DK152358B - Fremgangsmaade til fremstilling af et produkt indeholdende emulgatorvirkning-udvisende partielle estere af glycerolkondensater med c4-26-fedtsyrer - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af et produkt indeholdende emulgatorvirkning-udvisende partielle estere af glycerolkondensater med c4-26-fedtsyrer Download PDFInfo
- Publication number
- DK152358B DK152358B DK463879AA DK463879A DK152358B DK 152358 B DK152358 B DK 152358B DK 463879A A DK463879A A DK 463879AA DK 463879 A DK463879 A DK 463879A DK 152358 B DK152358 B DK 152358B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- glycerol
- tert
- condensates
- butyl alcohol
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 title claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 127
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 45
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 14
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 claims description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 3
- -1 10 minarine Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000252203 Clupea harengus Species 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 description 1
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 235000019868 cocoa butter Nutrition 0.000 description 1
- 229940110456 cocoa butter Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 235000019514 herring Nutrition 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000010698 whale oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/34—Higher-molecular-weight carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
- C11C3/06—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils with glycerol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DK 152358 B
. Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et produkt indeholdende emulgatorvirkning-udvisende partielle estere af glycerolkondensater med carboxylsyrer af den art, der forekommer i naturlige triglycerider, nemlig fede syrer eller fedtsyrer 5 med 4-26 carbonatomer, i det følgende betegnet "C4_26-fedtsyrer".
Partielle estere af den ovennævnte art, der foruden de esterificerede hydroxygrupper indeholder frie hydroxygrupper, er af stor kommerciel betydning som emulgatorer inden for nærings- og nydelsesmiddelindustrien, f.eks. til fremstilling af bageblandinger, margarine, 10 minarine, mayonnaise og salater, samt som emulgatorer til anvendelse i tekniske emulsioner eller emulsioner til anvendelse i landbruget, f.eks. "kalvemælk".
Sådanne som emulgatorer anvendelige partielle estere fremstilles i kommerciel målestok konventionelt ved, at en blanding af på den ene 15 side et glycerolkondensat eller glycerolkondensater og på den anden side én eller flere fedtsyrer eller et naturligt fedtstof, dvs. et materiale i det væsentlige bestående af triglycerider, opvarmes til høj temperatur, af størrelsesordenen 200 - 260°C, ofte i nærværelse af en basisk katalysator såsom natriumhydroxid. Ved den anvendte høje 20 temperatur kan der imidlertid dannes biprodukter, som bibringer det resulterende materiale uønsket farve og smag, og som ernæringsmæssigt kan være uønskede.
Det har nu ifølge opfindelsen vist sig, at der ved fremstilling af partielle estere af glycerolkondensater med 0^.26-fedtsyrer ved 25 omsætning af glycerolkondensater med fedtsyreglycerider opnås fremragende resultater, når omsætningen udføres i tert.butylalkohol som opløsningsmiddel.
Opfindelsen bygger på denne erkendelse og angår en fremgangsmåde til fremstilling af et produkt indeholdende emulgatorvirkning-udvisende 30 partielle estere af glycerolkondensater med 2g_fedtsyrer ved omsætning af glycerolkondensater eventuelt tilsat mindre mængder monomert glycerol og/eller eventuelt propylenglycol med fedtsyreglycerider i nærværelse af en basisk katalysator, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at omsætningen udføres i tert.butylalkohol 35 som opløsningsmiddel.
DK 152358 B
2 I forhold til produkter fremstillet ved høj temperatur uden anvendelse af opløsningsmiddel udmærker de ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede produkter sig ved forbedret farve, lugt og smag, ligesom deres emulgatorvirkning er særlig god. Endvidere sker 5 der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen ikke nogen yderligere kondensation af det anvendte glycerolkondensatmateriale; ved den konventionelle højtemperaturmetode finder en sådan yderligere kondensation sted, hvilket blandt andet betyder, at anvendelsesmulighederne for det efter reaktionen fraskilte ikke-esterificerede gly-10 cerolkondensatmateriale er begrænsede, ligesom selve den fortsættende kondensation vanskeliggør en effektiv styring af processen, hvad der gør det vanskeligere at opnå så veldefinerede produkter som ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Desuden har det vist sig, at der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan opnås særdeles gode 15 udbytter ved esterificeringen. Endvidere har det vist sig, at tert.butylalkohol lader sig fjerne effektivt fra de dannede estere, hvilket er af væsentlig betydning for et til anvendelse i næringsmidler beregnet produkt i en tid, hvor forbrugere og myndigheder stiller stadig strengere krav om næringsmidlers frihed for fremmed-20 stoffer.
Som fedtsyreglyceridudgangsmateriale kan f.eks. anvendes fedtstoffer eller fedtstofblandinger (triglycerider) og diglycerider eller diglyceridblandinger, hvorhos fedtstofferne eller fedtstofblandingerne også naturligt kan indeholde eller kan være tilsat større 25 eller mindre mængder diglycerider. Diglyceridmaterialeme kan være fremkommet ved andre produktioner af f.eks. emulgatorer. Også mono-glycerider kan indgå i udgangsmaterialet. Sædvanligvis anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen et naturligt fedtstof, der eventuelt kan være behandlet kemisk, f.eks. raffineret eller helt eller 30 delvis hærdet. Som eksempler på velegnede fedtstoffer kan nævnes oksetalg, smørfedt, svinefedt, sildeolie, hvalolie, palmefedt, kakaosmør og vegetabilske olier såsom rapsolie, jordnødolie, sojaolie og kokosolie, hvorhos disse som eksempler nævnte fedtstoffer kan være raffinerede og, for oliernes vedkommende, helt eller delvis hærdede.
35 Ved udtrykket "glycerolkondensater" skal her forstås sådanne produkter, som dannes ved sammenknytning af to eller flere molekyler 3
DK 152358 B
•glycerol under vandfraspaltning. Disse glycerolkondensater, der stadig vil indeholde frie hydroxygrupper, kan være opbygget af f.eks. 2-10 glycerolenheder og vil i reglen foreligge som blandinger indeholdende fraktioner med forskellige kædelængder, sædvan-5 ligvis også indeholdende monomert glycerol. Glycerolkondensater kan f.eks. fremstilles ved opvarmning af glycerol til relativt høj temperatur i nærværelse af en basisk katalysator, hvorved der sædvanligvis fås complexe blandinger med viskositeter på over 300 centipoise, målt ved 60°C, og meget interessante blandinger af denne art har 10 viskositeter i området 700 - 1400 centipoise, målt ved 60°C, men også materialer med højere viskositeter kan være interessante udgangsmaterialer ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Det er muligt ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen at anvende et udgangsmateriale, som foruden glycerolkondensater (med disses eventuelle indhold af 15 monomert glycerol) indeholder mindre mængder tilsat monomert glycerol, ligesom også propylenglycol kan indgå i udgangsmaterialet. Det er et særligt kendetegn ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, at der kan anvendes et glycerolkondensatmateriale med ganske specifik karakter eller sammensætning under opnåelse af produkter med til-20 svarende specifik karakter eller sammensætning, idet der jo ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse i modsætning til den konventionelle fremgangsmåde ikke sker nogen yderligere kondensation af glycerolkondensatmaterialet.
Da den ifølge opfindelsen foretagne omesterificeringsreaktion er 25 følsom over for vand, bør de anvendte udgangsmaterialer og det anvendte alkoholmateriale være i det væsentlige vandfri.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres som nævnt i nærværelse af en basisk katalysator. Som katalysator anvendes fortrinsvis en alkalimetalbase såsom natriumhydroxid, natriumcarbonat, lithium-30 hydroxid, kaliumhydroxid eller kaliumcarbonat eller blandinger deraf. Til de fleste formål foretrækkes det at anvende natriumhydroxid eller kaliumcarbonat, der begge giver god katalytisk effekt med hensyn til omesterificeringsreaktionen.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan hensigtsmæssigt udføres ved 35 opvarmning af reaktionsblandingen, f.eks. til mindst 60°C, især mindst 70°C og fortrinsvis ved kogepunktet under tilbagesvaling, men
DK 152358 B
4 Mt'-asp0! der kan også arbejdes ved et temperaturniveau, der ligger over tert.butylalkohols kogepunkt, idet der da arbejdes ved overtryk; herved opnås kortere reaktionstider.
Omsætningen kan, ligesom de efterfølgende behandlinger af produktet, 5 foretages chargevis eller kontinuerligt.
Efter omsætningen, som normalt er tilendebragt på mindre end 1 time, neutraliseres normalt den basiske katalysator, f.eks. med phosphorsy-re, og tert.butylalkohol afdampes, hensigtsmæssigt på tyndtlagsfor-damper. Den tilbageværende blanding vil sædvanligvis skille i en 10 glycerolkondensatfase og en fedtagtig fase overvejende bestående af reaktionsproduktet. Den fedtagtige fase kan f.eks. skilles fra glycerolkondensatfasen ved centrifugering eller dekantering og kan i sig selv være det ønskede slutprodukt, idet den udviser udmærkede emulgatoregenskaber. Det i produktet opløste glycerolkondensatmateri-15 ale kan om ønsket fjernes, f.eks. ved, at produktets esterbestanddel, altså det ønskede emulgatoraktive reaktionsprodukt, selektivt opløses i et passende opløsningsmiddel, f.eks. et carbohhydrid, og det i opløsningsmidlet uopløselige glycerolkondensatmateriale fraskilles, hvorefter esterproduktet kan oparbejdes, f.eks. ved afdampning af 20 opløsningsmidlet. Fjernelse af glycerolkondensatandelen ved udvaskning med vand og/eller vandige væsker, f.eks. vandige saltopløsninger på i og for sig kendt måde, er også mulig. Ved en sådan udvaskning vil samtidig eventuelle rester af tert.butylalkohol fjernes praktisk taget kvantitativt. Eventuelle rester af tert.butylalkohol kan også 25 fjernes praktisk taget kvantitativt ved kraftig vakuumbehandling, f.eks. i tyndtlagsfordamper. Om ønsket kan også selve esterproduktet fraktioneres på kendt måde, f.eks. til opnåelse af fraktioner med specifikke ønskede egenskaber, hvilken fraktionering kan udføres ved hjælp af opløsningsmidler, f.eks. ved omkrystallisation.
30 Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnås interessante produkter ved, at der som udgangsmaterialer anvendes et glycerolkondensat og triglycerid i et vægtforhold på 20 - 70:80 - 30. Produkter af stor kommerciel betydning opnås, når vægtforholdet mellem glycerolkondensat og triglycerid er 40 - 65:60 - 35. Der anvendes hensigts-35 mæssigt 0,4-4 rumfangsdele tert.butylalkohol pr. vægtdel af de samlede udgangsmaterialer, og især foretrækkes det, at der pr. 450 g 5
DK 152358 B
af de samlede udgangsmaterialer anvendes 0,1 - 0,5 liter, især 0,15 -0,4 liter, tert.butylalkohol. Katalysatoren er her hensigtsmæssigt natriumhydroxid, og de bedste resultater opnås, når dette tilsættes i en mængde på 0,5 - 10 g pr. 450 g af de samlede udgangsmaterialer, 5 men den tilsatte mængde basisk katalysator må naturligvis afpasses efter pH-værdien af glycerolkondensatmaterialet, der i sig selv kan indeholde base hidrørende fra materialets fremstilling.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved følgende eksempler: 10 Eksempel 1
Som udgangsmaterialer anvendes 607,5 g glycerolkondensat med viskositet, målt ved 70°G, på 500 centipoise, og 742,5 g sojaolie. Som katalysator anvendes 6 g natriumhydroxid, og som opløsningsmiddel anvendes 750 ml tert.butylalkohol. I en med tilbagesvalingskondensa-15 tor og dampkappe udstyret reaktionsbeholder opløses først natrium- hydroxidet i glycerolkondensatet under omrøring og opvarmning til 120 - 130°C i 35 minutter, hvorefter de øvrige nævnte bestanddele tilsættes. Hele blandingen opvarmes til tilbagesvalingstemperaturen (89 - 96°C), hvorefter den holdes ved denne temperatur under tilbage-20 svaling i 60 minutter. (Efter 50 minutters tilbagesvaling er blandingen fuldstændig klar). Derefter neutraliseres reaktionsblandingen med 10,05 ml 86%'s phosphorsyre, hvorpå den filtreres og inddampes på rotationsfordamper ved 130 - 140°C og et tryk på ca. 30 mm Hg abs.
Efter dekantering fra ved henstand udfældet glycerolkondensat 25 fremkommer en fedtfase på 1163 g med forsæbningstal 128,0, syretal 7,8 og pH-værdi 3,8.
Eksempel 2
Som udgangsmaterialer anvendes 202,5 g glycerolkondensat med viskositet, målt ved 70°C, på 500 centipoise, og 247,5 g kokosolie.
30 Som katalysator anvendes 2 g natriumhydroxid, og som opløsningsmiddel anvendes 250 ml tert.butylalkohol. I en med tilbagesvalings-kondensator og dampkappe udstyret reaktionsbeholder opløses først
DK 152358 B
6 natriumhydroxidet i glycerolkondensatet under omrøring og opvarmning til 120 - 130°G i 30 minutter. Derefter tilsættes de øvrige nævnte bestanddele, hvorefter temperaturen hæves, indtil blandingen koger, og der tilbagesvales ved denne temperatur (90 - 96°C) i 60 minutter.
5 Efter 22 minutters tilbagesvaling er reaktionsblandingen helt klar.
Efter endt reaktion neutraliseres blandingen med 3,35 ml 86%'s phosphorsyre, hvorefter den filtreres, og filtratet inddampes i rotationsfordamper ved 130 - 140°C og et tryk på ca. 30 mm Hg abs.
Fedtfasen udgør 423 g og har forsæbningstal 152,8, syretal 7,9 og pH-10 værdi 4,0.
Eksempel 3
Smørfedt blev først fremstillet ud fra usyrnet smør, idet dette blev opvarmet til ca. 80°C og henstillet ved denne temperatur i 45 minutter, hvorefter fedtfasen blev dekanteret fra og inddampet to 15 gange over tyndtlagsinddamper ved 130°C og 40 mm Hg abs. Der arbejdedes efter følgende recept:
3.7 kg polyglycerolkondensat, viskositet 500 centipoise ved 70 C
37 g natriumhydroxid 20 4,5 kg smørfedt 3.7 kg tert.butylalkohol
Natriumhydroxidet opløstes indledningsvis i polyglycerolet ved 130°C under omrøring i 45 minutter, hvorefter de øvrige bestanddele blev tilsat, og reaktionen udført ved 88 - 93°C under tilbagesvaling i 70 25 minutter. Efter neutralisation med 58 ml 86%'s phosphorsyre inddampedes sluttelig produktet flere gange over tyndtlagsinddamper. Før de sidste to inddampninger blev der tilsat en vandmængde, der udgjorde 5% af produktet. Udbyttet var 7,25 kg produkt med forsæbningstal 138,7, syretal 7,0 og pH-værdi 3,8. Produktet havde en pæn gul farve 30 og udviste efter krystallisation en pastaagtig konsistens.
7
DK 152358 B
Eksempel 4
Der anvendtes følgende recept:
18 kg glycerolkondensat, viskositet 500 centipoise ved 70°C
5 22 kg fuldt hærdet talg 178 g natriumhydroxid 22,2 liter tert.butylalkohol.
Natriumhydroxidet blev først opløst i glycerolkondensatet ved 130 -135“C under omrøring i 45 minutter, hvorefter den smeltede talg og 10 tert.butylalkohol blev tilsat, og blandingen blev opvarmet til tilbagesvalingstemperatur (88 - 95°C) og holdt ved denne temperatur i 65 minutter og derpå neutraliseret med 298 ml 86%'s phosphorsyre, hvorefter opløsningsmidlet blev afdampet over tyndtlagsinddamper, og det udfældede glycerolkondensat blev skilt fra. Det resulterende 15 produkt havde et forsæbningstal på 129,3, et syretal på 8,5 og en pH-værdi på 4,9.
Sammenligningseksempel
Der fremstilles en polyglycerolester ved høj temperatur (kendt teknik) efter følgende recept: 20 22,5 kg glycerolkondensat, viskositet 500
centipoise ved 70°C
27,5 kg fuldt hærdet talg 222 g natriumhydroxid.
Alle råstofferne er fra samme batch som i eksempel 4. Natriumhy-25 droxidet blev først opløst i glycerolkondensatet under omrøring i 45 minutter ved 130 - 135°C, hvorefter den smeltede talg blev tilsat, og blandingen opvarmedes til 240°C og holdtes ved denne temperatur i 1 time. Efter nedkøling til 220°C blev reaktionsproduktet neutraliseret med 372 ml 86%'s phosphorsyre og yderligere kølet ned til ca. 160°C, 30 hvorpå det uopløste glycerolkondensat blev skilt fra. Den således fremstillede ester har forsæbningstal 140,4, syretal 8,7 og pH-værdi 6,1.
8
DK 152358 B
Ved sammenligning med eksempel 4 ses det, at forsæbningstallet for det i tert.butylalkohol fremstillede produkt (eksempel 4) er signifikant lavere end for det ved høj temperatur fremstillede produkt, hvilket viser den bedre esterificering ved processen i tert.butyl -5 alkohol.
Claims (8)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af et produkt indeholdende emulgatorvirkning -udvisende partielle estere af glycerolkondensater med 2g"fedtsyrer ved omsætning af glycerolkondensater eventuelt tilsat 5 mindre mængder monomert glycerol og/eller eventuelt propylenglycol med fedtsyreglycerider i nærværelse af en basisk katalysator, kendetegnet ved, at omsætningen udføres i tert.butylalko-hol som opløsningsmiddel.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 10 kendetegnet ved, at der som basisk katalysator anvendes en alkalimetalbase.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at der som alkalimetalbase anvendes natriumhydroxid eller kaliumcarbonat.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at vægtforholdet mellem glycerolkondensat og fedtsyreglyceridmateriale er 20 - 70:80 - 30.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at forholdet er 40 - 65:60 - 35.
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at der pr. vægtdel af de samlede udgangsmaterialer anvendes 0,4-4 rumfangsdele tert.butylalkohol.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at der pr. 450 g af de samlede udgangs-25 materialer anvendes 0,1 - 0,5 liter tert.butylalkohol.
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at der som fedtsyreglyceridmateriale anvendes smørfedt.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK463879A DK152358C (da) | 1979-11-01 | 1979-11-01 | Fremgangsmaade til fremstilling af et produkt indeholdende emulgatorvirkning-udvisende partielle estere af glycerolkondensater med c4-26-fedtsyrer |
| DE8080902109T DE2964879D1 (en) | 1979-11-01 | 1979-11-23 | Process for the preparation of partial esters with emulsifying effect |
| AT80902109T ATE2508T1 (de) | 1979-11-01 | 1979-11-23 | Verfahren zum herstellen von teilestern mit emulsions-effekt. |
| BR7909049A BR7909049A (pt) | 1979-11-01 | 1979-11-23 | Processo para a preparacao de esteres parciais com efeito emulsificante |
| PCT/DK1979/000053 WO1981001286A1 (en) | 1979-11-01 | 1979-11-23 | Process for the preparation of partial esters with emulsifying effect |
| EP80902109A EP0038347B1 (en) | 1979-11-01 | 1981-05-19 | Process for the preparation of partial esters with emulsifying effect |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK463879 | 1979-11-01 | ||
| DK463879A DK152358C (da) | 1979-11-01 | 1979-11-01 | Fremgangsmaade til fremstilling af et produkt indeholdende emulgatorvirkning-udvisende partielle estere af glycerolkondensater med c4-26-fedtsyrer |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK463879A DK463879A (da) | 1981-05-02 |
| DK152358B true DK152358B (da) | 1988-02-22 |
| DK152358C DK152358C (da) | 1988-07-25 |
Family
ID=8135350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK463879A DK152358C (da) | 1979-11-01 | 1979-11-01 | Fremgangsmaade til fremstilling af et produkt indeholdende emulgatorvirkning-udvisende partielle estere af glycerolkondensater med c4-26-fedtsyrer |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0038347B1 (da) |
| DE (1) | DE2964879D1 (da) |
| DK (1) | DK152358C (da) |
| WO (1) | WO1981001286A1 (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK244685D0 (da) * | 1985-05-31 | 1985-05-31 | Nexus Aps | Polyglycerolemulgator |
| DE3818293C2 (de) * | 1988-05-30 | 1997-05-07 | Solvay Werke Gmbh | Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen Tensiden, deren Verwendung sowie Zubereitungen unter Verwendung derselben |
| ES2052289T3 (es) * | 1990-02-23 | 1994-07-01 | Basf Ag | Empleo de mezclas a partir de esteres de acidos grasos de poliglicerina como emulsionantes en preparaciones cosmeticas y farmaceuticas. |
| GB0112557D0 (en) * | 2001-05-23 | 2001-07-11 | Infineum Int Ltd | A process for manufacturing monoesters of polyhydroxyalcohols |
| GB201306815D0 (en) | 2013-04-15 | 2013-05-29 | Thos Bentley & Son Ltd | Functional fluid |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1102073A (fr) * | 1953-09-23 | 1955-10-17 | Heritiers De Eugene Cusinberch | Procédé de fabrication d'esters partiels de polyalcools, à haute teneur en monoesters |
| GB763474A (en) * | 1954-02-09 | 1956-12-12 | Boake Roberts & Co Ltd | Improvements in or relating to the production of fatty acid monoglycerides |
-
1979
- 1979-11-01 DK DK463879A patent/DK152358C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-11-23 WO PCT/DK1979/000053 patent/WO1981001286A1/en active IP Right Grant
- 1979-11-23 DE DE8080902109T patent/DE2964879D1/de not_active Expired
-
1981
- 1981-05-19 EP EP80902109A patent/EP0038347B1/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1102073A (fr) * | 1953-09-23 | 1955-10-17 | Heritiers De Eugene Cusinberch | Procédé de fabrication d'esters partiels de polyalcools, à haute teneur en monoesters |
| GB763474A (en) * | 1954-02-09 | 1956-12-12 | Boake Roberts & Co Ltd | Improvements in or relating to the production of fatty acid monoglycerides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0038347A1 (en) | 1981-10-28 |
| WO1981001286A1 (en) | 1981-05-14 |
| DE2964879D1 (en) | 1983-03-24 |
| EP0038347B1 (en) | 1983-02-16 |
| DK152358C (da) | 1988-07-25 |
| DK463879A (da) | 1981-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2825534C (en) | A process to produce refined oil compositions with reduced 3-mcpd and glycidyl | |
| EP0041303B1 (en) | Fat blend | |
| US2509414A (en) | Shortening agent | |
| EP0089082B1 (en) | Margarine fat blend, and a process for producing said fat blend | |
| EA005076B1 (ru) | Пищевая композиция для поверхностного обжаривания, включающая лецитин подсолнечника | |
| AU2018273218B2 (en) | Oils without unwanted contaminants | |
| WO2011002275A1 (en) | Process for manufacturing palm oil fractions containing virtually no 3-monochloropropanediol fatty acid esters | |
| IL46106A (en) | Production of liquid edible oil from palm oil or similar oils | |
| EP0269277B1 (en) | Process for degumming triglyceride oils | |
| DK152358B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et produkt indeholdende emulgatorvirkning-udvisende partielle estere af glycerolkondensater med c4-26-fedtsyrer | |
| US2610125A (en) | Edible fatty material | |
| WO2013163112A1 (en) | Improved fractionation processes | |
| Luddy et al. | Development of edible tallow fractions for specialty fat uses | |
| US20060167291A1 (en) | Process for preparing purified fatty acids | |
| US3210197A (en) | Process of preparing a fat product which after plasticizing can be used as a spreading, baking and frying fat, and a process of preparing a margarine in using this fat product | |
| US4315040A (en) | Parting oil component for baked goods and parting oils | |
| US3669848A (en) | Purifying propylene glycol monoesters using vacuum distillation | |
| US2701203A (en) | Food products containing esters of tricarboxylic acids | |
| NO137071B (no) | Fremgangsm}te for fremstilling av et margarinfett. | |
| EP0074136B1 (en) | Fat blend useful for producing butter-like spreads | |
| CN110024870B (zh) | 一种控制油脂污染物的方法 | |
| GB2190095A (en) | Method for purification of fats and oils | |
| SU733602A1 (ru) | Смазка дл форм и листов | |
| US3012047A (en) | Production of esterification product | |
| US3042530A (en) | Shortening emulsifier and method for preparing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |