesyre og vinsyre, hvorhos 10 A. det fluorholdige materiale er natriumfluorid, og B. phosphatet som tandhindegennemtrængningsmiddel er en blanding af natriumdihydrogenphosphatmonohydrat og dinatriumhydro- 15 genphosphatdihydrat i et vægtforhold mellem mononatrium- og dinatriumsaltet på 1:3 til 1:5.

8. Tandpasta ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den indeholder en yderligere komponent valgt af gruppen bestående 20 af: A. fra 0,01 til 2 vægt% af et aromatiseringsmiddel; B. fra 0,05 til 3 vægt% af et sødemiddel; 25 C. fra 0,01 til 2,5 vægt% af et ant i tandstensmiddel, som er dinatri umethan-l-hydroxy-1,1-diphosphonat; D. fra 0,01 til 2,5 vægt% af et bisbiguanidantiplaquemiddel, 30 09 E. blandinger af disse yderligere tandpastakomponenter. 35