DK145085B

DK145085B - PROCEDURE FOR PREPARING A PRESSURE SENSITIVE FILM WHEN EXTRACTING THE ADHESIVE

Info

Publication number: DK145085B
Application number: DK512773A
Authority: DK
Inventors: R Korpman
Original assignee: Permacel
Priority date: 1973-09-19
Filing date: 1973-09-19
Publication date: 1982-08-23
Also published as: DK512773A; DK145085C

Description

(19) DANMARK (^a)(19) DENMARK (a)

6 o« FREMLÆGGELSESSKRIFT ud 145085 B6 o «PUBLICATION NOTICE 145085 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENETDIRECTORATE OF THE PATENT AND TRADEMARKET SYSTEM

(21) Ansøgning nr. 5127/73 (51) IntCI.3 C 09 J 7/02 (22) Indleveringsdag 19· sep. 1973 (24) Løbedag 19· s ep. 1973 (41) Aim. tilgængelig 20. mar. 1975 (44) Fremlagt 23· aug. 1982 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. - (30) Prioritet - (71) Ansøger PERMACEL, New Brunswick, US.(21) Application No. 5127/73 (51) IntCI.3 C 09 J 7/02 (22) Submission date 19 · sep. 1973 (24) Race day 19 · s ep. 1973 (41) Aim. available Mar 20 1975 (44) Posted Aug 23 1982 (86) International Application No. - (86) International Filing Day (85) Continuation Day - (62) Master Application No. - (30) Priority - (71) Applicant PERMACEL, New Brunswick, US.

(72) Opfinder Ralf Korpman, US.(72) Inventor Ralf Korpman, US.

(74) Fuldmægtig Th. Ostenfeld Patentbureau A/S.(74) Clerk Th. Ostenfeld Patentbureau A / S.

(54) Fremgangsmåde til fremstilling af en trykfølsom adhæsivfolie under ekstruderlng af adhæsivet.(54) Process for producing a pressure-sensitive adhesive film during extrusion of the adhesive.

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af normalt klæbende og trykfølsomme klæbefolier og -strimler uden anvendelse af opløsningsmidler og nærmere betegnet en sådan fremgangsmåde, hvor adhæsivet opvarmes til en temperatur, der ligger over klæbekomponentens smeltepunkt eller smeltetemperatur, og anbringes på en underlagsfolie til dannelse af et laminat, g Der har været gjort forsøg på at fremstille termoplastiske præpa- q rater, der kan anvendes som varmesmelter, men alligevel vil være nor- 0 malt klæbende og trykfølsomme efter afkøling. Hvis disse adhæsiver D overhovedet har vist sig at være trykfølsomme, har de kun været i £ stand til at udvise en ringe grad af klæbeevne i halvklæbende tryk følsomme adhæsivprodukter, såsom mærkatudgangsmateriale og lignende.The present invention relates to a process for producing normally adhesive and pressure-sensitive adhesive films and strips without the use of solvents, and more particularly to such a method wherein the adhesive is heated to a temperature above the melting point or melting temperature of the adhesive component and applied to a backing film to form. of a laminate, g Attempts have been made to make thermoplastic preparations which can be used as heat melts, but will still be normally adhesive and pressure sensitive after cooling. If these adhesives D have been found to be pressure sensitive at all, they have only been able to exhibit a low degree of adhesive in semi-adhesive pressure sensitive adhesive products such as label starting material and the like.

^ Beskrivelsen til USA patent nr. 3.239.478 omhandler en ny type adhæ- 2 145085 siv, som omfatter en elastomer og termoplastisk A-B-A blokpolymer, en fast klæbemiddelharpiks og en olie som strækkemiddel. Skønt det siges, at dette adhæsiv kan benyttes som varmt smeltende adhæsiv ved høje olieindhold, besidder det resulterende produkt meget dårlige egenskaber og er utilfredsstillende som trykfølsomt adhæsiv til de fleste anvendelser.U.S. Patent No. 3,239,478 discloses a new type of adhesive comprising an elastomeric and thermoplastic A-B-A block polymer, a solid adhesive resin, and an oil as an extender. Although it is said that this adhesive can be used as hot melt adhesive at high oil content, the resulting product possesses very poor properties and is unsatisfactory as pressure sensitive adhesive for most applications.

Et andet forsøg på at fremstille termoplastiske præparater af den nævnte art foreslås i USA patentskrift nr. 3.592.710, hvori der beskrives en fremgangsmåde til opvarmning og blanding af et partikelformigt præparat af elastomere og termoplastiske blokpolymere og ekstrudering af præparatet ved en forholdsvis høj matricetemperatur, dvs. ca. 205°C, til dannelse af en trykfølsom adhæsivfilm. I overensstemmelse med dette patentskrift anbringes adhæsivet imellem to folier, dvs. en underlagsfolie og et dækpapir, til dannelse af et laminat, som kan oprulles til opbevaring og håndtering. Dette er atter den produkttype, som almindeligvis anvendes til fremstilling af mærkater med et dækark, som fjernes lige før anvendelse. Dette adhæsivprodukt har ikke de gode klæbe-og fastholdelsesegenskaber som den adhæsivfolie, der fremstilles ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og er ikke egnet til de for de trykfølsomme adhæsiver af industriel type normale anvendelser.Another attempt to produce thermoplastic compositions of the kind mentioned is proposed in U.S. Patent No. 3,592,710, which discloses a method of heating and mixing a particulate composition of elastomeric and thermoplastic block polymers and extrusion of the composition at a relatively high matrix temperature, i.e. ca. 205 ° C to form a pressure-sensitive adhesive film. In accordance with this patent, the adhesive is placed between two sheets, viz. a backing film and a cover paper to form a laminate which can be rolled up for storage and handling. This is again the type of product commonly used to make labels with a cover sheet that is removed just before use. This adhesive product does not have the good adhesive and retention properties as the adhesive film produced by the method of the invention and is not suitable for those pressure sensitive adhesives of industrial type normal applications.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen adskiller sig både ved de anvendte materialer og de anvendte fremstillingsbetingelser fra den fra USA patentskrift nr. 3.592.710 kendte teknik. Temperaturbetingelserne er forskellige, og der sker ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen en trækning af den ekstruderede film, således at filmens tykkelse reduceres til 20S af tykkelsen ved dysen eller derunder, og ekstrusionen og trækningen sker under styring af temperaturen, således at blandingens viskositet holdes inden for visse nærmere angivne grænser. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen har det ved kombineret anvendelse af en specifik type block-copolymer i præparaterne og specifikke eks-trusionsbetingelser vist sig muligt ved en ekstrusionsfremgangsmåde at fremstille trykfølsomme adhæsivstrimler med de fortræffelige egenskabskarakteristika i form af høj hurtigklæbe- og fastholdesesstyrke, som hidtil kun er opnået ved anvendelse af uhærdede opløsningsmiddelstøbte klæbesystemer.The process of the invention differs in both the materials used and the manufacturing conditions used from the prior art of U.S. Patent No. 3,592,710. The temperature conditions are different, and by the method according to the invention a drawing of the extruded film takes place, so that the thickness of the film is reduced to 20S by the thickness of the nozzle or below, and the extrusion and drawing take place under temperature control so that the viscosity of the mixture is kept within certain specified limits. In the process of the invention, when combined using a specific type of block copolymer in the compositions and specific extrusion conditions, it has been possible to produce, by an extrusion method, pressure-sensitive adhesive strips with the excellent property characteristics in the form of high fast adhesive and retaining strength obtained using non-cured solvent molded adhesive systems.

Den omhandlede fremgangsmåde, som er af den i krav l's indledning angivne art, er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del anførte.The method of the invention, which is of the kind specified in the preamble of claim 1, is peculiar to the characterizing part of claim 1.

Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen ekstruderes adhæsivet ved en moderat temperatur, dvs. en temperatur, som ikke overstiger 177°C, fortrinsvis ved en temperatur på 149-166°C, og ved en kontrolleret viskositet, dvs. en viskositet på 750.000 til 2.000.000 cps (målt ved en 3 145085 forskydningshastighed på 10-1 sekund) og varmtrækkes til væsentlig formindskelse af dens tykkelse, dvs. en formindskelse på mindst 5 gange, i mange tilfælde 20 eller flere gange, før lamineringen med underlagsfolien. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan den varme ekstruderede og trukne film lamineres direkte med underlagsfolien og derpå oprulles til opbevaring uden behov for en dækfolie. Dette sker ved at drive, dvs. presse den varme adhæsivfilm imod underlagsfolien til opnåelse af tæt kontakt dermed under anvendelse af en specielt præpareret frigørelsesvalse, der trykker direkte pa overfladen af laminatets adhæsivlag, idet der fortrinsvis anvendes en forsat trykspalte, som beskrives nærmere i det følgende.In the process of the invention, the adhesive is extruded at a moderate temperature, i.e. a temperature not exceeding 177 ° C, preferably at a temperature of 149-166 ° C, and at a controlled viscosity, i.e. a viscosity of 750,000 to 2,000,000 cps (measured at a shear rate of 10-1 seconds) and heat drawn to substantially reduce its thickness, i.e. a reduction of at least 5 times, in many cases 20 or more times, before lamination with the backing film. In the method of the invention, the hot extruded and drawn film can be laminated directly with the backing film and then rolled up for storage without the need for a cover film. This is done by operating, ie. pressing the hot adhesive film against the substrate foil to achieve close contact therewith using a specially prepared release roller that presses directly onto the surface of the laminate adhesive layer, preferably using a continued pressure slot, which is described in greater detail below.

Det er vigtigt at styre ekstrudatets viskositet som antydet for at bevare filmen uskadt og modvirke fejl i filmen som følge af spaltning eller brud under varmtrækning. Foruden at kontrollere viskositeten formindsker den moderate ekstrusionstemperatur adhæsivomdannelse som følge af oxygenpåvirkning ved høje temperaturer og tillader hurtigere produktionshastigheder, da den formindsker den nødvendige tid til afkøling, før det klæbende laminat oprulles.It is important to control the viscosity of the extrudate as suggested to preserve the film undamaged and counteract film defects due to cleavage or breakage during heat drawing. In addition to controlling the viscosity, the moderate extrusion temperature reduces adhesive conversion due to high temperature oxygen action and allows faster production rates as it reduces the time required for cooling before the adhesive laminate is rolled up.

Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes en adhæsivblanding, som er praktisk taget fri for olie, og som omfatter en særlig type termoplastisk elastomer bestanddel og 25-125 vægtdele af en klæbe-middelharpiksbestanddel pr. 100 vægtdele af den elastomere bestanddel, idet klæbemiddelharpiksbestanddelen er blandbar dermed og har et smeltepunkt på mindst 40°C og en antalsmiddelmolekylvægt på under 1500, hvilken klæbemiddelharpiks er udvalgt blandt faste smeltelige harpikser og en blanding af faste smeltelige harpikser og flydende harpikser. Den termoplastiske elastomere bestanddel omfatter 75-100% af en termoplastisk og elastomer blokcopolymer med strukturen A-B-A, hvor A betegner en termoplastisk polymer blok afledt af styren, dvs. et polymerisat af styren eller styrenhomologe, og B betegner en elastomer polymer blok afledt af isopren, dvs. et polymerisat af isopren enten alene eller sammen med en lille del af andre monomere og 0-25% af en elastomer i form af homopolymere og copolymere af vilkårlig (random) opbygning, hvori en komponent er en dien. I de omhandlede blokcopoly-mere har de individuelle A-blokke en antalsmiddelmolekylvægt på mindst ca. 7000 og fortrinsvis i intervallet fra ca. 12.000 til ca. 30.000, og A-blokkene udgør 8 til 35, og fortrinsvis 12 til 25 vægtprocent af blokcopolymeren. Den ovennævnte A-B-A blokcopolymer kan anvendes som den eneste elastomere bestanddel i adhæsivet, og det foretrækkes, at de elastomere i det væsentlige består af denne type blok- 145085 4 polymer. Som imidlertid antydet ovenfor kan adhæsivet omfatte 0-25 vægtprocent af den termoplastiske elastomerkomponent af en yderligere mere konventionel dienelastomer, såsom naturgummi, eller polymere baseret på butadien, isopren, butadienstyren (SBR-gummi), butadien-acrylonitril (NBR-gummi), butylgummi eller lignende og kan også omfatte andre blokpolymere baseret på sådanne dienelastomere.In the method of the invention, an adhesive mixture which is practically oil-free and which comprises a particular type of thermoplastic elastomer component and 25-125 parts by weight of an adhesive resin component per 100 parts by weight of the elastomeric component, the adhesive resin component being miscible therewith having a melting point of at least 40 ° C and a number average molecular weight of less than 1500, the adhesive resin being selected from solid meltable resins and a mixture of solid meltable resins and liquid resins. The thermoplastic elastomeric component comprises 75-100% of a thermoplastic and elastomeric block copolymer of structure A-B-A, wherein A represents a thermoplastic polymeric block derived from styrene, ie. a polymerisate of styrene or styrene homologue, and B represents an elastomeric polymer block derived from isoprene, i. an isoprene polymerizer either alone or together with a small portion of other monomers and 0-25% of an elastomer in the form of homopolymers and copolymers of any (random) structure wherein a component is a diene. In the block copolymers in question, the individual A blocks have a number average molecular weight of at least approx. 7000 and preferably in the range of from approx. 12,000 to approx. 30,000, and the A blocks are 8 to 35, and preferably 12 to 25% by weight of the block copolymer. The aforementioned A-B-A block copolymer may be used as the only elastomeric component of the adhesive, and it is preferred that the elastomers consist essentially of this type of block polymer. However, as indicated above, the adhesive may comprise 0-25% by weight of the thermoplastic elastomer component of a further more conventional diene elastomer such as natural rubber, or polymers based on butadiene, isoprene, butadiene styrene (SBR rubber), butadiene acrylonitrile (NBR rubber), butyl rubber. or the like and may also include other block polymers based on such diene elastomers.

Et hvilket som helst konventionelt foreneligt fast klæbemiddel eller en blanding af sådanne klæbemidler, som f.eks. kolofonium eller kolofoniumderivater, polyterpener, cumaronindener, carbonhydridharpikser eller lignende, kan anvendes. En foretrukken fast klæbemiddel-harpiks til anvendelse i klæbefolierne og -strimlerne ifølge opfindelsen er en carbonhydridharpiks stammende fra en C5~fraktion af alifatiske jordoliederivater og indeholdende i det mindste ca. 40 vægtprocent bestanddele afledt af piperylen og andre diener, idet resten er afledt af monoolefiner. Den med "Wingtack 95" benævnte harpiks, som markedsføres af Goodyear Tire and Rubber Company, er et eksempel på et sådant klæbemiddel. Denne klasse af harpikser giver en optimal balance mellem klæbning og høj-temperaturegenskaber. De flydende klæbemidler kan udvælges blandt flydende carbonhydridharpikser og flydende kolofonium-estere eller lignende. I almindelighed er faste klæbemiddelharpikser af den type, som er sprøde eller skøre ved ca. 24°C og normalt har blødgøringspunkter over ca. 60°C, hvorimod flydende klæbemiddelharpikser er væsker ved ca. 24°C under på andre måder normale omgivelsesbetingelser. Som antydet ovenfor skal enhver blanding af faste og flydende klæbemidler ifølge den foreliggende opfindelse have et smeltepunkt på mindst 40°C. Ydermere kan kun mindre mængder flydende klæbemiddel anvendes i en sådan blanding.Any conventionally compatible solid adhesive or a mixture of such adhesives such as e.g. rosin or rosin derivatives, polyterpenes, coumaron indenes, hydrocarbon resins or the like may be used. A preferred solid adhesive resin for use in the adhesive films and strips of the invention is a hydrocarbon resin derived from a C5 fraction of aliphatic petroleum derivatives and containing at least approx. 40% by weight of constituents derived from piperylene and other dienes, the remainder derived from monoolefins. The "Wingtack 95" resin marketed by Goodyear Tire and Rubber Company is an example of such an adhesive. This class of resins provides an optimal balance between adhesion and high-temperature properties. The liquid adhesives may be selected from liquid hydrocarbon resins and liquid rosin esters or the like. In general, solid adhesive resins are of the type that are brittle or brittle at about 24 ° C and usually have softening points above approx. 60 ° C, whereas liquid adhesive resins are liquids at approx. 24 ° C under otherwise normal ambient conditions. As indicated above, any mixture of solid and liquid adhesives according to the present invention must have a melting point of at least 40 ° C. Furthermore, only minor amounts of liquid adhesive can be used in such a mixture.

Fortrinsvis har både den termoplastiske elastomere bestanddel og klæbemiddelharpiksbestanddelen ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen form af tørre partikler, som blandes grundigt, før de fødes til ekstruderen. Det er meget vigtigt ved denne udformning af opfindelsen, at middelpartikelstørrelsen af disse to bestanddele styres i forhold til hinanden. Ved anvendelse af adhæsivformuleringen bør den gennemsnitlige tværdimension af partiklerne før blandingen af den termoplastiske elastomere (blokpolymere) bestanddel være 2-6 mm, og størrelsen af klæbemiddelharpikspartiklerne bør kontrolleres, således at den gennemsnitlige tværdimension af en hovedvægtmængde af klæbemiddelharpikspartiklerne er 4-10 mm, og således at ikke mere end 35 vægt-1 fortrinsvis mindre end 20 vægt-% af klæbemiddelpartiklerne, er i stand til at 145085 5 passere igennem en U.S. nr. 12 sigte med åbninger målende ca. 1,68 mm i gennemsnitlig tværdiameter. Det ovenfor angivne forhold mellem partikelstørrelser er vigtigt for at sikre, at de blandede partikler af begge bestanddele smelter ensartet og ikke agglomererer eller danner klumper ved tillednings- eller fødningsdelen af ekstruderen, hvilket vil hindre tilstrækkelig fødning af ekstruderen og forårsage uensartede ekstrusionsegenskaber.Preferably, both the thermoplastic elastomeric component and the adhesive resin component of the method of the invention take the form of dry particles which are thoroughly mixed before being fed to the extruder. It is very important in this embodiment of the invention that the mean particle size of these two components be controlled relative to each other. Using the adhesive formulation, the average cross-sectional size of the particles prior to mixing the thermoplastic elastomer (block polymer) component should be 2-6 mm, and the size of the adhesive resin particles should be checked so that the average cross-dimension of a principal amount of adhesive resin and 10 so that no more than 35 wt. 1 preferably less than 20 wt.% of the adhesive particles is capable of passing through a U.S. No. 12 screen with openings measuring approx. 1.68 mm in average cross diameter. The above particle size ratio is important to ensure that the mixed particles of both constituents melt uniformly and do not agglomerate or form lumps at the feed or feed portion of the extruder, which will prevent sufficient feeding of the extruder and cause disparate extrusion properties.

Det foretrækkes også, at et skillemiddel i form af et ikke-klæ-bende pulver sættes til de elastomere partikler til modvirkning af disse partiklers tilbøjelighed til at agglomerere eller danne klumper såvel under pulverisering som før og efter de er blandet med klæbe-middelpartiklerne. Forskellige materialer, såsom aluminiumhydrat, zinkoxid, talkum, titaniumdioxid eller lignende, kan anvendes, men det foretrækkes at anvende et ikke-slibende uorganisk pulveriseret fyldstof. Ca. 5 til ca. 7 vægtprocent skillemiddel på basis af den termoplastiske elastomerbestanddel har vist sig at være ønskværdigt til dette formål, men højere mængder kan anvendes, hvis det også er hensigten, at pulveret skal virke som fyldstof i den endelige adhæsivbi ånding.It is also preferred that a separating agent in the form of a non-adhesive powder is added to the elastomeric particles to counteract the tendency of these particles to agglomerate or form lumps both during powdering and before and after mixing with the adhesive particles. Various materials such as aluminum hydrate, zinc oxide, talc, titanium dioxide or the like may be used, but it is preferred to use a non-abrasive inorganic powdered filler. Ca. 5 to approx. 7% by weight separator based on the thermoplastic elastomer component has been found desirable for this purpose, but higher amounts can be used if the powder is also intended to act as a filler in the final adhesive breath.

I den udformning af den foreliggende opfindelse, hvor adhæsivbe-standdelen fødes til ekstruderen i form af tørre partikler, er det vigtigt, at partikelblandingen indfødes i ekstruderens tilledningseller fødningsdel ved en ekstrudersnekke-temperatur, som ligger væsentligt over harpikspartiklernes smeltepunkt, f.eks. over 204°C og fortrinsvis over 232°C. Dette sikrer, at klæbemiddelharpiksen smeltes hurtigt til tilvejebringelse af en matrix til opløsning eller dispergering af de termoplastiske elastomere partikler, før nogen af partikeltyperne har mulighed for at agglomerere. Således er der ved denne udformning af opfindelsen en temperaturforskel mellem ekstrudertilledningen og ekstruderhovedet på mindst 27°C, og fortrinsvis mindst 55°C.In the embodiment of the present invention in which the adhesive component is fed to the extruder in the form of dry particles, it is important that the particle mixture be fed into the extruder's feed or feed portion at an extruder droplet temperature substantially above the melting point of the resin particles, e.g. above 204 ° C and preferably above 232 ° C. This ensures that the adhesive resin is rapidly melted to provide a matrix for dissolving or dispersing the thermoplastic elastomeric particles before any of the particle types are able to agglomerate. Thus, in this embodiment of the invention, there is a temperature difference between the extruder line and the extruder head of at least 27 ° C, and preferably at least 55 ° C.

Skønt det foretrækkes, at den termoplastiske elastomere bestanddel og klæbemiddelharpiksbestanddelen indfødes sammen i ekstruderens fødningsdel på tør partikelform, er der forskellige andre metoder, som i overensstemmelse med opfindelsen kan anvendes ved indfødning af dis-: se bestanddele i ekstruderen. F.eks. kan den flydende harpiksdel (hvis en sådan anvendes) af klæbemiddelbestanddelen indfødes direkte i ekstruderen ved hjælp af en sidegrensekstruder eller pumpe, efter at de tørre partikler er indfødet i fødningsdelen. Tilsvarende kan enten de 145085 6 tørre klæbemiddelharpikspartikler for sig selv eller sammen med et flydende klæbemiddel indføres via en sidegrensekstruder efter indfød-ning af de termoplastiske elastomere partikler i fødningsdelen. En alternativ udformning er at blande alle bestanddelene i et særskilt trin før indfødning af materialet i ekstruderen. F.eks. kan den termoplastiske elastomerebestanddel og klæbemiddelharpiksbestanddelen blandes i et apparat, såsom en"Banbury mixer",der frembringer en blanding, som så kan omdannes til fast strimmelform og indfødes i ekstruderen. Naturligvis medfører denne metode et yderligere trin, som forøger omkostningerne ved fremgangsmåden.Although it is preferred that the thermoplastic elastomeric component and the adhesive resin component are incorporated together in the extruder particle feed part, there are various other methods which, in accordance with the invention, may be used in the incorporation of these components into the extruder. Eg. For example, the liquid resin portion (if used) of the adhesive component may be fed directly into the extruder by means of a side branch extruder or pump after the dry particles have been fed into the feed portion. Similarly, either the dry adhesive resin particles alone or together with a liquid adhesive can be introduced via a side-bound extruder after the thermoplastic elastomeric particles are introduced into the feed member. An alternative embodiment is to mix all the components in a separate step prior to feeding the material into the extruder. Eg. For example, the thermoplastic elastomer component and the adhesive resin component can be blended into an apparatus such as a "Banbury mixer" which produces a blend which can then be converted into solid strip form and incorporated into the extruder. Of course, this method entails a further step which increases the cost of the method.

Det er også hensigten med fremgangsmåden ifølge opfindelsen, at man til forskellige formål kan anvende konventionelle additiver i adhæsivpræparatet. F.eks. kan antioxidanter, såsom 2,5-di-tert-amylhydro-quinon og tert-butylcresol, anvendes såvel som konventionelle varme-stabilisatorer, såsom zinksalte af alkyldithiocarbamater. UV-absorbe-ringsmidler kan også sættes til adhæsivet, når der kræves forbedret vejrbestandighed. Konventionelle uorganiske fyldstoffer, pigmenter og farvemidler, såsom zinkoxid, aluminiumhydrat, sod (carbon black), ler, calciumcarbonat, titaniumdioxid, m.m., kan anvendes til strækning af adhæsivet og ændring af dets udseende eller fysiske egenskaber. De fleste af disse materialer er blevet nævnt ovenfor som mulige skillemidler. Imidlertid skal oliestrækkémidler og lignende materialer i enhver væsentlig mængde undgås som additiver for at opnå de for de klæbende og trykfølsomme klæbefolier og -strimler ifølge opfindelsen ønskede egenskaber.It is also intended for the process of the invention that for various purposes conventional additives may be used in the adhesive composition. Eg. For example, antioxidants such as 2,5-di-tert-amylhydroquinone and tert-butylcresol can be used as well as conventional heat stabilizers such as zinc salts of alkyl dithiocarbamates. UV absorbents can also be added to the adhesive when improved weather resistance is required. Conventional inorganic fillers, pigments and colorants, such as zinc oxide, aluminum hydrate, carbon black, clay, calcium carbonate, titanium dioxide, etc., can be used to stretch the adhesive and change its appearance or physical properties. Most of these materials have been mentioned above as possible separators. However, in any substantial amount, oil coating agents and similar materials should be avoided as additives to achieve the properties desired for the adhesive and pressure sensitive adhesive foils and strips of the invention.

Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstilles trykfølsomme adhæsivprodukter, som besidder stor klæbeevne og fremragende fastholdelsesegenskaber. Ydermere indeholder det resulterende adhæsivlag ingen bobler og er helt homogent i udseende og fysiske egenskaber. Ved fremgangsmåden kan der opnås særdeles høje produktionshastigheder, og atmosfærisk forurening og brandfare undgås, da der ikke er behov for noget opløsningsmiddel ved adhæsivets påføring. Som et resultat heraf formindskes fremstillingsomkostningerne væsentligt.In the method of the invention, pressure-sensitive adhesive products are produced which possess high adhesive properties and excellent retention properties. Furthermore, the resulting adhesive layer contains no bubbles and is completely homogeneous in appearance and physical properties. In the process, extremely high production rates can be obtained and atmospheric pollution and fire hazards are avoided as no solvent is required for the application of the adhesive. As a result, manufacturing costs are significantly reduced.

Andre og yderligere fordele ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen vil fremgå for fagmanden af det følgende, idet opfindelsen belyses i forbindelse med tegningen, som i et principskema viser fremstillingen og blandingen af de partikelformede bestanddele i overensstemmelse med en foretrukken udformning af opfindelsen i kombination med et skematisk billede, dels i snit og dels i vertikal projektion af apparaturet 145085 7 til ekstrudering af disse bestanddele og laminering af det resulterende adhæsiv med en underlagsfolie til dannelse af et normalt klæbende og trykfølsomt adhæsivfolieprodukt.Other and further advantages of the method according to the invention will be apparent to those skilled in the art from the following, the invention being illustrated in connection with the drawing, which shows in a schematic diagram the preparation and mixing of the particulate components in accordance with a preferred embodiment of the invention in combination with a schematic view. , partly in section and partly in vertical projection of apparatus 145085 7 for extruding these components and laminating the resulting adhesive with a backing film to form a normal adhesive and pressure sensitive adhesive film product.

Idet der nu henvises til principskemadelen af tegningen, er der tilvejebragt udmålings- og fødebeholdere eller tilsvarende anordninger 11 og 12 til fødning af udmålte mængder henholdsvis af den termopla-stiske elastomere bestanddel (i det følgende af bekvemmelighedsgrunde undertiden benævnt "de elastomere partikler" eller "den elastomere") og det pulverformede skillemiddel til et pulveriserings- eller findelingsapparat 13, som formindsker størrelsen af de elastomere partikler, efterhånden som de tilføres. Den elastomere i form af den omhandlede A-B-A blokpolymer tilføres typisk som forholdsvis store partikler med en gennemsnitlig tværdimension i intervallet mellem 10 og 20 mm. Findelingsapparatet 13 blander disse partikler med det pulverformede skillemiddel og formindsker partiklernes størrelse til omkring 4 mm, dvs. ca. 2-6 mm i gennemsnitlig tværdimension, og skillemidlet sikrer, at disse partikler ikke klæber sammen eller agglomererer i findelingsapparatet. Findelingsapparatet 13 føder på sin side de findelte elastomere partikler til en udmålings- og fødebeholder 14, hvorfra de fødes til en blander 15, der er indrettet til forsigtigt at blande de elastomere partikler med klæbemiddelharpikspartiklerne, som fødes til blanderen fra en udmålingsbeholder 16, i hvilken klæbemiddelharpikspartiklerne fyldes, og blanderen er indrettet til at føde blandingen af bestanddele med den ønskede hastighed til ekstruderen 20. Det er vigtigt, at blanderen 15 har en forholdsvis blid virkning for at undgå skabelsen af for store mængder findelt harpiks, og en langsomtgående konusblander har vist sig tilfredsstillende til dette formål. De forskellige andre materialer, såsom antioxidanter, pigmenter, etc., nævnt ovenfor, kan sættes til præparatet i mindre mængder enten ved blanderen eller ved findelingsapparatet.Referring now to the principle schematic portion of the drawing, metering and feeding containers or similar devices 11 and 12 are provided for feeding metered amounts, respectively, of the thermoplastic elastomeric component (hereinafter sometimes referred to as "the elastomeric particles" or " the elastomeric ") and the powdery separator for a pulverizing or comminuting apparatus 13 which reduces the size of the elastomeric particles as they are applied. The elastomer in the form of the subject A-B-A block polymer is typically supplied as relatively large particles with an average cross-dimension in the range between 10 and 20 mm. The comminution apparatus 13 mixes these particles with the powdered separator and reduces the size of the particles to about 4 mm, i.e. ca. 2-6 mm in average cross-section and the separator ensures that these particles do not stick together or agglomerate in the comminution apparatus. The atomizer 13 in turn feeds the finely divided elastomeric particles to a metering and feeding container 14 from which it is fed to a mixer 15 adapted to gently mix the elastomeric particles with the adhesive resin particles fed to the mixer from a metering container 16, in which the adhesive resin particles are filled and the mixer is arranged to feed the mixture of ingredients at the desired rate to the extruder 20. It is important that mixer 15 has a relatively gentle action to avoid the creation of excessive amounts of comminuted resin and a slow-moving cone mixer has been shown. be satisfactory for this purpose. The various other materials, such as antioxidants, pigments, etc., mentioned above, can be added to the composition in smaller amounts either by the mixer or by the comminuting apparatus.

Ekstruderen 20 omfatter en snekkecylinder 21 med en tilledningseller fødningsdel 22 i den ene ende og et overgangsstykke 23 i den anden ende. De partikelformede bestanddele indfødes fra blanderen 15 i en fødebeholder 24 og fra fødebeholderen 24 i ekstruderens tilledningsdel 22. Derpå blandes bestanddelene grundigt og opvarmes over klæbemiddelharpikspartiklernes smeltepunkt til dannelse af en varm viskos blanding, og blandingen tvinges igennem snekkecylinderen 21 og overgangsstykket 23 af det tryk, som skabes ved rotation af ekstrudersnekken 25 anbragt til rotation på fritbærende måde i snekkecylinderen 21, indtil det varme viskose adhæsivpræparat når et dysehoved 26 145085 8 forbundet med overgangsstykket. Bestanddelene opvarmes ved varmeover-føring fra ekstrudersnekken 25 og ved varme skabt ved ekstrusionsprocessen, idet væggene af tilledningsdelen af ekstruderen over snekken 25 kan være afkølet for at undgå for tidlig smeltning af klæbemiddel-harpikspartiklerne og derved undgå sammenklumpning af klæbemiddelpar-tiklerne, før de har nået snekken. Til slut passerer det varme viskose præparat igennem en langstrakt sideværts åbning 27 i dysehovedet 26.The extruder 20 comprises a worm cylinder 21 with a feed or feed portion 22 at one end and a transition piece 23 at the other end. The particulate constituents are fed from the mixer 15 into a feed container 24 and from the feed container 24 into the extruder feed portion 22. Then, the ingredients are thoroughly mixed and heated over the adhesive resin particle melting point to form a hot viscous mixture and the mixture is forced through the screw cylinder 23 and over the cylinder 23, which is created by rotation of the extruder screw 25 arranged to rotate freely in the worm cylinder 21 until the hot viscous adhesive composition reaches a nozzle head 26 connected to the transition piece. The components are heated by heat transfer from the extruder 25 and by heat created by the extrusion process, the walls of the feed portion of the extruder over the worm 25 being cooled to avoid premature melting of the adhesive resin particles, thereby avoiding clumping of the adhesive particles. reached the worm. Finally, the hot viscous composition passes through an elongated lateral opening 27 in the nozzle head 26.

Det bør bemærkes, at ekstruderen kun er vist meget skematisk, da dens virkelige udformning er betydeligt mere kompliceret. F.eks. er det, som kendt af fagmanden, nødvendigt at udforme snekken til ekstrudere af denne type på en særlig måde, som afhænger af det behandlede materiales nøjagtige viskoelastiske egenskaber, og både snekken 25 og snekkecylinderen 21 kan omfatte adskillige sektioner både for fødning og blanding af bestanddelene. Da styringen af temperatur og tryk er af største vigtighed i et sådant apparatur, kan der på tilsvarende måde tilvejebringes organer langs hele ekstruderen til styring af temperatur og tryk i de forskellige sektioner deraf. Disse organer kan omfatte opvarmnings- og afkølingsanordninger til styring af temperatur og ventiler til styring af tryk, skønt sidstnævnte parameter normalt styres ved hjælp af dimensionerne af snekken 25 og snekkecylinderen 21 samt det frie rum imellem snekken og snekkecylinderen. Tilsvarende er det særdeles vigtigt at kontrollere størrelsen af dyseåbningen 27 og ekstrudatets temperatur ved dysen, da disse parametre ikke kun bestemmer tykkelsen af den ekstruderede adhæsivfilm ved dysehovedet og ekstrusionshastigheden, men i høj grad styrer trykket i den ende af ekstruderen.It should be noted that the extruder is only shown very schematically, since its real design is considerably more complicated. Eg. as is known to those skilled in the art, it is necessary to design the screw for extruders of this type in a particular manner which depends on the exact viscoelastic properties of the treated material, and both the screw 25 and the screw cylinder 21 may comprise several sections for both feeding and mixing of the components. . Similarly, since the temperature and pressure control is of the utmost importance in such apparatus, means may be provided along the entire temperature and pressure extruder in the various sections thereof. These means may comprise heating and cooling devices for controlling temperature and valves for controlling pressure, although the latter parameter is normally controlled by the dimensions of the worm 25 and the worm cylinder 21 as well as the free space between the worm and worm cylinder. Similarly, it is extremely important to control the size of the nozzle aperture 27 and the extrudate temperature at the nozzle, as these parameters not only determine the thickness of the extruded adhesive film at the nozzle head and extrusion rate, but greatly control the pressure at that end of the extruder.

Som antydet ovenfor er det vigtigt ved denne udformning af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, at snekketemperaturen ved ekstrudertillednings- eller -fødningsdelen 22 kan holdes på en forholdsvis høj værdi, dvs. over 204°C, for at sikre, at bestanddelene blandes grundigt og for at modvirke, at harpikspartiklerne agglomererer. Derfra og til udledningsdelen af ekstruderen ved overgangsstykket 23 styres temperaturen nøje som antydet ovenfor og formindskes væsentligt, da dysehovedtemperaturen skal være moderat, dvs. ikke over 177°C og fortrinsvis 149-166°C, for at bevare filmen uskadt. Dette kræver en temperaturforskel imellem ekstrudertilledningen og dysehovedet på mindst 27°C , og fortrinsvis på over 55°C . Som det er kendt i tek nikken, kan dysehovedtemperaturen varieres noget, dvs. hæves eller sænkes i forhold til temperaturen ved ekstruderens udledningsende eller tilledningen til overgangsstykket 23. Dette kan også ske ved hjælp af konventionelle opvarmnings- eller afkølingsorganer.As indicated above, it is important in this embodiment of the method of the invention that the worm temperature at the extruder feed or feed portion 22 be maintained at a relatively high value, i.e. above 204 ° C, to ensure that the ingredients are thoroughly mixed and to prevent the resin particles from agglomerating. From there and to the discharge portion of the extruder at the transition piece 23, the temperature is controlled precisely as indicated above and is substantially reduced as the nozzle head temperature must be moderate, i.e. not above 177 ° C and preferably 149-166 ° C, to preserve the film unscathed. This requires a temperature difference between the extruder line and the nozzle head of at least 27 ° C, and preferably above 55 ° C. As is known in the art, the nozzle head temperature can be varied somewhat, i. raised or lowered relative to the temperature at the extruder discharge end or the feed to the transition piece 23. This can also be done by conventional heating or cooling means.

9 1450869 145086

Dyseåbningen er en langstrakt spalte, der vises i tværsnit på tegningen. Længden af denne spalte 27 bestemmer adhæsivfilmens bredde, og bredden af spalten bestemmer dens tykkelse til at begynde med. Det foretrækkes, at dysespaltens bredde kan indstilles til afpasning efter variationer i ekstrudatets viskoelastiske egenskaber forårsaget af variationer i adhæsivets bestanddele. Tegningen viser en forholdsvis tyk adhæsivfilm 28, der som et tæppe passerer nedad igennem dyseåbningen 27 og kommer i kontakt med en underlagsfolie 29, som passerer over en dreven lamineringsvalse 31 anbragt direkte under dysehovedet 26. Underlagsfolien 29 afvikles fra en forsyningsvalse 30 og trækkes under en ikke-dreven ledevalse 40, før den når lamineringsvalsen 31. Lamineringsvalsen 31 danner en trykspalte sammen med en særligt udformet, dreven, siliconebelagt frigørelsesvalse 32 anbragt bort fra ekstruderens udledningsende. Den ekstruderede adhæsivfilm eller tæppet 28, som det undertiden benævnes, er varm og klæbrig og adhærerer til underlaget 29, så snart det kommer i kontakt dermed. Den klæbrige film kan således strækkes i længderetningen ved at lade underlagsfolien løbe over lamineringsvalsen 31 med en lineær hastighed, som er større end den lineære ekstrusionshastighed for filmen. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er den lineære hastighed for underlagsfolien 29 væsentlig større end den lineære ekstrusionshastighed med henblik på at trække eller strække adhæsivfilmen i længderetningen, således at dens tykkelse i det mindste formindskes 5 gange, dvs. til ca. 20% af tykkelsen af filmen 28 ved dysen. Som det imidlertid antydes ovenfor, kan filmtykkelsen imidlertid formindskes til ca. 5% af tykkelsen ved dysen eller endog endnu mere afhængende af egenskaberne af produktet, som bearbejdes. Dette varmtrækningstrin er vigtigt ved udøvelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, da det bevirker, at den varme klæbrige film 28 kommer, dvs. bliver trukket, i nær adhærerende kontakt med underlaget og samtidig gør det muligt at ekstrudere det højviskose adhæsivpræparat ifølge opfindelsen uden at skabe uønsket modtryk i ekstruderen. Som antydet ovenfor er det meget vigtigt, at viskositeten af det varme klæbrige ekstruderede materiale styres, således at den varme film ikke spalter eller trækkes fra hinanden, men opretholder sin ensartethed under trækning og laminering, medens modtrykket indeni dysen 26 på samme tid styres. Den kontrollerede viskositet af ekstrudatet bør være 750.000 til 2.000.000 cps målt ved en forskydningshastighed på 10 sekunder. Skønt det under visse betingelser og med nogle af de omhandlede adhæsivpræparater er muligt at opnå tilstrækkelig stærk binding imellem det ekstruderede adhæsiv og underlagsfolien 145085 ίο ved simpelthen at trække adhæsivet i tæt kontakt med underlaget, foretrækkes det, at frigørelsesvalsen 32 øver tryk direkte på den adhæsive side af det nye laminat 33 for at sikre, at det varme adhæsiv presses imod underlaget til opnåelse af intim kontakt også med ethvert mellemrum, underlaget kan besidde, for at tilvejebringe den stærke binding, som normalt er nødvendig, imellem adhæsivlaget og underlaget i trykfølsomme adhæsivstrimler af høj kvalitet. Da adhæsivet er varmt og klæbrigt, skal frigørelsesvalsen imidlertid være specielt udformet til dette formål for at tilvejebringe den nødvendige frigørelse imellem valsen og adhæsivet til modvirkning af overførsel af adhæsivet på valsen og andre forhold, som vil kunne forårsage alvorlige produktionsstop. Af denne årsag er det også ønskværdigt, at apparaturet er udformet til opnåelse af .maksimal binding imellem adhæsivet og underlagsfolien, før trykspalten mellem lamineringsvalsen og frigørelsesvalsen nås, hvorved det nødvendige tryk på dette sted til fuldendelse af lamineringen formindskes. Åbningen imellem disse to valser og trykket i trykspalten kan derfor indstilles. Da det under visse betingelser tilsvarende kan være ønskværdigt at ekstrudere den varme film eller tæppet 28 direkte i trykspalten imellem lamineringsvalsen 31 og frigørelsesvalsen 32, er dysen 26 og valserne 31 og 32 indstillelige i forhold til hinanden i længderetningen, således at dysespalten 27 kan anbringes direkte over trykspalten eller med henvisning til tegningen endog en smule til højre for trykspalten. Fra trykspalten trækkes det nye laminat af adhæsiv og underlagsfolie delvis rundt om frigørelsesvalsen 32 og så rundt om en ikke-drevet ledevalse 34 til en drevet opviklingsvalse 35, hvorpå folien opvikles. Den moderate temperatur, ved hvilken adhæsivet ekstruderes, formindsker graden af afkøling, som er nødvendig imellem lamineringstrinet og opviklingstrinet for at tillade, at klæbestrimlen kan opvikles i form af en rulle uden uønskede resultater.The nozzle aperture is an elongated slit shown in cross-section of the drawing. The length of this slot 27 determines the width of the adhesive film and the width of the slot determines its thickness to begin with. It is preferred that the width of the nozzle gap be adjusted to adjust for variations in the viscoelastic properties of the extrudate caused by variations in the constituents of the adhesive. The drawing shows a relatively thick adhesive film 28 which, as a blanket, passes downwardly through the nozzle opening 27 and comes into contact with a substrate foil 29 which passes over a driven laminating roller 31 placed directly under the nozzle head 26. The substrate foil 29 is unwound from a supply roll 30 non-driven guide roller 40 before it reaches the laminating roller 31. The laminating roller 31 forms a pressure slot together with a specially designed, driven, silicone-coated release roller 32 disposed away from the discharge end of the extruder. The extruded adhesive film or blanket 28, as it is sometimes referred to, is warm and sticky and adheres to the substrate 29 as soon as it comes into contact therewith. Thus, the sticky film can be stretched longitudinally by passing the backing film over the laminating roller 31 at a linear velocity greater than the linear extrusion velocity of the film. In the method of the invention, the linear velocity of the substrate foil 29 is substantially greater than the linear extrusion velocity in order to pull or stretch the longitudinal adhesive film so that its thickness is at least reduced 5 times, i.e. to approx. 20% of the thickness of the film 28 at the nozzle. However, as indicated above, the film thickness can be reduced to approx. 5% of the thickness of the nozzle or even more depending on the properties of the product being processed. This hot drawing step is important in the practice of the method of the invention as it causes the hot sticky film 28 to come, i.e. is drawn, in close adhering contact with the substrate and at the same time allows the high viscous adhesive composition of the invention to be extruded without creating undesirable backpressure in the extruder. As indicated above, it is very important that the viscosity of the hot sticky extruded material be controlled so that the hot film does not split or pull apart, but maintains its uniformity during drawing and lamination while controlling the counterpressure within the nozzle 26 at the same time. The controlled viscosity of the extrudate should be 750,000 to 2,000,000 cps measured at a shear rate of 10 seconds. Although under certain conditions and with some of the present adhesive compositions it is possible to achieve sufficiently strong bonding between the extruded adhesive and the substrate foil 145085 by simply pulling the adhesive in close contact with the substrate, it is preferred that the release roller 32 exerts pressure directly on the adhesive. side of the new laminate 33 to ensure that the hot adhesive is pressed against the substrate to achieve intimate contact also at any space the substrate may have, to provide the strong bonding normally required between the adhesive layer and the substrate in pressure-sensitive adhesive strips of high quality. However, since the adhesive is hot and sticky, the release roller must be specially designed for this purpose to provide the necessary release between the roller and the adhesive to counteract transfer of the adhesive to the roller and other conditions which could cause serious production stoppages. For this reason, it is also desirable for the apparatus to be designed to achieve maximum bonding between the adhesive and the backing film before reaching the pressure gap between the laminating roll and the release roll, thereby reducing the necessary pressure at this location to complete the lamination. The opening between these two rollers and the pressure in the pressure gap can therefore be adjusted. Since, under certain conditions, it may also be desirable to extrude the hot film or blanket 28 directly into the pressure gap between the laminating roll 31 and the release roll 32, the nozzle 26 and rollers 31 and 32 are longitudinally adjustable so that the nozzle slot 27 can be applied directly above the pressure slot or with reference to the drawing even slightly to the right of the pressure gap. From the pressure slot, the new adhesive and backing laminate is partially pulled around the release roller 32 and then around a non-driven guide roller 34 to a driven winding roller 35 upon which the film is wound. The moderate temperature at which the adhesive is extruded reduces the degree of cooling required between the lamination step and the winding step to allow the adhesive strip to be wound in the form of a roll without undesirable results.

Adhæsivfolien på denne opviklingsvalse kan opbevares på denne form og derpå skæres i strimler af mindre bredde og genopvikles i de for normalt klæbrige og trykfølsomme adhæsivstrimler anvendte mindre ruller under anvendelse af konventionelle metoder.The adhesive foil on this winding roll can be stored in this form and then cut into smaller width strips and rewound into the normally rolly and pressure sensitive adhesive strips using conventional methods.

De følgende eksempler tjener til belysning af fremgangsmåden ifølge opfindelsen. I eksemplerne er alle mængdeforhold givet i vægtdele pr. 100 vægtdele af den termoplastiske elastomere bestanddele, med mindre andet anføres.The following examples serve to illustrate the process of the invention. In the examples all proportions are given in parts by weight per unit weight. 100 parts by weight of the thermoplastic elastomeric components, unless otherwise stated.

11 14508511 145085

Eksempel 1Example 1

Et foretrukkent adhæsiv fremstilles ifølge opfindelsen ud fra følgende bestanddele på partikelform:A preferred adhesive is prepared according to the invention from the following particles in particulate form:

Bestanddele Vægtdele "Kraton 1107" termoplastisk elastomer bestanddel 100 "Wingtack 95" klæbemiddelharpiks 80Ingredients Weight parts "Kraton 1107" thermoplastic elastomer component 100 "Wingtack 95" adhesive resin 80

Antioxidanter 3Antioxidants 3

Pulverformet aluminiumhydrat skillemiddel 6 "Kraton 1107" er en termoplastisk elatomer A-B-A blokpolymer, som markedsføres af Shell Chemical Company, i hvilken blokpolymer styren-indholdet (indholdet af A-blokkene) udgøT ca. 12 til ca. 15 vægtprocent og nærmere 15 vægtprocent af blpkpolymeren, og polymeren besidder en opløsningsviskositet på ca. 2000 cps ved 25¾ faststof i toluen ved stuetemperatur (under anvendelse af et Brookfield viskosimeter med en nr.Powdered aluminum hydrate separator 6 "Kraton 1107" is a thermoplastic elastomer A-B-A block polymer marketed by Shell Chemical Company in which the block polymer content of styrene (the content of the A blocks) poured approx. 12 to approx. 15% and more than 15% by weight of the blpk polymer, and the polymer has a solution viscosity of approx. 2000 cps at 25¾ solids in toluene at room temperature (using a Brookfield viscometer with a no.

4 spindel ved 60 omdrejninger pr. minut) og en antalsmiddelmolekylvægt på ca. 110.000 til ca. 125.000.4 spindles at 60 rpm. ) and a number average molecular weight of approx. 110,000 to approx. 125,000.

"Wingtack 95"-harpiksen er en syntetisk klæbemiddelharpiks overvejende bestående af polymeriserede bestanddele afledt af piperylen og isopren, idet forholdet mellem piperylen- og isoprenafledte bestanddele mindst er ca. 8 eller 9:1, og idet resten er afledt af monoole-finer. Den omhandlede harpiks er polymeriseret fra en fraktion af alifatiske jordoliederivater i form af diener og monoolefiner med 5 eller 6 carbonatomer i fuld overensstemmelse med den i USA patentskrift nr. 3.577.398 omtalte almene teknik. Denne harpiks besidder et smeltepunkt på ca. 95°C og markedsføres af Goodyear Tire and Rubber Company.The "Wingtack 95" resin is a synthetic adhesive resin consisting predominantly of polymerized constituents derived from piperylene and isoprene, the ratio of piperylene to isoprene derived constituents being at least approx. 8 or 9: 1, the remainder being derived from monoole veneers. The present resin is polymerized from a fraction of aliphatic petroleum derivatives in the form of dienes and monoolefins having 5 or 6 carbon atoms in full accordance with the general technique disclosed in United States Patent No. 3,577,398. This resin has a melting point of approx. 95 ° C and marketed by Goodyear Tire and Rubber Company.

"Kraton 1107"-elastomeren fås i partikler med en gennemsnitlig tværdimension i intervallet fra ca. 10 til ca. 20 mm og fødes til fin-delingsapparatet sammen med aluminiumhydratpulveret. Findelingsappa-ratet 13 bryder de store elastomere partikler i mindre partikler med en gennemsnitlig tværdimension på ca. 2 til ca. 4 mm. Derpå fødes de pudrede elastomere partikler i en blander, hvori de forsigtigt blandes med "Wingtack 95"-harpikspartiklerne på en sådan måde, at ikke mere end ca. 20 vægtprocent af den totale mængde harpikspartikler findeles, og den gennemsnitlige tværdimension af hovedparten af harpikspartiklerne ligger på ca. 4 til ca. 10 mm. Antioxidanterne, som er konventionelle materialer af den ovenfor beskrevne type, sættes også til bestanddelene i blanderen.The "Kraton 1107" elastomer is available in particles with an average cross-dimension in the range of approx. 10 to approx. 20 mm and fed to the atomizer together with the aluminum hydrate powder. The comminution apparatus 13 breaks the large elastomeric particles into smaller particles with an average cross-dimension of approx. 2 to approx. 4 mm. Then, the powdered elastomeric particles are fed into a mixer in which they are gently mixed with the "Wingtack 95" resin particles in such a way that no more than about. 20% by weight of the total amount of resin particles are comminuted, and the average cross-sectional dimension of the majority of resin particles is approx. 4 to approx. 10 mm. The antioxidants, which are conventional materials of the type described above, are also added to the components of the mixer.

12 1Λ508512 1Λ5085

Den færdige blanding føres så til ekstruderens indfødningsdel, og tilledningssnekketemperaturen holdes på ca. 232°C· Bestanddelene blandes grundigt i ekstruderen og føres igennem dennes fødnings-, transport- og udmålingssektioner, indtil de når snekkerørets udledningsende, som holdes på en temperatur på ca. 1S4°C, og ledes så igennem dyseåbningen ved en smeltetemperatur på 163°C og en viskositet på 1.150.000 cps målt ved en forskydningshastighed på 10-^ sekunder. Dysespalten er indrettet således, at den ekstruderede films tykkelse til at begynde med er ca. 510 μ. Den varme og viskose film flyder ned til kontakt med et imprægneret krepet kraftpapirunderlag med en tykkelse på ca. 165 μ-, hvilket underlag bevæger sig med en langt større lineær hastighed end ekstrusionshastigheden og derved strækker adhæsivfilmen og formindsker dens tykkelse til ca. .33 μ, eftersom filmen under trækningen kommer i adhæsiv kontakt med dens øvre overflade under papirets passage omkring lamineringsvalsen. Den modsatte side eller bagsiden af underlagspapiret er præpareret med et konventionelt slipmiddel for at sikre, at adhæsivet vil slippe fra bagsiden af underlagsstrimlen, når den med adhæsivlaget laminerede underlagsstrimmel afvikles fra de ruller, hvori den vil blive opviklet. Derpå passerer det belagte underlag igennem trykvalsen imellem lamineringsvalsen og frigørelsesvalsen, og frigørelsesvalsen kommer i kontakt med det varme adhæsiv og trykker derimod til frembringelse af mere intim kontakt med papirunderlaget. Derpå passerer det resulterende laminat yderligere omkring lamineringsvalsen og derpå til opviklings-valsen, som beskrevet ovenfor. Det færdige opviklede produkt på opvik-lingsvalsen udskæres så i trykfølsomme adhæsivstrimler af en bredde på ca. 25 mm, hvilke strimler på sin side opvikles med strimlens adhæsive side indad til dannelse af små ruller, hvorfra strimlen kan forbruges. Den resulterende adhæsive strimmel besidder høj klæbeevne og fremragende fastholdelsesegenskaber. Det adhæsive lag er glat og ensartet og fuldstændig frit for bobler. Således har det ikke kun et fremragende udseende, men besidder fremragende fysiske egenskaber som følge af overfladesammenhæng og det ekstruderede adhæsivpræparats viskoelastiske egenskaber.The finished mixture is then fed to the extruder's feed portion and the feed screw temperature is maintained at approx. 232 ° C · The ingredients are thoroughly mixed in the extruder and passed through its feeding, transport and metering sections until they reach the discharge end of the joinery, which is kept at a temperature of approx. 1S4 ° C, and then passed through the nozzle orifice at a melting temperature of 163 ° C and a viscosity of 1,150,000 cps measured at a shear rate of 10- ^ seconds. The nozzle gap is arranged so that, initially, the thickness of the extruded film is approx. 510 µ. The hot and viscous film flows down to contact with an impregnated crimped kraft paper substrate with a thickness of approx. 165 µ, which underlies a much greater linear velocity than the extrusion rate, thereby stretching the adhesive film and reducing its thickness to approx. .33 µ, since during drawing, the film comes in adhesive contact with its upper surface during the passage of the paper around the laminating roller. The opposite side or back of the backing paper is prepared with a conventional abrasive to ensure that the adhesive will escape from the back of the backing strip when the backing laminated backing strip is unwound from the rolls in which it will be wound. Then, the coated substrate passes through the printing roller between the laminating roller and the release roller, and the release roller contacts the hot adhesive and, on the other hand, presses to produce more intimate contact with the paper substrate. Then, the resulting laminate passes further around the laminating roller and then to the winding roller, as described above. The finished wound product on the winding roller is then cut into pressure-sensitive adhesive strips of a width of approx. 25 mm, which in turn is wound with the adhesive side of the strip inward to form small rolls from which the strip can be consumed. The resulting adhesive strip possesses high adhesiveness and excellent retention properties. The adhesive layer is smooth and uniform and completely bubble-free. Thus, it not only has excellent appearance but possesses excellent physical properties due to surface cohesion and the viscoelastic properties of the extruded adhesive composition.

Eksempel 2 Følgende adhæsivpræparat blandes, ekstruderes, anvendes til belægning og tildannes i form af strimler som beskrevet i eksempel 1 under praktisk taget de samme betingelser: 145085 13Example 2 The following adhesive composition is mixed, extruded, used for coating and formed in the form of strips as described in Example 1 under practically the same conditions:

Bestanddele Vægtdele "Kraton 1107" termoplastisk elastomer bestanddel 100 "Foral 105" bindemiddelharpiks 110 t 4Ingredients Weight parts "Kraton 1107" thermoplastic elastomer component 100 "Foral 105" binder resin 110 t 4

Flydende ethylenglycolester af hydrogeneret kolofonium 10Liquid ethylene glycol ester of hydrogenated rosin 10

Antioxidanter 3Antioxidants 3

Pulveriseret aluminiumhydrat skillemiddel 6Powdered aluminum hydrate separator 6

Den resulterende normalt klæbende og trykfølsomme adhæsivstrimmel har også fremragende udseende og fysiske egenskaber som beskrevet , i forbindelse med den i eksempel 1 omhandlede strimmel. "Foral 105" klæbemiddel er en pentaerythritolester af en højt stabiliseret kolofo- · niumharpiks med et smeltepunkt på 105°C og markedsføres af Resins Division of Hercules, Inc. Den flydende kolofoniumharpiks tilsættes via en med ekstruderen forbundet sidegrenspumpe.The resulting normally adhesive and pressure-sensitive adhesive strip also has excellent appearance and physical properties as described in connection with the strip of Example 1. "Especially 105" adhesive is a pentaerythritol ester of a highly stabilized rosin resin having a melting point of 105 ° C and marketed by Resin's Division of Hercules, Inc. The liquid rosin resin is added via a side branch pump connected to the extruder.

Eksempel 3Example 3

Det følgende præparat blandes, ekstruderes og bruges ved frem- ;J.; stillingen af klæbestrimler som beskrevet i de foregående eksempler:The following composition is mixed, extruded and used in preparation; the position of adhesive strips as described in the previous examples:

Bestanddele Vægtdele S-I-S blokpolymer (25% styren) 100 "Piccolyte S115" klæbemiddelharpiks 60Ingredients Weight parts S-I-S block polymer (25% styrene) 100 "Piccolyte S115" adhesive resin 60

Antioxidanter 3Antioxidants 3

Pulveriseret aluminiumhydrat skillemiddel 6 1 dette eksempel er den termoplastiske elastomere bestanddel en A-B-A blokpolymer, hvor styren-A-blokkene udgør 25 vægtprocent af den polymere, og de individuelle A-blokke har en antalsmiddelmolekylvægt på ca. 16.500. Isopren-B-blokkene besidder en antalsmiddelmolekylvægt på ca. 100.000. "Piccolyte S115"-harpiksen er en polyterpenharpiks af beta-pinen med et smeltepunkt på 115°C.Powdered aluminum hydrate separator 6 In this example, the thermoplastic elastomeric component is an A-B-A block polymer, wherein the styrene-A blocks comprise 25% by weight of the polymer, and the individual A blocks have a number average molecular weight of approx. 16,500. The isoprene-B blocks have a number average molecular weight of approx. 100,000. The "Piccolyte S115" resin is a beta pinene polyterpene resin having a melting point of 115 ° C.

Af dette præparat fremstilles en trykfølsom klæbestrimmel under de i eksempel 1 ovenfor beskrevne betingelser, bortset fra at adhæsiv-; et trækkes i en noget større udstrækning, således at den ved lamineringen er ca. 25 y tyk, og underlaget, hvorpå den anbringes, er en film af polyethylenterephthalat, som også er 25 μ tyk. De resulterende klæbestrimler har udmærket klæbeevne og fremragende egenskaber ved forhøjede temperaturer.From this composition, a pressure-sensitive adhesive strip is prepared under the conditions described in Example 1 above, except that adhesive; one is drawn to a somewhat greater extent so that at the lamination it is approx. 25 y thick and the substrate on which it is placed is a polyethylene terephthalate film which is also 25 µ thick. The resulting adhesive strips have excellent adhesive properties and excellent properties at elevated temperatures.

Claims

145085 14

A method of producing a pressure sensitive adhesive film with high adhesive and retention strength, wherein a backing film is provided with a layer of an adhesive comprising a thermoplastic elastomeric component and an adhesive resin component in an amount of 25 to 125 parts by weight. 100 parts by weight of the elastomeric component, the adhesive resin component being miscible with the elastomeric component, wherein the thermoplastic elastomeric component comprises a major weight component of an ABA block copolymer, wherein A is a thermoplastic polymer block derived from styrene and B is an elastomeric polymer block derived and optionally a diene elastomer, characterized in that the thermoplastic elastomeric component and adhesive resin component are heated and thoroughly mixed to form a hot viscous mixture, the thermoplastic elastomeric component comprising from 75 to 1001 of the ABA block copolymer, wherein The polymer block comprises from 8 to 35 weight-l of the block copolymer, and from 0 to 25¾ of a diene homopolymer or a copolymer of any structure, wherein a component is a diene and the adhesive resin component has a melting temperature of at least 40 ° C And a number average molecular weight of less than 1500 and selected from solid meltable has picks and mixtures of solid molten resins with liquid resins, extrude the mixture through an elongated extrusion nozzle and draw the extruded film so that its thickness is reduced to 20¾ by the thickness of the nozzle or below, the extrusion and drawing being carried out at a temperature not exceeding 177 ° C, but sufficient to maintain the viscosity of the mixture at 750,000 to 2,000,000 cps., Measured at a shear rate of 10 1 sec., The hot-drawn film brings intimate contact with the backing film to cause the film to form a laminate therewith and lets the laminate cool.

Process according to claim 1, characterized in that the thickness of the film is reduced to 5 to 201 by the thickness of the nozzle.

Method according to claim 1 or 2, characterized in that the thermoplastic component and the adhesive resin component are mixed in an extruder screw pipe connected to the nozzle, the components being simultaneously fed into the extruder's feed end.

Method according to claim 3, characterized in that the thermoplastic elastomeric component and adhesive resin coating are used.