DK146259B - Phosphonoalkanpolycarboxylsyrer eller vandoploeselige salte deraf til anvendelse som kompleksdannere for polyvalente metalioner - Google Patents

Phosphonoalkanpolycarboxylsyrer eller vandoploeselige salte deraf til anvendelse som kompleksdannere for polyvalente metalioner Download PDF

Info

Publication number
DK146259B
DK146259B DK201473AA DK201473A DK146259B DK 146259 B DK146259 B DK 146259B DK 201473A A DK201473A A DK 201473AA DK 201473 A DK201473 A DK 201473A DK 146259 B DK146259 B DK 146259B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
acid
ester
sodium
polyvalent
compounds
Prior art date
Application number
DK201473AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK146259C (da
Inventor
Arnold Heins
Helmut Blum
Karl-Heinz Worms
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Priority to DK453475A priority Critical patent/DK146740C/da
Publication of DK146259B publication Critical patent/DK146259B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK146259C publication Critical patent/DK146259C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/167—Phosphorus-containing compounds
    • C23F11/1676—Phosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3839—Polyphosphonic acids
    • C07F9/3869—Polyphosphonic acids containing carboxylic acid or carboxylic acid derivative substituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/365—Organic compounds containing phosphorus containing carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

(ft
(19) DANMARK
φ da) FREMLÆGGELSESSKRIFT (n) 146259 B
DIREKTORATET FOR
PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Patentansøgning nr.: 2014/73 (51) InLCI.3: C07F 9/38 (22) Indleveringsdag: 12 apr 1973 // C11 D 3/36 // C02F5/14 (41) Aim. tilgængelig: 14 okt 1973 (44) Fremlagt: 15 aug 1983 (86) International ansøgning nr.:- (30) Prioritet: 13 apr 1972 DE2217692 (71) Ansøger: "HENKEL KOMMANDiTGESELLSCHAFT AUF AKTIEN; D-4000 Dueeseldorf 1; DE.
(72) Opfinder: Amok) "Helns; DE, Helmut "Blum; DE, Kari-Helnz "Worms; DE.
(74) Fuldmægtig: Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co (54) Phosphonoalkanpolycarboxylsyrer eller vandopløselige salte deraf til anvendelse som kompleks-dannere for polyvalente metalioner
Forbindelser med forskellig struktur kan anvendes til undgåelse af en udfældelse af polyvalente metalioner. Eksempler på kendte kompleksd'annere omfatter aminoeddikesyrer eller deres alkalimetalsalte, af hvilke nitriloeddikesyre og alkylendiamintetraeddikesyre er særlig B egnede, fordi de binder saltene, der er ansvarlig*for hårdheden i van- J> det, og også tungmetalioner virkelig effektivt Desværre lider disse stoffer af den ulempe, at de skal være til stede i støkiometriske mæng-^ der for at bevirke en kompleksdannelse. Polyphosphater anvendes også ^ til sådanne formål, idet de har den fordel, at de også er effektive i substøkiometriske mængder.
Uheldigvis er polyphosphater ikke modstandsdygtige overfor hydrolyse under visse betingelser. Det er også uønskeligt i visse til- 2 146259 fælde at anvende store mængder i vaskemidler og rensemidler.
Af denne årsag er nogle polyphosphonsyrer, f.eks. hydroxy-ethandiphosphonsyre og aminotrimethylenphosphonsyre, også blevet anvendt som kompleksdannere, fordi sådanne forbindelser også kan anvendes i substøkiometriske mængder og ér modstandsdygtige overfor hydrolyse. I disse forbindelser er imidlertid phosphorindholdet forholdsvis højt.
Det har nu vist sig, at organiske forbindelser med den almene formel I vist i det følgende kan anvendes som kompleksdannere og især er egnede, fordi de kan anvendes i substøkiometriske mængder, de er modstandsdygtige overfor hydrolyse, og fordi de har et forholdsvis lavt phosphorindhold.
I tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.015.068 er beskrevet phosphonocarboxylsyrer, der er anvendelige som kompleksdannere for polyvalente metalioner, og det fremgår heraf, at a-methylphosphono-ravsyre udviser en bedre "afhærdningsfaktor" end kendte sekvestrerings-midler.
Bestemmelsen af afhærdningsfaktoren ifølge den her beskrevne metode, giver imidlertid relativt unøjagtige værdier på grund af den deri samtidig med den egentlige kompleksdannelsesevne indgående, såkaldte "threshold-effekt", ved hvilken almindeligvis forstås en hindring eller forhaling af udfældningen af tungtopløselige calciumsalte ved substøkiometriske mængder kompleksdannere.
En mere nøjagtig bestemmelse af forbindelsernes calcium-kompleksdannelsesevne kan opnås ved at anvende den såkaldte "modificerede1 Hampshire test", ved hvilken frisk fældet calciumcarbonat bringes til opløsning ved tilsætning af kompleksdanneropløsningen, således at threshold-effekten elimineres. Bestemmelsen af sekve-streringsevnen ifølge denne metode har vist, at de her omhandlede forbindelser med formlen (I) udviser en bedre sekvestreringsevne end den kendte α-methylphosphonoravsyre.
Den foreliggende opfindelse angår følgelig forbindelser svarende til den almene formel
C0pH C0oH
i 2 i 2 H-C-C-X-PO-,Η (r) j I 3 2 ^
. Η H
hvilken X betyder grupperne 3 146259 COoH CO Η Ρ02Η2
| 2 I I
— C— (CHj eller — C--eller -C- I 2 I i
Η Η H
hvor R betyder hydrogen eller methyl, eller vandopløselige salte deraf til anvendelse som kompleksdannere.
Fremstilling af et kompleks sker ved, at mindst én forbindelse beskrevet ovenfor bringes i kontakt med mindst én polyvalent metalion.
Som vandopløselige salte kan anvendes f.eks. kalium-, natrium- eller ammoniumsalte eller salte med organiske baser, især alkanolaminer, f.eks. monoethanolamin, diethanolamin eller triethanolamin. Fremstillingen kan udføres ved fuldstændig eller delvis neutralisering af syrerne, med uorganiske eller organiske baser, f.eks. natriumhydroxid, kaliumhydroxid ammoniumhydrid eller alkanolaminer, og også med alkalimetalcarbonater.
De følgende forbindelser svarer til den ovenfor angivne formel I.
1-phosphonopropan-l,2,3-tricarboxylsyre, l-phosphonobutan-2, J>, 4-tri-carboxylsyre, 1,l-diphosphonopropan-2,3-dicarboxylsyre, 2-phosphono-butan-2, J>, 4-tricarboxylsyre og 2,2-diphosphonobutan-j5,4-dicarboxyl-syre.
l-phosphonopropan-12,3-tricarboxylsyre kan fremstilles ved omsætning af maleinsyreester med phosphonoeddikesyreester i nærværelse af et alkoholat og påfølgende hydrolysering af den fremstillede ester, l-phosphonobutan-2,J,4-tricarboxylsyren kan fremstilles ved omsætning af dimethylphosphit med l-buten-2,4-tricarboxylsyre-ester i nærværelse af et natriumalkoholat og påfølgende hydrolyse af den dannede ester til dannelse af den ønskede syre.
Omsætningen af methylendiphosphonsyrealkylesteren med en maleinsyrealkylester i nærværelse af natriumalkoholat giver en ester, der kan omdannes ved syrehydrolyse til 1, l-diphosphonopropan-2, J>--dicarboxylsyre.
4 146259 2-Phosphonobutan-2,3*4-tricarboxylsyre kan fremstilles ved omsætning af a-diethyl-phosphonopropionsyremethylester med malein-syrediethylester i nærværelse af et alkoholat og påfølgende hydrolyse af den dannede ester.
2,2-Diphosphonobutan-3,K-dicarboxylsyre kan fremstilles ved omsætning af maleinsyreester med ethan-1,1-diphosphonsyreester i nærværelse af natriumalkoholat og påfølgende syrehydrolyse af det dannede produkt.
De ovenfor beskrevne phosphonsyrer kan omdannes til de tilsvarende salte på kendt måde ved neutralisation med alkalimetalhydroxider, ammoniumhydroxid eller mono-, di- eller triethanolamin.
De ovennævnte forbindelser, omfattende deres alkalimetal-, ammonium- eller alkanolaminsalte, er effektive kompleksdannere for jordalkalimetalioner, især calciumioner, og er følgelig særlig anvendelig til blødgøring af vand. De behøver ikke at anvendes i støkiometriske mængder, og faktisk kan udfældeisen af calcit forsinkes betydeligt ved anvendelsen af kun substøkiometriske mængder.
De er ligeledes også eminent egnede til anvendelse som korrosionsinhibitorer og antikedelstensmidler for kølevand især i kombination med i og for sig kendte additiver, f.eks. divalent zink og/eller cadmiumsalte, orthophosphat, chromater og hydrazinhydrater.
Den pågældende støkiometriske mængde svarende til den anvendte forbindelse kan let bestemmes ved et simpelt forsøg. Sædvanligvis anvendes kompleksdannerne i mængder på fra 1 mol pr. 2000 mol metalion op til seks gange den støkiometriske mængde.
På grund af de ovenfor beskrevne egenskaber kan de hidtil ukendte kompleksdannere også anvendes til f.eks. afskorpning af genstande, på hvilke der er afsat alkalimetalsalte, og til reduktion af akkumuleringen af aske i genstande. De er også egnede til rensning af stive materialer især metal eller glas. De kan især anvendes som et additiv til flaskevaskemidler.
Den kompleksdannende kapacitet kan også anvendes med fordel i systemer, i hvilke kobberioner har en uønsket indvirkning.
5 146259
Den kan f.eks. anvendes til undgåelse af afsætningen af perforbindelser eller endog til stabilisering af fedt og sæbe. Hertil kommer, at de ovennævnte forbindelser kan anvendes som additiver til farvebade til tekstiler for at binde metalioner, der danner en uønsket misfarvning, på kompleksform.
Endelig kan de kompleksdannende forbindelser også anvendes til tilsætning af såkaldte sporstoffer til planter. Den glimrende kompleksdannende evne af disse forbindelser ses også i, at den velkendte rødfarvning, der normalt observeres, når thioeyanat sættes til opløsninger indeholdende en trivalent ion, ikke længere fremkommer. Følgelig kan disse egenskaber også anvendes med fordel til undgåelse af afsætning af jernforbindelser, især jernhydroxid, på genstande eller under flaskevask. De hidtil ukendte forbindelser kan også anvendes i stedet for cyanider i elektropletteringsbade.
Endelig kan forbindelserne også anvendes som komponenter med kompleksdannende egenskaber i vaskemidler og rensemidler og kan anvendes i kombination med kendte anionaktive, kationaktive eller ikke--ionogene befugtningsmidler. De kan desuden anvendes i kombination med kaustisk soda, alkalimetalcarbonater og silicater, phosphater eller borater.
Opfindelsen skal illustreres ved hjælp af følgende eksempler.
Eksempel 1, 0,5 mol methylendiphosphonsyretetraethylester opvarmes i 6 timer til 110°C med 0,5 mol maleinsyrediethylester i nærværelse af 25 ml mættet natriumethylatopløsning. Natriumalkoholatet neutraliseres derpå med eddikesyre, og reaktionsblandingen destilleres hurtigt i vakuum for at undgå sønderdeling. Det rå destillat gendestilleres, og hovedfraktionen opsamles i området fra 190 til 213°C ved et tryk på 0,05 nun Hg. Udbyttet er ca. 50$.
Den dannede ester har følgende analysedata (i vægtprocent) 146259 6 P C Η fundet: 13,37 44,56 7,37 beregnet: 13,48 44,34 7,39
Esteren hydrolyseres ved kogning med koncentreret saltsyre.
1,l-diphosphonopropan-2,3-dicarboxylsyre krystalliserer ud efter rensning med aktivt kul og koncentrering af hydrolyseproduktet. Udbyttet er ca. 100$ baseret på esteren. Syren opsamles i form af monohydra-tet og har følgende analytiske data ( i vægtprocent);
P C H
fundet: 19,89 19,74 3,85 beregnet: 20,00 19,37 3,87
Molekylvægten bestemmes ved potentiometrisk titrering og er som følger: fundet: 308 beregnet: 310
Monohydratet har et smeltepunkt på 149 til 150°C.
De tilsvarende salte kan fremstilles ud fra syren ved neutralisation med uorganiske baser.
Eksempel 2.
l-Buten-2,3,4-tricarboxylsyretrimethylester omsættes ved 100-110°C med en ækvimolær mængde dimethylphosphit i nærværelse af mættet natriumethylatopløsning. Neutralisation af ethylatet med iseddike efterfølges af en destillation ved højvakuum. Hovedfraktionen destillerer ved l8o-190°C ved et tryk på 0,075-0,10 mm Hg. Udbyttet af esteren andrager 80$.
Den dannede ester har følgende analysedata (i vægtprocent):
P C H
fundet: 9,04 42, o8 6,17 beregnet: 9,12 42,36 6,17
Den således fremstillede ester hydrolyseres ved kogning med moderat koncentreret saltsyre. Efter afdampning af vandet fås 1-phos-phonobutan-2,3,4-tricarboxylsyre på krystallinsk form. Udbyttet er 100$ baseret på esteren.
7 148259
Analysedatane er som følger (i vægtprocent):
P C H
fundet: 11,18 30,4o 3*81 beregnet: 11,48 31*10 4,07
Smeltepunktet andrager 154-155°C. Molekylvægten bestemmes ved potentiometrisk titrering og er som følger: fundet: 275 beregnet: 270
Eksempel 3.
0,5 mol α-diethylphosphonopropionsyremethylester opvarmes i 5-6 timer til 110°C med 0,5 mol maleinsyrediethylester og 15 ml mættet natriumethylatopløsning. Der fås ca. 78$ af den rå ester efter neutralisation med iseddike og en hurtig destillering. En gendes ti ller-ing giver et udbytte på 69% af den fene ester ved 164-170°C/0,05 mm Hg.
Den dannede ester bar følgende analysedata ( i vægtprocent):
P C H
fundet: 7*9^ 48,69 7*^8 beregnet: 7*83 48,49 7*32
Pentanatriumsaltet af 2-phosphonobutan-2,3*4-tricarboxylsyre fremstilles ved hydrolyse af esteren ned saltsyre og neutralisation med natriumhydroxid. Saltet opsamles i form af en olie og omdannes til fast form ved behandling med methanol. Molekylvægten bestemmes ved hjælp af en phosphoranalyse og er som følger: fundet: 464 beregnet: 462
Eksempel 4.
0,224 mol ethan-1,1-diphosphonsyretetraisopropylester opvarmes til ca. 105-H0°C med en ækvimolær mængde maleinsyrediethylester i nærværelse af 15 ml mættet natriumethylatopløsning. Reaktionsproduktet hydrolyseres ved kogning med koncentreret saltsyre. Efter syrehydrolyse af esteren fraskilles dannet natriumchlorid, og de resterende natriumioner fjernes ved ionbytning. Den rå 2,2-diphosphonobutan--3,4-dicarboxylsyre fås i form af en halvfast pasta ved koncentrering af opløsningen.
s 146259
Eksempel 5.
0,5 mol maleinsyredibutylester omsættes ved ea. 100°C med 0,5 mol phosphonoeddikesyretriethylester i nærværelse af 20 ml mættet natriumethylatopløsning. Natriumalkoholatet neutraliseres med eddikesyre, og reaktionsblandingen destilleres i vakuum (195-205°C og tryk 0,3 mm Hg).
Den således dannede ester hydrolyseres ved kogning med saltsyre. 1-Phosphonopropan-l,2,3-tricarboxylsyren, der fås ved koncentrering, omdannes til pentanatriumsaltet med natriumhydroxid ved en pH-værdi indstillet til 12. Saltet fås på krystallinsk form ved tilsætning af methanol. Atomforholdet P : C : Na var 1 : 6,3 : 4,9 (beregnet 1:6:5).
Eksempel 6.
Den kompleksdannende evne af de nedenfor angivne forbindelser med hensyn til calcium bestemmes ved den såkaldte Hampshire test. Ved denne metode opløses 1 g af stoffet i 100 ml vand, den dannede opløsning indstilles til en pH-værdi på 12 med 2 N natriumhydroxid, og der tilsættes 10 ml af en 2$rs sodaopløsning. Calciumchloridopløsningen tilsættes derpå dråbevis indtil der er dannet en permanent uklarhed, idet pH-værdien holdes konstant.
(mg CaCOy'l g stof) beløber sig til: 600 for 1-phosphonopropan-l,2,3-tricarboxylsyre 870 for 1,l-diphosphonopropan-2,3-hicarboxylsyre 260 for l-phosphonobutan-2,3^ tricarboxylsyre 1100 for 2-phosphonobutan-2,3,4-tricarbox3rlsyre l400 for 2, 2-diphosphonobutan-3j4-dicarboxylsyre
Eksempel 7·
Den kompleksdannende evne med hensyn til jern i en soda-alkalisk opløsning af 1-phosphonopropan-l,2,3-tricarboxylsyre og 1,1-di-phosphonopropan-2,3-dicarboxylsyre vises i følgende tabeller. Det følgende forsøgsarrangement anvendes: i hvert forsøg sættes 15 ml af en opløsning indeholdende 5 mmol soda til 10 ml af en 0,01 molær FeCl^-opløsning. Forøgede mængder af kompleksdannerne angivet i tabellerne I og II sættes til disse opløsninger, efterfulgt af opvarmning til kogepunktet.
9 146269
Tabel I
Kompleksdanner mmol Udfældning 1-phosphonopropan- 0,3 + -1,2,3-tricarboxylsyre 0,4 0,5 0,6
Tabel II
Kompleksdanner mmol Udfældning 1.1- diphosphonopropan- 0,02 + -2,3-dicarboxylsyre 0,04 0,06 0,1 - = ingen udfældning + = udfældning på hydroxidform.
Eksempel 8
Den kompleksdannende evne med hensyn til kobber i en sodaalkalisk opløsning af l-phosphonopropan-1,2,3-trioarboxylsyre og 1,1--diphosphonopropan-2,3-dicarboxylsyre vises i følgende tabeller. Følgende forsøgsarrangement anvendes: i hvert forsøg sættes 15 ml af en opløsning indeholdende 15 mmol soda til 10 ml af en 0,01 molær CuClg-opløsning. Forøgede mængder af kompleksdannerne angivet i tabellerne III og IV sættes til disse opløsninger efterfulgt af opvarmning til kogepunktet.
Tabel ill
Kompleksdanner mmol Udfældning 1-phosphonopropan- 0,15 + -1,2,3-tricarboxylsyre 0,20 - 0,30
Tabel IV
Kompelksdanner mmol Udfældning 1.1- diphosphonopropan- 0,04 + -2,3-dicarboxylsyre 0,06 0,1 - = ingen udfældning + = udfældning på hydroxidform 10 148259
Eksempel 9 I tabel Y vises den kompleksdannende evne af 1-phosphonobutan--2,3,4-tricarboxylsyre med hensyn til jern og kobber i en sodaalkalisk opløsning. 15 ml af en opløsning indeholdende 5 mmol soda sættes til 10 ml af en 0,01 molær FeCl^- og CuClg-opløsning til bestemmelse. Kom-pleksdanneren sættes til disse opløsninger i forøgede mængder som vist i tabel V.
Tabel Y
Koncentration i mmol Fe+++ Cu++ 0,2 + + 0,3 - + 0,4 0,5 + = udfældning på hydroxidform - = ingen udfældning
Eksempel 10
De organiske forbindelser nævnt i eksempel 1 i form af deres alkalimetalsalte sættes i mssigder på 2 til 50 mg/1 til vandprøver af forskellig hårdhed opvarmet til forøget temperatur. På denne måde undgås kedelsten i apparatet, især i opvarmningsapparater, i vid udstrækning på grund af, at bundfaldene er næsten fuldstændig amorfe og derfor ikke føre til kedelstendannelse. Anvendelsen af større mængder giver virkelig en forøget generel nedgang i udfældningerne.
Eksempel 11
Et produkt med følgende sammensætning anvendes i en koncentration på 1 til 2f> som flaskevaskemiddel, der modvirker afglasning selv i tilfælde af forlænget anvendelse i varmvandszonen: 78 % caustisk soda 4,5 fo natriumsilicat (Si02 : Na20 = 3*35) 1,75 f> ant i skummiddel 5 f> 1, l-diphosphonopropan-2,3-dicarboxylsyre i form af dens natriumsalt Rest natriumsulfat li t4S269
Eksempel 12 Ølflasker, sodavandsflasker og mineralvandsflasker vaskes i en konventionel flaskevaskemaskine med et fast vaskemiddel med følgende sammensætning: 60 fo caustisk alkali 20 $ trinatriumphosphat, vandfri 5 fo natriumsi lie at (SiOg : Na20 = 3.» 35) 2.5 % af et ikke-ionogent antiskummiddel 1.25 f> l-phosphonopropan-12,3-tricartooxylsyre i form af dens natriumsalt 1.25 f> amino-tri-(methylenphosptionsyre) i form af dens na triumsalt 10 fo natriumsulfat.
Vaskemidlet anvendes i en koncentration på 1,5$ i vaskeopløsningen, der er blevet opvarmet til ca. 75°C. Efter forlænget anvendelse var der ikke noget tegn på nogen dannelse af overtræk eller kedelsten i vaskemaskinen.
Eksempel 13.
Et rensemiddel med følgende sammensætning anvendes i en koncentration på 0,5$ til rensning af metalkomponenter: 44, 0 fo trinatriummonophosphat 50 fo natriummetasilicat 1.5 fo af et ikke-ionogent befugtningsmiddel 4.5 $ 1,l-diphosphonopropan-2,3-dicarboxylsyre i form af dens kaliumsalt
Eksempel 14.
Et rensemiddel sammensat som følger anvendes som tekstilvaskemiddel: 42 fo tetranatriumdiphosphat 5 fo natriums i lie at 15 fo perborat 8 fo dodecylbenzensulfonat 4 $ af en natriumsæbe (kokosnødfedtsyre) 5 fo l-phosphonobutan-2,3* 4-tricarboxylsyre i form af dens natriumsalt
Rest natriumsulfat og vand
Vaskemidlet anvendes i en koncentration på 5 g pr. liter. Der var ikke noget tegn på afsætninger i vaskemaskinen selv efter forlænget anvendelse.
12 146259
Eksempel 15 Ølflasker vaskes i en konventionel flaskevaskemaskine med to vaskeafdelinger. En vaskeopløsning, der indeholder 10 natriumhydroxid, og til hvilken der er sat en aktiv koncentration med følgende sammensætning.! en koncentration på 0,20, anvendes i begge vaskeafdelinger: JO 0 phosphorsyre 6 fo l,l-diphosphonopropan-2,3-<iicarboxylsyre 6 fo amino-tri-(methylenphosphonsyre) 20 fo af et ikke-ionogent befugtningsmiddel (reaktionsprodukt af polyglyeerol med 7 mol propylenoxid)
Rest vand
Vaskeopløsningerne anvendes ved en temperatur på ca. 6o°C og kompletteres efter behov ved tilsætning af natriumhydroxid og det aktive koncentrat. Der var intet tegn på nogen kedelstensdanneIse i varmtvandszonen selv efter forlænget anvendelse.
DK201473A 1972-04-13 1973-04-12 Phosphonoalkanpolycarboxylsyrer eller vandoploeselige salte deraf til anvendelse som kompleksdannere for polyvalente metalioner DK146259C (da)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK453475A DK146740C (da) 1972-04-13 1975-10-08 Anvendelse af phosphonoalkanpolycarboxylsyrer og deres salte som vandbloedgoeringsmidler, korrosionsinhiberingsmidler og antikedelstensmidler

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2217692A DE2217692C3 (de) 1972-04-13 1972-04-13 Komplexbildner mit mehrwertigen Metallionen
DE2217692 1972-04-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK146259B true DK146259B (da) 1983-08-15
DK146259C DK146259C (da) 1984-01-23

Family

ID=5841763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK201473A DK146259C (da) 1972-04-13 1973-04-12 Phosphonoalkanpolycarboxylsyrer eller vandoploeselige salte deraf til anvendelse som kompleksdannere for polyvalente metalioner

Country Status (13)

Country Link
US (1) US3923876A (da)
JP (1) JPS549593B2 (da)
AT (1) AT325058B (da)
BE (1) BE798117A (da)
CA (1) CA1010887A (da)
CH (2) CH571012A5 (da)
DE (1) DE2217692C3 (da)
DK (1) DK146259C (da)
ES (1) ES413610A1 (da)
FR (1) FR2180101B1 (da)
IT (1) IT980149B (da)
NL (1) NL179285C (da)
SE (1) SE392106B (da)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2258301B2 (de) * 1972-11-29 1980-07-17 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Wasch- und Waschhüfsmittel für Textilien
DE2333353C2 (de) * 1973-06-30 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Verhinderung von Korrosion in wasserführenden Systemen und Korrosionsschutzmittel zur Durchführung des Verfahrens
JPS51151146A (en) * 1975-06-19 1976-12-25 Asahi Optical Co Ltd Optical fiber bundle production unit
DE2621606C2 (de) * 1976-05-14 1987-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von Propan-1,3-diphosphonsäuren für die Wasserkonditionierung
US4088678A (en) * 1976-07-01 1978-05-09 Nalco Chemical Company Substituted succinic acid compounds and their use as chelants
GB1572406A (en) 1976-12-24 1980-07-30 Ciba Geigy Ag Aliphatic phosphonic/carboxylic acid compounds
US4202871A (en) * 1977-11-14 1980-05-13 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Production of acicular ferric oxide
DE2963154D1 (en) * 1978-07-19 1982-08-12 Ciba Geigy Ag Corrosion inhibitors; compositions for protecting ferrous metals and the protected metals
DE2941384A1 (de) * 1979-10-12 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phosphono-hydroxy-essigsaeure, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
US4351796A (en) * 1980-02-25 1982-09-28 Ciba-Geigy Corporation Method for scale control
JPS57139321A (en) * 1981-02-23 1982-08-28 Olympus Optical Co Errecting apparatus of treating tool of endoscope
JPS5858001U (ja) * 1981-10-13 1983-04-19 株式会社メドス研究所 内視鏡における鉗子起上台操作ワイヤ−案内管の洗浄消毒装置
DE3538131A1 (de) * 1984-10-26 1986-05-07 UHT Umwelt- und Hygienetechnik GmbH, 4800 Bielefeld Loesungsverfahren und loesungsmittel fuer schwerloesliche karbonate
US5120831A (en) * 1985-02-08 1992-06-09 Procyte Corporation Metal-peptide compositions
US4590064A (en) * 1985-03-11 1986-05-20 Colgate-Palmolive Company Anticalculus oral composition
US4935065A (en) * 1986-08-22 1990-06-19 Ecolab Inc. Phosphate-free alkaline detergent for cleaning-in-place of food processing equipment
DE3700326A1 (de) * 1987-01-08 1988-07-21 Henkel Kgaa Verwendung von phosphonoalkancarbonsaeure-partialestern zur metallextraktion
DE3733630A1 (de) * 1987-10-05 1989-04-13 Basf Ag Verfahren zur herstellung von holzwerkstoffen
DE3829961A1 (de) * 1988-09-03 1990-03-08 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 2-phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsaeure und ihrer alkalimetallsalze
GB8904007D0 (en) * 1989-02-22 1989-04-05 Procter & Gamble Stabilized,bleach containing,liquid detergent compositions
DE4011379C1 (da) * 1990-04-07 1991-02-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
US5078879A (en) * 1990-07-02 1992-01-07 Calgon Corporation Method for controlling silica/silicate deposition in aqueous systems using 2-phosphonobutane tricarboxylic acid-1,2,4 and anionic polymers
FR2668506B1 (fr) * 1990-10-30 1993-02-12 Hoechst France Applications de derives d'acides alkanepolycarboxyliques comme agents de reticulation de la cellulose, nouveaux derives et apprets textiles.
DE4228552A1 (de) * 1992-08-27 1994-03-03 Boehringer Mannheim Gmbh Diphosphonsäuren und deren Salze enthaltende Arzneimittel
DE69403099T2 (de) * 1993-02-08 1997-11-20 Koninkl Philips Electronics Nv Dampfbügeleisen
US8372430B2 (en) * 2002-12-17 2013-02-12 The Procter & Gamble Company Compositions, methods, and kits useful for the alleviation of gastrointestinal effects
ES2574561T3 (es) * 2007-07-10 2016-06-20 Atotech Deutschland Gmbh Solución y proceso para incrementar la capacidad de soldadura y la resistencia a la corrosión de la superficie de un metal o de una aleación metálica
US9133418B1 (en) 2014-04-07 2015-09-15 Ecolab Usa Inc. Non-silicated high alkaline cleaner with aluminum protection

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3293176A (en) * 1964-04-01 1966-12-20 Le Roy A White Method of chelating with an ethergroup-containing sequestering agent
US3236863A (en) * 1962-01-11 1966-02-22 Union Carbide Corp Organophosphorus compounds and resins employing same
US3579570A (en) * 1968-12-24 1971-05-18 Procter & Gamble Ethane-1,2 - dicarboxy - 1,2-dihydroxy-1,2-diphosphonic acid,lower alkyl esters,alkali metal salts thereof and process for preparing same
US3705191A (en) * 1970-04-13 1972-12-05 Monsanto Co Substituted ethane diphosphonic acids and salts and esters thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE2217692C3 (de) 1984-10-18
DE2217692A1 (de) 1973-10-18
US3923876A (en) 1975-12-02
IT980149B (it) 1974-09-30
DK146259C (da) 1984-01-23
ES413610A1 (es) 1975-12-16
SE392106B (sv) 1977-03-14
BE798117A (fr) 1973-10-12
CH579583A5 (da) 1976-09-15
DE2217692B2 (de) 1981-01-29
AT325058B (de) 1975-10-10
JPS4917386A (da) 1974-02-15
CA1010887A (en) 1977-05-24
NL179285C (nl) 1986-08-18
FR2180101B1 (da) 1976-09-10
CH571012A5 (da) 1975-12-31
NL179285B (nl) 1986-03-17
JPS549593B2 (da) 1979-04-25
FR2180101A1 (da) 1973-11-23
NL7305231A (da) 1973-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK146259B (da) Phosphonoalkanpolycarboxylsyrer eller vandoploeselige salte deraf til anvendelse som kompleksdannere for polyvalente metalioner
US3959168A (en) Synergistic sequestering agent compositions
US3692685A (en) Detergent compositions
US3914297A (en) Carboxy methyloxy succinates
US3886204A (en) 2-Phosphono-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acids
US5386038A (en) Water treatment agent
US4440646A (en) Chelation
DK157598B (da) Anvendelse af gem-diphosphonsyrer som tilsaetning til mund- og tandplejemidler
US4079006A (en) Methods of scale inhibition
NZ234682A (en) Inhibiting scale formation in aqueous systems with a phosphonomethyl amide compound
US4098814A (en) N-phosphono methylene amino alkane phosphonic acid compounds, process of producing same, and method and compositions of using same
US4307038A (en) N-Carboxy alkyl amino alkane polyphosphonic acids
US4246103A (en) Propane-1,3-diphosphonic acids for conditioning water
US3560393A (en) Detergent compositions containing reversed zwitterionicc phosphorus compounds
AU662398B2 (en) Polyether polyamino methylene phosphonate N-oxides for high pH scale control
US4029697A (en) N-acyl-1-amino alkane-1,1-diphosphonic acid compounds, process of making same, and compositions for and method of using same
US3471406A (en) Detergent compositions containing methane tri and tetra phosphonic acid compounds
US3743688A (en) Process for preparing propane triphosphonic lower alkyl esters
US4020101A (en) α-Alkyl-phosphonosuccinic acid compounds and sequestering compositions containing them
US4579720A (en) Chelation
US3394083A (en) Effervescent builder compositions and detergent compositions containing the same
DK146740B (da) Anvendelse af phosphonoalkanpolycarboxylsyrer og deres salte som vandbloedgoeringsmidler, korrosionsinhiberingsmidler og antikedelstensmidler
US3579570A (en) Ethane-1,2 - dicarboxy - 1,2-dihydroxy-1,2-diphosphonic acid,lower alkyl esters,alkali metal salts thereof and process for preparing same
US3453301A (en) Tris-betahydroxyethyl phosphonomethylene ammonium compounds
DE2015068C3 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired