DK145017B - Fremgangsmaade til konservering af industri og brugsvand og middel til brug ved fremgangsmaaden - Google Patents
Fremgangsmaade til konservering af industri og brugsvand og middel til brug ved fremgangsmaaden Download PDFInfo
- Publication number
- DK145017B DK145017B DK177573AA DK177573A DK145017B DK 145017 B DK145017 B DK 145017B DK 177573A A DK177573A A DK 177573AA DK 177573 A DK177573 A DK 177573A DK 145017 B DK145017 B DK 145017B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- reaction
- caprolactam
- carbon atoms
- ppm
- hydrocarbon group
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 6
- 241000018344 Ehrlichia sp. 'CGE agent' Species 0.000 claims 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 claims 1
- NNONYLAVTYBWGW-UHFFFAOYSA-N pentadecane-1,3-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(N)CCN NNONYLAVTYBWGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 11
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 11
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 7
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 6
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 6
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 5
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 5
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- -1 e.g. lauric acid Chemical class 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- XMMDVXFQGOEOKH-UHFFFAOYSA-N n'-dodecylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCCN XMMDVXFQGOEOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 3
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 3
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 3
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 241000605739 Desulfovibrio desulfuricans Species 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LBPHBRVNBKGYTP-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-1-phosphonohexyl)phosphonic acid Chemical compound CCCCCC(O)(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O LBPHBRVNBKGYTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZBQPWHJXAYARL-UHFFFAOYSA-N 2-n-dodecylpropane-1,2-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC(C)CN RZBQPWHJXAYARL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)oxane-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C1(C(=O)O)CCOCC1 CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000009108 Chlorella vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000007089 Chlorella vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001149956 Cladosporium herbarum Species 0.000 description 1
- 206010010774 Constipation Diseases 0.000 description 1
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N Cyclopropylamine Chemical group NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000588915 Klebsiella aerogenes Species 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000012868 Overgrowth Diseases 0.000 description 1
- 208000025174 PANDAS Diseases 0.000 description 1
- 229910018828 PO3H2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000021155 Paediatric autoimmune neuropsychiatric disorders associated with streptococcal infection Diseases 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 240000000220 Panda oleosa Species 0.000 description 1
- 235000016496 Panda oleosa Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000589540 Pseudomonas fluorescens Species 0.000 description 1
- 244000249201 Scenedesmus obliquus Species 0.000 description 1
- 235000007122 Scenedesmus obliquus Nutrition 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEDPOTDCAAOODK-UHFFFAOYSA-N [butylamino(phosphono)methyl]phosphonic acid Chemical compound CCCCNC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O AEDPOTDCAAOODK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 230000002353 algacidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- XGGLLRJQCZROSE-UHFFFAOYSA-K ammonium iron(iii) sulfate Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O XGGLLRJQCZROSE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940041514 candida albicans extract Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013066 combination product Substances 0.000 description 1
- 229940127555 combination product Drugs 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- VLCINIKIVYNLPT-UHFFFAOYSA-J dicalcium;hydrogen phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].OP(O)([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VLCINIKIVYNLPT-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 description 1
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- DKPHLYCEFBDQKM-UHFFFAOYSA-H hexapotassium;1-phosphonato-n,n-bis(phosphonatomethyl)methanamine Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)CN(CP([O-])([O-])=O)CP([O-])([O-])=O DKPHLYCEFBDQKM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PSGJNDUQYKVZNC-UHFFFAOYSA-N n'-decylbutane-1,4-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCNCCCCN PSGJNDUQYKVZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKWCXVXPHXBAC-UHFFFAOYSA-N n'-decylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCNCCCN FHKWCXVXPHXBAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCENGKPIBJNODL-UHFFFAOYSA-N n'-dodecylethane-1,2-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCN QCENGKPIBJNODL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWDVBRCHWKTTCG-UHFFFAOYSA-N n'-dodecylpentane-1,5-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCCCCN QWDVBRCHWKTTCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JROVODYRNMZICE-UHFFFAOYSA-N n'-hexadecylhexane-1,6-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCN JROVODYRNMZICE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKNVXIMLHBKVAE-UHFFFAOYSA-N n'-hexadecylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCNCCCN UKNVXIMLHBKVAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXYUWQFEDOQSQY-UHFFFAOYSA-N n'-octadecylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCN DXYUWQFEDOQSQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBGPRXOCRVMTOR-UHFFFAOYSA-N n'-tetradecylhexane-1,6-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCN BBGPRXOCRVMTOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSSZZOVUXFLWCQ-UHFFFAOYSA-N n'-tetradecylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCNCCCN SSSZZOVUXFLWCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)CC GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- GGHDAUPFEBTORZ-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diamine Chemical compound CCC(N)N GGHDAUPFEBTORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005581 sodium lactate Drugs 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000010698 whale oil Substances 0.000 description 1
- 239000012138 yeast extract Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(is) DANMARK
β (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT od 145017 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 1775/73 (51) lnt.CI.J C 02 F 1/50 (22) Indleveringsdag 2. apr. 1973 (24) Løbedag 2. apr. 1 973 (41) Aim. tilgængelig 25· okt. 1973 (44) Fremlagt 2. aug. 1982 (86) International ansøgning nr.
(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag ~ (62) Stamansøgning nr. ~
(30) Prioritet 24. apr. 1972, 2220026, DE 22. mar. 1973, 2314221, DE
(71) Ansøger HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN, 4000 Duesseldorf, DE.
(72) Opfinder Guenter Koppensteiner, DE: Hane-Werner Eckert, DE: Volker Wehle, DE.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.
(54) Fremgangsmåde til konservering af industri- og trugsvand og middel til "brug ved fremgangs« måden.
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til konservering af industri-og brugsvand.
Industrielt og andet brugsvand, f.eks. vandet i svømmebade, køle-g cirkulationsvand, vaskevand i klimaanlæg og lignende, har tilbø- ^ jelighed til et angreb af mikroorganismer. Ved en uforstyrret masse udvikling af disse mikroorganismer fører det til belægninger og der- 0 >5 med en formindskelse af varmeudvekslingen i køleanlæg, til forstop- pelser eller i det mindste til en stærk formindskelse af gennemstrømningshastigheden, til korrosioner og til dannelse af ubehagelige i a 2 1450 1 7 lugte. De i industrielt og andet brugsvand mest forstyrrende kim er alger, slimdannende bakterier og sulfatreducerende bakterier.
Man har derfor længe bestræbt sig for at finde fremgangsmåder og produkter, som tillader at hindre udviklingen af sådanne mikroorganismer i de forskellige slags brugsvand. Disse bestræbelser har ført til en indsats af et stort antal stoffer, uden at man dog har fundet en i hver henseende tilfredsstillende løsning af problemet.
Til de måske hyppigst i praksis som biocider i industrivand og i svømmebade anvendte produkter kommer de kvatemære ammoniumforbindel ser. Disse viser i lave koncentrationer en utilfredsstillende virkning overfor typiske gramnegative vandkim og sulfatreducerende bakterier. En indsats i koncentrationer, som i givet fald kunne føre til tilfredsstillende antimikrobielle virkninger, hindres i almindelighed af deres stærke tilbøjelighed til skumdannelse. Der opstod således den opgave, at finde stoffer med høj virkning til konserveringen af industrielt og andet brugsvand, som på den anden side ikke udviser uheldige bivirkninger.
Fra beskrivelsen til dansk patent nr. 102.608 kendes konserverings-og desinfektionsmidler på basis af peptidforbindelser, der er opbygget af 2-4 a-aminocarboxylsyreenheder. Disse midler kan kun fremstilles ved peptidkemiens komplicerede metoder, der f.eks. kræver anvendelse af beskyttede aminosyrer som udgangsmateriale og fra-spaltning af de beskyttende grupper. I modsætning hertil kan de ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte forbindelser fås ved en simpel organisk syntese.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at der pr. liter af vandet, som skal behandles, sættes 0,001-0,01 g af et reaktionsprodukt af ε-caprolactam med N-alkylalkandiaminer med den almene formel ^.N - (CH0) - NH ,
Δ Ti Z
hvor R er en lige- eller forgrenet kædet, mættet eller umættet ali= fatisk carbonhydrogengruppe med 10-18 carbonatomer, R' er hydrogen eller en alifatisk carbonhydrogengruppe med 1-4 carbonatomer, n er et helt tal fra 2-6, fortrinsvis 3, og idet det molare forhold mellem reaktionsdeltagerne N-alkylalkandiamin:e-caprolactam er 1:1 til 3 145017 1:10, og reaktionen er gennemført i løbet af 3-20 timer ved temperaturer over 180°C , fortrinsvis 250°C.
Opfindelsen angår endvidere et middel til brug ved fremgangsmåden, hvilket middel er ejendommeligt ved det i krav 2 anførte.
De for fremstillingen af de antimikrobielle midler ifølge opfindelsen til grund liggende produkter sker hensigtsmæssigt i smeltemassen ved opvarmning af en ved det nævnte forhold mellem reaktionsdel-tageme defineret blanding af forud tørret e-caprolactam og frisk destilleret N-alkylalkandiamin til ca. 250°C, idet reaktionstiderne ligger mellem 3 og 20 timer. Reaktionsprodukterne fremkommer herved som vandklare, tyndt flydende smeltemasser, som efter afkøling stivner til hvide, i vand og organiske opløsningsmidler tungt-opløselige faste stoffer, som efter passende formaling kan anvendes uden yderligere rensning. Reaktionen kan dog også foretages i nærværelse af højtkogende, ikke-reaktive opløsningsmidler.
Reaktionsprodukterne kan,på grund af deres fremstillingsmetode og analogiforholdene til de i tysk patentanmeldelse P 19 20 492.3 beskrevne reaktionsprodukter af ε-caprolactam med alkylaminer, opfattes som oligomere blandinger med den almene strukturformel
R
N - (CH2)n - NH [- CO - (CH2)5 - NH -]m H
hvor R, R' og n har den nævnte betydning, og m kan være et tal fra 1-10, uden at der dog skal følge en begrænsende definition af denne struktur.
De som udgangsprodukter tjenende N-alkylalkandiaminer er fra litteraturen bekendte produkter. De kan f.eks. fås ved selektiv alkyle= ring af tilsvarende diaminer eller ved reaktion af alkylaminer med acrylnitril og påfølgende hydrering (Houben-Weyl, Methoden der or-ganischen Chemie, 4. udgave, bind ll/l, S. 564, fransk patent nr. 1.351.793). Særlig betydning som udgangsaminer har N-alkyl-1,3-pro= pandiaminerne, da de af dem fremstillede reaktionsprodukter med e-caprolactam har særligt værdifulde egenskaber, og disse aminer blandt andet er teknisk lettilgængelige. Ved disse tekniske diaminer drejer det sig i det væsentlige om sådanne, hvis alkylgrupper er 4 145017 fortrinsvis ligekædede, mættede eller umættede, og hvis alkylgrupper stammer fra de tilsvarende fedtsyrer, som f.eks. laurinsyre, myri= stinsyre, palmit-oleinsyre, palmitinsyre, stearinsyre, oliesyre, linolsyre eller fra blandinger af de nævnte fedtsyrer, som de f.eks. fås af kokosfedt, talg, soyaolie, linolie, palmeolie, raps- og roe-olie, fiske- og hvalolier, samt deres hydreringsprodukter.
Med henblik på den antimikrobielle virksomhed har sådanne reaktionsprodukter vist sig særlig egnede, som er afledt af N-alkylalkandia= miner med den nævnte almene formel, hvis alkylgruppe R har 12-14 carbonatomer, og hvor R' er hydrogen. Fremdeles har defcmed henblik på de antimikrobielle egenskaber vist sig fordelagtigt, når i reaktionsprodukterne molforholdet af N-alkylalkandiamin:e-caprolac= tam udgør 1:1 til 1:5, men navnlig 1:1 til 1:3. Som allerede anført ovenfor har desuden sådanne reaktionsprodukter særlig betydning, som afledes af N-alkylalkandiaminer med den nævnte almene formel, hvor n er 3, d.v.s. af N-alkyl-l,3-propandiaminer.
Som omsætningsprodukter ifølge opfindelsen skal eksempelvis nævnes reaktionsprodukter af e-caprolactam med N-dodecyl-1,2-ethandiamin 5:1, N-kokosalkyl-1,2-ethandiamin 3:1, N-dodecyl-N-ethyl-1,3-pro= pandiamin 3:1, N-decyl-1,4-butandiamin 2:1, N-talgalkyl-1,4-butan= diamin 10:1, N-dodecyl-1,5-pentandiamin 5:1, N-tetradecyl-1,6-hexandiamin 3:1, N-hexadecyl-1,6-hexandiamin 4:1, navnlig dog sådanne med N-decyl-1,3-propandiamin 3:1, N-dodecyl-1,3-propandiamin 1:1, N-dodecyl-1,3-propandiamin 2:1, N-dodecyl-1,3-propandiamin 4:1, N-dodecyl-1,3-propandiamin 5:1, N-kokosalkyl-1,3-propandiamin 3:1, N-kokosalkyl-1,3-propandiamin 1:1, N-kokosalkyl-1,3-propan= diamin 2:1, N-tetradecyl-1,3-propandiamin 3:1, N-hexadecyl-1,3-propandiamin 3:1, N-octadecyl-1,3-propandiamin 3:1, N-talg-1,3-propandiamin 3:1, N-hydrotalg-1,3-propandiamin 3:1.
De produkter, der skal anvendes som antimikrobielle midler til vandkonservering, kan alene bestå af omsætningsprodukterne af e-caprolactam og N-alkylalkandiaminer. De kan dog også foruden disse virksomme stoffer indeholde andre tilsætningsmidler, som vandaf-hærdningsmidler, rustbeskyttelsesmidler, kompleksdannere og andre hjælpestoffer.
Som kompleksdannere kan uorganiske kompleksdannere som polymere phosphater eller organiske kompleksdannere, som f.eks. nitrilotri= eddikesyre eller ethylendiamintetraeddikesyre finde anvendelse.
5 K5017
Fortrinsvis anvender man dog som kompleksdannere phosphorsyre, som danner komplekser med divalente metaller. De phosphorsyrer, der særligt kommer i betragtning, svarer til dem, der er angivet med følgende almene formler:
R
H2O^P - C - PO^H2 (I) (R = phenylgruppen eller al= OH kylgruppen med 1-5 carbonato- mer) R1 R3 P03H2 - b' (II) R^ 1>03H2 1 2 R , R er et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, R3 er et hydrogenatom eller alkylgruppen med 1-4 carbonatomer eller phenylgruppe.
R4 - CXY
- CXY - PO^Hg (III) h2po5 - CXY^" X og Y er et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, R4 er en -PO^Hg- eller en gruppe med formlen cxy - po3h2 -CH2 - eller ^cxy - po3h2 cxy - po3h2 -CH2 - N*^ CXYP03H2 ^CXT - CH2 - ^Όχυρο3η2 R3 i H203P--C-COOH (IY)
H2-C-COOH
c R er et hydrogenatom, en methylgruppe eller en -CH2-CH2-COOH-gruppe.
**.....' 6 145017
Som hydroxyalkandiphosphonsyre ifølge formel I kan f.eks. anvendes 1-hydroxypropan-, 1-hydroxybutan-, 1-hydroxypentan-, l-hydroxyhe= xan-l,l-diphosphonsyre samt 1-hydroxy-l-phenylmethan-l,l-diphos= phonsyre og fortrinsvis 1-hydroxyethan-l,l-diphosphonsyre. Som phosphonsyrer med del almene formel II kommer f.eks. 1-aminoethan-, 1-amino-l-phenylmethan-, dimethylaminoethan-, dimethylaminobutan-, diethylaminomethan-, propyl- og butylaminomethan-l,l-diphosphonsy= re i betragtning. Eksempler på phosphonsyrermed den almene formel III er aminotrimethylenphosphonsyre, ethylendiamintetramethylenphos= phonsyre, diethylentriaminpentamethylenphosphonsyre og aminotri-(2-propylen-2-phosphonsyre). Som phosphonsyrer med den almene formel IV kan phosphonravsyre, 1-phosphon-l-methylravsyre og 2-phos= phonbutan-1,2,4-tricarbonsyre anvendes.
I stedet for de anvendte phosphonsyrer kan' også deres vandopløselige salte, som navnlig natrium-, kalium-, ammonium- eller alkanol= aminsalte, anvendes. Phosphonsyrerne kan anvendes alene eller i blanding. Navnlig har her en blanding af l-hydroxyethan-l,l-diphos= phonsyre og aminotrimethylenphosphonsyre i blandingsforholdet 4:1 til 1:4 vist sig egnet.
Phosphonsyrerne eller deres vandopløselige salte er indeholdt i de antimikrobielle midler i en sådan mængde, at de per liter af det industri- eller brugsvand, der skal behandles, indeholder 0,2 mg til 1-J gange den mængde, der er nødvendig til fuldstændig kompleksdannelse af de i systemet værende hårdhedsdannere.
Man fandt, at den ovenangivne kombination mellem phosphonsyre og biocid-komponenterne udviser en række fordele. Vægtforholdet mellem phosphonsyrekomponenterne og biocid-komponenterne kan ligge mellem 1:10 til 10:1. Fortrinsvis anvendes dog et forhold fra 3:1 til 1:3. Det med midlerne ifølge opfindelsen behandlede vand skal have et indhold af phosphonsyre mellem 0,2 og 20 g/m^ og et indhold af bio= cid mellem 0,5 og 50 g/m^.
Som egnede korrosionsmidler (inhibitorer) skal nævnes vandopløselige orthophosphater, idet mono-, di- eller trialkaliphosphater kan anvendes. Fremdeles kommer vandopløselige zinksalte som zink= sulfat eller zinknitrat i betragtning, som kan tilsættes i stedet for orthophosphorsyrerne, dog fortrinsvis samtidig med orthophos= -v 7 145017 phaterne. Andre inhibitorer, som eventuelt ligeledes kan finde anvendelse, er alkalinitriter, som kalium- eller navnlig natriumni= trit. ligeledes kommer en tilsætning af alkalisilikater som kaliumeller natriumsilikat i betragtning. Inhibitorerne tilsættes i mængder på fra 0,5 til 200 mg, fortrinsvis 1 til 50 mg/l. De enkelte tilsætningsstoffer kan oparbejdes til faste blandinger. Man kan dog også fremstille opløsninger af disse, som undertiden tilføres vandet i den ønskede mængde. Det frembyder ikke vanskeligheder at indstille disse produkter enten ved yderligere tilsætning af alkali eller ved valg af et egnet mono-, di- eller trialkaliphosphat, således at der samtidigt kan opnås en vis pH-værdi-regulering af det behandlede vand, hvis dette ønskes eller er nødvendigt.
Fordelene ved kombination af de ovenfor beskrevne biocider med phosphonsyrekomponenterne beror blandt andet på det forstærkede synergistiske angreb af biocidet på det biologiske materiale. Dette fører til meget hurtig nedbrydning af bevoksningen. Omvendt bliver på grund af biocidkomponenterne den dispergerende virkning af phosphonsyreme samt den korrosionsbeskyttende virkning begunstiget. På grund af de meget lave doseringer af såvel phosphonsyrekomponenterne som af biocidkomponenterne finder der en minimal belastning af vandreservoiret sted. Ted den adsorptive binding af biocidkomponenterne til det biologiske materiale finder der desuden en yderligere forringelse af de indeholdte skadelige stoffer i vandreservoiret sted. Desuden er biocidkomponenterne ved passende fortynding biologisk nedbrydelige.
De i det følgende anførte eksempler skal nærmere belyse opfindelsen, uden dog at begrænse denne.
Eksempler.
1) Til undersøgelserne af den antimikrobielle og algicide virksomhed fremstillede man først en række reaktionsprodukter efter følgende fremgangsmåde. En blanding af forud tørret e-caprolactam og N-alkyl-1,3-propandiamin i det angivne mængdeforhold opvarmedes under livlig omrøring og indledning af tørret nitrogen ved 250°C. Blandingen henstod så 3-20 timer ved denne temperatur. Efter at reaktionen var endt, blev der i enkelte tilfælde anlagt et vakuum i \ time, for derved at afdestillere ikke forbrugt N-alkyl-1,3- 8 145017 propandiamin. Som reaktionsprodukter fik man vandklare, tyndtflydende smeltemasser, som efter afkøling stivnede til hvide faste stoffer. Disse i vand og organiske opløsningsmidler tungtopløseli-ge produkter formaledes uden yderligere rensning til pulvere og brugtes til de anvendelsestekniske prøver. I den følgende tabel 1 er anført de fremstillede stoffer, kendetegnet ved deres alkyl-gruppe, reaktionstiden, eventuelt det anlagte vakuum ved fjernelse af ikke forbrugt diamin. og de analytiske data.
Tabel 1
Stof Alkylgruppe N-alkyl-1,5-bropandiamin reakt. Yak. _ε -caprolactam_h_h jo % A dodecyl 1:1 5 0,5 11,80 7,10 B dodecyl 1:3 20 0 11,16 4,70 C kokosalkyl 1:3 20 0 11,02 4,60 D tetradecyl 1:3 20 0 10,80 4,35 2) Til fastsættelse af den antimikrobielle virksomhed hos de i ovenstående tabel 1 nævnte reaktionsprodukter af e-caprolactam med N-alkyl-1,3-propandiamin bestemtes deres hæmmende virkning overfor nogle i det følgende anførte udvalgte bakterier og skimmelsvampe, samt overfor kim i inficeret brugsvand.
1) Escherichia coli 2) Pseudomonas fluorescens 3) Aerobacter aerogenes 4) Eusarium spec.
5) Cladosporium herbarum 6) Blandinger af inficeret vand fra 3 køletårne 7) Blandinger af inficeret vand fra 3 vaskeindretninger til kli maanlæg
Til sammenligning tog man en i handelen værende kvaternær ammoniumforbindelse E (alkylr - dimethyl-benzylammoniumchlorid, Benzal= °10-14 kon A) med i forsøgene.
9 145017 Hæmningskoncentrationen hos de undersøgte produkter bestemtes ved hjælp af fortyndingsprøven ifølge retningslinierne til prøvning af kemiske desinfektionsmidler, udgivet af det tyske selskab for hygiejne og mikrobiologi (1959). Forsøgene udførtes i reagensglas, som var fyldt med standard-I-bouillon (Merck) eller med ølurt (8° Bg) i en fortynding af 1:5 med ledningsvand.Efter tilsætning af det virksomme stof udgjorde neeringsopløsningsvoluminet i reagensglassene 10 ml. I tilslutning hertil podedes glassene med 0,1 ml prøvekimsuspension. De podede reagensglas udrugedes ved bakterier 3 dage ved 37°C og ved skimmelsvampe 6 dage ved 30°C i rugeskab.
I tilknytning hertil bestemtes hvilke af de næringsmediet tilførte stofkoncentrationer, der netop kunne ændre kimenes vækst fuldstændigt. Den således bestemte værdi betegnedes som hæmningskoncentration. Undersøgelsen gennemførtes i følgende koncentrationsintervaller: 5.000 ppm, 2.500 ppm, 1.000 ppm, 750 ppm, 500 ppm, 250 ppm, 100 ppm, 50 ppm, 25 ppm, 10 ppm, 7,5 ppm, 5 ppm, 2,5 ppm, 1 ppm.
Ved dette fortyndingsforsøg bestemtes de i den følgende tabel 2 angivne hæmningskoncentrationer hos de enkelte produkter overfor de angivne kim.
Tabel 2 Hæmningskoncentrationer i ppm
Anvendt podekim eller testprodukt_
Stof_1 2 5 4 5 6 7 A 2,5 5 2,5 10 10 5 5 B 5 7,5 5 25 25 7,5 7,5 C 5 20 10 25 50 10 10 D 7,5 50 25 50 50 50 50 E 10 150 50 100 50 200 150
Af tabellen fremgår den stærke hæmningsvirkning hos de virksomme stoffer ifølge opfindelsen på overbevisende måde.
3) Hæmningsvirksomheden overfor alger bestemtes i cylindriske skå- 10 145017 le under intensiv luftning. I skålene blev der tilsat 100 ml af en med stigende mængder af det virksomme stof behandlet næringsopløsning og 4 ml af en blandingssuspension af
Scenedesmus obliquus og Chlorella vulgaris Nærings opløsningen havde følgende sammensætning:
Ammoniumchlorid 0,1 g
Natriumnitrat 1,0 g
Dikaliumhydrogenphosphat 0,25 g
Magnesiumsulfat kryst. 0,5 g
Calciumchlorid 0,1 g kerrichlorid 0,003g til 1.000 ml destilleret vand. Næringsopløsningens pH-værdi var 7,2. Undersøgelserne gennemførtes i følgende koncentrationsintervaller af det virksomme stof: 10 ppm, 7,5 ppm, 5 ppm, 2,5 ppm, 2 ppm, 1,5 ppm, 1 ppm, 0,75 ppm, 0,5 ppm og 0,25 ppm. De ved bedømmelsen efter 7 dage fremkomne hæmningskoncentrationer er angivet i følgende tabel 3.
gabel 3 Hæmningsvirkning af algevæksten _Stof _Hæmningskoncentration i ppm A 0,5 B 0,75 C 1 D 2,5 E 1,5
Også overfor alger udviser de virksomme stoffer ifølge opfindelsen en udmærket hæmningsvirkning, som det fremgår af tabel 3.
li 145017 4) Hæmningen af væksten af Sulfatreducerende bakterier.
Hæmningskoncentrationerne bestemtes i 50 ml små flasker med skruelukke. Flaskerne fyldtes med en for væksten af de sulfatreducerende bakterier optimal næringsopløsning af følgende sammensætning: Natriumlactat 4,0 g, gærekstrakt 1,0 g, ascorbinsyre 0,1 g, krystallinsk magnesiumsulfat 0,5 g, dikaliumhydrogenphosphat 0,2 g, ferriammoniumallun 0,1 g, natriumchlorid 2 g på 1.000 ml destilleret vand. pH-værdien af næringsopløsningen var 7,4.
Efter tilsætning af de virksomme stoffer, der skulle undersøges i de forskellige koncentrationer, blev der podet med 1 ml af en renkultur af
Desulfovibrio desulfuricans og herefter blev der udruget ved 37°C i 4 uger. Undersøgelserne gennemførtes i følgende koneentrationsområder: 100 ppm, 50 ppm, 40 ppm, 30 ppm, 20 ppm, 10 ppm, 5 ppm, 2,5 ppm og 1 ppm.
Ved dette forsøg bestemtes de i den følgende tabel 4 angivne hæmningskoncentrationer for de enkelte produkter.
Tabel 4 Hæmning af væksten af Desulfovibrio desulfuricans
Stof Hæmningskoncentration i ppm A 2,5 B 5 C 10 E 40
Også dette forsøg viser den udmærkede virkning af stofferne ifølge opfindelsen.
12 145017 5) I dette forsøg prøvede man skumforholdene af de virksomme stoffer ifølge opfindelsen og af det i handelen værende stof E. Undersøgelsen foretoges i overensstemmelse med prøvningen efter DIN 53 902. I en målecylinder indførtes der hver gang 200 ml af opløsningen af det stof, der skulle prøves i forskellige koncentrationer under undgåelse af skumudvikling. Derefter indførtes der med et skumstempel 100 regelmæssige stød. 1 minut efter, at skumfrembringelsen var endt, aflæstes det over væsken stående skumvolumen. De derved fremkomne værdier er angivet i følgende tabel- 5· label 5
Bestemmelse af skumvoluminet i afhængighed af koncentrationen af opløsningerne af det virksomme stof.
Stof ved ved ved ved ved _5 ppm 10 ppm 25 ppm 50 ppm 100 ppm A 0 0 10 20 50 BO 0 15 20 60 C 0 0 10 25 50 E 5 - 10 25 50 100 400
Af tabellen fremgår på overbevisende måde den,i forhold til det i handelen værende sammenligningsprodukt,meget ringe opskumning af de virksomme stoffer ifølge opfindelsen.
6) Kølecirkulationsvandet i et dampkraftanlæg med et indhold af 3 3 6.000 m og en tilførsel i timen af 150 m samt en cirkulation af 7 11.000 nr/timen ved ca. 3 ganges inddampning blev i en varighed af 6 måneder behandlet med en blanding af 1-hydroxyethan-1,l-diphos= phonsyre og aminotrimethylenphosphonsyre (vægtforhold 1:1). Den tilsatte mængde udgjorde 4 g/m^. Til trods for en god korrosions-og stenbeskyttelsesvirkning optrådte stadig forstyrrelser ved bevoksning af kondensatoren med slimdannende bakterier. Der fulgte
•Z
derfor en yderligere dosering med 30 g/nr af et i handelen værende til dette formål anbefalet biocid på basis af en kvaternær ammo= niumforbindelse. Resultatet var dog utilfredsstillende.
13 ί45017
Derpå anvendtes der et middel ifølge opfindelsen, bestående af en blanding af l-hydroxyethan-l,l-diphosphonsyre, aminotrimethylen= phosphonsyre og et reaktionsprodukt af ε♦caprolactam og dodecylpro= pylendiamin til vandbehandlingen. Tilsætningsmængden af phosphon= syre udgjorde til stadighed 1,5 g/m^, medens biocidet var tilsat i en mængde på 2,5 g/m^. I løbet af 5 måneder optrådte der i kølecirkulationsvandet ingen art forstyrrelser mere. Der fandt ingen forøgelse sted af koncentration og ingen kimvækst.
7) Kølecirkulationsvandet i et dampkraftanlæg behandledes i længere tid med en blanding af phosphonsyre, som beskrevet i eksempel 6, afsnit 1. Til trods for denne behandling fik man efter nogen tid i cirkulationssystemet slimagtige belægninger. Analysen viste, at belægningerne indeholdt ca. 6% organisk stof og 18% calciumcarbonat samt ca. 2% jernoxid. Derpå behandledes systemet med et kombinationsprodukt, som indeholdt 1-hydroxyethan-1,1-diphosphonsyre og aminotri= methylenphosphonsyre, til stadighed i form af natriumsalte og et reaktionsprodukt af e-caprolactam med N-kokosalkyl-1,2-ethandiamin. Forholdet af phosphonsyrekomponenterne:biocidkomponenteme udgjorde 1:2, Midlet anvendtes i en mængde af 10 g/m^. Straks ved begyndelsen af behandlingen analyseredes indholdet i cirkulationsvandet af uklar-gørende stoffer ved bestemte tidspunkter for, at man kunne kontrollere behandlingens virkning. Man fik følgende værdier: t g/m^ uklarhedsstof 800 1. dag 0,8 begyndelsesværdi 1200 4,2 1600 9,7 O00 9,3 800 2. dag 8,4 1200 8,2 1600 7,3 lO00 3. dag 5,4 1000 4. dag 3,0 lO00 5. dag 1,2
Claims (8)
1. Fremgangsmåde til konservering af industri- og brugsvand, kendetegnet ved, at der pr. liter af vandet, som skal behandles, sættes 0,001 - 0,01 g af et reaktionsprodukt af ε-caprolactam med N-alkylalkandiaminer med den almene formel - (CH_) - NH9 ./ 2 n 2 R'X hvor R er en lige- eller forgrenet-kædet, mættet eller umættet ali-fatisk carbonhydrogengruppe med 10-18 carbonatomer, R' er hydrogen eller en alifatisk carbonhydrogengruppe med 1-4 carbonatomer, n er et helt tal fra 2-6, fortrinsvis 3, og idet det molare forhold af reaktionsdeltagerne N-alkylkandiamin:ε-caprolactam er 1:1 til 1:10, og reaktionen er gennemført i løbet af 3-20 timer ved temperaturer over 180°C, fortrinsvis 250°C.
2. Middel til brug ved fremgangsmåden ifølge krav 1, kendetegnet véd et indhold af reaktionsprodukter af ε-caprolactam med N-alkylalkandiaminer med den almene formel - (CH ) - NH„ 2. i rx 145017 15 hvor R er en lige- eller forgrenet-kædet, mættet eller umættet alifa-tisk carbonhydrogengruppe med 10-18 carbonatomer, R' er hydrogen eller en alifatisk carbonhydrogengruppe med 1-4 carbonatomer, n er et helt tal fra 2-6, fortrinsvis 3, og idet det molare forhold af reaktionsdeltagerne N-alkylalkandiamin:ε-caprolactam er 1:1 til 1:10, og reaktionen er gennemført i løbet af 3-20 timer ved temperaturer over 180°C, fortrinsvis 250°C.
3. Middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at kædelængden i de nævnte reaktionsprodukter af den alifatiske carbonhydrogengruppe R er 12-14 carbonatomer.
4. Middel ifølge krav 2 og 3, kendetegnet ved, at R' i de nævnte reaktionsprodukter er hydrogen.
5. Middel ifølge krav 2-4, kendetegnet ved, at det molare forhold af N-alkylalkandiamin:ε-caprolactam er 1:1 til 1:5, fortrinsvis 1:1 til 1:3.
6. Middel ifølge krav 2-5, kendetegnet ved, at reaktionen til fremstilling af de nævnte reaktionsprodukter er foretaget i sme 1-temassen.
7. Middel ifølge krav 2-6, kendetegnet ved et indhold af reaktionsprodukter af ε-caprolactam med N-alkyl-1,3-propandiaminer af formlen RHN-(CH^)3_NH2' ^vor R er en li?e- eller forgrenet-kædet, mættet eller umættet alifatisk carbonhydrogengruppe med 10-18, fortrinsvis 10-14 carbonatomer, og idet det molare forhold mellem reaktionsdeltagerne N-alkyl-1,3-propandiamin : ε-caprolactam er 1:1 til 1:5, fortrinsvis 1:1 til 1:3, og at reaktionen er gennemført i løbet af 3-20 timer ved temperaturer over 180°C, fortrinsvis 250°C.
8. Middel ifølge krav 2-7, kendetegnet ved et indhold af reaktionsprodukter af dodecyl-1,3-propandiamin og ε-caprolactam i det molare forhold 1:1.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722220026 DE2220026C3 (de) | 1972-04-24 | 1972-04-24 | Antimikrobielle Mittel zur Wasserkonservierung |
| DE2220026 | 1972-04-24 | ||
| DE2314221 | 1973-03-22 | ||
| DE19732314221 DE2314221C2 (de) | 1973-03-22 | 1973-03-22 | Antimikrobielle Mittel auf Basis von Caprolactam-Umsetzungsprodukten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK145017B true DK145017B (da) | 1982-08-02 |
| DK145017C DK145017C (da) | 1982-12-27 |
Family
ID=25763144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK177573A DK145017C (da) | 1972-04-24 | 1973-04-02 | Fremgangsmaade til konservering af industri- og brugsvand og middel til brug ved fremgangsmaaden |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3874869A (da) |
| JP (1) | JPS4920327A (da) |
| AT (1) | AT324963B (da) |
| CA (1) | CA1021692A (da) |
| CH (1) | CH601115A5 (da) |
| DK (1) | DK145017C (da) |
| FR (1) | FR2182021B1 (da) |
| GB (1) | GB1437022A (da) |
| IT (1) | IT990537B (da) |
| NL (1) | NL7304578A (da) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3977859A (en) * | 1972-04-24 | 1976-08-31 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Antimicrobial and algicidal compositions containing reaction products of ε-caprolactam and N-alkyl-propylene-diamines |
| US4049417A (en) * | 1975-04-28 | 1977-09-20 | Merck & Co., Inc. | Alicyclic alkylene polyamine microorganism and algae growth inhibitors |
| US4061775A (en) * | 1975-09-02 | 1977-12-06 | Merck & Co., Inc. | Polyamine compounds as antibacterial agents |
| US4060639A (en) * | 1976-05-14 | 1977-11-29 | Merck & Co., Inc. | Broad spectrum antibacterial compositions containing tris-(hydroxymethyl)-aminoethane and dicycloaliphatic-alkyl polyamines |
| US4058624A (en) * | 1976-05-14 | 1977-11-15 | Merck & Co., Inc. | Broad spectrum antibacterial compositions containing tris (hydroxymethyl)-aminomethane and diphenyl and loweralkyl substituted diphenyl polyamines |
| JPS53121229A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-23 | Zenichi Fukuzawa | Earthquake proof safety valve for gas |
| US4105552A (en) * | 1977-05-16 | 1978-08-08 | Imc Chemical Group, Inc. | Method of controlling the growth of microorganisms |
| US4191551A (en) * | 1978-05-25 | 1980-03-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Growth retardants |
| US4168278A (en) * | 1978-07-21 | 1979-09-18 | The Dow Chemical Company | Method for the preparation of aminoamides employing ε-caprolactam |
| US4254114A (en) * | 1979-01-02 | 1981-03-03 | The Proctor & Gamble Company | Control of pyrophosphate microorganisms with organophosphonates |
| DE2903565A1 (de) * | 1979-01-31 | 1980-08-14 | Fritz Stahlecker | Heizeinrichtung mit verdunstungskoerpern |
| US4398937A (en) * | 1981-10-06 | 1983-08-16 | The University Of Southern Mississippi | Selective algaecides for control of cyanochloronta |
| US4975109A (en) * | 1988-05-02 | 1990-12-04 | Lester Technologies Corp. | Microbiocidal combinations of materials and their use |
| EP0567918A3 (en) * | 1992-04-25 | 1993-12-08 | Hoechst Ag | Azopigment preparation |
| US5449658A (en) * | 1993-12-07 | 1995-09-12 | Zeneca, Inc. | Biocidal compositions comprising polyhexamethylene biguanide and EDTA, and methods for treating commercial and recreational water |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2526078A (en) * | 1948-04-19 | 1950-10-17 | American Cyanamid Co | Methods of preparing reaction products of epsilon-caprolactam and a nitrogenous compound |
| US2689239A (en) * | 1952-11-28 | 1954-09-14 | Rohm & Haas | Process for preparing methylol and alkoxymethyl derivatives of polyureidopolyamides and resulting products |
| US2720508A (en) * | 1952-11-28 | 1955-10-11 | Rohm & Haas | Polyureidopolyamides |
| US2756257A (en) * | 1954-05-10 | 1956-07-24 | Du Pont | Process for preparing compositions from 6-caprolactam and hexamethylene diamine |
| US3539684A (en) * | 1968-11-21 | 1970-11-10 | Calgon C0Rp | Bactericidal polymers |
-
1973
- 1973-04-02 DK DK177573A patent/DK145017C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-04-02 NL NL7304578A patent/NL7304578A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-04-19 IT IT23165/73A patent/IT990537B/it active
- 1973-04-19 AT AT351073A patent/AT324963B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-04-20 US US352941A patent/US3874869A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-04-23 JP JP48045226A patent/JPS4920327A/ja active Pending
- 1973-04-24 CH CH576273A patent/CH601115A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-24 FR FR7314836A patent/FR2182021B1/fr not_active Expired
- 1973-04-24 CA CA169,290A patent/CA1021692A/en not_active Expired
- 1973-04-24 GB GB1939873A patent/GB1437022A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1021692A (en) | 1977-11-29 |
| FR2182021B1 (da) | 1975-04-04 |
| NL7304578A (da) | 1973-10-26 |
| CH601115A5 (da) | 1978-06-30 |
| DK145017C (da) | 1982-12-27 |
| JPS4920327A (da) | 1974-02-22 |
| AT324963B (de) | 1975-09-25 |
| GB1437022A (en) | 1976-05-26 |
| FR2182021A1 (da) | 1973-12-07 |
| US3874869A (en) | 1975-04-01 |
| IT990537B (it) | 1975-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1245126A (en) | Biocidal water treatment | |
| DK145017B (da) | Fremgangsmaade til konservering af industri og brugsvand og middel til brug ved fremgangsmaaden | |
| AU597894B2 (en) | Biocidal mixtures of organophosphines and surfactants | |
| US4874526A (en) | Treatment of water | |
| CA1156150A (en) | Preservative compositions | |
| JP2018524263A5 (da) | ||
| US2393293A (en) | Destruction of algae | |
| US3373170A (en) | Amine salts of boric acid-polyol complexes | |
| JPS5832803A (ja) | 新規殺微生物ならびに殺藻剤 | |
| US4022606A (en) | Antimicrobial use of ω-aminocarboxylic acid amides | |
| US3898343A (en) | Deposit control agent | |
| US3945996A (en) | Adducts of epoxy compounds and products of reaction of ε-caprolactam with N-alkylalkylenediamine and methods of preparation | |
| US3965265A (en) | Antimicrobial agents for water conservation | |
| US3873444A (en) | Slime control compositions and their use | |
| US3896231A (en) | 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and hexachlorodimethylsulfone as a slime control composition | |
| CA1044136A (en) | .omega.-AMINOCARBOXYLIC ACID AMIDES AND METHODS OF PREPARATION AND ANTIMICROBIAL USE | |
| JPH029880A (ja) | １―メチル―３，５，７―トリアザ―１―アゾニアトリシクロデカン化合物、その製法及びその用途 | |
| JPH0550481B2 (da) | ||
| AU2011341495B2 (en) | Protected antimicrobial compounds for high temperature applications | |
| US4920107A (en) | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds, a method for preparing these compounds, and their use in the control of microorganisms in aqueous systems | |
| US4409151A (en) | N,N-Dimethylene phosphonic acids of alkylene diamines | |
| US4892583A (en) | 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane triiodide, a method of preparation, and its use in the control of microorganisms in aqueous systems | |
| US3896229A (en) | Slime control compositions and their use | |
| US3832294A (en) | Anti-fermentation and neutralizing aqueous solution for the purification of waters,drinks and/or the preservation of liquid or solid foods | |
| US3908030A (en) | Slime control compositions and their use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |