DK156639B - Fremgangsmaade til fremstilling af materialer indeholdende calcium og phosphat - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af materialer indeholdende calcium og phosphat Download PDF

Info

Publication number
DK156639B
DK156639B DK485575AA DK485575A DK156639B DK 156639 B DK156639 B DK 156639B DK 485575A A DK485575A A DK 485575AA DK 485575 A DK485575 A DK 485575A DK 156639 B DK156639 B DK 156639B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
hydroxyapatite
calcium
approx
apatite
fluorapatite
Prior art date
Application number
DK485575AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK485575A (da
DK156639C (da
Inventor
Edward John Duff
Kenneth Tomlinson
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB163373A external-priority patent/GB1460581A/en
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK485575A publication Critical patent/DK485575A/da
Publication of DK156639B publication Critical patent/DK156639B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK156639C publication Critical patent/DK156639C/da

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Description

DK 156639 B
Den foreliggende opfindelse angâr en fremgangsmâde til f rem-stilling af materialer indeholdende calcium og phosphat, som giver meget onskelige og enestàende virkninger i tandplejemid-ler.
5
Sa! te af calciumphosphater, sâsom di cal ci umorthophosphatdi hy-drat (DCPD), vandfrit dica1ciumorthophosphat (ADCP) og calci-umpyrophosphat har lange være anvendt i tandplejemidler, sâsom tandpastaer pà grund af den polerende og slibende virkning, 10 som de giver. André materialer indeholdende calcium og phosphat, sâsom fluorapatit har været beskrevet for at forhindre caries. Især beskriver artiklen "Preventation of Dental Caries by Brushing the Teeth with Powders Containing Fluorapatite", McClendon og Foster, Journal of Dental Research, bind 26, nr.
15 3, juli 1947, side 233-238, brugen af et urent fluorapatit, pulveriseret ràphosphat (71,4¾ fluorapatit) eller et syntetisk fluorapatit for at nedsætte caries in vivo. Den syntetiske fluorapatit kan fremstilles ved oplosningsteknik med dràbevis tilsætning af kalkvand, orthophopshatsyre og natriumf luorid 20 til destilleret vand eller ved at sætte alkohol og glycerin plus methol eller thymal til hydroxyapatit og derpà tilsættte natriumfluorid. En anden artikel "Orthophosphates Part II. The
Transformations Brushite —> Fluoroapatite and Monetite -> F1uoroapatite in Aqueous Potassium Fluoride Solution ", Duff, 25 Journal of the Chemical Society, sektion A, 1971, side 33-38, beskriver den kemiske omdannelse af sekundære calciumortho-phosphater til et kaliumholdigt fluorapatit.
Hydroxyapatit, som er et materiale indeholdende calcium og 30 phosphat, har været anvendt for at fremme remineraliseringen af tandemalje, som beskrevet i amerikansk patentskrift nr. 3.679.360. I dette patent beskrives det, at dicalciumortho-phosphatdihydrat i en gel indeholdende orthophosphationer og et calciumsalt, sâsom calciumnitrat pàfores pà en beskadiget 35 tand, og der dannes hydroxyapatitkrystaller gennem en période.
Ved fremgangsmâde ifalge opfindelsen fremstilles materiale indeholdende calcium og phosphat, valgt af gruppen bestâende af 2
DK 156639 B
1) fluorapatit 2) f1uorhydroxyapatit 3) apatit, apatit med underskud af calcium, hydroxyapatit, f1uorhydroxyapatit eller fluorapatit hver indeholdende mono- 5 fluorphosphationer, 4) hydroxyapatit, indeholdende carbonationer, 5) hydroxyapatit, fluorapatit eller fluorhydroxyapatit, hvori ca. 0,1-1 vægt% af calciumindholdet i hver er erstattet med en ugiftig divalent metalion af gruppen bestâende af zink, kob- 10 ber, kadmium, nikkel, kobolt, jern, mangan, chrom, magnium, strontium og barium, og 6) hydroxyapatit substitueret med en fluoranion af et ugiftigt divalent overgnagsmetal, og fremgangsmâden er ejendommelig ved, at reaktionsdeltagere bringes til at reagere ved omgivel- 15 sernes temperatur i begyndelsen ved ca. pH-værdi 7, hvorefter pH-værdien reduceres til ca. 4, og denne pH-værdi opretholdes, indtil der i hovedsagen er skabt ligevægt, hvorefter pH-værdi-en hæves til ca. 7, indtil der er nâet ligevægt, og der sker krystalvækst, og dette sving'ende pH-kredslob gentages ialt ca.
20 2 til ca. 5 gange, idet der afsluttes ved pH-værdi 7, hvilke reaktionsdeltagere er valgt af gruppen bestâende af: a) ækvimolære mængder flussyre i vandig oplosning og hydroxy-apatit, suspenderet i oplosningen til dannelse af 1), 25 b) flussyre i vandig oplesning og hydroxyapatit suspenderet i oplesningen, idet mængden af flussyre er mindre end ækvimolær i forhold til mængden af hydroxyapatit, til dannelse af fluor-hydroxyapatit 2), 30 c) calciumfluorid i vandig oplosning, og calcium- og phosphat-reaktionsmidler valgt af gruppen bestâende af CaHP04, Cas0H(PO4)3, CaHPO^, 2h2Û og phosphorsyre og et calciumsalt, som giver calciumioner i et molært overskud af calcium- og 35 phosphatreaktionsmiddel i forhold til calciumfluorid op til ca. 20:1 til dannelse af fluorapatit 1) eller f1uorhydroxyapati t 2),
DK 156639 B
3 d) et monof1uorphosphat i vandig oplosning og et materiale af gruppen bestàende af apatit, apatit med underskud af calcium af formlen Cajo-yHy(0H)2_y(P0y)6, nH20, hvor 0=n=10 og 0=y=2, hydroxyapatit f1uorhydroxyapatit og fluorapatit, idet mængden 5 af monof 1 uorphosphat er op til ca. ækvimolær til mængden af nævnte materiale, til dannelse af materialer 3), der er sub-stitueret med monof1uorphosphationer, e) et alkalimetalcarbonat eller -bicarbonat og hydroxyapatit i 10 vandig oplosning, hvor mængden af carbonat eller bicarbonat er sâledes, at pH-værdien bringes tilbage til 7 fra 4, til dannelse af hydroxyapatit indeholdende carbonationer 4), hvilke carbonationer er inkorporeret i hydroxyapatitens krystalgit-ter, og hvilket hydroxyapatit indeholdende carbonationer har 15 overf1adeegenskaber svarende til de af talk, f) en vandoploselig ikke-fluorid forbindelse, som giver en ugiftig divalent metalion valgt af gruppen bestàende af zink, kobber kadmium, nikkel, kobolt, jern, mangan, chrom, magnium, 20 strontium og barium, og en suspension af hydroxyapatit, fluorapatit og f1uorhydorxyapatit til dannelse af materialet 5) hy-droxyapatit, fluorapatit eller fluorhydroxyapatit, hvori ca. 0,1-1 vægt% af calciumet er erstattet med den ugiftige divalente metalion, 25 g) fluorbrinte eller et vandoploseligt alkalimetalsalt deraf og en suspension af hydroxyapatit dannet i overensstemmelse med f) ovenfor til dannelse af fluorapatit eller f1uorhydroxy-apatit 5, hvori ca. 0,1-1 vægt% af calciumet er erstattet med 30 den ugiftige divalente metalion nævnt ovenfor under f), h) en forbindelse, som giver en fluoridion, og en forbindelse, som giver en ugiftig divalent overgangsmetalion af gruppen be-stâende af zink, kobber, kadmium, nikkel, kobolt, jern, mangan 35 og chrom samtidig, og hydroxyapatit i en opslæmning, idet mængden af den divalente overgangsmetalion er ca. 0,1-1 vægt% af calciumet i apatiten, og forbindelsen, som giver en fluori- 4
DK 156639 B
dion, findes i en mængde tiIstrækkelig til at reagere med overgangsmetalionen, til dannelse af apatit b), hvori ortho-phosphatgrupper i hydroxyapatiten er erstattet med fluoranio-nen af overgangsmetallet.
5
Herved fàs materialer, som giver onskelige virkninger i mund-hulen, sàsom reguleret polering eller slibning, profylaktiske fordele, sàsom remineralisering, nedsættelse af cariesforekom-ster eller omfanget af caries eller nedsættelse af blodning 10 fra gummerne, samt kosmetiske fordele, sàsom foroget hvidt ud-seende af tænderne.
Fremgangsmâden ifolge opfindelsen udfores fortrinsvis pà den mâde, at en base af gruppen bestâende af ammoniak, ammoniak-15 vand og triethanolamin anvendes til at indstille pH-værdien pâ ca. 7, og en syre af gruppen bestâende af salpetersyre og saltsyre anvendes til at indstille pH-værdien pâ ca. 4.
I stedet for kun at anvencfe et enkelt trin kan pH-værdein 20 bringes til at svinge 2-5 gange, f.eks. 3 gange mellem ca. 4 og ca. 7, idet oplosningen igen fàr lov til at forblive en vis tid, f.eks. ca. 1 time, ved hver af de ovre og nedre pH-niveauer, idet der afsluttes med en endelig pH-værdi pà ca. 7.
25 Efter endt reaktion kan det faste produkt fjernes fra det fly-dende medium pâ sædvanlig màde, f.eks. ved udfældning eller f i11reri ng .
De folgende eksempVer illustrerer nærmere karakteren af den 30 foreliggende opfindelse.
Eksempel 1
Orthophosphorsyre neutraliseres med en vandig opslæmning af 35 calciumoxid til dannelse af HA, Ca50H(PÛ4)3, som anbringes i en polyethylenbeholder. En ækvimolær mængde fluorbrinte i van-, dig .oplosning tilsættes ved stuetemperatur, samtidig med at 5
DK 156639 B
• reaktionsmediets pH-værdi holdes pà neutralitet (7) med 0,880 ammoniakvand. Reaktionen fàr Ίον t i Ί at nâ ligevægt gennem en période pà ca. 2 tinter.
5 Reaktionsmediets pH-værdi reduceres sâ til 4 ved langsom til-sætning af vandig 10M sa 1petersyre, og ligevægt etableres igen gennem en période pâ mindst 1 time.
Ammoniakvand tilsættes langsomt for at bringe pH-værdien op pà 10 7 igen, og ved denne pH-værdi skabes ligevægt gennem en pério de pâ mindst 1 time. Salpetersyre tilsættes sâ langsomt for at bringe pH-værdien ned pâ 4, og ved denne pH-værdi skabes ligevægt gennem en période pà mindst 1 time.
15 pH-værdien bringes gentagne gange til at svinge til 7 og t i1-bage til 4 et passende antal gange, idet slutværdien er 7, og denne pH-værdi holdes i mindst 2 timer. Grunden til at pH-vær-dien holdes pâ 4 og 7 i væsentlige tider, er at muliggere, at der indstiller sig kemisk ligevægt og sker vækst af krystalli- 20 ter. Antallet af kredslob afhænger af den onskede virknings-grad af fluoridinkorporeringen. Jo storre antallet af kredslob er, des starre mængde fluorid inkorporeres. Trê kredsleb kan give ca. 86-89% f1uoridinkorporering, medens fem kredslab kan give 95-96%. Virkningsgraden af fluoridinkorporeringen kan og- 25 sâ forbedres ved at foroge molforholdet af anvendt fluorbrinte op til ca. 5% overskud over det, der teoretisk kræves til dan-nelse af FA. FA-reaktionsproduktet filtreres, vaskes og terres .
30 Det fremkomne fluorapatit (FA) er stekiometrisk (typisk er Ca:P-forholdet 1,66-1,68:1) og er analytisk rent, som ovenfor defineret. En typisk empirisk karakterisering af produtket er Ca5F0,95(°H)θ,Οδ(p04)3· 35
Eksempel 2 6
DK 156639B
Eksempel 1 gentages med undtagelse af, at reaktionsforholdet mellem HA og fluorbrinte varieres til at give et 70% overskud 5 af HA. Reaktionsproduktet, der fàs efter gentagne pH-sving-ning, er analytisk rent FHA, som kan karakteriseres empirisk som Ca5(OH)o,75Fo,25(po4)3·
Eksempel 3 10
Calciumfluorid bringes til at reagere med DCPD (dicalciumor-thophosphatdihydrat) i et molforhold pâ 1:9 ved at oplose beg-ge forbindelser i en minimal mængde vandig salpetersyre og hæ-ve pH-værdien til 7 med 0,880 ammoniakvand. Ligevægt etableres 15 gennem en période pâ 2 timer. En kredslebssvingning af pH-vær-dien gentages, som beskrevet i eksempel 1, idet der afsluttes med at etablere ligevægt ved pH-værdi 7. FA fraskilles sà fra reaktionsmediet.
20 Denne fremgangsmâde kan anvendes til at fremstille FHA ved at nedsætte molforholdet mellem calciumfluorid og DCPD, f.eks. vil et 1:18 forhold give FHA med den empiriske formel Ca5Fo,5(OH)o,5(P°4)3· 25 Eksempel 4
Eksempel 1 gentages med undtagelse af, at natriummonofluor-phosphat bringes til at reagere med HA i stedet for fluorbrinte. Der skabes ligevægt ved pH-værdi 7 og ved pH-værdi 4 med 30 gentagene svingninger, som beskrevet, idet der afsluttes ved pH-værdi 7. Reaktionsproduktet indeholder monof1uorphosphat-ioner i apatitmolekylet.
FA og FHA fremkommet som i eksempel 1 og 2 kan anvendes i ste-35 det for HA for at opnâ FA og FHA hver med monof1uorphosphatio-ner substitueret deri.
DK 156639 B
7
Eksempel 5 10 g HA suspenderes i vand, og pH-værdien reduceres ti1 ca. 4 med salpetersyre. Suspensionen fàr lov at blive ved denne pH-5 værdi i ca. 1 time. TiIstrækkelig meget natriumbicarbonat til-sættes sà langsomt i smà mængder for at bringe pH-værdien op pâ 7. Igen fàr oplesningen lov at forblive ved denne pH-værdi i ca. 1 time. Svingningen af pH-værdien gentages, son» ovenfor beskrevet, idet der afsluttes ved pH-værdi 7. Det uoploselige 10 produkt udvindes sâ af det flydende medium ved filtrering.
Produktet har carbonat- eller bicarbonationer substitueret i og indeholdt inde i apatitstrukturen og har en rumvægt mindre end rumvægten af HA. Overf1adeegenskaberne af produktet ligner 15 overf1adeegenskaberne af talk.
Eksempel 6 50 g HA anbringes i en polyethylenbeholder, og der tilsættes 1 20 liter af en vandig oplosning af 1Û~2M zinknitrat. pH-værdien indstilles pà 7 med 0,880 ammoniakvand og fâr lov at nâ lige-vægt gennem en période pà 2 timer. Der tilsættes sâ tilstræk-kelig meget 10M salpetersyre langsom for at nedsætte pH-værdi-en til 4, hvilken pH-værdi holdes i en période pà ca. 1 time.
25 pH-værdien bringes i kredslob til at svinge som beskrevet i de foregâende eksempler, idet der afsluttes ved pH-værdi 7. Reak-tionsproduktet filtreres, vaskes og terres, som tidligere beskrevet .
30 Produktet er en hydroxyapatit, hvori en del af calciumet er erstattet med zink. Det kan repræsenteres ved den empiriske formel Ca4#7sZn0,25(OH)(PO4)3 .
Hydroxyapatit, som er reaktionsprodukternet i dette eksempel, 35 kan sâ underkastes de reaktioner, der er beskrevet i eksempel 1 og 2, i stedet for det deri anvendte HA, med henblik pâ dan-nelse af FA og FHA-produkter, hvori 5 kation% af calciumet i hvert er erstattet med zink.
8
DK 156639 B
Alternativt kan FA og FHA-reaktionsproduktet fra eksempel 1 og 2 anvendes til fremgangsmâden i dette eksempel i stedet for HA til dannelse af FA og FHA-produkter, hvori 5 kation% af calci-umet er erstattet med zink.
5
Eksempel 7 —
Fremgangsmâden i eksempel 6 modificeres til, at den vandige oplesning, som sættes til HA, samtidigt indeholder 10*2^ na_ 10 triumfluorid og 10-3M zinknitrat.
I apatitreaktionsproduktet er P04-3-ioner erstattet af ZnF“2-ioner.
15 Eksempel 8
Fremgangsmâden i eksempel 6 modificeres ved at anvende kupri-nitrat i stedet for zinknitrat. Produktet er et blàfarvet hy-droxyapatit, hvori en de! af' calciumet er erstattet af kobber.
20
Lignende blâ apatitprodukter dannes, nâr der gâs ud fra FA og FHA, og ogsâ nâr der anvendes chromochlorid i stedet for ku-prinitrat.
25 Hvis under 5 kation% calcium erstattes af kobber, aftager rum-vægten af produktet sammenlignet med apatitudgangsmaterialet.
Eksempel 9 30 Der fremstilles felgende tandpasta og tandpulver indeholdende et vandoploseligt fluorid og et uopleseligt fluorid: 35
Dele
DK 156639 B
9
Bestanddele T a ndpas t a Tandpulver FHA+ 40 FA+ - 10 5 HA+ - 80
Glycerin 25
Natrium-N-lauroylsarkosinat lf,0
Natriumcarboxymethylcellulose 1,0
Natriummonofluorphosphat 0,35 10 Natn'mf luorid - 0,2
Aroma, konserveringsmidler, farve, etc. Q.S. til 100 Q.S. til 100 + FHA, FA og HA fremsti11 es hver især ved fremgangsmàderne an-15 givet i eksempel 4 og har monof1uorphosphationer deri. For sâ vidt angàr FHA, dannes materialet forst i overensstemmelse med fremgangsmâden i eksempel 2, sàledes at 25% af hydroxyindhol-det i HA er erstattet med fluorid.
20 Ovenstâende tandpasta og tandpulver giver fluorid fra den fluoridgivende, vandoploselige komponent til beskyttelse af tandemalje og indeholder ogsâ det uoploselige apatitmateriale indeholdende monof1uorphosphationer, som giver apatitmateriale og fluorid til huiler og spalter i tandemalje. Noget lingende 25 forekommer, hvis FA eller FHA, der ikke indeholder monofluor-phosphationer, benyttes.
Eksempel 10 30 Der fremstilles f0lgende tandpastaer og tandpulvere. Det an-vendte FHA fremstilles i overensstemmelse med pH-svingnings-teknikken i eksempel 2.
35
Del e 10
DK 156639 B
Bestanddele Tandpasta Tandpasta Tandpulver
A B
FHA+ 40 5 FHA++ - 20 30 ADCP 10 DCPD - 10 60
Glycerin 25 25
Natrium-N-lauroylsarkosinat 1,0 1,0 2,0 10 Natriumcarboxymethylcellulose 1,0 1,0
Natriummonofluorphosphat 0,35 0,35 0,35
Vand, aroma, konserverirtgs- Q.S. til Q.S. til midler, fave, etc. 100 100
Aroma, konserveringsmidler, - - Q.S. til 15 farve, etc 100 FHA+ er et fluorhydroxyapatit, hvori fluorid erstatter 25% af hydroxylindholdet. FHA++ er et f1uorhydroxyapaptit, hvori fluorid erstatter 50% af hydroxylindholdet.
20
Eksempel 11
Der fremstilles folgende tandpastaer og tandpulvere indehol-dende apatitmaterialer med monof1uorphosphationer i overens-25 stemmelse med eksempel 4.
30 35
DK 156639 B
il
Dele
Tandpastaer
Bestanddele A EJ £ JD £ FA (med MFP-ioner) 10 10 10 10 5 HA (med MFP-ioner) 30 15 ADCP 30 15 - 10 DCPD - - - 30 10 FHA (med MFP-ioner og med 50% af hydroxylindholdet er- 10 stattet af fluorid) 20
Glycerin 25 25 25 25 25
Natrium-N-lauroylsarkosinat 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Natr i mcarboxymethy1 cellulose 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Natriumfluorid 0,2 0,2 0,2 15 Natriummonof1uorphosphat - 0,35 0,35
Vand, aroma, konserveringsmid- Q.S. Q.S. Q.S. Q.S. Q.S.
del, farve etc. til til til til til 100 100 100 100 100 20 Dele
Bestanddele Tandpulver FHA (med MFP-ioner og med 50% af hydroxyl- 30 indholdet erstattet af fluorid) DCPF 60 25 Natriummonof1uorphosphat 0,35
Aroma, konserveringsmidler, farve etc. Q.S. til 100
Eksempel 12 30 Der fremstilles folgende tandpastaer under anvendelse af HA, der har carbonationer substitueret deri, fremstillet i over-ensstemmelse med fremgangsmàden i eksempel 5.
35
Dele 12
DK 156639 B
Bestanddele A B.
HA (med carbonatatomer) 50 50
Glycerin 10 6 5 Sorbit (70%) 12 15
Natrium-N-lauroylsarkosinat - 1,0
Natriumlaurylsulfat 1,0
Natr i umcarboxymethy1 ce!lulose 1,0
Irsk mos - 1,0 10 Natriummonof1urophosphat 0,76
Vand, aroma, konserveringsmiddel, Q.S. til Q.S. til farve, etc. 100 100
Eksempel 13 15
Der fremstilles folgende tandpastaer og tandpulvere i overens-stemmelse med fremgangsmâden i eksempel 6. I hvert af apatit-materialerne er 5 kation% af calciumionerne erstattet med z i n k i ο n e r .
20 25 30 35
DK 156639 B
13
Dele
Tandpasta Tandoulver
Bestanddele A £ FA (med zinkioner) 10 - 10 5 HA (med zinkioner) - 80 FHA (med zinkioner og 25% af hy-droxylindholdet erstattet af fluorid) - 40
Glycerin 25 25 10 Natrium-N-lauroylsarkonsinat 1,0 1,0 2,0
Natr i umcarboxymethylcellulose 1,0 1,0
Natriumfluorid 0,2 - 0,2
Natriummonofluorphosphat - 0,35
Vand, aromo, konserveringsmid- Q.S. ti1 Q.S. til 15 middel, farve, etc. 100 100
Aroma, konserveringsmiddel, Q.S. til farve, etc. 100
Eksempel 14 20
Der fremstilles folgende tandpasta under anvendelse af HA sub-stitueret med fluorzinkationer fremstillet i overensstemmelse med den teknik, der er angivet i eksempel 7.
25 Bestanddele Dele
Fluorzinkatapatit 5 DCPD 35
Glycerin 25
Natrium-N-laufoylsarkosinat 1 30 NatriumcarboxymethyIcellulose 1
Vand, aromo, konserveringsmiddel, S.Q. til farve, etc. 100
Eksempel 15 35
Der fremstilles folgende mundvaskevæsker indeholdende calcium-og phosphatmaterialer fremstillet ifelge opfindelsen.

Claims (4)

5 Vand 75,00 75,00 Ethylal kohol 20,20 14,86 Natriummonofluorphosphat - 0,6 Natriumlaurylsulfat 0,58 0,72 Aroma og farve 0,02 0,02 10 Patentkrav.
1. Fremgangsmâde til fremsti11i ng af materialer i ndeho1dende 15 calcium og phosphat, valgt af gruppen bestàende af: 1. fluorapatit 2. fluorhydroxyapatit 3. apatit, apatit med underskud af calcium, hydroxyapatit, 20 f1uorhydroxyapatit eller fluorapatit hver indeholdende monofluor phosphat ioner, 4. hydroxyapatit, indeholdende carbonationer, 5. hydroxyapatit, fluorapatit eller fluorhydroxyapatit, hvori ca. 0,1-1 vægt% af calciumindholdet i hver er erstattet med en 25 ugiftig divalent metalion af gruppen bestàende af zink, kob-ber, kadmium, nikkel, kobolt, jern, mangan, chrom, magnium, strontium og barium, og 6. hydroxyapatit substitueret med en fluoranion af et ugiftigt divalent overgangsmetal, kendetegnet ved, at reak- 30 tionsdeltagere bringes til at reagere ved omgivelsernes tempe-ratur i begyndelsen ved ca. pH-værdi 7, hvorefter pH-værdien reduceres til ca. 4, og denne pH-værdi opretholdes, indtil der i hovedsagen er skabt ligevægt, hvorefter pH-værdien hæves til ca. 7, indtil der er nàet ligevægt, og der sker krystalvækst, 35 og dette svingende pH-kredsleb gentages ialt ca. 2 til ca. 5 gange, idet der afsluttes ved pH-værdi 7, hvilke reaktionsdel-tagere er valgt af gruppen bestàende af: DK 156639 B a) ækvimolære mængder flussyre i vandig oplosning og hydroxy-apatit, suspenderet i oplesningen til dannelse af 1), b) flussyre i vandig oplosning og hydroxyapatit suspenderet i 5 oplesningen, idet mængden af flussyre er mindre end ækvimolær i forhold til mængden af hydroxyapatit, til dannelse af fluor-hydroxyapatit 2), c) cal ci umf1uorid i vandig oplosni ng, og calcium- og phosphat-10 reaktionsmidler valgt af gruppen bestâende af CaHP04, Ca50H(Po4)3, CaHPÜ4, 2H2O og phosphorsyre og et calciumsalt, som giver calciumioner i et molært overskud af calcium- og phosphatreaktionsmiddel i forhold til calciumfluorid op til ca. 20:1 til dannelse af fluorapatit 1) eller f1uorhydroxyapa-15 tit 2), d) et monof1uorphosphat i vandig oplosning og et materiale af gruppen bestâende af apatit, apatit med underskud af calcium af formlen Cajo-yHy(0H)2-y(POyJe, nH20, hvor 0=n=10 og 0=y=2, 20 hydroxyapatit, f1uorhydroxyapatit og fluorapatit, idet mængden af monof 1 uorphosphat er op til ca. ækvimolær til mængden af nævnte materiale, til dannelse af materialer 3), der er sub-stitueret med monof1uorphosphationer, 25 e) et alkalimeta 1carbonat eller -bicarbonat og hydroxyapatit i vandig oplasning, hvor mængden af carbonat eller bicarbonat er sâledes, at pH-værdien bringes tilbage til 7 fra 4, til dannelse af hydroxyapatit indeholdende carbonationer 4), hvilke carbonationer · er inkorporeret i hydroxyapatitens krystalgit-30 ter, og hvilket hydroxyapatit indeholdende carbonationer har overf1adeegenskaber svarende til de af talk, f)" en vandoploselig ikke-fluorid forbindelse, som giver en ugiftig divalent metalion valgt af gruppen bestâende af zink, 35 kobber kadmium, nikkel, kobolt, jern, mangan, chrom, magnium, strontium og barium, og en suspension af hydroxyapati t, fluorapatit og f1uorhydroxyapatit til dannelse af materialet 5) hy- DK 156639 B droxyapatit, fluorapatit eller f 1 uorhydroxyapatit, hvori ca. 0,1-1 vægt% af calciumet er erstattet med den ugiftige divalente metalion, 5 g) fluorbrinte eller et vandoploseligt alkalimetalsalt deraf og en suspension af hydroxyapatit dannet i overensstemmelse med f) ovenfor til dannelse af fluorapatit eller f1uorhydroxy-apatit 5, hvori ca. 0,1-1 vægt% af calciumet er erstattet med den ugiftige divalente metalion nævnt ovenfor under f), 10 h) en forbindelse, som giver en fluoridion, og en forbindelse, sorti giver en ugiftig divalent overgangsmetalion af gruppen be-stâende af zink, kobber, kadmium, nikkel, kobolt, jern, mangan og chrom samtidig, og hydroxyapatit i en opslæmning, idet 15 mængden af den divalente overgangsmetalion er ca. 0,1-1 vægt% af calciumet i apatiten, og forbindelsen, som giver en fluoridion, findes i en mængde tiIstrækkelig til at reagere med overgangsmetalionen, til dannelse af apatit b), hvori ortho-phosphatgrupper i hydroxyapatiten er erstattet med fluoranio-20 nen af overgangsmetallet.
2. Fremgangsmâde ifelge krav 1, kendetegnet ved, at en base af gruppen bestâende af ammoniak, ammoniakvand, og triethanolamin anvendes til at indstille pH-værdien pâ ca. 7, 25 og en syre af gruppen bestâende af salpetersyre og saltsyre anvendes til at indstille pH-værdien pâ ca. 4.
3. Fremgangsmâde ifelge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at pH-værdien svinges fra ca. 7 til ca.
4 til ca. 7 ca. 30 tre gange. 35
DK485575A 1973-01-11 1975-10-28 Fremgangsmaade til fremstilling af materialer indeholdende calcium og phosphat DK156639C (da)

Applications Claiming Priority (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB163373A GB1460581A (en) 1973-01-11 1973-01-11 Dental preparations containing materials having calcium and phosphate components
GB163373 1973-01-11
GB3545973 1973-07-25
GB3545973 1973-07-25
GB3547173 1973-07-25
GB3547173 1973-07-25
GB3547073 1973-07-25
GB3547073 1973-07-25
GB3609673 1973-07-30
GB3609573 1973-07-30
GB3609673 1973-07-30
GB3609573 1973-07-30
GB3642873 1973-07-31
GB3642873 1973-07-31
GB4283573 1973-09-12
GB4283573 1973-09-12
DK13574A DK154047C (da) 1973-01-11 1974-01-10 Tandplejemiddel
DK13574 1974-01-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK485575A DK485575A (da) 1975-10-28
DK156639B true DK156639B (da) 1989-09-18
DK156639C DK156639C (da) 1990-02-05

Family

ID=27576015

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK485675A DK155350C (da) 1973-01-11 1975-10-28 Fremgangsmaade til fremstilling af dicalciumphosphat dihydrat til brug i tandplejemidler, og hvori en del af calciumet er erstattet med en anden ugiftig divalent metalion
DK485575A DK156639C (da) 1973-01-11 1975-10-28 Fremgangsmaade til fremstilling af materialer indeholdende calcium og phosphat
DK485475A DK156373C (da) 1973-01-11 1975-10-28 Pakning omfattende to beholdere til brug ved tand- og mundpleje

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK485675A DK155350C (da) 1973-01-11 1975-10-28 Fremgangsmaade til fremstilling af dicalciumphosphat dihydrat til brug i tandplejemidler, og hvori en del af calciumet er erstattet med en anden ugiftig divalent metalion

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK485475A DK156373C (da) 1973-01-11 1975-10-28 Pakning omfattende to beholdere til brug ved tand- og mundpleje

Country Status (1)

Country Link
DK (3) DK155350C (da)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20240382395A1 (en) * 2021-01-15 2024-11-21 Dr. Kurt Wolff Gmbh & Co. Kg Dental care product

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1014290B (de) * 1952-12-09 1957-08-22 Iakauvitia Chem Fab G M B H Verfahren zur Herstellung von Zahnpflegemitteln
FR5392M (da) * 1963-12-23 1967-09-25
US3679360A (en) * 1970-06-26 1972-07-25 Nasa Process for the preparation of brushite crystals

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3269814A (en) * 1962-02-26 1966-08-30 Stauffer Chemical Co Dentifrice polishing agents
FR1434455A (fr) * 1964-03-20 1966-04-08 Warner Lambert Pharmaceutical Composition dentifrice perfectionnée
US3625647A (en) * 1968-03-25 1971-12-07 Dow Chemical Co Method of preparing calcium-nickel phosphate catalyst
DE1925181A1 (de) * 1969-05-17 1971-01-14 Mueller Dr Frank Verfahren zur Herstellung von Zinknatrium- und Zinkkaliumphosphat und deren Verwendung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1014290B (de) * 1952-12-09 1957-08-22 Iakauvitia Chem Fab G M B H Verfahren zur Herstellung von Zahnpflegemitteln
FR5392M (da) * 1963-12-23 1967-09-25
US3679360A (en) * 1970-06-26 1972-07-25 Nasa Process for the preparation of brushite crystals

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20240382395A1 (en) * 2021-01-15 2024-11-21 Dr. Kurt Wolff Gmbh & Co. Kg Dental care product

Also Published As

Publication number Publication date
DK485675A (da) 1975-10-28
DK156373B (da) 1989-08-14
DK485575A (da) 1975-10-28
DK155350C (da) 1989-08-28
DK155350B (da) 1989-04-03
DK156639C (da) 1990-02-05
DK156373C (da) 1990-01-08
DK485475A (da) 1975-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4048300A (en) Dental preparation containing materials having calcium and phosphate components
US4108980A (en) Process of preparing materials having calcium and phosphate components
US4157378A (en) Process for preparing fluorapatite
US4139599A (en) Process for preparing dicalcium phosphate dihydrate having a portion of the calcium displaced by divalent metal ion
US4247526A (en) Method for preparing dicalcium phosphate dihydrate with improved stability
US3873327A (en) Dental cement and filling material
CA1332102C (en) Storage stable formulations for in situ prepared calcium phosphate minerals
US5437857A (en) Methods and compositions for mineralizing and fluoridating calcified tissues
US6338810B1 (en) Method for making apatite ceramics, in particular for biological use
US5939039A (en) Methods for production of calcium phosphate
US9226991B2 (en) Synthesis of bioceramic compositions
US3442604A (en) Stabilized phosphate and dentifrice compositions and process for producing same
AU2006263624B2 (en) Biomedical materials
DK156639B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af materialer indeholdende calcium og phosphat
CA1054060A (en) Dental preparations containing materials having calcium and phosphate components
US5427756A (en) Process for the preparation of a dicalcium phosphate dihydrate suitable for use in toothpastes
EP0045826A1 (en) Dicalcium phosphate dihydrate having improved stability and a method for preparing it
Ginebra et al. Preparation and properties of some magnesium-containing calcium phosphate cements
Salahi et al. Synthesis and thermal behaviour of β tricalcium phosphate precipitated from aqueous solutions
DE2400721C2 (da)
Mizutani et al. Carbonate-containing hydroxyapatite derived from calcium tripolyphosphate gel with urea
JPH0123404B2 (da)
Chen et al. An investigation of the hardening process for several phosphate glass-containing cements
Slimen et al. Mechanical characterization of Potassium and Hydroxyl Bearing Fluorapatite Bioceramics: A brief overview
US6110851A (en) Process for producing a ceramic material based on calcium phosphate compounds and use of this material

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed