DK149038B

DK149038B - Two-part combination preparation for bleaching or dyeing keratin-containing fibres

Info

Publication number: DK149038B
Application number: DK588577A
Authority: DK
Inventors: Raymond Feinland; Stanley Pohl; Michael Hnatchenko
Original assignee: Bristol Myers Co
Priority date: 1976-02-09
Filing date: 1977-12-30
Publication date: 1985-12-30
Also published as: DK588577A; DK149038C

Description

149038149038

Den foreliggende opfindelse angår et todelt kombinationspræparat, som indeholder materialer, der er bestemt til samtidig at konditionere og ændre farven af keratinholdige fibre, og specielt menneskerhår på hovedet. Nærmere betegnet angår opfindelsen et todelt 05 kombinationspræparat omfattende et vandigt basispræparat og en oxidationsopiøsning omfattende en vandig bærer, hvori der er inkorporeret et oxidationsmiddel, hvilken oxidationsopløsning er afpasset til at blive inkorporeret i det vandige basispræparat før anvendelse til dannelse af et præparat, som er egnet til blegning eller 10 farvning af keratinholdige fibre, navnlig menneskehår.The present invention relates to a two-part combination composition which contains materials intended to simultaneously condition and change the color of keratin-containing fibers, and in particular human hair on the head. More particularly, the invention relates to a two-part combination composition comprising an aqueous base preparation and an oxidation solution comprising an aqueous carrier incorporating an oxidizing agent adapted to be incorporated into the aqueous base preparation prior to use in forming a composition which is for bleaching or dyeing keratin-containing fibers, especially human hair.

Efter blegning eller farvning af hår med vandige præparater, som indeholder et oxidationsmiddel, efterlades håret ofte i en utilfredsstillende tilstand, hvad fornemmelsen ved berøring og friser-barheden angår. Håret mister ofte dets glatte og bløde tekstur.After bleaching or staining hairs with aqueous compositions containing an oxidizing agent, the hair is often left in an unsatisfactory state as to the feel of the touch and the frizziness. The hair often loses its smooth and soft texture.

15 Desuden skal der forholdsvis stor kraft til for at føre en kam gennem hår, som er blevet underkastet disse behandlinger.In addition, a relatively large amount of force is required to pass a comb through hair that has been subjected to these treatments.

Det har nu vist sig, at disse ulemper kan undgås ved anvendelse af et vandig basispræparat omfattende en vandig bærer, hvori der er inkorporeret en kvaternær ammoniumforbindelse med 20 den almene formel: r1 r3 Ί + \ / N X (I) 25 / \4 2 N 4It has now been found that these drawbacks can be avoided by the use of an aqueous base composition comprising an aqueous carrier incorporating a quaternary ammonium compound of the general formula: r1 r3 Ί + \ / NX (I) 25 / \ 4 2 N 4

ir Rir R

hvori R1 og R2 er langkædede alifatiske carbonhydridgrupper 30 (f.eks. alkylgrupper) med 10 til 26 carbonatomer (og fortrinsvis 12 til 18 carbonatomer), R3 og R4 er alkylgrupper med 1 til 5 carbonatomer, og X er en anion. Menneskehår, som er behandlet med et sådant præparat, føles glattere og blødere og er, såvel når det er vådt som tørt, lettere at frisere end hår, som er behandlet med lig-35 nende præparater, som ikke indeholder den kvaternære ammoniumforbindelse.wherein R 1 and R 2 are long chain aliphatic hydrocarbon groups 30 (e.g., alkyl groups) having 10 to 26 carbon atoms (and preferably 12 to 18 carbon atoms), R 3 and R 4 being alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, and X being an anion. Human hair treated with such a preparation feels smoother and softer and, when wet or dry, is easier to cut than hair treated with similar compositions which do not contain the quaternary ammonium compound.

Opfindelsen angår følgelig et todelt kombinationspræparat af 2 149038 den i krav Ts indledning angivne art, som er ejendommeligt ved det i krav Vs kendetegnende del anførte.Accordingly, the invention relates to a two-part combination composition of the nature specified in the preamble of claim T. which is peculiar to the characterizing part of claim V.

Det har også vist sig, at det af og til er fordelagtigt, at det vandige basispræparat yderligere indeholder en mono-langkædet ali-05 fatisk carbonhydrid kvaternær ammoniumforbindelse med den almene formel: pi 3 " R + 10 /N\ X" (Ia)It has also been found that sometimes it is advantageous for the aqueous base composition to further contain a mono-long chain aliphatic hydrocarbon quaternary ammonium compound of the general formula: pi 3 "R + 10 / N \ X" (Ia)

*10 V* 10V

hvori R10 er alkyl med 1-5 carbonatomer, og R1, R3, R4 og X har 15 de ovenfor anførte betydninger.wherein R 10 is alkyl of 1 to 5 carbon atoms and R 1, R 3, R 4 and X have the meanings given above.

Ifølge den kendte teknik er det blevet foreslået at inkorporere visse kvaternære ammoniumforbindelser i hårfarvepræparater. Der er imidlertid intet i den kendte teknik, som viser fordelen ved anvendelse af en kvaternær ammoniumforbindelse med formel (I) i for-20 bindelse med et oxidationsmiddel, således som det foreslås her.According to the prior art, it has been proposed to incorporate certain quaternary ammonium compounds into hair color preparations. However, there is nothing in the prior art which demonstrates the advantage of using a quaternary ammonium compound of formula (I) in association with an oxidizing agent, as proposed herein.

Sydafrikansk patentskrift nr. 73/5345 og USA patentskrift nr.South African Patent No. 73/5345 and U.S. Pat.

3.930.792 viser direkte hårfarvningsfarvepræparater, som adskiller sig fra oxidationsfarvepræparater, hvortil der benyttes visse kvaternære ammoniumforbindelser. I dette tilfælde er den kvaternære 25 ammoniumforbindelse imidlertid en mono-langkædet alkyl kvaternær forbindelse.3,930,792 discloses direct hair dye dye preparations which differ from oxidation dye preparations for which certain quaternary ammonium compounds are used. However, in this case, the quaternary ammonium compound is a mono-long chain alkyl quaternary compound.

USA patentskrifterne nr. 3.369.970, 3.884.627 og 3.642.423. viser brug af visse kvaternære ammoniumforbindelser som overflade-aktive midler i visse farvepræparater. Igen er brugen af de kvater-30 nære ammoniumforbindelser med formel (I) ovenfor imidlertid ikke vist.U.S. Patent Nos. 3,369,970, 3,884,627, and 3,642,423. discloses the use of certain quaternary ammonium compounds as surfactants in certain color preparations. Again, however, the use of the quaternary ammonium compounds of formula (I) above is not shown.

USA patentskrifterne nr. 3.155.591 og 3.272.712 viser brugen af visse kvaternære ammoniumforbindeiser som konditioneringsmidler i hirskylningspræparater. Disse er imidlertid ikke oxidationsmiddel-35 holdige præparater, som præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse er det.US Patent Nos. 3,155,591 and 3,272,712 disclose the use of certain quaternary ammonium compounds as conditioning agents in rinse aid preparations. However, these are not oxidizing preparations as the compositions of the present invention are.

Dansk patentskrift nr. 108.317 viser anvendelse af kvaternære 3 149038 ammoniumforbindelser, som kun indeholder en alifatisk gruppe med høj molekylevægt. Forbindelserne indeholder desuden to ethoxyie-rede grupper og én methylgruppe. Der er således tale om en helt anden type kvaternære ammoniumforbindelser end forbindelserne 05 med formel (I).Danish Patent No. 108,317 discloses the use of quaternary ammonium compounds containing only one high molecular weight aliphatic group. The compounds additionally contain two ethoxyated groups and one methyl group. Thus, it is a completely different type of quaternary ammonium compounds than the compounds 05 of formula (I).

Ud over ovennævnte er nedenstående USA patentskrifter af interesse, men de synes ikke på nogen mide at være mere relevante end den ovenfor diskuterede teknik: 2.283.350, 2.759.975, 3.104.933, 3.822.312, 3.882.114 og 3.891.385.In addition to the above, the following United States patents are of interest, but they do not appear to be more relevant than the techniques discussed above: 2,283,350, 2,759,975, 3,104,933, 3,822,312, 3,882,114 and 3,891,385. .

10 Kombinationspræparaterne ifølge opfindelsen fremstilles i to dele. Den ene del, som heri betegnes basispræparat, vil sædvanligvis indeholde de farvende eller blegende hjælpestoffer. I de udførelsesformer af opfindelsen, hvor præparaterne også indeholder et eller flere oxidationsfarvemellemprodukter, vil disse også være inde-15 holdt i basispræparatet. Den anden del af præparatet, som heri betegnes som oxidatoren, vil sædvanligvis indeholde oxidationsmidler og bæremidlet derfor, som sædvanligvis vil være et vandigt bæremiddel. Den kan også indeholde andre ingredienser, såsom en stabilisator for oxidationsmidlet. Præparaterne ifølge opfindelsen anven-20 des ved sammenblanding af de førnævnte to dele umiddelbart forud for brug. Den således dannede blanding påføres så på hovedet, således som det beskrives mere detaljeret nedenfor.The combination compositions of the invention are prepared in two parts. The one portion referred to herein as the basic composition will usually contain the coloring or bleaching aids. In those embodiments of the invention, wherein the compositions also contain one or more oxidation dye intermediates, these will also be included in the basic composition. The second portion of the composition herein referred to as the oxidizer will usually contain oxidizing agents and the carrier therefor, which will usually be an aqueous carrier. It may also contain other ingredients, such as a stabilizer for the oxidizing agent. The compositions of the invention are used by mixing the aforementioned two parts immediately prior to use. The mixture thus formed is then applied to the head, as described in more detail below.

Som ovenfor anført er et væsentligt træk ved præparaterne ifølge opfindelsen inkorporeringen af én eller flere kvaternære am-25 moniumforbindelser defineret generelt ved formel (I) ovenfor. Talrige forbindelser med denne formel kan anvendes til det foreliggende formål. Til illustration af de forskellige betydninger, som R1, R2, R3, R4 og X kan have i de kvaternære ammoniumforbindelser, som kan anvendes i nærværende sammenhæng, kan følgende anfø-30 res: (1) R1 og R2 kan være n-decyl, lauryl, myristyl, palmityl, stearyl, behenyl, cerotyl, A9-decylenyl, A9-dodecylenyl, palmitoleyl, oleyl, linoleyl, linolenyl og erucyl.As stated above, an essential feature of the compositions of the invention is the incorporation of one or more quaternary ammonium compounds generally defined by formula (I) above. Numerous compounds of this formula can be used for the present purpose. To illustrate the various meanings that R1, R2, R3, R4 and X may have in the quaternary ammonium compounds which may be used in the present context, the following may be used: (1) R1 and R2 may be n-decyl, lauryl, myristyl, palmityl, stearyl, behenyl, cerotyl, A9-decylenyl, A9-dodecylenyl, palmitoleyl, oleyl, linoleyl, linolenyl and erucyl.

(2) R3, R4 og R10 kan være ethyl, methyl, n-propyl, 35 i-propyi, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl og n-pentyl.(2) R 3, R 4 and R 10 may be ethyl, methyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl and n-pentyl.

(3) X kan være en uorganisk eller organisk ion inklusive hydroxid (dvs. OH-), halogenid (f.eks. chlorid, bromid, iodid, 4 149038 fluorid), sulfat, phosphat, sulfonat, al kanoat (f.eks. acetat, n-propionat), lactat, gluconat, lavere alkyl-sulfat (dvs. -SO4R , hvori Rs er lavere alkyl med 1 til 5 carbonatomer, f.eks. -S04CH3, -S04C2H5, -S04(CH2)2CH3 og -S04CH(CH3)2).(3) X may be an inorganic or organic ion including hydroxide (i.e., OH-), halide (e.g., chloride, bromide, iodide, fluoride), sulfate, phosphate, sulfonate, all canoate (e.g. acetate, n-propionate), lactate, gluconate, lower alkyl sulfate (i.e. -SO4R, wherein R5 is lower alkyl of 1 to 5 carbon atoms, for example -SO4CH3, -SO4C2H5, -SO4 (CH2) 2CH3 and - S04CH (CH3) 2).

05 For nærmere at illustrere de kvaternære ammoniumforbindelser, som er nyttige til opfindelsens formål, kan følgende nævnes: distea-ryldimethylammoniumchlorid, dilauryldimethylammoniumchlorid, di-hydrogeneret oksetalgcarbonhydrid-dimethylammoniumchlorid, di-cetyldiethylammoniumethylsulfat, dilauryldimethylammoniumchlorid, 10 di-talgcarbonhydrid-dimethylammoniummethylsulfat, di-soj'acarbonhy-driddimethylammoniumchlorid, di-kokoscarbonhydriddimethylammoni-umchlorid og blandinger deraf.05 To further illustrate the quaternary ammonium compounds which are useful for the purposes of the invention, the following may be mentioned: distearlydimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium chloride, dihydrogenated oxalethalcarbon hydride dimethylammonium chloride dimethyl dimethylchlorodium dimethyl chloride, diacetyl diethylammonium chloride, acarbon hydrodimethylammonium chloride, dioxocarbon hydrocarbon dimethylammonium chloride and mixtures thereof.

Den angivne mængde af den kvaternære ammoniumforbindelse er baseret pi den samlede slutvægt af præparatet, dvs. den totale 15 vægt af præparatet, som er dannet ved blanding af basispræparatet og oxidatoren.The stated amount of the quaternary ammonium compound is based on the total final weight of the composition, ie. the total weight of the composition formed by mixing the base composition and the oxidizer.

Den anden væsentlige komponent i det foreliggende præparat er oxidationsmidlet. Typen af oxidationsmiddel, som anvendes, vil være afhængig af den specifikke brug, hvortil præparatet er pi-20 tænkt. Til illustration af særlige oxidationsmidler, som er af Interesse i denne forbindelse, kan nævnes hydrogenperoxid, urinstof-peroxid, melaminperoxid, natriumperborat, natriumpercarbonat og natriumpersulfat. Det foretrukne oxidationsmiddel er imidlertid hydrogenperoxid.The other essential component of the present composition is the oxidizing agent. The type of oxidizing agent used will depend on the specific use for which the composition is intended. Illustrative of particular oxidizing agents of interest in this connection may be mentioned hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide, sodium perborate, sodium percarbonate and sodium persulfate. However, the preferred oxidizing agent is hydrogen peroxide.

25 Mængden af oxidationsmidlet vil variere alt efter, hvilket mid del der er udvalgt, og den specifikke anvendelse der påtænkes for præparatet. Sædvanligvis vil mængden udgøre ca. 0,5 vægt% til 20 vægt% baseret på den samlede vægt af præparatet. Når der anvendes hydrogenperoxid, er det foretrukne område ca. 2 til 4 vægt% 30 baseret pi den totale vægt af det sammensatte produkt.The amount of the oxidizing agent will vary according to the agent selected and the specific use contemplated for the composition. Usually the amount will be approx. 0.5% to 20% by weight based on the total weight of the composition. When hydrogen peroxide is used, the preferred range is approx. 2 to 4% by weight based on the total weight of the composite product.

Det er et særligt træk ved en udformning af opfindelsen, at der i de foreliggende præparater indbefattes et eller flere oxida-tionsfarvemellemprodukter, som er egnede til farvning af menneskehår. I dette tilfælde vil det deri indeholdte oxidationsmiddei blandt 35 andet også tjene til fremkaldelse af farven i farvestofmellemprodukterne og til at lette farvningen af håret. Når der ikke er oxida-tionsfarvemellemprodukter til stede, vil præparatets virkning på 5 149038 håret være en blegning af dette i forbindelse med dets konditione-ring. Hvis ét eller flere oxidationsfarvemellemprodukter findes i præparatet, vil oxidationsmidlet tjene til fremkaldelse af farven fra farvestofmellemproduktet og farvning af håret.It is a particular feature of an embodiment of the invention that the present compositions include one or more oxidation dye intermediates suitable for dyeing human hair. In this case, among other things, the oxidizing agent contained therein will also serve to induce the color of the dye intermediates and to facilitate the coloring of the hair. When no oxidation dye intermediates are present, the effect of the composition on the hair will be a bleaching thereof in connection with its conditioning. If one or more oxidation dye intermediates are present in the composition, the oxidant will serve to elicit the dye from the dye intermediate and dye the hair.

05 Oxidationsfarvemellemprodukter, som er nyttige ved farvning af menneskehår, og som kan anvendes ved den foreliggende opfindelse, er velkendte. Typiske farverne!lemprodukter af denne type og kombinationer dannet deraf med henblik på opnåelse af visse ønskede nuancer vises i tabellerne IV, V og VI, side 308-310 i "Cosme-10 tics Science and Technology", 2. udgave, bind 2, udgivet af Edward Sagarin, Interscience Publishers, Inc. New York, 1972. Disse stoffer er også nyttige til det aktuelle formål.Oxidation dye intermediates useful in dyeing human hair and which can be used in the present invention are well known. Typical color limb products of this type and combinations formed therefrom to obtain certain desired shades are shown in Tables IV, V and VI, pages 308-310 of "Cosmetics Science and Technology", 2nd Edition, Volume 2, published by Edward Sagarin, Interscience Publishers, Inc. New York, 1972. These drugs are also useful for the current purpose.

Andre oxidationsfarvemellemprodukter, som kan anvendes, vises i USA patentskrift nr. 3.884.627. Af særlig interesse er de så-15 kaldte para-komponenter med den almene formel: NR6R7 6/ 2Other oxidation dye intermediates which may be used are disclosed in U.S. Patent No. 3,884,627. Of particular interest are the so-called para components of the general formula: NR6R7 6/2

20 . ^ I (ID20. I (ID

R 5 ^ 3R 5 ^ 3

XX

25 eller deres syreadditionssalte, hvori Re er alkyl eller hydroxyalkyl, R2 er hydrogen eller hydroxyalkyl, R8 er hydrogen, al kyl, alkoxy eller halogen, og R9 optager en hvilken som helst af de resterende positioner i 30 benzenringen og betegner hydrogen, alkyl, alkoxy eller halogen, med den forudsætning, at R2 er hydrogen, når R8 er alkyl, alkoxy eller halogen, og at i det mindste to af grupperne R6, R2, R8 og R9 ikke er hydrogen.25 or their acid addition salts wherein R is alkyl or hydroxyalkyl, R 2 is hydrogen or hydroxyalkyl, R 8 is hydrogen, alkyl, alkoxy or halogen, and R 9 occupies any of the remaining positions in the benzene ring and represents hydrogen, alkyl, alkoxy or halogen, with the proviso that R 2 is hydrogen when R 8 is alkyl, alkoxy or halogen and that at least two of the groups R 6, R 2, R 8 and R 9 are not hydrogen.

En hvilken som helst af forbindelserne med den ovenfor angiv-35 ne formel (II) er egnet til det foreliggende formål. Når R6, R2, R8 og R9 betegner alkyl i formlen, kan gruppen være en hvilken som helst af et bredt spektrum af alkylgrupper. Gruppen kan således 6 149038 være et ligekædet eller forgrenet alkylradikal, som fortrinsvis er lavere alkyl, f.eks. med fra 1 til 6 carbonatomer. Som illustration kan følgende alkylgrupper nævnes som typiske eksempler: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl, 05 isoamyl og n-hexyl.Any of the compounds of the above formula (II) is suitable for the present purpose. When R6, R2, R8 and R9 represent alkyl of the formula, the group may be any of a wide range of alkyl groups. Thus, the group may be a straight or branched alkyl radical which is preferably lower alkyl, e.g. with from 1 to 6 carbon atoms. By way of illustration, the following alkyl groups may be cited as typical examples: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl, isoamyl and n-hexyl.

I det tilfælde, hvor R6 eller R7 betegner et hydroxyal kyl radikal i formel (li), kan det være et monohydroxy-, dihydroxy-, tri-hydroxy- eller andet polyhydroxyalkylradikal. Alkylkæden er fortrinsvis en lavere alkylkæde med fra 2 til 6 carbonatomer. Typiske 10 mono- og polyhydroxyalkylradikaler af denne kategori er: 2-hy-droxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, tris(hydroxyme-thyl)methyl, 1,3-dihydroxy-2-methyl-propyl, 2,3-dihydroxypropyl og 1,3-dihydroxy-2-propyl.In the case where R6 or R7 represents a hydroxyalkyl radical of formula (Ii), it may be a monohydroxy, dihydroxy, trihydroxy or other polyhydroxyalkyl radical. The alkyl chain is preferably a lower alkyl chain having from 2 to 6 carbon atoms. Typical 10 mono- and polyhydroxyalkyl radicals of this category are: 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, tris (hydroxymethyl) methyl, 1,3-dihydroxy-2-methyl-propyl, 2,3-dihydroxypropyl and 1,3-dihydroxy-2-propyl.

Når R8 eller R9 er halogen i formel (II), kan det være et 15 hvilket som helst halogen, f. eks. Cl, Br, I eller F. Nar gruppen er aikoxy, vil alkoxygruppen sædvanligvis indeholde 1 til 6 carbonatomer, f. eks. methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-bu-toxy, n-amyloxy, isoamyloxy og isobutoxy.When R8 or R9 is halogen in formula (II), it may be any halogen, for example Cl, Br, I or F. When the group is alkoxy, the alkoxy group will usually contain 1 to 6 carbon atoms, f. eg methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, n-amyloxy, isoamyloxy and isobutoxy.

Til illustration af endnu mere specifikke eksempler pi para-20 komponenter med formel (II) ovenfor, som er særligt egnede til brug i præparatet ifølge opfindelsen, kan følgende nævnes: N-ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylendiamin og dens hydrochlorid, N,N-bisO-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin og dens hydrochlorid eller sulfat, N,N-bis(p-hydroxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin og dens hydro-25 chlorid eller sulfat, N,3-dimethyl-p-pheny!endiamin og dens hydrochlorid, N-hydroxyethyl-2-methyl-p-phenylendiamin og dens hydrochlorid; N,2-dimethyl-p-phenylendiamin, N1-methyl-3-methoxy-p-phe-nylendiamin, N1-methyl-2-methoxy-p-phenylendiamin, 3-chlor-N1-methyl-p-phenylendiamin, N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-p-pheny-30 lendiamin. N,N“bis(p-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin og syreaddi- . tionssalte deraf foretrækkes specielt.To illustrate even more specific examples of para-20 components of formula (II) above which are particularly suitable for use in the composition of the invention, the following may be mentioned: N-ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylenediamine and its hydrochloride, N , N-bisO-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine and its hydrochloride or sulfate, N, N-bis (p-hydroxyethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine and its hydrochloride or sulfate, N, 3-dimethyl p-phenylenediamine and its hydrochloride, N-hydroxyethyl-2-methyl-p-phenylenediamine and its hydrochloride; N, 2-dimethyl-p-phenylenediamine, N1-methyl-3-methoxy-p-phenylenediamine, N1-methyl-2-methoxy-p-phenylenediamine, 3-chloro-N1-methyl-p-phenylenediamine, N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine. N, N “bis (p-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine and acid di-. their salts are particularly preferred.

Der kan anvendes parakomponenter med formel (II) eller de mere konventionelle parakomponentoxidationsfarvemeHemprodukter, f.eks. p-toluendiamin, p-aminophenol, p-aminodiphenylamin, 4-4'-35 diaminodiphenylamin, p-phenylendiamin, 2,6-dimethyl-p-phenylen- diamin og 2,5-diaminopyridin, og begge typer parakomponenter kan anvendes sammen. Parakomponenterne "kan også anvendes sammen 7 149038 med andre oxidationsfarvemellemprodukter, som kobles kemisk til parakomponenterne under oxidative betingelser. Disse koblingskomponenter omfatter en inden for hårfarvningsteknikken velkendt kategori af forbindelser, som vides at reagere oxidativt (dvs. ved 05 hjælp af et oxidationsmiddel) med paradiaminobenzenforbindelser til frembringelse af farvestoffer.Paracomponents of formula (II) or the more conventional paracomponent oxidation dyes may be used. p-toluenediamine, p-aminophenol, p-aminodiphenylamine, 4-4'-diaminodiphenylamine, p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylene diamine and 2,5-diaminopyridine, and both types of para components can be used together. The para components "can also be used together with other oxidation dye intermediates which are chemically coupled to the para components under oxidative conditions. These coupling components comprise a category of compounds well known in the hair dyeing technique known to react oxidatively (i.e., by an oxidant) with paradiaminobenzene compounds. for producing dyes.

Et antal meget forskellige typer af kemiske forbindelser vides at fungere som kobling s komponenter. De mest betydningsfulde er phenoler, m-phenylendiaminer, m-aminophenoler og forbindelser 10 indeholdende aktive methylengrupper.A number of very different types of chemical compounds are known to act as coupling components. The most significant are phenols, m-phenylenediamines, m-aminophenols and compounds 10 containing active methylene groups.

Phenoler reagerer med para komponenter i nærværelse af oxidationsmidler til frembringelse af indophenoler. Disse er sædvanligvis blå eller violette forbindelser, dog giver resorcinoler gul- eller brunfarvede forbindelser under disse betingelser. De brune farver, 15 som fås ved resorcinolers reaktion, anvendes sædvanligvis til frembringelse af dybden af en nuance. Pyrogallol, resorcinol, pyrocate-chol og alpha-naphthol er eksempler på phenoler, som er nyttige i oxidationsfarvepræparater ifølge opfindelsen.Phenols react with para components in the presence of oxidizing agents to produce indophenols. These are usually blue or violet compounds, however, resorcinols give yellow or brown colored compounds under these conditions. The brown colors obtained by the reaction of resorcinols are usually used to produce the depth of a hue. Pyrogallol, resorcinol, pyrocate-chol, and alpha-naphthol are examples of phenols useful in oxidation dye compositions of the invention.

m-phenylendiaminer giver indaminer ved oxidativ kobling med 20 parakomponenterne, og disse er almindeligvis bil eller violette forbindelser, som kan anvendes til at modificere nuancen, og de anvendes sædvanligvis til at gøre en nuance mindre varm. m-pheny-lendiamin og 2,4-diaminoanisol er eksempler på m-phenylendiaminer, som sædvanligvis er nyttige i de foreliggende oxidationsfarvepræpa-25 rater.m-phenylenediamines provide indamines by oxidative coupling with the 20 para components, and these are usually car or violet compounds which can be used to modify the hue and are usually used to make a hue less warm. m-phenylenediamine and 2,4-diaminoanisole are examples of m-phenylenediamines which are usually useful in the present oxidation dye preparations.

m-aminophenoler kan give enten indophenoler eller indaminer ved oxidativ kobling med para komponenter ifølge opfindelsen, men indophenoler synes imidlertid at være det foretrukne produkt. Produkterne er sædvanligvis af violet farve, og de anvendes til modifi-30 eering af nuancer. 2,4-diaminophenol, m-aminophenol, aminoresorci- nol, 1,5-aminohydroxynaphthalen og 1,8-aminohydroxynaphthalen er eksempler på aminophenoler, som er nyttige hertil.m-Aminophenols can give either indophenols or indamines by oxidative coupling with para components of the invention, however, indophenols appear to be the preferred product. The products are usually of violet color and are used for modifying shades. 2,4-diaminophenol, m-aminophenol, aminoresorcinol, 1,5-aminohydroxynaphthalene and 1,8-aminohydroxynaphthalene are examples of aminophenols which are useful for this purpose.

Forbindelser indeholdende aktive methylengrupper er også i stand til at reagere med de oxidativt aktiverede parakomponenter.Compounds containing active methylene groups are also capable of reacting with the oxidatively activated para components.

35 Produkterne er iminoforbindelser af forskellige typer og er af gul eller rød farve. 3-methylpyrazolon-(5), 1-phenyl-3-methylparazo-lon-(5), 1,3-dimethylpyrazolon-(5), aceteddikesyreanilid, benzoyl- 8 149038 acetotoluid og nicotinoylacetanilid er eksempler på aktive methylen-forbindelser, som er anvendelige i præparaterne ifølge opfindelsen.35 The products are imino compounds of different types and are of yellow or red color. 3-methylpyrazolone- (5), 1-phenyl-3-methylparazolone- (5), 1,3-dimethylpyrazolone- (5), acetic acid anilide, benzoyl acetotoluid and nicotinoylacetanilide are examples of active methylene compounds which are useful in the compositions of the invention.

Også andre oxidationsfarvemellemprodukter, som frembringer farvede produkter under oxidative betingelser ved mere komplekse 05 mekanismer, kan anvendes. Dette kan indbefatte et eller flere mellemprodukter, som er selvkoblende eller koblende med parakompo-nenterne eller med andre tilstedeværende mellemprodukter. Blandt disse kan nævnes hydroquinon, catechol, 1,5-naphthalendiol og o-aminophenol.Other oxidation color intermediates which produce colored products under oxidative conditions by more complex mechanisms may also be used. This may include one or more intermediates which are self-coupling or coupling with the paracomponents or with other intermediates present. These include hydroquinone, catechol, 1,5-naphthalene diol and o-aminophenol.

10 Det er af og til ønskeligt til basispræparatet at sætte farve stoffer, som allerede er farvede, dvs. som ikke kræver et oxidationsmiddel for farvefremkaldelse. Disse tilsættes sædvanligvis i blandingsøjemed for at opnå naturligt udseende farver ved den endelige farveoperation. En kategori af farvestoffer, som kan an-15 vendes til dette formål, er nitrofarvestofferne, og denne komponent betegnes almindeligvis heri som "nitrofarvestofkomponenten". Der kendes et stort antal nitrofarvestoffer, som er egnede til dette formål. En begrænsning for, at et nitrofarvestof kan anvendes i præparaterne ifølge opfindelsen, er, at det skal være et sådant, hvis 20 farve ikke ødelægges af oxidationsmidlet, som anvendes ved den endelige fremkaldelse af farve fra de oxiderbare komponenter. Som illustration af egnede nitrofarvestoffer kan nævnes følgende: 4-nitro-o-phenylen-diamin, 2-nitro-p-phenylendiamin, 4-nitro-2-aminophenol, 5-nitro-2-aminophenol, 2-nitro-4-aminophenol og pi-25 cramsyre.It is sometimes desirable for the basic composition to add dye substances which are already dyed, ie. which does not require an oxidizing agent for color development. These are usually added for blending purposes to obtain natural looking colors in the final color operation. One category of dyes that can be used for this purpose is the nitro dyes, and this component is commonly referred to herein as the "nitro dye component". A large number of nitro dyes are known which are suitable for this purpose. A limitation for a nitro dye to be used in the compositions of the invention is that it must be one whose color is not destroyed by the oxidizing agent used in the final development of color from the oxidizable components. By way of illustration of suitable nitro dyes may be mentioned the following: 4-nitro-o-phenylene diamine, 2-nitro-p-phenylenediamine, 4-nitro-2-aminophenol, 5-nitro-2-aminophenol, 2-nitro-4-aminophenol and pi-25 chamic acid.

I præparaterne ifølge opfindelsen kan der også med fordel være inkorporeret typiske hårblegnings- og farvningshjælpemidler, som er velkendte inden for området. Disse vil for det meste være i basispræparatet, som skal blandes med oxidatoren umiddelbart før 30 brug som beskrevet ovenfor. Således kan f.eks. de konventionelle alkaliske midler, fortykningsmidler, opløsningsmidler, puffere, anti-oxidanter, sekvestreringsmidler og parfumer anvendes med udbytte.Typically, in the compositions of the invention, typical hair bleaching and dyeing aids which are well known in the art may be incorporated. These will mostly be in the base composition to be mixed with the oxidizer immediately prior to use as described above. Thus, e.g. the conventional alkaline agents, thickeners, solvents, buffers, antioxidants, sequestering agents and perfumes are used with yield.

Da kvaternære ammoniumforbindelser kan deaktiveres af visse store anioniske grupper, må additiver indeholdende disse grupper 35 undgås. Med dette i tankerne er det ved udvælgelse af et overfladeaktivt middel godt at anvende et non-ionisk eller neutralt overfladeaktivt middel. Disse vil indbefatte sådanne kategorier af over- 9 149038 fladeaktive midler, som de langkædede fedtsyrealkanolamider eller -dialkanolamider, ethoxylerede alkylphenoler, ethoxylerede fede alkoholer og amphotere overfladeaktive midler (f.eks. miranoler, be-tain). Mere specifikt kan som illustration nævnes følgende non-05 ioniske overfladeaktive midler: laurindiethanolamid, linoldiethanol-amid, glycerylstearat, polyoxyethylenlanolinether, polyoxyethylen-oleylether, polyoxyethylenlaurylether, polyoxyethy lennony I phenol -ether, polyoxyethylenstearat og polyoxyethylentallat.Since quaternary ammonium compounds can be deactivated by certain large anionic groups, additives containing these groups must be avoided. With this in mind, when selecting a surfactant, it is good to use a nonionic or neutral surfactant. These will include such categories of surfactants as the long chain fatty acid alkanolamides or dialkanolamides, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty alcohols and amphoteric surfactants (e.g., miranols, betaine). More specifically, the following non-05 ionic surfactants may be mentioned: laurine diethanolamide, linold diethanol amide, glyceryl stearate, polyoxyethylene lanolin ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene phenyl ether, polyoxyethylene stearate and polyoxyethylene stearate.

pH-værdien af præparaterne vil almindeligvis befinde sig på 10 den basiske side, f.eks. pH 8-11. Det foretrækkes, at pH-værdien er i området ca. 9-10.The pH of the compositions will generally be on the basic side, e.g. pH 8-11. It is preferred that the pH is in the range of approx. 9-10.

Et hvilket som helst af et bredt spektrum af alkaliserende midler kan anvendes til indstilling af farvepræparatets pH-værdi på den basiske side. Ammoniumhydroxid er, fordi det er fri for toksi-15 citet over et bredt koncentrationsområde, og af økonomiske grunde, et acceptabelt alkaliseringsmiddel. Imidlertid kan der i stedet for eller sammen med ammoniak anvendes et hvilket som helst andet kompatibelt ammoniakderivat som alkaliserende middel, såsom en al-kylamin, såsom ethylamin eller triethylamin; eller alkanolamin såsom 20 monoethanolamin, diethanolamin, aminomethylpropanol, aminomethyl- propandiol og trishydroxymethylaminomethan, fortrinsvis monoethanolamin. På lignende måde kan der anvendes et hvilket som helst andet af de almindelige alkaliseringsmidler, såsom natrium- eller kaliumhydroxid, natrium- eller kaliumcarbonat, natriumphosphat, na-25 triumhydrogenphosphat og natriumsilikat.Any of a wide range of alkalizing agents can be used to adjust the pH of the colorant on the basic side. Ammonium hydroxide, because it is free of toxicity over a wide range of concentrations, and for economic reasons, is an acceptable alkalizing agent. However, instead of or with ammonia, any other compatible ammonia derivative can be used as an alkalizing agent such as an alkyl amine such as ethylamine or triethylamine; or alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine, aminomethylpropanol, aminomethylpropanediol and trishydroxymethylaminomethane, preferably monoethanolamine. Similarly, any other common alkalizing agents such as sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium carbonate, sodium phosphate, sodium hydrogen phosphate and sodium silicate may be used.

Også forskellige organiske opløsningsmidler kan findes i det aktuelle præparat til det formål at solubilisere et oxidationsfarvemel-lemprodukt eller eventuelle andre komponenter, som kan være utilstrækkeligt opløselige i vand. Almindeligvis er det udvalgte opløs-30 ningsmiddel et sådant, som er blandbart med vand og uskadeligt over for huden såsom f.eks. ethanol, isopropanol, glycerin, ethy-lenglycol, propylenglycol, ethylenglycolmonoethylether, diethylen-glycol og diethylenglycoimonoethylether.Also, various organic solvents can be found in the present composition for the purpose of solubilizing an oxidizing colorant product or any other components which may be insoluble in water. Generally, the selected solvent is one which is miscible with water and harmless to the skin such as e.g. ethanol, isopropanol, glycerine, ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol and diethylene glycoimonoethyl ether.

Til eksemplificering af fortykningsmidlerne, som også kan in-35 korporeres i præparatet ifølge opfindelsen, kan nævnes natriumalgi-nat eller gummi arabicum eller cellulosederivater, såsom methylcellu-lose eller hydroxyethylcellulose eller uorganiske fortykningsmidler 10 149038 såsom benton it.For example, the thickeners which may also be incorporated into the composition of the invention may be mentioned sodium alginate or gum arabic or cellulose derivatives such as methyl cellulose or hydroxyethyl cellulose or inorganic thickeners such as bentonite.

Til illustration af antioxidanterne, som kan anvendes i præparatet ifølge opfindelsen, kan nævnes natriumsulfit, thioglycolsyre, natriumdithionit og ascorbinsyre. Vand er almindeligvis en hoved-05 komponent i det foreliggende præparat, og indholdet kan variere inden for et bredt område i høj grad afhængigt af mængden af andre additiver.To illustrate the antioxidants which may be used in the composition of the invention may be mentioned sodium sulfite, thioglycolic acid, sodium dithionite and ascorbic acid. Water is generally a major component of the present composition, and the content may vary widely over a wide range depending on the amount of other additives.

Præparaterne ifølge opfindelsen er fortrinsvis vandige præparater. Betegnelsen "vandigt præparat" anvendes heri i den sædvan-10 lige generiske forstand som omfattende ethvert vandholdigt præparat. Dette indbefatter sande opløsninger eller blandinger af farvestoffet i et vandigt medium, enten alene eller i forbindelse med andre materialer, som også er opløst eller dispergeret i det vandige medium. Farvestoffet kan være kolloidt dispergeret i mediet eller 15 kan blot være blandet omhyggeligt deri.The compositions of the invention are preferably aqueous compositions. The term "aqueous composition" is used herein in the usual generic sense to include any aqueous preparation. This includes true solutions or mixtures of the dye in an aqueous medium, either alone or in conjunction with other materials which are also dissolved or dispersed in the aqueous medium. The dye may be colloidly dispersed in the medium or may simply be mixed thoroughly therein.

De forskellige komponenter, som kan udgøre præparaterne ifølge opfindelsen, er sammenstillet i tabel (I) nedenfor. De anførte procenter er vægtprocenter baseret på den samlede vægt af det samen satte præparat.The various components which may constitute the compositions of the invention are summarized in Table (I) below. The percentages given are weight percentages based on the total weight of the compound prepared.

2020

Tabel ITable I

Vægtprocent __ 25 Komponenter_ Generelt_ ForetrukketWeight percent __ 25 Components_ General_ Preferred

Kvaternær ammoniumforbindelse (I) ca. 0,05 til 5 ca. 0,1 til 3Quaternary ammonium compound (I) approx. 0.05 to 5 approx. 0.1 to 3

Oxidationsmiddel - 0,5 til 20-2 til 4Oxidizing agent - 0.5 to 20-2 to 4

Para komponenter - 0 til 3 0 til 2Para components - 0 to 3 0 to 2

Koblingskomponent - 0 til 3 - 0 til 2 30 Andet oxidationsfarvemellemprodukt - 0 til 0,5 - 0 til 0,3Clutch Component - 0 to 3 - 0 to 2 Other oxidation color intermediate - 0 to 0.5 - 0 to 0.3

Nitrofarvestoffer 0 til 1 0 til 0,5Nitro dyes 0 to 1 0 to 0.5

Neutralt overfladeaktivt middel - 0 til 30 - 0 til 20Neutral surfactant - 0 to 30 - 0 to 20

Fortykningsmiddel - 0 til 4 - 0 til 2Thickener - 0 to 4 - 0 to 2

Antioxidanter 0 til 1 - 0 til 0,5 35 Organiske opløsningsmidler - 0 til 40-0 til 20·Antioxidants 0 to 1 - 0 to 0.5 35 Organic solvents - 0 to 40-0 to 20 ·

Vand op til 100%Water up to 100%

Alkaliserende middel til pH-værdi - 8 til 11 - 9 til 10 149038 nPH value alkalizing agent - 8 to 11 - 9 to 10 149038 n

Som nævnt ovenfor er det hensigten, at basispræparaterne ifølge opfindelsen skal blandes med de oxiderende komponenter, som indeholder oxidationsmidlet, der er nødvendigt til blegning af håret eller til at bevirke reaktion til frembringelse af farvede produkter.As mentioned above, it is intended that the basic compositions of the invention should be blended with the oxidizing components containing the oxidizing agent necessary for bleaching the hair or to produce a reaction to produce colored products.

05 Typiske oxidationsmidler, som er nyttige til dette formål, er vandige opløsninger af oxidationsmidlet, (f.eks. hydrogenperoxid 5 til 12%).Typical oxidizing agents useful for this purpose are aqueous solutions of the oxidizing agent (e.g. hydrogen peroxide 5 to 12%).

Ved brug rystes blandingen af basiskomponenten og oxidator-komponenten grundigt og kommes i håret. Den kan anbringes som 10 en shampoo i hele hårområdet eller anbringes på en del af håret, såsom rødderne, og iriseres gennem resten af håret senere. Blandingen efterlades pi hovedet i et stykke tid ved omgivelsestemperatur og fjernes så ved hårvask. Det normale påføringstidsrum er 20 til 30 minutter, men påføringstidsrum på fra 10 minutter til 1 time 15 kan anvendes.In use, the mixture of the basic component and the oxidizer component is shaken thoroughly and inserted into the hair. It can be applied as a shampoo throughout the hair area or applied to part of the hair, such as the roots, and irrigated through the rest of the hair later. The mixture is left in the head for a while at ambient temperature and then removed by hair washing. The normal application time is 20 to 30 minutes, but application time of 10 minutes to 1 hour 15 can be used.

Opfindelsen belyses nærmere i de efterfølgende eksempler.The invention is further illustrated in the following examples.

De efterfølgende betegnelser har, hvor de forekommer i eksemplerne eller andre steder i beskrivelsen, den nedenfor anførte definition: 20 "Miranol 2CM-SF": ("Amphoteric I"), 1-hydroxyethyl-1-car- boxymethyl-2-kokos-imidazoliniumbetain EDTA: Ethylendiamintetraeddikesyre "Octoxynol-I11: Polyoxyethylen(1 )octylphenylether 25 "ΝοηοχνηοΙ-Ί": Polyoxyethylen(4)nonylphenylether og "ΝοηοχνηοΙ-θ": Polyoxyethy len (9)nony I pheny letherThe following terms, where they appear in the Examples or elsewhere in the specification, have the following definition: 20 "Miranol 2CM-SF": ("Amphoteric I"), 1-hydroxyethyl-1-carboxymethyl-2-coconut imidazolinium betaine EDTA: Ethylenediaminetetraacetic acid "Octoxynol-I11: Polyoxyethylene (1) octylphenyl ether 25" ΝοηοχνηοΙ-Ί ": Polyoxyethylene (4) nonylphenyl ether and" ΝοηοχνηοΙ-θ ": Polyoxyethylene (9)

Duftstofferne kan udelades fra en hvilken som helst af de i tabellen nedenfor anførte formler og erstattes med en tilsvarende 30 mængde vand. Alle procenter er på vægtbasis, medmindre andet er specificeret.The fragrances can be omitted from any of the formulas listed in the table below and replaced with a corresponding amount of water. All percentages are by weight unless otherwise specified.

Præparaterne i eksempel 1 til 6 i den efterfølgende tabel II er repræsentative for basispræparaterne, der udgør den ene del af kombinationspræparatet ifølge opfindelsen. Eksempel 2a er et sammenlig-35 ningseksempel. Disse basispræparater kan fremstilles ved blanding af de anførte ingredienser i det vandige bæremiddel.The compositions of Examples 1 to 6 of the following Table II are representative of the basic compositions constituting one part of the combination composition of the invention. Example 2a is a comparative example. These basic compositions can be prepared by mixing the ingredients listed in the aqueous carrier.

12 149038 TABEL II Basispræparater 05 Eks. Eks. Eks. Eks. Eks. Eks. Eks.12 149038 TABLE II Basic Preparations 05 Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex.

Materiale 1 2 3 4 5 6 2aMaterial 1 2 3 4 5 6 2a

Linoldiethanolamid 5 5 5 30 — 10 5 "Miranol 2CM-SF" — — — — 15 Ί0 Ammoniumhydroxid (28% NH3) -- — — 2 — — —Linold diethanolamide 5 5 5 30 - 10 5 "Miranol 2CM-SF" - - - - 15Ί Ammonium hydroxide (28% NH 3) - - - 2 - - -

Ethanolamin 15 15 4 — — 10 15Ethanolamine 15 15 4 - - 10 15

Aminomethylpropanol — — — — 2Aminomethylpropanol - - - - 2

Saltsyre (36%) 7 7 2 — — — 7 15 "Carbitol" 5 5 8 3 — 3 5Hydrochloric acid (36%) 7 7 2 - - - 7 15 "Carbitol" 5 5 8 3 - 3 5

Propylenglycol 3 3 — — 3 2 3Propylene Glycol 3 3 - - 3 2 3

Hexyl englycol — — 3 1 4 "Octoxynol-l” 9 9 11 10 8 10,5 9 "Nonoxynol^11 2 2 — 5 4 2 2 20 "Nonoxynol-9" 16 16 14 — — 16,5 16Hexyl Englycol - - 3 1 4 "Octoxynol-1" 9 9 11 10 8 10.5 9 "Nonoxynol ^ 11 2 2 - 5 4 2 2 20" Nonoxynol-9 "16 16 14 - - 16.5 16

Ethanol 13 13 — — — 16 13Ethanol 13 13 - - - 16 13

Isopropanol — — 9 8 7Isopropanol - - 9 8 7

Stearyltrimethyl- anunoniumchlorid — — 5 7 — 2 25 Sojatrimethyl- airanoniumchlorid — 3,3 — — 1,5 — 3,3Stearyl trimethyl anunonium chloride - - 5 7 - 2 25 Soy trimethyl methyl ananonium chloride - 3.3 - - 1.5 - 3.3

Dilauryldimethyl- ammoniumchlorid — — 1 — 1Dilauryl dimethyl ammonium chloride - - 1 - 1

Distearyldimethyl- 30 ammoniumchlorid 1,2 1,2 — 0,7 — 1 EDTA 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1Distearyl dimethyl ammonium chloride 1.2 1.2 - 0.7 - 1 EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

Natriumsulfit 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 p-phenylendiamin 1,0 1,0 — 0,3 0,1 0,4 1,0Sodium sulphite 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 p-phenylenediamine 1.0 1.0 - 0.3 0.1 0.4 1.0

Resorcinol 0,8 0,8 — 0,4 0,1 0,4 0,8 35 2,4-diaminoanisol 0,1 0,1 — — 0,05 0,05 0,1Resorcinol 0.8 0.8 - 0.4 0.1 0.4 0.8 2,4-Diaminoanisole 0.1 0.1 - 0.05 0.05 0.1

Nitro-p-phenylendiamin — — — 0,2 0,05 0,05 —Nitro-p-phenylenediamine - - - 0.2 0.05 0.05 -

Duftstof 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2Fragrance 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

Vand 21,1 14,8 37,5 31,8 42,2 25,6 16,3 13 149038Water 21.1 14.8 37.5 31.8 42.2 25.6 16.3 13 149038

Til fremstilling af de sammemsatte præparater til brug pi hår blandedes en volumendel af hvert af basispræparaterne fra eksempel 1 til 6 og 2a med en volumendel af en 6% vandig opløsning af hy-drogenperoxid umiddelbart før brug. Hvert af de således dannede 05 sammensatte præparater anbragtes som shampoo på gråt hår og blev efterladt i kontakt dermed i 20-30 minutter ved omgivelsestemperatur og vaskedes dernæst ud af håret. De sammensatte præparater dannet ud fra: (1) basispræparat fra eksempel 1 og 2 gav mellembrune nuancer; 10 (2) basispræparat fra eksempel 3 gav en lysning af håret; (3) basispræparat fra eksempel 4 gav en lys brun nuance; (4) basispræparat fra eksempel 5 gav en let askebrun indfarvning; (5) basispræparat fra eksempel 6 gav en lys brun indfarvning.To prepare the compositions for use in hair, a volume portion of each of the basic compositions of Examples 1 to 6 and 2a was mixed with a volume portion of a 6% aqueous solution of hydrogen peroxide immediately prior to use. Each of the 05 compositions thus formed was placed as shampoo on gray hair and left in contact therewith for 20-30 minutes at ambient temperature and then washed out of the hair. The composite compositions formed from: (1) basic composition of Examples 1 and 2 provided medium brown shades; (2) base composition of Example 3 gave a brightening of the hair; (3) base preparation of Example 4 gave a light brown hue; (4) base composition of Example 5 gave a light ash brown coloring; (5) base preparation of Example 6 gave a light brown coloration.

Det sammensatte præparat ud fra basispræparatet i eksempel 2a gav 15 en indfarvning lig den, der opnåedes med basispræparatet i eksempel 1 og 2, dvs. mellembrun.The composite composition from the base composition of Example 2a gave a coloration similar to that obtained with the base composition of Examples 1 and 2, ie. medium brown.

Det har vist sig, at både de såkaldte mono-langkædet al kyl og di-langkædet alkyl kvaternære ammoniumforbindelser (f.eks. [(stearyl)N(CH3)3]CI og [(stearyl2)N(CH3)2]CI), når de inkorpore-20 res i et hårbehandlingspræparat, som indeholder et oxidationsmiddel, giver en forbedring i friserbarheden af hår, som er behandlet med disse præparater, i sammenligning med lignende præparater, hvor de kvaternære ammoniumforbindelser er udeladt.It has been found that both the so-called mono-long-chain alkyl and di-long-chain alkyl quaternary ammonium compounds (eg [(stearyl) N (CH3) 3] CI and [(stearyl2) N (CH3) 2] CI) , when incorporated into a hair treatment composition containing an oxidizing agent, provides an improvement in the friability of hair treated with these compositions, compared to similar compositions where the quaternary ammonium compounds are omitted.

Det har imidlertid ganske uventet vist sig, at di-langkædet al-25 kyl kvaternære ammoniumforbindelser er langt bedre end mono-lang-kædet alkyi kvaternære ammoniumforbindelser i denne henseende.However, it has been quite unexpectedly found that di-long chain alkyl quaternary ammonium compounds are far superior to mono-long chain alkyl quaternary ammonium compounds in this regard.

Det har ydermere uventet vist sig, at en kombination af di-langkædet alkyl kvaternære ammoniumforbindelser og mono-langkædet al kyl kvaternære ammoniumforbindelser er bedre end både mono-30 langkædet alkyl og di-langkædet alkyl kvaternære ammoniumforbindelser anvendt alene. Dette er blevet vist at være tilfældet både ved subjektiv vurdering af friserbarheden og berøringsindtrykket af hår på levende hoveder og ved instrumental måling af friseringskræfter på hirbundter i laboratoriet.Furthermore, it has been unexpectedly found that a combination of di-long chain alkyl quaternary ammonium compounds and mono-long chain alkyl quaternary ammonium compounds is superior to both mono-long chain alkyl and di-long chain alkyl quaternary ammonium compounds used alone. This has been shown to be the case both in subjective assessment of the haircut and the touch impression of hair on living heads and in the instrumental measurement of haircut forces on hir bundles in the laboratory.

35 Disse resultater er f.eks. blevet demonstreret i laboratoriet med hensyn til de sammensatte præparater dannet ud fra basispræparaterne i eksempel 1 og 2 i tabel II på den ene side og eksempel 14 149038 2a pi den anden side. Basispræparatet i eksempel 1 indeholder som di-langkædet alkyl kvaternær ammoniumforbindelse distearyldimethyl-ammoniumchlorid. Basispræparatet i eksempel 2 indeholder den di-langkædet al kyl kvaternære ammoniumforbindelse fra eksempel 1 plus 05 den mono-langkædet alkyl kvaternære ammoniumforbindelse, sojatri-methylammonlumchlorid. Eksempel 2a indeholder kun en mono-langkædet alkyl kvaternær ammoniumforbindelse, dvs. sojatrimethylam-moniumchlorid.35 These results are e.g. has been demonstrated in the laboratory with respect to the composite compositions formed from the base compositions of Examples 1 and 2 of Table II on the one hand and Example 14 on the other. The basic composition of Example 1 contains as a di-chain alkyl quaternary ammonium compound distearyl dimethyl ammonium chloride. The basic composition of Example 2 contains the di-long chain alkyl quaternary ammonium compound of Example 1 plus 05 the mono-long chain alkyl quaternary ammonium compound, soyatrethyl ammonium chloride. Example 2a contains only one mono-long chain alkyl quaternary ammonium compound, i.e. sojatrimethylam chloride.

. Et volumen af hvert af de førnævnte basispræparater blandedes 10 omhyggeligt med et tilsvarende volumen 6% vandigt hydrogenpe- roxid. Hvert således dannet sammensat præparat anbragtes pi hårbundter i et tidsrum pi fra ca. 20-30 minutter ved omgivelsestemperatur. Hårbundterne skylledes dernæst til fjernelse af behandlingsopløsningen.. A volume of each of the aforementioned basic compositions was mixed thoroughly with a corresponding volume of 6% aqueous hydrogen peroxide. Each composite composition thus formed was placed in hair bundles for a period of 20-30 minutes at ambient temperature. The scalp was then rinsed to remove the treatment solution.

15 Friseringskraften, som er nødvendig for at føre en kam gen nem hvert hårbundt, måltes før behandling, efter behandling når håret stadig var vådt, og efter behandling når håret var tørt. Målingerne foretoges under anvendelse af et "instron" apparat, hvorpå en kam var monteret.The haircut force needed to guide a comb through each bundle of hair was measured before treatment, after treatment when the hair was still wet, and after treatment when the hair was dry. The measurements were made using an "instron" apparatus on which a comb was mounted.

20 De opnåede resultater er anført i tabel III nedenfor. De er ud trykt som den gennemsnitlige procentvise ændring i friserbarhed, idet gennemsnittet er baseret på ti forsøg foretaget med hvert præparat. Den procentvise ændring i friserbarhed beregnes under anvendelse af følgende formel: 25 % ændring friseringskraft efter behandling- i friser- = ιλλ x begyndelsesfriseringskraft_ barhed begyndelsesfriseringskraft 15 149038 TABEL III Friserbarhed 05 % ændring i friser-The results obtained are listed in Table III below. They are expressed as the average percentage change in friability, with the average being based on ten trials with each preparation. The percentage change in friability is calculated using the following formula: 25% change in freezing power after treatment- in hairdresser = ιλλ x initial freezing power_ability initial freezing force 15 149038 TABLE III

Behandling med sammensat præparat inde- barhed holdende_ våd tørTreatment with compound preparation included keeping_ wet dry

Præparat 1 +32+11Preparation 1 + 32 + 11

Præparat 2 +2+16 10 Præparat 2a + 75 + 65 I handelen værende oxidations basispræparat + 1300 + 63Preparation 2 + 2 + 16 10 Preparation 2a + 75 + 65 Commercial oxidation base preparation + 1300 + 63

Som det fremgår af tabel III, forøges kraften, som er nødvendig for at frisere hår efter behandling for vådt hår med ca. 33%, 15 når man går ud fra et præparat, som indeholder et oxidationsmiddel og en di-langkædet al kyl kvaternær ammoniumforbindelse (eksempel 1) til et tilsvarende præparat indeholdende en mono-langkædet alkyl kvaternær ammoniumforbindelse (eksempel 2a) som den eneste kva-ternære ammoniumforbindelse. På lignende måde forøges kraften, 20 som er nødvendig for at frisere hår efter behandling ca. 72%, når man gir fra et præparat indeholdende et oxidationsmiddel i kombination med en di-langkædet alkyl kvaternær ammoniumforbindelse og en mono-langkædet al kyl kvaternær ammoniumforbindelse (eksempel 2) til et tilsvarende præparat indeholdende en mono-langkædet alkyl 25 kvaternær ammoniumforbindelse som den eneste kvaternære forbindelse.As can be seen in Table III, the power needed to cut hair after treatment for wet hair is increased by approx. 33%, 15 starting from a composition containing an oxidizing agent and a di-chain alkyl quaternary ammonium compound (Example 1) to a corresponding composition containing a mono-long chain alkyl quaternary ammonium compound (Example 2a) as the only quaternary ammonium compound (Example 2a). ternary ammonium compound. Similarly, the force needed to cut hair after treatment increases approx. 72% when given from a composition containing an oxidizing agent in combination with a di-long chain alkyl quaternary ammonium compound and a mono-long chain alkyl quaternary ammonium compound (Example 2) to a corresponding composition containing a mono-long chain alkyl quaternary ammonium compound as the only quaternary connection.

Bortset fra ovennævnte kvantitativt påviselige forbedring, som følger brugen af præparaterne ifølge opfindelsen, dvs. præparater indeholdende de di-langkædede alkylforbindelser, er der også for-30 bedringer ved praktiske afprøvninger, som ikke så let kan kvantificeres. Det har således vist sig, at frisøren under virkelige behand-lingsbetingelser pi levende menneskers hoveder kan bemærke forbedringen i friserbarhed ved sammenligningen af præparatet ifølge opfindelsen med andre lignende præparater. Dette gør sig især gæl-35 dende, når et sammensat præparat indeholdende basispræparatet fra eksempel 2 ifølge opfindelsen sammenlignes med lignende sammensatte præparater indeholdende basispræparatet fra eksempel 2a.Apart from the above quantitatively detectable improvement which follows the use of the compositions of the invention, i. compositions containing the di-chain alkyl compounds, there are also improvements in practical tests which cannot be readily quantified. Thus, it has been found that under real processing conditions in living human heads, the hairdresser may notice the improvement in friability when comparing the composition of the invention with other similar compositions. This is especially true when a composite composition containing the base composition of Example 2 of the invention is compared to similar composite compositions containing the base composition of Example 2a.

Claims

149038

A two-part combination composition comprising an aqueous base composition and an oxidation solution comprising an aqueous carrier, wherein an oxidizing agent is incorporated which oxidizing solution is adapted to be incorporated into the aqueous base composition before use to form a composition suitable for bleaching or staining of keratin-containing fibers, in particular human hair, characterized in that the aqueous base composition comprises an aqueous carrier incorporating from 0.05 to 5% by weight of a quaternary ammonium compound of the general formula: R1 R3 +

15 X ”2 / \ 4 R R4 - _ wherein

20 R 1 and R 2 are long chain aliphatic hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms, R 2 and R 4 are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, and X is an anion.

Combination composition according to claim 1, characterized in that

R 1 and R 2 are alkyl groups.

Combination composition according to claim 1 or 2, characterized in that the oxidizing agent is hydrogen peroxide.

Combination composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the aqueous base composition further comprises a mono-long chain aliphatic hydrocarbon quaternary ammonium compound of the general formula: R1 / R3 \ X + 35 / V R10 XR4J X