DK154126B

DK154126B - CHEMICAL RESISTANT HEAT TRANSFER LABEL

Info

Publication number: DK154126B
Application number: DK511674AA
Authority: DK
Inventors: George R E Daniels
Original assignee: Dennison Mfg Co
Priority date: 1973-09-28
Filing date: 1974-09-27
Publication date: 1988-10-17
Also published as: DE2446373A1; FR2246389B1; GB1487749A; NL184670C; ZA746129B; ES430458A1; BR7408066D0; IT1022408B; FR2246389A1; SE7412038L; DK154126C; DK511674A; AU7376574A; NL7412786A; CA1036922A; NL184670B; DE2446373C2; JPS5083116A; SE414380B

Description

DK 154126 BDK 154126 B

fclftfclft

Opfindelsen angår et laminatprodukt af den i indledningen til krav 1 angivne art eller med andre ord en kemisk resistent varmeoverføringsetiket, der er kendt som et "varmeoverføringsorgan", især forbedringer af en sådan varmeoverføringsetiket til formstofflasker, hvor etiketten har forbedret kemisk resistens over for indholdet af formstofflasker.The invention relates to a laminate product of the kind set forth in the preamble of claim 1, or in other words a chemically resistant heat transfer label known as a "heat transfer means", in particular improvements to such a heat transfer label for plastic bottles where the label has improved chemical resistance to the content of plastic bottles.

Varmeoverføringsetiketter, der kan overføres fra en substratbærer til -en produktbærer ved varmeaktivering baseret på anvendelse af en frigørelseslag af forskellige voksmaterialer, der smelter under varmeaktiveren-de betingelser, har væsentlig kommerciel anvendelse.Heat transfer labels that can be transferred from a substrate carrier to a product carrier by heat activation based on the use of a release layer of various wax materials which melt under heat-activated conditions have significant commercial application.

De kendte varmeoverføringsetiketter, det kendte maskineri og de kendte metoder til påføring af disse er beskrevet i US patentskrift nr. 3,616,015, samt i de referencer, der deri er henvist til, og desuden i US patentskrift nr. 3,516,904 og 3,516,842 samt i de referencer, der deri er henvist til.The known heat transfer labels, the known machinery, and the known methods for applying them are described in U.S. Patent No. 3,616,015, as well as in the references cited therein, and also in U.S. Patent Nos. 3,516,904 and 3,516,842 and in the references, referred to therein.

Varmeoverføringsetiketter af den art, der er beskrevet i det foregående, anvendes ofte til beholdere til alkohbler, æteriske olier og detergenter eller til produkter, der på anden måde udsættes for et milieu omfattende sådanne agressive kemikalier og nødvendiggør resistens over for sådanne kemikalier for at undgå tab af etiketinformation eller tab af selve etiketten. Resistens over for sådanne kemikalier er vigtig for den sluttelige bruger og også for fabrikanten eller distributøren, der arbejder med spild langs fyldelinien eller som anvender sådanne kemikalier i forbindelse med initial behandling af produkter eller med gentagen be-Heat transfer labels of the kind described above are often used for containers for alcohols, essential oils and detergents or for products that are otherwise exposed to an environment comprising such aggressive chemicals and necessitate resistance to such chemicals to avoid loss. of label information or loss of the label itself. Resistance to such chemicals is important for the end user and also for the manufacturer or distributor who works with spills along the filling line or who uses such chemicals in the initial treatment of products or with repeated treatment.

DK 154126 BDK 154126 B

2 handling af genanvendte genstande. Yderligere er tryksværter og klæbemidler, der i stort omfang foretrækkes til varmeoverføringsetiketter, opløselige i alkoholer, således at man derfor udelukker deres effektive anvendelse som såkaldte resistente etiketter på alkoholhol-dige produkter. Beslægtede krav omfatter, at etiketten skal være gnideresistent og ubeskadiget ved at udsættes for vand- eller vanddampholdige milieuer.2 act of recycled items. Further, printing inks and adhesives, which are widely preferred for heat transfer labels, are soluble in alcohols, thus precluding their effective use as so-called resistant labels on alcoholic products. Related requirements include the label being rubbish resistant and undamaged by exposure to water or water vapor-containing environments.

US patentskrift nr. 3,516,904 og 3,516,842 beskriver varmeoverføringsetiketter, der omfatter et af voks bestående varmefrigørelseslag, et grundingslag og et beskyttende lag, et design-tryk og et overtryk af et ther-moplastisk, klæbende lag. Grundingslaget og det beskyttende lag, en voksfri vinyl-acryl-fernis, fungerer som et grundlæggende lag for design-trykket og forhindrer sværtens vandring til eller kontakt med frigørelses-laget under etikettens dannelse, tilvejebringer passende adhæsion mellem frigørelseslaget og design-trykket, og siges desuden at tilvejebringe kemisk resistens og gnideresistens i etiketten efter at den er overført. Skønt denne fernis forbedrer gnide-resistensen og den kemiske resistens og fungerer som en forbedret basis for trykning i et vist omfang, tilvejebringer den liden eller ingen forbedring hvad angår forhindringen af deformationen af et design-tryk, fordi dette materiale i sig selv undergår dimensionsmæssig ændring ved overføring og som følge deraf kun tilfører liden understøtning til det klæbende lag i kontakt med et varmt, voksholdigt frigørelseslag.U.S. Patent Nos. 3,516,904 and 3,516,842 disclose heat transfer labels comprising a waxing heat release layer, a primer layer and a protective layer, a design print, and an overprint of a thermoplastic adhesive layer. The primer layer and the protective layer, a wax-free vinyl acrylic varnish, acts as a basic layer for the design print and prevents the resin's migration to or contact with the release layer during label formation, provides appropriate adhesion between the release layer and the design print, and is said in addition, to provide chemical resistance and rub resistance in the label after it is transferred. Although this varnish improves rubbing resistance and chemical resistance and serves as an improved basis for printing to some extent, it provides little or no improvement in preventing the deformation of a design print because this material itself undergoes dimensional change. upon transfer, and as a result, only the putty provides support to the adhesive layer in contact with a hot, waxy release layer.

Som følge deraf er det opfindelsens formål at tilvejebringe et laminatprodukt af den i indledningen tilAccordingly, it is an object of the invention to provide a laminate product of the

DK 154126 BDK 154126 B

3 krav 1 angivne art# d.v.s* en kemisk resistent varmeover-føringsetiket, der overvinder en eller flere af de ovenfor angivne ulemper eller tilfredsstiller et eller flere af de ovenfor angivne behov, at tilvejebringe et beskyttende lag med ringe deformationstendens til varme overføringsetiketter, der har de før angivne egenskaber, at tilvejebringe et kemisk resistent, beskyttende lag for varmeoverføringsetiketter, der har de før angivne egenskaber, og at tilvejebringe en varmeov-erføringsetiket af den før angivne art, der er forligelig med en eller flere eksisterende varmeoverførings-sværter, substratbærere og klæbende lag, kendte metoder og kendt maskineri, økonomi, pålidelighed og sikkerhed.3, ie a chemically resistant heat transfer label, which overcomes one or more of the above-mentioned drawbacks or satisfies one or more of the above-mentioned needs, to provide a protective layer with low deformation tendency for heat transfer labels having the aforementioned properties, to provide a chemically resistant, protective layer for heat transfer labels having the aforementioned properties, and to provide a heat transfer label of the aforementioned kind compatible with one or more existing heat transfer inks, substrate carriers and adhesive layers, known methods and known machinery, economy, reliability and safety.

Laminatproduktet ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.The laminate product of the invention, which is of the kind specified in the preamble of claim 1, is peculiar to that of the characterizing part of claim 1.

Opfindelsen angår således kemisk resistente varmeoverføringsetiketter af den type, der bliver varme-aktive ved at overføre dem fra et som bærer tjenende substrat til en overflade af en pakke eller af andet slutteligt substrat ved en frigørelsesproces med smeltet voks, og hvilke er kendt som "varmeoverfø-ringsorganer". Varmeoverføringsetiketterne ifølge opfindelsen udviser forbedret modstandsdygtighed overfor agressive kemikalier, såsom alkoholer, olier og detergenter, til beskyttelse af varmeoverføringen, per se og/eller med trykt materiale derpå, samt resistens overfor deformation under betingelser svarende til frigørelsespåføring af smeltet voks, anvende-The invention thus relates to chemically resistant heat transfer labels of the type that become heat-active by transferring them from a carrier serving substrate to a surface of a package or other final substrate by a molten wax release process, which are known as "heat transfer". -ringsorganer ". The heat transfer labels of the invention exhibit improved resistance to aggressive chemicals, such as alcohols, oils and detergents, to protect the heat transfer, per se and / or with printed material thereon, and resistance to deformation under conditions similar to release application of molten wax.

DK 154126BDK 154126B

4 lighed ved konventionelle påføringsmetoder og kendt maskineri, og forligelighed med andre lag afi’varme-overføringsetiketten og substratbæreren.4 similar to conventional application methods and known machinery, and compatibility with other layers of the heat transfer label and substrate carrier.

Særligt foretrukne udførelsesformer for laminatproduktet ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i de kendetegnende dele af kravene 2, 3 og 4 angivne.Particularly preferred embodiments of the laminate product of the invention are characterized by the features of claims 2, 3 and 4.

Det hår. således ifølge opfindelsen vist sig, at visse polymerblandinger kan indbygges som et basislag over vokslaget, der tjener som frigørelseslag for varmeoverføringsetiketten, der under overføring vil modstå deformation, og som efter overføring vil tjene som et beskyttende lag, der medfører forbedret kemisk resistens.That hair. Thus, according to the invention, it has been found that certain polymer blends can be incorporated as a base layer over the wax layer, which serves as release layer for the heat transfer label which, during transfer, will withstand deformation and which after transfer will serve as a protective layer which provides improved chemical resistance.

Kendt teknik omfatter anvendelsen af lineære polymere, hvis struktur svarer til carbon-carbon-bindinger, og som er gode filmdannende materialer, når de er udfældet fra opløsningsmiddelopløsninger, såsom ved trykning. Imidlertid udviser disse lange, tynde polymer-kæder betydelig mobilitet under opvarmningen og voks-strømningen svarende til varmeoverføringen i forbindelse med frigørelsen af smeltet voks, hvilket frembringer en betydelig deformation hidrørende fra skrump-ning, og design-trykket bliver påvirket i tilsvarende grad. De polymere materialer med en voluminøs struktur har i det tilfælde, at de formuleres i overenstemmelse med opfindelsen, større dimensionsmæssig stabilitet på frigørelsesoverflader af smeltet voks.Prior art comprises the use of linear polymers whose structure is similar to carbon-carbon bonds and which are good film-forming materials when precipitated from solvent solutions, such as by printing. However, these long, thin polymer chains exhibit considerable mobility during the heating and wax flow corresponding to the heat transfer associated with the release of molten wax, which produces significant deformation resulting from shrinkage and the design pressure is affected to a similar degree. The polymeric materials having a bulky structure, in the case that they are formulated in accordance with the invention, have greater dimensional stability on release surfaces of molten wax.

55

DK 154126 BDK 154126 B

Passende polymere af trykke- eller overtrækskvalitet indeholdende aromatiske ringstrukturer bør også have anvendelig opløselighed i almindelige opløsningsmidler og transparens og et ensartet refraktionsindex med henblik på opfyldelsen af opfindelsens formål.Suitable printing or coating grade polymers containing aromatic ring structures should also have useful solubility in common solvents and transparencies and a uniform refractive index for the purpose of the invention.

Den første .polymere bestanddel alene er i almindelighed ikke anvendelig i sig selv som beskyttelseslag til opfyldelse af opfindelsens formål, fordi den ville deformere ved de temperaturer, hvor voksen smelter. Deformationen ville forekomme, når varmeoverførings-etiketten svømmer frit, d.v.s. midlertidigt uunder-støttet af såvel bærersubstratet som af produktsubstratet under overføringen. Den anden polymere bestanddel tjener ikke i sig selv som beskyttelseslag, fordi dens filmstruktur enten kunne føre til blokering (uønsket adhæsion til andet papir, etiketter, genstande, tilgrænsede vindinger af en rulle, o.s.v.) eller til diskontinuitet. I kombination vil blandingen af de to bestanddele ikke deformere eller blokere i noget uacceptabelt omfang.The first polymeric component alone is generally not useful in itself as a protective layer to fulfill the purposes of the invention because it would deform at the temperatures at which the wax melts. The deformation would occur when the heat transfer label was swimming freely, i.e. temporarily unsupported by both the carrier substrate and the product substrate during the transfer. The second polymeric component does not in itself serve as a protective layer because its film structure could either lead to blockage (unwanted adhesion to other paper, labels, objects, adjacent rolls of a roll, etc.) or to discontinuity. In combination, the mixture of the two components will not deform or block to any unacceptable extent.

At opfindelsens formål opfyldes ifølge opfindelsen vil fremgå af den følgende detaljerede beskrivelse under henvisning til tegningen, der skal beskrives nøjere i det følgende.That the object of the invention is fulfilled according to the invention will become apparent from the following detailed description with reference to the drawing, which will be described in more detail below.

Fig. 1 viser på en afbildning, hvor de enkelte dele er trukket fra hinanden, en afskåret og i sektioner foreliggende del 10 af et produkt, som skal etiketteres, fortrinsvis en væg af en formet termoplastisk 6FIG. 1 shows, in a view where the individual parts are pulled apart, a cut-off and in sections 10 of a product to be labeled, preferably a wall of a shaped thermoplastic 6

DK 154126 BDK 154126 B

beholder, men også alternativt en væg af et andet produkt end en beholder, en opslagstavle, pakningskort eller postkortmateriale eller et sekundært overføringsmedium, såsom et bånd. Produktet har fortrinsvis et specielt fremstillet overfladeområde 12 til optagelse af varmeoverføringsetiketter.container, but also alternatively a wall of a product other than a container, a message board, packing card or postcard material, or a secondary transfer medium such as a tape. The product preferably has a specially made surface area 12 for receiving heat transfer labels.

Etiketteringsmediet 20 omfatter et bærersubstrat 22, der'fortrinsvis er en aflang bane af papir eller formstoffolie eller en bane af formstoffibre, der er blevet anordnet under anvendelse af luft, overtrukket med et voksfrigøre Ises lag 24. På voksfrigørelseslaget er der yderligere påført et overtræk på separate områder med yderligere overtrækslag: et beskyttende lag 26, der optager den "første nedadrettede" lagposition; et trykkelag 28, der kan omfatte tryk-i sværter eller farveløse per se eller som kan omfatte et som grundingslag tjenende underliggende lag, hvorpå der er påført eller som er imprægneret med-sværte eller farvestof, og et klæbende, "sidste nedadrettede" lag 30.The labeling medium 20 comprises a carrier substrate 22, which is preferably an elongated web of paper or synthetic film or a web of synthetic fibers which has been arranged using air, coated with a wax release layer 24 on the wax release layer, a further coating of separate areas with additional coating layers: a protective layer 26 which occupies the "first downward" layer position; a printing layer 28 which may comprise ink inks or colorless per se or which may comprise an underlying layer serving as a primer layer on or impregnated with ink or dye, and an adhesive, "last downward" layer 30 .

Det etiketterende medium 20 skifter plads i forhold til produktet, således at en af dets således fremstillede dele får kontakt me-d overfladeareal 12 af produktets substrat, og der tilføres varme til lokal smeltning af vokslaget 24, hvorved man frigør lagene 26, 28, 30 til overfladen 12, hvilken adhæsion fremmes ved det samme opvarmningstrin. En del af det smeltede voks overføres med sådanne lag.The labeling medium 20 shifts space with respect to the product so that one of its parts thus made contacts the surface area 12 of the product's substrate and heat is applied to local melting of the wax layer 24, thereby releasing layers 26, 28, 30 to the surface 12, which is promoted by the same heating step. Part of the molten wax is transferred with such layers.

Det resulterende overtrukne produkt 10' og det brugte medium 20' er vist på fig. 2 på den overtrukne overfla-The resulting coated product 10 'and spent medium 20' are shown in FIG. 2 on the coated surface

DK 154126-BDK 154126-B

7 deregion 12' finde der, angivet i den efterfølgende rækkefølge i udadgående retning, et klæbende lag 30, et trykkelag 28 og et beskyttende lag 26, der sædvanligvis er dækket med et voksagtigt lag 24A. Resten af voksen fra den opvarmede region af overføringsmedium 20' er angivet ved 24B. Fortrinsvis overlapper laget 28 kanter af trykkelaget 28 og det klæbende lag 30 til tilvejebringelse af den maximale beskyttelse over for de ellers følsomme materialer. Imidlertid er lagene 26, 28, 30, de,r er trykt i et perfekt flugtende forhold, velegnet til mange formål, hvor det kræves, at produktet skal udvise resistens.7, there are, in the following order, in the outward direction, an adhesive layer 30, a pressure layer 28 and a protective layer 26 usually covered with a waxy layer 24A. The remainder of the wax from the heated region of transfer medium 20 'is indicated by 24B. Preferably, the layer 28 overlaps edges of the printing layer 28 and the adhesive layer 30 to provide the maximum protection against the otherwise sensitive materials. However, the layers 26, 28, 30 are printed in a perfectly flushing ratio, suitable for many purposes where the product is required to exhibit resistance.

Det har vist sig, at sammensætningen af det beskyttende lag 26 ifølge opfindelsen kan anvendes som erstatning for det konventionelle sidste nedadrettede klæbende lag 30 (fig. 1), hvorved der fremkommer en etiket af sandwich-typen i slutproduktet (fig. 2) med konventionelle sværter anordnet mellem sådanne beskyttende lag. Den kemiske resistens forbedres ved en sådan sandwich-konstruktion, især i forbindelse med til varmeoverføringsetiketter bestemte flasker af polyvi-nylchlorid og glasflasker, der er overtrukket med blødgjort polyvinylchlorid.It has been found that the composition of the protective layer 26 according to the invention can be used as a replacement for the conventional last downwardly adhering layer 30 (Figure 1), thereby producing a sandwich type label in the final product (Figure 2) with conventional blacks arranged between such protective layers. The chemical resistance is improved by such a sandwich construction, especially in connection with bottles of polyvinyl chloride and glass bottles coated with plasticised polyvinyl chloride.

Det på figur 3 viste blokdiagram viser de kombinerede processer af fremstillingen af overføringsmedium (blokkene 32-40) og etikettering (blokkene 42-46). Blok 32 angiver det initiale trin omfattende voksovertrækning af papirsubstrat (22 på fig. 1) under anvendelse af materialer, metoder og maskineri, der er kendt per se, og som fortrinsvis er de samme som dem, der er angivetThe block diagram shown in Figure 3 shows the combined processes of the preparation of transfer medium (blocks 32-40) and labeling (blocks 42-46). Block 32 indicates the initial step comprising wax coating of paper substrate (22 in Fig. 1) using materials, methods and machinery known per se and preferably the same as those indicated.

DK 154126 BDK 154126 B

8 i det citerede US patentskrift nr. 3,615,015.8 of U.S. Patent No. 3,615,015.

Blok 34 viser, at blandingen af det blandede polymere beskyttende lag kan påføres under anvendelse af enhver konventionel overtræksproces, f.eks, emulsion, varm smeltning eller opløsningsmiddelfrigørelse, fortrinsvis det sidst angivne. Individuelle eller fælles opløsningsmidler for de forstærkende polymere og de grundmasse polymere blandes dermed sammen med andre modifikationsmidler, fyldstoffer, blødgørings-midler eller farvemidler, efter ønske. Det beskyttende overtræk påføres (blok 36) over vokslaget, og opløsningsmidlet fordampes derfra og behandles ved konventionelt udstyr til regenerering af opløsningsmiddel. Blok 38 angiver det konventionelle trykketrin under anvendelse af kopipresse, rotationsdybtryk, afstøbning, "doctor-blade" eller andre overførings-midler. Det sidste nedadrettede overtrækstrin 40 kan omfatte en gentagelse af trin 36, som angivet i det foregående, eller påføringen af en basislak .af nitrocellulose under anvendelse af materialer og metoder beskrevet i vol. III, kapitel 18 i Mathiello, "Protective and Decorative Coatings", (John Wiley & Sons,Block 34 shows that the blend of the blended polymeric protective layer can be applied using any conventional coating process, for example, emulsion, hot melt or solvent release, preferably the latter. Thus, individual or common solvents for the reinforcing polymers and the matrix polymers are mixed with other modifiers, fillers, plasticizers or colorants as desired. The protective coating is applied (block 36) over the wax layer and the solvent is evaporated therefrom and treated by conventional solvent regeneration equipment. Block 38 indicates the conventional printing step using copy press, rotary printing, casting, "doctor blade" or other transfer means. The last downward coating step 40 may comprise a repeat of step 36, as indicated above, or the application of a base coat of nitrocellulose using materials and methods described in Vol. III, Chapter 18 of Mathiello, "Protective and Decorative Coatings". , (John Wiley & Sons,

New York 1943). Polyamid-nitrocellulose er det mest foretrukne lag med henblik på adhæsion til polyethy-len-flasker, og polyisobuty1-methacrylat er den mest foretrukne lak med henblik på adhæsion til PVC-flasker.New York 1943). Polyamide nitrocellulose is the most preferred layer for adhesion to polyethylene bottles, and polyisobutyl methacrylate is the most preferred coating for adhesion to PVC bottles.

Tykkelserne af det første nedadrettede og det sidste nedadrettede lag er 2,5-7,6 Aim, og trykkelaget kan have en tykkelse på 2,5-12,7 Aim. Tykkelsen af vokslaget er 6,6-8,9 Aim i overenstemmelse med sædvandlig praksis.The thicknesses of the first downward and last downward layers are 2.5-7.6 µm and the pressure layer may have a thickness of 2.5-12.7 µm. The thickness of the wax layer is 6.6-8.9 µm in accordance with conventional practice.

99

DK 154126 BDK 154126 B

b·*.b · *.

Produktsubstratet kan fremstilles klar till etikettering ved forudgående flammebehandling som angivet i blok 42 eller ved slibning eller coronauifiladning.The product substrate may be prepared for labeling by prior flame treatment as specified in block 42 or by grinding or coronaui loading.

Blok 44 angiver sammenføringen og opvarmningen, fortrinsvis flammeopvarmning, af de to sxtbstrater under anvendelse af udstyr, der f.eks. βτ beskrevet i US patentskrift nr. 2,981,432, 3,616,01156. Substraterne trækkes fra hinanden, mens de er varme, og man foretager overføringen. Det brugte bæreraubstrat kan igen forsynes med voks og kan genbehandlers på anden måde, og det etiketterede produktsubstrat kan underkastes en efterfølgende flammebehandling (blok 46) for at forbedre den voksoverførende evne ?af det overliggende lag, som angivet i US patentskrd'ft nr.Block 44 indicates the joining and heating, preferably flame heating, of the two sxtbstrates using equipment which e.g. βτ disclosed in U.S. Patent Nos. 2,981,432, 3,616,01156. The substrates are pulled apart while warm and transfer is made. The spent carrier substrate may in turn be waxed and otherwise reprocessed, and the labeled product substrate may be subjected to a subsequent flame treatment (block 46) to enhance the wax transmitting ability of the overlying layer, as set forth in U.S. Patent No. 4,197,117.

3,616,015, med ‘henblik på fuldstændiggørjalse af etiketteri ngsprocessen.3,616,015, for the purpose of completing the labeling process.

Grundmassekomponenten i det beskyttende Il-ag 26 omfatter fortrinsvis polyester- og polyester-polyurethan-resiner, der er opløselige i fælles gravare-opløsnings-midler. Foretrukne polyestere er aromatiske polyestere på syrebasis, såsom Goodyear's polyesterprodukter "PE-200" og "PE-222", der bærer varemærket "i/itel", hvilke er gule, amorfe granulater med syretal 1 til 10 (fortrinsvis 1-4), hvilke har en D skala Shore "Durometer" hårdhed på 75-80, en massefylde på 1,25 .ag et ring-og kugle blødgøringspunkt på 150-170°C, eller de polyestere, der sælges af USM Chemical Co. under varemærket "Bostili^' model 7976 og 7977, og som fremstilles ud fra phenylinda.n-carboxylsyre omsat med en blanding af glycoler, hvilket især er angivet i US pæiientskrift nr. 2,830,966,The matrix component of the protective Il-ag 26 preferably comprises polyester and polyester-polyurethane resins which are soluble in common gravar solvents. Preferred polyesters are acid-based aromatic polyesters such as Goodyear's polyester products "PE-200" and "PE-222" bearing the trademark "i / itel" which are yellow, amorphous granules having acid numbers 1 to 10 (preferably 1-4). which have a D scale Shore "Durometer" hardness of 75-80, a density of 1.25 .and a ring and ball softening point of 150-170 ° C, or the polyesters sold by USM Chemical Co. under the trademark "Bostilii" models 7976 and 7977, which are prepared from phenylinda.n-carboxylic acid reacted with a mixture of glycols, which is particularly disclosed in U.S. Patent No. 2,830,966,

DK 154126 BDK 154126 B

1010

Harpiksestere, der er anvendelige som den sekundære polymerbestanddel af blandingen, fremstilles ved reaktion meillem polyvalente alkoholer generelt, maleinsyreanhydrid eller phenolaldehyd med dobbeltbindinger af harpikssyrer (abietinsyre og pimarin-syre) og omfatter methylabietat, methylhydroabietat, glycerylhydroabietat, estergummi. At anvende penta-erythritol i stedet for glycerol til dannelse af harpiksestere er angivet i US patentskrift nr.Resin esters useful as the secondary polymer component of the mixture are prepared by reaction of polyhydric alcohols in general, maleic anhydride or phenolaldehyde with double bonds of resin acids (abietic acid and pimaric acid) and include methyl abietate, methyl hydroabietate, glyceryl hydroabietate, ester. The use of penta-erythritol in place of glycerol to form resin esters is disclosed in U.S. Pat.

1,920,265 (1931). Produkterne med varemærkerne "Neo-lyn" og "Pentaly^^1 fra Hercules Chemical Co. er særligt velegnet med henblik på opfyldelsen af formålet med den foreliggende opfindelse. Harpikser beskrevet i US patentskrift nr. 2,047,004 kan også anvendes.1,920,265 (1931). The products with the trademarks "Neo-lightning" and "Pentaly" 1 from Hercules Chemical Co. are particularly well suited for the purpose of the present invention, resins disclosed in U.S. Patent No. 2,047,004 may also be used.

Harpikserne bør have et ring-og-kugle-blødgøringspunkt på 50 til 250°C.The resins should have a ring-and-ball softening point of 50 to 250 ° C.

Vinylresiner, der er anvendelige som den sekundære polymerbestanddel omfatter copolymere af ethylen/ dt) vinylacetat. DuPont's produkter af serien "Elvax^' er særligt velegnet til opfyldelse af formålet med opfindelsen. "Elvax®-40" er en resin, der indeholder 39-42/0 vinylacetat og som har en middelhøj til lav viskositet (0,70 cP ved 30°C og 0,25 g i 1100 ml toluen), som er opløselig i organiske opløsningsmidler og har en løs massefylde på 0,481 g/cm^ (ASTM D-1895/B), et ring-og-kugle blødgøringspunkt på 200°C (og et smelteindex på 45-65 g per 10 minutter (ASTM-D 1238 modificeret). "Elva>c^"-150 er en resin, der indeholder 32 — 3496 vinylacetat, og som også er anvendelig i overtræk, der påføres med opløsningsmiddel, og som har en viskositet på 0,78 cP,Vinyl resins useful as the secondary polymer component include copolymers of ethylene / dt) vinyl acetate. DuPont products of the "Elvax®" series are particularly well suited for the purpose of the invention. "Elvax®-40" is a resin containing 39-42 / 0 vinyl acetate and having a medium to low viscosity (0.70 cP at 30 ° C and 0.25 g in 1100 ml of toluene) which are soluble in organic solvents and have a loose density of 0.481 g / cm 2 (ASTM D-1895 / B), a ring-and-ball softening point of 200 ° C (and a melt index of 45-65 g per 10 minutes (ASTM-D 1238 modified). "Elva> c solvent having a viscosity of 0.78 cP,

DK 154126BDK 154126B

11 en løs massefylde på 0,529 g/cm^, et blødgørimgspunkt på 240°C og et smselteindex på 22-28 g per 10 raninutter.11, a bulk density of 0.529 g / cm 2, a softening point of 240 ° C and a melt index of 22-28 g per 10 raninutes.

Forstærkningskompenenten og grundmassen for tfenne bør begge være opløselige i det samme opløsningsiniiddel eller blandbare opløsningsmidler. De bør have et re-fraktionsindex på ca. 1,5. Forstærkningskomponenten bør fortrinsvis omfatte 20 til 50 vægt-% af blandingen af forstærkningskømponenten og grundmassen fra: denne.The reinforcing component and matrix of the phenol should both be soluble in the same solvent or miscible solvents. They should have a refractive index of approx. 1.5. The reinforcing component should preferably comprise 20 to 50% by weight of the mixture of the reinforcing component and the matrix from: this.

Disse forhold indstilles i forhold til udvælgelsen af bestanddel for at forhindre blokering med grundmassen og for at begrænse deformation af det beskyttede lag i løbet af varmeoverføringen per se eller de fervarmetrin eller efterfølgende varmebehandlinger, der høner sammen dermed.These conditions are adjusted relative to the selection of component to prevent blockage of the matrix and to limit deformation of the protected layer during the heat transfer per se or the pre-heat steps or subsequent heat treatments associated therewith.

Opfindelsens udøvelse skal yderligere illustreres ved de følgende eksempler.The practice of the invention is further illustrated by the following examples.

EKSEMPEL 1EXAMPLE 1

En blanding af 80 vægtdele polyester, fra Goodyear af typen "Vitel PR-200" og 20 vægtdele phenolisk modificeret pentaerythritølester af harpiks ("Pentalym®1, Hercules) blev opløst i opløsningsmidlet methyl ett hyl keton, reduceret til en viskositet, der var velegnet til gra-vure-trykning, og trykningsovertrukket på et vvoksfri-gørelsespapir fremstillet i overensstemmelse nmed US patentskrift nr. 3,616,015. Et design-tryk blev derpå trykt over laklaget under anvendelse af sværter af polyamid-nitrocellulose. Et klæbende lag omfattende en opløsning af en blanding af resiner omfattende termo-A mixture of 80 parts by weight of polyester, from Goodyear of the type "Vitel PR-200" and 20 parts by weight of phenolic modified pentaerythritol ester of resin ("Pentalym®1, Hercules), was dissolved in the solvent methyl one sheath ketone reduced to a suitable viscosity for gravure printing, and printing coated on a wax release paper prepared in accordance with U.S. Patent No. 3,616,015. A design print was then printed over the lacquer layer using polyamide nitrocellulose inks. mixture of resins comprising thermo-

DK 154126 BDK 154126 B

12 S " plastisk polyamid og nitrocellulose blev derpå overtrykt på sværten. Varmeoverføringslaget blev derpå bragt i kontakt med en polyethylenflaske, hvis overflade var blevet behandlet på en sådan måde, at den kunne optage klæbemidler ved flammebehandling, og overføringen blev gennemført under anvendelse af konventionelle, automatiske midler, herunder et efterfølgende flammebehandlingstrin, som beskrevet i det foregående .12 S "plastic polyamide and nitrocellulose were then overprinted on the ink. The heat transfer layer was then contacted with a polyethylene bottle whose surface had been treated in such a way that it could absorb adhesives by flame treatment and the transfer was carried out using conventional, automatic means, including a subsequent flame treatment step, as described above.

Det viste sig, at adhæsion af etiketten til flasken var udmærket, og påvirkning fra et stort sortiment af fra forskellige firmaer hidrørende, kommercielle produkter på alkoholbasis viste liden eller ingen virkning på etiketten. Konventionelle etiketter, der er ubeskyttet med det ovenfor angivne, beskyttende lag viste hurtig nedbrydning og sluttelig fuldstændig ødelæggelse ved lignende påvirkning.It turned out that the adhesion of the label to the bottle was excellent, and the influence of a large range of alcohol-based commercial products from various companies showed little or no effect on the label. Conventional labels that are unprotected with the above protective layer showed rapid degradation and finally complete destruction by similar influence.

EKSEMPEL 2EXAMPLE 2

Man gentog eks.l med undtagelse af, at den beskyttende lak bestod af 80 dele "Vital PE-200" og 26,7 dele af en polymeriseret elastomer harpiksester ("Neolyn 23-75T", Hercules, 75¾ tørstoffer i toluen) opløst i en opløsningsmiddelblanding, der består af ‘40 dele nbutylacetat, 40 dele toluen, og 20 dele methyl(butyl)keton. Resultaterne var af lignende art som i eks. 1.For example, except that the protective lacquer was made up of 80 parts of "Vital PE-200" and 26.7 parts of a polymerized elastomeric resin ester ("Neolyn 23-75T", Hercules, 75¾ solids in toluene) dissolved in a solvent mixture consisting of 40 parts of nbutyl acetate, 40 parts of toluene, and 20 parts of methyl (butyl) ketone. The results were similar to those in Example 1.

EKSEMPEL 3EXAMPLE 3

Eks. 2 blev gentaget med undtagelse af, at den beskyttende lak bestod af 87 dele "Vitel PE-200" og 13 dele af en copolymer ethylen/vinylacetat ("Elvaxw 40", duPont) 13Ex. 2 was repeated except that the protective lacquer consisted of 87 parts of "Vitel PE-200" and 13 parts of a copolymer of ethylene / vinyl acetate ("Elvaxw 40", duPont) 13

DK 15 412 6 BDK 15 412 6 B

opløst i en opløsntlngsmiddelblanding bestående af 40 dele n-butyl-acetat, 40 dele toluen og 20 dele methyl-butylketon som i etks. 2. Resultaterne var af Mgnende art som i eks. 1.dissolved in a solvent mixture consisting of 40 parts of n-butyl acetate, 40 parts of toluene and 20 parts of methyl-butyl ketone as in eth. 2. The results were of a similar nature as in Example 1.

EKSEMPEL 4EXAMPLE 4

Eks. 2 blev gentaget med undtagelse af, at den beskyttende lak også var trykt, som et sidste nedadraettet overtryk og som en erstatning for den termopløestiske resinblanding polyamid/riitrocellulose. Den resulterende etikette viste sig efter at være overført tril en flaske af polyvinylchlorid at have udmærket adhæsion og resistens over for produkter på basis af alkoholer.Ex. 2 was repeated except that the protective lacquer was also printed, as a last downward overpressure and as a replacement for the thermoplastic resin mixture polyamide / nitrocellulose. The resulting label, after being transferred, showed a bottle of polyvinyl chloride to have excellent adhesion and resistance to alcohol-based products.

EKSEMPEL 5EXAMPLE 5

Eks. 1 blev gentaget med undtagelse af, at polyesteren var fremstillet ud fra phenylindan-dicarboxyls>yre (jfr.Ex. 1 was repeated except that the polyester was made from phenylindanedicarboxylic acid (cf.

US patentskrift nr. '2,830,966) og en blanding ?af gly-coler (polyglycolester nr. 7977, USM Chemical CCo.).U.S. Patent No. 2,830,966) and a mixture of glycols (polyglycol ester No. 7977, USM Chemical CCo.).

Resultaterne var de samme som i eks. 1.The results were the same as in Example 1.

Betegnelsen "tryk" emfatter i den foreliggende sammenhæng den blotte farvning samt mønstring og midler, der modstår skrumpning eller deformation, såledesat skrump-ningen bliver mindre end 2% i enhver lineær dimension af en etiket eller således, at der i øvrigt derved fremstilles en etiket med en deformation i et sådamt begrænset omfang, at skrumpning eller expansion er under 2% af enhver lineær dimension af etiketten.In the present context, the term "printing" embraces the mere staining and patterning and means which withstand shrinkage or deformation, such that the shrinkage becomes less than 2% in any linear dimension of a label or so that a label is otherwise produced with a deformation to such a limited extent that shrinkage or expansion is less than 2% of any linear dimension of the label.

Claims

A laminate product in the form of a heat transfer label for attachment to surfaces of product substrates, comprising a layer (30) of a heat activatable adhesive, a pressure layer (28) adjoining the adhesive layer (30) comprising a polymeric layer in the form of an imprinted pattern, and a protective layer (26) adjacent to the printing layer (28), characterized in that the protective layer (26) consists of a mixture of at least in polymeric components, one of which is a reinforcement and the other component is a therefore, and that the reinforcing component comprises a rosin ester or an ethylene-vinyl acetate copolymer and the matrix comprises a copolyester based on isophthalic acid and terephthalic acid or a polyester of glycols and phenylindanecarboxylic acid.

Laminate product according to claim 1, characterized in that the adhesive layer (30) has substantially the same composition as the protective layer (26).

Laminate product according to claim 1, characterized in that it further comprises a wax layer (24) adjacent to the protective layer (26) and a substrate (22) in web form bearing the wax layer (24), the protective layer (26), the pressure layer (28) and the adhesive layer (30).

Laminate product according to claim 3, characterized in that the reinforcement (26) included in the protective layer constitutes 20-50% by weight thereof.