DK149642B - Praeparat til fremstilling af 99mteknetiumradiodiagnostika - Google Patents

Praeparat til fremstilling af 99mteknetiumradiodiagnostika Download PDF

Info

Publication number
DK149642B
DK149642B DK408476AA DK408476A DK149642B DK 149642 B DK149642 B DK 149642B DK 408476A A DK408476A A DK 408476AA DK 408476 A DK408476 A DK 408476A DK 149642 B DK149642 B DK 149642B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
acid
composition
salt
salts
carboxyphosphonic
Prior art date
Application number
DK408476AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK408476A (da
DK149642C (da
Inventor
Manfred Schmidt-Dunker
Wolfgang Greb
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of DK408476A publication Critical patent/DK408476A/da
Publication of DK149642B publication Critical patent/DK149642B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK149642C publication Critical patent/DK149642C/da

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K51/00Preparations containing radioactive substances for use in therapy or testing in vivo
    • A61K51/02Preparations containing radioactive substances for use in therapy or testing in vivo characterised by the carrier, i.e. characterised by the agent or material covalently linked or complexing the radioactive nucleus
    • A61K51/04Organic compounds
    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21HOBTAINING ENERGY FROM RADIOACTIVE SOURCES; APPLICATIONS OF RADIATION FROM RADIOACTIVE SOURCES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; UTILISING COSMIC RADIATION
    • G21H5/00Applications of radiation from radioactive sources or arrangements therefor, not otherwise provided for 
    • G21H5/02Applications of radiation from radioactive sources or arrangements therefor, not otherwise provided for  as tracers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2123/00Preparations for testing in vivo

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)

Description

149642
Den foreliggende opfindelse angår et præparat til fremstilling af Q Qm ^ teknetiumradiodiagnostika til scintografi af knogler samt kalkind-lejrende tumorer, indeholdende en blanding af carboxyphosphonsyre eller salte deraf og et farmaceutisk brugbart tin (II)-, jern (II)-eller chrom (II)-salt i støkiometrisk underordnet mængde.
I nogen tid har det været kendt, at røntgenundersøgelser til konstatering af skeletsygdomme og tumorer, især i det tidlige stadium, når 2 149642 en virksom behandling endnu er mulig, ikke er helt tilfredsstillende. Derfor er der udviklet nyere metoder, ved hvilke der anvendes de radioaktive isotoper fluor 18 samt strontium 85, der adsorberes selektivt i skelettet og især på syge steder i skelettet. Også i kalkhol-5 dige tumorer sker der en berigelse af disse radioaktive isotoper. Ved hjælp af radiografi kan disse knoglesygdomme eller vævssygdomme så er- 18 kendes og lokaliseres. Imidlertid kræver fremstilling af F komplice- 18 rede apparater, som ikke står til rådighed i hospitaler, og F har 85 desuden en yderst kort halveringstid på kun 110 minutter. Isotopen Sr 10 har derimod en meget lang halveringstid på 65 dage og kræver på grund af den ringe henfaldsfrekvens meget lange afsøgningstider.
På grund af disse ulemper har interessen i den senere tid været rettet mod isotopen teknetium som har en halveringstid på 6 timer.
15 Til dens fremstilling står der gode apparater til rådighed, hvoraf den radioaktive isotop i form af perteknetat kan fås ved eluering med isotonisk kogsaltopløsning.
Perteknetat adskiller sig fra og fra 8^Sr^+, ved at det i 20 legemet ikke bindes specifikt i skelettet eller til kalkholdige tumorer. Til dets anvendelse må det derfor reduceres til et lavere oxidationstrin og så stabiliseres med en egnet kompleksdanner i dette oxidationstrin. Kompleksdanneren skal endvidere have en høj selektivitet til den foretrukne adsorption på skelettet eller på kalkholdige 25 tumorer. De første resultater er opnået med visse polyphosphater, hvis komplekser med lavvalent teknetium dog kun har moderat stabilitet. Endvidere blev der fremstillet og beskrevet et brugbart middel ved QQpr) blanding af perteknetatopløsning med en vandig opløsning af Ditin(II)~l-ihydroxyethan-l,l-diphQsphoriat .(J. Nuel, Med. 14, .73; .
30 J. Nucl. Med. 13, 947). Stabiliteten af denne ditin(Il)ethan-l-hydroxy-1,1-diphosphonatopløsning var dog selv med et overskud af ethan-l-hydroxy-1,1-diphosphonatet begrænset, især som følge af en tendens til hydrolyse af tin(ll)-ionen.
35 Det har nu vist sig, at bestemte carboxyphosphonsyrer og deres salte som følge af den høje stabilitet af deres komplekser med lavvalente teknetiumioner og den høje selektivitet af aflejringen af ^mTc i knoglevæv samt i kalkholdige tumorer er velegnet.
3 149642
Præparatet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at carboxyphos= phonsyrederivaterne er en eller flere carboxyphosphonsyrer og/eller carboxyphosphonater med den almene formel H R1 5 R - C- C - R2 (I)
I I
co2h co2h hvor R = H eller en alkylgruppe med 1 til 3 carbonatomer, R1 = P03H2, 10 P0,Ho PO,H.
I 3 2 g 3 2
- C - R eller - C - R
I I
co2h po3h2 15 2 R = H, en alkylgruppe med 1 til 3 carbonatomer, - ch2 - chrco2h, - ch2 - chrpo3h2 eller - CH - CH2P03H2
20 C02H
eller de farmaceutisk brugbare vandopløselige salte af de nævnte forbindelser.
25 Ved hjælp af dette middel muliggøres simpel fremstilling af højstabile produkter, som er egnede til salg i fast form som tabletter, som opløsning eller som lyofilisat, indeholdt i en ampul. Tabletterae eller indholdet af en ampul danner efter tilsætning til en perteknetatopløs-ning et meget virksomt middel til diagnostik af knogletumorer, lokale 30 forstyrrelser af knoglestofskiftet samt kalkindlejrende vævstumorer.
Til den farmaceutiske anvendelse kan der i stedet for eller i kombination med de ovennævnte carboxyphosphonsyrer også anvendes deres farmakologisk uskadelige salte såsom natrium-, kalium-, magnium-, 35 zink-, ammonium- og substituerede ammoniumsalte samt mono-, di- eller triethanolammoniumsalte. Både de partielle salte, hvori kun en del af de sure protoner er erstattet af andre kationer, og de fuldstændige salte kan benyttes, men partielle salte, som i vandig opløsning rea- 4 1A 9 6 4 2 gerer tilnærmelsesvis neutrally foretrækkes. Ifølge opfindelsen bør pH-værdien fortrinsvis ligge i området fra 5 til 9. Blandinger af de førnævnte salte kan ligeledes anvendes.
5 I stedet for phosphonoalkanpolycarbonsyrerne anvendes også de vandopløselige salte med fysiologisk uskadelige kationer.
Særligt gode resultater med hensyn til stabiliseringen af ^mTc-ioner i komplekset til undgåelse af dannelse af kolloide partikler 10 og med hensyn til selektiviteten af aflejringen af ^mTc i skelettet eller i forkalkede tumorer fås med natriumsaltene af følgende foretrukne carboxyphosphonsyrer: 1. Phosphono-ethan-1,2-dicarboxylsyre;-, blanding af dinatriumsalt og 15 trinatriumsalt 2:1 H PO,H„ I I 3 2
HC- C - H
I I
COOH COOH
Denne forbindelse er kendt fra Z.anorg.Chemie 457(1979)219-223 (forbindelser).
20 og tysk fremlæggelsesskrift nr. 1767391.
2. 1-phosphono-propan-l, 2-dicarboxyLsyre, blanding af dinatriumsalt og trinatriumsalt 2:1, H PO-jHL ! i J *
CH, - C - C - H
25 I I
COOH COOH
Denne forbindelse er kendt fra tysk patent nr. 2360797.
3. 2-phosphono-butan-l,2,4-tricarboxylsyre trinatriumsalt,
PO,H0 Η H
30 I 3 2 I I
HCH — C--C---C - H
il II
COOH COOH H COOH.
Denne forbindelse er kendt fra engelsk patent nr. 1320449.
Disse foretrukne carboxyphosphonsyrepartialsalte giver en fremragende optagelse gennem skelettet og en meget ringe optagelse i de bløde væv, 35 bortset fra forkalkede tumorer. De egner sig fremragende til identificering af knoglemetastaser og af mamma- eller prostatakarcinomer.
Fremstillingen af de anvendte phosphonoalkarpolycarboxy 1 syrer sker efter kendte måder.
5 149642 1-phosphonoethan-l, 2-dicarboxylsyre kan fremstilles ved omsætning af maleinsyreester med diethylphosphit i nærværelse af natriumalkoholat og påfølgende sur forsæbning af esteren. 2-phosphonopropan-2,3-di= carboxylsyre kan fås på lignende måde, idet der dog forud for forsæb-5 ningen sker en omsætning med methylchlorid.
1- phosphonopropan-l, 2,3-tricarboxylsyre kan fremstilles ved omsætning af maleinsyreester med phosphoneddikesyreester i nærværelse af alkoholat og påfølgende forsæbning af den fremkomne ester. Fremstillingen 10 af l-phosphonobutan-2,3,4-triGarb6xylsyre. kan ske ved omsætning af dimethylphosphit med l-buten-2,3, 4-triearb<5xylsyreester i nærværelse af natriumalkoholat og påfølgende forsæbning af den fremkomne ester til den ønskede syre.
15 Ved omsætning af methandiphosphonsyrealkylester med maleinsyrealkyl= ester i nærværelse af natriumalkoholat fås en ester, som ved sur hydrolyse omdannes til l,l-diphosphonopropan-2,3-dicarboxylsyre. Denne forbindelse er kendt fra Z.anorg.Chanie 457(1979) 219-223 (forbindelse nr. 8).
2- phosphonobutan-2,3,4-tricarboxylsyre kan fås ved omsætning af a- 20 diethylphosphonopropionsyremethylester med maleinsyrediethylester i nærværelse af alkoholat og påfølgende forsæbning af den fremkomne ester.
Fremstillingen af 2,2-d.iphosphonobutan-3,4-dicarboxylsyre sker ved om-25 sætning af maleinsyreester med ethan-1,1-diphosphonsyreester i nærværelse af natriumalkoholat og påfølgende sur forsæbning af det fremkomne produkt.
De øvrige phosphonoalkanpolycarboxylsyrer får man på analog måde, idet 30 der i stedet for maleinsyreester anvendes citraconsyreester.
Fremstillingen af de tilsvarende vandopløselige salte kan ske ved fuldstændig eller delvis neutralisation af syrerne med uorganiske baser såsom NaOH, KOH, NH^OH eller alkanolaminer og også med alkali= 35 carbonater.
Som reducerende midler tilsættes tin(II)-, jern(II)- og krom(II)-salte med farmaceutisk anvendelige anioner. Som følge af deres alment anerkendte sikkerhed foretrækkes chloriderne og sulfaterne, og 40 på grund af det høje reduktionspotentiale og også på grund af fraværet af krystalvand foretrækkes især vandfrit tin(ll)-chlorid.
6 149642 o gm
Denne tilsætning tjener til at reducere det af en kommerciel perteknetatgenerator eluerede perteknetat. Den fremkomne lav-QQtti valente Tc-ion kan så koapleksdannes af en af de anførte carboxy= phosphonatkompleksdannere og i organismen transporteres til skelettet 5 eller til kalkholdige tumorer.
Vandige opløsninger af de førnævnte carboxyphosphonsyrer og tin(II)-, jern(II)- eller krom(II)-salte i nærværelse af luft har den uønskede egenskab igennem længere tid at oxidere eller hydrolysere. Denne van-10 skelighed kan undgås ved, at man enten indelukker opløsningen under nitrogen i ampuller, fremstiller et under nitrogen eller under vakuum afsluttet lyofilisat, eller ved at man anvender sammensætningen ifølge opfindelsen i form af en tablet eller en dragé. Præparaterne ifølge opfindelsen kan dermed handles og opbevares i stabil form og tills sættes først til ^^perteknetatopløsningen kort før den tilsigtede anvendelse. Derved fås et fremragende middel til knogle- og tumor= radiografi, som ved minimal optagelse af metalioner giver fremragende sc intillationsbilleder.
20 Den nødvendige ^mTc-aktivitet er med ca. 10 til 15 millicurie(mCi) yderst ringe, og den ved anvendelse af carboxyphosphonsyren nødvendige tin(II)-mængde er ligeledes yderst ringe. Den foretrukne mængde ligger dog over den mængde, der støkiometrisk nødvendig til reduktion af ^mperteknetatet, og sammen med den altid væsentligt større mængde 25 carboxyphosphonat dannes et af overskydende carboxyphosphonat stabiliseret ^mTc-Sn-carboxyphosphonatkompleks, hvis nøjagtige struktur ikke er kendt.
Fortrinsvis tilsættes ifølge opfindelsen det reducerende middel til præparaterne 30 ifølge opfindelsen i mængder på 1 til 5 vægt%, beregnet på sairmsnsætningen.
For at håndtere og afmåle de ringe mængder af den nødvendige redu= cerende kompleksdannende sammensætning, er det en fordel, hvis der anvendes farmaceutisk brugbare fyldstoffer, såsom glucose eller 35 natriumchlorid. Natriumchlorid foretrækkes især, da det også ved den under tiden nødvendige fortynding af perteknetatopløsningen med sterilt vand bidrager til at opnå isotoni.
De virksomme komponenter i sammensætningen blandes homogent og fyldes 40 i fast form i standardglasampuller eller sammenpresses til tabletter 7 149642 mder anvendelse af glucose og/eller natriumchlorid som fyldstof. Der foretrækkes dog fremstilling af en opløsning af komponenterne, som under nitrogen fyldes i standardampuller og lyofiliseres. Lyofilisa-tet kan opbevares under nitrogen eller under vakuum. Eventuelt kan 5 også en vandig isotonisk opløsning af komponenterne opbevares under nitrogen.
Eksempler.
10 A) (Sammensætning af komponenterne).
1. I en standardglasampul (10-20 ml) indfyldes en vandig opløsning indeholdende 8 mg af phosphono-ethan-1,2-dicarb0xylsyren:' (blanding af dinatriumsalt og trinatriumsalt 2:1) og 0,15 mg SnC^· Opløsningen lyofiliseres og ampullen lukkes under vakuum eller fyldt med nitrogen.
15 Til anvendelsen injiceres stofblandingen intravenøst opløst med QQni isotonisk perteknetatopløsning.
2. I en gradueret 10 ml standardampul indfyldes 8 mg af 1-phosphono-propan-1,2- dicarboxylsyre (blanding af dinatriumsalt og trinatriumsalt 20 2:1) og 0,10 mg krom(Il)chlorid opløst i 5 ml steril vandig opløsning og lyofiliseres.
3. I en gradueret 20 ml standardampul indfyldes 8 mg af 2-phosphono-butan-1,2,4-tricarboxylsyre-'trinatriumsaltet og 0,15 mg jem(ll)sulfat, 25 opløst i 5 ml steril isotonisk kogsaltopløsning.
4. I en gradueret 5 ml standardampul indfyldes og lyofiliseres 8 mg af 2-phosphono-butan-l,2,4-tricarboxylsyre- -trinatriumsaltet og 0,15 mg tin(ll)chlorid opløst i 5 ml steril vandig opløsning.
30 5. 8 mg l-phosphono-propan-l, 2-dicarboxylsyre (.blanding af dinatrium= salt og trinatriumsalt 2:1), 0,2 mg tin(ll)-chlorid, 45 mg natrium= chlorid og 26,8 mg glucose sammenpresses til 80 mg tunge minitabletter. Tabletterne opløses hurtigt i 5 ml sterilt vand og giver en iso= 35 tonisk opløsning.
6. 4 mg l-phosphono-propan-l,2-dicarboxylsyre (blanding af dinatrium= salt og trinatriumsalt 2:1), 4 mg 2-phosphono-butan-l,2,4-tricarboxyl= syre-trinatriumsalt, 0,2 mg jern(II)sulfat, 45 mg natriumchlorid og 40 26,8 mg glucose sammenpresses til 80 mg tunge minitabletter. Tab letterne opløses hurtigt i 5 ml sterilt vand og giver en isotonisk opløsning.
8 149642 7. 8 mg phosphono-ethan-l,2-dicarbox^lsyre (blanding af dinatriumsalt og trinatriumsalt 2:1), 0,07 mg tin(ll)chlorid, 0,08 mg jern(Il)-sulfat opløst i 5 ml steril isotonisk kogsaltopløsning, fyldes i en 5 ml standardampul.
i ' B) Af hver af de under A) nævnte sammensætninger i opløst form fås efter tilsætning af ca. 5 ml 99ia perteknetatopløsning med en aktivitet på ca. 50 mCi/ml og efter omhyggelig rysten et middel, som f.eks. kan indgives til mennesker ved intravenøs injektion. Til en voksen med en legems- 0 vægt på ca. 70 kg anvendes til skeletscintillografi ca. 1 ml af opløsningen, som injiceres langsomt. Til børn kan eventuelt anvendes tilsvarende mindre mængder. Til scintillografi af forkalket blødt væv, f.eks. forkalkede tumorer eller til fremskreden forkalknings-atherosclerose, kan der ligeledes anvendes større mængder. Injek-.5 tionen sker fortrinsvis i 1-2 timer efter fremstillingen.
C) Midler, der fremstilles af blandingen ifølge A) eksempel 3 fører til fremragende resultater ved skeletscintillografi. De viste sig især velegnede ved eftersøgning af knoglemetastaser hos patienter :0 med mammakarcinom eller prostatakarcinom og udgør et ideelt suplement til røntgendiagnostikken.
Fordelingsundersøgelser på rotter, som er en god model for mennesker QQnj til disse undersøgelser med aktiviteter på 0,01 til 1,0 mCi af ^ Tc, 5 viste, at der med de foretrukne sammensætninger ifølge eks. A 1.-7. typisk går ca. 60-70% af doseringen til skelettet. I blodet kan der e'fter 3'timer findes endnu 5% af aktiviteten, resten udskilles med urinen.
Denne fordeling må anses for fremragende.
0 Det optimale tidspunkt for den scintillografiske eftersøgning er ca.
3 timer efter injektionen. Til scintillografi af forkalket blødt væv, såsom tumorer, muskelvæv eller ved fremskreden forkalknings-atherosclerose er andre tidspunkter efter injektionen optimal. Dette tidspunkt afhænger af den regionale -gennemblødning af det pågældende 5 væv.
0 9 149642
Sammenligningsforsøg
0 Stabilitet af tinsalte af HEDP og DPD
HEDP = 1-hydroxyethan- 1,1-diphosphonsyre DPD = 1,1-diphosphonopropan - 2,3-dicarboxylsyre
Sn - HEDP Sn - DPD
Phosphonsyretilsætning i m mol 5' ved 100 C 5' ved 100°C 0,050 . + + 0,052 + + 0,054 + + 0,055 + 10 0,056 + 0,057 + 0,058 + 0,060 + 15 + Udfældning af Sn-hydroxyd + Opløsning bliver uklar “ Klar opløsning
Udførelse 20 lo ml tinchloridopløsning blev pipetteret i et 50 ml bægerglas og fik tilsat forskellige mængder phosphonsyre. Derefter satte man til opløsningerne 3,0 ml natriumkarbonatopløsning. Opløsningerne blev kogt i kort tid og bedømt efter 51.
25
Anvendte opløsninger; 0,01 m SnCl2 = 2,3014 g/1 SnCl2 . 2 H20
Na2C03 . 10 H20 = 95,34 g/1 30 0,1 m HEDP = 2,268 g/100 ml 0,1 m DPD = 3,03 g/100 ml 35

Claims (4)

149642 Patentkrav. Q Q|h
1. Præparat til fremstilling af teknetiumradiodiagnostika til scintografi af knogler samt kalkindlejrende tumorer, indeholdende en blanding af carboxyphosphonsyre eller salte deraf og et farmaceutisk brugbart tin(II)-, jern(II)- eller chrom(II)-salt i støkio-5 metrisk underordnet mængde, kendetegnet ved, at carboxy= phosphonsyrederivaterne er en eller flere carboxyphosphonsyrer og/eller carboxyphosphonater med den almene formel H R1 I l 2
10 R - C-C - R^ (I) I i co2h co£h hvor R = H eller enaikylgruppe- med 1 til 3 carbonatomer, R1 = P0^H2, 15 Ρ0,Ηο ΡΟ-,Ηρ ,32 ,32 - C - R eller - C - R l I co2h po3h2 p
20 R = H, en alkylgruppe med 1 til 3 carbonatomer, - CH2 - CHRC02H, - CH2 - CHRP0^H2 eller - CH - CHoP0*Ho , 2 3 2
25 C02H eller de farmaceutisk brugbare vandopløselige salte af de nævnte forbindelser. 2Q
2. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at mængden af •det reducerende metalsalt udgør 1 til 5 vægt%, beregnet på det samlede prasparåt.-
3. Præparat ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at pH-vær-dien af præparatet ligger i omradet fra 5 'til 9. 35
4. Præparat ifølge krav 1-3, kendetegnet ved et indhold af phosphono-ethan-l,2-dicarboxylsyre, fortrinsvis i form af en blanding af di- og trinatriumsaltet i forholdet 2:1.
DK408476A 1975-09-29 1976-09-10 Praeparat til fremstilling af 99mteknetiumradiodiagnostika DK149642C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2543350A DE2543350C2 (de) 1975-09-29 1975-09-29 Präparate zur Herstellung von &uarr;9&uarr;&uarr;9&uarr;&uarr;m&uarr; Technetium-Radiodiagnostika
DE2543350 1975-09-29

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK408476A DK408476A (da) 1977-03-30
DK149642B true DK149642B (da) 1986-08-25
DK149642C DK149642C (da) 1987-04-21

Family

ID=5957720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK408476A DK149642C (da) 1975-09-29 1976-09-10 Praeparat til fremstilling af 99mteknetiumradiodiagnostika

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4133872A (da)
JP (1) JPS5244244A (da)
AT (1) AT357687B (da)
AU (1) AU505503B2 (da)
BE (1) BE846625A (da)
CA (1) CA1059904A (da)
CH (1) CH622705A5 (da)
DE (1) DE2543350C2 (da)
DK (1) DK149642C (da)
FR (1) FR2325360A1 (da)
GB (1) GB1501827A (da)
NL (1) NL7609974A (da)
ZA (1) ZA765815B (da)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2755874A1 (de) * 1977-12-15 1979-06-21 Hoechst Ag Zinnhaltige markierungsbestecke, verfahren zu ihrer herstellung und praeparate zur skelettdarstellung
US4233284A (en) * 1978-03-31 1980-11-11 The Procter & Gamble Company Stabilized radiographic scanning agents
US4229427A (en) * 1978-06-28 1980-10-21 The Procter & Gamble Company Radioactive scanning agents with hydroquinone stabilizer
US4232000A (en) * 1978-06-28 1980-11-04 The Procter & Gamble Company Radioactive scanning agents with stabilizer
US4515766A (en) * 1980-06-23 1985-05-07 The Massachusetts General Hospital Labeled phosphonic acid compositions for investigations of in vivo deposits of calcium
US4512967A (en) * 1982-08-02 1985-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Compamy Cationic technetium complexes useful as radiodiagnostic agents
EP0090861B1 (en) * 1981-10-15 1987-09-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cationic compounds useful for making radiodiagnostic agents
US4451450A (en) * 1981-10-15 1984-05-29 New England Nuclear Corporation Cationic compounds useful for making radiodiagnostic agents
US4455291A (en) * 1982-01-22 1984-06-19 New England Nuclear Corporation Accelerators for forming cationic technetium complexes useful as radiodiagnostic agents
JPS58141256A (ja) * 1982-02-16 1983-08-22 Pilot Ink Co Ltd マ−キングペン用水性顔料インキ及びその製造法
USRE32826E (en) * 1982-08-02 1989-01-10 E. I Du Pont De Nemours And Company Cationic technetium complexes useful as radiodiagnostic agents
DE3237573A1 (de) * 1982-10-09 1984-04-12 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Technetium-99m-tri- und tetraphosphonate zur szintigraphischen dastellung res-haltiger organe und der lymphgefaesse und verfahren zu deren herstellung
JPS59113073A (ja) * 1982-12-18 1984-06-29 Pilot Ink Co Ltd マ−キングペン用インキ
US4526776A (en) * 1983-04-15 1985-07-02 E. I. Du Pont De Nemours & Company Cationic cyanato and thiocyanato complexes useful as radiodiagnostic agents
JPS61103841A (ja) * 1984-10-26 1986-05-22 Nippon Mejifuijitsukusu Kk 放射性テクネチウム標識に供する安定な塩化第一スズ組成物
DE3700326A1 (de) * 1987-01-08 1988-07-21 Henkel Kgaa Verwendung von phosphonoalkancarbonsaeure-partialestern zur metallextraktion
DE3733630A1 (de) * 1987-10-05 1989-04-13 Basf Ag Verfahren zur herstellung von holzwerkstoffen
US5760021A (en) * 1992-05-29 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Phosphonocarboxylate compounds pharmaceutical compositions, and methods for treating abnormal calcium and phosphate metabolism

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3989730A (en) * 1972-06-15 1976-11-02 Research Corporation Bone-seeking technetium-99m complex
US3851044A (en) * 1972-09-13 1974-11-26 New England Nuclear Corp Bone seeking technetium 99m stannous phosphate complex
US3983227A (en) * 1973-05-23 1976-09-28 The Procter & Gamble Company Dry mixture containing diphosphonates and a stannous salt useful in the preparation of Tc99M containing bone scanning agents
US3965254A (en) * 1973-05-23 1976-06-22 The Procter & Gamble Company Compositions for the treatment of calcific tumors
US3976762A (en) * 1974-07-05 1976-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multi-organ technetium complexes production and use thereof
US3974268A (en) * 1975-05-30 1976-08-10 Research Corporation Bone-seeking technetium-99m imidodiphosphonate complex

Also Published As

Publication number Publication date
GB1501827A (en) 1978-02-22
DK408476A (da) 1977-03-30
AU505503B2 (en) 1979-11-22
DE2543350C2 (de) 1984-10-11
US4133872A (en) 1979-01-09
ATA718176A (de) 1979-12-15
ZA765815B (en) 1977-12-28
CH622705A5 (da) 1981-04-30
JPS6133808B2 (da) 1986-08-04
BE846625A (fr) 1977-03-28
JPS5244244A (en) 1977-04-07
FR2325360B1 (da) 1979-01-12
DE2543350A1 (de) 1977-04-07
DK149642C (da) 1987-04-21
NL7609974A (nl) 1977-03-31
FR2325360A1 (fr) 1977-04-22
AT357687B (de) 1980-07-25
CA1059904A (en) 1979-08-07
AU1718676A (en) 1978-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK149642B (da) Praeparat til fremstilling af 99mteknetiumradiodiagnostika
US4247534A (en) Radiographic scanning agent
US4104366A (en) Compositions for preparation of aqueous solutions of low valence 99 technitium salts
EP0096930B1 (en) Stable radiographic imaging agents
JPS6148485B2 (da)
JPS6255627B2 (da)
EP0006659B1 (en) Compositions useful in the preparation of stabilized radiographic scanning agents, a method of preparing them and the use of stannous gentisilate as stabilizer in these compositions
US3983227A (en) Dry mixture containing diphosphonates and a stannous salt useful in the preparation of Tc99M containing bone scanning agents
US3989730A (en) Bone-seeking technetium-99m complex
US4504462A (en) Process for making a lyophilized product for use in skeletal imaging
EP2351758B1 (en) Metal complexes, a method for preparing same, radiopharmaceutical means based thereon
US4234562A (en) Radiographic scanning
US4504463A (en) Process for making a lyophilized product for use in skeletal imaging
US4432963A (en) Radiographic scanning agent
EP0096934B1 (en) Radiographic imaging agents
CA1157033A (en) Radiographic scanning agent
Bevan Radiographic scanning agent
NZ209953A (en) 99m technetatemethanehydroxydiphosphonate

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired